DE2928055A1

DE2928055A1 - Verfahren zur verbesserung der widerstandsfaehigkeit von polyesterformkoerpern gegenueber einem abbau durch u.v.- licht

Info

Publication number: DE2928055A1
Application number: DE19792928055
Authority: DE
Inventors: Jun John Morgan Wininger; Joseph Salvatore Zannucci
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1978-07-12
Filing date: 1979-07-11
Publication date: 1980-01-31
Also published as: FR2430959A1; FR2430959B1; GB2025842B; GB2025842A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Widerstandsfähigkeit von, einen U.V.-Stabilisator enthaltenden, Polyesterformkörpern gegenüber einem Abbau durch U.V.Licht.

Es ist allgemein bekannt, daß Polyester, die durch Umsetzung von polybasischen Säuren mit mehrwertigen Alkoholen erhalten werden, einem Abbau unterliegen, wenn sie der Einwirkung von Sonnenlicht ausgesetzt werden, sofern die Polyester nicht gegenüber den abbauenden Effekten des ultravioletten Lichtes geschützt werden. Es ist daher allgemein bekannt, Polyester mit U.V.-Stabilisatoren zu vermischen, bevor die Polyester zu Fäden oder Folien oder anderen Formkörpern extrudiert oder verformt werden. Durch Zusatz der U.V.-Stabilisatoren wird die Stabilität oder Wetterfestigkeit der Formkörper erhöht. Es hat sich jedoch gezeigt, daß sich durch den Zusatz von U.V.-Stabilisatoren kein ausreichender Schutz der Formkörper über längere Zeiträume hinweg erzielen läßt.

Aus der US-PS 3 943 105 ist ein Verfahren zur Behandlung von Polyestern in Form von Folien, Garnen und textlien Produkten zur Überwindung oder Inhibierung der destruktiven Effekte des ultravioletten Lichtes bekannt, bei den die Polyester in Form von Folien, Garnen oder anderen textlien Produkten in ein Bad eines flüssigen mehrwertigen Alkohols mit einem Gehalt an einem U.V.-Absorber oder U.V.-Stabilisator, der in dem Alkohol löslich und der mit dem Polyester verträglich ist, gebracht werden. Die Polyester werden dann zum Zwecke der Entfernung von überschüssiger Lösung gewaschen und durch Erhitzen getrocknet. Nachteilig an diesem Verfahren ist, daß es auf die Verwendung von U.V.-Stabilisatoren beschränkt ist, die in dem mehrwertigen Alkohol löslich sind und die ohne Schwierigkeiten in die Polyester zu diffundieren vermögen. U.V.-Stabilisatoren von begrenzter Löslichkeit oder Unlöslichkeit in dem mehrwertigen Alkohol lassen sich nicht verwenden. Überdies ist das Eintauchen der Polyester in eine alkoholische Lösung, das Waschen der Polyester und Trocknen derselben sehr zeitaufwen-

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dig, wodurch sich auch die Kosten der hergestellten Produkte erhöhen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Verfahren anzugeben, das frei von den Nachteilen des bekannten Verfahrens ist, und mit dem sich beliebige U.V.-Stabilisatoren verwenden lassen.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren, wie es in den Ansprüchen gekennzeichnet ist.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist somit nicht beschränkt auf die Verwendung von U.V.-Stabilisatoren, die in verwendbaren Lösungsmitteln löslich sind. Des weiteren ist es beim erfindungsgemäßen Verfahren nicht erforderlich, daß die Stabilisatoren leicht in die Polyester diffundieren. Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich des weiteren rasch durchführen ohne daß die Polyester in ein alkoholisches Bad eingetaucht, gewaschen und getrocknet werden.

Bei Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der Polyester mit einem U.V.-Stabilisator vermischt, worauf die Mischung zu einem Formkörper verformt wird, beispielsweise einer Folie oder Fäden, beispielsweise durch Extrudieren, worauf die Formkörper orientiert werden, durch Verstrecken bei erhöhter Temperatur und Hitzefixieren oder Abkühlen, so daß die Formkörper ihre durch Verstrecken angenommenen Dimensionen beibehalten. Beim Verfahren der Erfindung erfolgt somit eine Orientierung der zum Beispiel durch Extrudieren hergestellten Formkörper durch Verstrecken oder Dehnen und Hitzefixieren (heat-setting).

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind sowohl Horaopolyester als auch Copolyester geeignet, die nach üblichen bekannten Verfahren durch Umsetzung von dibasischen Säuren oder Estern oder Mischungen hiervon mit aliphatischen Glykolen oder Glykolmischungen hergestellt werden können. Typische ge-

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eignete dibasische Säuren, die den Polyestern zugrundeliegen sind beispielsweise: Terephthalsäure; Adipinsäure; Sebacinsäure; p,p-Sulfonyldibenzoesäure; 1,2- oder 1,3- oder 1,4-Cyclohexandicarbonsäure; 1,4- oder 1,5- oder 2,7- oder 2,6-Naphthalindicarbonsäure; 4,4'-Diphensäure oder 4,4·-Ββηζο-phenondicarbonsäure.

Typische Glykole, die den Polyestern zugrundeliegen, sind beispielsweise Polymethylenglykole mit 2 bis 10 C-Atomen, beispielsweise Äthylenglykol; 1,2- oder 1,3-Propandiol;

1.2- oder 1,3- oder 1,4-Cyclohexandimethanol; Neopentylglykol; 1,5- oder 2,4-Pentandiol; 1,6- oder 2,5-Hexandiol;

1.3- oder 2,3- oder 1,4-Butandiol sowie 2,2,4,4-Tetramethylcyclobutan-1,3-diol.

Zur Herstellung der Polyester können in üblicher bekannter Weise modifizierende Mengen an anderen Säuren oder Glykolen verwendet werden, beispielsweise von p-Hydroxybenzoesäure oder Ätherglykolen, z.B. Diäthylenglykol, Poly(äthylenglykol), Poly(propylenglykol) und PolyCbutylenglykol).

Bei den Polyestern kann es sich um amorphe oder kristalline Polyester handeln, die sich zu Folien, blattförmigen Materialien, Fäden oder anderen Formkörpern verarbeiten lassen und die vorzugsweise eine Wärme-AusSchlagstemperatur (heat deflection temperature) von > 60⁰C, gemessen nach der ASTM-Methode D648-56 bei 18,48 kg/cm² (264 psi.) aufweisen. Typische geeignete, verformbare Polyester sind beispielsweise Poly(äthylenterephthalat), Poly(tetramethylenterephthalat) und dergleichen.

Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von Polyestern erwiesen, die eine Inherent-Viskosität von mindestens 0,4, vorzugsweise 0,4 bis 1,6 gemessen bei 25⁰C unter Verwendung von 0,50 g Polymer auf 100 ml eines Lösungsmittelgemisches aus 60 Volumen-* Phenol und 40 Volumen-I Tetrachloräthan aufweisen.

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Die U.V.-Stabilisatoren werden vorzugsweise in einer Konzentration von 0,01 bis 10 Gew.-I, beagen auf das Gewicht des Polyesters, verwendet. Bei Verwendung von U.V.-Stabilisatoren in einer Konzentration von weniger als 0,01 \ kann der Stabilisierungsgrad zu gering sein. Bei Verwendung von Stabilisatorkonzentrationen von über 10 Gew.-i, können die mechanischen Eigenschaften der Polyester nachteilig beeinträchtigt werden, ganz abgesehen davon, daß die vergleichsweise hohen Kosten der U.V.-Stabilisatoren die Verwendung von über 10 Gew.-I Stabilisator nicht empfehlenswert machen. Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, die Stabilisatoren in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-% zu verwenden. Beispielsweise werden bei einer Stabilisatorkonzentration von 0,5 Gev.-i in vorteilhafter Weise stabilisierte plastische Poly (tetramethylenterephthalat)-Produkte erhalten.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können beliebige organische Verbindungen verwendet werden, die Polyester zu stabilisieren vermögen. Die Stabilisatoren können dabei sogenannte monochromophore Stabilisatoren sein, beispielsweise 2-Hydroxybenzophenonstabilisatoren, vorzugsweise 4-(Dodecyloxy)-2-hydroxybenzophenon, das beispielsweise aus der U.S.-PS 2 861 053 bekannt ist.

Ein weiteres Beispiel für vorteilhafte monochromophore Stabilisatoren, die sich erfindungsgemäß verwenden lassen, sind die aromatischen Stabilisatoren vom substituierten Äthylentyp, vorzugsweise Dimethyl-p-methoxybenzylidenmalonat, wie sie beispielsweise aus der US-PS 3 706 701 bekannt sind.

Ein weiteres Beispiel für vorteilhafte, erfindungsgemäß verwendbare monochromophore Stabilisatoren sind die 2-Hydroxyphenylbenzotriazol-Verbindungen, vorzugsweise 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-p-Kresol, wie sie beispielsweise aus der US-PS 3 004 896 bekannt sind.

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In vorteilhafter Weise lassen sich jedoch auch sogenannte multichromophore Stabilisatoren verwenden. Unter "multichromophoren" Stabilisatoren sind solche zu verstehen, die zwei oder mehr identifizierbare Segmente aufweisen, von denen ein jedes allein Strahlung im ultravioletten Bereich des Spektrums (290 bis 400 nm) absorbiert oder die ein ultraviolettes Licht absorbierendes Segment aufweisen und ein Segment, das ein zweites ultraviolette Strahlung absorbierendes Segment bei Absorption von ultravioletter Strahlung zu bilden vermag. Derartige multichromophore U.V.-Stabilisatoren sind beispielsweise Ester der Benzoxazolylbenzoesäure mit 2,4-Dihydroxybenzophenonen, z.B. 4-Benzoyl-3-hydroxyphenyl-4-(2-benzoxazolyl)benzoat; Äther von Benzoxazolylbenzylhalogeniden mit 2,4-Dihydroxybenzophenonen, z.B. 2-Hydroxy-4-(2-benzoxazolyl)benzyloxybenzophenon; Phenylester der Benzoxazolylbenzoesäure, z.B. 3-Methyl-phenyl-4-(2-benzoxazolyl)-benzoat; Phenylester der 1,3,4-Oxadiazol-2,5-dibenzoesäure, z.B. Di-(3-methylphenyl)-2,5-diphenyl-1,3,4-oxadiazol_r4·4"-dibenzoat; Arylester von 2-(4-Hydroxyphenyl)benzotriazolen, z.B. 4-(2-Benzotriazolyl)-phenyl-4-tert.-octylbenzoat und J)i-/~4-(2-benzotriazolyl)phenylterephthalat; Benzotriazolylphenyl-substituierte Äther von 2,4-Dihydroxybenzophenonen, z.B. 4-^~4-(2-Benzotriazolyl)phenoxy-äthoxy_7-2-hydroxybenzophenon; Resorcinester der Benzoxazolyl-benzoesäure, z.B. Resorcin-di^~4-(2-benzoxazolyl)benzoat_7; Phenylester der 1,3,4-Oxadiazol-2-benzoesäure_f z.B. 3-Methylphenyl-4-(5-phenyl-1,3,4-oxadiazol-2-yl)benzoat; Benzotriazolylphenyl-substituierte Äther von 4-Hydroxystyrolen, z.B. Dimethyl-4-^~4-(2-benzotriazotriazolyl)phenoxy-äthoxy_7benzylidenmalonat sowie Benzoxazolylpehnyl-substituierte Äther von 4-Hydroxystyrolen, z.B. Dimethyl-4-^ 4-(2-benzoxazolyl)benzoyloxyäthoxy_7benzylidenmalonat.

Typische spezielle Stabilisatoren des mult!chromophoren Typs sind beispielsweise: 3-Hydroxy-4-benzoylphenyl-4-(2-benzoxazolyl)benzoat; 2-Hydroxy-4-^"(2-benzoxazolyl)-benzyloxy_7-benzophenon; 4-Methoxyphenyl-4-(2-benzoxazolyl)-benzoat;

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Dimethyl-4-^~4-(2-benzoxazolyl)benzoyloxy_7-benzylidenMalonat; 2,4-Di-tert.-butylphenyl-4-/~5-(4-»ethoxyphenyl)-1,3,4-oxadiazol-2-yl_7-benzoat; 2-(2-Benzoyloxy-5-methylphenyl)-benzotriazol sowie 2-(4-Benzoyloxyphenyl)benzotriazole Derartige Stabilisatoren sind Verbindungen der ie folgenden angegebenen Formeln I bis XXIX:

eCK^

II

CH₂OCCH₂

III

IV

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VI

XN

VIII COCH_x

fl "J

OH

IX

¹CO₀CH,

XI

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-N,

GCM^

XII

XIII

/ 0 V-O-C-

C-O—( 0 )

XIV

3CV

CH,0—/ 0

	/—\	CH_-	CH, ι J	CH, ι J
	(° /	ο ³	C-CH,	-C-CH
N N Ιί Ii	VLy	^C-O-/	3	CH,
			ο V

XVI

CH,

Λ0-

0 C-

XVII

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CN_n
C'

O V-O-C—( O

^CH3°2

CH₃O-^)-I₀

-C-

O V-CH=C

.CN

CO₂CH₃

XVIII

'CO₂CH₃

XIX

N N

D -C-

O ) CH«C

CN

CH.

It

O V-OCCH

XXII

XXIII

909885/07St

■Ν.

C—( O XXIV

OCH,

XXV

■Ν

O >—OCH₂CH₂O-/ 0 \C¹ XXVI

.CN

XXVII

CH₂CH₂

o/W-c-/ö~Vo

XXVIII

XXIX

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Bei den verwendbaren Stabilisatoren kann es sich des weiteren beispielsweise um "Poly(hydroxybenzotriazole)" sowie "PoIy-(hydroxybenzophenone)" handeln. Unter "Poly(hydroxybenzophenonen)" sowie "Poly(hydroxybenzotriazolen)" sind Stabilisatoren zu verstehen, die zwei oder mehrere Hydroxybenzophenon- oder Hydroxybenzotriazolsegmente aufweisen. Zu derartigen U.V.-Stabilisatoren gehören beispielsweise Verbindungen der im folgenden angegebenen Formeln I bis VI. Bei den Verbindungen der Formeln I bis IV handelt es sich dabei um Poly(hydroxybenzophenon)-Stabilisatoren.

OH

worin bedeuten:

R₁ ein Wasserstoffatom oder -OH;

R₂ ein C₂ bis Cj₂ verzweigtkettiger oder geradkettiger oder zyklischer, gegebenenfalls substituierter, gesättigter oder ungesättigter Alkylenrest, beispielsweise ein Äthylen-, Propylen-, Butylen-, 2,2-Dimethylbutylen-, 2,2-Dimethylhexylen-, Pentylen-, Hexylen-, 2-Äthylhexylen-, Octylen-, 2,2-Dimethyloctylen-, Nonylen-, Decylen-, Dodecylen-, 2,2-Dimethyldecylen- oder t.-Octylrest;

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R, ein Cj-C₁₈ verzweigtkettiger, geradkettiger oder zyklischer, gegebenenfalls substituierter, gesättigter oder ungesättigter Alkylenrest oder ein C^-C,~ substituierter oder nicht substituierter aromatischer Rest, d.h. R, kann beispielsweise ein Rest wie für R2 angegeben sein wie auch beispielsweise ein Methylen-, Stearylen-, Phenylen- oder Naphthylenrest;

R₄ ein Wasserstoffatom oder einen Rest wie für R^ angegeben, mit der Ausnahme, daß der Rest R^ einen endständigen Hydroxyl-, Carboxyl- oder Alkoxylrest mit 1 bis 10 C-Atomen aufweist,

n* * 2, 3 oder 4 und

n2 eine Zahl von größer als 1, jedoch kleiner als 50.

(III)

R--V-OC R. 0
4 \ ο

(IV)

worin bedeuten;
R₅ ein Wasserstoffatom oder den Rest -OH;

R₆ ein Rest wie für R₂ angegeben;

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R₇ ein Rest wie für R, angegeben und

n.. und

ηj Zahlenwerte, wie oben angegeben.

Stabilisatoren vom Poly(hydroxybenzotriazol)-Typ sind beispielsweise die folgenden Verbindungen V und VI:

worin bedeuten:

Rg ein Wasserstoffatom oder einen C.-Cj₂ verzweigtkettigen, geradkettigen oder zyklischen, gegebenenfalls substituierten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, z.B. einen Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, η-Butyl-, t.-Butyl-, 2,2-Dimethylbutyl-, 2,2-Diemthylhexyl-, n-Pentyl-, n-Hexyl-, 2-Äthylhexyl-, n-Octyl-, 2,2-Dimethyloctyl-, n-Nonyl-, n-Decyl-, Jodecyl-, 2,2-Dimethyldecyl-, t.-Pentyl oder einen t.-Octylrest;

R₉ ein Wasserstoff- oder Chloratom und

R₂, Rj und n. Reste oder Zahlenwerte der bereits angegebenen Bedeutung und

η-,

(VI) ^]

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29299$$

worin R₅, IU, R_g und R_g die bereits angegebene Bedeutung haben.

Beispiele für derartige, besonders vorteilhafte Stabilisatoren sind:

CH₂CH₂-OCCH-CHCOCH₂Ch₂O

OH 0

It

OCH₂CH₂O

Il

2 OH

0 OCH₂CH₂O-CCH-C

CO₂CH₃

6

OH

ti s UH

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ORIGINAL INSPECTED

OH ^t.-Butyl

t.-Butyl

*OH

CH₂CH₂OCCH*CHCOCH₂CH₂O 5

0 OH

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendeten Polyester können gegebenenfalls übliche bekannte Additive, z.B. Pigmente oder Farbstoffe enthalten. Beispielsweise können die Polyester weiße oder farbige Pigmente und/ oder Farbstoffe, Antioxidationsmittel, beispielsweise Phosphite, Plastifizierungsmittel, Fließhilfsmittel, Verarbeitungshilfsmittel, polymere Modifizierungsmittel und dergleichen enthalten.

Die U.V.-Stabilisatoren lassen sich in die Polyester durch Vermischen in der Schmelze einarbeiten oder durch Auftragen auf die Oberfläche des Polyesters, bevor dieser verformt,

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beispielsweise extrudiert wird.

Die Stabilisatoren, werden, wie bereits dargelegt, in vorteilhafter Weise in Konzentrationen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polyesters, verwendet. In besonders vorteilhafter Weise werden Stabilisatorkonzentrationen von 0,1 bis 3 Gew.-% angewandt. Im Falle von Poly(äthylenterephthalat) beispielsweise hat sich eine Stabilisatorkonzentration von 1 Gew.-\ als vorteilhaft erwiesen.

Die Polyester mit einem Stabilisatorgehalt werden zu einem Formkörper verformt, der dann verstreckt oder orientiert wird. Beispielsweise werden die Polyester zu Folien oder blattförmigen Materialien oder Fäden extrudiert, worauf diese bei erhöhter Temperatur verstreckt oder orientiert werden. Das Verstrecken kann dabei in vorteilhafter Weise bei einer Temperatur von 85⁰C bis 102⁰C erfolgen. Der oder die Formkörper können dabei entweder uniaxial oder aber biaxial verstreckt werden. Werden blattförmige Materialien verstreckt, so können diese beispielsweise eine Dicke von bis zu 3,81 mm, vorzugsweise eine Dicke von 0,0254 mm bis 0,381 mm aufweisen. Die Formkörper können dabei beispielsweise um 100 bis 300 oder um 300 bis 500 i ihrer ursprünglichen Dimensionen verstreckt werden. Beispielsweise lassen sich blattförmige Materialien in vorteilhafter Weise um 100 bis 300 % ihrer ursprünglichen Dimensionen verstrecken, jedoch können in vorteilhafter Weise auch geringere oder größere Verstreckungen erfolgen. Das verstreckte Material wird dann hitzefixiert durch Abkühlen unter Spannung oder Beanspruchung (restraint) um die durch Verstrekken herbeigeführten Dimensionen zu erhalten.

Beispiel 1

Dies Bespiel veranschaulicht die geringe Stabilität von Polyethylenterephthalat) gegenüber der Einwirkung von ultraviolettem Licht und die unzureichende Stabilitätsverbesserung die erzielt wird, wenn dem Polyester bekannte U.V.-Stabilisatoren zugesetzt werden.

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Poly(alkylenterephthalat) (I) mit einer Inherent-Viskosität von 0,56 und einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 40 000 g/Mol spricht nicht gut auf eine U.V.-Stabilisierung an, wenn übliche Methoden der Polymerstabilisierung angewandt werden, d.h. wenn der Stabilisator in der Polymerschmelze dispergiert wird und die Schmelze dann zu einem blattförmigen Material extrudiert wird.

Beispielsweise wurden Pellets des Polyesters I mit U.V.-Statilisatoren beschichtet, worauf die erhaltenen Mischungen zu 0,381 mm bis 0,762 mm dicken Folien extrudiert wurden.

Die erhaltenen Folien wurden dann in einer Bewetterungsanlage bestrahlt, worauf die Zeitspanne ermittelt wurde, die bis zur Versprödung der Folien erforderlich war (Tabelle 1). Die Versprödung wurde bestimmt durch Umbiegen der Folien um einen 3,175 mm Dorn. Die Verbesserung der Folienlebensdauer lag im Falle einer Folie, die mit 4-(üodecyloxy)-2-hydroxybenzophenon (II) stabilisiert worden war bei 1,7. Die Verbesserung der Lebensdauer betrug im Falle einer Folie, die mit 2,2^l-Dihydroxy-4,4'-diraethoxybenzophenon (III) stabilisiert worden war, 2,8.

Tabelle 1 Stabilität von Poly(äthylenterephthalat)-Folien

Additiv Stunden bis zur Ver-

sprödung

ohne 288

4-Dodecyloxy-2-hydroxybenzo-

phenon (II) 480

2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxy-

benzophenon (III) 816

Die Bestrahlung der Prüflinge erfolgte in einer üblichen Bewetterungsanlage. Die Konzentration der Additive lag bei 0,6 %,

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Beispiel 2

Stabilisierte Poly(äthylenterephthalat)-Folien wurden hergestellt durch Einextrudieren von Stabilisatoren in den Polyester bei 265 bis 275°C. Die extrudierten Folien einer Schicht-

2 stärke von 0,381 bis 0,762 nun wurden dann in 10,16 cm große Quadrate zerschnitten, die bei einer Temperatur von 85⁰C bis 102⁰C verstreckt oder orientiert wurden, wobei eine übliche Folien-Streckvorrichtung verwendet wurde.

Streifen (1,27 χ 7,62 cm) der Folien wurden dann auf 10,16 χ 15,2 cm große weiße Karten aufgesteckt und in einer Bewetterungsanlage bis zur Versprödung bestrahlt.

Es zeigte sich, daß durch die Verstreckung oder Orientierung (entweder uniaxial oder biaxial) der Folien bei Temperaturen zwischen 85°C und 102⁰C die Wetterbeständigkeit der Folien stark verbessert wurde. Die Zeitspannen bis zur Versprödung dieser Folien lagen, unabhängig von dem im Einzelfalle verwendeten Stabilisator, bei über 3 700 Stunden, was einer Verbesserung der Folienlebensdauer von > 13 (Tabelle 2) entspricht.

Tabelle 2

Stabilität von orientierten Poly(äthylenterephthalat)-Folien mit einem Gehalt an Stabilisatoren ^J

Additiv

4-Dodecyloxy-2-hydroxybenzophenon (II)

2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon (III)

i-Orientierung

100 200 300

100 200

100 200 300

Stunden

Typ der bis zur Orien- Versprötierung dung

U
U
U

B
B

U
U
U

>37OO >37OO >37OO

>37OO >37OO

>37OO >37OO >37OO

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	100 200	B B	>3700 >37OO
2-(2H-Benzotriazol-2-yl)- p-Kresol (IV)	100 200	B B	>37OO >37OO
Dimethyl(p-methoxybenzyliden)- malonat (VI)	200 300	U B	>37OO >37OO

Die Prüflinge wurden in einem Bewetterungsgerät belichtet.

Die Additiv-Konzentration betrug 0,6 %.

U bedeutet uniaxial orientiert B bedeutet biaxial orientiert.

Beispiel 3

Der Prozentsatz der Verstreckung oder Orientierung beeinflußt die Stabilisierung eines Polyesterfilmes, der beispielsweise aus Poly(äthylenterephthalat) (I) hergestellt worden ist. Auch wird die Stabilisierung dadurch beeinflußt, ob die Polyesterfolie uniaxial oder biaxial verstreckt oder orientiert wurde. Verwiesen wird auf die in der folgenden Tabelle zusammengestellten Daten.

Tabelle 3

Stabilität von orientierten Poly(äthylenterephthalat)-Folien mit einem Gehalt an Stabilisatoren

Additiv

2,2'-Dihydroxy-4,4·-dimethoxybenzophenon (III)

!-Orientierung

100 200 300

Stunden

Typ der bis zur Orien- Versprötierung dung

U
U
U

1800

2700

>37OO

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4-Dodecyloxy-2-hydroxy- benzophenon (II)	100 200 300	CCC	800 >37OO >37OO
	100 200	B B	1000 2900
2-(2H-Benzotriazol-2-yl)- 4,6-di-tert.-pentylphenol (V)	100 200 300	CCC	>36OO >36OO >36OO
	100 300	B B	>36OO >36OO

Die Prüflinge wurden in einem Bewetterungsgerät belichtet.

Die Dichte der Polyesterfilrae lag bei 1,36 bis 1,39.

Die Konzentration der Additive betrug 0,6 i.

U bedeutet, daß uniaxial orientiert wurde, B bedeutet, daß biaxial orientiert wurde.

Werden die Stabilisatoren I bis XXIV und 1 bis 7, deren Strukturformeln angegeben wurden, mit Poly(äthylenterephthalat) vermischt und werden die Mischungen extrudiert und die extrudierten Formkörper wie in Beispiel 2 beschrieben verstreckt, so wird durch die Verstreckung oder Orientierung der Folien die Stabilität derselben um das mindestens Fünffache verbessert.

Das erfindungsgemäße Verfahren hat gegenüber dem aus der US-PS 3 943 105 bekannten Verfahren den wesentlichen Vorteil, daß Additive oder Stabilisatoren verwendet werden können, die normalerweise nur schwierig in die Folien eingeführt werden können, und zwar aufgrund ihrer unzureichenden Löslichkeit in dem angewandten Bade und/oder weil die Stabilisatoren nur mit einer

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sehr geringen Geschwindigkeit in das Polymer zu diffundieren vermögen. Erfindungsgemäß lassen sich des weiteren hoch molekulare, nicht-fluchtige und nicht-extrahierbare Additive oder Stabilisatoren verwenden. Schließlich ist es weniger kostspielig Stabilisatoren durch Extrudieren z.B. in Folien einzuarbeiten, als die Stabilisatoren aus Lösungen auf die Polymeren aufzubringen, zu waschen und zu trocknen.

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Claims

Patentansp rüche

1. Verfahren zur Verbesserung der Widerstandsfähigkeit von, einen U.V.-Stabilisator enthaltenden,Polyesterformkörpern gegenüber einem Abbau durch U.V.-Licht, dadurch gekennzeichnet, daß man den mit einem U.V.-Stabilisator versetzten Polyester zu einem verstreckbaren Formkörper verformt, daß man den Formkörper bei erhöhter Temperatur verstreckt und unter Beibehaltung der durch die Verstreckung angenommenen Dimensionen abkühlt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Formkörper entweder uniaxial oder biaxial um 300 bis 500 % verstreckt.

3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den Formkörper bei einer Temperatur von 85⁰C bis 102⁰C verstreckt.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Polyester verwendet, der als Stabilisator 4-Dodecyloxy-2-hydroxybenzophenon enthält.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Polyester verwendet, der als Stabilisator 2,2'-üihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon enthält.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Polyester verwendet, der als Stabilisator 2-(2H-Benzotriazol-2-yl-p-kresol) enthält.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Polyester verwendet, der als Stabilisator einen mult!chromophoren Stabilisator enthält.

8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Polyester verwendet, der als Stabilisator ein PoIy-(hydroxybenzophenon) oder ein Poly(hydroxybenzotriazol) enthält.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man den Polyester zu Fäden oder Folien verformt und diese in der angegebenen Weise verstreckt und abkühlt.

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