FI77673B - Foerfarande foer saenkning av karbamathalten i produkter som framstaellts ur cellulosakarbamat och produkter som framstaellts med foerfarandet. - Google Patents
Foerfarande foer saenkning av karbamathalten i produkter som framstaellts ur cellulosakarbamat och produkter som framstaellts med foerfarandet. Download PDFInfo
- Publication number
- FI77673B FI77673B FI872992A FI872992A FI77673B FI 77673 B FI77673 B FI 77673B FI 872992 A FI872992 A FI 872992A FI 872992 A FI872992 A FI 872992A FI 77673 B FI77673 B FI 77673B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- products
- carbamate
- produkter
- treatment
- sodium
- Prior art date
Links
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 42
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 35
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 29
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 5
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical group NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 2
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 2
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 2
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 235000013580 sausages Nutrition 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 238000007696 Kjeldahl method Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical group 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000009489 vacuum treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
- C08B15/05—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur
- C08B15/06—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur containing nitrogen, e.g. carbamates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
77673 1 Menetelmä selluloosakarbamaatlsta valmistettujen tuotteiden karbamaattipitoisuuden alentamiseksi ja menetelmällä valmistetut tuotteet Förfarande för sänknlng av karbamathalten 1 produkter som 5 framställts ur cellulosakarbamat och produkter som fram-ställts med förfarandet 10
Keksintö koskee selluloosakarbamaatlsta valmistettujen tuotteiden kar-bamaattiryhmien määrän alentamista. Kuten tunnettua, selluloosakarba-maatti on yhdiste, joka muodostuu kuumennettaessa selluloosaa urean läsnäollessa korotetussa lämpötilassa. Selluloosakarbamaatti on alkali-15 liukoinen yhdiste, mikä tekee mahdolliseksi sen muuttamisen erilaisten tuotteiden muotoon valmistamalla ensin sen alkaliliuos ja saostamalla tästä liuoksesta tuotteita halutussa muodossa, esimerkiksi kuituina, kalvoina, sienlmäisinä tuotteina jne.
20 Eräs selluloosakarbamaattituotteiden käyttöominaisuuksiin vaikuttava tekijä on karbamaattipitoisuus, ts. selluloosaketjuissa olevien karba-maattlryhmien määrä. On tunnettua, että karbamaattiryhmät lisäävät tietyssä määrin tuotteiden herkkyyttä vedelle ja vaikuttavat siten tuotteiden märkäominaisuukslln. Karbamaattiryhmlen määrän vähentämisellä voidaan 25 vaikuttaa tuotteiden märkäominaisuuksiin halutulla tavalla. Suomalaisessa patentissa 64605 on esitetty menetelmä karbamaattiryhmlen määrän alentamiseksi käsittelemällä tuotteita alkaliliuoksilla. Periaatteessa tämä menetelmä tekee mahdolliseksi karbamaattiryhmlen täydellisen poistamisen, jolloin saadaan regeneroitua selluloosaa olevia tuotteita.
30
Karbamaattiryhmlen määrän alentamisen alkalilla on havaittu kuitenkin vaikuttavan huonontavasti tiettyihin lujuusominaisuuksiin, varsinkin jos teollisessa tuotantomittakaavassa pyritään mahdollisimman nopeaan ja tehokkaaseen karbamaattiryhmlen poistamiseen käyttämällä esimerkiksi 35 väkeviä alkallliuoksla tai korkeita käsittelylämpötiloja.
Keksinnön kohteena on menetelmä selluloosakarbamaatlsta valmistettujen 2 77673 1 tuotteiden karbamaattipitoisuuden alentamiseksi ilman edellämainittuja haittoja. Keksinnön kohteena on myös selluloosakarbamaatista valmistetut tuotteet, jotka on saatu tällä menetelmällä. Tällaisia tuotteita ovat esimerkiksi kuidut, kalvot, kuitutuotteita sisältävät kalvot, esimer-5 klksi makkarankuorikalvot, sienlmälset tuotteet jne.
Keksinnön mukainen menetelmä selluloosakarbamaatista valmistettujen tuotteiden karbamaattipitoisuuden alentamiseksi käsittelemällä tuotteita emäksisillä liuoksilla on tunnettu siitä, että emäksinen liuos sisältää 10 yhtä tai useampaa alkalimetallisuolaa valittuna ryhmästä karbonaatit, sulfaatit ja asetaatlt.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettävällä emäksellä tarkoitetaan vahvaa epäorgaanista tai orgaanista emästä. Suositeltavia epäorgaanisia 15 emäksiä sekä hinnan että käslttelytehon kannalta ovat alkalimetallihydrok-sidit, erikoisesti natrlumhydroksidi ja liuottimena on edullisesti vesi. Orgaanisena emäksenä voidaan käyttää esimerkiksi tetrametyyliammoniumhyd-roksidla. Emäksen pitoisuus on edullisesti välillä 0,5-5 p-Z.
20 Alkalimetallisuolat valitaan keksinnön mukaisesti ryhmästä, joka käsittää emäksisiin liuoksiin hyvin liukenevat suolat. Näitä ovat mm. karbonaatit, sulfaatit ja asetaatlt. Alkallmetalll on edullisesti natrium. Suositeltava alkalimetallisuola on natriumsuola ja siten käsittelylluoksessa oleva suola valitaan edullisesti ryhmästä natriumkarbonaatti, natrlum-25 sulfaatti, natriumfosfaattl, natriumboraattl ja natriumasetaattl. Käsit-telyliuos voi sisältää suolaa 5-35 p-Z. Esitetty määrä tarkoittaa kuivan suolan määrää. Kidevedellisiä suoloja käytettäessä määriä voidaan vastaavasti korottaa.
30 Käsittely tapahtuu edullisesti korotetussa lämpötilassa. Lämpötila voi olla huoneenlämpötilasta 120 °C:een. Alhaisia lämpötiloja käytettäessä vaarana on käslttelyajan muodostuminen liian pitkäksi. Teollisessa prosessissa el käsittelyaika saa olla pitkä, joten suuri reaktionopeus pyritään aikaansaamaan reaktlolämpötilaa korottamalla ja/tal käyttämällä 35 väkeviä emäsliuoksia. Sopiva käslttelylämpötila voi siten olla välillä 80-100 °C ja sopiva käsittelyaika näissä lämpötiloissa voi olla 5 sekunnista 10 minuuttiin.
Il 3 77673 1 Käsittely suoritetaan sopivasti upottamalla käsiteltävä tuote halutuksi ajaksi käsittelyliuokseen. Käsiteltävä tuote voi olla missä tahansa muodossa» mutta mieluiten kuitenkin jatkuvan tuotteen muodossa, joka johdetaan käsittelykylvyn läpi sellaisella nopeudella, että käsittely 5 kestää halutun ajan.
Käsittelyn jälkeen suoritetaan tuotteen pesu, joka voi tapahtua esimerkiksi vesipesuna. Pesuvesi voi sisältää hieman happoa tuotteeseen mahdollisesti jääneen emäksen poistamiseksi. Happona voidaan käyttää esimerkiksi 10 etikkahappoa. Pesun jälkeen tuotteet kuivataan normaalilla tavalla.
Keksinnön mukaisesti valmistetut kalvomalset tuotteet voivat sisältää lisäksi luonnon- tai keinokuitua sisältävää vahvikemateriaalia. Esimerkiksi makkarankuoriin tarkoitetut kalvot voidaan edullisesti vah-15 vlstaa esimerkiksi hamppukuitua olevalla materiaalilla.
Keksintöä valaistaan lähemmin oheisissa ei-rajolttavissa esimerkeissä. Karbamaattiryhmien määrää kuvataan tästä lähtien ns. Kjeldahlin menetelmällä mitatun typpipitoisuuden avulla. Menetelmä on kuvattu mm. teoksessa 20 Snell-Hilton, Encyclopedia of Industrial Chemical Analysis, Interscience Publishers, New York, 1966, Voi. 2, p. 530.
Esimerkki 1 25 Selluloosakarbamaattikuituja valmistettiin imeyttämällä ureaa valkaistuun sulfiittiselluloosaan. Imeyttäminen tapahtui upottamalla selluloosa nestemäiseen ammoniakkiin, joka sisälsi 16 % ureaa ja 20 % vettä. Imey-tyksen jälkeen selluloosa kuivattiin huoneenlämpötilassa ammoniakin poistamiseksi ja sitten 100 °C:ssa veden poistamiseksi. Kuiva imeytetty 30 selluloosa kuumennettiin 1A0 °C:ssa 3 tunnin ajan, jolloin se muuttui selluloosakarbamaatiksi, jonka typpipitoisuus vesipesun jälkeen oli 3,4 % kuiva-aineesta laskettuna.
Tätä selluloosakarbamaattla aktivoitiin liottamalla sitä vedessä tunnin 35 ajan, jonka jälkeen lisättiin NaOH ja selluloosakarbamaatti liuotettiin sekoittamalla -5 °C:ssa tunnin ajan. Saatu liuos oli kellertävää ja kirkasta. Se suodatettiin ja ilma poistettiin tyhjökäsittelyllä. Näin a 77673 1 saatu liuos kehrättiin plenolskehräyskoneella suutinkappaleen läpi, jossa oli 300 kpl läpimitaltaan 50 um reikää, saostushauteeseen, jossa oli 8 % rikkihappoa ja 20 Z ^£00^.
5 Saatuja selluloosakarbamaattikuituja käsiteltiin vesiliuoksella, jossa oli 2 p-% natriumhydroksidia ja 10 p-% natriumkarbonaattia. Käsittely suoritettiin upottamalla kuidut 90 °C:ssa käsittelyliuokseen, jossa niitä pidettiin eri pituisia käsittelyaikoja. Käsittelyn jälkeen kuidut pestiin vedellä, joka sisälsi hiukan etikkahappoa.
10 Lähtöaineena käytettyjen ja saatujen kuitujen ominaisuudet on esitetty taulukossa 1.
Taulukko 1 15 Käsittelyaika (s)
Ominaisuus 0 30 60 120 20 _
Typpipitoisuus (Z) 2,3 1,20 0,81 0,41 dtex 2,1 2,12 2,08 2,02
Vetolujuus kuivana (cN/dtex) 2,43 2,33 2,46 2,35
Katkeamisvenymä (Z) 8,6 14,9 14,7 14,2 25 Lenkkilujuus (cN/dtex) 0,31 0,45 0,42 0,44
Esimerkki 2 30 Esimerkin 1 mukaisesti valmistettiin selluloosakarbamaattikuituja ja käsiteltiin niitä vesiliuoksella, jossa oli 2 p-Z natriumhydroksidia ja 20 p-% natriumkarbonaattia. Käsittely suoritettiin 90 °C:ssa käyttäen eri pituisia käsittelyaikoja. Käsittelyn jälkeen kuidut pestiin etikka-happopitoisella vedellä ja kuivattiin.
Saatujen kuitujen ominaisuudet on esitetty taulukossa 2.
Il 35 5 77673 1 Taulukko 2 Käsittelyaika (s) 5 Ominaisuus 0 30 60 120
Typpipitoisuus (%) 2,08 0,91 0,47 0,32 dtex 1,53 1,59 1,58 1,54
Vetolujuus kuivana (cN/dtex) 2,30 2,52 2,39 2,44 10 Katkeamisvenymä (%) 9,2 11,4 11,9 11,4
Lenkkilujuus (cN/dtex) 0,36 0,39 0,39 0,40
Esimerkki 3 15
Esimerkin 1 mukaisesti valmistettiin selluloosakarbamaattikuituja ja käsiteltiin niitä vesiliuoksella, jossa oli 4 p-% natriumhydroksidia ja 20 p-% natriumkarbonaattia. Käsittely suoritettiin 100 °C:ssa käyttäen eri pituisia käsittelyaikoja. Käsittelyn jälkeen kuidut pestiin etikka-20 happopitoisella vedellä.
Saatujen kuitujen ominaisuudet on esitetty taulukossa 3.
Taulukko 3 25 Käsittelyaika (s)
Ominaisuus 0 30 60 120 30 _
Typpipitoisuus (%) 2,32 0,36 0,29 0,27 dtex 2,11 2,13 2,07 2,05
Vetolujuus kuivana (cN/dtex) 2,43 2,28 2,48 2,35
Katkeamisvenymä (%) 8,6 18,11 13,7 14,6 35 Lenkkilujuus (cN/dtex) 0,36 0,59 0,44 0,43 1 Esimerkki 4 6 77673
Esimerkin 1 mukaisesti valmistettiin selluloosakarbamaattikuituja ja käsiteltiin niitä vesiliuoksella· jossa oli 4 p-% natriumhydroksidia ja 5 23 p-% natriumasetaattia. Käsittely suoritettiin 100 °C:ssa käyttäen eri pituisia käsittelyaikoja. Käsittelyn jälkeen kuidut pestiin etikkahap-poisella vedellä ja kuivattiin.
Saatujen kuitujen ominaisuudet on esitetty taulukossa 4.
10
Taulukko 4 Käsittelyaika (s) 15 Ominaisuus 0 30 60 120
Typpipitoisuus (%) 3,03 0,56 0,41 0,26 dtex 1,60 1,79 1,81 1,76
Vetolujuus kuivana (cN/dtex) 2,59 2,40 2,49 2,43 20 Katkeamisvenymä (%) 8,3 16,5 15,8 16,4
Lenkkilujuus (cN/ctex) 0,29 0,57 0,655 0,64
Esimerkki 5 25
Esimerkin 1 mukaisesti valmistettiin selluloosakarbamaattikuituja ja käsiteltiin niitä vesiliuoksella, jossa oli 4 p-% natriumhydroksidia ja 26 p-% natriumsulfaattia. Käsittely suoritettiin 100 °C:ssa käyttäen eri pituisia käsittelyaikoja. Käsittelyn jälkeen kuidut pestiin etlkkahappoi-30 sella vedellä ja kuivattiin.
Saatujen kuitujen ominaisuudet on esitetty taulukossa 5.
35 7 77673 ^ Taulukko 5 Käsittelyaika (e) 5 Ominaisuus 0 30 60
Typpipitoisuus (%) 3,03 0,58 0,40 dtex 1,60 1,77 1,70
Vetolujuus kuivana (cN/dtex) 2,59 2,33 2,47 10 Kätkeamisvenvmä (%) 8,3 16,1 14,6
Lenkkilujuus (cN/dtex) 0,29 0,63 0,49
Vertailuesimerkkl 1 15
Esimerkin 1 mukaisesti valmistettiin selluloosakarbamaattikultuja ja käsiteltiin niitä natriumhydroksidin 2 p-% vesiliuoksella. Käsittely suoritettiin 100 °C:ssa käyttäen eri pituisia käsittelyaikoja. Käsittelyn jälkeen kuidut pestiin esimerkin 1 mukaisesti.
20
Saatujen kuitujen ominaisuudet on esitetty taulukossa 6.
Taulukko 6 25___ Käsittelyaika (s)
Ominaisuus 0 30 60 120
Typpipitoisuus (%) 2,31 0,89 0,59 0,34 30 dtex 2,15 2,33 2,41 2,26
Vetolujuus kuivana (cN/dtex) 2,28 1>74 1,72 1,95
Katkeamisvenymä (%) 10,4 23,9 25,3 20,6 33 Vertailuesimerkkl 2
Vertailuesimerkkl 1 toistettiin käyttäen käsittelylämpötilana 90 C.
8 77673 1 Tulokset on esitetty taulukossa 7.
Taulukko 7 5 _ Käsittelyaika (s)
Ominaisuus 0 30 60 120
Typpipitoisuus (%) 2,22 1,18 0,79 0,45 10 dtex 2,07 2,39 2,37 2,35
Vetolujuus kuivana (cN/dtex) 2,36 1,74 1,75 1,88
Katkeamisvenymä (X) 8,6 24,2 24,8 27,4 15 Vertailuesimerkit 1 ja 2 osoittavat, että kun selluloosakarbamaattikuituja käsitellään emäksisellä liuoksella, joka ei sisällä esimerkkien 1-5 mukaisesti liukoisia alkalimetallisuoloja, tuotteiden lujuus huononee ja venymä kasvaa oleellisesti.
20 Esimerkki 6
Selluloosakarbamaatln NaOH-liuoksesta, jonka NaOH-pitoisuus oli 8 p-% ja karbamaattipitoisuus oli 8,5 % muodostettiin lasilevylle kalvo. Kalvo saostettlin liuoksessa, joka sisälsi 6 % rikkihappoa ja 16 % natrium- 25 sulfaattia, lämpötila oli 20°C. Saostettu kalvo pestiin lämpimällä vedellä (50°C) ja käsiteltiin tämän jälkeen 15 min. glyseroli-vesiliuoksessa (5 % glyserolia) sekä kuivattiin valokuvakuivaajassa, lämpötila 105°C. Ennen koestusta kalvo ilmastoitiin 1 vrk (23°C, 60 % suhteellinen kosteus). Saatua kalvoa käsiteltiin esimerkin 1 mukaisesti 30 liuoksella, jossa oli 2 p-% NaOH ja 10 p-% ^2^^0^ lämpötilassa 90°C. Lähtöaineena käytetyn ja saatujen kalvojen ominaisuudet on esitetty taulukossa 8.
li 35 1 Taulukko 8 9 77673 Käsittelyaika (s) 5 Ominaisuus 0 60 120 300
Typpipitoisuus (%) 1,8 0,55 0,52 0,18
Paksuus (jim) 30 24 32 31
Vetolujuus kuivana (MPa) 36,6 46,5 47,1 44,0 10 Katkeamisvenymä (%) 13,9 10,9 7,5 7,8
Esimerkki 7 15 Esimerkki 6 toistettiin, mutta karbamaattipitoisuuden alentamiseksi käytettiin liuosta, jossa NaOH-pitoisuus oli 4 % ja Na2CO.j-pitoisuus oli 15 %. Lähtöaineiden ja saatujen kalvojen ominaisuudet on esitetty taulukossa 9.
20 Taulukko 9 Käsittelyaika (s)
Ominaisuus 0 60 120 300 25 _
Typpipitoisuus (%) 1,8 0,35 0,26 0,21
Paksuus (μιη) 30 28 28 32
Vetolujuus kuivana (MPa) 36,6 51,9 47,0 52,4
Katkeamisvenymä (%) 13,9 13,4 12,7 12,5 30 _
Esimerkki 8 35 Valmistettiin makkarankuoreksi (casing) sopivaa kalvoa seuraavalla 2 tavalla. Hamppupaperia (m -paino 20,6 g) imeytettiin salluloosakarba-maattiliuoksella, jonka väkevyys oli 7,9 %. Imeytetty kalvo seostettiin 10 77673 1 liuoksessa, joka sisälsi 7 % rikkihappoa ja 20 % natrlumeulfaattia, lämpötila 20°C. Seostettu tuote pestiin lämpimällä vedellä (50°C) ja käsiteltiin glyseroli-vesiliuoksella (5 TL glyserolia) 15 min. ja kuivattiin valokuvakuivaajassa, lämpötila 105°C. Ennen koestusta kalvo ilmas-5 toitiin 1 vrk (23°C ja 60 % suhteellinen kosteus). Saatua kalvoa käsiteltiin esimerkin 6 mukaisella tavalla. Lähtöainekalvon ja saatujen kalvojen omainaisuudet on esitetty taulukossa 10.
Taulukko 10 10 Käsittelyaika (s)
Ominaisuus 0 60 300 15 Typpipitoisuus (%) 0,71 0,27 0,18
Paksuus (pn) 98 100
Vetolujuus kuivana (MPa) 58,5 71,9
Katkeamisvenymä (U) 5,6 17,0 20 25 30 35
II
Claims (6)
1. Menetelmä sellulooeakarbamaatleta valmistettujen tuotteiden karba-maattlpltolsuuden alentamiseksi käsittelemällä mainittuja tuotteita 5 emäksisillä liuoksilla, tunnettu siitä, että emäksinen liuos sisältää yhtä tai useampaa alkalimetalllsuolaa valittuna ryhmästä karbonaatit, sulfaatit ja asetaatit.
1 Patenttivaatimukset
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siltä, 10 että emäksisenä liuoksena käytetään 0,5-5 %:sta natriumhydroksidin vesi-liuosta.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että emäksisen liuoksen alkallmetallisuolapltolsuus on 5-35 p-% 15 kuivaksi suolaksi laskettuna.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siltä, että alkalimetalll on natrium.
5. Selluloosakarbamaatista valmistetut tuotteet, joiden karbamaattipl- tolsuutta on alennettu käsittelemällä tuotteita emäksisillä liuoksilla, tunnettu siltä, että tuotteita on käsitelty sellaisella emäksisellä liuoksella, joka sisältää yhtä tai useampaa alkalimetalllsuolaa valittuna ryhmästä karbonaatit, sulfaatit ja asetaatit. 25
6. Patenttivaatimuksen 5 mukaiset tuotteet, tunnettu siltä, että alkallmetalllsuola on valittu ryhmästä natriumkarbonaatti, natrium-sulfaatti, natrlumasetaatti tai niiden seokset. 30 35
Priority Applications (21)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI872992A FI77673C (fi) | 1987-07-07 | 1987-07-07 | Foerfarande foer saenkning av karbamathalten i produkter som framstaellts ur cellulosakarbamat och produkter som framstaellts med foerfarandet. |
| US07/178,546 US4861874A (en) | 1987-07-07 | 1988-04-07 | Method of lowering the carbamate content of cellulose carbamate products using a base/alkali metal salt mixture |
| GB8808412A GB2206885B (en) | 1987-07-07 | 1988-04-11 | Procedure for lowering the carbamate content of products made of cellulose carbamate, and products made by the procedure. |
| IN420/CAL/88A IN169985B (fi) | 1987-07-07 | 1988-05-25 | |
| ZA883738A ZA883738B (en) | 1987-07-07 | 1988-05-25 | Procedure for lowering the carbamate content of products made of cellulose carbamate,and products made by the procedure |
| AT0152888A AT396596B (de) | 1987-07-07 | 1988-06-13 | Verfahren zur verminderung des carbamatgehaltes von erzeugnissen, die aus cellulosecarbamat hergestellt sind |
| DE3820415A DE3820415A1 (de) | 1987-07-07 | 1988-06-15 | Verfahren zur verminderung des carbamatgehalts von erzeugnissen, die aus cellulosecarbamat hergestellt sind, und durch das verfahren hergestellte erzeugnisse |
| NO88882674A NO882674L (no) | 1987-07-07 | 1988-06-16 | Fremgangsmaate for reduksjon av karbamatinnholdet av produkter fremstilt av cellulosekarbamat og produkter fremstiltved fremgangsmaaten. |
| IT21067/88A IT1217892B (it) | 1987-07-07 | 1988-06-22 | Procedimento per abbassare il contenuto di carbammato di prodotti costituiti da carbammato di cellulosa e prodotti preparati con tale procedimento |
| CA000570279A CA1305471C (en) | 1987-07-07 | 1988-06-23 | Procedure for lowering the carbamate content of products made of cellulose carbamate, and products made by the procedure |
| NL8801641A NL8801641A (nl) | 1987-07-07 | 1988-06-28 | Werkwijze voor het verlagen van carbamaatgehalten van produkten bereid uit cellulosecarbamaat, alsmede produkten behandeld volgens de werkwijze. |
| BE8800738A BE1001182A3 (fr) | 1987-07-07 | 1988-06-28 | Procede en vue de reduire la teneur en carbamate de produits constitues de carbamate de cellulose et produits obtenus par ce procede. |
| CS884846A CS484688A2 (en) | 1987-07-07 | 1988-07-04 | Method of carbamanoic groups' contents reduction in products with cellulose's carbamate |
| FR888809089A FR2617847B1 (fr) | 1987-07-07 | 1988-07-05 | Procede pour abaisser la teneur en carbamate de produits faits de carbamate de cellulose et produits ainsi obtenus |
| SE8802522A SE470233B (sv) | 1987-07-07 | 1988-07-06 | Förfarande för sänkning av karbamathalten i produkter som tillverkats av cellulosakarbamat, samt produkter som tillverkats enligt förfarandet |
| HU883551A HU204289B (en) | 1987-07-07 | 1988-07-06 | Process for producing celluloze-carbamate products of diminished carbamate content |
| BR8803362A BR8803362A (pt) | 1987-07-07 | 1988-07-06 | Processo para reduzir o teor de carbamato em produtos feitos de carbamato de celulose,e produtos feitos de carbamato de celulose |
| JP63168647A JPS6426781A (en) | 1987-07-07 | 1988-07-06 | Reduction of content of carbamate of product produced from cellulose carbamate and product produced |
| DD88317642A DD274425A5 (de) | 1987-07-07 | 1988-07-06 | Verfahren zur verminderung des carbamatgehalts von erzeugnissen, die aus cellulosecarbamat hergestellt sind, und durch das verfahren hergestellte erzeugnisse |
| CN88104269A CN1030427A (zh) | 1987-07-07 | 1988-07-07 | 在纤维素氨基甲酸酯制品中减少氨基甲酸酯含量的方法以及由此法制成的产品 |
| US07/333,683 US4923979A (en) | 1987-07-07 | 1989-04-05 | Cellulose carbamate products of lowered carbamate content |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI872992 | 1987-07-07 | ||
| FI872992A FI77673C (fi) | 1987-07-07 | 1987-07-07 | Foerfarande foer saenkning av karbamathalten i produkter som framstaellts ur cellulosakarbamat och produkter som framstaellts med foerfarandet. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI872992A0 FI872992A0 (fi) | 1987-07-07 |
| FI77673B true FI77673B (fi) | 1988-12-30 |
| FI77673C FI77673C (fi) | 1989-04-10 |
Family
ID=8524778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI872992A FI77673C (fi) | 1987-07-07 | 1987-07-07 | Foerfarande foer saenkning av karbamathalten i produkter som framstaellts ur cellulosakarbamat och produkter som framstaellts med foerfarandet. |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4861874A (fi) |
| JP (1) | JPS6426781A (fi) |
| CN (1) | CN1030427A (fi) |
| AT (1) | AT396596B (fi) |
| BE (1) | BE1001182A3 (fi) |
| BR (1) | BR8803362A (fi) |
| CA (1) | CA1305471C (fi) |
| CS (1) | CS484688A2 (fi) |
| DD (1) | DD274425A5 (fi) |
| DE (1) | DE3820415A1 (fi) |
| FI (1) | FI77673C (fi) |
| FR (1) | FR2617847B1 (fi) |
| GB (1) | GB2206885B (fi) |
| HU (1) | HU204289B (fi) |
| IN (1) | IN169985B (fi) |
| IT (1) | IT1217892B (fi) |
| NL (1) | NL8801641A (fi) |
| NO (1) | NO882674L (fi) |
| SE (1) | SE470233B (fi) |
| ZA (1) | ZA883738B (fi) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19910105C2 (de) * | 1999-03-08 | 2003-12-04 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Herstellung einer porösen Cellulose-Matrix |
| DE10126244B4 (de) * | 2001-05-30 | 2005-05-12 | Deutsche Institute für Textil- und Faserforschung Stuttgart | Verfahren zur Herstellung eines cellulosischen Faser- oder Flächengebildes sowie die Verwendung des danach erhaltenen Gewebes, Gestricks oder Vliesstoffs |
| JP2005068314A (ja) * | 2003-08-26 | 2005-03-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光学用セルロースアシレートフィルムと、その製造方法 |
| JP7340195B2 (ja) * | 2017-06-14 | 2023-09-07 | 国立大学法人京都大学 | 微細セルロース繊維、その製造方法、スラリー及び複合体 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB363883A (en) * | 1931-02-07 | 1931-12-31 | William Marshall | Improvements in the treatment of fabrics, yarns or other products composed of regenerated cellulose, or mixtures thereof with natural cellulose or other fibres, or fabrics impregnated or coated with regenerated cellulose |
| FI64605C (fi) * | 1982-03-30 | 1983-12-12 | Neste Oy | Foerfarande foer behandling av fibrer av cellulosaderivat |
| JPS6134275A (ja) * | 1984-07-24 | 1986-02-18 | 三菱レイヨン株式会社 | セルロ−スアセテ−ト系繊維のアルカリ処理方法 |
-
1987
- 1987-07-07 FI FI872992A patent/FI77673C/fi not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-04-07 US US07/178,546 patent/US4861874A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-11 GB GB8808412A patent/GB2206885B/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-05-25 ZA ZA883738A patent/ZA883738B/xx unknown
- 1988-05-25 IN IN420/CAL/88A patent/IN169985B/en unknown
- 1988-06-13 AT AT0152888A patent/AT396596B/de not_active IP Right Cessation
- 1988-06-15 DE DE3820415A patent/DE3820415A1/de not_active Withdrawn
- 1988-06-16 NO NO88882674A patent/NO882674L/no unknown
- 1988-06-22 IT IT21067/88A patent/IT1217892B/it active
- 1988-06-23 CA CA000570279A patent/CA1305471C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-28 NL NL8801641A patent/NL8801641A/nl not_active Application Discontinuation
- 1988-06-28 BE BE8800738A patent/BE1001182A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1988-07-04 CS CS884846A patent/CS484688A2/cs unknown
- 1988-07-05 FR FR888809089A patent/FR2617847B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1988-07-06 SE SE8802522A patent/SE470233B/sv not_active IP Right Cessation
- 1988-07-06 BR BR8803362A patent/BR8803362A/pt unknown
- 1988-07-06 DD DD88317642A patent/DD274425A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-07-06 HU HU883551A patent/HU204289B/hu unknown
- 1988-07-06 JP JP63168647A patent/JPS6426781A/ja active Pending
- 1988-07-07 CN CN88104269A patent/CN1030427A/zh active Pending
-
1989
- 1989-04-05 US US07/333,683 patent/US4923979A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2617847B1 (fr) | 1992-08-07 |
| BE1001182A3 (fr) | 1989-08-08 |
| SE8802522D0 (sv) | 1988-07-06 |
| GB2206885A (en) | 1989-01-18 |
| HUT49632A (en) | 1989-10-30 |
| GB8808412D0 (en) | 1988-05-11 |
| CS484688A2 (en) | 1990-11-14 |
| GB2206885B (en) | 1990-10-17 |
| JPS6426781A (en) | 1989-01-30 |
| CN1030427A (zh) | 1989-01-18 |
| DE3820415A1 (de) | 1989-01-19 |
| US4923979A (en) | 1990-05-08 |
| DD274425A5 (de) | 1989-12-20 |
| NO882674D0 (no) | 1988-06-16 |
| ATA152888A (de) | 1993-02-15 |
| IN169985B (fi) | 1992-01-25 |
| IT8821067A0 (it) | 1988-06-22 |
| IT1217892B (it) | 1990-03-30 |
| FI872992A0 (fi) | 1987-07-07 |
| FI77673C (fi) | 1989-04-10 |
| SE470233B (sv) | 1993-12-13 |
| SE8802522L (sv) | 1989-01-08 |
| BR8803362A (pt) | 1989-01-31 |
| NO882674L (no) | 1989-01-09 |
| CA1305471C (en) | 1992-07-21 |
| HU204289B (en) | 1991-12-30 |
| FR2617847A1 (fr) | 1989-01-13 |
| AT396596B (de) | 1993-10-25 |
| NL8801641A (nl) | 1989-02-01 |
| ZA883738B (en) | 1988-12-13 |
| US4861874A (en) | 1989-08-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0103618B1 (en) | Procedure for treating cellulose derivative fibres | |
| ES2711754T3 (es) | Proceso para la derivatización de celulosa | |
| BG51354A3 (bg) | Метод за производство на формовани изделия от целулоза | |
| JP3190979B2 (ja) | セルロース成型品の製造方法 | |
| FI77673B (fi) | Foerfarande foer saenkning av karbamathalten i produkter som framstaellts ur cellulosakarbamat och produkter som framstaellts med foerfarandet. | |
| US20040046277A1 (en) | Protein shaped body and method for the production thereof according to the nmmo method | |
| FI63973C (fi) | Nytt foerfarande foer spinning eller formning av cellulosaloesningar | |
| ATE215096T1 (de) | Herstellung von viskose and daraus hergestellte gegenstände | |
| FI69851C (fi) | Foerfarande foer utfaellning av cellulosakarbamat | |
| US3329519A (en) | Methylolated ureidopyrimidone modified regenerated cellulose product and process forpreparing same | |
| RU2258103C1 (ru) | Способ получения хитозансодержащего волокна | |
| CN114606766A (zh) | 一种丝胶整理水刺非织造布的制备方法及应用 | |
| US10501871B2 (en) | Method for production of man-made textile yarns from wood fibers | |
| JP3546367B2 (ja) | 水溶性アルギン酸塩繊維の製造方法 | |
| FI78127C (fi) | Modifierade viskosfibrer och foerfarande foer deras framstaellning. | |
| EP1029957B1 (en) | Polybenzazole article and production method thereof | |
| JP2512395B2 (ja) | 水溶性海藻系多糖類繊維又は繊維シ−トの耐水化方法 | |
| JPH02127596A (ja) | 加工紙およびその製造法 | |
| RU2001982C1 (ru) | Способ получени фибры | |
| US2404665A (en) | Methods of hardening and tanning of artificial fibers made of protein | |
| RU1819923C (ru) | Способ получени кальцийальгинатного волокна | |
| SU437816A1 (ru) | Способ пластификации пленок | |
| SU771206A1 (ru) | Способ получени гидратцеллюлозных волокон | |
| GB878515A (en) | Improvements in the viscose process and in shaped products produced thereby | |
| PL166969B1 (pl) | Sposób wytwarzania włókien celulozowych z karbaminianu celulozy |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: NESTE OY |