FI63050B - Vulkaniserbara gummiblandningar foer slitytor av daeck - Google Patents

Vulkaniserbara gummiblandningar foer slitytor av daeck Download PDF

Info

Publication number
FI63050B
FI63050B FI2720/74A FI272074A FI63050B FI 63050 B FI63050 B FI 63050B FI 2720/74 A FI2720/74 A FI 2720/74A FI 272074 A FI272074 A FI 272074A FI 63050 B FI63050 B FI 63050B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
parts
rubber
mixture
antioxidant
Prior art date
Application number
FI2720/74A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI63050C (fi
FI272074A (fi
Inventor
Kurt Burmeister
Siegfried Wolff
Erhard Kloetzer
Friedrich Thurn
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of FI272074A publication Critical patent/FI272074A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI63050B publication Critical patent/FI63050B/fi
Publication of FI63050C publication Critical patent/FI63050C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00—Compositions of natural rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016—Compositions of the tread
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0025—Compositions of the sidewalls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/01—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers

Description

Iuar*l m rii)KUULUTUSJULKAISU
ÄTa lBJ (11'UTLÄGGNINGSSKRIFT 6o05 O
• Pc tentti cyönnetty 11 04 1933
Patent meddelat ^ ^ (51) Kv.ik.3/iiw.ci.3 C 08 L 9/00 SUOMI—FINLAND (zi) 2720/71* (22) Hakcmiiptivt — Anaöfcnlnpdtg 18.09.71* ^ ^ (23) Alku pilvi — GHti(h«t*dt| 18.09.7 k (41) Tullut luikituksi — Bllvlt offanclif 12.0U.75
Patentti· ia rekisterihaliitu· .... U1L., „ , _ 1 (44) Nlhtivikslpumn |« kwAJulkalauii pvm. —
Patent· och registerstyreleen ' AraMun utiagd eeh utUkrtften pubiicmd 31.12.82 (32)(33)(31) Pyydetty «uolk«u* —8#|trd prlorltut 11.10.73
Itävalta-Österrike(AT) A 8692/73 Toteennäy-tetty-Styrkt (71) Degussa Aktiengesellscahaft, Weissfrauenstrasse 9» 6000 Frankfurt 1,
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(EE) (72) Kurt Burmeister, Overath-Steinenbruck, Siegfried Wolff, Bornhem-Merten, Erhard Klötzer, Putzbrunn-Solalinden, Friedrich Thum, Rodenkirchen,
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7!*) Oy Kolster Ab (5U) Vulkanoitavia kumiseoksia renkaiden kulutuspintoja varten -Vulkaniserbara gummiblandningar för slitytor av däck
Keksintö kohdistuu määrättyihin vulkanoitaviin kumiseok-siin renkaiden kulutuspintojen valmistamiseksi, jotka on tarkoitettu erityisesti liukumista estäviin ajoneuvorenkaisiin kosteilla, lumen peittämillä ja varsinkin jäätyneillä teillä.
Nykyisin, eniten käytettyjä autonrenkaita ajoneuvojen liukumisen ja tieltä suistumisen estämiseksi jäisiltä tai kovaksi painuneen lumen peittämiltä teiltä ovat kulutuspinnallaan kovametalli-nastoilla varustetut talvirenkaat, niin sanotut nastarenkaat.
Nastarenkaiden käyttö, erityisesti nastarenkailla varustettujen moottoriajoneuvojen suuri lukumäärä, tuo mukanaan oleellisia epäkohtia. Esiintyy pahoja ja laaja-alaisia tiepintavauri-oita ajoraiteiden muodostumisen vuoksi, joista jälleen aiheutuu uusia vaaratekijöitä, kuten esimerkiksi tunnettu vesiliirto.
Lisäksi nastarenkailla esiintyy.ajoteknisiä epäkohtia, ne vaativat pitempiä jarrutusmatkoja ja niiden kaarrevakavuus on epäedullinen. Myöskään tiepintojen vaurioiden vähentämiseksi määrätyt 2 63050 nopeusrajoitukset ajoneuvoille, jotka on varustettu nastarenkailla, eivät poista esitettyjä epäkohtia, eivät ainakaan oleellisesti. Nastarenkaiden käyttö lämpiminä vuodenaikoina ei vain ole hyödytöntä, vaan aiheuttaa myös vaaraa ajoneuvoille ja matkustajille sekä esitettyjä tiepinnan vaurioita.
Lukuisissa kokeissa on pyritty renkaiden kiinnipidon parantamiseksi kosteilla teillä, jäällä ja kiinteäksi puristuneella lumella suurentamaan renkaiden kulutuspintojen kitkaker-rointa. On ollut luonnollista pyrkiä ratkaisemaan tämä probleema vaikuttamalla mekaanisesti jäähän. Siten on esimerkiksi kulutus-pintaseokseen lisätty karkearakeisia lisäaineita, kuten esimerkiksi pieniä kiviä, sementtiosasia, saksanpähkinänkuoria, kova-kumia, teräslastuja tai -villaa jne. Näistä toimenpiteistä on kuitenkin vain vähän tai ei lainkaan hyötyä tai ne heikentävät osaksi kulutuspintojen ominaisuuksia.
On myös yritetty kulutuspintojen seoskoostumusten parantaa renkaiden kiinnipitoa jäätyneillä teillä, kuitenkaan ei ole saavutettu ratkaisevia tai haluttuja parannuksia; tähän mennessä ei ole pystytty saavuttamaan tai lähestymään nastarenkaiden pito-ominaisuuksia jäätyneillä teillä. Siten on edelleen ollut ratkaisematta tärkeä tehtävä keksiä talvella ja huonoissa keliolosuh-teissa, erityisesti jään ja lumen peittämillä teillä liukuvarma ajoneuvorengas
Tunnetaan myös vulkanoitua kumiseosta oleva renkaan kulu-tuspinta, joka sisältää hienojakoista, vahvistavaa piihappopig-menttiä ja kytkentäainetta (DE-hakemusjulkaisu 2 062 883) . Siinä esitettyyn yleiseen kaavaan sisältyy erittäin runsaasti kytkentä-aineita, joista mainitaan erikseen vain muutamia rikkiä molekyylissään sisältäviä silaaneja. Esimerkeissä kokeillut merkapto-propyylitrimetoksisilaani ja -trietoksisilaani ovat ilmeisesti ainoat käytännössä kokeillut silaanit. Kulutuspintojen valmistukseen käytetyt kumiseokset eivät kytkentäaineen ja piihappopigmentin lisäksi sisällä mitään erityisiä seosaineosia, eikä aineiden seos-suhteita ole mainittu. Esitettyjen kulutuspintaseosten edulliset ominaisuudet verrattuna aikaisemmin tekniikassa tunnettuihin kohdistuvat lyhentyneeseen vulkanointiaikaan ja parantuneeseen viskositeettiin, moduuliarvoihin, pysyvään muodonmuutokseen ja hystereesiin tai lämmönkehittymiseen (heat build up).
3 63050
Yllättävästi on nyt keksitty kulutuspintaseos renkaita varten ja siitä valmistettu renkaan kulutuspinta tai sellaisella kulutuspinnalla varustettu rengas, jolla saavutetaan pitokyky, joka vastaa nykyisin tavanomaisella 1,2 mm:n nastakorkeudella varustettua nastarengasta ja joka eräiden ominaisuuksien suhteen vieläpä ylittää nastarenkaan.
Keksinnön kohteena on vulkanoitava polybutadieeni-kautsuun perustuva renkaiden kulutuspintaseos, joka polybutadieeni-kautsun lisäksi sisältää mahdollisesti muita kautsuja, rikkiä sekä mahdollista rikinluovuttajia yhteensä 0,2-8 paino-osaa, vulkanoinnin kiihdyttimiä 0,1-8 paino-osaa, ja ainakin yhtä bis(alkoksisilyyli-alkyyli)oligosulfidia yli 0,1 paino-osaa, jolloin kaikki paino-osat on laskettu 100 paino-osaa kohti kautsua, lisäksi pehmitin-öljyä ja mahdollisesti muita rengasteollisuudessa tavallisesti käytettyjä seosaineita tavanomaisia määriä, kuten nokea, vanhene-missuoja-ainetta, väsymissuoja-ainetta, suoja-ainetta otsonia vastaan, antioksidantteja, väriaineita, pigmenttejä, pitoa parantavia aineita, aktivaattoreita ja vahoja.
Keksinnön mukaiselle vulkanoitavalle renkaiden kulutus- pintaseokselle on tunnusomaista, että renkaiden kulutuspintaseos sisältää kautsuna polybutadieenikautsua 50-85 paino-% koko kautsu- määrästä ja yhtä tai kahta muuta kautsua 50-15 paino-% koko kautsumäärästä, silaanina 1-15 paino-osaa yhdistettä, jolla on
kaava I Z-Alk-S -Alk-Z I
n
Jossa Z on ryhmä
11 2 . R .k R
-Si~—R1 -Si.—-—R2 tai -Si———R2 ,
TT ^R ^R
1 2 joissa R on C^_^-alkyyli, Cg_g-sykloalkyyli tai fenyyli, ja R
on C^_g-alkoksi tai Cg_g-sykloalkoksi, ja R1 ja R^ voivat olla samoja tai erilaisia ryhmiä, Alk on kaksiarvoinen, suora tai haarautunut C1_g-hiilivetyryhmä, ja n on 2-6, ja että seos sisältää 50-80 paino-osaa pehmitinöljyä, 80-130 paino-osaa piihappo-täyteainetta, ja mahdollisesti 0,1-50 paino-osaa nokea, jolloin paino-osat on laskettu 100 paino-osaa kohti kautsua.
Tällä keksinnönmukaisella kumiseoksella on yllättäen, huolimatta erittäin suuresta täyteainepitoisuudesta niin alhainen viskositeetti, että sitä voidaan hyvin käsitellä, rengas- 63050 4 tehtaissa nykyisin käytettävissä koneellisissa laitteissa, Yhtä yllättävää on, että seos huolimatta erittäin suuresta täyteaine-pitoisuudesta ja lisäksi suuresta pehmitinöljyosuudesta voidaan vulkanoida menestyksellisesti siten, että vulkanisaatti omaa vaadittavan repäisylujuuden, vetomurtolujuuden ja muut vastaavat ominaisuudet, vaikkei siihen lisättäisikään nokea ja että tästä uudesta seoksesta valmistettujen kulutuspintojen tai renkaiden käyttäytyminen on odottamattoman edullinen kosteissa, jään peittä-millä tai lumisilla liukkailla teillä.
Erityisesti kaavan I mukaisten, sinänsä tunnettujen oligo-sulfidisten silaanien lisäys vaikutti näiden edullisten ominaisuuksien saavuttamiseen.
Näitä bis-(alkoksisilyylialkyyli)oligosulfideja voidaan valmistaa BE-patenttijulkaisun 787 691 mukaisesti. Esimerkiksi seuraavia silaaneja voidaan käyttää keksinnön mukaisesti edullisesti: bis-(3-trimetoksisilyylipropyyli)-trisulfidi, bis-(3-tri-etoksisilyylipropyyli)trisulfidi, bis-(3-trimetoksisilyylipropyyli) -tetrasulfidi, bis-(3-trietoksisilyylipropyyli)-tetrasulfidi, bis-(3-dietoksimetyylisilyylipropyyli)tetrasulfidi, bis-(3-di-etoksifenyylisilyylipropyyli)tetrasulfidi, bis-(3-trisykloetoksi-silyylipropyyli)tetrasulfidi, bis- (2-trietoksisilyylietyyli)tetra-sulfidi jne. Silaanien rikkipitoisuus voi myös poiketa stökiomet-risesti lasketusta pitoisuudesta niin, että "n" yleisessä kaavassa I voi tarkoittaa myös kokonaisluvun murto-osaa. Edullisesti on 2,8-4,2.
Uusi kautsuseos sisältää polymeerinä polybutadieenia (BR) tai kahden polybutadieenin seosta. Useimmissa tapauksissa on välttämätöntä lisätä myös muita kautsulaatuja. Tähän tarkoitukseen ovat mahdollisimman matalan lasittumispisteen omaavat kautsu-laadut erityisen sopivia. Näistä mainittakoon erityisesti luonnonkumit (NR), synteettiset isopreeni (IR) ja trans-polypentenameeri-kumit. Sopivia ovat myös styreenibutadieenikumit (SBR), varsinkin niin sanottua "Low-Mooney"-laatua olevat sekapolymerisaatit, siis pienen Mooney-viskositeetin omaavat SBR-tyypit (kts. DIN 53 523, ASTM D 1646-62 tai BS 1673:3:1951), joita on kaupallisesti saatavina, nitriilikumit, halogeenibutyylikumit kuten kloori- tai bromibutyylikumi, etyleenipropyleeni—dieeni-terpolymeerit tai vastaavat synteettiset kumilaadut, joita voidaan edullisesti verkkouttaa rikillä. Myös BR-tyypeistä tulevat kyseeseen erikoi- 5 63050 sesti keskimääräisen molekyylipainon omaavat laadut; suositeltavia ovat suuren cis-1,4-pitoisuuden omaavat.
Uusissa kautsuseoksissa käytetään varsinkin kahta kautsu-laatua, esimerkiksi laatuja BR ja SBR; tai BR ja NR; tai BR ja IR. BR-laatujen määrät ovat 50-85 paino-% kautsuseoksen elastomeerio-suudesta; kulloinkin loppu 50-15 paino-% oleva elastomeerin osuus peitetään mainituilla muilla kautsulaaduilla, siis synteesikautsuil-la, lukuunottamatta BR'ää, tai luonnonkautsuilla.
Aktiivisten täyteaineiden ja niiden suuren pitoisuuden valinta on erityisen tärkeä. Ensi sijassa tulee kysymykseen täyteaineena kumia käsittelevässä teollisuudessa tunnettu piihap- po, varsinkin aktiivinen tai vahvistava piihappo suuridispersises- sä muodossa, joka suurimmaksi osaksi tai oleellisesti muodostuu piidioksidista. Näitä ovat erikoisesti suuren puhtausasteen ja aktiivisuuden omaavat saostetut piihapot, joiden BET-pinta-alat 2 välillä noin 50-300 m /g ja keskimääräiset osaskoot noin 10 milli-mikrometrin yläpuolella, esimerkiksi välillä 10-50 millimikro-metriä. Muita käyttökelpoisia piihappo-täyteaineita ovat tunnetut, pyrogeenisesti valmistetut piihapot. Myös voidaan edullisesti käyttää piihappo-täyteaineiden seoksia.
Näitä piihappo-täyteaineita täytyy käyttää määrinä yli 80 paino-osaa 100 paino-osaa kohti kautsua halutun valmiin renkaan märkäpitokyvyn takaamiseksi huolimatta seoksen suuresta polybuta-dieeniosuudesta. Piihappotäyteaineiden määrät seoksessa ovat siten suurempia, kuin tähän mennessä renkaiden kulutuspinnoissa tavallisesti käytetyt nokiosuudet, sillä kautsuseosta ei kohonneen viskositeetin vuoksi voitaisi käsitellä, ellei se sisältäisi bis-(alkoksisilyylialkyyli)oligosulfidia eikä siten saavutettaisi haluttua vulkanisaatin laatutasoa (repäisylujuutta, vetomurtolu-juutta jne.). Piihappo-osuuden ylärajaa voidaan vaihdella seokselle ja vulkanisaatille haluttujen ominaisuuksien mukaan ja ammattimies voi sen määrätä. Tarkoituksenmukaisesti täyteainemäärä on noin 80-130 paino-osaa, edullisesti 90-120 paino-osaa 100 paino-osaa kohti kautsua.
Useissa tapauksissa on osoittautunut tarkoituksenmukaiseksi sekoittaa oligosulfidiset silaanit etukäteen aktiivisten pii-happomäärän osan kanssa perusteellisesti, esimerkiksi yhtä suurina osuuksina (painon mukaan) ja lisätä sitten tämä silaanipiihappo- 6 63050 seos muihin kautsuseoksen aineosiin ja sekoittaa nämä sitten ensimmäisenä sekoitusvaiheena kautsun ja pehmenninöljyn kanssa.
Erityisen edullista on lisätä keksinnön mukaiseen kautsu-seokseen aktivaattoreita. Näitä emäksisinä aktivaattoreina tai myös täyteaine-aktivaattoreina tunnettuja aineita ovat esimerkiksi difenyyliguanidiini, heksametyleenitetramiini, o-tolyyliguani-diini, trietanoliamiini, sykloheksyyliamiini, dietyleeniglykoli ja muut vastaavat tunnetut guanidiinit, amiinit tai moniarvoiset alkoholit. Näiden emäksisten aktivaattorien käytettävät määrät on valittava täyteainemäärien mukaisesti ja ovat ne noin 0,2-8 paino-osaa jokaista 100 paino-osaa kohti valkoista täyteainetta.
Haluttaessa, esimerkiksi värittämiseen, voidaan keksinnön mukaiseen kautsuseokseen lisätä myös nokea. Sitä voidaan lisätä yleensä noin 0,1-50 paino-osaa 100 paino-osaa kohti kautsua, haluttaessa vielä vähäisempiä määriä. Tällöin tulevat kyseeseen kaikki nokilajit, erityisesti kumiteollisuudessa kulutuspintoi-hin käytetyt nokilaadut. Esimerkkinä mainittakoon HAF-noet ja varsinkin ISAF-noet.
Keksinnön mukaan käytettävä pehmenninöljy on uuden kautsuseoksen tärkeä aineosa. Sen määrän seoksessa tulee olla 50-80 paino-osaa 100 paino-osaa kohti kautsua. Edullisesti käytetään pehmenninöljyjä, jotka tunnetaan myös prosessiöljyinä ja jotka ovat nafteenisia öljytyyppejä. Erityisen edullisia ovat pehmenninöl jyt, joiden jähmettymispisteet ovat 0- -60°C, edullisesti -10° --55°C. Kyseessä voivat tulla myös huomattavasti aromaattisia komponentteja sisältävät pehmenninöljyt. Edullisesti voidaan käyttää myös eri pehmenninöljyjen seoksia. Pehmenninöljyt tai käsittelyöljyt (prosessiöljyt) ovat säännöllisesti maaöljyjakeita, joita tarvittaessa voidaan myös modifioida.
Bis-(alkoksisilyylialkyyli)oligosulfideja lisätään kautsuseokseen yleensä 0,1-25 paino-osaa, edullisesti 1,0-15 paino-osaa 100 paino-osaa kohti kautsua.
Tartuntalisäaineita ovat aineet tai aineseokset, jotka vulkanoitaessa aikaansaavat hyvän kiinnittymisen (sitoutumisen) kautsuseoksen ja renkaanvalmistuksessa käytettyjen tarvikkeiden kuten metallien tai tekstiilien, siis esimerkiksi teräslankavah-visteiden, tekstiilivahvisteiden, lasikuituvahvisteiden, reuna-paksunnoslankojen ja vastaavien välille; niitä lisätään tavanomaisia määriä.
7 63050
Uudet kautsuseokset sisältävät vulkanointia varten edullisesti rikkiä, mahdollisesti myös rikin luovuttajaa, kuten tunnettuja N,N'-ditio-bis-heksahydro-2H-atsepi-2-onia ja 2-bentstiat-syyliditio-N-morfolidiä, joiden yhteenlaskettu määrä on noin 0,2-5 paino-osaa 100 paino-osaa kohti kautsua, sekä vähintään yhtä vulkanointikiihdyttäjää noin 0,1-8 paino-osaa 100 paino-osaa kohti kautsua. Erityistarkoituksia varten voidaan vulkanoitaessa käyttää myös peroksideja, esimerkiksi dikumyyliperoksidia.
Keksinnön mukaan on erityisen edullista, jos kiihdyttimik-si lisätään rikkivulkanoinnissa rikkiä sisältäviä triatsiinijohdannaisia, joita on esitetty GB-patenttijulkaisussa 1 201 862, esimerkiksi bis-(2-etyyliamino-4-dietyyliaminotriatsin-6-yyli)-disulfidia, haluttaessa yhdessä muiden tunnettujen kiihdyttimien kanssa, esimerkiksi difenyyliguanidiinin kanssa.
Edullisesti seoksessa käytetään myös orgaanisia happoja, kuten esimerkiksi steariini-, bentsoe- tai salisyylihappoa sekä haluttaessa myös sinkkioksidia tai lyijyoksidia tavanomaisina määrinä. On myös edullista lisätä keksinnönmukaisiin seoksiin sinänsä tunnettuja apuaineita, kuten antioksidanttia ja väsymyk-senestoainetta sekä vanhenemisen estoainetta ja mahdollisesti myös suoja-ainetta otsonia vastaavan tavanomaisina määrinä. Seokseen voi lisäksi sisältyä muita kumiteollisuudessa käytettyjä tunnettuja lisäaineita, kuten esimerkiksi pigmenttejä, väriaineita, muita tunnettuja täyteaineiden kiinnittymisen parannus-aineita, vahoja, aktivaattoreita ja vastaavia tavanomaisina määrinä .
Kautsuseosten valmistus sekä renkaiden tuottaminen esimerkiksi ruiskuttamalla ja vulkanoimalla tapahtuu tavanomaisia työtapoja käyttäen ja tunnettujen laitteiden avulla, jotka ovat tavallisia kumiteollisuudessa.
Kautsuseos valmistetaan edullisesti tunnetulla "upside-down"-menetelmällä vaivauslaitteessa. Seoksen edelleenkäsittely tapahtuu tarkoituksenmukaisesti ruiskuttamalla tavanomaisia ruiskutuslaitteita käyttäen.
Muotoonpuristaminen ja vulkanointi voidaan suorittaa tavanomaisissa lämpötiloissa alueella noin 100-300°C, edullisesti 130-240°C:ssa. Tähän tarkoitukseen käytetään rengasteollisuudessa tavallisia vulkanointilaitteita.
Esimerkit
Kahden keksinnön mukaisen seoksen koostumus (paino-osina) on seuraava: 63050 8
Seos __1__2_
Low-Mooney-styreeni-butadieenikautsua 30 30
Suuren cis-1,4-pitoisuuden omaavaa j polybutadieeni kautsua j 70 70
Saostettua aktiivista piihappoa, pinta-ala BET'in mukaan mitat-2 tuna 130 m /g. Keskimääräinen osaskoko: 28 millimikrometriä.
Ultrasil VN 2 DEGUSSA 95 114
Bis-(3-trietoksisilyylipropyyli)-tetrasulfidia 5 6
Sinkkioksidia 3 3
Steariinihappoa 1 1
Suuriaromaattista pehmenninöljyä 48 69
Vanhennussuoja-ainetta N-isopropyyli-N'-fenyyli·- p-fenyleenidiamiinia 1,2 1,2
Vanhennussuoja-ainetta fenyyli- β-naftyyli- amiinia " "
Bentstiatsolyyli-2-sykloheksyylisulfenamidia " "
Difenyyliguanadiinia 3,15 2,8
Tetrametyylitiuraani-monosulfidia - 0,1
Rikkiä 2__2 _260,75 301,5
Kumpaakin seosta ja niiden vulkanisaatteja verrattiin tavallisen, saksalaista tuotantoa olevan kaupallisen renkaan kulutuspintoihin tarkoitetun talvirengasseoksen "A" ja seuraavan, nokea sisältävän seoksen "B" ja sen vulkanisaatin kanssa.
_Seos B
öljypitoista styreeni-butadieeni-kautsua 96,5 cis-1,4-polybutadieeniä 30 ISAF-nokea (Corax 6, DEGUSSA) 75
Sinkkioksidia 4
Steariinihappoa 1,2
Suuriaromaattista pehmenninöljyä 15
Vanhennussuoja-ainetta N-isopropyyli-N'-fenyyli-p-fenyleenidiamiinia 1,5
Vanhennussuoja-ainetta fenyyli-β-naftyyliamiinia "
Bentstiatsolyyli-2-sykloheksyylisulfenamidia 1,2
Rikkiä 1,6 _227,5 9 63050
Kokeissa ja niistä saaduissa tuloksissa käytettiin seuraavia lyhenteitä:
Lyhenne Merkintä__Mittaussuure t^ Mooney-Scorch-aika minuutti t^ Mooney-Cure-aika " ML 4 Mooney-plastisiteetti 100°C:ssa, normaali roottori, koeaika 4 minuuttia 3
Tiheys Tiheys g/cm VZ vulkanointiaika minuutti
VT " lämpötila °C
2 ZF vetolujuus kp/cm M 300 jännitysarvo 300 %:n venymällä " BD murtovenymä %
Bl.D. pysyvä venymä murtumisen jälkeen % E tyssäyskimmoisuus % SH Shore A-kovuus 2 EF jatkorepeämislujuus kp/cm 3 A kuluma mm A1 T__lämpötilannousu (kts. Goodrich-Fleksometri) °C_
Koestusnormit
Fysikaaliset kokeet suoritettiin huoneenlämpötilassa seuraavien normiesitteiden mukaan:
Vetolujuus, murtovenymä ja jännitysarvo 6 mm:n paksuisilla renkailla DIN 53 504
Jatkorepeämislujuus " 53 507
Tyssäyskimmoisuus " 53 512
Shore A-kovuus " 53 505
Tiheys " 53 550
Money-koestus " 53 524
Goodrich-fleksometri (lämmönmuodostuksen määritys = heat build up Δ,Τ) ASTM C 623-62
Kuluma_.__DIN 53 516_
Vulkanisaatit valmistettiin aina höyrykuumennetussa kerros- puristimessa esitetyissä vulkanointilämpötiloissa.
63050 10
Vulkanoimattornien seosten ominaisuudet
Seos__A__B__1__2_ t5 (130°C) 18/5 29,6 15,4 14,0 t35 22,2 33,3 20,1 17,4 ML 4 I 60 I 64 I 60 1 67_
Vulkanoitujen seosten ominaisuudet Vulkanointi suoritettiin 160°C:ssa
Seos VZ IzF I M300| BD bl.d.l E IsH EF A_ A 20 160 71 555 29 59 21 66 40 166 65 620 29 58 19 B 20 169 56 658 24 28 56 13 86 40 169 " 690 23 27 " 14
Xl 20 162 57 653 35 35 67 30 74 40 151 56 615 28 " " 27
2 20 121 42 715 50 24 " 28 III
__ 40 11131 43 1.6-771 40 25 7o| 27 f_ GOODRICH-FLEKSOMETRI - koestukset
Vulkanointilämpötila 160°C, vulkanointiaika 40 minuuttia Isku 0,250
Ominaiskuormitus 11 kp
Mittauslämpötila huoneenlämpötila
Koeaika 25 minuuttia
Seos °C Puristus prosenteissa Pysyvä muodonmuutos ___staattinen/dynaaminen prosenteissa_ A 136 15,6 36,0 25,8 j B 149 16,1 36,2 27,3 j 1 79 15,4 32,0 25,9 i2 1 87 19,4 37,5_ 34,2_
Neljästä seoksesta (1 ja 2 keksinnönmukaisia, A ja B tekniikan tason mukaisia) valmistettiin kulutuspintoja ja niistä vuorostaan renkaita. Näitä renkaita koestettiin sitten henkilö- 11 63050 autossa tekojääradan jäällä sekä märällä karkealla asfalttipäällysteellä varustetun tien ajoradalla, ja tuloksia verrattiin keskenään. Koestus tapahtui samalla henkilöautolla. Renkaissa oli kaikissa sama profiili. Ensin suoritettiin ajo 20 metrin läpimitan omaavalla radalla (ratakoe, 4 mittauskierrosta, ajoai-kamittaus).
Toiseksi suoritettiin jarrutuskokeessa 30 km/h:n lähtö-nopeudesta täystehojarrutusmittaukset (jarrutushidastuvuus mittaamalla jarrutusmatka metreissä).
Kolmanneksi suoritettiin kiihdytyskoe ajamalla 22 m:n pituinen mittausmatka seisovalla lähdöllä suurinta mahdollista kiihtyvyyttä käyttäen (aikamittaus sekunneissa ja loppunopeuden mittaus 25 metrin päässä). Tekojään pintalämpötila oli 0-3,5°C. Ilmanlämpötila 0,8 m:n korkeudella jään pinnasta oli +2 - +4°C.
Renkaiden koestus märällä ajoradalla tapahtui kastellulla asfalttirengasradalla. Tehokkaan läpimitan ollessa 67 m suoritettiin kulloinkin neljä ajokoetta. Ajoaika sekunneissa mitattiin valokennon avulla. Jarrutuskokeissa märällä ajoradalla käytettiin 50 km/h - 80 km/h lähtönopeutta ja kastellulla karkealla asfalttiradalla suoritettiin sitten täystehojarrutusmittaukset. Mitattiin jarrutusmatka metreissä ja määritettiin keskimääräinen hidastuvuus.
Radan pintalämpötila oli 11-20°C ja ilmanlämpötila 9-19°C.
Kaikissa mittauksissa määritettiin keskimääräiset kiihtyvyys-, keskipakokiihtyvyys- tai hidastusvuusarvot ja niistä laskettiin ^u-arvot (kutsutaan myös kitka-arvoiksi). Kulloisenkin kitka-arvon (keskiarvon) arvostelu määritettiin seoksesta A valmistettujen renkaiden suhteen A = 100. Muille mitatuille kitka-arvoille saatiin seuraavat lukemat:
Koe Jäällä Kostealla ajoradalla
Seos Rengasrata Jarrutus Kiihtyvyys__Rengasrata Jarrutus A 100 100 100 100 100 B 95 95 96 100 104 1 110 116 105 95 94 2 129_ 121_ 121__98_ 95 Näistä arvoista voidaan johtaa seuraavat tulokset:
Edellä prosenteissa esitetyt kitka-arvot tai ^u-arvot liukumiskokeissa jäällä osoittavat keksinnönmukaisista seoksista 63050 12 valmistetuilla renkailla saavutettavan huomattavasti parempia pitokykyjä jäällä. Pitokyvyn huomattava paraneminen jäällä voitiin osoittaa useita kertoja toistettavuuden ollessa hyvän.
Näin hyviä pitokyvyn arvoja jäällä ei tähän mennessä ole tunnettu. Täten on saavutettu kulutuspinnan laatu, joka pystyy korvaamaan tähän asti valmistetut ja käytetyt nastarenkaat edullisen käyttäy-misen suhteen jäällä.
Vertailukokeissa käytettyjä henkilöautojen talvirenkaita on valmistettu muutamia vuosia ja on niitä kaupallisesti saata- vissa. Ne omaavat erittäin hyväksi esitetyn kulutuspinnan laadun (seos A). Tämä seos A on erikoisesti kehitetty edulliset pito-ominaisuudet jäällä omaavia renkaita varten, jolloin pito-ominaisuudet jäällä ja märällä ajoradalla on sovitettu keskenään tasapainoon. Seos A on kuitenkin seos, joka täyteaineena sisältää vain nokea, samoinkuin vertailuun käytetty kulutuspintaseos B, johon on valittu edustava seoskoostumus, joita nykyisin henkilö-autorenkaissa yleisesti käytetään. Näiden B-seosrenkaiden pito-ominaisuudet jäällä ovat hieman heikommat kuin A-seosrenkaiden. Seokseen A verrattuna voidaan keksinnön mukaan saavuttaa aina 30 %:a ja suurempia parannuksia kiinnipito-ominaisuuksiin jäällä, joka parannus on saavutettavissa vain keksinnön mukaisilla seoskoostumuksilla.
Kolmannen keksinnön mukaisen seoksen koostumus oli seuraava.
Seos 3__Paino-osina
Luonnonkautsua (ML 4 n. 40) 30 98 %:n cis-1,4-pitoisuuden omaavaa polybutadieenin kautsua 70
Saostettua aktiivista piihappoa, ominaispinta-ala BET'n mukaan mitattuna 200 m2/g ja keskimääräinen osaskoko 28 millimikrometriä (Ultrasil VN 3 DEGUSSA) 103
Laadun HAF-noki: parannettu (Corax 4 DEGUSSA) 5
Bis-(3-trietoksisilyylipropyyli-)tetrasulfidia 8
Sinkkioksidia 4
Steariinihappoa 1
Nafteenipehmenninöljyä (jähmettymispiste -28°C) 70
Vanhennussuoja-ainetta N-isopropyyli-N'-fenyyli- p-fenyleenidiamiinia 1,5 »
Vanhennussuoja-ainetta fenyyli-y3 -naftyyliamiinia " jatkuu ...
13 63050
Seos 3 jatkuu...__Paino-osina
Difenyyliguanidiinia 3,5
Bis-(2-etyyliamino-4-dietyyliamino-triatsiini-6- yyli)-disulfidia 2
Rikkiä 2 301,5
Vulkanoimattoman seoksen ominaisuudet t5 (130°C) 11,4 t35(130°C) 15,5 ML 4 51
Ominaispaino 1,18
Vulkanoidun seoksen ominaisuudet
Vulkanointi suoritettiin 150°C:ssa ja kesti 20 minuuttia Vetolujuus 133 Jännitysarvo 300 %:n venymällä 62
Murtovenymä 577
Pysyvä venymä murtumisen jälkeen 35
Tyssäyskimmoisuus 34
Shore A-kovuus 68
Jatkorepeämislujuus 31
Kuluma__61
Pitokyky
Yllä mainitun seoksen 3 kitka-arvojen (yU-arvojen) mittaus verrattuna aikaisemman esimerkin seokseen 2.
Koe Jäällä Kostealla ajoradalla
Seos__Rengasrata__Jarrutus__Jarrutus_ 3 100 100 100 3 98_94_ 99_
Neljännen keksinnön mukaisen seoksen koostumus oli seuraava
Seos 4__Paino-osina
Luonnonkautsua (ML 4 n. 40 30 98 %:n cis-1,4-pitoisuuden omaavaa polybutadieeni-kautsua 70 jatkuu...
63050 14
Seos 4 jatkuu..,______paino-osina
Saostettua akiivista piihappoa, ominaispinta-ala ΒΕΤ'η mukaan mitattuna 200 m2/g ja keskimääräinen osaskoko 18 millimikrometriä. (Ultrasil VN 3 DEGUSSA) 60
Laadun ISAF-noki: parannettu (Corax 7 DEGUSSA) 60
Bis-(3-trietoksisilyylipropyyli-)tetrasulfidia 2,5
Sinkkioksidia 4
Steariinihappoa 1
Nafteenipehmenninöljyä (jähmettymispiste -28°C) 72
Vanhennussuoja-ainetta N-isopropyyli-N'fenyyli-p-fenyleenidiamiinia 1,5
Vanhennussuoja-ainetta fenyyli- /3-naftyyliamiinia ”
Difenyyliguanidiinia "
Bis-(2-etyyliamino-4-dietyyliamino-triatsiini-6- yyli)-disulfidia 2
Rikkiä 2 308,0
Vulkanoimattoman seoksen ominaisuudet t5 (130°C) 21,2 t35(130°C) 26,0 ML 4 74
Ominaispaino 1/17
Vulkanoidun seoksen ominaisuudet
Vulkanointi suoritettiin 160°C:ssa ja kesti 20 minuuttia Vetolujuus 80 Jännitysarvo 300 %:n venymällä 48
Murtovenymä 450
Pysyvä venymä murtumisen jälkeen 32
Tyssäyskimmoisuus 24
Shore A-kovuus 65
Jatkorepeämislujuus 15
Kuluma 76
Pitokyky
Renkaiden, joissa on kulutuspintaseos 4, kitka-arvojen määrittäminen verrattuna tavanomaisiin renkaisiin, joissa on kulutuspintaseos A ja lisäksi kulutuspintaseos B.
15 63050
Koe
Seos Rengasrata Jarrutus Kostealla ajoradalla ____jarrutus_ A 100 100 100 B 100 96 100 4_ 115_116__102_
Yllä olevat luvut, varsinkin kitka-arvojen arvostelu osoittavat renkaiden kulutuspintojen tai renkaiden, joissa on keksinnön mukaisista kumiseoksista valmistetut kulutuspinnat, yllättävän selvän paremmuuden.

Claims (3)

16 63050
1. Vulkanoitava polybutadieeni-kautsuun perustuva renkaiden kulutuspintaseos, joka polybutadieeni-kautsun lisäksi sisältää mahdollisesti muita kautsuja, rikkiä sekä mahdollisia rikin-luovuttajia yhteensä 0,2-8 paino-osaa, vulkanoinnin kiidyttimiä 0,1-8 paino-osaa, ja ainakin yhtä bis(alkoksisilyylialkyyli)oligo-sulfidia yli 0,1 paino-osaa, jolloin kaikki paino-osat on laskettu 100 paino-osaa kohti kautsua, lisäksi pehmitinöljyä ja mahdollisesti muita rengasteollisuudessa tavallisesti käytettyjä seos-aineita tavanomaisia määriä, kuten nokea, vanhenemissuoja-ainetta, väsymissuoja-ainetta, suoja-ainetta otsonia vastaan, antioksidant-teja, väriaineita, pigmenttejä, pitoa parantavia aineita, akti-vaattoreita ja vahoja, tunnettu siitä, että renkaiden kulutuspintaseos sisältää kautsuna polybutadieenikautsua 50-85 paino-% koko kautsumäärästä ja yhtä tai kahta muuta kautsua 50-15 paino-% koko kautsumäärästä, silaanina 1-15 paino-osaa yhdistettä, jolla on kaava I Z-Alk-Sn-Alk-Z I jossa Z on ryhmä li 2 r -SI——R1 -Si— R2 tai -Si——R2 \ 2 X 2 ^X 2 1 2 joissa R on C,,-alkyyli, Cr «-sykloalkyyli tai fenyyli, ja R on l-h 3-ö 2 C1_g-alkoksi tai Cg_g-sykloalkoksi, ja R ja R voivat olla samoja tai erilaisia ryhmiä, Alk on kaksiarvoinen, suora tai haarautunut C^_g-hiilivetyryhmä, ja n on 2-6, ja että seos sisältää 50-80 paino-osaa pehmitinöljyä, 80-130 paino-osaa piihappotäyteainetta, ja mahdollisesti 0,1-50 paino-osaa nokea, jolloin kaikki paino-osat on laskettu 100 paino-osaa kohti kautsua.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen renkaiden kulutuspintaseos, tunnettu siitä, että sen sisältämä silaani on esi-seoksena, joka sisältää osan renkaiden kulutuspintaseokseen sisältyvästä piihappotäyteaineesta ja mahdollisesti osan noesta, jolloin esiseos koostuu edullisesti yhtä suurista paino-osista täyteainetta ja silaania.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen renkaiden kulutuspintaseos, tunnettu siitä, että siinä on pehmittimenä alhaisen jähmettymispisteen omaavaa prosessiöljyä. 17 63050
FI2720/74A 1973-10-11 1974-09-18 Vulkaniserbara gummiblandningar foer slitytor av daeck FI63050C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT869273 1973-10-11
AT869273A AT332642B (de) 1973-10-11 1973-10-11 Vulkanisierbare kautschukmischungen fur reifen-laufflachen und vormischung hiefur

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI272074A FI272074A (fi) 1975-04-12
FI63050B true FI63050B (fi) 1982-12-31
FI63050C FI63050C (fi) 1983-04-11

Family

ID=3607748

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI2720/74A FI63050C (fi) 1973-10-11 1974-09-18 Vulkaniserbara gummiblandningar foer slitytor av daeck

Country Status (23)

Country Link
JP (1) JPS5652057B2 (fi)
AT (1) AT332642B (fi)
BE (1) BE821015A (fi)
CA (1) CA1049171A (fi)
CH (1) CH612886A5 (fi)
CS (1) CS187428B2 (fi)
DD (1) DD114269A5 (fi)
DE (1) DE2447614C2 (fi)
DK (1) DK150681C (fi)
ES (1) ES430050A1 (fi)
FI (1) FI63050C (fi)
FR (1) FR2247501B1 (fi)
GB (1) GB1487100A (fi)
HU (1) HU180711B (fi)
IE (1) IE40183B1 (fi)
IT (1) IT1021758B (fi)
LU (1) LU71076A1 (fi)
NL (1) NL178513C (fi)
NO (1) NO142310C (fi)
PL (1) PL99665B1 (fi)
RO (1) RO68794A (fi)
SE (1) SE414406B (fi)
SU (1) SU670229A3 (fi)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2747277C2 (de) * 1977-10-21 1982-06-09 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Granulatförmige Organosilan-Präparation, deren Herstellung und Verwendung
JPS587662B2 (ja) * 1979-04-11 1983-02-10 横浜ゴム株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物
JPS6354455A (ja) * 1986-08-23 1988-03-08 Kurashiki Kako Kk 感温性ゴム組成物
JP2574151B2 (ja) * 1986-10-03 1997-01-22 横浜ゴム株式会社 構内車両用タイヤ
DE3816279C2 (de) * 1987-05-16 1997-10-02 Phoenix Ag Selbstverlöschender Reifen und dessen Verwendung
DE3835397C2 (de) * 1988-10-18 1997-02-13 Kuhnke Gmbh Kg H Überwachungsbaustein für fluidische Systeme
JPH03252432A (ja) * 1990-03-01 1991-11-11 Bridgestone Corp ゴム組成物
JPH0496945A (ja) * 1990-08-10 1992-03-30 Yokohama Rubber Co Ltd:The ゴムロール用組成物
JP3196317B2 (ja) * 1992-05-27 2001-08-06 株式会社ブリヂストン ゴム組成物
JP4790147B2 (ja) * 2001-04-25 2011-10-12 住友ゴム工業株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物
US7138537B2 (en) 2003-04-02 2006-11-21 General Electric Company Coupling agents for mineral-filled elastomer compositions
DE102007020451A1 (de) 2007-04-27 2008-10-30 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Kautschukmischungen
EP2028224A1 (de) 2007-07-30 2009-02-25 Nanoresins AG Weichmacherzusammensetzung
EP2311907A1 (de) 2009-10-19 2011-04-20 LANXESS Deutschland GmbH Neue Kautschukmischungen
EP2517899A1 (de) 2011-04-29 2012-10-31 Lanxess Deutschland GmbH Verfahren zur Herstellung von Kautschukmischungen
RU2495888C2 (ru) * 2011-07-20 2013-10-20 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр "Кама" Резиновая смесь
FR2980481B1 (fr) * 2011-09-26 2013-10-11 Michelin Soc Tech Pneumatique a adherence amelioree sur sol mouille
JP5905112B2 (ja) 2011-10-24 2016-04-20 ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレイションズ エルエルシー シリカ充填ゴム組成物およびその製造方法
EP2604651A1 (de) 2011-12-16 2013-06-19 Lanxess Deutschland GmbH Kautschukzubereitungen
DE202011110368U1 (de) 2011-12-16 2013-08-29 Lanxess Deutschland Gmbh Kautschukzubereitungen
EP2626384A1 (de) 2012-02-10 2013-08-14 Lanxess Deutschland GmbH Mikrogelhaltige Laufflächenmischung für Winterreifen
JP6939490B2 (ja) * 2017-12-08 2021-09-22 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ
EP3505366A1 (de) 2017-12-29 2019-07-03 ARLANXEO Deutschland GmbH Neue kautschukmischungen
EP3505523A1 (de) 2017-12-29 2019-07-03 ARLANXEO Deutschland GmbH Neue kautschukmischungen
JP7040277B2 (ja) * 2018-05-15 2022-03-23 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2062883C3 (de) * 1970-12-21 1981-06-25 PPG Industries, Inc., 15222 Pittsburgh, Pa. Kuplungsmittel für Reifenprofile

Also Published As

Publication number Publication date
NL178513B (nl) 1985-11-01
SE414406B (sv) 1980-07-28
SU670229A3 (ru) 1979-06-25
NL178513C (nl) 1986-04-01
CH612886A5 (en) 1979-08-31
IE40183L (en) 1975-04-11
NO743298L (fi) 1975-05-05
NL7412353A (nl) 1975-04-15
CS187428B2 (fi) 1979-01-31
PL99665B1 (pl) 1978-07-31
NO142310B (no) 1980-04-21
IT1021758B (it) 1978-02-20
IE40183B1 (en) 1979-03-28
DK150681B (da) 1987-05-25
DK150681C (da) 1988-02-22
DD114269A5 (fi) 1975-07-20
AT332642B (de) 1976-10-11
BE821015A (fr) 1975-04-11
FI63050C (fi) 1983-04-11
GB1487100A (en) 1977-09-28
ES430050A1 (es) 1976-10-01
DE2447614C2 (de) 1981-10-08
CA1049171A (en) 1979-02-20
ATA869273A (de) 1976-01-15
FI272074A (fi) 1975-04-12
FR2247501B1 (fi) 1983-07-29
JPS5088150A (fi) 1975-07-15
SE7412797L (fi) 1975-04-12
DK529974A (fi) 1975-06-09
NO142310C (no) 1980-07-30
FR2247501A1 (fi) 1975-05-09
HU180711B (en) 1983-04-29
JPS5652057B2 (fi) 1981-12-09
DE2447614A1 (de) 1975-04-17
RO68794A (ro) 1982-02-26
LU71076A1 (fi) 1975-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI63050B (fi) Vulkaniserbara gummiblandningar foer slitytor av daeck
US3938574A (en) Vulcanizable rubber mixture for tire treads having improved skid resistance
US9650503B2 (en) Tire with tread for low temperature performance and wet traction
RU2475370C1 (ru) Протекторы/подпротекторный слой для тяжелых транспортных средств
US10385192B2 (en) Tire with tread for low temperature performance and wet traction
US7249621B2 (en) Rubber composition and tire with component of diene-based elastomer composition with corncob granule dispersion
US20070293619A1 (en) Tire with silica-rich rubber tread for winter performance
US7928157B2 (en) Tire with tread having enhanced wet traction
US20080066840A1 (en) Tire with tread having an outer cap layer and underlying transition layer containing corncob granules
WO2013039498A1 (en) Tire tread
US20080066839A1 (en) Tire with tread having an outer cap layer and underlying transition layer containing at least one of depolymerized rubber, pre-cured rubber and coal dust
JP2007277437A (ja) タイヤ用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ
US10364342B2 (en) Tire having tread for low temperature performance and wet traction
US20100059160A1 (en) Carbon black reinforced rubber composition with aromatic guanidine antiozonant and tire having component thereof
JP4686003B2 (ja) ラジアルカーカスタイヤの寿命向上のための、特定の凝集性を有する低ヒステリシス組成物の使用
CN107383493A (zh) 一种轮胎胎面的橡胶组合物及其应用
CN109265765B (zh) 一种含有有机硅烷偶联剂及白炭黑的橡胶组合物及其制备方法
JP6433415B2 (ja) 空気入りタイヤ
US8242194B2 (en) Preparation of high silica rubber composition, resulting rubber composition and tire having component thereof
US10323139B2 (en) Masterbatch preparation of silica rich rubber composition, rubber composition and tire with component
DE2430352A1 (de) Laufflaechenmischung
JP2002155166A (ja) ゴム組成物及びタイヤ
ES2528343T3 (es) Neumático de vehículo
JP5730705B2 (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JPS60258235A (ja) ゴム組成物