FI76840C - Foerfarande foer framstaellning av tryckplaotsbaerarmaterial fraon aluminium genom anodisk oxidation i tvao steg. - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av tryckplaotsbaerarmaterial fraon aluminium genom anodisk oxidation i tvao steg. Download PDF

Info

Publication number
FI76840C
FI76840C FI841360A FI841360A FI76840C FI 76840 C FI76840 C FI 76840C FI 841360 A FI841360 A FI 841360A FI 841360 A FI841360 A FI 841360A FI 76840 C FI76840 C FI 76840C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
aqueous electrolyte
voltage
electrolyte
aqueous
anodic oxidation
Prior art date
Application number
FI841360A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI841360A0 (fi
FI76840B (fi
FI841360L (fi
Inventor
Joachim Stroszynski
Gerhard Sprintschnik
Walter Niederstaetter
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of FI841360A0 publication Critical patent/FI841360A0/fi
Publication of FI841360L publication Critical patent/FI841360L/fi
Publication of FI76840B publication Critical patent/FI76840B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI76840C publication Critical patent/FI76840C/fi

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41NPRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N3/00Preparing for use and conserving printing surfaces
    • B41N3/03Chemical or electrical pretreatment
    • B41N3/034Chemical or electrical pretreatment characterised by the electrochemical treatment of the aluminum support, e.g. anodisation, electro-graining; Sealing of the anodised layer; Treatment of the anodic layer with inorganic compounds; Colouring of the anodic layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/02Anodisation
    • C25D11/04Anodisation of aluminium or alloys based thereon
    • C25D11/12Anodising more than once, e.g. in different baths
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S205/00Electrolysis: processes, compositions used therein, and methods of preparing the compositions
    • Y10S205/921Electrolytic coating of printing member, other than selected area coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
  • Electrochemical Coating By Surface Reaction (AREA)
  • Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
  • Cookers (AREA)
  • Pressure Welding/Diffusion-Bonding (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Bending Of Plates, Rods, And Pipes (AREA)
  • Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)

Description

1 76840
Menetelmä painolevykantajamateriaalin valmistamiseksi alumiinista kaksivaiheisella anodisella hapetuksella
Keksintö koskee menetelmää levymäisen, foliomaisen 5 tai nauhamaisen painolevykantajamateriaalin valmistamiseksi alumiinista kaksivaiheisella anodisella hapetuksella.
Offsetpainolevyjen kanta-aineet varustetaan joko suoraan käyttäjän tai valmiiksi pinnoitettujen painolevyjen valmistajan toimesta tois- tai molemminpuolisesti säteily 10 (valo)herkällä kerroksella (monistuskerros), jonka avulla tuotetaan mallin painettava kuva fotomekaanista tietä. Tämän painomuotin painolevystä valmistamisen jälkeen on kerroksessa myöhemmin painettaessa väriä kuljettavat kuvakoh-dat ja se muodostaa samalla myöhemmin painettaessa kuvat-15 torniin kohtiin hydrofiilisen kuvan taustan litografista painotapahtumaa varten.
Monistuskerrosten pohjakerrokselle offsetpainolevyjen valmistamiseksi on asetettava seuraavat vaatimukset: - Valotuksen jälkeen suhteellisesti liukenevammat 20 säteilyherkän kerroksen osat täytyy olla kehittämällä helposti poistettavissa jäännöksettä hydrofiilisten kuvatto-mien kohtien tuottamiseksi ilman, että kehite tällöin suuremmassa määrin käsittelee kantaja-ainetta.
- Kuvattomissa kohdissa paljastetun kanta-aineen af-25 finiteetin veteen tulee olla suuri, s.o. sen on oltava voimakkaasti hydrofiilinen sitoakseen litografisessa paino-tapahtumassa nopeasti ja pitävästi vettä ja vaikuttaakseen riittävän hylkivästi rasvaiseen painoväriin.
- Kerroksen edessä olevan valoherkän kerroksen tai 30 sen painavien osien tartunnan valotuksen jälkeen tulee olla riittävässä määrin annettu.
- Kanta-aineella tulee olla hyvä mekaaninen kestävyys esim. kulumiskestävyys ja hyvä kemiallinen kestävyys, erityisesti emäksisiin väliaineisiin nähden.
35 Perusmateriaalin tämän tyyppisille kantaja-aineille käytetään erityisen yleisesti alumiinia, joka karhennetaan 2 76840 pinnaltaan tunnettujen menetelmien mukaan kuivaharjäämällä, märkäharjäämällä, hiekkapuhaltamalla, kemiallisesti ja/tai sähkökemiallisesti käsitellen. Kulumislujuuden parantamiseksi suoritetaan erityisesti sähkökemiallisesti karhen-5 netuille alustoille vielä anodisointiaskel ohuen oksidi-kerroksen muodostamiseksi. Nämä anodiset hapetusmenetelmät suoritetaan yleensä elektrolyyttivesiliuoksissa, jotka sisältävät H2S04, H3PO4, H2C204, H3BO3, amidosulfonihappoa, sulfomeripihkahappoa, sulfosalisyylihappoa tai niiden seok-10 siä. Näissä elektrolyyttien tai elektrolyyttiseosten vesi-liuoksissa rakennetut oksidikerrokset eroavat toisistaan rakenteeltaan, kerrospaksuudeltaan ja kemikaalienkestävyy-deltään. Tällaisilla karhennetuilla ja anodisesti hapetetuilla materiaaleilla on tietty tehtävänsä myös muilla tek-15 nisillä alueilla, esimerkiksi elektrolyyttikondensaattoreissa tai rakennustoiminnassa. Offsetpainolevyjen kantaja-aineitten tuotantokäytännössä käytetään erityisesti H2S04-ja/tai HjPO^vesiliuoksia.
H2S04-pitoisen elektrolyyttivesiliuosten käytölle 20 alumiinin anodiseen hapetukseen ehdotetaan esimerkiksi seu-raavia vakiomenetelmiä (katso lisäksi esim. B.M. Schenk, Werkstoff Aluminium und seine anodische Oxydation, Francke Verlag - Bern, 1948, s. 760; Praktische Galvanotechnik, Eugen G. Leuze Verlag - Saulgau, 1970, s. 395 ja seuraavat 25 ja sivut 518/519; W. Hiibner ja C, T, Speiser Die Praxis der anodischen Oxidation der Aluminiums, Aluminium Verlag -Dusseldorf, 1977, 3. painos, sivut 137 ja seuraavat): - Tasavirta-rikkihappomenetelmä, jossa elektrolyytin vesiliuoksessa, joka tavallisesti sisältää noin 230 g 30 H2S04A liuosta kohti 10° - 22°C ja virrantiheydessä 0,5 - 2,5 A/dm hapetetaan anodisesti 10 - 60 min ajan. Elektro-lyyttivesiliuoksen rikkihappoväkevyys voi tällöin myös vähentyä 8-10 paino-%:iin H2S04 (noin 100 g H2S04/1) tai nousta 30 paino-%:iin (365 g H2S04/1) tai suuremmaksi.
3 76840 - Kova-anodisointi suoritetaan H2SO4 sisältävällä elektrolyyttivesiliuoksella väkevyydeltään (166 g H2SO4/I) käyttölämpötilassa 0° - 5°C, virrantiheydessä 2-3 A/dm^, kasvavassa jännitteessä noin 25 - 30 V aluksi ja noin 40 -5 100 V käsittelyn loppua kohden ja 30 - 200 minuutin ajan.
Julkaisussa EP-B 0 004 569 (=US-A 4 211 619) kuvataan alumiinisten painolevykantaja-aineitten anodien hapetus, jossa lisäksi tulee 25 - 100 g/1 H2SO4 sisältävä elektro-
Oi lyyttivesiliuos, jonka A1J -lonipitoisuus säädetään arvoon 10 suurempi kuin 10 g/1.
Tällä tavoin toteutunut alumiinioksidikerrokset ovat amorfisia ja offsetpainolevyissä niiden kerrospaino on noin 0,5 - 10 g/m , joka vastaa kerrospaksuutta noin 0,15 - 3,0 /am. Näin anodisesti hapetettua offsetpainolevyjen kan-15 taja-ainetta käytettäessä haitallinen on H2SO4 elektrolyyteissä tuotettujen oksidikerrosten suhteellisen vähäinen emäksisten liuosten kestävyys, joka tulee kysymykseen lisääntyvässä määrin esimerkiksi työskenneltäessä esiherkistettyjen offsetpainolevyjen parissa, edullisesti ajanmu-20 kaisissa kehiteliuoksissa säteiletyille negatiivi- tai erityisesti positiivitoimintaisille säteilyherkille kerroksille .
Alumiinin anodien hapetus fosforihappoa sisältävissä elektrolyyttivesiliuoksessa on samoin tunnettu: 25 Julkaisussa DE-B 16 71 614 (=US-A 3 511 661) kuva taan menetelmä litografisen painolevyn valmistamiseksi, jossa alumiinikanta-ainehapetetaan lämpötilassa vähintään 17°C vähintään 10-%ssessa H3P04-vesiliuoksessa anodisesti, kunnes alumiinioksidikerros on paksuudeltaan vähintään 50 30 nm.
Julkaisusta DE-A 19 09 248 (=US-A 3 594 289) on tunnettu menetelmä, jossa alumiinista painolevykantaja-ainema-teriaalia hapetetaan 5 - 50-%:sessa I^PO^-vesiliuoksessa virrantiheydessä 0,5 - 2,0 A/dm^ ja lämpötilassa 15 - 40°C 35 2-10 minuutin ajan anodisesti.
4 76840
Julkaisussa DE-A 25 07 386 (=GB-A 1 495 861) kuvataan alumiinisten painolevykantaja-aineitten anodien hapetus, joka suoritetaan 10 - 40°C: ssa käyttäen vaihtovirtaa 1 - 20%:sessa H^PO^- tai polyfosforihappoliuoksessa 5 virrantiheydessä 1-5 A/dm2 (1 - 50 V).
Posforihapossa tuotettu oksidikerros on tosin useinkin emäksisiä väliaineita kestävämpi kuin HjSO^- liuosperus- taisessa elektrolyytissä tuotettu oksidikerros; sillä esiintyy vielä muutamia muitakin etuja, kuten vaaleampi 10 pinta, parempi veden kuljetus tai pienempi väriaineitten adsorbointi("harsonmuodostus" kuvattomissa kohdissa), mutta sillä on merkittäviä haittojakin. Modernissa nauhalaitok- sessa painolevykantaja-aineitten valmistamiseksi voidaan tuottaa käytännön hyväksi havaitsemissa jännitteissä ja 15 kestoajoissa esimerkiksi vain oksidikerrospainoja noin 2 1,5 g/m :iin saakka, kerrosvahvuuteen, joka luonnonmukaisesti tarjoaa vähäisemmän mekaanisen kulutuksen suojan kuin paksumpi HjSO^-elektrolyytissä valmistettu H^PO^rssä rakennetun oksidikerroksen. Suuremmasta huokostilavuudesta ja 20 -halkaisijasta johtuen on myös oksidin mekaaninen stabiilisuus pienempi, josta on seurauksena lisävahinkoa kulutus-lujuuteen nähden.
Myöskin on jo tullut tunnetuiksi sellaisia menetelmiä, jotka pyrkivät yhdistämään molempien elektrolyyttien edut 25 käyttämällä ja H^PO^elektrolyyttiseoksia tai kaksi vaiheista käsittelymenettelyä.
Julkaisun DE-A 22 51 710 (=GB-A 1 410 768) menetelmä alumiinisten painolevykantaja-aineitten valmistamiseksi suoritetaan siten, että alumiini ensin hapetetaan anodisesti 30 sisältävässä elektrolyytissä ja tämä oksidikerros käsitellään seuraavaksi 5 - 50 %:sessa H^PO^ vesiliuoksessa ilman sähkövirran vaikutusta. Varsinaisen oksidikerroksen pinnanpainon on oltava 1-6 g/m , jolloin tämä- paino kastettaessa H^PO^- vesiliuokseen pienenee merkittävästi, 35 esimerkiksi minuutin kestoajassa H^PO^-vesiliuoksessa noin 2-3 g/m2. Myös sähkökemiallinen käsittely H^PO^-liuok- 5 76840 sessa lienee mahdollinen (esimerkki 11) tai H^PO^/H^SO^ sekaelektrolyytin käyttö (esimerkki 12), jolloin myös näissä tapauksissa seurauksena on oksidikerroksen väheneminen.
Kaksivaiheisen anodisen hapetuksen ensin yhdessä 5 H2S04 Perustaisessa· elektrolyytissä ja sitten H3P04 perus- taisessa elektrolyytissä kuvaa myös julkaisu US-A 3 940 321, jolloin molemmissa vaiheissa käytetään tasavirtaa jännit- 2 teeltään 10 - 15 V (1-15 A/dm virrantiheys). Ensimmäisessä vaiheessa käytetään tällöin 5 - 50 % ja toisessa 10 20 - 60 % happoa sisältävää elektrolyytin vesiliuosta.
H2S04:stä ja H3P04:stä valmistetun sekaelektrolyytin painolevykantaja-aineitten valmistukseen kuvaa julkaisu EP-B o 008 440 (=US-A 4 229 226), joka mainitsee mvös jopa tarkan alumiini-ionipitoisuuden.
15 Julkaisuissa EP-B 0 007 233 ja O 007 234 hapetetaan alumiinisten painolevyjen kanta-aineet siten anodisesti, että ne vaeltavat ensin keskijohtimena läDi 45% H-jP04-vesiliuosta ja anodin sisältävän kylvyn ja sitten läpi kylvyn, joka sisältää 15% H^SC^-vesiliuosta ja katodin. Molemmat elektrodit 20 yoivat olla myös liitetyt vaihtovirtalähteeseen (kulloinkin noin 16 - 21 y, 2 A/dm 1. Tasavirtakäsittelyssä toimii ensimmäinen kylpy pääasiallisesti kosketuksen saamiseksi. Vaihtovirtakäsittelyssä voi kulloinkin puoliaalto, jolla on seurauksenaan alumiinin kytkeytyminen anodiksi, vaikuttaa 25 kuitenkin anodisen hapetuksen muodostumiseen jo ensimmäisessä kylvyssä,
Julkaisusta GB-A 2 988 901 on tunnettu kaksivaiheinen anodinen hapetusmenettely alumiinisille painolevykantaja-ai-neille, jossa ensimmäisessä vaiheessa H3PC>4 pitoisuudeltaan 3Q 250 - 400 g/1 sisältävä elektrolyytin vesiliuos vaikuttaa 15 T- 240 s, jännitteessä 15 - 25 V ja lämpötilassa 15 - 46°C ja toisessa vaiheessa H2S/4 pitoisuudeltaan 20 - 150 g ja H3?04 pitoisuudeltaan 250 - 380 g/1 sisältävä elektrolyytin vesi-liuos aiemmin annetuissa olosuhteissa. Erityisesti pitää 35 jännitteen toisessa vaiheessa olla suurempi tai yhtäsuuri 6 76840 kuin jännitteen ensimmäisessä vaiheessa, esimerkeissä käytettäväksi tuleva jännite palaa aina tasavirtalähteeseen.
Sekaelektrolyyttimenetelmät johtavat kuitenkin siihen, että - kasvavan H-jP04 pitoisuuden mukana - oksidiker-5 roksen ominaisuudet siirtyvät puhtaissa l^PO^-liuoksissa tapahtuvan anodisen hapetuksen suuntaan, ne eivät kuitenkaan milloinkaan saavuta niitä. Toisaalta pienenevät myös puhtaissa I^SO^-vesiliuoksissa tapahtuvan anodisen hapetuksen positiiviset ominaisuudet (oksidikerroksen paksuus, 10 kulutuskestävyys). Tuotantoteknisesti on sitäpaitsi kylvyn silmälläpito (useampia aineosia sisältävässä liuoksessa) hyvin aikaaviepää ja vaikeasti hallittavissa. Kaksivaiheinen anodinen hapetus tai käsittelytapa johtaa siihen, että H2S04-elektrolyytissä rakennettu oksidikerros liukenee 15 jälleen H-jPO^-liuoksessa tähän mennessä tunnetuissa olosuhteissa voimakkaassa määrin, tämä koskee myös tunnettuja menetelmiä, joissa tämä vaiheitten järjestys vaihtuu, erityisesti käytettäessä vaihtovirtaa ja hyvin suuria H3PO4 pitoisuuksia elektrolyyteissä. Siinä menetelmämuunnelmissa, 20 jossa käytetään toisessa vaiheessa happoseosta HjPO^stä ja I^SO^istä, esiintyy jälleen kylvynvalvomisongelma. Sitäpaitsi voi menetelmämuunnelma, jossa käytetään virtapiiriä molemmissa vaiheissa, olla epäedullinen, koska se tuotantoteknisesti on vaikeammin valottavissa.
25 Esillä olevan keksinnön tarkoituksena oli sen vuoksi saada aikaan menetelmä karhennetun tasomaisen alumiinin anodista hapetusta varten (erityissti offstpainolevyjen kantaja-aineille), joka voidaan suorittaa modernissa nauha-laitoksessa suhteellisen nopeasti ja suuremmitta kustannuk-30 sitta, jossa oksidijäännösliuoksen osuus on vähäinen tai jäännösliuosta ei esiinny, ja joka sisältää mahdollisimman useita H3P04- tai I^SO^-vesiliuoksessa tapahtuvien anodis-ten hapetuksien tunnetuista kulloinkin positiivisista oksidikerroksen ominaisuuksista.
35 Keksintö koskee menetelmää levymäisen, foliomaisen tai nauhamaisen painolevykantajamateriaalin valmistamiseksi 7 76840 kemiallisesti, mekaanisesti ja/tai sähkökemiallisesti kar-hennetusta alumiinista tai sen lejeeringistä kaksivaiheisella anodisella hapetuksella a) vesipitoisessa elektrolyytissä, joka sisältää fosforihappoa, ja seuraavaksi b) 5 vesipitoisessa elektrolyytissä, joka sisältää rikkihappoa. Menetelmälle on tunnusomaista, että vaihe a) suoritetaan vesipitoisessa elektrolyytissä, joka sisältää 60 - 180 g/1 fosforihappoa, kylpylämpötilassa 47 - 70°C ja jännitteellä 36 - 80 V ja vaihe b) suoritetaan vesipitoisessa elektro-10 lyytissä, joka sisältää 60 - 300 g/1 rikkihappoa, kylpy-lämpötilassa 30 - 65°C ja jännitteellä 15 - 35 V, jolloin vaiheessa a) ja b) anodisointiajän ollessa molemmissa vaiheissa 10 - 100 s muodostetaan oksidikerros, jonka kokonaispaksuus on enintään 3,0 ^im.
15 Edullisissa suoritusmuodoissa vaihe a) suoritetaan elektrolyytin vesiliuoksessa, joka sisältää 80 - 150 g/1 fosforihappoa, kylpylämpötilassa 50 - 65°C ja jännitteellä 40 - 70 V ja vaihe b) elektrolyytin vesiliuoksessa, joka sisältää 80 - 250 g/1 rikkihappoa, kylpylämpötilassa 40 -20 60°C ja jännitteellä 20 - 30 V. Kulloistenkin elektrolyyt tien vesiliuosten ei pitäisi edullisesti sisältää mitään muunlaisia happoja, koska kylpyjen koostumus ja sen mukana tuotteelle uskollinen valmistus moderneissa suurinopeuksi-sissa laitoksissa muuten on vain vaikeasti säädeltävissä 25 ja hallittavissa, tavallisesti sisältävät kuitenkin molem-mat elektrolyytit vielä AI -ioneja, jotka lisätään edeltä käsin suolamuodossa (sulfaattina tai fosfaattina) ja/tai muodostuvat menetelmän kuluessa. Kulloisenkin hapon eri aineosat - perusliuottimena läsnä olevan veden ollessa -30 eivät saa mahdollisuuksien mukaan ylittää vaiheessa a) enimmäismäärää 30 g/1 ja vaiheessa b) enimmäismäärä 50 g/1.
Soveltuviin perusmateriaaleihin keksinnön mukaisena hapetettavana aineena käytettäviksi lasketaan sellaiset alumiiniset tai sen lejeeringit, jotka sisältävät esimerkiksi 35 yli 98,5 paino-% AI ja osuudet Si, Fe, Ti, Cu ja Zn. Nämä alumiinikantaja-aineet karhennetaan vielä mahdollisesti 8 76840 esipuhdistuksen jälkeen, mekaanisesti (esim. harjaamalla ja/tai hiomisainekäsittelyin), kemiallisesti (esim. etsaus-aineilla) ja/tai sähkökemiallisesti (esim. vaihtovirtakä-sittelyllä HC1-, HNO3- tai suolaliuoksissa). Keksinnön mu-5 kaisessa menetelmässä käytetään erityisesti aineita, jotka on karhennettu sähkökemiallisesti tai mekaanisen ja sähkökemiallisen karhennuksen yhdistelmällä.
Yleensä ovat menetelmäparametrit, erityisesti jatkuvassa menetelmänsuorituksessa karhennusvaiheessa seuraavil-10 la alueilla: elektrolyytin lämpötila välillä 20 - 60°C, vaikuttavan aineen (hapon, suolan) pitoisuus välillä 2 -100 g/1 (suoloilla myös korkeammalla), virran tiheys välissä 15 p 250 A/dm2, kestoaika 3 - 100 s ja elektrolyytti-virtauksen nopeus käsiteltävän raaka-aineen pinnalla välil-15 lä 5 - 100 cm/s; virran lajina käytetään useimmiten vaihtovirtaa, kuitenkin myös mukaillut virtalajit kuten vaihtovirta vaihtelevin anodi- ja katodivirtojen virranvoimakkuu-den amplitudein, ovat mahdollisia. Keskimääräinen karhen-netun pinnan karhennussyvyys Rz on tällöin alueella noin 20 1-15 yum. Karhennussyvyys ilmoitetaan DIN 4768 mukaan esi tyksessä lokakuulta 1970, karhennussyvyys Rz on siten viidestä toisiinsa rajoittuvasta yksittäismittausalueesta mitattujen yksittäiskarhennussyvyyksien aritmeettinen keskiarvo.
25 Esipuhdistus käsittää esimerkiksi käsittelyn NaOH- vesiliuoksella rasvanpoistoaineen kanssa tai ilman ja/tai kompleksinmuodostajia, trikloorietyleeniä asetonia, meta-nolia tai muita kaupallisia niin kutsuttuja alumiinipeit-tausaineita. Karhennuksen tai useiden karhennusvaiheiden 30 ollessa kysymyksessä myös yksittäisten vaiheitten väliin voidaan vielä lisäksi kytkeä syövyttävä käsittely, jolloin materiaalin pinnalta poistetaan ainetta erityisesti enintään 2 g/m2 (vaiheitten välillä myös jopa 5 g/m2:iin saakka) ; syövyttävinä liuoksina käytetään yleensä alkalihydr-35 oksidivesiliuoksia tai emäksisesti reagoivien suolojen vesiliuoksia tai HNO3, H2S04 tai H3P04-perustaisten happojen 76840 9 vesiliuoksia, syövytyskäsittelyn ohella karhennusvaiheen ja anodisointivaiheitten välillä ovat tunnettuja myös sellaiset ei-sähkökemialliset käsittelyt, jotka ovat vaikutukseltaan vain huuhtelevia ja/tai puhdistavia ja toimivat esi-5 merkiksi karhennuksessa muodostuneen sakan ("porojen") tai yksinkertaisesti elektrolyyttijäännösten poistajina; näihin tarkoituksiin käytetään esimerkiksi laimeita alkali-hydroksidivesiliuoksia tai vettä.
Karhennusmenettelyn jälkeen seuraa sitten seuraavissa 10 menetelmävaiheissa alumiinin ensimmäinen anodinen hapetus (vaihe a). Tämä suoritetaan H3PO4 pitoisessa elektrolyytissä, niinkuin aluksi tekniikan tilaa arvioitaessa osoittautui ja niinkuin edelleen yllä myös parametrien mukaan on todettu. Vaiheen b) edelle voidaan kytkeä huuhteluvaihe.
15 Vaihe b) suoritetaan H2SO4 pitoisessa elektrolyytissä niin, kuin alussa osoittautui tekniikan tilaa arvioitaessa ja edelleen yllä on todettu parametrien mukaan. Anodiseen hapetukseen näissä vaiheissa käyteätän edullisesti tasavir-taa, voidaan kuitenkin käyttää myös vaihtovirtaa tai näiden 20 virtalajien yhdistelmää (esim. tasavirran kanssa interfe-roivaa vaihtovirtaa). Menetelmän kesto on molemmissa vaiheissa edullisesti noin 10 - 100 s. Alumiinioksidisten ker-rosten painot ovat alueella 0,5 - 10 g/m , joka vastaa kerrospaksuutta noin 0,15 - 3,0 yum; alumiinioksidikerrokset 25 sisältävät myös AI2 (8()4)3 ja AIPO4.
Alumiinisen kantaja-aineen anodisten hapetusvaiheit-ten jälkeen voidaan sijoittaa myös kaksi tai useampia jäl-kikäsittelyvaiheita. Tällöin ymmärretään jälkikäsittelyllä erityisesti hydrofilisoivaa kemiallista tai sähkökemial-30 lista alumiinioksidikerroksen käsittelyä, esimerkiksi aineen kestokäsittelyä polyvinyylifosfonihapon vesiliuokseen julkaisun DE-C 16 21 478 (=GB-A 1 230 447) mukaan, kastokä-sittelyä alkalisilikaatin vesiliuokseen julkaisun DE-B 14 71 707 (=US-A 3 181 461) mukaan tai sähkökemiallista käsitte-35 lyä (anodisointi) alkaalisilikaatin vesiliuoksessa julkaisun DE-A 25 32 769 (=US-A 3 902 976) mukaan. Näiden jälkikäsit-telyvaiheitten tarkoituksena on erityisesti vielä lisää li- 76840 ίο sätä jo monille käyttöalueille riittävää alkumiinioksidi-kerroksen hydrofiliaa, jolloin tämän kerroksen muut tunnetut ominaisuudet vähintään säilyvät ennallaan.
Keksinnön mukaisesti valmistettuja materiaaleja käyte-5 tään erityisesti kantaja-aineina offsetpainolevyissä, s.o. joko esiherkistettyjen painolevyjen valmistajan toimesta tai suoraan käyttäjän toimesta kanta-aineelle levitetään tois- tai molemminpuolisesti säteilyherkkä pinnoite. Säteily-( valo)herkiksi kerroksiksi soveltuvat periaatteessa kaikki 10 kerrokset, jotka säteilyttämisen (valottamisen) jälkeen, mahdollisesti jollain seuraavista kehityksistä tai kiinnittämisistä, tuottavan kuvanmukaisen tason, josta voidaan painaa.
Monilla alueilla käytettyjen hopeahalogenideja sisältävien 15 kerrosten ohella ovat monet muutkin tunnettuja, kuten ne, jotka kuvataan julkaisussa "Light-sensitive Systems", Jaromis Kosar, John Wiley & Sons, New York 1965: kromaatteia ja dikromaatteja sisältävät kolloidikerrokset (Kosar, kappale 2); tyydyttämättömiä yhdisteitä sisältävät kerrokset, joissa 20 nämä yhdisteet valotettaessa isomeroituvat, sijoittuvat uudelleen, syklisoituvat tai verkkoutuvat (Kosar, kappale 4)j fotopolymeroituvia yhdisteitä sisältävät kerrokset, joissa monomeerit tai esipolymeerit polymeroituvat mahdollisesti ini-tiaattorin avulla valotettaessa (Kosar, kappale 5); ja o-diatso-25 kinoneita kuten naftokinonidiatsidia, p-diatsokinonia tai diatsoniumsuolakondensaatteja sisältävät kerrokset (Kosar, kappale 7). Sopiviin kerroksiin lasketaan myös sähköfotografiset kerrokset, s.o. sellaiset, jotka sisältävät epäorgaanisen tai orgaanisen sähköjohtimen. Valoherkkien aineitten lisäksi 30 nämä kerrokset voivat tietenkin sisältää vielä muita aineosia kuten hartseja, väriaineita tai pehmittimiä. Erikoisesti voidaan seuraavia valoherkkiä aineita tai yhdisteitä lisätä pinnoitettaessa keksinnön mukaisen menetelmän mukaan valmistettuja kanta-aineita: positiivitoimintaisia, o-kinonidiatsi-35 deja, erityisesti o-naftokinonidiatsideja kuten naftokinoni- 11 76840 (1,2} '-diatsidi'T (21 -sulfonihappoesteri tai -imidi, jotka voivat olla pienempi- tai suurempimolekyylisiä, valoherkkänä yhdisteenä sisältäviä monistuskerroksia, jotka kuvataan esimerkiksi julkaisuissa DE-C 854 890, 865 109, 5 871 203f 894 959, 938 233, 1 109 521, 1 144 705, 1 118 606, 1 120 273, 1 124 817 ja 2 331 377 ja EP-A 0 021 428 ja 0 055 814; negatiivitoimintaisia monistuskerroksia, jotka sisältävät aromaattisten diatsoniumsuolojen ja aktiivisia karbonyyliryhmiä sisältävien yhdisteiden kondensaatio- 10 tuotteita, edullisesti diffenyyliamiinidiatsoliumsuolojen ja formaldehydin kondensaatiotuotteita, jotka on kuvattu esimerkiksi julkaisuissa DE-C 596 731, 1 138 399, 1 138 400, 1 138 401, 1 142 871, 1 154 123, US-A 2 679 498 ja 3 Q5Q 502 ja GB-A 712 606; negatiivitoimintaisia, aromaat- 15 tisten diatsoniumyhdisteiden sekakondensaatiotuotteita sisältäviä monistuskerroksia, esimerkiksi julkaisun DE-C 20 65 732 mukaan, joissa esiintyy vähintäin kutakin yksi yksikkö ai kondensaatiokykyinen aromaattinen diatsolium-suolayhdiste ja b) kondensaatiokykyinen yhdiste kuten fenoli-20 eetteri tai aromaattinen tieetteri sitoutuneena kaksisidoksi-sen kondensaatyökykyisestä karbonyyliyhdisteestä johdetun välijäsenen kuten metyleenirvhmän välityksellä; positiivi-toimintaisia kerroksia julkaisujen DE-A 26 10 842, DE-C 27 18 254 tai DE—A 29 28 636 mukaan kerroksia, jotka sisältä-25 vät säteilytettäessä happoa lohkaisevaa yhdistettä, roono-meeristä tai polymeeristä yhdistettä jossa esiintyy vähintään yksi hapolla lohkaistava C-O-C -ryhmä (esim,orto-karboksyylihappoesteriryhmä tai karboksyylihappoadimiasetaali-ryhmäl, ja mahdollisesti sideainetta; 30 negatiivitoimintaisia kerroksia, jotka sisältävät fotopolyme-roituvia monomeerejä, fotoinitiaattorelta, sideaineita ja mahdollisesti muita lisäaineita; monomeereiksi käytetään tällöin esimerkiksi moniarvoisten alkoholien akryyli- ja metakryylihappoestereitä tai di-isosyanaattien reaktiotuot-35 teitä niiden osaestereiden kanssa, kuten kuvataan esimerkiksi 12 76840 julkaisuissa U$^A 2 760 863 ja 3 060 023 ja DE-A 20 64 079 ja 23 61 041; negatiivitoimintaisia kerroksia julkaisun DEr-A 30 36 077 mukaan, jotka sisältävät valoherkkänä yhdisteenä diatsoniumsuolapolykondensaatiotuotetta tai orgaanista 5 atsidoyhdistettä ja sideaineena suurimolekyylistä noly-meeriä, jossa on sivuttaisasemaisia alkenyylisulfonvyli-tai sykloalkenyylisulfonyyliuretaaniryhmiä.
Keksinnön mukaan valmistetuille kantaja-aineille voidaan levittää myös valoa puoliksi johtavia kerroksia, joita 10 kuvataan esim. julkaisuissa DE-C 11 17 391, 15 22 497, 15 72 312, 23 22 046 ja 23 22 047, jolloin muodostuu erittäin valoherkkiä sähköfotografisesti toimivia painolevyjä.
Keksinnön mukaan valmistetuista kanta-aineista saadut pinnoitetut offsetpainolevyt muutetaan tunnetulla tavalla 15 kuvanmukaisesti valottamalla tai säteilyttämällä ja kuvaton paikka-alue pesemällä kehitteellä, edullisesti kehitevesi-liuoksella, haluttuun painomuotoon.
Keksinnön mukaisesti valmistetuille materiaaleille on ominaista, että niiden emäksen kestävyys on kvalitatiivi-20 sesti vähintään samanarvoinen kuin vain H^P04 pitoisessa elektrolyytissä rakennettu oksidikerros ja suuremman kerrospaksuuden vuoksi kvantitatiivisesti vieläpä parempi. Kantaja-aineen pinta on vaaleampi kuin pelkässä I^SC^-pitoisessa elektrolyytissä anodisoinnissa, joka johtaa parantuneeseen 25 kontrastiin painomuotin kuvallisten ja kuvattomien oaikko- jen välillä Vain HjSO^-pitoisessa elektrolyytissä anodisoinnin jälkeen usein huomattavaa harsonmuodostusta ja väriaineitten adsorptiota ei esiinny keksinnön mukaisesti valmistetuilla kantaja^-ainepinnoilla. Kuitenkin vielä on yksi parannus -30 suuren painomäärän ohella - huomattavissa materiaaleista valmistetuissa painomuoteissa; mikäli nimittäin painettaessa veden lisäys vähenee, niin keksinnön mukaisesti valmistettuna kantaja^inetta esittävä painomuotti värjää kuvattomissa kohdissa oleellisesti myöhemmin kuin vain yksivaiheisesti 35 Η2^4 P tai H^PC^-sisältöisessä elektrolyytin vesiliuoksessa 13 76840 anodisesti hepetettua kantaja-lainetta esittävä painomuotti. Mikäli veden lisäys keskeytetään kokonaan, kunnes värjääntyrnistä esiintyy voimakkaasti, niin keksinnön mukaisesti valmistettu painomuotti kulkee veden johtamisen palautumisen 5 jälkeen oleellisesti nopeammin jälleen vapaana kuin ei-^keksinnön mukaisesti valmistetut painomuotit. Sitä paitsi tarjoaa keksinnön mukainen menetelmä sen edut, että problee-mattomasti myös suurissa nopeuksissa esimerkiksi 40 - 50 m/min ja nopeammin, voidaan anodisesti hapettaa ilman, että 10 esiintyy mainittavaa negatiivista vaikutusta oksidikerroksen laatuun.
Seuraavissa esimerkeissä osittain käytetyt menetelmät pintojen luonnehtimiseksi olivat seuraavat:
Kulumisen mittauksessa kuljetetaan hankauspyörää 15 pinnoittamattoman levykappaleen pintaa pitkin ja tällöin määritetään (vakiokäsittelvajan suhteen) pinnan mittaus-häviö pintayksikköä kohti.
Tutkimuksessa osoittaako pinta värin absorptiota, valotetaan säteilyherkällä kerroksella varustettu levy-20 kappale, kehitetään ja sitten puolisko käsitellään korjaus-aineella, Mitä suurempi on ero esimerkiksi korjaamattoman ja korjatun puoliskon väriarvojen välillä, sitä enemmän on väriä absorboitunut korjaamattomaan kantaja-ainenin-taan.
25 Seuraavissa esimerkeissä käyttäytyvät paino-osat tila- 3 vuusosiin nähden kuten kg dm :iin, prosenttiarvot ovat suhteessa painoon - ellei toisin ole ilmoitettu.
Esimerkki 1
Alumiininauhaa käsitellään jatkuvasti ensin 12s ajan 60°C:ssa 4%;sessa NaOh vesiliuoksessa ja esikarhennetaan sitten 25 s ajan 33°C:ssa sähkökemiallisesti vaihtovir- 2 ralla virrantiheydellä 80 A/dm vesiliuoksessa, joka sisältää 1 % HNO^ ja 10 % ALiNO^)^. Kaksivaiheinen anodi-hapetus suoritetaan 10-%:isessa H3PO^^vesiliuoksessa 35 58°C:ssa 25 s ajan jännitteellä 60 V ja I^SO^-vesiliuoksessa, 14 768 40 joka sisältää 13 paino-osaa H2S/4 ja 0,6 paino-osaa
Al^+ -ioneja 100 tilavuusosassa liuosta, 46°C:ssa 20 s ajan jännitteellä 27 V. Muodostetun oksidikerroksen koko- 2 paino on 1,7 g/m , Karhennusta ja anodisesti hapetetusta 5 alumiininauhasta otetaan näytteitä, jotka pinnoitetaan seu-raavalla positiivisesti toimivalla valoherkällä seoksella: 0,6 paino-osaa 1 moolin 2,2’-dihydroksi-dinaftyyli-(l,lJI-metaania 2 moolin naftokino- (121 -diatsidi-r (2)-5-sulfonihappo- kloridia esteröintituotetta 1,0 paino-osaa naftokinoni- (1,2)-diatsidi-(2)-4- sulfonihapon 4-(2-fenyvli-prop-2-yyli)- fenyyliesteriä 7,5 osaa novolak-hartsia 0,1 paino-osaa kristalliviolettiemästä 0,3 paino-osaa etyleeniglykolimonoetyylieetteriä 2
Kerroksen paino on noin 2 g/m . Painomuotin valmistamiseksi valotetaan tunnetulla tavalla ja kehitetään emäksisellä vesiliuoksella. Tällainen painomuotti tuottaa vettä 2Q hyvin johdettaessa noin 200000 hyvän laatuista painojalkeä. Esimerkki 2
Menetellään periaatteessa esimerkin 1 mukaan, mutta karhennetaan vesiliuoksessa pitoisuudessa 0,7 paino-osaa HC1 ja 1,2 paino-osaa A1C13.6H20 100 tilavuusosaa liuosta 25 kohti sähkökemiallisesta. Anodinen hapetus seuraa 12%: ssa H3P04 vesiliuoksessa ja jännitteellä 50 V tai H2S04 vesi-liuoksessa H2SC>4 pitoisuudeltaan 15 paino-osaa. Valoherkästi pinnoitetusta levystä valmistettu painomuotti osoittaa painettaessa vielä pienempää veden tarvetta ja sen painosmäärä ^ on vain roitättömästi pienempi kuin esimerkin 1 mukaan saavutettu.
Esimerkki 3
Menetelmään periaatteessa esimerkin 1 mukaan, mutta karhennetaan monivaiheisesti (katso DE-A 3305 067 ilmoitettu 14.
helmikuuta 1983), Ensimmäistä karhennusvaihetta teräsharjaa- 35 15 76840 maila seuraa syövyttävä välikäsittely NaOH-vesiliuoksessa ja sen jälkeen sähkökemiallinen karhennusvaihe vesiliuoksessa, joka sisätila 1,5 % HNO3 ja 5 % Ai (1103)3. Anodinen hapetus seuraa 8 %:sessa H3PO4 vesiliuoksessa 60°C:ssa tai 5 H2S04 vesiliuoksessa pitoisuudeltaan 25 paino-osaa H2S04 40°C:ssa. Valoherkästä pinnoitettu levy valotettaessa esimerkkiin 1 verrattuna selvästi vähentynyttä alisäteilytai-pumusta ja sillä on painomuottina esimerkissä 1 annetut ominaisuudet.
10 Esimerkki 4
Menetellään periaatteessa esimerkin 2 mukaan, mutta hapetetaan anodisesti vesiliuoksessa H3PO4 pitoisuudeltaan 10 % 55°C:ssa 40 s ajan ja jännitteellä 60 V ensimmäisessä vaiheessa ja vesiliuoksessa pitoisuudeltaan 15 % H2S04 15 45°C:ssa 40 s ajan ja jännitteellä 30 V toisessa vaiheessa. Esimerkin 1 mukaan valoherkästi pinnoitettu levy ei osoita käytännöllisesti katsoen lainkaan väriaineabsortiota ja y oksidikerroksen kuluminen on arvossa 0,76 g/m .
Vertailuesimerkki VI
20 Karhennusvaiheessa menetellään esimerkin 1 mukaan, mutta kaksivaiheinen anodinen hapetus suoritetaan alussa siteeratun ja pohditun julkaisun GB-A 2 088 901 opin mukaan; ja tällöin ensimmäisessä vaiheessa vesiliuoksessa pitoisuudeltaan 30 % H3PO4 55°C:ssa 240 s ajan ja jännitteellä 20 V, 25 ja toisessa vaiheessa vesiliuoksessa pitoisuudeltaan 27 % H3PO4 ja 15 % H2SO4 45°C:ssa 240 s ajan ja jännitteellä 35 V. Esimerkin 1 mukaan valoherkästi pinnoitettu levy osoittaa - aina mittausmenetelmän mukaan - noin 3-22 kertaista värin absorptiota (verrattuna esimerkin 4 arvoihin)
. O
30 ja oksidikerroksen kuluminen on arvossa 1,18 g/m .
Vertailuesimerkki V2
Karhennusvaiheessa menetellään esimerkin 1 mukaan, mutta kaksivaiheinen anodinen hapetus suoritetaan alussa siteeratun ja pohditun julkaisun EP-B 0 007 234 opin mukaan; 35 ja tällöin ensimmäisessä vaiheessa vesiliuoksessa pitoisuudeltaan 45 % H3PO4 ja toisessa 15 % H2SO4, jolloin vaikuttaa 2 76840 16 vaihtovirta virrantiheydeltään 2A/dm kulloinkin 240 s ajan. Esimerkin 1 mukaan valoherkästä pinnoitettu levy osoit-taa-kulloinkin mittausmenetelmän mukaan ^ noin 7-29 kertaista värin absorptiota (verrattuna esimerkin 4 arvoihin) 5 ja oksidikerroksen kuluminen on arvossa 2,20 g/m .

Claims (7)

17 76840
1. Menetelmä levymäisen, foliomaisen tai nauhamaisen painolevykantajamateriaalin valmistamiseksi kemiallisesti, 5 mekaanisesti ja/tai sähkökemiallisesti karhennetusta alumiinista tai sen lejeeringistä kaksivaiheisella anodisella hapetuksella a) vesipitoisessa elektrolyytissä, joka sisältää fosforihappoa ja seuraavaksi b) vesipitoisessa elektrolyytissä, joka sisältää rikkihappoa, tunnettu siitä, 10 että vaihe a) suoritetaan vesipitoisessa elektrolyytissä, joka sisältää 60-180 g/1 fosforihappoa, kylpylämpötilassa 47-70°C ja jännitteellä 36-80 V ja vaihe b) suoritetaan vesipitoisessa elektrolyytissä, joka sisältää 60-300 g/1 rikkihappoa, kylpylämpötilassa 30-65°C ja jännitteellä 15-35 V, 15 jolloin vaiheessa a) ja b) anodisointiajän ollessa molemmissa vaiheissa 10-100 s muodostetaan oksidikerros, jonka kokonaispaksuus on enintään 3,0 μτα.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaihe a) suoritetaan vesipitoisessa 20 elektrolyytissä, joka sisältää 80-150 g/1 fosforihappoa, kylpylämpötilassa 50-65°C ja jännitteellä 40-70 V.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaihe b) suoritetaan vesipitoisessa elektrolyytissä, joka sisältää 80-250 g/1 rikki- 25 happoa, kylpylämpötilassa 40-60°C ja jännitteellä 20-30 V.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesipitoinen elektrolyytti vaiheessa a) sisältää enintään 30 g/1 muita aineosia kuin fosforihappoa.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesipitoinen elektrolyytti vaiheessa b) sisältää enintään 50 g/1 muita aineosia kuin rikkihappoa.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, 35 tunnettu siitä, että vaiheen b) jälkeen suoritetaan lisäksi hydrofilisointi. is 76840
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että karhennuksen ja vaiheen a) välillä suoritetaan lisäksi syövytyskäsittely. 19 76840
FI841360A 1983-04-07 1984-04-05 Foerfarande foer framstaellning av tryckplaotsbaerarmaterial fraon aluminium genom anodisk oxidation i tvao steg. FI76840C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833312497 DE3312497A1 (de) 1983-04-07 1983-04-07 Zweistufiges verfahren zur herstellung von anodisch oxidierten flaechigen materialien aus aluminium und deren verwendung bei der herstellung von offsetdruckplatten
DE3312497 1983-04-07

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI841360A0 FI841360A0 (fi) 1984-04-05
FI841360L FI841360L (fi) 1984-10-08
FI76840B FI76840B (fi) 1988-08-31
FI76840C true FI76840C (fi) 1988-12-12

Family

ID=6195673

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI841360A FI76840C (fi) 1983-04-07 1984-04-05 Foerfarande foer framstaellning av tryckplaotsbaerarmaterial fraon aluminium genom anodisk oxidation i tvao steg.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4566952A (fi)
EP (1) EP0121880B1 (fi)
JP (1) JPS59193298A (fi)
AT (1) ATE30254T1 (fi)
AU (1) AU559228B2 (fi)
BR (1) BR8401621A (fi)
CA (1) CA1228049A (fi)
DE (2) DE3312497A1 (fi)
ES (1) ES8501810A1 (fi)
FI (1) FI76840C (fi)
ZA (1) ZA842333B (fi)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3328048A1 (de) * 1983-08-03 1985-02-21 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur zweistufigen anodischen oxidation von traegermaterialien aus aluminium fuer offsetdruckplatten
GB8427943D0 (en) * 1984-11-05 1984-12-12 Alcan Int Ltd Anodic aluminium oxide film
GB8703376D0 (en) * 1987-02-13 1987-03-18 Vickers Plc Printing plate precursors
FR2632963B1 (fr) * 1988-06-15 1990-09-21 Pechiney Rhenalu Procede de collage du caoutchouc sur l'aluminium
EP0368470A1 (en) * 1988-10-14 1990-05-16 Alcan International Limited Methods for depositing finish coatings on substrates of anodisable metals and the products thereof
DE4102969C1 (fi) * 1991-02-01 1992-10-08 Cs Halbleiter- Und Solartechnologie Gmbh, 8000 Muenchen, De
JP2674904B2 (ja) * 1991-06-29 1997-11-12 兵庫日本電気株式会社 電気二重層コンデンサ
US5899709A (en) * 1992-04-07 1999-05-04 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Method for forming a semiconductor device using anodic oxidation
US5486283A (en) * 1993-08-02 1996-01-23 Rohr, Inc. Method for anodizing aluminum and product produced
US5651871A (en) * 1995-01-13 1997-07-29 Howard A. Fromson Process for graining and anodizing a metal plate
CH689395A5 (de) * 1995-03-16 1999-03-31 Alusuisse Lonza Services Ag Verfahren zur kontinuierlichen anodischen Oxidation von Baendern oder Draehten aus Aluminium.
DE19518587A1 (de) * 1995-05-20 1996-11-21 Tampoprint Gmbh Druckklischee und Verfahren zu dessen Herstellung
JP3705457B2 (ja) * 1996-07-02 2005-10-12 富士写真フイルム株式会社 アルミニウム材の陽極酸化処理方法
JP3296543B2 (ja) * 1996-10-30 2002-07-02 スズキ株式会社 めっき被覆アルミニウム合金、及びそのシリンダーブロック、めっき処理ライン、めっき方法
JP2006510229A (ja) * 2002-08-28 2006-03-23 ユニバーシティー オブ ピッツバーグ 対称性および秩序が制御された自己組織化されるナノポア・アレイ
DE10361888B3 (de) * 2003-12-23 2005-09-22 Airbus Deutschland Gmbh Anodisierverfahren für Aluminiumwerkstoffe
JP2005305740A (ja) * 2004-04-20 2005-11-04 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 感光性平版印刷版材料用アルミニウム板支持体、その製造方法及び感光性平版印刷版材料
JP2006103087A (ja) * 2004-10-04 2006-04-20 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 平版印刷版用アルミニウム支持体、その製造方法、平版印刷版材料及び画像形成方法
JP2006327068A (ja) * 2005-05-27 2006-12-07 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 感光性平版印刷版用支持体及び感光性平版印刷版材料。
CN101354965B (zh) * 2008-09-16 2011-03-16 中国振华(集团)新云电子元器件有限责任公司 高温电解电容器阳极氧化膜的制备方法
US8008213B2 (en) * 2008-09-30 2011-08-30 Sandisk 3D Llc Self-assembly process for memory array
RU2012112945A (ru) 2009-09-04 2013-10-10 Шарп Кабусики Кайся Способ формирования анодированного слоя, способ изготовления формы, способ изготовления просветляющей пленки, а также форма и просветляющая пленка
JP5635419B2 (ja) * 2010-02-24 2014-12-03 株式会社神戸製鋼所 陽極酸化皮膜の形成方法
GB2521460A (en) * 2013-12-20 2015-06-24 Dublin Inst Of Technology Method of forming a multi-layer anodic coating
JP5904425B2 (ja) 2014-03-27 2016-04-13 スズキ株式会社 陽極酸化皮膜及びその処理方法並びに内燃機関用ピストン
JP6418498B2 (ja) 2014-03-27 2018-11-07 スズキ株式会社 陽極酸化処理方法及び内燃機関の構造
WO2015147162A1 (ja) 2014-03-27 2015-10-01 スズキ株式会社 アルミニウム部材の表面被覆方法及び表面被覆アルミニウム部材並びに内燃機関用ピストン
US9669646B2 (en) * 2015-01-14 2017-06-06 Celeste Kathleen Jones Gift card and paper crafting kit
US10363734B2 (en) 2017-03-02 2019-07-30 Eastman Kodak Company Method for making lithographic printing plates
US10828884B2 (en) 2017-03-02 2020-11-10 Eastman Kodak Company Lithographic printing plate precursors and method of use
US20210078350A1 (en) 2019-09-17 2021-03-18 Eastman Kodak Company Lithographic printing plate precursor and method of use
US11117412B2 (en) 2019-10-01 2021-09-14 Eastman Kodak Company Lithographic printing plate precursors and method of use
US11714354B2 (en) 2020-03-25 2023-08-01 Eastman Kodak Company Lithographic printing plate precursor and method of use
US11760081B2 (en) 2020-09-04 2023-09-19 Eastman Kodak Company Lithographic printing plate precursor and method of use
US11964466B2 (en) 2020-10-21 2024-04-23 Eastman Kodak Company Lithographic printing plate precursors and method of use
EP4255737B1 (en) 2020-12-04 2024-09-18 Eastman Kodak Company Lithographic printing plate precursors and method of use
JP2023554644A (ja) 2020-12-17 2023-12-28 イーストマン コダック カンパニー 平版印刷版原版および使用方法
US11813884B2 (en) 2020-12-17 2023-11-14 Eastman Kodak Company Lithographic printing plate precursors and method of use
US20230091079A1 (en) 2021-07-23 2023-03-23 Eastman Kodak Company Lithographic printing plate precursor and method of use
US12222645B2 (en) 2022-03-03 2025-02-11 Eastman Kodak Company Lithographic printing plate precursor and method of use
US20240069439A1 (en) 2022-08-12 2024-02-29 Eastman Kodak Company Lithographic printing plate precursor and method of use
US12429770B2 (en) 2023-06-27 2025-09-30 Eastman Kodak Company Lithographic printing plate precursor and method of use

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3511661A (en) * 1966-07-01 1970-05-12 Eastman Kodak Co Lithographic printing plate
GB1244723A (en) * 1967-11-15 1971-09-02 Howson Algraphy Ltd Improvements in or relating to presensitised lithographic printing plates
GB1410768A (en) * 1971-10-22 1975-10-22 Vickers Ltd Lithographic printing plates comprising anodised aluminium
JPS525010B2 (fi) * 1971-12-24 1977-02-09
JPS50113303A (fi) * 1974-02-22 1975-09-05
US3940321A (en) * 1975-03-21 1976-02-24 Ozalid Group Holdings Limited Methods of treating aluminium
DE2811396A1 (de) * 1978-03-16 1979-09-27 Hoechst Ag Verfahren zur anodischen oxidation von aluminium und dessen verwendung als druckplatten-traegermaterial
ES482399A1 (es) * 1978-07-13 1980-04-01 British Insulated Callenders Un metodo de tratar anodicamente una banda cantinua de papelde aluminio.
DE2962623D1 (en) * 1978-07-13 1982-06-09 Bicc Plc A method of treating aluminium foil or a lithographic printing plate support and products so obtained
DE2836803A1 (de) * 1978-08-23 1980-03-06 Hoechst Ag Verfahren zur anodischen oxidation von aluminium und dessen verwendung als druckplatten-traegermaterial
GB2088901B (en) * 1980-10-23 1983-12-07 Vickers Ltd Anodised aluminium sheet for lithographic printing plate production

Also Published As

Publication number Publication date
JPS59193298A (ja) 1984-11-01
ATE30254T1 (de) 1987-10-15
AU559228B2 (en) 1987-02-26
FI841360A0 (fi) 1984-04-05
EP0121880B1 (de) 1987-10-14
FI76840B (fi) 1988-08-31
AU2638784A (en) 1984-10-11
DE3466784D1 (en) 1987-11-19
ZA842333B (en) 1984-11-28
US4566952A (en) 1986-01-28
FI841360L (fi) 1984-10-08
DE3312497A1 (de) 1984-10-11
ES531015A0 (es) 1984-12-01
ES8501810A1 (es) 1984-12-01
JPH0437159B2 (fi) 1992-06-18
BR8401621A (pt) 1984-11-13
EP0121880A1 (de) 1984-10-17
CA1228049A (en) 1987-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI76840B (fi) Foerfarande foer framstaellning av tryckplaotsbaerarmaterial fraon aluminium genom anodisk oxidation i tvao steg.
EP0154200B1 (de) Verfahren zur zweistufigen hydrophilierenden Nachbehandlung von Aluminiumoxidschichten mit wässrigen Lösungen und deren Verwendung bei der Herstellung von Offsetdruckplattenträgern
EP0105170B1 (de) Verfahren zur Nachbehandlung von Aluminiumoxidschichten mit Alkalisilikat enthaltenden wässrigen Lösungen und dessen Verwendung bei der Herstellung von Offsetdruckplattenträgern
CA1251678A (en) Aqueous-alkaline solution and process for developing positive-working reproduction layers
EP0268790B1 (de) Verfahren zur abtragenden Modifizierung von mehrstufig aufgerauhten Trägermaterialien aus Aluminium oder dessen Legierungen und deren Verwendung bei der Herstellung von Offsetdruckplatten
FI82905C (fi) Av pao mekaniskt eller elektrokemiskt saett uppruggat aluminium framstaellt skiv,- folie,- eller bandformat material, foerfarande foer dess framstaellning och dess anvaendning som baerarmaterial foer offsettryckplattor.
EP0097301B1 (de) Verfahren zur abtragenden Modifizierung von elektrochemisch aufgerauhten Trägermaterialien aus Aluminium und deren Verwendung bei der Herstellung von Offsetdruckplatten
JPH03261592A (ja) 感光性平版印刷版
US4666576A (en) Process for the electrochemical roughening of aluminum for use in printing plate supports
JPS6052596A (ja) オフセツト印刷版を得るための、シ−ト状、フイルム状又は帯状の基材の製法
EP0161461B1 (de) Verfahren zur anodischen Oxidation von Aluminium und dessen Verwendung als Trägermaterial für Offsetdruckplatten
EP0154201B1 (de) Verfahren zur Nachbehandlung von Aluminiumoxidschichten mit Alkalimetallsilikat enthaltenden wässrigen Lösungen und deren Verwendung bei der Herstellung von Offsetdruckplattenträgern
EP0161608B1 (de) Verfahren zur Nachbehandlung von Aluminiumoxidschichten mit Phosphoroxo-Anionen enthaltenden wässrigen Lösungen und deren Verwendung bei der Herstellung von Offsetdruckplattenträgern
US4605480A (en) Device for continuously anodically oxidizing aluminum strips on one surface thereof and use of these aluminum strips in the production of offset printing plates
US4824535A (en) Process for the electrochemical graining of aluminum for use in printing plate supports
JPH0374198B2 (fi)
JPH01136789A (ja) 平版印刷版支持体の製造方法
JPH04148991A (ja) ポジ型感光性平版印刷版

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT