FI77386B - Katalysatorsystem och foerfarande foer selektiv alkylering av toluen. - Google Patents
Katalysatorsystem och foerfarande foer selektiv alkylering av toluen. Download PDFInfo
- Publication number
- FI77386B FI77386B FI865362A FI865362A FI77386B FI 77386 B FI77386 B FI 77386B FI 865362 A FI865362 A FI 865362A FI 865362 A FI865362 A FI 865362A FI 77386 B FI77386 B FI 77386B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- catalyst
- promoter
- catalyst system
- sodium
- alkylering
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/20—Carbon compounds
- B01J27/232—Carbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/72—Addition to a non-aromatic carbon atom of hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- C07C2523/04—Alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/20—Carbon compounds
- C07C2527/232—Carbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
77386 1 Katalysaattorisysteemi ja menetelmä tolueenin selektiiviseksi alkyloimiseksi Katalysatorsystem och förfarande för selektlv alkylering av toluen 5
Keksinnön kohteena on katalysaattorisysteemi tolueenin selektiiviseksi alkyloimiseksi propeenilla, joka katalysaattorisysteemi sisältää metal-10 lista natriumia K^CO^-kantajalla.
Alkyylibentseenin teolliseksi tuottamiseksi on kaksi päätapaa. Toinen on Friedel-Crafts alkylointi, jonka haittapuolena on sen taipumus johtaa polysubstituutioon (rengassubstltuutloon) ja siten vaikeisiin erotus-15 ongelmiin. Toinen tapa on käyttää emäskatalyyttejä kuten Li-, Na- tai K-metalleja aromaattisten hiilivetyjen ja oleflinien välisessä reaktiossa. Tavallisesti käytetään esim. K^CO^-kantajaa. Tehokas sivuketju-alkylointikatalyyttl saadaan kun metallinen natrium dispergoidaan kuivan kaliumkarbonaatin pinnalle. Alkalimetallikatalyytti tuottaa vähemmän eri 20 isomeerejä kuin Friedel-Crafts katalyytti. Haittana on alkallmetalli-katalyytin suhteellisen alhainen selektiivisyys aromaatteihin ja sen taipumus tuottaa erilaisia alkyylibentseenin isomeerejä, jolta on vaikea erottaa toisistaan. Syntyy myös alifaattisia dimeerejä, jotka on tosin helppo erottaa alkyylibentseenelstä tislaamalla.
25
Alkalimetallikatalyytin selektiivisyyttä alentaa tekovaiheessa K^CO^-kantajan happi- ja vesijäämät, jolloin osasta aktiivista metallia muodostuu oksideja ja hydroksideja. Tämän takia kantajaa on kuivattava hyvin 120-150°C vakuumissa 10-20 tuntia ja katalyytti valmistettava 30 inertti-llmakehässä tai vakuumissa.
Käyttämättömästä katalyytista ajettu röntgendiffraktlospektri osoittaa katalyytin pinnalla olevan seuraavla faaseja: Na^O, K^O, K2C0^, K ja vain pieni määrä metallista Na sekä nestemäistä amorfista Na/K lejee-35 rinkiä, jota dlffraktlo el tosin pysty havaitsemaan. Katalyyttiä on siis valmistettava lnerteiesä olosuhteissa hapettumisen estämiseksi. Alkali-metalli on lisättävä mahdollisimman pieninä kerta-annoksina natrium- 2 77386 1 puristimen avulla tai dispergoituna johonkin sopivaan liuottimeen, näin varmistetaan riittävä dispersio.
Na/^CO^ alkylointikatalyytin aktiivisuuden ja selektiivisyyden paran-5 tamiseksi voidaan käyttää erilaisia orgaanisia promoottoreita, kuten butadieeniä, antraseenia, grafiittia, heterosyklisiä typpiyhdisteitä (metyylipyridiinejä) ja "asetyleenisiä hiilivetyjä" sekä happipltoisla hiilivetyjä. Orgaanisten promoottorien vaikutuksen on sanottu perustuvan metallisen kaliumin ja promoottorin välisen kompleksin muodostumiseen ja 10 tämä kompleksi olisi aktiivisempi kuin pelkkä alkalimetalli. Tällaisen kompleksin pysyvyys käytetyissä reaktio-olosuhteissa (> 150°C) on kuitenkin epätodennäköistä. Erilaisia parempia tuloksia on saatu epäorgaanisten promoottorien käytöllä, on kokeiltu mm. metallista kuparia, kobolttia, titaania ja jauhettua terästä. Ilmiselvästi on havaittavissa, 15 että luonteeltaan erilaiset promoottorit vaikuttavat alkylointiin ja dimerointiin.
Keksinnön mukaisen katalysaattorin kaltaisia katalysaattoreita tunnetaan muista yhteyksistä. Tekniikan tasona viitataan US-patenttiin nro 3,260,679, 20 jossa esitetään katalysaattorlsysteemi, joka sisältää metallista natriumia alumllnioksidikantajalla. Metallisen natriumin promoottorina toimii silrtymämetalllyhdiste, edullisesti oksidi. Tämän katalysaattorin valmistuksessa natrium lisätään alumllnioksidikantajalle, jolloin kantajaa ensiksi kuumennetaan kuivassa ilmakehässä lämpötilaan n. 200-600°C.
25 Natrium lisätään hienojakoisena. Tämän jälkeen seosta sekoitetaan, jolloin natrium dispergoituu alumiinioksidikantajan pinnalle. Siirtymä-metallioksldina on julkaisussa käytetty rautaoksidia Katalyytissä esiintyvät epäpuhtaudet on poistettava tarpeeksi suuren katalyytin eliniän saavuttamiseksi. Näitä katalyyttejä on esitetty käytettävän esim.
30 1-alkeenlen muuttamiseksi 2-alkeenelksi.
Keksinnön kohteena on menetelmä, jolla tolueenin alkylointiin propeenilla käytettyä emäskatalyyttiä muunnellaan katalyytin aktiivisuuden eli tuoton sekä selektiivisyyden parantamiseksi. Tarkemmin sanottuna keksinnön 35 päämäärät ovat: 3 77386 1 Reaktion
,CH
/CH ,CH - CH
Θ'3 kat X. XCH (IBB) “> (oj ys^CH -CH -CH.-CH (NBB) CH.
+foJ + ch2«ch2-ch2-ch-ch3 4-Me-1-Pe 10 halutun tuotteen IBB (isobutyylibentseeni) osuuden kasvattaminen pääasiallisten sivutuotteiden 4-Me-l-Pe (4-metyyli-I-penteenin) ja NBB (butyylibentseenin) kustannuksella.
Samassa reaktiossa tapahtuvaan dimerolntlreaktloon 15 kat CH3 2(ch3-ch=ch2) —> ch2«ch-ch2-ch-ch3 4-Me-l-Pe 20 voidaan myös vaikuttaa muuntelemalla keksinnön mukaista kataly saattoria ja sen oikeata määrää käyttäen.
Katalysaattorisysteeml on pääasiassa tunnettu siltä, että katalysaattori-systeemi sisältää promoottorina silrtymämetallloksldla.
25
Keksinnössä käytettävät siirtymämetallioksldlt ovat edullisesti cerium-, dysprosium- ja rautaoksidi.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä promoottorit lisäävät lsobutyylibentsee-30 nin tai toisaalta 4-metyyli-I-penteenin selektiivisyyttä ja katalyytin aktiivisuutta. Keksinnön mukaisia promoottoreita ovat siirtymämetallioksldlt, edullisesti Ce02» Dy2C>3 Ja Fe2®3* ----- Katalyyttiä on mm. valmistettu Schenk-lasiastiassa, jolloin voidaan 35 käyttää avuksi vakuumla ja typplhuuhtelua. Tällöin voidaan valmistaa vain suhteellisen pieniä määriä katalyyttiä kerralla turvallisesti.
4 77386 1 Ongelmana on ollut tehokkaan sekoituksen Järjestäminen lasisysteemiin ja tarvitaan tarpeeksi korkean lämpötilan käyttö. Tehokkain katalyytti on saatu kun lämpötila on 200-250°C.
5 Tämän takia katalyyttiä valmistettiin myös terässekoittimella, jossa kerralla voitiin valmistaa n. 500 g katalyyttiä ja jossa oli tehokas mekaaninen sekoitus.
Promoottori lisätään katalyyttiin edullisesti reaktoriin latausvaiheessa.
10
Alkylointireaktio voidaan suorittaa panos-, puolipanos- tai jatkuvatoimisena prosessina lämpötilassa 100-200°C, mieluimmin 140-160°C, ja paineessa 10-100 bar, mieluimmin 40-70 bar. Suuri paine suosii propeenin dimeroitumista. Olefiinin ja aromaatin syöttösuhde voi vaihdella välillä 15 10-0.5, mieluimmin 6-2. Suuremmat suhteet suosivat olefiinin dimeroi- tumlsta ja pienemmät jouduttavat alkyylibentseenlen määrää. Puolipanos-prosessi suoritetaan propeenin vakiopaineessa ja järjestäen reaktoriin propeenin jatkuva syöttö. Reaktio tapahtuu nestefaasissa. Kokonaispalne on siis vakio ja ylläpidetään propeenilla.
20
Katalyytistä ajettu diffraktiospektri osoittaa, että ^CO^Jn pinnalle dispergoitu natrium sitoutuu melkein kokonaan Na20:ksl ja Na/K lejee-ringiksi eikä oletettua ioninvaihtoa —> ^£00^ :ksi tapahdu aina kaan katalyytin pinnalla, vaan havaittu aktiivinen vapaa K-metalli lienee 25 peräisin kantajan termisestä hajoamisesta.
Seuraavat esimerkit kuvaavat keksintöä tarkemmin.
Esimerkit 30
Lasivälineillä valmistettiin peruskatalyytti käyttäen hyväksi Schlenk-teknilkkaa. Punnittiin 50 g ^CO^sa 250 ml:n Schlenk-pulloon, pidettiin vakuumissa lämpötilassa n. 230°C yön yli n. 16 t ja säilytettiin typpi-kaaplssa. Kuivalle tolueenllla pestyt natriumpalat punnittiin ja lisät-35 tiin kaliumkarbonaatin päälle typpl-ilmakehäesä. Lämmitettiin n. 200°C ja sula natrium dlspergoitlln magneettisekolttajan avulla. Natriumia lisättiin kaikissa noin 5 % K^CO^tn määrästä.
5 77386 1 Terässekoittimella valmistettua peruskatalyyttiä valmistettiin 500 g kerralla. Astiaan järjestettiin tehokas mekaaninen sekoitus. Tässä el voitu käyttää vakuumia mutta astiaan voitiin järjestää typpihuuhtelu. Kaikki katalyytit siirrettiin heti valmistuksen jälkeen typpikaappiin 5 varastointia ja reaktoriin latausta varten. Natriumia käytettiin noin 5 % K2C03:n määrästä. Kun natrium lisättiin kantajaan natriumpurlsti-men avulla ja jatkuvaa sekoitusta ylläpidettiin lämpötilassa n. 250°C sekä käytettiin pitkää reaktioaikaa, saatiin katalyytti, joka oli hyvin tehokas, mutta katalyytistä tuli kova, kiinteä, vaikeasti käsiteltävä JO kakku johtuen erilaisesta K/Na lejeeringin metallisuhteesta. Reaktio-olosuhteissa katalyytti on kuitenkin sulassa tilassa.
20 g katalyyttiä ladattiin 1 litran Parr-reaktoriin typpikaapissa.
Sen jälkeen punnittiin reaktoriin 213.11 g vedetöntä tolueenia ja 115.18 g 15 propeenia. Propeenin ja tolueenin moolisuhde oli 1.19. Reaktiolämpötila oli 164°C ja kokeen kestoaika 19 h. Paine reaktorissa oli alussa 43 bar ja lopussa 26 bar.
Esimerkeissä kaikki promoottorit lisättiin ennen katalyytin lataamista 20 reaktoriin.
Tulokset on nähtävissä taulukoissa 1 ja 2.
Taulukoista voidaan nähdä, että keksinnön mukaista katalysaattoria käyt-25 täen saadaan parempi aktiivisuus IBB:n suhteen tai parempi IBB:n selek-tiivisyys vertailuesimerkkeihin verrattuna. Tällöin on huomattava että parempi tuotto johtaa automaattisesti huonompaan selektllvlsyyteen. Taulukoihin sisältyy myös esimerkkejä siitä, miten promoottorin määrä vaikuttaa tulokseen.
30 35 6 77386 • *>>
t JS
9-C
<d 60 G ^
« 00 sfiAvOCO^sfiMvOHON
«04 *****.**** M ^S.,,1 ΌΝίΛνΟΌνΟίΟ'ί^Νί
4J
C ^fs.
·· φ »—<σ>ζΤν^>ίσ>^ΗΓ^^»-Η pqiH^s r*»HHrn<n\o^cnr^a>
§ S *SJ OOOOOOOOQONOONf^N
c O) pu,
«“· *j I
α> a) Γ^<ΤΗΗίΝσνσΝΓθ<η«<τ S H Κ° νΟ'ίΟΟΟ'ίνβΝ^ΟΗ I Φ. * * * * *.....
'st coSj m^vo^tm-^mirivDin
U
C M N r^oovooosoooo>^—<cm
·· 0) ' r^^rHvOONOOVOOCN^H
PQ »H *ζ ****«*·*·>* PQQ). CSCNCO^-CMCNfOCMcnm 4J m co Si
•H
4J
£
fH
at 4-1 at ,* 4-1
O C
4J *H
-h at tu mm
4J o <si CM
o a> 4.1 * « M Ή 4J —h f—t M e o + + 9 M O «0 t*·».
i-i at Bm mmmm 3 > o ta) e-? n es n n m m m a) tu :at, »««**·>·> H at pu gs^| mmHHHHNN cm (0 to
•H
tu
O
4-1
Ai at -un ai m
tu H
•H -H
<—I M P4
rH O PO *J
at 4J O at e a)
4J 4J at o ai JZ
at o cj * r-ι to s o m« m en at 9 S (SD NO PO CSMJ μι esi
0 O CO PO CO Mu at O
n at sn.fi at (s a « Ρ-Ή a· oqcliOuoSzsu-h
•H
1 4-1 at 4-t 4-1 ts t2 h alalujaiOialcQ^pato
/—N ✓—S /^S
9 9 9 9 r-l H H r-4 •rl «rl "rl -rl Ή Ό at at at at
o 4J *> 4J 4J
o u u n u M at at at at > > > > rt s—' s-u sy s-u
O
•r-ι HNn-tmvoisooaiO
ι-rt 7 77386 .
£ JS
α 00 C Ai .. ·—. vo n s h vo on PQ ÖO (JO Φ N 00 sf X On
PQ | n as M n *i H H
M xj -J 1Λ Ό -J -} m in μ - C A^ .. 01 00 n N 1Λ -i O σι k h k r— in (n o m m nt PQ (0 H ·. H * H *> ·* Z toxj mn n oo r- M n
G
<u
Pm i
rH 4J
I A »X „ α>α> * o mo n m ooo S rl K VO -ί (O ιΛ VO Γ0 (Tv |Q) A « A M *1 *1*1 <f co m ^ m en u G M n oo vf a n m cm
·* φ ’ O N N fH H VO N
PQ r-M $s$ * «s a ·. *k *s *i pqaj vo <f o >i n sr ro μ m to 'xl r~~ r~- r— ι~~ i— χ x •H μ >>
SO
iH
td c
4J -H
es td μ
Ai o O w
Ai 4-> M»
A G O
3 μ O :td tx, H 01 Θ Im 3 4j o ·Λ m m m o td to iMIld, » “ « ·> H n Ph θ X4 es es es in s td > 3 s s to 3 0
•H H vO
μ O Ή « o *j μ o
μ , 4J
A + >V II
td 1-1 rx 0/ μ Ή H · · μ o C β η u •H μ 01 μ O td
to μ 0) cd H A
td O HA — w JO ro en ro Cd to · 3 0 ΟΓΠοομρρχμ 0 eso es es»M μ o a) μ ai esi»-, >v to Φ μ Ph
PM hBQOZPP'M
•H
1 μ cd μ μ P-> t2 h pm uj .j >-) ui us
/X /X S3 HX
H H 3
Ή *H J H
Ό <0 Cd H
o μ μ td O μ μ μ
A «IVV
> > > 3 WVw-
O
•n m n n m ό n oo
<d ·—I rH rH rH rH rH rH
Claims (9)
1. Katalysaattorisysteemi tolueenin selektiiviseksi alkylolmiseksi propeenilla, joka katalysaattorisysteemi sisältää metallista natriumia
1 Patenttivaatimukset
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen katalysaattorisysteemi, tunnettu siitä, että promoottorina käytetty silrtymämetallloksldl on 10 lantaniidi, edullisesti CeO^ tai Dy20j.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen katalysaattorisysteemi, tunnet-t u siitä, että promoottorina käytetty slirtymämetallioksidl on Fe20y 15
4· Patenttivaatimuksen 1,2 tai 3 mukainen katalysaattorisysteemi, tun nettu siitä, että promoottorin määrä on 1-5 % katalyytin määrästä.
5. Jonkin patenttivaatimuksien 1-4 mukainen systeemi, tunnettu siltä, että natriumin määrä on 5 % K^CO^in määrästä. 20
5 K^CO^-kantajalla, tunnettu siitä, että katalysaattorisysteemi sisältää promoottorina siirtymämetallioksldia.
6. Menetelmä tolueenin selektiiviseksi alkyloimlseksi propeenilla kata-lysaattorisysteemin läsnäollessa, joka katalysaattorisysteemi sisältää metallista natriumia K^CO^ "kantajalla, tunnettu siitä, että katalysaattorisysteemin promoottorina käytetään siirtymämetallioksldia. 25
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että promoottorina käytetään siirtymämetallioksldia, edullisesti CeO^, Dy203 tai Fe^.
8. Patenttivaatimuksen 6 tai 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että olefiinin ja aromaatin syöttBmoolisuhde on 10-0,5, mieluimmin 6-2.
8 77386
9. Jonkin patenttivaatimuksien 6-8 mukainen menetelmä, tunnettu 35 siitä, että promoottori lisätään reaktoriin latausvaiheessa.
Priority Applications (15)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI865362A FI77386C (fi) | 1986-12-31 | 1986-12-31 | Katalysatorsystem och foerfarande foer selektiv alkylering av toluen. |
| DE19873790858 DE3790858T (fi) | 1986-12-31 | 1987-12-29 | |
| GB8819035A GB2206816B (en) | 1986-12-31 | 1987-12-29 | Catalyst system and procedure for selective alkylation of toluene |
| JP63500739A JPH01501771A (ja) | 1986-12-31 | 1987-12-29 | トルエンの選択的アルキル化触媒およびアルキル化方法 |
| PCT/FI1987/000174 WO1988004955A1 (en) | 1986-12-31 | 1987-12-29 | Catalyst system and procedure for selective alkylation of toluene |
| AT0903587A AT399298B (de) | 1986-12-31 | 1987-12-29 | Katalysatorsystem und verfahren zur selektiven alkylierung von toluol |
| NL8720726A NL8720726A (nl) | 1986-12-31 | 1987-12-29 | Katalysatorsysteem en werkwijze voor selectief alkyleren van tolueen. |
| US07/235,886 US4952546A (en) | 1986-12-31 | 1987-12-29 | Catalyst system for selective alkylation of toluene |
| DE3790858A DE3790858C2 (de) | 1986-12-31 | 1987-12-29 | Katalysator und dessen Verwendung zur selektiven Alkylierung von Toluol mit Propylen |
| BE8701515A BE1000872A3 (fr) | 1986-12-31 | 1987-12-30 | Systeme catalyseur et procede d'alkylation selective de toluene. |
| FR878718404A FR2609034B1 (fr) | 1986-12-31 | 1987-12-30 | Systeme catalyseur et procede pour l'alcoylation selective du toluene |
| IT23295/87A IT1224442B (it) | 1986-12-31 | 1987-12-31 | Sistema catalitico e procedimento per la alchilazione selettiva del toluene |
| SE8803020A SE460101B (sv) | 1986-12-31 | 1988-08-30 | Katalysatorsystem samt foerfarande foer selektiv alkylering av toluenmed propen |
| NO883862A NO166395C (no) | 1986-12-31 | 1988-08-30 | Katalysatorsystem og fremgangsmaate for selektiv alkylering av toluen. |
| CH3236/88A CH671713A5 (fi) | 1986-12-31 | 1988-12-29 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI865362A FI77386C (fi) | 1986-12-31 | 1986-12-31 | Katalysatorsystem och foerfarande foer selektiv alkylering av toluen. |
| FI865362 | 1986-12-31 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI865362A0 FI865362A0 (fi) | 1986-12-31 |
| FI865362A FI865362A (fi) | 1988-07-01 |
| FI77386B true FI77386B (fi) | 1988-11-30 |
| FI77386C FI77386C (fi) | 1989-03-10 |
Family
ID=8523728
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI865362A FI77386C (fi) | 1986-12-31 | 1986-12-31 | Katalysatorsystem och foerfarande foer selektiv alkylering av toluen. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4952546A (fi) |
| JP (1) | JPH01501771A (fi) |
| AT (1) | AT399298B (fi) |
| BE (1) | BE1000872A3 (fi) |
| CH (1) | CH671713A5 (fi) |
| DE (2) | DE3790858C2 (fi) |
| FI (1) | FI77386C (fi) |
| FR (1) | FR2609034B1 (fi) |
| GB (1) | GB2206816B (fi) |
| IT (1) | IT1224442B (fi) |
| NL (1) | NL8720726A (fi) |
| SE (1) | SE460101B (fi) |
| WO (1) | WO1988004955A1 (fi) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI77388C (fi) * | 1987-10-01 | 1989-03-10 | Neste Oy | Katalysatorsystem, foerfarande foer framstaellning av detta samt foerfarande foer alkylering av toluen. |
| US4895819A (en) * | 1988-07-18 | 1990-01-23 | Phillips Petroleum Company | Alkali metal carbonate supports and elemental alkali catalysis thereof for olefin dimerization |
| US5073655A (en) * | 1988-10-06 | 1991-12-17 | Mobil Oil Corp. | Method for preparing diarylalkanes |
| FR2655038B1 (fr) * | 1989-11-28 | 1993-05-14 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'hydrocarbures alkylaromatiques a partir de gaz naturel. invention de mm. bernard juguin, jean-claude collin, joseph larue et christian busson. |
| US5157186A (en) * | 1990-11-13 | 1992-10-20 | Ethyl Corporation | Process for catalytic coupling of an alkene with an aromatic hydrocarbon |
| US5104843A (en) * | 1990-11-13 | 1992-04-14 | Ethyl Corporation | Catalyst composition for coupling process |
| JP3150197B2 (ja) * | 1992-06-05 | 2001-03-26 | 住金ケミカル株式会社 | 側鎖アルキル化方法 |
| JPH06228050A (ja) * | 1992-06-05 | 1994-08-16 | Sumikin Chem Co Ltd | １，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸の製造方法 |
| US6100437A (en) * | 1998-07-10 | 2000-08-08 | Albemarle Corporation | Alkylation process of alkyl-benzene with olefin using a sodium-and-potassium catalyst |
| US7148177B2 (en) * | 2000-12-14 | 2006-12-12 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing alkali metal catalyst and use thereof for the side-chain alklation of alkyl aromatics |
| CN101353302B (zh) * | 2008-09-24 | 2012-05-09 | 常熟三爱富中昊化工新材料有限公司 | 一种萘四甲酸的制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3260679A (en) * | 1962-05-25 | 1966-07-12 | Standard Oil Co | Method of preparing a catalyst composition consisting of sodium, sodium carbonate and iron oxide on alumina and the product thereof |
| GB1269280A (en) * | 1969-08-05 | 1972-04-06 | Bp Chem Int Ltd | Process for the production of alkyl aromatic hydrocarbons |
| GB1310099A (en) * | 1970-11-26 | 1973-03-14 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Process for preparing a dimerization catalyst |
| IT967652B (it) * | 1972-09-20 | 1974-03-11 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Catalizzatori per la produzione di 4 metil i pentene per dimeriz zazione del propilene e relativo procedimento di preparazione |
| US4609637A (en) * | 1984-07-26 | 1986-09-02 | Phillips Petroleum Company | Catalysts for dimerization and process for preparing the catalysts |
| US4544790A (en) * | 1984-07-26 | 1985-10-01 | Phillips Petroleum Company | Dimerization process and catalysts therefor |
| JPH0639396B2 (ja) * | 1985-04-01 | 1994-05-25 | 三井石油化学工業株式会社 | アルキル置換芳香族炭化水素の側鎖アルキル化方法 |
-
1986
- 1986-12-31 FI FI865362A patent/FI77386C/fi not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-12-29 GB GB8819035A patent/GB2206816B/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-29 WO PCT/FI1987/000174 patent/WO1988004955A1/en active Application Filing
- 1987-12-29 NL NL8720726A patent/NL8720726A/nl unknown
- 1987-12-29 AT AT0903587A patent/AT399298B/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-29 US US07/235,886 patent/US4952546A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-29 DE DE3790858A patent/DE3790858C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-29 JP JP63500739A patent/JPH01501771A/ja active Pending
- 1987-12-29 DE DE19873790858 patent/DE3790858T/de active Pending
- 1987-12-30 BE BE8701515A patent/BE1000872A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1987-12-30 FR FR878718404A patent/FR2609034B1/fr not_active Expired
- 1987-12-31 IT IT23295/87A patent/IT1224442B/it active
-
1988
- 1988-08-30 SE SE8803020A patent/SE460101B/sv not_active IP Right Cessation
- 1988-12-29 CH CH3236/88A patent/CH671713A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2609034A1 (fr) | 1988-07-01 |
| DE3790858C2 (de) | 1996-03-28 |
| GB2206816B (en) | 1991-03-13 |
| DE3790858T (fi) | 1988-12-08 |
| FI865362A0 (fi) | 1986-12-31 |
| SE8803020D0 (sv) | 1988-08-30 |
| GB8819035D0 (en) | 1988-10-12 |
| IT8723295A0 (it) | 1987-12-31 |
| WO1988004955A1 (en) | 1988-07-14 |
| SE8803020L (sv) | 1988-08-30 |
| SE460101B (sv) | 1989-09-11 |
| FI865362A (fi) | 1988-07-01 |
| FI77386C (fi) | 1989-03-10 |
| JPH01501771A (ja) | 1989-06-22 |
| CH671713A5 (fi) | 1989-09-29 |
| IT1224442B (it) | 1990-10-04 |
| US4952546A (en) | 1990-08-28 |
| ATA903587A (de) | 1994-09-15 |
| GB2206816A (en) | 1989-01-18 |
| NL8720726A (nl) | 1988-12-01 |
| AT399298B (de) | 1995-04-25 |
| FR2609034B1 (fr) | 1989-12-29 |
| BE1000872A3 (fr) | 1989-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI77386B (fi) | Katalysatorsystem och foerfarande foer selektiv alkylering av toluen. | |
| EP1794108B1 (fr) | Procede de metathese de composes comportant une double liaison olefinique notamment d'olefines | |
| CA1211098A (en) | Conversion of methane to olefins and hydrogen | |
| EP0057971B1 (en) | Process for preparing 4-methyl-1-pentene | |
| EP0128001B1 (en) | Process for preparing alkylbenzenes | |
| JP4521019B2 (ja) | 芳香族またはヘテロ芳香族ニトリルの製造方法および該方法のための担体付き触媒 | |
| Gorzawski et al. | Preparation of superbases and their use as catalysts for double-bond isomerization | |
| EP1773738B1 (fr) | Procede de transformation d'ethylene en propylene | |
| US3931348A (en) | Process for preparing dimethyl naphthalene | |
| US6908878B2 (en) | Catalyst compound for the metathesis of olefins | |
| JPH0245608B2 (fi) | ||
| US3449455A (en) | Side chain alkylation | |
| TWI725046B (zh) | 鹵化丙烯酸酯衍生物的製造方法 | |
| CA1055470A (fr) | Procede de fabrication d'un catalyseur contenant de l'oxyde d'aluminium et de l'oxyde de bore, catalyseur obtenu et son utilisation dans les reactions d'alkylation | |
| JP4294209B2 (ja) | オルト位アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法 | |
| JP3317614B2 (ja) | モノアルケニルベンゼンの製造方法 | |
| JPH10309460A (ja) | 触媒およびこれを使用する側鎖アルキル化方法 | |
| JP3028020B2 (ja) | モノアルケニルベンゼン類の製造方法 | |
| JP2529642B2 (ja) | ２，６−ジアルキルナフタレンの製造方法 | |
| JPH0687780A (ja) | 一部還元された酸化タングステン（ｖｉ）で構成保持された触媒を使用してのフェノール類の脱水によるジアリールエーテル類の製造方法 | |
| JPH0472809B2 (fi) | ||
| JPH06293673A (ja) | モノアルケニルベンゼン類の製造方法 | |
| US4465885A (en) | Solid phosphorus fluoride catalysts | |
| NO166395B (no) | Katalysatorsystem og fremgangsmaate for selektiv alkylering av toluen. | |
| WO2020026599A1 (ja) | エポキシアルカンの製造方法、及び固体酸化触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: NESTE OY |