FI76835B

FI76835B - Foerfarande foer spaonbildande, avskiljande eller noetande bearbetning av metaller, medel foer anvaendning i foerfarandet samt foerfarande foer framstaellning av medlet.

Info

Publication number: FI76835B
Application number: FI834434A
Authority: FI
Inventors: Hans Buchwald; Boleslaus Raschkowski
Original assignee: Kali Chemie Ag
Priority date: 1982-12-02
Filing date: 1983-12-02
Publication date: 1988-08-31
Also published as: IT8323622A1; AT380269B; NL189307B; GB2131450A; FR2537154A1; NL189307C; JPH0430439B2; FR2537154B1; NL8303548A; FI834434A; DK549883D0; CH658465A5; GB2131450B; IT8323622A0; GB8330734D0; SE8306102L; FI76835C; SE456089B; DK163132C; ES527699A0

Description

1 76835

Menetelmä metallien lastunmuodostavaksi, erottavaksi tai han-kaavaksi käsittelemiseksi, menetelmässä käytettävä tuote sekä menetelmä tuotteen valmistamiseksi Förfarande för spänbildande, avskiljande eller nötande bearbetning av metaller, medel för användning i förfarandet samt förfarande för framställning av medlet.

Keksinnön kohteena on menetelmä metallien lastunmuodostavaksi, erottavaksi tai hankaavaksi käsittelemiseksi käyttämällä fluorikloorihiilivetyä ja esteriä sisältävää jäähdytysvoitelu-ainetta, tähän menetelmään käyttökelpoinen jäähdytysvoitelu-aine sekä tällaisen jäähdytysvoiteluaineen valmistukseen soveltuva menetelmä.

Metallien lastuava, erottava tai hankaava käsittely, eli metallin käsittelymenettely, kuten esim. poraaminen, leikkaaminen, meistäminen, jyrsiminen, sorvaaminen, hiominen, suoritetaan jäähdytysvoiteluaineen läsnäollessa. DE-kuulutusjulkaisun 21 00 757 mukaisessa menetelmässä käytetään jäähdytysvoitelu-ainetta, joka koostuu trikloorimonofluorimetaanista tai sisältää tätä ainetta. Tämän menetelmän eräässä vaihtoehdossa voi tämä jäähdytysvoiteluaine sisältää myös muita aineita ilman, että kuitenkaan näitä aineita yksilöidään tai niiden kemiallista aineluokkaa ilmoitetaan. Näin jää keskivertoammattimie-hen tietämyksen varaan valita lisäaineet tunnetuista aineista. US-patenttijulkaisusta 3 129 182 tunnetaan jäähdytysvoiteluaine, joka perustuu 1,1,2-trikloori-l,2,2-trifluorietaaniin, joka lisäaineena sisältää etyleeniglykolimonobutyylieetteriä. DE-hakemusjulkaisusta 21 00 735 ja GB-patenttijulkaisusta 1 272 548 tunnetaan lisäaineina l,l,2-trikloori-l,2,2-trifluo-rietaanille nitroalkaaneja, joissa on 1...2 C-atomia. Edelleen tunnetaan US-patenttijulkaisusta 3 909 431 fluorikloorihiilivetyihin perustuva jäähdytysvoiteluaine, joka lisäaineena sisältää sykloheksanonia.

Tekniikan tason mukaan työskennellään siis joko käyttäen puhdasta fluorikloorihiilivetyä jäähdytysvoiteluaineena, mikä 2 76335 yksistään usein ei kuitenkaan anna tyydyttävää tulosta, tai myös lisäaineilla, jotka ovat myrkyllisyytensä vuoksi kyseenalaisia. Näin on esimerkiksi etyleeniglykolimonobutyylieette-rille ja sykloheksanonille määritelty maksimaalinen työpaikka-konsentraatio (MTK-arvo) 50 ppm ja kun näitä yhdisteitä käytetään lisäaineina, voivat sallitut MTK-arvot helposti tulla ylitetyiksi. Tämän lisäksi tiedetään, että sykloheksanonilla on ihoa ja limakalvoja ärsyttävä ja vatsaa ja munuaisia vahingoittava vaikutus ja etyleeniglykolimonobutyylieetterin käyttö on arvelluttavaa, etenkin sen takia, että se helposti resorp-toituu ihon läpi.

Keksinnön tarkoituksena on näin ollen voittaa nämä tekniikan tason haitat ja esittää erikoisesti uusi, toksikologisesti hyväksyttävä jäähdytysvoiteluaine sekä menetelmä metallien lastuavaksi, erottavaksi ja hankaavaksi käsittelemiseksi käyttäen tätä jäähdytysvoiteluainetta. Edelleen keksinnön tarkoituksena on esittää tämän jäähdytysvoiteluaineen valmistamiseksi erikoisesti soveltuva valmistusmenetelmä.

Keksinnön mukainen tehtävä ratkaistaan niin kuin oheisissa patenttivaatimuksissa on määritelty.

Keksinnön mukainen uusi menetelmä metallien lastuavaksi, erottavaksi tai hankaavaksi käsittelemiseksi käyttäen fluorikloorihiilivetyä ja esteriä sisältävää jäähdytysvoiteluainetta tunnetaan siitä, että fluorikloorihiilivetyä sisältävään jääh-dytysvoiteluaineeseen lisätään pitkäketjuisen karboksyylihapon ja monoalkoholin esteriä, jossa on yhteensä 34...50 C-atomia ja/tai sen sulfokloorattua tai sulfidoitua johdannaista määrin 0,5...25 paino-%, edullisesti 0,5...5 paino-%.

Pitkäketjuisen karboksyylihapon ja monoalkoholin (ts. yhden OH-ryhmän sisältävän alkoholin) esteri voidaan lisätä fluorikloorihiilivetyä sisältävään jäähdytysvoiteluaineeseen joko sellaisinaan tai sulfokloorattuna tai sulfidoituna johdannaisena. Edullista on tällöin, että esterin jodiluku on alle 95. Eräs vaihtoehto käsittää näin ollen esterin, jonka jodiluku on 3 76335 noin 20, jota seuraavassa kutsutaan tyydytetyksi esteriksi. Eräs toinen vaihtoehto käsittää esterin, jonka jodiluku on noin 80...90; jota seuraavassa kutsutaan tyydyttämättömäksi esteriksi. Edelleen eräs vaihtoehto käsittää esterin, jonka jodiluku on noin 20...40, jota kutsutaan osittain tyydytetyksi esteriksi. Sekä tyydytetyt, osittain tyydytetyt, ja tyydyttämättömät esterit sekä myös niiden- sulfoklooratut ja sulfi-doidut johdannaiset, ovat kaupallisesti saatavia tuotteita.

Eräässä erikoisessa vaihtoehdossa muodostuu fluorikloorihiilivetyä sisältävä jäähdytysvoiteluaine 99,5...75 painoprosentti-sesti, edullisesti 99,5...95-painoprosenttisesti fluorikloorihiilivedystä, jossa on 1 tai 2 C-atomia, ja jonka kiehumapiste on yli 20 °C. Erikoisesti tulee kysymykseen trikloorimonofluo-rimetaani, l,l,2-trikloori-l,2,2-trifluorietaani, 1,1,2,2-tet-raklooridifluorietaani, tetrakloorimonofluorietaani ja/tai triklooridifluorietaani.

Vielä eräs vaihtoehto esittää sellaisissa tapauksissa, joissa jäähdytysvoiteluaine yksistään haihtuu liian nopeasti, korvattavaksi jopa 35 paino-%, edullisesti jopa 15 paino-% fluorikloorihiilivedystä haihtuvuutta säätelevällä, toksikologisesti hyväksyttävällä liuottimena. Esimerkiksi sopivat tällaiseen alemmat alifaattiset ketonit, joissa on 3...4 C-atomia. Haihtuvuutta säätelevien liuottimien kiehumispiste on tavallisesti korkeampi kuin käytetyn fluorikloorihiilivedyn. Erikoisesti edullisia ovat etanoli, n-ja/tai i-propanoli.

Eräs toinen vaihtoehto esittää esterin liukenevuutta edistävän aineen lisäämistä jäähdytysvoiteluaineeseen. Tämä on erikoisen toivottavaa käytettäessä tyydytettyjä, osittain tyydytetttyjä ja/tai sulfokloorattuja tai sulfidoituja estereitä. Esterin liukenevuutta edistävinä aineina esitetään sinänsä tunnettuja, toksikologisesti hyväksyttäviä liuottimia, joilla on liukenevuutta edistäviä ominaisuuksia, ja jotka voivat korvata fluorikloorihiilivedyn jopa 10-prosenttisesti.

4 76335

Eräs edullinen ratkaisu esittää aiifaattisten hiilivetyjen käyttämistä esterien liukenevuutta edistävänä aineena, joita hiilivetyjä voidaan myös lisätä haihtuvuutta säätelevinä aineina, edullisesti konsentraationa, joka on jopa 15 painoprosenttia fluorikloorihiilivedystä. Kysymykseen tulevat esimerkiksi vastaavat alifaattiset hiilivedyt tai bensiinifraktiot, esimerkiksi bensiini, jonka kiehumapiste on 40...80 °C. Edullisia ovat sellaiset hiilivedyt, jotka pystyvät muodostamaan fluorikloorihiilivedyn kanssa atseotrooppisen seoksen. Tällöin käytetään optimaalisesti atseotrooppista koostumusta vastaavaa konsentraatiota. Erikoisen käyttökelpoiseksi on todettu käyttää n-heptaania.

Eräs toinen edullinen ratkaisu esittää esterien liukenevuutta edistävän aineen valitsemista pitkäketjuisten, aiifaattisten alkoholien ryhmästä, joissa alkoholeissa on 16...24 C-atomia ja edullisesti sisältävät yhden tai useampia hi il ikaksoi ssi-doksia.

Keksinnön vielä erään suoritusmuodon mukaan lisätään jäähdv-tvsvoiteluaineeseen lisäksi jopa 1 paino-% fluorikloorihiilivedystä laskettuna sinänsä tunnettua korroosionestoainetta. Tällaisia korroosionestoainetta metalleille, kuten esim. magnesiumille, alumiinille, titaanille, messingille, pronssille, teräkselle, on kaupan saatavana. Ne perustuvat tavallisesti koostumuksiin, jotka sisältävät orqaanisia yhdisteitä, joissa on heteroatomeja, kuten rikkiä tai erikoisesti typpeä. Sopiviksi aineiksi on todettu yksittäiset yhdisteet tai seokset, jotka on valittu seuraavista: bentsotiatsolit, esimerkiksi merkaptobentsotiatsoli, bentsimidatsolit, esimerkiksi 2-fenvy-libentsimidatsoli, triatsolit, esimerkiksi bentsotr iatsolit, tolyylitriatsolit, oksatsoliinit, esimerkiksi alkyyli- ja/tai hydroksialkyvli-substituoitu oksatsoliinit, amidit ja amiinit, esimerkiksi tertiääriset amiinit.

Kun käytetään korroosionestoaineita, esittää eräs keksinnön suoritusmuoto, että jopa 10 paino-% fluorikloorihiilivedystä korvataan estoaineen eli inhibiittorin liukenevuutta edistä- 5 76835 väliä aineella. Tällaisten inhibiittorien liukenevuutta edistävien aineiden valinnassa käytetään samoja yleisiä näkökohtia kuin valittaessa esterien liukenevuutta edistäviä aineita. Sopivimpina liukenevuutta edistävinä aineina sekä inhibiittoria että myös estereitä varten, ovat alhaiset alifaattiset alkoholit, joissa on 1...5 C-atomia. Näistä mainittakoon erikoisesti etanoli, n-ja/tai i-propanoli, jotka, kuten jo on mainittu, erikoisen edullisesti samalla voidaan lisätä haihtu-vuutta säätelevinä aineina.

Keksintöön kuuluu, paitsi menetelmä metallien käsittelemiseksi, myös tähän menetelmään käytetty jäähdytysvoiteluaine, jonka koostumus ilmenee edellä esitetystä selityksestä. Jos tiettyyn lisäykseen kuuluu useiden lisäyslajien lisääminen, ei näiden konsentraatiota tule laskea additiivisesti, vaan ilmoitettu konsentraatio tarkoittaa korkeinta yksittäistä konsentraatiota.

Esitettyä jäähdytysvoiteluainetta voidaan käyttää metallien käsittelymenetelmissä kaikilla tunnetuilla tavoilla. Näin aine voidaan esimerkiksi levittää nesteenä tai aerosolina. Tämän lisäksi se voidaan levittää joko ulkoisesti, toisin sanoen lisäämällä työkalun ulkopuolelta, tai myös sisäisesti, toisin sanoen sopivien, itse työkalussa olevien lisäyslaitteiden kautta. Sisäinen levitys sopii esimerkiksi suoritettaessa syvempiä porauksia tai sisäisessä hionnassa. Keksinnön mukaista jäähdytysvoiteluainetta voidaan tämän lisäksi yleensä lisätä kovien pintojen hankauskäsittelvssä.

Keksinnön mukaisella menetelmällä metallien lastuavaksi, erottavaksi tai hankaavaksi käsittelemiseksi tuotetaan hyviä tuotteita. Näin esiintyy esimerkiksi verrattuna trikloorimonofluo-rimetaanin käyttöön yksinomaisena jäähdytysvoiteluaineena selvä pienemoi energian kulutus, kun suoritetaan lastuava, erottava tai hankaava käsittely metalleille, kuten magnesiumille, alumiinille, titaanille, messingille, pronssille, te- 6 76835 räkselle. Tämä havainto tulee erikoisen selvästi esille, kun tiiviimpiä metaliikappaleita esim. porataan, jyrsitään tai leikataan.

Yllättävästi tämä parannus esiintyy erikoisen selvästi, kun jäähdytysvoiteluaine sisältää korroosionestoaineen, edullisesti oksatsoliperusteisen aineen.

Tämä lisäksi keksinnön mukaisella menetelmällä varmistetaan hvvä lastunpoisto ja kasautuminen terälle estvy. Jäähdytys- ja voiteluominaisuudet ovat erittäin hyvät.

Edelleen ei yllättäen esiinny käytännöllisesti katsoen ollenkaan metallipinnan rasvoittumista, mikä lisätyn esterin vaha-maisesta tai öljvmäisestä ominaisuudesta ei ollut odotettavissa.

Koska jäähdytysvoiteluaine on toksikologisesti hyväksyttävissä, ei myöskään esiinny mitään vaaraa, että lain mukaan vahvistetut työpaikkakonsentraatiot (MTK-arvot) ylitetään.

Keksinnön kohteena on edelleen eräs erikoisesti sopiva menetelmä keksinnön mukaisen jäähdvtysvoiteluaineen valmistamiseksi. Tämä menetelmä esittää mainittua esteriä sisältävän kas-visaineen uuttamisen suoraan tai sen alkoholisen uutteen muodossa fluorikloorihiilivedyllä, erikoisesti 1 tai 2 C-atomia sisältävällä fluorikloorihiilivedyllä, jonka kiehumispiste on yli 20 °C, ja uutteen esteripitoisuuden asettamisen arvoon 0,5...25 paino-%, edullisesti 0,5...5 paino-%, mahdollisesti valmistettiin lisäämällä mainittuja lisäaineita. Alkoholisina uutteina tarkoitetaan erikoisesti uutteita, jotka on saatu etanolilla, n- ja/tai i-propanolilla.

Eräässä erikoisessa vaihtoehdossa suoritetaan uuttaminen jatkuvana vastavirtauuttamisena ja esteripitoisuuden jatkuva säätäminen ohjataan mittaamalla taitekerroin tai tiheys.

7 76335

Seuraavissa esimerkeissä esitetään keksinnön mukaisten eräiden jäähdytysvoiteluaineiden koostumus, jotka on todettu hyviksi metallien käsittelyssä.

Kaikki prosenttiluvut tarkoittavat tällöin painoprosentteja. Edelleen tarkoittavat seuraavat lyhenteet JZ = jodiluku SC = sulfokloorattu, toisien sanoen tuotetta, joka on saatu lisäämällä rikki tai kloori tvvdyttämättömän esterin kaksoissidokseen. Edelleen tarkoittaa R 11 = trikloorimonofluorimetaania R 112 =l,l,2,2-tetraklooridifluorietaania R 113 =l,l,2-trikloori-l,2,2,-trifluorietaania R 121 =tetrakloorimonofluorietaania R 122 =triklooridifluorietaania.

Käytetyt esterit ja korroosionestoaineet ovat kaupallisesti tavallisia tuotteita. Kun on kysymys triatsoliin perustuvista aineista, nämä perustuvat bentsotriatsoliin; kun on kysymys oksatsoliin perustuvista aineista, perustuvat nämä alkyyli- ja hydroksialkyylisubstituoituihin oksatsoliineihin.

8 76835 in in «. * <N 00 1— ,- σι

00 O (N

b b % t- m o ,- <n o o b b ο Γ" r- 9\ m m (n b b % oo <— o σ σι m m o b %. b in «- m oo QO το m in «b b b.

Tj- 1— *3* r>. id m σ ιο ·. m * in ». m iο σ m in «b b 00 r- m σ cn in id b b. b o T- r·' *r r~· ni o o o b b b σ> σι nj m *y o o o b b b σ σ m <N ·*τ τΤ ·η -m d

-H G -H

h Ή ·Η rl

m σ m o -H ^ H

rH * - +J S O O

oo «- 4-> m -M in

I T- σ -H · +J -P

-h -P -H (d

Η -H -H Λ M -H tO

O i—i Ή -HO) Λ X

oo 0 0 χί-μ-ΗΟ

•H -H ICC c JA

XX OflfO -HUJCld m m m· σ α α rj i+j-H+j

Q) (D N n r m O O d · w »M

g g t— r— t— (n a; il m m Q m d m d

-H -H <— »- T- t— -p 0401¾ PM MM

to co (Otso lito O 0) O 0) w w ο: κ k x ω *-3 -mc^ mq« moi 9 76835

ro ui <N

*. - » co «— o (m σ' lo m * * ro CO «- cm σν rf m σ' cg

rvj ro t- v» O

cg σν

Lo in σν

k » V

r- CO t- v» rvi σι m ^ ·. - o oo cg σ' ro m cg «. ». »· CV 00 *— o r- σ' m m CD 00 *“ r- σν <3· m σ' cg L V V ‘ r-~ ro r- *r o r— <Tl ,3. in σι cg

L » »V

LO ro 'f o >- σν lA (Γ» m ro «- i- σν ro m cg *. »· *

O' CO r· CO

r- σν

Lf) lA *H

^ * H £

ro 00 -H G -H

t— ον M Ή Ή Ή

O -H J-ι <—I

cg -P £ O O

-P S -P ra

I -H · -P -P

-H -P -H id ro Λ p -H ta

rH -H -rH a) Λ X

G jG -P -H 0 •P -H O O «J G Λ H M oocgo<d-H<dG<fl -¾ X hH I Ή I ·Η I +)|+)·Η+> P P rg ro T- cg p o p o p o CU · «o · w

<11 dl ^ r r n N nm ai « a) cg dl P G P G

£ £ r- T- r- T~ T- gj II -pH -P II Λ ρρρρ -H -H 0) N 0) N 0) N I OdlOd) ® to «oiKKos «csMOtacj G Kdi kiu

M M

ίο 7 6 8 3 5

ro ΙΛ <M

^ * k m co »- o ro <71 m m «T CO r- ro σι o o

«. * O

ro CO «- * ro Oi >— rM OM) cm V * % ^

CM r~ in ro O

ro σι oo o cm b b b i— io ro o ro σ\

ιο in n- <N

b * *

o «T r— ro O

ro σι m m * σι co *- γν σ ιο in oi b b b oo ro k— »7 (N σι O O o b b b Γ' σ σ «n (N rr tr o o o b b b ιο σ o m <M rr ^j· ^ m ö

m{Q® k-' ί·Η M

P O -P o I +> (0 -P 10 -H 4J -H +» in -h iti -H id CM 43 Ή Λ 01

zj -H M -H M

P Ή Q q jC -P & O

•rj X OIO C 5m5«t

MM .lv 1-1 O· l-PI-U

% % <m ro t— cm MO V O o '« ·»

B e r- r r dl (S (U σι OJ 5 M H P Γ P

•r| Ή b. _ i) Il jj q, H H n W

oi oi «N« V 1 O <u o <u W W K K Ä K Ä WOW W -h

Esimerkki 36 *1 7 6 8 3 5

Keksinnön mukaisen jäähdytysvoiteluaineen valmistamiseksi jauhettiin tyydyttämättömiä estereitä (JZ = 80...90) sisältäviä siemenkiviä (25 g) 2 mm hienouteen ja uutettiin Soxhlet-uuttolaitteessa 250 g:lla R 113. 20 kerran jälkeen saatiin keltainen, kirkas uute, jonka ominaisuudet olivat seuraavat: Tiheys (20 °C): 1,506 g/ml esteripitoisuus: 6 %

Uutetta voidaan käyttää sellaisenaan tai se voidaan laimentaa esimerkiksi 1,5 painoprosenttiseksi (tiheys 1,560) R 113:11a.

Saannon määrittämiseksi uutteen tilavuutta pienennettiin haihduttamalla ja näin saatiin 11,4 g esteriä (tiheys 20 °C:ssa = 0,863 g/ml, taitekerroin 20 °C:ssa = 1,464). Tämä vastaa n. 46 %:ista saantoa.

Kaasukromatografinen tutkimus osoitti, että yli 3/4 seoksesta koostui tyydyttämättömistä estereistä, joissa oli 40- ja 42 C-atomia. Loppuosa jakaantui lyhyempiin ja pitkäketjuisempiin estereihin, joiden pituus oli 36...44 C-atomia.

Claims

1. Menetelmä metallien lastunmuodostavaksi, erottavaksi tai hankaavaksi käsittelemiseksi käyttämällä jäähdytysvoiteluai-neita, jotka sisältävät fluorikloorihiilivetyä ja esteriä, t u n n e tt u siitä, että fluorikloorihiilivetyä sisältävään jäähdytysvoiteluaineeseen lisätään pitkäketjuisen karboksyy-lihapon ja monoalkoholin esteriä, jossa on yhteensä 34...50 C-atomia ja/tai sen sulfokloorattua tai sulfidoitua johdannaista määrin 0,5...25 paino-%, edullisesti 0,5...5 paino-%.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jäähdytysvoiteluaine sisältää 99,5...75 paino-%, edullisesti 99,5...95 paino-% fluorikloorihiilivetyä, jossa on 1 tai 2 C-atomia ja jonka kiehumispiste on yli 20 °C.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jopa 35 paino-%, edullisesti jopa 15 paino-% fluorikloorihiilivedystä korvataan haihtumista säätävällä, toksikologisesti vaarattomalla liuottimena»

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että haihtumista säätävänä liuottimena käytetään etanolia, n- ja/tai i-propanolia.

5. Jonkin patenttivaatimuksen 1...4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että esterillä on jodiluku, joka on alle 95.

6. Patenttivaatimusten 1...5 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että jopa 10 paino-% fluorikloorihiilivedystä korvataan esterin liukenevuutta edistävällä aineella.

7. Patenttivaatimuksen 3 tai 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liukenevuutta edistävänä aineena käytetään alifaattista hiilivetyä, edullisesti sellaisia, jotka 13 76835 voivat muodostaa fluorikloorihiilivedyn kanssa atseotrooppisen seoksen, erikoisesti n-heptaania.

8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liukenevuutta edistävänä aineena käytetään pitkä-ketjuista alifaattista alkoholia, erityisesti 16...24 C-atomia sisältävää alkoholia.

9. Jonkin patenttivaatimuksen 1...8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisäksi jopa 1 paino-% fluorikloorihiilivedystä korvataan sinänsä tunnetuilla korroosionestoai-neilla.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jopa 10 paino-% fluorikloorihiilivedystä korvataan korroosionestoaineen liukoisuutta edistävällä aineella.

11. Patenttivaatimuksen 6 tai 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että esterin ja/tai korroosionestoaineen liukenevuutta edistävänä aineena käytetään alhaista alifaattista alkoholia, jossa on 1...5 C-atomia, ja joka pystyy muodostamaan fluorikloorihiilivedyn kanssa atseotrooppisen seoksen.

12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että alkoholina käytetään etanolia, n- ja/tai i-propanolia.

12 76335

13. Jonkin patenttivaatimuksen 1...12 mukaisen menetelmän suorittamisessa käytettävä jäähdytysvoiteluaine, tunnettu siitä, että sillä on jossakin näistä vaatimuksista esitetty koostumus.

14. Menetelmä patenttivaatimuksen 13 mukaisen jäähdytysvoite-luaineen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että mainittua esteriä sisältävää kasvisainetta suoraan tai sen alkoholista uutetta uutetaan fluorikloorihiilivedyllä, jossa on 1 14 76835 tai 2 C-atomia, ja jonka kiehumispiste on yli 20 °c, ja este-ripitoinen uute, mahdollisesti mainittuja lisäaineita lisäten, säädetään esteripitoisuuteen 0,5...25 paino-%, edullisesti 0. 5...5.paino-%.

15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että uuttaminen suoritetaan jatkuvana vastavirta-uuttamisena ja esteripitoisuuden jatkuva säätäminen ohjataan mittaamalla taittokerrointa tai tiheyttä.