JP2529642B2 - ２，６−ジアルキルナフタレンの製造方法 - Google Patents
２，６−ジアルキルナフタレンの製造方法Info
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- JP2529642B2 JP2529642B2 JP5235134A JP23513493A JP2529642B2 JP 2529642 B2 JP2529642 B2 JP 2529642B2 JP 5235134 A JP5235134 A JP 5235134A JP 23513493 A JP23513493 A JP 23513493A JP 2529642 B2 JP2529642 B2 JP 2529642B2
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- reaction
- naphthalene
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ナフタレンおよびアル
キルナフタレンにアルキル基を導入し、高機能性プラス
チックスの原料となる２，６−ジアルキルナフタレンを
製造する方法に関するものである。
キルナフタレンにアルキル基を導入し、高機能性プラス
チックスの原料となる２，６−ジアルキルナフタレンを
製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術とその問題点】置換基としてアルキル基を有
するナフタレン類は、高機能性ポリマー材料の原料など
を製造する中間体として重要である。例えば、２，６−
ジアルキルナフタレンは、その側鎖を酸化することによ
り、ポリエステルを製造する上で有用なナフタレン−
２，６−ジカルボン酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸、２，６−ジヒドロキシナフタレンなどを容易に製造
することができる。
するナフタレン類は、高機能性ポリマー材料の原料など
を製造する中間体として重要である。例えば、２，６−
ジアルキルナフタレンは、その側鎖を酸化することによ
り、ポリエステルを製造する上で有用なナフタレン−
２，６−ジカルボン酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸、２，６−ジヒドロキシナフタレンなどを容易に製造
することができる。
【０００３】この様なアルキルナフタレンを合成する方
法としては、無水塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素、
無水三塩化鉄などのルイス酸を触媒としてアルキル化す
る方法、シリカ・アルミナ、ＨＹ−ゼオライト、Ｈ−モ
ルデナイトなどの固体酸を触媒とする方法などが知られ
ている。ルイス酸触媒として代表的な無水塩化アルミニ
ウムを用いる反応では、反応は穏和な条件で進行する
が、目的生成物の他に副生成物として高沸点化合物を多
量に生成するほか、生成物中に微量の塩素が残存すると
いう問題点がある。また、反応後の後処理として触媒を
分解するための水洗中和工程が必要となる。しかもこの
際、多量の酸性廃液が発生して、触媒の正使用が不可能
であるなどの環境保全の面からの問題点も多い。
法としては、無水塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素、
無水三塩化鉄などのルイス酸を触媒としてアルキル化す
る方法、シリカ・アルミナ、ＨＹ−ゼオライト、Ｈ−モ
ルデナイトなどの固体酸を触媒とする方法などが知られ
ている。ルイス酸触媒として代表的な無水塩化アルミニ
ウムを用いる反応では、反応は穏和な条件で進行する
が、目的生成物の他に副生成物として高沸点化合物を多
量に生成するほか、生成物中に微量の塩素が残存すると
いう問題点がある。また、反応後の後処理として触媒を
分解するための水洗中和工程が必要となる。しかもこの
際、多量の酸性廃液が発生して、触媒の正使用が不可能
であるなどの環境保全の面からの問題点も多い。
【０００４】固体酸を触媒とする方法において、ＨＹ−
ゼオライトは、高いナフタレンのアルキル化活性を有す
るが、目的生成物である２，６−ジアルキルナフタレン
の選択率が低く、目的生成物を得るためには、分離精製
が煩雑であるという問題点がある。
ゼオライトは、高いナフタレンのアルキル化活性を有す
るが、目的生成物である２，６−ジアルキルナフタレン
の選択率が低く、目的生成物を得るためには、分離精製
が煩雑であるという問題点がある。
【０００５】また、ＨＹ−ゼオライトの修飾により、
２，６−ジアルキルナフタレンの収率・選択率を向上さ
せる提案もなされている。例えば、バリウムおよび希土
類カチオンで置換する方法（特開昭６３−２１１２４３
号公報）、或いは脱アルミニウムする方法（特開昭６３
−２３０６４５号公報、特開平１−２４５８５５号公
報）により、収率は向上するが、２，６−ジアルキルナ
フタレンの選択率には大きな変化は認められなかった。
これらの方法により、２，６−ジアルキルナフタレンを
効率的に製造するには、煩雑な分離精製工程および副生
成物の再循環使用が必要であり、実用的な方法として
は、問題がある。
２，６−ジアルキルナフタレンの収率・選択率を向上さ
せる提案もなされている。例えば、バリウムおよび希土
類カチオンで置換する方法（特開昭６３−２１１２４３
号公報）、或いは脱アルミニウムする方法（特開昭６３
−２３０６４５号公報、特開平１−２４５８５５号公
報）により、収率は向上するが、２，６−ジアルキルナ
フタレンの選択率には大きな変化は認められなかった。
これらの方法により、２，６−ジアルキルナフタレンを
効率的に製造するには、煩雑な分離精製工程および副生
成物の再循環使用が必要であり、実用的な方法として
は、問題がある。
【０００６】固体酸としてモルデナイト触媒を使用する
ことにより、目的生成物である２，６−ジアルキルナフ
タレン（以下２，６−体ということがある）の選択率を
高める方法も、種々提案されている（特開平１−１６５
５３１号公報、特開平２−２９５９３６号公報、特開平
４−５００８０８号公報、特開平４−５０１２６１号公
報、特開平４−１８７６４８号公報）。しかしながら、
これらの方法では、ポリアルキル体の生成を抑制しつ
つ、ジアルキル体の収率を高め且つ２，６−体の選択率
を向上させることに成功するには至っていない。
ことにより、目的生成物である２，６−ジアルキルナフ
タレン（以下２，６−体ということがある）の選択率を
高める方法も、種々提案されている（特開平１−１６５
５３１号公報、特開平２−２９５９３６号公報、特開平
４−５００８０８号公報、特開平４−５０１２６１号公
報、特開平４−１８７６４８号公報）。しかしながら、
これらの方法では、ポリアルキル体の生成を抑制しつ
つ、ジアルキル体の収率を高め且つ２，６−体の選択率
を向上させることに成功するには至っていない。
【０００７】また、セリウムを担持したモルデナイト触
媒を使用して、ナフタレン類およびビフェニル類のアル
キル化を行なう方法も、提案されている（特開平４−５
２４６号公報、特開平４−９１４３０号公報）。しかし
ながら、これらの方法においても、上記のモルデナイト
触媒を使用する場合と同様に、ポリアルキル体の生成を
抑制しつつ、ジアルキル体の収率を高め且つ２，６−体
の選択率を向上させるという所望の効果を十分に達成す
るには至っていない。
媒を使用して、ナフタレン類およびビフェニル類のアル
キル化を行なう方法も、提案されている（特開平４−５
２４６号公報、特開平４−９１４３０号公報）。しかし
ながら、これらの方法においても、上記のモルデナイト
触媒を使用する場合と同様に、ポリアルキル体の生成を
抑制しつつ、ジアルキル体の収率を高め且つ２，６−体
の選択率を向上させるという所望の効果を十分に達成す
るには至っていない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
技術の問題点に鑑みてなされたものであり、ナフタレン
類とアルキル化剤とを反応させて２，６−ジアルキルナ
フタレンを製造するに際し、高反応率を維持しつつ、ポ
リアルキル体の生成を抑制するとともに、２，６−体の
選択率を向上させ得る方法を提供することを主な目的と
する。
技術の問題点に鑑みてなされたものであり、ナフタレン
類とアルキル化剤とを反応させて２，６−ジアルキルナ
フタレンを製造するに際し、高反応率を維持しつつ、ポ
リアルキル体の生成を抑制するとともに、２，６−体の
選択率を向上させ得る方法を提供することを主な目的と
する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、Ｈ−モルデ
ナイトを特定量の酸化セリウムで修飾した触媒を使用す
ることにより、高い触媒活性を維持しつつ、２，６−ジ
アルキルナフタレンの選択率を向上させることに成功し
た。
を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、Ｈ−モルデ
ナイトを特定量の酸化セリウムで修飾した触媒を使用す
ることにより、高い触媒活性を維持しつつ、２，６−ジ
アルキルナフタレンの選択率を向上させることに成功し
た。
【００１０】すなわち、本発明は、下記の２，６−ジア
ルキルナフタレンの製造方法を提供するものである： ナフタレン類とアルキル化剤とを反応させて２，６−ジ
アルキルナフタレンを製造する方法において、Ｈ−モル
デナイト１００重量部に対し酸化セリウム換算にて２０
〜１００重量部に相当するセリウム金属量を担持した触
媒を使用することを特徴とする方法。
ルキルナフタレンの製造方法を提供するものである： ナフタレン類とアルキル化剤とを反応させて２，６−ジ
アルキルナフタレンを製造する方法において、Ｈ−モル
デナイト１００重量部に対し酸化セリウム換算にて２０
〜１００重量部に相当するセリウム金属量を担持した触
媒を使用することを特徴とする方法。
【００１１】本発明は、使用する原料においては、従来
技術と変わるところはなく、使用する触媒が新規な構成
を有しているので、特に触媒およびその調製方法につい
て詳細に説明する。
技術と変わるところはなく、使用する触媒が新規な構成
を有しているので、特に触媒およびその調製方法につい
て詳細に説明する。
【００１２】本発明で用いるＨ−モルデナイトは、細孔
径が約７オングストロームのゼオライトであり、そのＳ
ｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比（モル比）は、１０〜３００の範囲
内にあることが好ましい。この比が１０未満の場合に
は、２，６−ジアルキルナフタレンの選択率が低くな
り、且つトリ体、テトラ体などのポリ体の生成率が高ま
る。これに対し、ＳｉＯ 2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3 比が３００を上回
る場合には、その製法上高濃度の酸による長時間の脱Ａ
ｌ処理を必要とするので、モルデナイトの脱Ａｌコスト
が上昇する。
径が約７オングストロームのゼオライトであり、そのＳ
ｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比（モル比）は、１０〜３００の範囲
内にあることが好ましい。この比が１０未満の場合に
は、２，６−ジアルキルナフタレンの選択率が低くな
り、且つトリ体、テトラ体などのポリ体の生成率が高ま
る。これに対し、ＳｉＯ 2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3 比が３００を上回
る場合には、その製法上高濃度の酸による長時間の脱Ａ
ｌ処理を必要とするので、モルデナイトの脱Ａｌコスト
が上昇する。
【００１３】セリウムによるＨ−モルデナイトの修飾
は、溶液中に溶解し若しくはコロイド状にしたセリウム
化合物をＨ−モルデナイトに含浸担持させることによ
り、行なうことができる。使用できるセリウム化合物と
しては、セリウムのエトキシド、メトキシド、エチレン
グリコキシドなどのアルコキシド、硝酸セリウム、酢酸
セリウム、硝酸アンモニウムセリウム、炭酸セリウムな
どの塩および酸化セリウムなどを含むコロイドが挙げら
れ、これらの中では、セリウムテトラエトキシド、硝酸
セリウムなどがより好ましい。
は、溶液中に溶解し若しくはコロイド状にしたセリウム
化合物をＨ−モルデナイトに含浸担持させることによ
り、行なうことができる。使用できるセリウム化合物と
しては、セリウムのエトキシド、メトキシド、エチレン
グリコキシドなどのアルコキシド、硝酸セリウム、酢酸
セリウム、硝酸アンモニウムセリウム、炭酸セリウムな
どの塩および酸化セリウムなどを含むコロイドが挙げら
れ、これらの中では、セリウムテトラエトキシド、硝酸
セリウムなどがより好ましい。
【００１４】Ｈ−モルデナイトにセリウムを含浸担持さ
せる際に使用する溶媒としては、上記のセリウム化合物
を溶解し得る溶媒であれば、特に限定されない。例え
ば、セリウムテトラエトキシドを使用する場合には、ト
ルエンなどの無極性溶媒、エタノールなどのアルコール
などが選択される。また、硝酸セリウムなどの塩を使用
する場合には、メタノール、エタノール、イソプロピル
アルコール、ブタノール、シクロヘキサノールなどの１
価アルコール、エチレングリコールなどの多価アルコー
ル、水などが挙げられる。
せる際に使用する溶媒としては、上記のセリウム化合物
を溶解し得る溶媒であれば、特に限定されない。例え
ば、セリウムテトラエトキシドを使用する場合には、ト
ルエンなどの無極性溶媒、エタノールなどのアルコール
などが選択される。また、硝酸セリウムなどの塩を使用
する場合には、メタノール、エタノール、イソプロピル
アルコール、ブタノール、シクロヘキサノールなどの１
価アルコール、エチレングリコールなどの多価アルコー
ル、水などが挙げられる。
【００１５】Ｈ−モルデナイトに対するセリウム含浸時
のセリウム化合物の溶液の濃度は、得に限定されず、通
常１重量％以上当該化合物の溶解限度までとすることが
好ましい。
のセリウム化合物の溶液の濃度は、得に限定されず、通
常１重量％以上当該化合物の溶解限度までとすることが
好ましい。
【００１６】上記のセリウム含浸処理を終えたＨ−モル
デナイトは、常法に従って、乾燥され、４５０〜６００
℃程度の温度で焼成される。
デナイトは、常法に従って、乾燥され、４５０〜６００
℃程度の温度で焼成される。
【００１７】本発明の触媒においては、セリウムの担持
量をモルデナイト１００重量部（以下単に“部”とい
う）に対し、酸化セリウム換算で２０〜１００部とする
必要がある。セリウムの担持量は、モルデナイト１００
部に対し、酸化セリウム換算で２０〜７０部程度である
ことがより好ましい。セリウム担持量が、少なすぎる場
合には、所望の効果が十分に達成されないのに対し、過
剰となる場合には、アルキル化反応速度が低下する。
量をモルデナイト１００重量部（以下単に“部”とい
う）に対し、酸化セリウム換算で２０〜１００部とする
必要がある。セリウムの担持量は、モルデナイト１００
部に対し、酸化セリウム換算で２０〜７０部程度である
ことがより好ましい。セリウム担持量が、少なすぎる場
合には、所望の効果が十分に達成されないのに対し、過
剰となる場合には、アルキル化反応速度が低下する。
【００１８】セリウムの担持量は、上記の含浸操作時の
セリウム化合物溶液の濃度、溶液量などにより、制御す
ることができる。
セリウム化合物溶液の濃度、溶液量などにより、制御す
ることができる。
【００１９】本発明の触媒は、上記以外の方法でも製造
することができる。例えば、潮解性の硝酸セリウムをセ
リウム源として使用する場合に、硝酸セリウムとゼオラ
イトとを十分に混合し、約１００℃で３〜１０時間程度
保持して、両者を十分に接触させた後、乾燥し、焼成す
ることによっても、製造することができる。
することができる。例えば、潮解性の硝酸セリウムをセ
リウム源として使用する場合に、硝酸セリウムとゼオラ
イトとを十分に混合し、約１００℃で３〜１０時間程度
保持して、両者を十分に接触させた後、乾燥し、焼成す
ることによっても、製造することができる。
【００２０】上記の様にして得られた触媒においては、
セリウムは、単にモルデナイト外表面の酸点の活性を抑
制するだけではなく、モルデナイト外表面を物理的およ
び／または化学的に被覆することにより、モルデナイト
外表面での非形状選択的反応を抑制するものと推測され
る。
セリウムは、単にモルデナイト外表面の酸点の活性を抑
制するだけではなく、モルデナイト外表面を物理的およ
び／または化学的に被覆することにより、モルデナイト
外表面での非形状選択的反応を抑制するものと推測され
る。
【００２１】上記の様にして得られた触媒を使用するナ
フタレン類のアルキル化方法について、以下に説明す
る。但し、反応条件、反応様式などは、特に下記の記載
に限定されるものではない。
フタレン類のアルキル化方法について、以下に説明す
る。但し、反応条件、反応様式などは、特に下記の記載
に限定されるものではない。
【００２２】本発明方法で使用するナフタレン類には、
ナフタレンの他にモノアルキルナフタレンが包含され
る。ナフタレンとアルキル化剤との反応により得られた
モノアルキルナフタレンを主体とし、少量のナフタレン
およびジアルキルナフタレンを含む反応混合物またはそ
の留分であっても使用することができる。モノアルキル
ナフタレンとしては、２−メチルナフタレン、２−エチ
ルナフタレン、２−イソプロピルナフタレン、２−（２
−ブチル）ナフタレンなどが挙げられる。アルキル化剤
は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ブテン−２な
どのオレフィン類、エタノール、２−プロパノール、２
−ブタノールなどのアルコール類などから選ばれるが、
オレフィン類の方がより好ましく、プロピレンが特に好
ましい。反応圧力は、常圧から３０ｋｇ／ｃｍ2程度の
範囲とし、反応温度は、１５０〜３５０℃程度の範囲と
するのが適当である。
ナフタレンの他にモノアルキルナフタレンが包含され
る。ナフタレンとアルキル化剤との反応により得られた
モノアルキルナフタレンを主体とし、少量のナフタレン
およびジアルキルナフタレンを含む反応混合物またはそ
の留分であっても使用することができる。モノアルキル
ナフタレンとしては、２−メチルナフタレン、２−エチ
ルナフタレン、２−イソプロピルナフタレン、２−（２
−ブチル）ナフタレンなどが挙げられる。アルキル化剤
は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ブテン−２な
どのオレフィン類、エタノール、２−プロパノール、２
−ブタノールなどのアルコール類などから選ばれるが、
オレフィン類の方がより好ましく、プロピレンが特に好
ましい。反応圧力は、常圧から３０ｋｇ／ｃｍ2程度の
範囲とし、反応温度は、１５０〜３５０℃程度の範囲と
するのが適当である。
【００２３】反応に際してのナフタレン類に対するアル
キル化剤の使用量は、特に限定されるものではないが、
通常前者１モルに対し後者０．１〜２０モル程度、より
好ましくは前者１モルに対し後者０．５〜１０モル程度
である。
キル化剤の使用量は、特に限定されるものではないが、
通常前者１モルに対し後者０．１〜２０モル程度、より
好ましくは前者１モルに対し後者０．５〜１０モル程度
である。
【００２４】反応は、通常無溶媒にて行なわれるが、溶
媒の使用を妨げるものではない。適当な溶媒としては、
オクタン、デカン、オクタデカンの様な脂肪族炭化水
素、デカリンの様な脂環族炭化水素などが挙げられる。
媒の使用を妨げるものではない。適当な溶媒としては、
オクタン、デカン、オクタデカンの様な脂肪族炭化水
素、デカリンの様な脂環族炭化水素などが挙げられる。
【００２５】反応様式は、バッチ式および連続式のいず
れであっても良い。連続反応様式を採用する場合には、
攪拌槽方式、固定層方式、流動層方式、スラリー層方
式、移動層方式などのいかなる方式であっても良い。
れであっても良い。連続反応様式を採用する場合には、
攪拌槽方式、固定層方式、流動層方式、スラリー層方
式、移動層方式などのいかなる方式であっても良い。
【００２６】
【発明の効果】本発明によれば、ナフタレン類とアルキ
ル化剤とを反応させて２，６−ジアルキルナフタレンを
製造するに際し、所望の２，６−体の選択率を高くする
ことができ、分離精製が困難であるか利用価値の低いそ
れ以外の反応生成物（例えばポリ体）の生成を抑制する
という効果が達成される。従って、本発明方法による反
応生成物から目的生成物である２，６−体を分離するに
当っては、２，６−体の純度が高くなり、且つその収率
も高くなる。
ル化剤とを反応させて２，６−ジアルキルナフタレンを
製造するに際し、所望の２，６−体の選択率を高くする
ことができ、分離精製が困難であるか利用価値の低いそ
れ以外の反応生成物（例えばポリ体）の生成を抑制する
という効果が達成される。従って、本発明方法による反
応生成物から目的生成物である２，６−体を分離するに
当っては、２，６−体の純度が高くなり、且つその収率
も高くなる。
【００２７】
【実施例】以下に実施例および比較例を示し、本発明の
特徴とするところをより一層明確にする。
特徴とするところをより一層明確にする。
【００２８】実施例１ 水冷還流管を付設した容積３００ｍｌの丸底フラスコに
アルキル化触媒であるＨ−モルデナイト（東ソー（株）
製、ＳｉＯ 2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3 ＝１２８）１０ｇ、セリウムエ
トキシド９．３ｇ（Ｈ−モルデナイト１００ｇに対し酸
化セリウムとして５０ｇに相当する量）および担持用溶
媒としてトルエン２００ｍｌを入れ、湯浴温度１００℃
で１時間攪拌した後、担持用溶媒を減圧除去した。次い
で、フラスコ内の残留物を蒸発皿に取り出し、乾燥機で
１５０℃で２時間乾燥した後、電気炉で５５０℃で６時
間空気焼成し、セリウム担持触媒を調製した。
アルキル化触媒であるＨ−モルデナイト（東ソー（株）
製、ＳｉＯ 2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3 ＝１２８）１０ｇ、セリウムエ
トキシド９．３ｇ（Ｈ−モルデナイト１００ｇに対し酸
化セリウムとして５０ｇに相当する量）および担持用溶
媒としてトルエン２００ｍｌを入れ、湯浴温度１００℃
で１時間攪拌した後、担持用溶媒を減圧除去した。次い
で、フラスコ内の残留物を蒸発皿に取り出し、乾燥機で
１５０℃で２時間乾燥した後、電気炉で５５０℃で６時
間空気焼成し、セリウム担持触媒を調製した。
【００２９】上記で得られた触媒１ｇとナフタレン２
５．６ｇ（２００ｍｍｏｌ）とを２００ｍｌ電磁撹拌式
オートクレーブに装填し、内部を窒素置換した後、２５
０℃まで加熱した。温度が一定となった時点で、プロピ
レン１０ｋｇ／ｃｍ2 を導入し、反応中の圧力を一定に
保持した。４時間経過後に反応を終了させ、オートクレ
ーブを冷却した。
５．６ｇ（２００ｍｍｏｌ）とを２００ｍｌ電磁撹拌式
オートクレーブに装填し、内部を窒素置換した後、２５
０℃まで加熱した。温度が一定となった時点で、プロピ
レン１０ｋｇ／ｃｍ2 を導入し、反応中の圧力を一定に
保持した。４時間経過後に反応を終了させ、オートクレ
ーブを冷却した。
【００３０】反応液を濾過し、これをガスクロマトグラ
フィーにて分析した。その結果を表１に示す。なお、表
１には、実施例２〜７および比較例１〜２の結果をも併
せて示す。
フィーにて分析した。その結果を表１に示す。なお、表
１には、実施例２〜７および比較例１〜２の結果をも併
せて示す。
【００３１】実施例２ セリウム化合物として硝酸セリウム六水和物１２．６ｇ
（Ｈ−モルデナイト１００ｇに対し酸化セリウムとして
５０ｇに相当する量）を使用し且つ担持用溶媒としてエ
タノール２００ｍｌを使用する以外は実施例１と同様に
して、セリウム担持触媒を調製し、アルキル化反応を行
なった。
（Ｈ−モルデナイト１００ｇに対し酸化セリウムとして
５０ｇに相当する量）を使用し且つ担持用溶媒としてエ
タノール２００ｍｌを使用する以外は実施例１と同様に
して、セリウム担持触媒を調製し、アルキル化反応を行
なった。
【００３２】実施例３ セリウムエトキシド５．６ｇ（Ｈ−モルデナイト１００
ｇに対し酸化セリウムとして３０ｇに相当する量）を使
用する以外は実施例１と同様にして、セリウム担持触媒
を調製し、アルキル化反応を行なった。
ｇに対し酸化セリウムとして３０ｇに相当する量）を使
用する以外は実施例１と同様にして、セリウム担持触媒
を調製し、アルキル化反応を行なった。
【００３３】実施例４ セリウム化合物として硝酸セリウム六水和物７．６ｇ
（Ｈ−モルデナイト１００ｇに対し酸化セリウムとして
３０ｇに相当）を使用し且つ担持用溶媒としてメタノー
ル２００ｍｌを使用する以外は実施例１と同様にして、
セリウム担持触媒を調製し、アルキル化反応を行なっ
た。
（Ｈ−モルデナイト１００ｇに対し酸化セリウムとして
３０ｇに相当）を使用し且つ担持用溶媒としてメタノー
ル２００ｍｌを使用する以外は実施例１と同様にして、
セリウム担持触媒を調製し、アルキル化反応を行なっ
た。
【００３４】実施例５ セリウム化合物として硝酸セリウム六水和物７．６ｇ
（Ｈ−モルデナイト１００ｇに対し酸化セリウムとして
３０ｇに相当）を使用し且つ担持用溶媒としてエタノー
ル２００ｍｌを使用する以外は実施例１と同様にして、
セリウム担持触媒を調製し、アルキル化反応を行なっ
た。
（Ｈ−モルデナイト１００ｇに対し酸化セリウムとして
３０ｇに相当）を使用し且つ担持用溶媒としてエタノー
ル２００ｍｌを使用する以外は実施例１と同様にして、
セリウム担持触媒を調製し、アルキル化反応を行なっ
た。
【００３５】実施例６ セリウム化合物として硝酸セリウム六水和物７．６ｇ
（Ｈ−モルデナイト１００ｇに対し酸化セリウムとして
３０ｇの相当）を使用し且つ担持用溶媒としてプロパノ
ール２００ｍｌを使用する以外は実施例１と同様にし
て、セリウム担持触媒を調製し、アルキル化反応を行な
った。
（Ｈ−モルデナイト１００ｇに対し酸化セリウムとして
３０ｇの相当）を使用し且つ担持用溶媒としてプロパノ
ール２００ｍｌを使用する以外は実施例１と同様にし
て、セリウム担持触媒を調製し、アルキル化反応を行な
った。
【００３６】実施例７ セリウム化合物として硝酸セリウム六水和物７．６ｇ
（Ｈ−モルデナイト１００ｇに対し酸化セリウムとして
３０ｇに相当）を使用し且つ担持用溶媒としてブタノー
ル２００ｍｌを使用する以外は実施例１と同様にして、
セリウム担持触媒を調製し、アルキル化反応を行なっ
た。
（Ｈ−モルデナイト１００ｇに対し酸化セリウムとして
３０ｇに相当）を使用し且つ担持用溶媒としてブタノー
ル２００ｍｌを使用する以外は実施例１と同様にして、
セリウム担持触媒を調製し、アルキル化反応を行なっ
た。
【００３７】比較例１ アルキル化触媒としてＨ−モルデナイト（東ソー（株）
製、ＳｉＯ 2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3 ＝１２８）１ｇそのものを使用
する以外は実施例１と同様にして、アルキル化反応を行
なった。
製、ＳｉＯ 2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3 ＝１２８）１ｇそのものを使用
する以外は実施例１と同様にして、アルキル化反応を行
なった。
【００３８】比較例２ セリウムエトキシド１．９ｇ（Ｈ−モルデナイト１００
ｇに対し酸化セリウムとして１０ｇに相当）を使用する
以外は実施例１と同様にして、セリウム担持触媒を調製
し、アルキル化反応を行なった。
ｇに対し酸化セリウムとして１０ｇに相当）を使用する
以外は実施例１と同様にして、セリウム担持触媒を調製
し、アルキル化反応を行なった。
【００３９】
【表１】
【００４０】Ｈ−モルデナイトのＳｉＯ 2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3 比
が１２８である場合の結果を示す表１から、以下の点が
明らかである。
が１２８である場合の結果を示す表１から、以下の点が
明らかである。
【００４１】（１） ２，６−体選択率に関して、Ｈ−
モルデナイトに対するセリウム担持量が酸化セリウム換
算でそれぞれ３０％および５０％である触媒を使用する
実施例では、６５．０〜７３．０モル％の範囲内にあ
り、５４．４〜５６．９モル％にとどまっているＨ−モ
ルデナイトに対するセリウム担持量が酸化セリウム換算
で１０％以下である比較例に比して、いずれの場合に
も、優れている。
モルデナイトに対するセリウム担持量が酸化セリウム換
算でそれぞれ３０％および５０％である触媒を使用する
実施例では、６５．０〜７３．０モル％の範囲内にあ
り、５４．４〜５６．９モル％にとどまっているＨ−モ
ルデナイトに対するセリウム担持量が酸化セリウム換算
で１０％以下である比較例に比して、いずれの場合に
も、優れている。
【００４２】（２） ２，６−体収率に関しては、実施
例の方が高い傾向にあるものの、実施例と比較例との間
には、著しい相違は認められない。
例の方が高い傾向にあるものの、実施例と比較例との間
には、著しい相違は認められない。
【００４３】（３） しかしながら、ジ体留分から２，
６−体を分離する際には、２，６−体選択率の向上が極
めて重要であることは、特開平４−９１０４３号の参考
例から明らかである。
６−体を分離する際には、２，６−体選択率の向上が極
めて重要であることは、特開平４−９１０４３号の参考
例から明らかである。
【００４４】即ち、この公知文献の記載によれば、ジ体
留分中の２，６−体率が４４％である場合には、一段の
圧力晶析法により得られる２，６−体結晶の純度は、６
７％であり、２，６−体回収率は、３９％でしかない。
これに対し、ジ体留分中の２，６−体率が６３％である
場合には、同様の方法により得られる２，６−体結晶の
純度は、９７％にも達し、２，６−体回収率は、６１％
にも達する。
留分中の２，６−体率が４４％である場合には、一段の
圧力晶析法により得られる２，６−体結晶の純度は、６
７％であり、２，６−体回収率は、３９％でしかない。
これに対し、ジ体留分中の２，６−体率が６３％である
場合には、同様の方法により得られる２，６−体結晶の
純度は、９７％にも達し、２，６−体回収率は、６１％
にも達する。
【００４５】（４） 以上を総合すると、本発明の実施
例は、２，６−体収率に関しては、比較例と同等乃至若
干優れている程度であるが、２，６−体選択率において
顕著に優れているので、反応生成物を圧力晶析法に供し
て、２，６−体結晶の回収を行なう場合には、その純度
が極めて高く、且つ回収率も大幅に向上することが明ら
かである。
例は、２，６−体収率に関しては、比較例と同等乃至若
干優れている程度であるが、２，６−体選択率において
顕著に優れているので、反応生成物を圧力晶析法に供し
て、２，６−体結晶の回収を行なう場合には、その純度
が極めて高く、且つ回収率も大幅に向上することが明ら
かである。
【００４６】（５） また、反応において副生するポリ
体（トリ体、テトラ体など）は、目的生成物であるジ体
成分がさらにアルキル化されたものであって、ジ体の製
造コストを増大させ、仮にこれをリサイクルしても、
２，６−体に効率良く転換させる方法はなく、さらに触
媒の細孔を閉塞させて触媒の活性を低下させ、触媒寿命
を低下させるという問題点を生ずる。
体（トリ体、テトラ体など）は、目的生成物であるジ体
成分がさらにアルキル化されたものであって、ジ体の製
造コストを増大させ、仮にこれをリサイクルしても、
２，６−体に効率良く転換させる方法はなく、さらに触
媒の細孔を閉塞させて触媒の活性を低下させ、触媒寿命
を低下させるという問題点を生ずる。
【００４７】ポリ体の生成に関しても、実施例において
は０．１〜１．２モル％の範囲内に止まっているのに対
し、比較例においては１．８〜３．４モル％にも達して
いるので、この点にも、本発明方法の大きな利点が認め
られる。
は０．１〜１．２モル％の範囲内に止まっているのに対
し、比較例においては１．８〜３．４モル％にも達して
いるので、この点にも、本発明方法の大きな利点が認め
られる。
【００４８】実施例８ アルキル化触媒としてＨ−モルデナイト（東ソー（株）
製、ＳｉＯ 2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3 ＝２０３）１０ｇを使用し、且
つ硝酸セリウム７．６ｇ（Ｈ−モルデナイト１００ｇに
対し酸化セリウムとして３０ｇに相当）を使用する以外
は実施例１と同様にして、セリウム担持触媒を調製し、
アルキル化反応を行なった。
製、ＳｉＯ 2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3 ＝２０３）１０ｇを使用し、且
つ硝酸セリウム７．６ｇ（Ｈ−モルデナイト１００ｇに
対し酸化セリウムとして３０ｇに相当）を使用する以外
は実施例１と同様にして、セリウム担持触媒を調製し、
アルキル化反応を行なった。
【００４９】表２に本実施例および比較例３の結果を併
せて示す。
せて示す。
【００５０】比較例３ アルキル化触媒としてＨ−モルデナイト（東ソー（株）
製、ＳｉＯ 2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3 ＝２０３）１ｇそのものを使用
する以外は実施例１と同様にして、アルキル化反応を行
なった。
製、ＳｉＯ 2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3 ＝２０３）１ｇそのものを使用
する以外は実施例１と同様にして、アルキル化反応を行
なった。
【００５１】
【表２】
【００５２】Ｈ−モルデナイトのＳｉＯ 2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3 比
が２０３である場合の結果を示す表２から、以下のこと
が明らかである。
が２０３である場合の結果を示す表２から、以下のこと
が明らかである。
【００５３】実施例８は、比較例３に比して、２，６−
体選択率に優れ、且つ２，６−体収率が高く、ポリ体の
生成が抑制されている。従って、本発明は、大きな利点
を有していることが明らかである。
体選択率に優れ、且つ２，６−体収率が高く、ポリ体の
生成が抑制されている。従って、本発明は、大きな利点
を有していることが明らかである。
【００５４】実施例９ アルキル化触媒としてＨ−モルデナイト（東ソー（株）
製、ＳｉＯ 2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3 ＝２３）１０ｇを使用し、且つ
セリウムエトキシド５．６ｇ（Ｈ−モルデナイト１００
ｇに対し酸化セリウムとして３０ｇに相当）を使用する
以外は実施例１と同様にして、酸化セリウム担持触媒を
調製し、アルキル化反応を行なった。
製、ＳｉＯ 2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3 ＝２３）１０ｇを使用し、且つ
セリウムエトキシド５．６ｇ（Ｈ−モルデナイト１００
ｇに対し酸化セリウムとして３０ｇに相当）を使用する
以外は実施例１と同様にして、酸化セリウム担持触媒を
調製し、アルキル化反応を行なった。
【００５５】表３に本実施例および比較例４の結果を併
せて示す。
せて示す。
【００５６】比較例４ アルキル化触媒としてＨ−モルデナイト（東ソー（株）
製、ＳｉＯ 2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3 ＝２３）１ｇそのものを使用す
る以外は実施例１と同様にして、アルキル化反応を行な
った。
製、ＳｉＯ 2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3 ＝２３）１ｇそのものを使用す
る以外は実施例１と同様にして、アルキル化反応を行な
った。
【００５７】
【表３】
【００５８】Ｈ−モルデナイトのＳｉＯ 2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3 比
が２３である場合の結果を示す表３から、以下のことが
明らかである。
が２３である場合の結果を示す表３から、以下のことが
明らかである。
【００５９】即ち、ジ体収率と２，６−体選択率との積
として与えられる２，６−体収率については、実施例９
と比較例４とでは、殆ど変わりがない。しかしながら、
実施例９においては、比較例４に比して、ポリ体の収率
が１／５程度にとどまっており、最終的に得られる２，
６−体結晶の純度および収率が大いに高められるので、
発明方法が大きな利点を有していることが明らかであ
る。
として与えられる２，６−体収率については、実施例９
と比較例４とでは、殆ど変わりがない。しかしながら、
実施例９においては、比較例４に比して、ポリ体の収率
が１／５程度にとどまっており、最終的に得られる２，
６−体結晶の純度および収率が大いに高められるので、
発明方法が大きな利点を有していることが明らかであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 花岡 隆昌 茨城県つくば市東１丁目１番地 (72)発明者 窪田 好浩 茨城県つくば市東１丁目１番地 (72)発明者 松本 勝 大阪府大阪市中央区平野町四丁目１番２ 号 大阪瓦斯株式会社内 (72)発明者 前田 豊広 大阪府大阪市中央区平野町四丁目１番２ 号 大阪瓦斯株式会社内 審査官 山本 昌広 (56)参考文献 特開 平４−91043（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−5246（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−295936（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−117168（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−221888（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】 ナフタレン類とアルキル化剤とを反応さ
せて２，６−ジアルキルナフタレンを製造する方法にお
いて、Ｈ−モルデナイト１００重量部に対し酸化セリウ
ム換算にて２０〜１００重量部に相当するセリウム金属
量を担持した触媒を使用することを特徴とする方法。 - 【請求項２】アルキル化剤が、プロピレンである請求項
１に記載の方法。 - 【請求項３】 Ｈ−モルデナイトのＳｉＯ 2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3
比が１０〜３００の範囲にある請求項１に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5235134A JP2529642B2 (ja) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | ２，６−ジアルキルナフタレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5235134A JP2529642B2 (ja) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | ２，６−ジアルキルナフタレンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0789881A JPH0789881A (ja) | 1995-04-04 |
| JP2529642B2 true JP2529642B2 (ja) | 1996-08-28 |
Family
ID=16981564
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5235134A Expired - Lifetime JP2529642B2 (ja) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | ２，６−ジアルキルナフタレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2529642B2 (ja) |
-
1993
- 1993-09-21 JP JP5235134A patent/JP2529642B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0789881A (ja) | 1995-04-04 |
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