FI62524C - Foerfarande foer oeverdragning av glasfibrer avsedda foer armering av termoplastiska och/eller i vaerme haerdande hartser samt vattenhaltig blandning foer utfoerande av foerfarandet - Google Patents
Foerfarande foer oeverdragning av glasfibrer avsedda foer armering av termoplastiska och/eller i vaerme haerdande hartser samt vattenhaltig blandning foer utfoerande av foerfarandet Download PDFInfo
- Publication number
- FI62524C FI62524C FI780128A FI780128A FI62524C FI 62524 C FI62524 C FI 62524C FI 780128 A FI780128 A FI 780128A FI 780128 A FI780128 A FI 780128A FI 62524 C FI62524 C FI 62524C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- yarns
- organosilanes
- coating composition
- foer
- organosilane
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/40—Organo-silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
- C08J5/08—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials glass fibres
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2962—Silane, silicone or siloxane in coating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
fSSCT ΓβΊ ««»WULUTUIJULKAieU ,λγλ, jKgrg IBJ (11) utlAggninosskrift olblq C (4S)Patentti myönnetty 10 Cl 1903 ^ τ ^ (51) Kv.ik?/inta.3 C 03 C 25/02 SUOMI —FINLAND (21) Mtnttltalweiu· — PttMtmeicnlni 780128 (22) Htkamltptlvl —AmMcnln|«dif l6.Ol.78 (23) Alkupllv·—Glhl|h«tadt| l6.Ol.78 (41) Tullut |ulklMk*t — iUvh offancllf 20.07.7Ö
Ntanttl- Ja rekisterihallitus /44» NUittvtkilpanon |t kmiL)ulkU(un pvm. — 30.09.82
Patent- och registerstyrelsan AmMcm utbfd och <itl.*krlft*n publicarad (32)(33)(31) Pyydstty smoiksui—Ihm priorttot 19.01.77
Ranska-Frankrike(FR) 7701386 (71) Saint-Gobain Industries, 62, Bd Victor Hugo, F-92209 Neuilly sur Seine, Ranska-Frankrike(FR) (72) Jacques Mblinier, La Motte Servolex, Jacques Mahler, Chambery,
Gilbert Bocquet, Challes les Eaux, Bernard de Massey, Chambery, Ranska-Frankrike(FR) (7^) Berggren Oy Ab (5^) Menetelmä lämpöplastisten ja/tai lämmössä kovettuvien hartsien lujittamiseen tarkoitettujen lasikuitujen päällystämiseksi sekä vesipitoinen seos menetelmän suorittamista varten - Förfarande för överdragning av glasfibrer avsedda för armering av termoplastiska och/eller i värme härdande hartser samt vattenhaltig blandning för utförande av förfarandet
Esillä oleva keksintö kohdistuu vesipitoisiin päällystysseoksiin lasikuituja varten, jotka on tarkoitettu erityisesti lämmössä kovetettavien tai lämpöplastisten synteettisten hartsien lujittamiseen. Keksintö käsittää myös menetelmän erittäin vetolujien lasikuitujen valmistamiseksi, jonka mukaan näitä vesipitoisia seoksia kerrostetaan kuiduille, sekä näin saadut kuidut.
Lasikuituja valmistetaan tunnettuun tapaan venyttämällä vetolevyn reikien läpi virtaavia sulan lasin säikeitä. Nämä lasisäikeet ohennetaan jatkuviksi filamenteiksi venytyksellä, joka suoritetaan kelaamalla filamentit, sen jälkeen kun ne on koottu langan muotoon, sydämelle, jota kannattaa suurella nopeudella pyörivä kelaus-kone. Ennen kuin filamentit kootaan langan muotoon, ne päällystetään päällystysseoksella johtamalla ne päällystyselinten yli, joihin jatkuvasti syötetään päällystysseosta.
Päällystysseoksen kerrostamisen tarkoituksena on estää yksityisten filamenttien keskinäinen hankaus ja murtuminen niiden joutuessa alttiiksi tietylle määrälle muuntovaiheita niiden valmistuksen tai käytön aikana. Varsinkin jos lanka joutuu alttiiksi tietyille 62524 tekstiilityövaiheille kuten kertaukselle, kaapeloinnille, luonnille ja kudonnalle ennen kuin se sisällytetään lujitettaviin orgaanisiin hartseihin, on välttämätöntä päällystää se päällystysseok-sella, jolla on hyvä suojaus- ja voiteluvaikutus, jotta se kestäisi ne hankaukset, joita esiintyy sen kulkiessa suurella nopeudella ohjauselimissä. Päällysteen tehtävänä on lisäksi saada aikaan filamenttien välille riittävä tartunta- eli kiinnevoima, jotta saadaan lanka, jolla on hyvä yhtenäisyys. Hankauksen suojaus- ja yhtenäisyysvaatimukset ovat olennaiset silloin, kun langan on kestettävä kaikki edellä luetellut tekstiili-muuntotyövaiheet.
Toisaalta siinä tapauksessa, että langat tai kudokset tulevat käytettäviksi muoviaineiden lujittamiseen, päällysteellä on oltava hyvä yhteensopivuus lujitettavien matriisien kanssa ja sen on parannettava lankojen tartuntaa näihin matriiseihin, niin että saadaan yhdistelmärakenteita, joilla on hyvä mekaaninen eristys-ja suorituskyky.
Päällystysseos on yleensä vesipitoinen liuos tai dispersio, joka koostuu olennaisesti yhdestä tai useammasta liima- eli kalvonmuo-dostusaineesta, jolla on vaikutusta lankojen yhtenäisyyteen, voiteluaineista filamenttien ja lankojen suojaamiseksi hankausta vastaan ja silloitusaineista filamenttien tartunnan lujitettaviin orgaanisiin matriiseihin edistämiseksi.
Erilaisia apuaineita kuten emulsioiden stabiloimisaineita, staattisen sähkön estoaineita, sienten vasta-aineita tai pehmitysaineita voidaan myös lisätä päällystysseoksiin lankojen myöhemmästä käyttötarkoituksesta riippuen.
Päällystettyjä lankoja voidaan käyttää katkolankoina ja tällöin niille suoritetaan katkomistyövaihe välittömästi kuidutuksen tai kokoamisen (yhdensuuntaisten lankojen yhdistäminen kiertämättä) jälkeen; nämä katkotut langat sisällytetään sitten lämpöplastisiin tai lämmössä kovettuviin synteettisiin hartseihin. Lankoja voidaan käyttää myös jatkuvina, kerrosteina tai kertaamattomina lankoina ja käyttää niitä tällöin yhtä hyvin tekstiilisovellutuksiin kuin mainittuun hartsien lujittamiseen.
3 62524
Esillä oleva keksintö kohdistuu erityisesti sellaisiin päällystys-seoksiin, joiden avulla voidaan valmistaa lankoja, jotka pystyvät kestämään niitä suuria jännityksiä, joille ne joutuvat alttiiksi niiden myöhemmässä käytössä esiintyvien muuntotyövaiheiden kuten kertauksen, kaapeloinnin, luonnin, kudonnan, punonnan, filamentti-kelauksen tai leikkauksen aikana. Keksinnön mukaisten päällystys-seosten avulla saadaan lankoja, jotka, paitsi että niillä on hyvä yhtenäisyys ja hyvä tartuntakyky lujitettaviin matriiseihin, myös mahdollistavat filamenttimurtumlen lukumäärän huomattavan vähenemisen ja tuotantotehon parantamisen näissä muuntotyövaiheissa.
Keksinnön mukaiset päällystysseokset sisältävät, paitsi tavanomaisia lasikuitujen päällystysseosten perusainesosia, vähintään yhtä siihen organosilaanien ryhmään kuuluvaa yhdistettä, jonka kaava esitetään jäljempänä tässä patenttiselityksessä ja jolla on se erityinen ominaisuus, että se huomattavasti parantaa lankojen vetolujuutta vaikuttamatta silti niiden muihin ominaisuuksiin, varsinkaan niiden käyttäytymiseen tekstiilityövaiheissa.
Lasikuitujen päällystämiseen, jotka on tarkoitettu käytettäviksi jatkuvien lankojen muodossa muoviaineiden lujittamiseen, on vanhastaan tunnettua käyttää vesipitoisia päällystysseoksia, jotka sisältävät: - liima-aineita kuten polyvinyyliasetaattia, akryylihartseja, este-reitä, epoksihartseja tai polyuretaaneja* - voiteluaineita? - ja ainakin yhtä organo-silaanityyppistä yhdistettä.
Viimeksi mainittu toimii silloitus- eli liitosagenssina lasin ja orgaanisten hartsien välillä ja varmistaa siten lasikuitujen hyvän yhteensopivuuden lujitettavien hartsien kanssa. Kuitenkaan ne organo-silaanit, joita useimmin käytetään näissä päällystysseoksis-sa, kuten γ-aminopropyyli-etoksisilaani, vinyylitriasetoksi-silaani, N-3-amino-etyyli-Y-aminopropyylitrimetoksisilaani, γ-metakryloksi-propyylitrimetoksi-silaani, fenyylitrimetoksi-silaani ja vinyyli-tri(β-metoksietoksi-silaani) eivät käytännöllisesti katsoen lainkaan paranna päällystettyjen lankojen vetolujuutta eivätkä anna langoille tartuntakykyä lujitettaviin matriiseihin, Sama koskee muitakin harvemmin käytettyjä ennestään tunnettuja organo-silaaneja kuten polyaminopropyylitrimetoksi-silaania ja β-(3,4-epoksi-sykloheksyyli)- 62524 etyylitrimetoksi-silaania ja para-aminofenyyli-trihydroksi-silaa-nia. Toisaalta silloin kun näillä tunnetuilla päällystysseoksilla päällystetyt langat on ensiksi kudottu, käytettäväksi sitten kudoksen muodossa muoviaineiden lujittamiseen, niihin sisällytetyt erilaiset organo-silaanityyppiset yhdistet eivät tee maholliseksi saada lankoja, joilla on riittävä yhtenäisyys, liukukyky ja vetolujuus, jotta kierto-, silmukointi- ja kudontatyövaiheet voitaisiin suorittaa ilman filamenttien murtumia tai muita vaikeuksia. Nämä huonontavat siis huomattavasti työvaiheiden tuotantotehoa ja kudosten laatua.
Tätä samaa tarkoitusta varten ranskalaisessa patenttijulkaisussa 2 259 127 on ehdotettu vesipitoisia päällystysseoksia, jotka sisältävät osaksi kypsennettyä tärkkelystä, parafiinivahaa, emulgoimis-ainetta, kationista voiteluainetta ja kaavan: CH., 0
I II
H2C = C - C - ONH3 - CH2 - CH2 - NH - (CH2)3 - Si(OCH3)3 mukaista organo-silaania. Edellä mainittu seos näyttää kuitenkin olevan ainoa, jolla saadaan aikaan lankoja, joilla päästään tyydyttäviin tuloksiin tekstiilityövaiheiden aikana. Itse asiassa mainittakoon, että tämän organo-silaanin korvaaminen jollakin muulla si-laanilla kuten γ-metakrylopropyylitrimetoksilaanilla, kokonaan tuhoaa lankojen kyvyn kestää tekstiilityövaiheita. Lisäksi tämän or-gano-silaanityyppisen yhdisteen lisäämisen päällystysseoksiin ei voida todeta parantavan lankojen vetolujuutta päinvastoin kuin edellä olevan keksinnön mukaisten, erityisen aktiivisten organo-silaanien käytön.
Esillä olevan keksinnön mukaan yhden tai useamman spesifisen silaa-nin, jotka muodostavat jäljempänä määriteltävän ryhmän, lisääminen lasikuitujen päällystysseoksiin parantaa yllättävällä tavalla päällystettyjen lankojen vetolujuutta, so. niiden vetomurtojännityksen arvoja, ja tämä suhteessa, joka yleensä saavuttaa 20-60 %, lankojen tyypistä ja päällystysseoksen ainesosista riippuen, huonontamatta lankojen muita ominaisuuksia.
Keksinnön kohteena olevalle menetelmälle lämpöplastisten ja/tai lämmössä kovettuvien hartsien lujittumiseen tarkoitettujen lasi- 5 62524 kuitujen päällystämiseksi on etupäässä tunnusomaista se, mitä on esitetty patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa.
Keksinnön mukaiselle vesipitoiselle päällystysseokselle lasikuitujen, jotka on tarkoitettu lämpöplastisten ja/tai lämmössä kovettuvien hartsien vahvistamiseen, päällystämiseksi on tunnusomaista, mitä on esitetty oheisen patenttivaatimuksen 3 tunnusmerkkiosassa.
Ehdotetut polyatsamidityyppisen orgaanisen ketjun sisältävät organo-silaanit ovat seuraavan kaavan mukaiset:
H-/NH- (CHJ - NH - R, - 00? - /NH - (CH„) - N - R, - 00? - NH - (CHJ - NH
* i n i - x / n , j-y 2 n «2
Si(R)3 (A) jossa: 0,5 < x/y < 15; 2 < n < 6 ja mieluimmin n = 2 tai 3 R on metoksi-, epoksi-, propoksi-, n-butoksi- tai β-metoksi- etoksi-radikaali, R^ ja R3 ovat divalentteja alkyleeniradikaaleja, jotka sisältävät 1-3 hiiliatomia, R2 edustaa divalenttia alifaattista, sykloalifaattista tai aromaattista, substituoitua tai substituoimatonta radikaalia.
Näiden yhdisteiden erilaiset valmistusmenetelmät, radikaalien luonne ja x:n ja y:n arvot käytetystä menetelmästä riippuen, on selitetty yksityiskohtaisesti US-patenttijulkaisussa 3 746 738.
Ne organo-silaanit, joiden orgaaninen ketju sisältää vähintään yhden fenyyliradikaalin ja vähintään kaksi sekundääria tai tertiääriä amiiniryhmää, ja joilla on erityisen suuri vaikutus päällystettyjen lankojen vetolujuuteen, ovat seuraavien kaavojen mukaiset: CH2 “ NH - <CH2>n " - (CH2>m " si(R)3 (B)
H
H2C = CH CH2 - NH - (CH2)n - ^ - (CH^ - Si(R)3 (C)
H
6 62524 joissa: 2 ^ n ^6, mieluimmin n = 2 tai 3 1 ^ m ^ 10, mieluimmin 1 4 m 4 ja R on metoksi-, etoksi-, propoksi-, n-butoksi- tai β-metoksi- etoksiradikaali.
Tämä odottamaton vähintään yhden ehdotetunlaisen organo-silaanin lisäämiseen liittyvä vetolujuuden parannus saavutetaan riippumatta päällystysseoksen perusainesosista, huolimatta näiden luonteen erilaisuudesta sen mukaan onko langat tarkoitettu käytettäviksi välittömästi muoviaineiden lujittamiseen vai sitä ennen suoritettaviin tekstiili-muuntotyövaiheisiin kuten kudontaan. Toisaalta siihen ei liity mitään sellaisten ominaisuuksien huononemista kuin lankojen yhtenäisyys, ulkonäkö, niiden tartunta lujitettaviin matriiseihin, niiden hankauksenkestokyky, niiden sopivuus altistettaviksi niiden myöhempään käyttöön liittyviin tai tekstiili-muuntotyövaiheisiin, jotka ominaisuudet tosin vaihtelevat käytettyjen päällystysseosten erilaisten koostumusten mukaan.
Tässä on kyseessä huomattava ja yllättävä etu, joka osoittautuu erityisen kiinnostavaksi silloin kun langat on tarkoitettu joutumaan alttiiksi erittäin suurille hankausrasituksille ja jännityksille, varsinkin tekstiilimuuntotyövaiheiden aikana. On itse asiassa todettu, että keksinnön mukaisilla päällystysseoksilla päällystetyt langat kestävät näitä työvaiheita niin, että filaraenttimurtu-mien lukumäärä, nöyhdän määrä ja lankojen sotkeutumisen määrä lankojen kulkiessa ohjauselinten läpi vähenee. Tämä häiriöiden väheneminen kertauksen, luonnin ja kudonnan aikana mahdollistaa toiminnan entistä suuremmilla nopeuksilla, mikä johtaa tuotantotehon paranemiseen. Nämä parannukset mahdollistavat myös sellaisten kudosten aikaansaamisen, joilla on entistä parempi ulkonäkö, ja joiden, kuten niiden lankojen tai lankayhdistelmien, joista ne on valmistettu, vetolujuus on entistä parempi.
Sen huomattavan vetolujuuden paranemisen lisäksi, joka langoille saadaan lisäämällä päällystysseoksiin keksinnön mukaan määriteltyjä organo-silaaneja, on tärkeätä alleviivata, että näillä lisäksi on se ominaisuus, että ne ovat hyviä lasin ja orgaanisen hartsin lii-tosagensseja ja varmistavat lujitettavan matriisin ja lankojen tai kankaiden välisen kiinnevoiman. Nämä kaksi ominaisuutta, nimittäin vetolujuuden suureneminen ja lasin ja orgaanisen hartsin välinen 7 62524 hyvä liittyminen esiintyvät siis yhtyneinä näiden organo-silaanien läsnäollessa päinvastoin kuin asia on klassisten, tunnettujen organo-silaanien tapauksessa, joita tähän saakka on käytetty liitos-agensseina lasin ja lujitettavien hartsien välillä. Tämän, yhden ja saman organo-silaaniyhdisteen kahden funktion kertymän ansiosta keksinnön mukaiset päällystysseokset orgaanisten hartsien lujittamiseen tarkoitettuja lankoja varten sisältävät, paitsi tavallisia liima-aineita, myös vähintään yhtä organo-silaania edellä määritellystä ryhmästä tavanomaisen, lasin ja orgaanisen hartsin välisenä liitosagenssina käytetyn organo-silaanin sijasta. Näissä pääl-lystysseoksissa on kuitenkin mahdollista käyttää klassisten, ennestään tunnettujen organo-silaanien ja sellaisten organo-silaanien seosta, joilla on se ominaisuus, että ne parantavat lankojen vetolujuutta.
Keksinnön kohteena olevien päällystysseosten joukosta ensisijaisia ovat koostumukseltaan seuraavat seokset (ilmaistuna paino-osina aktiivista ainetta seoksen 100 osaa kohti): - 1-10 % vähintään yhtä liima-ainetta kuten akryylipolymeeriä, vinyyliasetaattia, epoksihartsia, polyesterihartsia tai polyuretaania, - 0,05-5 % vähintään yhtä ei-ionista voiteluainetta, - 0,1-2 % vähintään yhtä organo-silaania ryhmästä, jonka muodostavat ne organo-silaanit, joissa on polyatsamidityyppinen orgaaninen ketju, ja ne organo-silaanit, joiden orgaaninen ketju sisältää vähintään yhden fenyyliradikaalin ja vähintään kaksi sekundääria tai tertiääriä amiiniryhmää, - 0-5 % vähintään yhtä kationista voiteluainetta, - 0-3 % lisäliima-ainetta kuten gelatiinia? - 0-2 % jotakin muuta silaania tai jotakin lasin ja hartsin silloi- tusagenssia, ja - täydennykseksi: demineralisoitua vettä.
Tällaisissa seoksissa yleisesti käytettyjen ei-ionisten voiteluaineiden joukosta voidaan mainita esimerkiksi polyetyleeniemulsiot, polyetyleeniglykolin ei-ioniset johdokset ja oksietyleeni-alkyyli-fenolit. Kationisena voiteluaineena käytetään useimmiten rasvahappojen kondensaatteja polyetoksyloitujen aminoalkoholien tai rasva-aineiden amiinijohdosten kanssa.
8 62524
Esillä olevan keksinnön mukaan organo-silaaneja edellä määritellystä ryhmästä voidaan lisäksi sisällyttää päällystysseoksiin lankoja varten, jotka jatkuvina yhdistelminä tai välittömästi lankoina vetolevyn alla sisällytetään esimerkiksi polyesteri-, vinyyliesteri-, epoksi- tai fenolihartseihin käärintämenetelmällä. Tässä tapauksessa päällystysseoksen sisältämä liima-aine on mieluimmin joko polyesterihartsi tai epoksihartsi tai näiden seos, riippuen lujitettavan orgaanisen matriisin luonteesta. Tässäkin tapauksessa näiden organo-silaanien läsnäolo toisaalta aiheuttaa koottujen lankojen vetolujuuden parantumisen ja vähentää lankojen murtumisen riskiä käärintätyövaiheen aikana ja toisaalta se tekee mahdolliseksi saada aikaan vähintään yhtä hyvän liitoksen lasin ja hartsin välillä kuin klassisia organo-silaaneja käyttämällä.
Samoista syistä on edullista lisätä vähintään yhtä näistä organo-silaaneista päällystysseoksiin lankoja varten, jotka yhdistelmien muodossa joutuvat myöhemmin puretuiksi kelalta suurella nopeudella leikkaustyövaihetta varten. Tämän työvaiheen aikana saavutetaan tällöin edellä mainitut edut lankojen murtumien lukumäärään ja tuotantotehoon nähden, jotka edut johtuvat lankojen hyvästä vetolujuudesta.
Esillä olevan keksinnön mukaan määriteltyjen organo-silaanien lisääminen päällystysseoksiin suuremmissa määrin kuin mainittuun ylärajaan 2 paino-% asti ei anna mitään lisäparannusta lankojen vetolujuuteen nähden ja saattaa lisäksi aiheuttaa joko suuren muutoksen lankojen jäykkyydessä tai langan suojauksen huononemisen, mikä aiheuttaa särkyneiden filamenttien esiintymistä myöhemmissä muuntotyövaiheissa.
Tietenkin näiden organo-silaanien käyttäminen jo ennalta vetolevyn alla klassiseen tapaan päällystettyjen lankojen lisäpäällystykseen tarjoaa analogiset edut.
Seuraavissa esimerkeissä, jotka koskevat eräitä erityisiä sovellu-tusmuotoja, jotka tuovat esille tiettyjä keksinnön etuja, lankojen vetolujuus on ilmaistu riippumattomana lankojen poikkileikkauksesta tai tiitteristä, so. vetomurtojännityksen arvoina. Jokainen arvo on keskiarvo useiden kokeiden tuloksista.
9 62524
Esimerkki 1
Valmistetaan päällystysseos lankoja varten, jotka on tarkoitettu orgaanisten matriisien lujitteiksi kudosten muodossa. Tämän pääl-lystysseoksen koostumus, ilmaistuna paino-osina aktiivista ainetta seokseen 100 osaa kohti, on seuraava: % aktiivista ainetta - liima-ainetta: akryyli-kopolymeeriä, joka koostuu akrylonitriilistä, akryyli-amidista ja akryylihaposta painosuhteissa 45, 50 ja 5 % 3,5 - lisäliima-ainetta: bisfenoliin A ja epo-kloorihydriiniin epoksihartsia (epoksi-indeksi 1,60 Eq/kg, modifioituna 50 %:sesti dietanoliamiinilla etyleeni- glykolin monometyylieetterissä 0,25 - ei-ionista voiteluainetta, joka pohjautuu polyetyleeniglykolin 300 monolau-raattiin, polyetyleenin 600 dioleaattiin ja monoetyleenigkylolin dioleaattiin 1,5 - yleisen kaavan (C) mukaista organo-silaania, jossa kaavassa R = metoksi, n = 2, m = 3: y—v +C1 CH2 = CH < φ>- CH2 - NH - (CH2)2 - NH - (CH2)3 - Si(OCH3)3 0,25
H
- demineralisoitua vettä täydennys 100 %:iin saakka
Liuokseen tässä käytetyn akryyli-kopolymeerin pH on 7,8 ja 41 % sakeudessa ja sen viskositeetti 3900 cPo 20°C:ssa, mitattuna Brookfield-viskosimetrillä nopeus 20, moduli 4.
Ensiksi tästä polymeeristä muodostetaan 5 %:nen, trietanoliamiinilla osaksi neutraloitu liuos viemällä se 15-20°C lämpöiseen veteen ja pH asetetaan arvoon 5. Ei-ioninen voiteluaine, joka etukäteen on laimennettu 50 %:lla vettä ja aseteltu välillä 5-5,5 olevaan pH-arvoon, yhdistetään tähän liuokseen. Toisaalta epoksihartsi-liuos, jonka väkevyys on 10 % ja pH = 5, lisätään erilliseen seokseen.
Toisessa astiassa suoritetaan silaanin hydrolyysi viemällä se veteen, joka on aseteltu pH-arvoon 4 etikkahapolla, silaanin väkevyyden ollessa alle 3 %. Hydrolyysin päättyessä pH asetetaan arvoon 4,7. Hydrolysoitu silaani lisätään sitten akryyli-kopolymeerin, voiteluaineen ja epoksihartsin seokseen, jolloin lopullinen pH on 5 + 0,2.
10 625 24 Tämä päällystysseos kerrostetaan 23°C:n lämpötilassa klassisen lasin kuidutuksen aikana kumihihnatyyppisten päällystyselinten avulla.
Tässä esimerkissä lanka muodostetaan yhdistämällä edellä mainitulla seoksella päällystettyjä 9 yU filamentteja. Langalle kerrostuneen kuivan päällystysseoksen pitoisuus määritetään polttohäviönä 625°C:ssa, polttaen vakiopainoon saakka; se on 0,65 % langan painosta. Langalle suoritetaan ensimmäinen, 40 kierrosta metriä kohti käsittävä kierto, ja mitataan tunnettuun tapaan langan vetomurto-voima eli vetolujuus B.I.S.F.A:ssa selitetyllä menetelmällä. 20 tai 40 kierrosta metriä kohti kierrettyjen lankojen vetomurtojän- 2 nitys on 206 kp/mm , mikä on huomattavasti niitä arvoja suurempi, jotka normaalisti saavutetaan käytettäessä klassista päällystys-seosta kuten seuraavaa vertailuseosta T käytettävää seosta.
Vertailuseos T
Esimerkin 1 mukaisen päällystysseoksen sisältämän organo-silaanin aiheuttama vetomurtolujuuden paranemisen osoittamiseksi valmistetaan, samoissa toimintaolosuhteissa kuin edellä, vertailuseos, joka sisältää samat perusainesosat kuin edellä oleva seos, mutta jossa organo-silaani on korvattu yhdellä tekniikassa tavallisimmin käytetyistä organo-silaaneista, nimittäin γ-aminopropyyli-trietoksi-silaanilla. Tätä silaania sisällytetään 0,25 % vertailuseokseen, joka sitten kerrostetaan 9 yUm filamenteille. Saadun langan kuivan päällysteen pitoisuus on 0,65 %, ja kun sille on suoritettu samanlainen 20 tai 40 kierrosta metriä kohti käsittävä kierto, sen vetomurtojännitys on 142 kp/mm .
Vertailupäällystysseoksella T päällystettyjen lankojen ja esimerkin 1 mukaista silaania sisältävällä seoksella päällystettyjen lankojen vetomurtojännityksen vertailu osoittaa 46 % parannusta, mikä suuresti parantaa saatujen kudosten ominaisuuksia. Itse asiassa tekstiilityövaiheet sujuvat vaikeuksitta keksinnön mukaisella seoksella päällystetyillä langoilla, kun taas ne häiriintyvät silloin kun on lisätty tavallista organo-silaania kuten vertailuseoksen T tapauksessa. Näissä kahdessa tapauksessa valmistettujen kudosten ominaisuudet on yhdistetty vertailutaulukkoon A ja ne osoittavat selvää parannusta vertailuseokseen nähden.
Nämä kudokset sisällytetään välittömästi, so. ilman edeltävää päällysteen poistoa, epoksi- tai polyesterihartseihin tavanomaisia me- 11 62524 netelmiä noudattaen. Tällöin saadaan yhdistelmärakenteita, joiden mekaaniset ominaisuudet ovat keksinnön mukaisen esimerkin tapauksessa paremmat. Nämä tulokset on esitetty samassa vertailutaulukossa A polyesterihartsipohjaisten yhdistelmärakenteiden osalta. Todetaan, paitsi organo-silaanin tehokkuus silloitusagenssina, myös sen paremmuus mitä tulee lasin ja hartsin väliseen tartuntavoimaan verrattuna vertailuseoksen T organo-silaaniin.
Taulukko A
Päällystys- Vertailuseos T, Esimerkin 1 mu-
Ominaisuudet seos jossa on taval- kainen seos jos- lista silloitus- sa on keksinnön agenssia: γ-ami- mukaista organo- nopropyyli-tri- sliaania etoksisilaania
Langan vetomurto jännity s kp/irni 142 206
Loimi- ja kude-palttinakudoksen HG 30 vetomurtovoima kg (mitattuna loimen suuntaan 50 mm näytteistä) 275 350
Palttinalla HG 30 lujitetun Alkuperäinen polyesteriyhdistelmäraken- yhdistelmära- teen taivutusmurtojännitys kenne 110 156 (mitattuna normin NF.T57105 . kie_ menetelmän B mukaan) * 11 Q- huvassa vedessä 71 97
Esimerkki 2
Esimerkin 1 päällystysseoksessa käytetty organo-silaani korvataan 0,20 %:lla ennalta hydrolysoitua organo-silaania, joka sisältää polyatsamidityyppisen ketjun. Tämä organo-silaani, jonka viite on Y 5987 (Union Carbide), on yleisen kaavan (A) mukainen, jossa: x/y = 0,92; R =* metoksiradikaali; n = 2 R-^ = R^ = etyleeni radikaali R2 = hydroksi-sykloheksyyli-etyleeni, jonka sykloheksyyliradikaali on liittyneenä typpeen ja etyleeni piiatomiin.
Tämän silaanin hydrolysoinnin, päällystysseoksen valmistuksen ja sen filamenteille kerrostamisen toimintaolosuhteet ovat samat kui- mainitussa esimerkissä. Saadaan lankoja, joissa kuivan päällysteen 2 pitoisuus on 0,60 % ja vetomurtojännitys 184 kp/mm , joka merkitsee 30 % parannusta verrattuna vertailuseokseen T. Tekstiilityö-vaiheisiin sopivuutta koskevat tulokset ovat täysin verrattavissa 12 62524 esimerkin 1 tuloksiin, ja tämä koostumus tekee toisaalta mahdolliseksi saada hyvät mekaaniset ominaisuudet epoksihartsiin pohjautuville yhdistelmärakenteille.
Esimerkki 3
Valmistetaan samoissa toimintaolosuhteissa päällystysseos, joka sisältää samoissa painosuhteissa liima-ainetta, lisäliima-ainetta ja voiteluainetta kuin esimerkissä 1, mutta silaanina käytetään seosta, jossa on 0,1 % yleisen kaavan (B) mukaista silaania, jossa R = metoksi, n = 2 ja m = 3: +C1~ <T>CH2 - NH(CH2)2 - NH - (CH2)3 - Si(OCH3)3
H
ja 0,15 % γ-metakryloksipropyyli-trimetoksisilaania.
Päällystettyjen lankojen, joissa kuivan päällysteen pitoisuus on 2 0,60 %, vetomurtojännitys kierron jälkeen on 189 kp/mm . Kun tätä tulosta verrataan vertailupäällystysseoksella T saavutettuihin tuloksiin, todetaan vielä 34 % paremmuus niiden lankojen vetojänni-tysarvoissa, joissa on käytetty 0,1 % edellä mainittua ensimmäistä silaania. Näiden kahden silaanin seoksella voidaan toisaalta saada lankoja tai kudoksia, jotka voidaan sisällyttää välittömästi epoksihartseihin tai polyestereihin, jolloin näissä kahdessa tapauksessa saadaan yhdistelmärakenteita, joilla on hyvä mekaaninen lujuus.
Esimerkki 4
Valmistetaan päällystysseos lankoja varten, jotka on tarkoitettu käytettäviksi kudoksen muodossa lujitteiksi orgaanisiin synteettisiin aineisiin kuten epoksi-, fenoli- ja polyesterihartseihin, käyttäen seuraavia ainesosia: 13 62524 % aktiivista ainetta - liima-aineita: plastisoitua vinyyli- asetaattia 2,8 plastifioimatonta poly-vinyyliasetaattia 0,3 - lisäliima-ainetta: gelatiinia 0,27 - ei-ionista voiteluainetta, joka pohjautuu polyetyleeniglykolin 300 raono-lauraattiin, polyetyleeniglykolin 600 dioleaattiin ja monoetyleeniglykolin dioleaattiin 1,5 - kaavan (C) mukaista organosliaania, jossa R = metoksi, n = 2 ja m = 3: _ . +C1" CH2 = CH -<Φ>-0Η2 - NH - (CH2)2 - NH - (CH2)3 - Si(OCH3)3 0,15
H
- demineralisoitua vettä 100 % asti
Ensiksi valmistetaan 10 % vesiliuos mainittujen kahden polyvinyyli-asetaatin seoksesta, joka lisätään heikosti hämmentäen veteen, jonka lämpötila on 15-20°C. Toisessa astiassa gelatiini disper-goidaan veteen, joka on lämmitetty noin 80°C:een, niin että muodostuu 10 % pseudoliuos, ja hämmennystä jatketaan 30 minuuttia, kunnes saadaan samea neste. Jäähdytetään vettä lisäämällä 30°C: een ja asetetaan pH arvoon 5.
Toisaalta suoritetaan silaanin hydrolysointi niin kuin edellä on selitetty, lisäämällä se veteen, jonka pH-arvo on 4, niin että liuoksen väkevyys jää alle 3 %.
Sitten muodostetaan lopullinen seos lisäämällä dispergoituun gelatiiniin liuoksena oleva polyvinyyliasetaatti, ennalta 10 %:iin 9 laimennettu voiteluaine ja hydrolysoitu silaani. Seos täydennetään vedellä oikeaan tilavuuteensa, ja tarpeen vaatiessa pH asetetaan arvoon 4,7.
Lopullisen seoksen kuiva-ainepitoisuus on 4,4 %.
Tämä päällystysseos kerrostetaan 23°C:ssa kuidutustoimituksen aikana 9 ^um ja 13 ^um filamenteille.
Saaduissa kuiduissa kuivan päällysteen pitoisuus on 0,80 %. Kierrettyjen lankojen vetolujuusmittaukset antavat vetomurtojännityksen 2 arvoksi 204 kp/mm .
14 62524
Vertailuseos T1
Lankojen, jotka on valmistettu samoissa olosuhteissa päällystys-seoksella, joka on tämän saman reseptin mukainen, paitsi että orga- no-silaani on korvattu yhtä suurella määrällä γ-aminopropyyli- 2 trietoksisilaania, vetomurtojännitys on 142 kp/mm .
Havaitaan siis 44 % suuruinen lankojen vetolujuuden parannus verrattuna lankoihin, jotka on päällystetty vertailuseoksella Τ', joka sisältää tavanomaisesti käytettyä silaania. Lankojen, jotka on saatu käyttäen päällystysseosta, joka sisältää esimerkin 4 yleisen kaavan (C) mukaista silaania, tekstiili-muuntotyövaiheiden kestokykykin on parempi. Kudokset, jotka välittömästi on sisällytetty epoksi-, fenoli- tai polyesterihartseihin antavat yhdistelmä-rakenteita, joissa lasin ja hartsin välinen kiinnevoima on vähintään yhtä hyvä kuin vertailuseosta Τ' käytettäessä.
Esimerkki 5
Esimerkki 4 toistetaan korvaten silaani 0,20 %:lla kaavan (B) mukaista organosilaania, jossa kaavassa R = metoksi, n = 2 ja m = 3: < <P>-CH2 - NH - (CH2)2 - NH - (CH2)3 - Si(OCH3)3
H
Saadaan 0,80 % kuivaa päällystettä sisältäviä lankoja, joiden veto-murto jännitys sen jälkeen kun niitä on kierretty 20 tai 40 kier-rosta metriä kohti, on 188 kp/mm . Tämä arvo vastaa 33 % parannusta verrattuna vertailuseoksella Τ', joka sisältää γ-aminopropyyli-trietoksisilaania, päällystettyjen lankojen vetomurtolujuuteen.
Esimerkki 6
Valmistetaan päällystysseos 14 ^um filamenteista muodostettavia lankoja varten, jotka on tarkoitettu orgaanisten, epoksi- ja polyester ihartsipoh jäisten aineiden lujittamiseen, filamenttien kää-rintätekniikkaa käyttäen.
Tämän päällystysseoksen koostumus on seuraava: 15 62524 % aktiivista ainetta - bisfenoli-polyesterihartsia (ATLAC 0,3 387) = 35000 cPo 25°C:ssa ominaispaino = 1,5 - modifioimatonta epoksidi-hartsia (ARALDITE CY 207) 0,9 - polyvinyylipyrrolidonia 0,9 = 50-70 cPo 20°C:ssa, 4 % liuoksessa - ei-ionista pinta-aktiivista, alkyyli-fenolin polyetoksieetteripohjäistä ainetta 0,1 - epoksihartsia, joka pohjautuu bisfeno- liin A ja epikloorihydriiniin (epoksi-indeksi 1,60 Eq/kg), jossa 50 % oksi-raanirenkaita on reagoinut dietanoli-amiinin kanssa etyleeniglykolin mono-etyylieetterin läsnäollessa 0,25 - kaavan (C) mukaista organo-silaania, jossa R = metoksi, n = 2 ja m = 3: /—\ +C1 CHj = CH \Jfy- CH2 - NH - (CH2)2 - NH - (CH2)3 - Si(OCH3)3 0,25
H
- demineralisoitua vettä 100 %:iin saakka
Modifioimaton epoksidihartsi sulatetaan ensiksi 80°C:ssa ja saatetaan sitten 100°C lämpötilaan. Siihen lisätään polyesterihartsi ja osa pinta-aktiivisesta yhdisteestä (noin 70 %) ja ylläpidetään voimakasta hämmennystä kunnes pinta-aktiivinen aine on täysin liuennut. Sitten seokseen yhdistetään loppuosa pinta-aktiivisesta aineesta, joka sitä ennen on liuotettu 75°C:n lämpöiseen deminera-lisoituun veteen.
Polyvinyylipyrrolidoni lisätään sitten 10 %:sena vesiliuoksena edellä mainittuun seokseen, ja saatua seosta homogenisoidaan 15 minuuttia ja jäähdytetään sitten. Hämmennystä astiassa ja kierrätystä pumpun kautta paineen alaisena jatketaan kunnes lämpötila stabiloituu 45°C:een.
Näin saadun emulsion kuivapitoisuus on 50 %. Se laimennetaan lisäämällä siihen sen kaksinkertainen painomäärä demineralisoitua, 15°C lämpöistä vettä.
16 62524
Toisessa astiassa organo-silaani hydrolysoidaan lisäämällä se de-mineralisoituun, 15°C:n lämpöiseen, pH-arvoon maitohapolla asetettuun veteen, niin että muodostuu liuos, jonka väkevyys on alle 3 %. Hämmennystä jatketaan hydrolyysin päättymisen jälkeen kunnes saadaan täydellisen samea liuos.
Hydrolysoitu organo-silaani yhdistetään sitten ensimmäisessä astiassa olevaan hartsiemulsioon ja pH asetetaan maitohapolla arvoon 4, ennen kuin seokseen lisätään dietanoliamiinilla modifioitu epoksihartsi. Tämän hartsin lisäämisen jälkeen pH asetetaan tarpeen vaatiessa arvoon 3,7, ja vesitäydennys lisätään.
Tämän päällystysseoksen, jonka lämpötila pysytetään 20°C:ssa, kuiva-ainepitoisuus on 2,70 %, joka määritetään haihduttamalla 105°C:n lämpöisessä uunissa 4 tuntia.
Päällystysseos kerrostetaan 23°C:n lämpötilassa 14 ^,um filamenteil- le. Näin saadaan lanka, jossa kuivan päällysteen pitoisuus on 2 0,40 paino-% ja jonka vetomurtojännitys on 204 kp/mm .
Vertailuseos T"
Samaa menetelmää noudattaen valmistetaan vertailu-päällystysseos, joka koostuu samoista perusainesosista, joita käytetään samoissa suhteissa, paitsi että organo-silaani korvataan 0,25 %:lla silloi-tusagenssia, jota tavanomaisesti sisällytetään näihin seoksiin, nimittäin γ-metakrylopropyyli-trimetoksisilaania. Tällä vertailu-päällystysseoksella T" 23°C lämpötilassa päällystetyistä 14 ^,um filamenteista saadaan lankaa, joissa on kuivaa päällystettä 0,42 %, ja joiden vetomurtojännitys on 140 kp/mm .
Esimerkin 6 organo-silaania sisältävällä päällystyseoksella päällystetyillä langoilla saadut tulokset ovat selvästi paremmat kuin vertailuseoksella T" saadut, niin että vetomurtojännitysarvojen vertailu osoittaa itse asiassa 46 % parannusta.
Yhdensuuntaiseksi kootut langat ovat lisäksi ulkonäöltään sileitä ja yleisesti parempia kuin tavallisella päällystyseoksella T" päällystetyt, sen ansiosta, että niissä ei esiinny katkenneita filamentteja, ja niiden tartunta epoksi-, polyesteri- ja fenoli-hartseihin on hyvä.
17 62524
Esimerkki 7
Korvaamalla esimerkin 6 organo-silaani 0,25 %:lla kaavan (B) mukaista organo-silaania, jossa R = metoksi, n = 2 ja m = 3: +C1" CH2 - NH - (CH2)2 - NH - (CH2)3 - Si(OCH3)3
H
saadaan yhtä hyvät tulokset; muodostunut seos on kuitenkin erityisen hyvin sopivaa epoksihartsien lujittamiseen.
Claims (8)
1. Menetelmä lämpöplastisten ja/tai lämmössä kovettuvien hartsien lujittamiseen tarkoitettujen lasikuitujen päällystämiseksi tarkoituksena parantaa niiden vetolujuutta, jossa menetelmässä mekaanisesti suurella nopeudella sulasta lasista venytetyille filamenteille kerrostetaan päällystys- tai lisäpäällys-tysseosta, tunnettu siitä, että filementeille kerrostettavan vesipitoisen päällystysseoksen koostumus ilmaistuna painoprosentteina aktiivisia aineita on seuraava: 1-10 paino-% vähintään yhtä liima-ainetta kuten jotakin akryylipolymeeriä, polyvinyyliasetaattia, epoksihartsia, poly-esterihartsia tai polyuretaania, 0,05-5 % vähintään yhtä ei-ionista voiteluainetta, 0,1-2 % vähintään yhtä organo-silaania ryhmästä, jonka muodostavat ne organo-silaanit, joiden orgaaninen ketju on poly-atsamidityyppiä ja ne organo-silaanit, joiden orgaaninen ketju sisältää vähintään yhden fenyyliradikaalin ja vähintään kaksi sekundääriä tai tertiääriä amiiniryhmää, 0-3 % jotakin lisäliima-ainetta, kuten gelatiinia, 0-5 % kationista voiteluainetta, 0-2 % jotakin lasin ja hartsin välistä orgaanista sideainetta, kuten jotakin muuta organo-silaania.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n n e t tu siitä, että kerrostettu seos sisältää vähintään yhtä niistä orga-nosilaaneista, jotka ovat seuraavien kaavojen mukaisia: H-^/NH-(CH2) n-NH-R-C07x-^NH-(CH2) n-N-R3~C07 -NH- (CH2) n~NH2 (A) n r2 y Si(R) 3 <T>CH2-NH- (CH2) n-foi - (CH2)m-Si (R) 3 (B) H X—V tCL~ CH2 = CHK^ φ >CH2-NH(CH2)n-NH - (CH2) m“Si (R) 3 (C) H joissa: 0,5 < x/y < 15; 2 < n < 6 ja 1 < ra < 10, i9 62524 R on metoksi-, etoksi-, propoksi-, n-butoksi tai 0-metoksi-etoksiradikaali, Rl ja R^ ovat kaksiarvoisia alkyleeniradikaaleja, jotka sisältävät 1-3 hiiliatomia, R2 edustaa kaksiarvoista alifaattista, sykloalifaattista tai aromaattista, substituoitua tai substituoimatonta radikaalia.
3. Vesipitoinen päällystysseos lasikuitujen päällystystä varten tarkoituksenaan parantaa niiden vetolujuutta, jotka lasikuidut on tarkoitettu lämpöplastisten ja/tai lämmössä kovettuvien hartsien lujittamiseen, tunnettu siitä, että se sisältää : - 1-10 paino-% vähintään yhtä liima-ainetta, kuten akryylipolymeeriä, polyvinyyliasetaattia, epoksihartsia, polyesterihartsia tai polyuretaania, 0,1-2 paino-% vähintään yhtä organo-silaania ryhmästä, jonka muodostavat ne organo-sliaanit, joissa on polyatsamidityyppi-nen orgaaninen ketju ja ne organo-silaanit, joiden orgaanisessa ketjussa on vähintään yksi fenyyliradikaali ja vähintään kaksi sekundääriä tai tertiääriä amiiniryhmää, 0,05-5 % vähintään yhtä ei-ionista voiteluainetta, 0,5-5 % kationista voiteluainetta, 0 - 2 % lasin ja orgaanisen hartsin välistä silloitusainetta.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen vesipitoinen päällystysseos, tunnettu siitä, että se sisältää: 1-10 paino-% vähintään yhtä liima-ainetta, kuten jotakin akryylipolymeeriä, polyvinyyliasetaattia, epoksihartsia, polyesterihartsia tai polyuretaania, 0,05-5 % vähintään yhtä ei-ionista voiteluainetta, 0,1-2 % vähintään yhtä organo-silaania, joka on seuraavan yleisen kaavan mukaista: H-<fNH-(CH2)n -NH-R1 - 00/χ - ^NH-(CH2)n -N -R3-C07y-NH- (CH2) n«NH ?2 Si(R)3 (A) jossa kaavassa 0,5< x/yf 15, 2< n £ 6, R on metoksi-, etoksi-, propoksi-, n-butoksi- tai $-metoksi-etoksiradikaali, R^ ja R^ ovat divalentteja alkyleeniradikaaleja, jotka sisältävät 1-3 hiiliatomia, 62524 20 R2 edustaa divalenttia alifaattista, sykloalifaattista tai aromaattista, substituoitua tai substituoimatonta radikaalia.
5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen vesipitoinen päällystys-seos, tunnettu siitä, että se sisältää: 1-10 paino-% vähintään yhtä liima-ainetta, kuten jotakin akryylipolymeeriä, polyvinyyliasetaattia, epoksihartsia, poly-esterihartsia tai polyuretaania, 0,05-5 % ainakin yhtä ei-ionista voiteluainetta, 0,1-2 % vähintään yhtä organo-silaania ryhmästä, jonka muodostavat ne organo-silaanit, joiden ketju käsittää vähintään yhden fenyyliradikaalin ja vähintään kaksi sekundääristä tai tertiääristä amiiniryhmää, ja joiden yleiset kaavat ovat: tC1" < Φ >CH_ - NH - (CH9) - NH - (CH~) - Si (R) ^ (B) \ / 2 2 n , 2 m j H CH_ = CH CH0 - NH - (CH_) - Äh - (CH„) - Si(R)0 (C) 2 \_/ 2 2 n , 2 m 3 H jossa: 2<n<6; l<m< 10, R on metoksi-, etoksi-, propoksi-, n-butoksi- tai 3-metoksi-etoksiradikaali.
6. Patenttivaatimuksen 4 tai 5 mukainen vesipitoinen päällys-tysseos, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää jopa 3. jotakin lisäliima-ainetta kuten gelatiinia, jopa 5 % ainakin yhtä kationista voiteluainetta ja jopa 2 % lasin ja orgaanisen hartsin välistä silloitusagenssia, kuten jotakin muuta organo-silaania.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 3-5 mukainen vesipitoinen päällystysseos, tunnettu siitä, että yksi organo-silaanin amiiniryhmistä on kloorihydraatin muodossa.
8. Jonkin patenttivaatimuksista 5-7 mukainen vesipitoinen päällystysseos lasikuitujen päällystystä varten, tunnettu siitä, että se sisältää vähintään yhtä seuraavien kaavojen mukaisista organo-silaaneista: 21 62524 Cl" <MP^>- CH2 - NH - (CH2)n - NH - (CH2)m - Si(OCH3)3 H X—X +cl~ CH2 = CH -<^ Φ y- CH2 - NH - (CH2)n - NH - (CH2)m - Si(OCH3)3 H joissa: n = 2 tai 3, 1 < m < 4, ja mieluummin n = 2 ja m = 3.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7701386A FR2377982A1 (fr) | 1977-01-19 | 1977-01-19 | Compositions pour le revetement de fibres de verre et fibres ainsi obtenues |
| FR7701386 | 1977-01-19 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI780128A FI780128A (fi) | 1978-07-20 |
| FI62524B FI62524B (fi) | 1982-09-30 |
| FI62524C true FI62524C (fi) | 1983-01-10 |
Family
ID=9185655
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI780127A FI62523C (fi) | 1977-01-19 | 1978-01-16 | Foerfarande foer oeverdragning av glasfibrer samt vattenhaltigblandning foer utfoerande av foerfarandet |
| FI780128A FI62524C (fi) | 1977-01-19 | 1978-01-16 | Foerfarande foer oeverdragning av glasfibrer avsedda foer armering av termoplastiska och/eller i vaerme haerdande hartser samt vattenhaltig blandning foer utfoerande av foerfarandet |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI780127A FI62523C (fi) | 1977-01-19 | 1978-01-16 | Foerfarande foer oeverdragning av glasfibrer samt vattenhaltigblandning foer utfoerande av foerfarandet |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4244844A (fi) |
| JP (2) | JPS5394696A (fi) |
| AT (2) | AT370389B (fi) |
| BE (2) | BE863029A (fi) |
| CA (2) | CA1121530A (fi) |
| DE (2) | DE2802243A1 (fi) |
| DK (2) | DK25678A (fi) |
| ES (2) | ES466110A1 (fi) |
| FI (2) | FI62523C (fi) |
| FR (1) | FR2377982A1 (fi) |
| GB (2) | GB1590051A (fi) |
| IE (2) | IE46309B1 (fi) |
| IT (2) | IT1093251B (fi) |
| LU (2) | LU78889A1 (fi) |
| MX (1) | MX147370A (fi) |
| NL (2) | NL7800594A (fi) |
| NO (2) | NO150726C (fi) |
| SE (2) | SE426051B (fi) |
| TR (2) | TR19715A (fi) |
| YU (1) | YU10178A (fi) |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3021030A (en) * | 1958-09-26 | 1962-02-13 | Automatic Canteen Co | Vending devices |
| US4241136A (en) * | 1979-03-05 | 1980-12-23 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Glass fiber size composition and process |
| JPS5669244A (en) * | 1979-11-07 | 1981-06-10 | Fuji Fiber Glass Kk | Composition for sizing fiber used in friction material |
| US4286999A (en) * | 1980-03-04 | 1981-09-01 | Raybestos-Manhattan, Inc. | Method of improving properties of ceramic fibers |
| US4358502A (en) * | 1981-12-14 | 1982-11-09 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Glass fiber mat for reinforcing polyamides |
| US4374177A (en) * | 1981-12-24 | 1983-02-15 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous sizing composition for glass fibers and sized glass fibers for thermoplastic reinforcement |
| US4626289A (en) * | 1982-09-24 | 1986-12-02 | Ppg Industries, Inc. | Treated glass fibers and aqueous dispersion and nonwoven mat of glass fibers |
| US4473618A (en) * | 1983-05-13 | 1984-09-25 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Chrome-free sizing composition containing titanium acetyl acetonate for glass fiber gun roving |
| US4487797A (en) * | 1983-12-01 | 1984-12-11 | Ppg Industries, Inc. | Glass fibers to reinforce polymeric materials |
| JPS62500242A (ja) * | 1984-09-24 | 1987-01-29 | オウエンス コ−ニング ファイバ−グラス コ−ポレ−ション | ガラス繊維ガンロ−ビング用のクロムを含有しないサイジング |
| US4855341A (en) * | 1985-03-21 | 1989-08-08 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | High-strength magnesium aluminosilicate glass fibers having size coating of epoxy resin with methacryloxyalkyl and aminoalkyl silanes |
| US4637956A (en) * | 1985-03-29 | 1987-01-20 | Ppg Industries, Inc. | Sized glass fibers and reinforced polymers containing same |
| US4749614A (en) * | 1986-04-10 | 1988-06-07 | International Business Machines Corporation | Process for coating fibers, use thereof, and product |
| EP0304837B1 (en) * | 1987-08-28 | 1993-12-01 | Ppg Industries, Inc. | Chemically treated fibers and method of preparing and method of using to reinforce polymers |
| US4824877A (en) * | 1988-02-02 | 1989-04-25 | Dow Corning Corporation | High polymer content silicone emulsions |
| CA1339475C (en) * | 1988-07-05 | 1997-09-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Chemical treatment for fibers and reinforcement for polymer matrices resulting in good solvent resistance |
| US5141802A (en) * | 1988-07-15 | 1992-08-25 | Ppg Industries, Inc. | Chemically treated shapes, fillers and reinforcement for polymer matrices |
| US4927869A (en) * | 1988-09-15 | 1990-05-22 | Ppg Industries, Inc. | Chemically treated glass fibers for reinforcing polymers |
| FR2638448B1 (fr) * | 1988-10-27 | 1992-08-21 | Saint Gobain Isover | Liant et encollage a base de celui-ci pour fibres minerales |
| GB8829405D0 (en) * | 1988-12-16 | 1989-02-01 | Cerestar Holding Bv | Process for the manufacture of mineral fibre compositions |
| US5085938A (en) * | 1989-11-29 | 1992-02-04 | Ppg Industries, Inc. | Chemically treated fibers and method of preparing and method of using to reinforce polymers |
| WO1993015140A1 (en) * | 1992-01-30 | 1993-08-05 | Ppg Industries, Inc. | Starch oil sizing composition and glass fibers treated therewith |
| US5405895A (en) * | 1992-07-30 | 1995-04-11 | Industrial Technology Research Institute | Surface treating compositions and methods of preparation and use in treating long glass fibers |
| DE4233021A1 (de) * | 1992-10-01 | 1994-04-07 | Huels Chemische Werke Ag | Organosilanpolykondensate |
| JP2734345B2 (ja) * | 1993-08-24 | 1998-03-30 | 新神戸電機株式会社 | 積層板用ガラス繊維不織布の製造法および積層板の製造法 |
| FR2727972B1 (fr) * | 1994-12-13 | 1997-01-31 | Vetrotex France Sa | Composition d'ensimage pour fils de verre, procede utilisant cette composition et produits resultants |
| FR2772369B1 (fr) * | 1997-12-17 | 2000-02-04 | Vetrotex France Sa | Composition d'ensimage pour fils de verre, procede utilisant cette composition et produits resultants |
| DE19846099C2 (de) | 1998-10-07 | 2000-08-24 | Bayer Ag | Aminofunktionelle Harnstoff-Alkoxy-Silane, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6228281B1 (en) * | 1998-10-30 | 2001-05-08 | Owens Corning Fiberglas Technology | Sizing for glass fibers having low nonionic and cationic lubricant content |
| US6551707B1 (en) * | 1998-10-30 | 2003-04-22 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Mixed lubricant sizing |
| JP4576692B2 (ja) * | 2000-10-02 | 2010-11-10 | 日東紡績株式会社 | ガラス繊維用集束剤、その集束剤で被覆されたガラス繊維束、およびそのガラス繊維束を含むフェノール樹脂 |
| US6479454B1 (en) | 2000-10-05 | 2002-11-12 | Ecolab Inc. | Antimicrobial compositions and methods containing hydrogen peroxide and octyl amine oxide |
| US8062746B2 (en) * | 2003-03-10 | 2011-11-22 | Ppg Industries, Inc. | Resin compatible yarn binder and uses thereof |
| CN1972881B (zh) * | 2004-05-17 | 2013-03-27 | Ppg工业俄亥俄公司 | 玻璃纤维的施胶组合物和施胶的玻璃纤维产品 |
| DE102004025767A1 (de) | 2004-05-26 | 2005-12-22 | Degussa Ag | Stabile Lösungen von N-substituierten Aminopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung |
| US20080085388A1 (en) * | 2006-09-26 | 2008-04-10 | Intertape Polymer Corp. | Filament reinforced tapes useful as underwater pipe wrap |
| JP4887323B2 (ja) * | 2007-05-22 | 2012-02-29 | 三洋化成工業株式会社 | 繊維用集束剤 |
| DE102008059046B4 (de) | 2008-11-26 | 2013-08-22 | S.D.R. Biotec Verwaltungs GmbH | Wässrige Textilschlichte zur Behandlung von R-, E-, ECR- und S-Glasfasern und deren Verwendung |
| DE202008015660U1 (de) | 2008-11-26 | 2009-03-12 | S.D.R. Biotec Verfahrenstechnik Gmbh | Wässrige Textilschlichte zur Behandlung von R-, E-, ECR- und S-Glasfasern |
| WO2014150732A1 (en) * | 2013-03-14 | 2014-09-25 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Sizing compositions for glass fibers and sized fiber glass products |
| ES2763932T3 (es) | 2017-10-18 | 2020-06-01 | Evonik Operations Gmbh | Una composición incolora que contiene hidrocloruro de 3-(N-vinilbencil-2-aminoetil)aminopropiltrimetoxisilano y metanol, un procedimiento para su producción y su empleo |
| DE102018208691A1 (de) | 2018-01-31 | 2019-08-01 | Evonik Degussa Gmbh | Spezielle Zusammensetzung organofunktioneller Alkoxysilane und deren Verwendung |
| EP3611236B1 (de) | 2018-08-17 | 2020-09-30 | Evonik Operations GmbH | Eine wässrige, lagerstabile zusammensetzung, die n-benzyl-substituierte n-(2-aminoethyl)-3-aminopropylsiloxan-hydrochloride enthält, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| EP3708569B1 (de) | 2019-03-11 | 2024-06-12 | Evonik Operations GmbH | Ein voc freies, wässriges und lagerstabiles n-vinylbenzylaminalkyl-funktionelles siloxanol und verfahren zu dessen herstellung |
Family Cites Families (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1080964B (de) * | 1954-12-08 | 1960-05-05 | Owens Corning Fiberglass Corp | Verfahren zur AEnderung der Oberflaecheneigenschaften von Glasfasern, duennen biegsamen Glasfilmen od. dgl. |
| US3097963A (en) * | 1959-03-30 | 1963-07-16 | Owens Corning Fiberglass Corp | Sized glass fibers and composition |
| US3252825A (en) * | 1959-09-14 | 1966-05-24 | Owens Corning Fiberglass Corp | Process of coating glass fibers with hydrolyzed condensation product of amino silane and copolymerizable monomer |
| US3207623A (en) * | 1960-07-25 | 1965-09-21 | Owens Corning Fiberglass Corp | Sized glass fiber |
| BE631196A (fi) * | 1962-04-18 | |||
| US3252278A (en) * | 1962-08-22 | 1966-05-24 | Owens Corning Fiberglass Corp | Elastomeric-glass fiber products and process |
| US3284179A (en) * | 1963-01-02 | 1966-11-08 | Pittsburgh Plate Glass Co | Method of forming glass fibers |
| NL302973A (fi) * | 1963-03-21 | 1900-01-01 | ||
| FR1391278A (fr) | 1963-03-21 | 1965-03-05 | Pittsburgh Plate Glass Co | Résines phénoliques renforcées aux fibres de verre |
| FR2007727B1 (fi) | 1968-05-03 | 1973-03-16 | Ppg Industries Inc | |
| US3702276A (en) * | 1969-01-13 | 1972-11-07 | Owens Corning Fiberglass Corp | Method of making high impact strength glass fiber-plastic composites |
| US3734763A (en) * | 1969-05-15 | 1973-05-22 | Dow Corning | Cationic unsaturated amine-functional silane coupling agents |
| US3819675A (en) * | 1969-05-15 | 1974-06-25 | Dow Corning | Cationic unsaturated amine-functional silane coupling agents |
| CA939378A (en) | 1969-05-15 | 1974-01-01 | Edwin P. Plueddemann | Cationic unsaturated amine-functional silane coupling agents |
| US3775074A (en) * | 1970-11-02 | 1973-11-27 | Owens Corning Fiberglass Corp | Method and apparatus for processing glass and forming fibers therefrom |
| AU467618B2 (en) | 1971-06-01 | 1975-12-04 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Sizing composition for glass fibers |
| BE787378A (fr) | 1971-08-10 | 1973-02-09 | Ppg Industries Inc | Produits d'ensimage a deux composants polyester - epoxy compatibles, pour fibres de verre |
| BE793680A (fr) | 1972-01-07 | 1973-07-04 | Johns Manville | Composition aqueuse d'appret de fibres de verre contenant un latex d'urethane comme formateur de pellicule |
| US3746738A (en) * | 1972-03-28 | 1973-07-17 | Union Carbide Corp | Silicon containing polyazimides |
| DE2224729A1 (de) | 1972-05-20 | 1973-11-29 | Owens Corning Fiberglass Corp | Verfahren und vorrichtung zum herstellen und beschichten von glasfasern |
| US3884886A (en) * | 1973-01-15 | 1975-05-20 | Dow Corning | Cationic unsaturated amine-functional silane coupling agents |
| US3946132A (en) * | 1973-01-26 | 1976-03-23 | Ppg Industries, Inc. | Tire cord containing glass fibers sized with a starch based size |
| US3944707A (en) * | 1973-04-02 | 1976-03-16 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Glass fibers coated with compositions containing complex organo silicon compounds |
| US3869308A (en) * | 1973-04-27 | 1975-03-04 | Ppg Industries Inc | Forming size for glass fibers and resulting product |
| US3870547A (en) | 1974-01-24 | 1975-03-11 | Owens Corning Fiberglass Corp | Starch coated fibers for embedding in resin matrix forming materials and composites so formed |
| US4014726A (en) * | 1974-03-18 | 1977-03-29 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Production of glass fiber products |
| US3946131A (en) * | 1974-05-06 | 1976-03-23 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Glass fibers coated with silicon containing aminimide compounds |
| US4039716A (en) * | 1974-09-20 | 1977-08-02 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Resin coated glass fibers and method of producing same through use of an aqueous silane-containing sizing composition whereby hydrolysis and polymerization of the silane is inhibited |
| GB1522148A (en) * | 1974-10-03 | 1978-08-23 | Owens Corning Fiberglass Corp | Glass fibres coated with a size which provides forming and bonding properties |
| US3936285A (en) * | 1974-10-07 | 1976-02-03 | Ppg Industries, Inc. | Glass fiber sizing method |
| US4056651A (en) * | 1975-03-18 | 1977-11-01 | United Technologies Corporation | Moisture and heat resistant coating for glass fibers |
| US3997306A (en) * | 1975-03-31 | 1976-12-14 | Ppg Industries, Inc. | Glass fiber sizing composition for the reinforcement of resin matrices and method of using same |
-
1977
- 1977-01-19 FR FR7701386A patent/FR2377982A1/fr active Granted
-
1978
- 1978-01-11 GB GB1066/78A patent/GB1590051A/en not_active Expired
- 1978-01-11 GB GB1065/78A patent/GB1597991A/en not_active Expired
- 1978-01-16 FI FI780127A patent/FI62523C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-01-16 MX MX172061A patent/MX147370A/es unknown
- 1978-01-16 FI FI780128A patent/FI62524C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-01-17 SE SE7800558A patent/SE426051B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-01-17 SE SE7800559A patent/SE426052B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-01-17 YU YU00101/78A patent/YU10178A/xx unknown
- 1978-01-17 TR TR19715A patent/TR19715A/xx unknown
- 1978-01-17 TR TR19555A patent/TR19555A/xx unknown
- 1978-01-18 NL NL7800594A patent/NL7800594A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-01-18 US US05/870,507 patent/US4244844A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-01-18 NO NO780182A patent/NO150726C/no unknown
- 1978-01-18 BE BE184412A patent/BE863029A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-01-18 ES ES466110A patent/ES466110A1/es not_active Expired
- 1978-01-18 US US05/870,508 patent/US4246145A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-01-18 DK DK25678A patent/DK25678A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-01-18 IE IE116/78A patent/IE46309B1/en unknown
- 1978-01-18 IE IE117/78A patent/IE46373B1/en unknown
- 1978-01-18 NL NL7800593A patent/NL7800593A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-01-18 BE BE184413A patent/BE863030A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-01-18 LU LU78889A patent/LU78889A1/xx unknown
- 1978-01-18 DK DK25578A patent/DK25578A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-01-18 LU LU78890A patent/LU78890A1/xx unknown
- 1978-01-18 NO NO780181A patent/NO150008C/no unknown
- 1978-01-18 ES ES466111A patent/ES466111A1/es not_active Expired
- 1978-01-19 AT AT0040278A patent/AT370389B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-01-19 DE DE19782802243 patent/DE2802243A1/de active Granted
- 1978-01-19 DE DE19782802242 patent/DE2802242A1/de active Granted
- 1978-01-19 CA CA000295264A patent/CA1121530A/en not_active Expired
- 1978-01-19 IT IT789428A patent/IT1093251B/it active
- 1978-01-19 CA CA295,290A patent/CA1124926A/en not_active Expired
- 1978-01-19 IT IT9429/78A patent/IT1093252B/it active
- 1978-01-19 AT AT0040378A patent/AT370390B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-01-19 JP JP377978A patent/JPS5394696A/ja active Granted
- 1978-01-19 JP JP378078A patent/JPS5390496A/ja active Granted
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI62524C (fi) | Foerfarande foer oeverdragning av glasfibrer avsedda foer armering av termoplastiska och/eller i vaerme haerdande hartser samt vattenhaltig blandning foer utfoerande av foerfarandet | |
| CA1075843A (en) | Resin coated glass fibers and method of producing same | |
| US2801189A (en) | Glass fiber article and process of plural coated fiber and process of preparation | |
| KR100849869B1 (ko) | 사이징된 강화재, 및 이러한 강화재로 강화된 소재 | |
| US7351473B2 (en) | Sized glass yarns, sizing composition and composites comprising said yarns | |
| CH647485A5 (fr) | Composition aqueuse pour l'ensimage des fibres de verre destinees au renforcement des matieres plastiques. | |
| EP0559865B1 (en) | Glass size compositions and glass fibers coated therewith | |
| RU2174569C2 (ru) | Замасливающая композиция для комбинированных нитей и ее применение | |
| JP2812147B2 (ja) | 炭素繊維束およびプリプレグ | |
| EP0166240B1 (en) | Reinforced plastic composites | |
| MXPA03011651A (es) | Fibras de vidrio aprestadas, composicion aprestante y compuestos que comprenden esas fibras. | |
| US3650810A (en) | Glass fibers impregnated with polymers containing an unsaturated silane | |
| PT813505E (pt) | Composicao de untagem para fios de vidro processo utilizando esta composicao e produtos resultantes | |
| US5120780A (en) | Glass fiber size composition and synthetic organosilane lubricants used therein | |
| FR2729654A1 (fr) | Fils de verre ensimes destines au renforcement de matieres organiques | |
| US5237083A (en) | Synthetic organosilane compounds useful as lubricants in glass sizing compositions | |
| BRPI0711543A2 (pt) | filamentos de vidro pretendidos para reforço de materias poliméricos, mais particularmente por moldagem | |
| US3673150A (en) | Glass fiber reinforced elastomers | |
| US3192089A (en) | Compositions for sizing siliceous fibers and process | |
| RU2167838C1 (ru) | Состав для обработки минерального волокна | |
| JPS59179881A (ja) | 処理糸、その製造方法およびゴム／コ−ド複合材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: SAINT-GOBAIN INDUSTRIES |