BE898351A

BE898351A - Procédé de travail des métaux par formation de copeaux, séparation et abrasion.

Info

Publication number: BE898351A
Application number: BE0/211964A
Authority: BE
Inventors: H Buchwald; B Raschkowski
Original assignee: Kali Chemie Ag
Priority date: 1982-12-02
Filing date: 1983-12-01
Publication date: 1984-03-30
Also published as: IT8323622A1; AT380269B; NL189307B; GB2131450A; FR2537154A1; NL189307C; JPH0430439B2; FR2537154B1; NL8303548A; FI76835B; FI834434A; DK549883D0; CH658465A5; GB2131450B; IT8323622A0; GB8330734D0; SE8306102L; FI76835C; SE456089B; DK163132C

Abstract

Procédé de travail des métaux par formation de copeaux, séparation ou abrasion avec utilisation d'un lubrifiant réfrigérateur contenant un hydrocarbure fluorocloré, qui contient des esters d'acides carboxyliques à longue chaine et de monoalcools comptant au total 34 à 50 atomes de carbone. Un lubrifiant réfrigérant à utiliser dans ce procédé et un procédé de préparation du nouveau lubrufiant réfrigérant sont décrits. Ce lubrifiant réfrigérant permet des économies d'énergie lors de l'usinage des métaux.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   KALI-CHEMIE AKTIENGESELLSCHAFT pour Procédé de travail des métaux par formation de copeaux, séparation et abrasion. 
 EMI1.1 
 



  ------- (Inventeurs : H. BUCHWALD et B. RASCHKOWSKI) ----- Demande de brevet déposée en Allemagne Fédérale sous le   n    P 32 44543.1 du 2 décembre 1982 en sa faveur. 



   La présente invention concerne un procédé de travail des métaux par formation de copeaux, séparation ou abrasion avec utilisation d'un lubrifiant réfrigérant contenant un hydrocarbure fluorochloré, un lubrifiant réfrigérant utilisable dans le procédé et un 
 EMI1.2 
 'd'e e e procédé de préparation d'un tel lubrifiant réfrigérant. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   Le travail des métaux par formation de copeaux, séparation ou abrasion, c'est-à-dire les opérations d'usinage des métaux, comme, par exemple, le forage, le découpage, l'estampage, le fraisage, le tournage et le meulage, est exécuté en présence de lubrifiants réfrigérants. Suivant un procédé de la demande publiée de brevet allemand AS-21 00 757, on utilise un lubrifiant réfrigérant qui consiste en trichloromonofluorométhane ou en contient. Suivant une variante de ce procédé, ce lubrifiant réfrigérant peut contenir encore d'autres composés, mais sans que de tels composés soient cités en particulier ou comme classes de substances chimiques. La réalisation d'un choix parmi les additifs connus est ainsi laissée à l'appréciation du spécialiste.

   Ainsi, on connaît suivant le brevet des Etats-Unis d'Amérique 
 EMI2.1 
 n  129 182 un lubrifiant réfrigérant à base de 1, 1, 2trichlor-1, 2, 2-trifluoroéthane qui contient de l'éther monobutylique d'éthylèneglycol comme additif. Les nitroalcanes de 1 ou 2 atomes de carbone sont connus comme additifs pour le l,   l,     2-trichlor-1,   2,2-trifluoro- éthane d'après la demande publiée de brevet allemand n  OS 21 00 735 et le brevet anglais   n    1 272 548. Par ailleurs, on connaît d'après le brevet des Etats-Unis d'Amérique   n  3   909 431 un lubrifiant réfrigérant à base d'hydrocarbure fluorochloré contenant de la cyclohexanone comme additif. 



   Dans l'état actuel de la technique, on travaille soit avec l'hydrocarbure fluorochloré pur comme lubrifiant réfrigérant qui, isolément, ne donne toutefois souvent pas de résultats satisfaisants, soit avec des additifs qui sont sujets à caution du point de vue de la toxicité. Par exemple, la concentration maximale au poste de travail est fixée à 50 ppm pour l'éther monobutylique d'éthylèneglycol et la cyclohexanone et, 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 lors de l'utilisation de tels additifs, les concentrations maximales tolérées au poste de travail peuvent être aisément dépassées. En outre, la cyclohexanone est connue pour ses effets irritants sur la peau et les muqueuses et nuisibles sur le foie et les reins et l'éther monobutylique d'éthylèneglycol est sujet à caution du point de vue hygiénique en raison de sa résorption facile par la peau. 



   Le but de l'invention est de surmonter les inconvénients de l'état actuel de la technique et, en particulier, de procurer un nouveau lubrifiant réfrigérant toxicologiquement inoffensif, de même qu'un procédé pour le travail des métaux par formation de copeaux, séparation et abrasion avec utilisation de ce lubrifiant réfrigérant. Un autre but de l'invention est de procurer un procédé particulièrement adapté à la préparation de ce lubrifiant réfrigérant. 



   Ces buts sont atteints par les mesures détaillées dans les revendications. 



   Le nouveau procédé de travail des métaux par formation de copeaux, séparation ou abrasion avec utilisation d'un lubrifiant réfrigérant contenant un hydrocarbure fluorochloré est caractérisé en ce qu'on ajoute au lubrifiant réfrigérant contenant un hydrocarbure fluorochloré des esters d'acides carboxyliques à longue chaîne et de monoalcools comptant au total 34 à 50 atomes de carbone et/ou leurs dérivés sulfochlorés ou sulfurés en une quantité de 0,5 à 25% en poids et de préférence de 0,5 à 5% en poids. 



   Les esters d'acides carboxyliques à longue chaîne et de monoalcools (c'est-à-dire d'alcools comprenant un radical hydroxyle) ajoutés au lubrifiant réfrigérant contenant un hydrocarbure fluorochloré peuvent être utilisés tels quels ou sous la forme de leurs dérivés sulfochlorés ou sulfurés. On préfère, en 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 l'occurrence, les esters ayant un indice d'iode inférieur à 95. Une variante met en jeu des esters ayant des indices d'iode inférieurs à environ 20, qui sont appelés ci-après esters saturés. Une autre variante met en jeu des esters ayant des indices d'iode de l'intervalle d'environ 80 à 90, qui sont appelés esters insaturés. Suivant une autre variante, on utilise des esters ayant des indices d'iode d'environ 20 à 40, ou esters partiellement saturés.

   Tant les esters saturés, partiellement saturés et insaturés que les esters sulfochlorés et sulfurés sont des produits disponibles dans le commerce. 



   Suivant une variante particulière, le lubrifiant réfrigérant contenant un hydrocarbure fluorochloré consiste pour 99, 5 à 75% en poids et de préférence pour 99, 5 à 95% en poids en un hydrocarbure fluorochloré de 1 ou 2 atomes de carbone ayant un point d'ébullition de plus de   20oC.   Le trichloromonofluorométhane, le l,   l,     2-trichlor-1,   2,   2-trifluoroéthane,   le 1, 1, 2,2-tétrachlorodifluoroéthane, le tétrachloromonofluoroéthane et/ou le trichlorodifluoroéthane entrent en particulier en ligne de compte. 



   Suivant une autre variante, dans le cas où le lubrifiant réfrigérant seul se vaporise trop rapidement, l'hydrocarbure fluorochloré est remplacé en proportion s'élevant jusqu'à 35% en poids et de préférence jusqu'à 15% en poids par un solvant toxicologiquement inoffensif qui ralentit l'évaporation. Par exemple, les cétones aliphatiques inférieures de 3 ou 4 atomes de carbone conviennent. Les solvants ralentissant l'évaporation ont normalement un point d'ébullition supérieur à celui de l'hydrocarbure fluorochloré utilisé. L'éthanol, de même que le n-et/ou i-propanol sont particulièrement préférés. 



   Suivant une autre variante, le lubrifiant 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 réfrigérant est additionné d'un tiers solvant pour les esters. Ceci est particulièrement souhaitable lors de l'utilisation d'esters saturés, partiellement saturés et/ou sulfochlorés ou sulfurés. Les solvants toxicologiquement inoffensifs connus ayant des propriétés d'intermédiaires de dissolution entrent en ligne de compte comme tiers solvants pour les esters et peuvent remplacer l'hydrocarbure fluorochloré jusqu'à raison de 10% en poids. 



   Suivant une solution préférée, on utilise comme tiers solvants pour les esters des hydrocarbures aliphatiques qui peuvent aussi être mis en oeuvre comme régulateurs d'évaporation, de préférence en une concentration s'élevant jusqu'à 15% du poids de l'hydrocarbure fluorochloré. Par exemple, les hydrocarbures aliphatiques ou les fractions d'éther de pétrole convenables, par exemple l'éther de pétrole ayant un intervalle d'ébullition de   40-80 C,   entrent en ligne de compte. La préférence va aux hydrocarbures qui sont à même de former un azéotrope avec l'hydrocarbure fluorochloré. En la circonstance, on utilise le plus favorablement la concentration correspondant à la constitution azéotropique.

   Une addition de n-heptane s'est 
 EMI5.1 
 révélée particulièrement utile. eve e e r 
Suivant une autre solution préférée, le tiers solvant pour les esters est choisi dans le groupe des alcools aliphatiques à longue chaîne contenant 16 à 24 atomes de carbone et contenant de   préférence   une ou plusieurs doubles liaisons carbone-carbone. 



   Suivant une autre forme de réalisation de l'invention, on ajoute de surcroît au lubrifiant réfrigérant des inhibiteurs de corrosion connus jusqu'à raison de 1% du poids de l'hydrocarbure fluorochloré. 



  De tels inhibiteurs de corrosion pour les métaux tels que le magnésium, l'aluminium, le titane, le laiton, le 
 EMI5.2 
 1 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 bronze et l'acier sont disponibles dans le commerce. 



  Ils sont le plus souvent à base de compositions qui contiennent des composés organiques comprenant des hétéroatomes, comme du soufre et en particulier de l'azote. Par exemple, des composés isolés ou des mélanges de composés des classes des benzothiazoles, par exemple le mercaptobenzothiazole, des benzimidazoles, par exemple le 2-phénylbenzimidazole, des triazoles, par exemple les benzotriazoles et tolyltriazoles, des oxazolines, par exemple des alcoylet/ou hydroxyalcoyl-oxazolines, des amides et des amines, par exemple les amines tertiaires, se sont révélés utiles. 



   Suivant une forme de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'inhibiteurs de corrosion, l'hydrocarbure fluorochloré est remplacé jusqu'à raison de 10% en poids par un tiers solvant pour les inhibiters. Les mêmes points de vue généraux que ceux déterminant le choix des tiers solvants pour les esters sont applicables au choix des tiers solvants pour les inhibiteurs. Des tiers solvants préférés tant pour les inhibiteurs que pour les esters sont les alcools aliphatiques inférieurs de 1 à 5 atomes de carbone. 



  Parmi ceux-ci, il convient de citer spécialement l'éthanol, le n-et/ou l'i-propanol qui sont utilisés avec avantage, comme déjà indiqué, simultanément aussi comme régulateurs d'évaporation. 



   L'invention a pour objet, outre le procédé de travail des métaux, aussi le lubrifiant réfrigérant utilisé dans le procédé et dont la composition satisfait aux critères énumérés ci-dessus. Lorsqu'un additif appartient à plusieurs classes d'additifs, sa concentration maximale n'est pas à calculer additivement, mais est définie par la concentration particulière maximale. 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 



   Le lubrifiant réfrigérant indiqué peut être utilisé dans le procédé de travail des métaux de toutes les manières connues. Par exemple, il peut être appliqué à l'état de liquide ou d'aérosol. En outre, il peut être appliqué tant par voie extérieure, c'est-à-dire amené de l'extérieur sur la pièce, que par voie intérieure, c'est-à-dire amené par des conduites appropriées ménagées dans la pièce elle-même. L'application intérieure est à envisager, par exemple, lors de la réalisation de forages profonds ou de rectifiations intérieures. Le lubrifiant réfrigérant conforme à l'invention peut, en outre, être utilisé de manière générale pour le travail abrasif des surfaces dures. 



   Le procédé conforme à l'invention pour le travail des métaux par formation de copeaux, séparation ou abrasion donne de bons résultats. Ainsi, par comparaison avec recours au trichloromonofluorométhane comme unique lubrifiant réfrigérant, on peut compter sur une dépense d'énergie nettement plus faible lors du travail par formation de copeaux, séparation ou abrasion sur des métaux tels que le magnésium, l'aluminium, le titane, le laiton, le bronze et l'acier. Cette observation devient particulièrement évidente lorsque des pièces métalliques compactes doivent être, par exemple, forées, fraisées ou découpées. 



   Il est surprenant que l'amélioration devienne particulièrement évidente lorsque le lubrifiant réfrigérant contient un inhibiteur de corrosion, de préférence à base d'oxazoline. 



   En outre, le procédé conforme à l'invention assure une bonne évacuation des copeaux et évite les arêtes rapportées. Les propriétés de lubrification et de réfrigération sont très bonnes. 



   De plus, on n'observe avec surprise pratiquement aucune souillure grasse de la surface des 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 métaux, ce qui n'était pas à prévoir en raison du caractère cireux ou huileux des esters utilisés. 



   En raison de l'inocuité toxicologique du lubrifiant réfrigérant, il n'existe en outre pas de risque que la concentration au poste de travail imposée par la loi soit franchie par excès. 



   L'invention concerne, en outre, un procédé particulièrement propre à la préparation du lubrifiant réfrigérant conforme à l'invention. Celui-ci consiste à extraire soit directement une matière végétale contenant les esters indiqués soit son extrait alcoolique au moyen d'un hydrocarbure fluorochloré, en particulier un hydrocarbure fluorochloré de 1 ou 2 atomes de carbone ayant un point d'ébullition de plus de 20 C, et à ajuster l'extrait, éventuellement avec apport des additifs indiqués, à une teneur en esters de 0,5 à 25% en poids et de préférence de 0,5 à 5% en poids. Par extrait alcoolique, il convient d'entendre en particulier l'extrait obtenu au moyen d'éthanol, de npropanol et/ou d'i-propanol. 



   Suivant une variante particulière, l'extraction est exécutée suivant la technique de l'extraction continue à contre-courant et l'ajustement continu de la teneur en ester est régi par la mesure de l'indice de réfraction ou de la densité. 



   Les exemples ci-après indiquent la constitution de lubrifiants réfrigérants conformes à l'invention qui ont fait leurs preuves lors du travail des métaux. 



   Toutes les indications de pourcentages désignent des pourcentages pondéraux. En outre, II signifie indice d'iode et SC signifie sulfochloré, c'est-à-dire un produit obtenu par addition de soufre et de chlore sur la double liaison de l'ester insaturé. De plus, R 11 = trichloromonofluorométhane, 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 R 112 = 1, 1, 2, 2-tétrachlorodifluoroéthane, R 113 = 1, 1, 2-trichlor-1, 2, 2-trifluoroéthane, R 121 = tétrachloromonofluoroéthane, R 122 = trichlorodifluoroéthane. 



   Les esters et inhibiteurs de corrosion utilisés sont des produits du commerce. Les produits à base de triazole contiennent du benzotriazole et ceux à base d'oxazoline contiennent une alcoyl-ou hydroxyalcoyloxazoline. 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 



  Exemples 1-12 
 EMI10.1 
 
<tb> 
<tb> Exemple <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12
<tb> R <SEP> 11 <SEP> 98,5 <SEP> 49,0
<tb> R <SEP> 112 <SEP> 49,0 <SEP> 70,9
<tb> R <SEP> 113 <SEP> 49,0 <SEP> 49,0 <SEP> 98,5 <SEP> 95,9 <SEP> 64,0 <SEP> 85,5 <SEP> 98,3 <SEP> 97,0 <SEP> 94,8
<tb> R <SEP> 121 <SEP> 98,5
<tb> Ester
<tb> II <SEP> = <SEP> 90-80 <SEP> 1,5 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 1,5 <SEP> 3,0 <SEP> 5,0 <SEP> 1,5
<tb> i-Propanol <SEP> 27,6 <SEP> 34,5
<tb> n-Propanol <SEP> 2,6
<tb> Acétone <SEP> 13,0
<tb> Inhibiteur <SEP> de
<tb> corrosion <SEP> à
<tb> base <SEP> d'amine
<tb> tertiaire <SEP> 0,2
<tb> Inhibiteur <SEP> de
<tb> corrosion <SEP> à <SEP> base
<tb> d'oxazoline <SEP> 0,

  2
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 Exemples 13-24 
 EMI11.1 
 
<tb> 
<tb> Exemple <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 16 <SEP> 17 <SEP> 18 <SEP> 19 <SEP> 20 <SEP> 21 <SEP> 22 <SEP> 23 <SEP> 24
<tb> R <SEP> 11 <SEP> 98,5 <SEP> 98,3 <SEP> 98, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> R <SEP> 112 <SEP> 93,6 <SEP> 93,4 <SEP> 93,4 <SEP> 93,6 <SEP> 93,4
<tb> R <SEP> 113
<tb> R <SEP> 121 <SEP> 98, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> R <SEP> 122 <SEP> 98,3 <SEP> 98,5 <SEP> 98,3
<tb> Ester
<tb> II <SEP> = <SEP> 90-80 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> Ester
<tb> II <SEP> = <SEP> 40-20 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5
<tb> Ester
<tb> II <SEP> = <SEP> 20-0 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> n-Heptane <SEP> 4,9 <SEP> 4,9 <SEP> 4,9 <SEP> 4,9 <SEP> 4,9
<tb> Inhibiteur <SEP> de
<tb> corrosion <SEP> à
<tb> base <SEP> d'amine
<tb> tertiaire <SEP> 0,2 <SEP> 0,

  2
<tb> Inhibiteur <SEP> de
<tb> corrosion <SEP> à <SEP> base
<tb> d'oxazoline <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 2
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 Exemples 25-35 
 EMI12.1 
 
<tb> 
<tb> Exemple <SEP> 25 <SEP> 26 <SEP> 27 <SEP> 28 <SEP> 29 <SEP> 30 <SEP> 31 <SEP> 32 <SEP> 33 <SEP> 34 <SEP> 35
<tb> R <SEP> 11 <SEP> 98,5 <SEP> 49,0
<tb> R <SEP> 112 <SEP> 49,0 <SEP> 93,6
<tb> R <SEP> 113 <SEP> 49,0 <SEP> 49,0 <SEP> 98,5 <SEP> 94,6 <SEP> 96,8 <SEP> 91,2 <SEP> 98,0
<tb> R <SEP> 121 <SEP> 98,5
<tb> R <SEP> 122 <SEP> 98,3
<tb> Ester
<tb> II <SEP> = <SEP> 90-80 <SEP> 1,0
<tb> Ester, <SEP> SC <SEP> 1,5 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 3,0 <SEP> 5,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 1,5
<tb> Ethanol <SEP> 3,7 <SEP> 3,6
<tb> i-Propanol <SEP> 4,

  9
<tb> Inhibiteur <SEP> de
<tb> corrosion <SEP> à <SEP> base
<tb> de <SEP> triazole <SEP> 0,2 <SEP> 0,2
<tb> Inhibiteur <SEP> de
<tb> corrosion <SEP> à <SEP> base
<tb> d'oxazoline <SEP> 0,2 <SEP> 0,2
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 Exemple 36
Pour la préparation d'un lubrifiant réfrigérant conforme à l'invention, on moud à une finesse de 2 mm des noyaux (25 g) qui contiennent des esters insaturés (II = 80-90) et on les extrait dans un appareil d'extraction de Soxhlet avec 250 g de R 113. 



  Après 20 passes, on obtient un extrait limpide jaune ayant les propriétés suivantes :
Densité   (20'C)   1,506 g/ml
Teneur en ester 6%
On peut utiliser l'extrait directement tel quel ou le diluer avec du R 113, par exemple à 1,5% en poids (densité 1,560). 



   En vue de la détermination du rendement, on concentre l'extrait et on obtient de la sorte 11,4 g 
 EMI13.1 
 d'ester (densité à 20 C = 0, 863 g/ml, indice de réfraction à 20 C = 1, 464) (ce qui correspond à un rendement d'environ 46%). 



   L'examen par chromatographie gazeuse indique que pour plus des 3/4, le mélange est formé par des esters insaturés de 40 et 42 atomes de carbone. Le reste se répartit en ester à chaînes plus longues et plus courtes dans l'intervalle de 36 à 44 atomes de carbone.

Claims

EMI14.1

R REVENDICATIONS E V E N D I C A T 1 O N S1. - Procédé de travail des métaux par formation de copeaux, séparation ou abrasion avec utilisation d'un lubrifiant réfrigérant contenant un hydrocarbure fluorochloré, caractérisé en ce qu'on ajoute au lubrifiant réfrigérant contenant un hydrocarbure EMI14.2 fluorochloré des esters d'acides carboxyliques à longue chaîne et de monoalcools comptant au total 34 à 50 atomes de carbone et/ou leurs dérivés sulfochlorés ou sulfurés en une quantité de 0,5 à 25% en poids et de préférence de 0,5 à 5% en poids.
2.-Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le lubrifiant réfrigérant contient 99,5 à 75% en poids et de préférence 99,5 à 95% en poids d'hydrocarbure fluorochloré de 1 ou 2 atomes de carbone ayant un point d'ébullition de plus de 20 C.
3.-Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on remplace l'hydrocarbure fluorochloré jusqu'à raison de 35% en poids et de préférence jusqu'à raison de 15% en poids par un solvant toxicologiquement inoffensif régulateur de l'évaporation.
4.-Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce qu'on utilise comme solvant régulateur de l'évaporation l'éthanol, le n-propanol et/ou l'i-propanol.
5.-Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que les esters ont un indice d'iode inférieur à 95.
6.-Procédé suivant les revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on remplace l'hydrocarbure fluorochloré jusqu'à raison de 10% en poids par un tiers solvant pour les esters.
7.-Procédé suivant la revendication 3 ou 6, caractérisé en ce qu'on utilise comme tiers solvant des <Desc/Clms Page number 15> hydrocarbures aliphatiques, de préférence ceux qui sont à même de former un azéotrope avec l'hydrocarbure fluorochloré, en particulier le n-heptane.
8.-Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce qu'on utilise comme tiers solvant un alcool aliphatique à longue chaîne, en particulier un alcool de 16 à 24 atomes de carbone.
9.-Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'on remplace, en outre, l'hydrocarbure fluorochloré jusqu'à raison de 1% en poids par des inhibiteurs de corrosion connus.
10.-Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce qu'on remplace l'hydrocarbure fluorochloré jusqu'à raison de 10% en poids par un tiers solvant pour les inhibiteurs de corrosion.
11. - Procédé suivant la revendication 6 ou 10, caractérisé en ce qu'on utilise comme tiers solvant pour les esters et/ou les inhibiteurs de corrosion un alcool aliphatique inférieur de 1 à 5 atomes de carbone qui est à même de former un azéotrope avec l'hydrocarbure fluorochloré.
12.-Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce qu'on utilise comme alcool l'éthanol, le n-propanol et/ou l'i-propanol.
13.-Lubrifiant réfrigérant à utiliser dans un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'il a la constitution qui y est indiquée.
14.-Procédé de préparation du lubrifiant réfrigérant suivant la revendication 13, caractérisé en ce qu'on extrait soit directement une matière végétale contenant les esters indiqués soit son extrait alcoolique au moyen d'un hydrocarbure fluorochloré de 1 ou 2 atomes de carbone ayant un point d'ébullition de plus de 200C et on ajuste l'extrait contenant les esters, <Desc/Clms Page number 16> éventuellement avec apport des additifs indiqués, à une teneur en esters de 0,5 à 25% en poids et de préférence de 0,5 à 5% en poids.
15.-Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce qu'on exécute l'extraction suivant la technique de l'extraction continue à contre-courant et on régit l'ajustement continu de la teneur en ester par mesure de l'indice de réfraction ou de la densité.