FI77460C - Foerfarande och alkali som tillsatsmedel innehaollande katalysator foer direkt syntes av dimetyl-diklorsilan. - Google Patents
Foerfarande och alkali som tillsatsmedel innehaollande katalysator foer direkt syntes av dimetyl-diklorsilan. Download PDFInfo
- Publication number
- FI77460C FI77460C FI843804A FI843804A FI77460C FI 77460 C FI77460 C FI 77460C FI 843804 A FI843804 A FI 843804A FI 843804 A FI843804 A FI 843804A FI 77460 C FI77460 C FI 77460C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- silicon
- tin
- catalyst
- compound
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 26
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 title description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 title description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 25
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 16
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 claims abstract description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 5
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 14
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 10
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 31
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 23
- -1 cesium compound Chemical class 0.000 abstract description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 abstract 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 abstract 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N chloro(dimethyl)silicon Chemical compound C[Si](C)Cl QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 6
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 4
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- FGDZQCVHDSGLHJ-UHFFFAOYSA-M rubidium chloride Chemical compound [Cl-].[Rb+] FGDZQCVHDSGLHJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N methyltrichlorosilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)Cl JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000548 poly(silane) polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 3
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000320 mechanical mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000003822 preparative gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000573 alkali metal alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- YGZSVWMBUCGDCV-UHFFFAOYSA-N chloro(methyl)silane Chemical class C[SiH2]Cl YGZSVWMBUCGDCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FOAZAXXZMUVOGS-UHFFFAOYSA-N methane;tin Chemical compound C.[Sn] FOAZAXXZMUVOGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005055 methyl trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005120 petroleum cracking Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 1
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
- C07F7/16—Preparation thereof from silicon and halogenated hydrocarbons direct synthesis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/835—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with germanium, tin or lead
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Surface Acoustic Wave Elements And Circuit Networks Thereof (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
1 77460
Menetelmä ja alkalia lisäaineena sisältävä katalysaattori dimetyylidikloorisilaanin suoraa synteesiä varten
Esillä oleva keksintö koskee menetelmää ja katalysaattoria dimetyylikloorisilaanin suoraa synteesiä varten.
Orgaanisten kloorisilaanien ja varsinkin dimetyylidikloorisilaanin, josta seuraavassa käytetään lyhennystä DMCS, teollinen valmistusmenetelmä on hyvin tunnettu menetelmä, joka on selitetty varsinkin US-patenttijulkaisussa 2 380 995, sekä Walter Noll'in teoksessa Chemistry and Technology of Silicones, 1968; julkaisija Academic Press Inc., sivut 26-41.
Tämän menetelmän mukaan, jota nimitetään "suoraksi synteesiksi" eli "Rochow'in synteesiksi" valmistetaan suoraa tietä orgaanisia kloorisilaaneja ja varsinkin DMCS saattamalla metyyli-kloridi reagoimaan kiinteän piialustan kanssa, jossa on katalysaattorina läsnä kuparia, seuraavan reaktion mukaan: 2CH3C1 + Si -> (CH3)2Cl2Si
Todellisuudessa tämän suoran synteesin aikana muodostuu muitakin tuotteita, nimenomaan CH3ClSi, josta seuraavassa käytetään lyhennystä MTCS ja (CU^)^ClSi, josta seuraavassa käytetään lyhennystä TMCS.
Muodostuu myös muita sivutuotteita kuten esimerkiksi MeHSiCl2 ja Me2HSiCl, sekä karkeita tuotteita, jotka ovat polysilaaneja, olennaisesti disilaaneja.
Kaikista suoralla synteesillä saatavista tuotteista DMCS on tavoitelluin tuote. Tästä tuotteesta voidaan hydrolyysin ja poly-meroinnin jälkeen saada öljyjä ja kumeja, jotka ovat siliko-nien valmistuksen lähtöaineita. Niinpä DMCS sopii orgaanisten polysiloksaanihartsien valmistukseen niin kuin US-patenttijulkaisuissa 2 258 218 - 2 258 222 on selitetty, US-patentti-julkaisuissa 2 469 888 ja 2 469 830 selitettyjen öljyjen vai- 2 77460 mistukseen, sekä orgaanisen polysiloksaanin elastomeerin valmistukseen, niin kuin US-patenttijulkaisussa 2 448 756 on selitetty.
Tunnettua on käyttää kuparia tai kuparin kemiallisia yhdisteitä suoran synteesireaktion katalysaattorina, ja sitä käytetään lejeeringin tai mekaanisen seoksen muodossa piin kanssa, joka mahdollisesti on sijoitettu mineraalialustalle.
DMCS-saannon parantamiseksi on jo aikaisemmin ehdotettu erilaisten lisäaineiden lisäämistä kupariin. Tällaisina lisäaineina voi olla sinkki tai jokin sinkin halogenidi (US-patenttijulkaisu 2 464 033), alumiini (US-patenttijulkaisut 2 403 370 ja 2 427 605), tina, mangaani, nikkeli ja hopea (GB-patenttijulkaisu 1 207 466), koboltti (GB-patenttijulkaisu 907 161) ja kaliumkloridi (SU-patenttijulkaisu 307 650).
Näitä lisäaineita käyttävillä menetelmillä pystytään tosin parantamaan suoraa synteesimenetelmää, mutta niiisä esiintyy vähintään yksi seuraavista varjopuolista: selektiivisyys DMCS:ään nähden, ilmaistuna keskimääräisenä painosuhteena MTCS/DMCS, ja/tai DMCS:n mooliprosenttilukuna saatujen silaanien kokonaismäärästä laskettuna, käy riittämättömäksi ; reaktion käynnistymisaika ja käynnistymislämpötilat ovat liian suuret; katalyyttisen järjestelmän keskimääräinen aktiivisuus, jota nimitetään myös tuottavuudeksi, arvioituna tuntia ja syötettyä piin kg kohti saatuna metyylikloorisilaanien (MCS) painomää-ränä ja piin suurin muuntumissuhde jäävät riittämättömiksi; katalyyttinen järjestelmä on herkkä epäpuhtauksille; sivutuotteiden ja varsinkin disilaanien muodostuminen tulee suureksi.
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena onkin juuri saada aikaan suorassa synteesimenetelmässä käytettäväksi tarkoitettu menetelmä, jossa ei esiinny edellä mainittuja haittoja, tai joka ainakin tekee mahdolliseksi näiden vaikutusten huomattavan lieventämisen.
Il 3 77460
Eräänä esillä olevan keksinnön tarkoituksena on saada aikaan menetelmä, joka tekee mahdolliseksi saavuttaa: - korkea DMCS:n keskimääräinen selektiivisyys samalla suurentaen tuottavuutta, so. sitä MCS-määrää, joka saadaan tuotetuksi aikayksikköä ja kosketusmassan painoyksikköä kohti; - reaktion alussa suuri alkuselektiivisyys, joka pysyy katalyyttisen järjestelmän lopulliseen hajoamiseen saakka; - piin korka maksimimuuntumissuhde; - pieni "karkeiden" tuotteiden painosuhde saatuun MCS:ään nähden; - pienempi katalyyttisen järjestelmän herkkyys katalysaattori-myrkkyinä toimiviin epäpuhtauksiin (varsinkin lyijyyn) nähden; - reaktiolämpötila, joka ei ole liian korkea.
Nämä sekä muut tarkoitukset, jotka selviävät lukemalla seu-raava yksityiskohtainen patenttiselitys, saavutetaan esillä olevan keksinnön ansiosta, joka itse asiassa koskee dimetyyli-dikloorisiläänin valmistusmenetelmää metyylikloridin reaktiolla kiinteän, piistä koostuvan kosketusmassan kanssa, sekä katalysaattoria, joka sisältää kuparia tai jotakin kupariyh-distettä, ja lisäksi noin 0,1-3 X (sinkkimetä 11ina laskettuna) sinkkiä tai jotain sinkkiyhdistettä kiinteän kosketusmassan painosta laskettuna, jolle menetelmälle tunnusmerkillistä on se, että katalysaattori lisäksi sisältää noin 30-1000 miljoonasosaa (laskettuna tinameta11ina) jotakin tinan yhdistettä ja noin 0,05-2 X, mieluimmin 0,1-1 X (alkalimetallina laskettuna) vähintään yhtä alkalimetallia, joka on valittu litiumin, natriumin, kaliumin ja rubidiumin joukosta, tai jotakin saman alkalimetallin yhdistettä, kiinteän piikosketusmassan ja katalysaattorin yhteismäärästä laskettuna.
Katalysaattoria voidaan käyttää, painon mukaan laskettuna, 1-30 X, mieluimmin 3-12 X, kosketusmassan kokonaispainosta laskettuna.
4 77460
Katalysaattori voi olla sisällytettynä piihin lejeerinkinä tai jopa mekaanisena seoksena.
Kupariyhdisteenä voidaan käyttää metallisen kuparin rinnalla varsinkin jotakin kuparihalogenidia, jotakin kuparioksidia, esimerkiksi CuO tai CU2O, niin kuin US-patenttijulkaisussa 2 464 033 on selitetty.
Kuparihalogenidina voidaan käyttää kupri- tai kuprokloridia.
On itse asiassa todistettu, että esillä olevan keksinnön mukaan saadaan parempia tuloksia varsinkin mitä selektiivisyy-teen ja piin muuntosuhteeseen tulee, jos kupari sisällytetään piihin kupri- tai kuprokloridina.
Katalysaattori sisältää lisäksi metallista sinkkiä tai jotakin sinkkiyhdistettä, mieluimmin sinkkikloridia tai sinkkioksidia. Sinkkiä voi olla läsnä painosuhteessa, joka on välillä 0,1-3 X, mieluimmin välillä 0,2-1 X (laskettuna sinkkimetal-lina), kontaktimassan painosta.
Metallien Li, Na, K ja Rb joukosta yksinään tai seoksena valitun alkalimetallin yhdisteenä voidaan käyttää, paitsi puhtaita metalleja, niiden halogenideja, mieluimmin klorideja. Rubidium ja, alhaisemmassa asteessa kalium, yksinään tai seoksena tai yhdisteinä, mieluimmin klorideinaan, ovat sopivimpia lisäaineita.
On toivottavaa, että piin hiukkaskoko on sellainen, että hiukkasista vähintään 50 paino-X:n läpimitta on 10 ja 500 mikronin välillä.
Samoin katalysaattorikin esiintyy hiukkasten muodossa, joiden keskiläpimita on edullisesti 1 ja 100 mikronin välillä. Näissä 5 77460 kosketusmassan hiukkaskokojakauman olosuhteissa voidaan käyttää suoran synteesin reaktiota kontaktimassan kanssa, joka on leijukerrosmuodossa.
Keksinnön mukainen suoran synteesin menetelmä voidaan suorittaa yleisesti sanottuna jossakin seuraavista laitteistotyypeis-tä: sen tyyppisessä hämmennyskerrosreaktorissa, joka on selitetty US-patenttijulkaisussa 2 449 821, sen tyyppisessä leiju-kerrosreaktorissa, joka on selitetty US-patenttijulkaisussa 2 389 931 tai pyörivässä uunissa.
Katalysaattoria voidaan myös käyttää kerrostettuna jollekin hiukkasmuotoiselle mineraaliainekselle kuten hiekalle, jauhetulle piidioksidille, silikageelille, alumiinille, jauhetulle tulenkestävälle tiilelle, maaöljyn krakkauskatalysaattoreille, zeoliiteille ja sellaisille poltetuille saville kuin ranskalaisessa patenttijulkaisussa 1 545 407 on selitetty.
Reaktio tapahtuu lämpötilassa, joka on välillä 280-450°C, varsinkin välillä 290-370°C.
Reaktio voidaan suorittaa suoraan siinä lämpötilassa, joka on valittu, tarvitsematta käynnistää reaktiota sitä korkeammassa lämpötilassa, varsinkin silloin kun valittu lämpötila on suuruusluokkaa 330°C tai sitä suurempi leijukerroksessa.
Alkalimetalli- tai alkalimetalliseospitoisuus, laskettuna al-kalimetallina voi olla välillä noin 0,05-2 paino-% kosketus-massasta, mieluimmin välillä 0,1-1,0 paino-%. 0,05 %:n alapuolella alkalimetallin vaikutus ei ole todella havaittavissa ja 2 paino-%:n yläpuolella alkalimetallilla on myrkkyvaikutus, joka huomattavasti alentaa selektiivisyyttä.
Tinan tai tinan yhdisteen paino-pitoisuus (laskettuna tinametaliina) on edullisesti välillä noin 30-1000 ppm, mieluimmin välillä 80-250 ppm kosketusmassasta laskettuna.
6 77460
On välttämätöntä, että tinaa on vähintään 30 ppm. On itse asiassa keksinnön mukaan todistettu, että al-kalimetallin tai alkalimetalliyhdisteen hyödyllisiä vaikutuksia ei saavuteta, ellei tinaa ole läsnä. Toisaalta yli 1000 ppm suuruisella pitoisuudella olisi haitallinen vaikutus reaktioon ja varsinkin selektiivisyyteen.
Tina voidaan lisätä pronssin muodossa tai jonkin tinayhdisteen, esimerkiksi tinakloridin muodossa.
Keksinnön mukaan on todistettu, että jos reaktio halutaan suorittaa alemmassa kuin 350-360°C lämpötilassa, säilyttäen silti olennaisesti samat edut, voidaan lisätä sinkkiä tai jotakin sinkkiyhdistettä, mieluimmin sinkkikloridia, määrä, joka kos-ketusmassasta painon mukaan laskettuna on välillä 0,1-3, mieluimmin välillä 0,2-1 %.
Käyttämällä keksinnön mukaista katalysaattoria voidaan, silloin kun reaktio suoritetaan hämmennetyssä kerroksessa, jonka lämpötila on välillä 330-350°C, saavuttaa korkeita selektiivisyyk-siä.
Näin voidaan saavuttaa keskimääräisiä painosuhteita MTCS/DMCS, jotka yleensä ovat välillä 0,05-0,15, useimmiten välillä 0,07-1,2, ja DMCS:n keskimääräinen moolisuhde saatujen silaa-nien kokonaismäärään, joka on suuruusluokkaa tai suurempi kuin 80 % ja joka voi saavuttaa 90 % ja ylikin, piin muuntumis-suhde, joka on suuruusluokkaa 55 % tai suurempikin ja joka voi saavuttaa arvon 70 %, keskimääräinen aktiivisuus, joka on suuruusluokkaa 125 g MCS/h/kg Si tai suurempikin ja joka voi saavuttaa 180 g MCS/h/kg/Si ja ylikin.
Suuruusluokkaa 80 % tai sitä suurempi selektiivisyys näyttää erittäin yllättävältä verrattuna niihin selektiivisyyksiin, joita saavutetaan käytettäessä katalysaattorimassoja, jotka ovat samaa tyyppiä, mutta eivät sisällä aikaiimetaliia, niin kuin ilmenee FR-patenttijulkaisun 1 545 407 esimerkeistä.
7 77460
Lisäksi, jos käytetään kosketusmassaa, joka muuten on keksinnön mukaista mutta ei sisällä tinaa, saadaan hyvin huonosti aktiivinen kosketusmassa, joka siten on teollisuudessa käyttökelvoton.
Saatujen tärkeiden ainesten prosenttimäärä suhteessa saatuihin MCSreihin voi olla suuruusluokkaa 2 % ja on yleensäkin pienempi kuin noin 4 %.
Näitä tuloksia voidaan vielä parantaa lisäämällä reaktiolämpö-tilaa. Samanlaisia tuloksia saadaan jos reaktio suoritetaan leijukerroksessa.
Jos reaktiot suoritetaan hämmennetyssä kerroksessa lämpötilassa, joka on pienempi kuin 340°C, on toivottavaa käynnistää reaktio muutaman kummenen minuutin aikana korkeammassa lämpötilassa kuin 340°C. Tämä käynnistys on tarpeeton, jos toimitaan hämmennetyssä kerroksessa lämpötilassa, joka on suurempi kuin 34 0°C.
Muita esillä olevan keksinnön etuja ja ominaisuuksia käy selville seuraavista esimerkeistä, jotka esitetään pelkästään havainnollistavassa eikä mitenkään keksintöä rajoittavassa mielessä.
Seuraavissa esimerkeissä, paitsi jos toisin mainitaan, käytetään sylinterinmuotoista koereaktoria, jonka sisäläpimitta on 60 mm ja korkeus 250 mm ja joka on alaosassaan varustettu sintterilasia olevalla kaasun jakolaitteella. Pii ja katalysaattori panostetaan jauheena, jonka hiukkasista vähintään 50 %:n keskimääräinen koko on 60 ja 200 ^um välillä.
Reaktio suoritetaan hämmennetyssä kerroksessa ja reaktori on varustettu ulkopuolisella lämmityselirnellä.
Esimerkki 1
Katalysaattorijärjestelmä CuCl/ZnClp/Sn/KCl
Pystysuoraan, sylinterin muotoiseen, lasiseen reaktoriin, joka 8 77460 on varustettu metallisella hämmentimellä ja sintterilasisella kaasun jakolaitteella, panostetaan jauhetta, joka koostuu 210 g:sta piitä, 16,37 g:sta kuparikloridia, 0,835 g:sta ka-liumkloridia, 1,53 g:sta ZnCl2 ja 1,99 g:sta pronssia, joka sisältää 1,9 % tinaa, niin että KCl:n painoprosenttimäärä kontaktimassassa on 0,36.
Reaktori lämmitetään vähitellen 200°C:een typpivirrassa.
Sitten, reaktorin lämpötilan nostoa jatkaen, typpihana suljetaan ja aletaan syöttää metyylikloridia niin, että sen virtaamaksi tulee 16 1/h mitattuna 20°C:ssa.
Kun on lämmitetty 1 h säädetyssä 345°C lämpötilassa, metyyli-kloridin virtaama suurennetaan arvoon 26 l/'h ja pysytetään tässä arvossa kunnes reaktio itsestään täydellisesti pysähtyy. Reaktiolämpötila on 330°C.
Tämä koe on tuottanut kloorisilaaneja 21 h, keskimääräisellä tuottavuudella eli aktiivisuudella 184 g MCS tuntia ja reaktoriin panostettua pii-kg kohti. Tuoteseokselle tunnusmerkillistä on se, että keskimääräinen painosuhde MTCS/DMCS on 0,126 ja että DMCS:n keskimääräinen molaarisuus on 82,23 %.
Saatujen "karkeiden aineiden" (polysilaanien) suhteellinen pai-nomäärä nousee arvoon 3,62 paino-%.
Höyryfaasikromatografiällä todetaan keskimääräiset molaariset selektiivisyydet seuraaviksi:
Me3SiCl : 5,58 %
MeSiCl3 : 8,97 %
Piin maksimimuuntumissuhde on 84,3 %.
Esimerkki 2
Katalysaattorijärjestelmä: CuClp/ZnC^/Sn/RbCl Pystysuoraan, sylinterin muotoiseen, lasiseen reaktoriin, joka on varustettu metallisella hämmentimellä ja sintrattu-lasisella kaasun jakolaitteella, panostetaan jauhetta, joka koostuu
II
9 77460 210 g:sta piitä, 1,53 g:sta ZnC^» 16,37 g:sta kuparikloridia, 1,355 g:sta kaliumkloridia ja 1,99 g:sta pronssia, joka sisältää 1,9 % tinaa.
RbCl:n osuus kosketusmassasta on 0,58 paino-%.
Reaktori lämmitetään vähitellen 200°C:een typpivirrassa. Sitten, jatkaen reaktorin lämpötilan nostoa, typpihana suljetaan ja aletaan syöttää metyylikloridia niin, että sen virtaamaksi (20°C:ssa mitattuna) tulee 16 1/h.
Kun on lämmitetty 1 tunti säädetyssä 345°C:n lämpötilassa, metyylikloridin virtaama nostetaan 26 litraan/h ja pysytetään tässä arvossa kunnes reaktio itsestään täydellisesti pysähtyy. Reaktiolämpötila on 330°C.
Tällä kokeella on valmistettu kloorisilaaneja 20 h keskimääräisen tuotantokyvyn ollessa 178 g MCS tuntia ja reaktoriin panostetun piin kg kohti. Tuoteseokselle tunnusmerkillistä on se, että sen keskimääräinen metyylitrikloorisilaanin painosuhde dimetyylidikloorisilaaniin MTCS/DMCS on yhtä kuin 0,113 ja että DMCS:n keskimääräinen mooli-% siinä on 84,44 %.
Saatujen karkeiden aineiden (polysilaanien) suhde nousee arvoon 3,16 paino-%.
Höyryfaasikromatografiällä todetaan mooliselektiivisyydet:
Me3SiCl : 4,32 %
MeSiCl3 : 8,26 %
Piin maksimirnuuntosuhde on 77,5 %.
Esimerkit 3 ja 4
Reaktio suoritetaan samalla tavoin kuin esimerkissä 1 210 g :11a piitä, paitsi että katalysaattorin koostumusta muutetaan.
Tulokset on kerätty seuraavaan taulukkoon I.
10 77460
Taulukko I
Esimerkki 3 4_
Katalysaattori (g:na) pronssia (jossa 1,9 % Sn) 1,99 1,99
CuCl 16,37 16,37
ZnCl2 1,53 1,53 KC1 0,15 0,278
Toc käynnistyksessä 345 345 reaktiossa 330 330
Tuotantokyky 162 165 g MCS/h/kg Si MTCS/DMCS keskimääräinen mooli-% painon mukaan, karkeista 0 Qg^ q aineista, laskettuna muodostuneista MCSteista
Korkein piin muuntosuhde 72,4 62,7
Keskimääräinen selektiivisyys mooli-% DMCS saaduista silaa- 86,49 83,51 neista
Claims (6)
1· Dimetyylidikloorieilaanin valmistusmenetelmä saatta malla metyylikloridi reagoimaan kiinteän kosketusmassan kans-ea > joka koostuu piistä ja katalysaattorista, joka sisältää kuparia tai jotakin kupariyhdistettä ja lisäksi noin 0,1-3 * (sinkkimetal1ina laskettuna) sinkkiä tai jotakin sinkkiyhdis-tettä kiinteän kosketusmassan painosta laskettuna, joka menetelmä on tunnettu siitä, että katalysaattori sisältää lisäksi noin 30-1000 ppm tinaa (laskettuna tinametal1ina), tai tinan yhdistettä, ja noin 0,05-2 * (alkalimetallina laskettuna) vähintään yhtä alkalimetallia, joka on valittu litiumin, natriumin, kaliumin ja rubidiumin joukosta tai jotakin mainitun aikai imetä11 in yhdistettä, laskettuna piistä ja katalysaattorista koostuvan kosketusmassan painosta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkalimetallipitoisuus (laskettuna alkalimetallina) on välillä 0,1-1 paino-*.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tinan pitoisuus on välillä 60-250 ppm.
4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkalimetalli on valittu kaliumin ja rubidiumin joukosta.
5. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytettävä katalysaattori valitaan kuparin, kuprokloridin ja kuprikloridin joukosta.
6. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sinkin pitoisuus painon mukaan on 0,2 ja 1 X:n välillä.
7. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio suoritetaan reakto- i2 77460 rieea, joka on valittu hämmennetyllä kerroksella varustetun reaktorin, leijukerrosreaktorin ja pyörivän uunin joukosta.
6. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että metyylikloridi saatetaan kosketukseen piin ja katalysaattorin kanssa lämpötilassa o o 280 -450 C. EeLtenifcrev
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8315401A FR2552438B1 (fr) | 1983-09-28 | 1983-09-28 | Procede et catalyseur avec un alcalin comme additif pour la synthese directe du dimethyldichlorosilane |
| FR8315401 | 1983-09-28 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI843804A0 FI843804A0 (fi) | 1984-09-27 |
| FI843804L FI843804L (fi) | 1985-03-29 |
| FI77460B FI77460B (fi) | 1988-11-30 |
| FI77460C true FI77460C (fi) | 1989-03-10 |
Family
ID=9292610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI843804A FI77460C (fi) | 1983-09-28 | 1984-09-27 | Foerfarande och alkali som tillsatsmedel innehaollande katalysator foer direkt syntes av dimetyl-diklorsilan. |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4661613A (fi) |
| EP (1) | EP0138679B1 (fi) |
| JP (1) | JPS6078641A (fi) |
| KR (1) | KR900005185B1 (fi) |
| AT (1) | ATE28462T1 (fi) |
| AU (1) | AU567583B2 (fi) |
| BR (1) | BR8404850A (fi) |
| CA (1) | CA1246532A (fi) |
| DE (1) | DE3464919D1 (fi) |
| ES (1) | ES8602822A1 (fi) |
| FI (1) | FI77460C (fi) |
| FR (1) | FR2552438B1 (fi) |
| HK (1) | HK62890A (fi) |
| NO (1) | NO167667C (fi) |
| NZ (1) | NZ209671A (fi) |
| PT (1) | PT79275B (fi) |
| ZA (1) | ZA847490B (fi) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4500724A (en) * | 1983-07-28 | 1985-02-19 | General Electric Company | Method for making alkylhalosilanes |
| FR2552437B1 (fr) * | 1983-09-28 | 1986-09-12 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede et catalyseur avec le cesium comme additif pour la synthese directe du dimethyldichlorosilane |
| US4864044A (en) * | 1985-02-15 | 1989-09-05 | Union Carbide Corporation | Tin containing activated silicon for the direct reaction |
| FR2577930B1 (fr) * | 1985-02-22 | 1987-06-05 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede et catalyseur avec un metal alcalino-terreux choisi comme additif parmi le calcium, le magnesium et le beryllium pour la synthese directe du dimethyldichlorosilane |
| FR2577929B1 (fr) * | 1985-02-22 | 1987-06-05 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede et catalyseur avec le baryum et/ou le strontium comme additif pour la synthese directe du dimethyldichlorosilane |
| US4762940A (en) * | 1987-12-11 | 1988-08-09 | Dow Corning Corporation | Method for preparation of alkylhalosilanes |
| US4973725A (en) * | 1988-06-28 | 1990-11-27 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Direct synthesis process for organohalohydrosilanes |
| DE3823308A1 (de) * | 1988-07-09 | 1990-01-11 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von organosilanen |
| DE3841417A1 (de) * | 1988-12-08 | 1990-06-13 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von organosilanen |
| US4965388A (en) * | 1990-01-02 | 1990-10-23 | Dow Corning Corporation | Method for preparing organohalosilanes |
| US5061672A (en) * | 1990-01-30 | 1991-10-29 | Elkem Metals Company | Active mass for making organohalosilanes |
| FR2665446B1 (fr) * | 1990-07-31 | 1992-11-27 | Rhone Poulenc Chimie | Procede et catalyseur comprenant un compose de lanthanide comme additif promoteur pour la synthese directe du dimethyldichlorosilane. |
| KR950002860B1 (ko) * | 1992-06-13 | 1995-03-27 | 한국과학기술연구원 | 클로로알켄닐실란들과그제조방법 |
| DE4408113A1 (de) * | 1994-03-10 | 1995-09-14 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Methylchlorsilanen |
| KR100407518B1 (ko) * | 1995-12-29 | 2004-02-25 | 고려화학 주식회사 | 디메틸디클로로실란의제조방법 |
| DE19817775A1 (de) * | 1998-04-21 | 1999-10-28 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Organochlorsilanen |
| FR2848124B1 (fr) * | 2002-12-09 | 2006-03-10 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation d'une composition comprenant cuivre, metal alcalin et phosphore comme systeme catalytique pour conduire la synthese directe d'alkylhalogenosilanes en attenuant la formation de coke |
| FR2848211B1 (fr) * | 2002-12-09 | 2005-01-14 | Rhodia Chimie Sa | Procede et systeme catalytique comprenant un metal alcalin et du phosphore comme additifs promoteurs pour la synthese directe d'alkylhalogenosilanes |
| FR2861728B1 (fr) * | 2003-11-05 | 2005-12-30 | Rhodia Chimie Sa | Procede de synthese directe d'alkylhalogenosilanes |
| DE102005005052A1 (de) * | 2005-02-03 | 2006-08-10 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Methylchlorsilanen |
| DE102013209604A1 (de) * | 2013-05-23 | 2014-11-27 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Methylchlorsilanen |
| US20220119422A1 (en) * | 2019-06-14 | 2022-04-21 | Wacker Chemie Ag | Process for preparing methylchlorosilanes with structure-optimised silicon particles |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2380995A (en) * | 1941-09-26 | 1945-08-07 | Gen Electric | Preparation of organosilicon halides |
| US2466413A (en) * | 1946-02-21 | 1949-04-05 | Gen Electric | Method of preparation of hydrocarbon-substituted halosilanes |
| FR1046295A (fr) * | 1951-12-11 | 1953-12-04 | Nat D Etudes & De Rech S Aeron | Perfectionnements apportés aux procédés pour la fabrication par synthèse de composés organosiliciques halogénés |
| DE1046619B (de) * | 1954-12-07 | 1958-12-18 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Arylchlorsilanen |
| US2917529A (en) * | 1956-07-10 | 1959-12-15 | Du Pont | Preparation of alkyl chlorosilanes |
| DE1161430B (de) * | 1961-03-30 | 1964-01-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkylchlor-polysilanen und/oder Alkylchlormonosilanen |
| DE1134671B (de) * | 1961-06-22 | 1962-08-16 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Methyl- bzw. AEthylchlorsilanen mit hohem Gehalt an Methyl- bzw. AEthyldichlorsilan |
| SU151336A1 (ru) * | 1961-12-08 | 1962-11-30 | С.А. Голубцов | Способ получени диметилдихлорсилана |
| US3555064A (en) * | 1967-12-22 | 1971-01-12 | Raisa Anatolievna Turetskaya | Method for the manufacture of phenyl and methylphenylchlorosilanes |
| SU810707A1 (ru) * | 1977-02-01 | 1981-03-07 | Предприятие П/Я А-7925 | Способ получени алкилхлорсиланов |
| US4170570A (en) * | 1978-01-03 | 1979-10-09 | Standard Oil Company (Ohio) | Process for preparing oxidation catalysts |
| DE3312775A1 (de) * | 1982-04-16 | 1983-10-27 | General Electric Co., Schenectady, N.Y. | Verfahren zum herstellen von methylchlorsilanen |
| FR2552437B1 (fr) * | 1983-09-28 | 1986-09-12 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede et catalyseur avec le cesium comme additif pour la synthese directe du dimethyldichlorosilane |
-
1983
- 1983-09-28 FR FR8315401A patent/FR2552438B1/fr not_active Expired
-
1984
- 1984-09-11 JP JP59188989A patent/JPS6078641A/ja active Granted
- 1984-09-21 DE DE8484401888T patent/DE3464919D1/de not_active Expired
- 1984-09-21 EP EP84401888A patent/EP0138679B1/fr not_active Expired
- 1984-09-21 AT AT84401888T patent/ATE28462T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-09-24 AU AU33442/84A patent/AU567583B2/en not_active Ceased
- 1984-09-24 ZA ZA847490A patent/ZA847490B/xx unknown
- 1984-09-25 NZ NZ209671A patent/NZ209671A/en unknown
- 1984-09-26 NO NO843855A patent/NO167667C/no unknown
- 1984-09-27 FI FI843804A patent/FI77460C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-09-27 BR BR8404850A patent/BR8404850A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-09-27 ES ES536290A patent/ES8602822A1/es not_active Expired
- 1984-09-27 KR KR1019840005937A patent/KR900005185B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-09-27 PT PT79275A patent/PT79275B/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-09-27 CA CA000464202A patent/CA1246532A/fr not_active Expired
- 1984-09-28 US US06/655,715 patent/US4661613A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-08-09 HK HK628/90A patent/HK62890A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH045678B2 (fi) | 1992-02-03 |
| US4661613A (en) | 1987-04-28 |
| JPS6078641A (ja) | 1985-05-04 |
| AU567583B2 (en) | 1987-11-26 |
| ATE28462T1 (de) | 1987-08-15 |
| FR2552438B1 (fr) | 1985-11-08 |
| ES536290A0 (es) | 1985-12-01 |
| HK62890A (en) | 1990-08-17 |
| PT79275A (fr) | 1984-10-01 |
| ES8602822A1 (es) | 1985-12-01 |
| PT79275B (fr) | 1986-11-18 |
| NO167667B (no) | 1991-08-19 |
| KR850002832A (ko) | 1985-05-20 |
| CA1246532A (fr) | 1988-12-13 |
| FI77460B (fi) | 1988-11-30 |
| NO843855L (no) | 1985-03-29 |
| DE3464919D1 (en) | 1987-08-27 |
| AU3344284A (en) | 1985-04-04 |
| NZ209671A (en) | 1987-03-31 |
| EP0138679A2 (fr) | 1985-04-24 |
| FI843804L (fi) | 1985-03-29 |
| ZA847490B (en) | 1985-05-29 |
| NO167667C (no) | 1991-11-27 |
| BR8404850A (pt) | 1985-08-13 |
| FR2552438A1 (fr) | 1985-03-29 |
| EP0138679A3 (fi) | 1985-06-26 |
| KR900005185B1 (ko) | 1990-07-20 |
| FI843804A0 (fi) | 1984-09-27 |
| EP0138679B1 (fr) | 1987-07-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI77460C (fi) | Foerfarande och alkali som tillsatsmedel innehaollande katalysator foer direkt syntes av dimetyl-diklorsilan. | |
| FI77040C (fi) | Foerfarande foer direkt syntes av dimetyldiklorsilan. | |
| JP2562833B2 (ja) | トリアルコキシシラン−テトラアルコキシシラン混合物の製造方法 | |
| JPH0551596B2 (fi) | ||
| US5075477A (en) | Direct synthesis of methylchlorosilaakanes | |
| US4645851A (en) | Selective production of dimethyldichlorosilane | |
| US4684741A (en) | Selective production of dimethyldichlorosilane | |
| KR101153590B1 (ko) | 페닐클로로실란의 제조 방법 | |
| EP1280733A2 (en) | Method for preparing a contact mass | |
| US5117030A (en) | Catalyst/promoter for direct synthesis of dimethyldichlorosilane | |
| KR100514566B1 (ko) | 할로실란 알킬의 제조 방법 | |
| US4487950A (en) | Method for making methylchlorosilanes | |
| JP5529272B2 (ja) | クロロシランからハイドロジェンシランへの水素化脱塩素のための触媒および該触媒を用いたハイドロジェンシランの製造方法 | |
| US7202192B2 (en) | Composite catalysts for the direct synthesis of alkylhalosilanes | |
| CA1336607C (en) | Preparation of organosilanes | |
| JPS6337117B2 (fi) | ||
| KR100785674B1 (ko) | 알킬할로실란의 직접 합성을 위한 구리, 인 및 알칼리 금속기재 촉매 조성물 | |
| NO831302L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av metylklorsilaner | |
| JPH04297483A (ja) | オルガノハロシラン類の調製方法 | |
| AU703621B2 (en) | Method of producing alkyl halogen silanes | |
| US5120520A (en) | Silane products from reaction of solid silicon monoxide with aromatic halides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE-POULENC SPECIALITES CHIMIQUES |