FI57423C - Saett att avlaegsna vinylklorid vilken aer naervarande saosom rest i en vinylkloridpolymer - Google Patents
Saett att avlaegsna vinylklorid vilken aer naervarande saosom rest i en vinylkloridpolymer Download PDFInfo
- Publication number
- FI57423C FI57423C FI218173A FI218173A FI57423C FI 57423 C FI57423 C FI 57423C FI 218173 A FI218173 A FI 218173A FI 218173 A FI218173 A FI 218173A FI 57423 C FI57423 C FI 57423C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polymer
- temperature
- vinyl chloride
- water vapor
- polyvinyl chloride
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
- B01J19/20—Stationary reactors having moving elements inside in the form of helices, e.g. screw reactors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/001—Removal of residual monomers by physical means
- C08F6/005—Removal of residual monomers by physical means from solid polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00026—Controlling or regulating the heat exchange system
- B01J2208/00035—Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
- B01J2208/00044—Temperature measurement
- B01J2208/00061—Temperature measurement of the reactants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00026—Controlling or regulating the heat exchange system
- B01J2208/00035—Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
- B01J2208/0007—Pressure measurement
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
- B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
- B01J2208/00256—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles in a heat exchanger for the heat exchange medium separate from the reactor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00539—Pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00548—Flow
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00121—Controlling the temperature by direct heating or cooling
- B01J2219/00128—Controlling the temperature by direct heating or cooling by evaporation of reactants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/18—Details relating to the spatial orientation of the reactor
- B01J2219/182—Details relating to the spatial orientation of the reactor horizontal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/18—Details relating to the spatial orientation of the reactor
- B01J2219/185—Details relating to the spatial orientation of the reactor vertical
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/19—Details relating to the geometry of the reactor
- B01J2219/194—Details relating to the geometry of the reactor round
- B01J2219/1941—Details relating to the geometry of the reactor round circular or disk-shaped
- B01J2219/1946—Details relating to the geometry of the reactor round circular or disk-shaped conical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
ΓβΙ <1UKUULUTUS,ULKA,SU ^ H L O "K
lBJ (") UTLÄGGN I NGSSKRI FT u H ^ 0 C (45) Fate:, i ti :.;, fnr' i te 11 03 10 10 '«S®' (51) X^l1 F 6/10, 14/06 SUOMI —FINLAND (il) P*t.fittih«k«mu« —P«*nt»ni0tcnln| 21Ö1/73 (22) Haktmlspllvi — Ameknln|*d«g 09 · 07 · 73 (23) Alkuplivt—GlltlfhMadif 09.07.73 (41) Tullut julklMluI — Bllvlt offantllg 20.01.74 ^tentti. ja rekisterihallitut Nihuvik..^ j. kuui.jullc.taun p™. -
Patent- och registerstyrelsen Amekin uttagd och uti.*krift«n public·™* 30.04.80 (32)(33)(31) Pyydetty «tuolktu* —Begird prlorltet 19.07.72 29.12.72 Belgia-Belgien(BE) 120023 125979 (71) Solvay & Cie, rue du Prince Albert 33, 1050 Bryssel, Belgia-Belgien(BE) (72) Jean Golstein, Bryssel, Guillaume Coppens, Bryssel, Jean Claude Davoine, Bryssel, Belgia-Belgien(BE) (74) Oy Kolster Ab (54) Tapa poistaa vinyylikloridipolymeerissa jäännöksenä läsnäoleva vinyyli-kloridi - Sätt att avlägsna vinylklorid, vilken är närvarande säsom rest i en vinylkloridpolymer
Keksinnön kohteena on taloudellinen ja nopea tapa poistaa yhtä tai useampaa jäännösmonomeeriä, joita on läsnä polyvinyylikloridissa, joka on valmistettu soveltamalla jotain tunnettua polymerointimenetelmää, erikoisesti kaasu-faasissa suoritettavaa menetelmää.
Polymeeri, joka otetaan talteen polymeroinnin lopussa sen jälkeen, kun polymeroitumaton monomeeri on poistettu kaasuna, sisältää kuten tunnettua vielä jonkin verran absorboitunutta monomeeriä, jonka määrä vaihtelee valmistetun polymeerin luonteen mukaan.
Kun polymeerissä läsnäolevan jäännösmonomeerin määrä on suurempi kuin noin 0,5 paino-/?, huononevat ruiskupuristettujen tuotteiden mekaaniset ominaisuudet huomattavasti, erikoisesti syystä, että esiintyy kaasuuntuneen monomee-rin muodostamia kuplia.
On jo ehdotettu eri keinoja tämän jäännösmonomeerin poistamiseksi, mutta nämä keinot ovat tähän asti osoittautuneet melko tehottomiksi ja ennen kaikkea hyvin vähän taloudellisiksi. Esimerkkinä mainittakoon, että on tunnettua 57423 poistaa jäännösmonomeerin viimeiset tähteet vesihöyryn avulla strippaamalla.
Tämän menetelmän haittana on kuitenkin, että käsittelyn jälkeen ollaan tekemisissä hartsin vesisuspension kanssa, josta vesifaasi ome-otettava. Tämän jälkeen hartsi on kuivattava tavanomaisin menetelmin.
Tunnettu menetelmä jäännösmonomeerin poistamiseksi vinyylikloridipoly-meerista vesihöyrystrippaamalla on esitetty esimerkiksi julkaisussa Iyle F. Albright, Chem. Eng., June 5, 1967, ρ· 1U5~152. Tekniikan tunnetun tason mukaan strippaus suoritettiin alle 65_70°C olevassa lämpötilassa, koska pelättiin vinyylikloridipolymeerin hajoavan termisesti.
Nyt on todettu, että polyvinyylikloridin sisältämän jäännösmonomeerin poistamiseksi teollisuusmittakaavassa hyväksyttävin saannoin ja nopeuksin ei riitä, että stripataan missä tahansa lämpötilassa. Keksintö perustuu yllättävään havaintoon, että strippauksen tehokkuus paranee huomattavasti, kun lämpötila on vähintään polymeerin lasiutumislämpötila.
Keksinnön mukaisesti polymeerissä läsnäoleva jäännösmonomeeri voidaan poistaa ja ottaa talteen nopeasti, tehokkaasti ja taloudellisesti siten, että polymeerituote saadaan kuivana veden poistoa ja kuivausta.
Keksinnön kohteena on tapa poistaa vinyylikloridia ja mahdollisesti ko-monomeerejä, joita on läsnä vinyylikloridihomopolymeerissä tai -kopolymeerissä, jolloin polymeeriä kuumennetaan kondensoimalla vesihöyryä, minkä jälkeen polymeeri jäähdytetään haihduttamalla vettä.
Keksinnölle on tunnusomaista, että vesihöyryä kondensoidaan kunnes polymeeri saavuttaa lämpötilan, joka on polymeerin lasiutumislämpötilan ja l80°C:n välillä, ja että polymeeriä pidetään tässä lämpötilassa ajan, joka on riittävä poistamaan pääosan monomeerista tai monomeereista, minkä jälkeen polymeeri jäähdytetään lämpötilaan, joka on polymeerin lasiutumislämpötilan alapuolella.
Vinyylikloridipolymeerillä tarkoitetaan vinyylikloridin homcpolymeereja ja sellaisia sekapolymeerejä, jotka sisältävät vähintään 50 paino-# yhtä tai useampaa sekapolymeroitavissa olevaa monomeeriä ja jotka mahdollisesti voivat sisältää lisäaineita, joita on lisätty polymeroinnin aikana tai välittömästi ennen keksinnön mukaisella tavalla suoritettua käsittelyä. Nämä lisäaineet voivat olla stabiloimisaineita, pehmittimiä, väriaineita, lujitusaineita ja/tai käyttöä helpottavia aineita, jne.
Kun vinyylikloridipolymeeriä käsitellään keksinnön mukäsella tavalla lämpötilassa, jossa on vaara polymeerin hajoamisesta irreversiibelisti, on välttämätöntä lisätä lämpöstabiloimisainetta. Tämä lisäys voidaan tehdä poly- 3 57423 meroinnin aikana tai välittömästi ennen keksinnön mukaista käsittelyä. Tässä tapauksessa voidaan käyttää vinyylikloridipolymeerien tavanomaisia lämpösta-biloimisaineita tai näiden seoksia ja erikoisesti orgaanisten tai epäorgaanisten happojen metallisuoloja, kuten Zn-, Pb-, Ba-, Ca-, Cd-suoloja, orgaanisia me-tallisuoloja kuten orgaanisia tinasuoloja tai epoksideja, esimerkiksi epoksi-soituja öljyjä.
Keksinnön mukaisen tavan ensimmäinen vaihe perustuu polymeerin kuumentamiseen siten, että siihen johdetaan vesihöyryä, joka kondensoituu suoraan polymeerille.
" Polymeeriä voidaan myös kuumentaa siten, että vesihöyryn avulla suori tettuun kuumennukseen liitetään yksi tai useampi tavanomainen kuumennustapa, jolloin voidaan käyttää kuumaa kaasua, kaksoisvaippaa tai kuumennusputkia, samoin kuin mekaanisia keinoja, joiden toiminta kehittää lämpöä, erikoisesti sopivia sekoittimia. Näitä sekundaarisia lämpölähteitä, joita voidaan käyttää kuumennuksen hyödyllisenä täydennyksenä siinä tapauksessa, että ne liitetään keksinnön mukaiseen prosessiin, ei voida käyttää yksistään, koska niihin liittyy taloudellisia ja käytännöllisiä haittoja.
Näiden sekundaaristen lähteiden avulla lisätty lämpömäärä ei saa huomattavasti ylittää sitä lämpömäärää, joka on tarpeen jäännösmonomeerin höyrystä-miseksi, koska on tärkeätä, että kondensoitunut vesimäärä on riittävän suuri polymeerin jäähdyttämiseksi nopeasti seuraavassa käsittelyvaiheessa. Toisaalta on kondensoituneen vesihöyryn määrä oltava niin suuri, että se riittää polymeerin kuumentamiseen lämpötilaan, joka on lasiutumislämpötilan ja l80°C:n välillä, jolloin otetaan huomioon mahdolliset muut lämpölähteet. Nämä tulokset saavutetaan yleensä kondensoimalla sellainen määrä vesihöyryä, joka vastaa 1-10 paino-$ käsitellystä polymeeristä. Edullisesti käytetään 2-6 paino-# suuruisia määriä. Polymeerin lämpötilan tultua saavutetuksi tämän lämpötilan annetaan vaikuttaa niin kauan, että saadaan poistetuksi suurin osa polymeeriin sulkeutuneesta monomeeristä. Tämän ajan pituus riippuu valitusta lämpötilasta ja on sitä lyhyempi, mitä korkeampi lämpötila on. Edullisesti toimitaan 80-130°C: ssa. Käsittelyn pituus on edullisesti 5 minuuttia 2 tuntia, erikoisesti 10-60 minuuttia.
Siinä tapauksessa, että lämpötila, johon polymeeri kuumennetaan, on lasiu-tumislärapötilan alapuolella, tapahtuu jäännösmonomeerin poistuminen hyvin hitaasti, eikä käsittely enää ole taloudellista eikä myöskään teollisuusmittakaavassa mielekästä.
Siinä tapauksessa, että lämpöstabiloimisainetta mahdollisesti sisältävä 1+ 57423 polymeeri kuumennetaan suhteellisen pitkän ajan kuluessa yli l80°C:seen, ei sillä enää käsittelyn jälkeen ole käytön edellyttämiä ominaisuuksia.
Tämän jälkeen polymeeri jäähdytetään lasiutumislämpötilan alapuolelle haihduttamalla kuumennuksen aikana kondensoitunut vesi. Tämä nopea haihduttaminen voidaan toteuttaa soveltamalla tavanomaisia keinoja, ja erikoisesti haihduttamalla tyhjössä ja/tai puhaltamalla jotain kaasua, kuten typpeä tai ilmaa.
Keksinnön mukaisen tavan kahdessa vaiheessa, toisin sanoen vinyylikloridin polymeerin kuumennuksen ja tämän jälkeen tapahtuvan jäähdytyksen aikana lämpötilaa säädetään painetta säätämällä.
Käsittelyn jälkeen saatu polymeeri voidaan välittömästi varastoida ja käyttää ilman myöhempää kuivausta. Vapautunut monomeeri voidaan ottaa talteen sen jälkeen, kun vesihöyry on saatettu tiivistymään.
Keksinnön kohteena oleva tapa voidaan toteuttaa käytännössä joko sekoit-timella varustettua säiliötä tai fluidaatiotilassa olevaa kerrosta käyttäen. Fluidaatiotilassa olevaa kerrosta käytettäessä voidaan vesihöyry sopivasti saattaa kondensoitumaan polymeerille, joka pidetään fluidaatiotilassa jonkin muun kaasun, erikoisesti polymeroitavan monomeerin avulla. Halutun lämpötilan tultua saavutetuksi vesihöyry ei enää kondensoidu täydellisesti, vaan sitä voidaan nyt käyttää fluidaatiokaasuna, niin että voidaan vähentää alkuperäisen fluidaatio-kaasun syöttöä.
Keksinnön mukaista tapaa voidaan soveltaa vinyylikloridin sellaisiin polymeereihin, jotka on valmistettu soveltamalla tunnettuja polymerointimenetelmiä, erikoisesti suorittamalla massapolymerointi, suspensioemulsiopolymerointi tai polymeroimalla kaasufaasissa, leijukerroksessa tai mekaanisesti sekoittamalla.
Keksinnön mukaisella tavalla on lukuisia etuja verrattuna tunnettuihin menetelmiin, ja erikoisesti voidaan polymeerin kuumennus ja sen nopea jäähdytys toteuttaa helposti, minkä ansiosta jäännösmonomeerin poistamiseen tarvittava lämpötila voidaan pysyttää tiettynä aikana sellaisena, että valtaosa sulkeutuneesta jäännösmonomeerista voidaan poistaa ilman että polymeeri hajoaa.
Lisäksi voidaan keksinnön mukaisella tavalla ottaa täydellisesti ja erittäin taloudellisesti talteen polymeeriin sulkeutunut jäännösmonomeeri ja saada polymeeri kuivana ja näin ollen varastoimiskelpoisena ja käyttökelpoisena ilman myöhempää käsittelyä.
Esimerkit 1 ja 2
Keksinnön mukaista tapaa sovelletaan polyvinyylikloridiin, joka kaasun tultua poistetuksi polymerointiin käytetystä autoklaavista ja tämän tultua puhalletuksi puhtaaksi sisältää 3^ g jäännösvinyylikloridia polyvinyylikloridin kilogrammaa kohden.
5 57423
Polyvinyylikloridi on valmistettu polymeroimalla kaasufaasissa siten, o 2 että lämpötila on ollut 60 C ja vinyylikloridin osapaine on ollut 9 kp/cm .
Tällöin on sovellettu BE-patentin 786 k62 esimerkissä 1 selitettyä menetelmää.
Tämän polyvinyylikloridin lasiutumislämpötila on 80°C.
Kaksoisvaipalla ja sekoittimella varustettuun autoklaaviin pannaan 1 kg polyvinyylikloridia. Saadaan aikaan sellainen alipaine, että jäännöspaine on 1*30 mm Hg »minkä jälkeen autoklaaviin johdetaan vesihöyryä, jonka lämpötila s* on 90°C. Polyvinyylikloridi, jonka alkulämpötila oli 30°C, kuumenee nopeasti, kun se joutuu kosketukseen kondensoituvan vesihöyryn kanssa. Kun polyvinyyli-" kloridi on saavuttanut 85°C:n lämpötilan, joka toisin sanoen vastaa vesihöyryn tiivistymispistettä käyttöpaineessa, ei vesihöyry käytännöllisesti katsoen enää kondensoidu, jolloin höyry poistetaan suoraan saattamalla järjestelmä alipaineen - alaiseksi.
Sekundaaristen kondensoitumisten välttämiseksi autoklaavin seinämille pidetään nämä polymeerin kuumennusjakson aikana samassa lämpötilassa kuin polymeeri. Kuumennuskäsittelyn jälkeen polyvinyylikloridi sisältää noin 3 paino-/? kondensoitunutta vettä.
30 minuutin kuluttua polyvinyylikloridi jäähdytetään sen lasiutumislämpötilan alapuolella olevaan lämpötilaan, nimittäin U0°C:een, kohdistamalla autoklaaviin alipaine siten, että jäännöspaine on 55 mm Hg .Kaasuna poistunut vesi- 8.
höyry ja vinyylikloridi erotetaan kondensoimalla, jolloin saadaan 28 g vettä ja 31 g vinyylikloridia.
Saatu polyvinyylikloridi sisältää ainoastaan 3 g jäännösvinyylikloridia, joten toisien sanoen on saatu poistetuksi enemmän kuin 90 % polyvinyylikloridiin sulkeutuneesta jäännösvinyylikloridista.
Vertailun vuoksi toistetaan sama koe siten,että kuumennetaan polymeeriä vastaavasti 30 minuutin ja 2 tunnin aikana 6o°C:ssa, toisien sanoen polymeerin lasiutumislämpötilan alapuolella olevassa lämpötilassa syöttämällä vesihöyryä, jonka lämpötila on 65°C, ja ylläpitämällä autoklaavissa 155 mm suuruista painetta, joka vastaa vesihöyryn tiivistymispistettä 60°C:ssa.
Polyvinyylikloridi, joka otetaan talteen sen jälkeen, kun sitä on kuumennettu 30 minuuttia 60°C:ssa, sisältää vielä 32 g vinyylikloridia, joka vastaa poistettua jäännösvinyylikloridimäärää, joka on pienempi kuin 10 %.
Polyvinyylikloridi, joka otetaan talteen sen jälkeen , kun on kuumennettu 2 tuntia 60°C:ssa, sisältää 29 g vinyylikloridia, joten jäännösvinyylikloridista on saatu poistetuksi vähemmän kuin 20 %.
Esimerkit 3 ja H
Sovelletaan keksinnön mukaista tapaa vinyylikloridin ja propyleenin seka-polymeeriin, joka sisältää 3 % sekapolymeroitunutta propyleeniä, ja joka on saatu 6 57423 polymeroimalla kaasufaasissa 53°C:n lämpötilassa soveltamalla menetelmää, joka on selitetty BE-patentin 785 608 esimerkissä 1. Saadun sekapolymeraatin lasiutu-mislämpötila on 75°C.
Autoklaaviin pannaan 1 kg vinyylikloridin ja propyleenin sekapolyraeeriä, joka sisältää jäännösmonomeereinä 28 g vinyylikloridia ja 15 g propyleeniä. Tämän jälkeen lisätään 100 osaan hartsia 2 osaa kolmiemäksistä lyijysulfaattia, 1 osa kaksiemäksistä lyijystearaattia, 0,5 osaa kalsiumstearaattia ja 0,3 osaa stea-riinihappoa.
Tuote kuumennetaan 115°C:een lisäämällä 120°C:een tulistettua vesihöyryä, jolloin autoklaavin paine pidetään arvossa 1270 mm Hg ,joka vastaa vesihöyryn Θ» tiivistymispistettä 115°C:ssa. Kun 115 C:n lämpötila on saavutettu, ei vesihöyry enää kondensoidu, joten lopetetaan vesihöyryn syöttö. Tuotteen annetaan olla 10 minuuttia 115°C:ssa, minkä jälkeen se saatetaan alipaineen alaiseksi ja jäähdytetään 50°C:een.
Saatu tuote sisältää ainoastaan 0,5 g jäännösvinyylikloridia ja 0,1 g jäännöspropyleeniä, mikä vastaa jäännösmonomeerin suuruusluokkaa vastaavasti 98 # ja 99 # suuruista poistamisastetta.
Vertailun vuoksi sama koe toistetaan syöttämällä vesihöyryä 65°C:ssa ja ylläpitämällä painetta 150 mm Hg ,joka vastaa vesihöyryn tiivistymispis- €1 tettä 60°C:ssa.
10 minuutin kuluttua otetaan talteen tuote, joka sisältää 27 g vinyylikloridia ja 13 g propyleeniä, joten jäännösmonomeereistä on saatu poistetuksi vain mitättömän pieni määrä.
Esimerkit 5~10
Kokeet suoritettiin samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 1. Esimerkit 5 ja 6 koskevat sellaisen poly vinyylikloridin (homopolymeeri) käsittelyä, joka valmistettiin polymeroimalla kaasufaasissa ja joka on identtinen esimerkissä 1 käytetyn polymeerin kanssa.
Esimerkit 7 ja 8 koskevat sellaisen polyvinyylikloridin käsittelyä, joka valmistettiin polymeroimalla vesisuspensiossa 70°C:ssa ja erotettiin polymeroin-tiväliaineesta tavanomaisella tavalla. Polymeroinnin loppuvaiheessa polyvinyyli-kloridi erotettiin kuivaamalla pääosa polymerointiväliaineesta. Saatu kakku, joka sisälsi noin 17 paino-# vettä, kuivattiin leijukerroskuivaajassa keskimääräisen kuivausajan ollessa yksi tunti. Poistettaessa polymeeri kuivaajasta oli polymeerin lämpötila noin 65°C. Kuivattu polyvinyylikloridi sisälsi 0,25 paino-# vettä.
Esimerkeissä 9 ja 10 käsiteltiin kaupallista, massapolymeroimalla valmistettu* polyvinyylikloridia.
Kaikissa esimerkeissä 5—10 käytetyn polyvinyylikloridin lasiutuunislämpötila oli noin 80°C.
Jäännösvinyylikloridi määritettiin kaasukromatografoimalla.
Tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa.
60 57423 a
CU CO O CM CVJ CM CM CM
18 8 3 cr\ o o o o o ·η·η·η 3 o o o o o o Η Ό H in * * * « · « |>»·Η Η·Η oooooo >> e 3 o •S H o .H V/ vv vv
i> A! H ft I
3 'd -P ·Η P e CU o P Ή Ο Λ! β Ή M _ CU iH J OO J CO W ft| <1> J>> :CÖ ******** -P S \0 \0 1— 1— 1— 1— ^ H ö :<tf cö «H ;cö
Eh > £_______ 3
-P
-P
cu -P :ed
- O E
8 std 11):¾ 60 CUE CMOOOOO 8 -p.p 8
rj D) f—I
8 cu ·η
Eh > P
CO
--- ^
« H
bi?.H 9 ZS a ? ,8 P Ο O O O UN IT\ IT\ rj η ·η p mm-- 8 CO ID ID ,8 ω :cd 0)
> Λ! Αί P
8 §
CO -P
CO -P
E i> O 8 II U U O VO 1A CO 1Λ CO 8
β B VO CM t- CM t— CM CO
H ro CMOOOOO
8 CU S r* (Cl h cel ^ CCI 8
Pp E E _ O
1 ·Η
"8 E
O CU
J3 cu o a Π> o ^
" O rH
8 ·Η O
H 8 CU ft
•H (U CU
-P 8 8 ΙΛΟΟΟΟΟ 8 :o a cu r- on m T- m .h
|i?l ~ ~ " O
S Ο ί r—I
M ft ^ _ O
_—-------" fr~2 o ·» O SCÖ . +-5
CD CO
I—I <U
•Η J*
Ö -P -P
S:0 O LA ΙΛ LA ΙΛ ΙΛ <V
H §4 ΟΙ^τ-ΓΟ’-ΟΊ ,C
»& »3 ^ 8 « H ___ g _ p
8 -P
• H (U
A! AJ
Ei CO
οι o 8
B·· ΙΛ CO t“ CO Oc O H
•H 8 *-
CO
W K
Claims (1)
- 9 57423 Patenttivaatimus: Tapa poistaa vinyylikloridia ja mahdollisesti komonomeerejä, joita on läsnä vinyyikloridihomopolymeerissä tai -kopolymeerissä, jolloin polymeeriä kuumennetaan kondensoimalla vesihöyryä, minkä jälkeen polymeeri jäähdytetään haihduttamalla vettä, tunnettu siitä, että vesihöyryä kondensoidaan kunnes polymeeri saavuttaa lämpötilan, joka on polymeerin lasiutumislämpötilan ja l80°C:n välillä, ja että polymeeriä pidetään tässä lämpötilassa ajan, joka on riittävä poistamaan pääosan monomeerista tai monomeereista, minkä jälkeen polymeeri jäähdytetään lämpötilaan, joka on polymeerin lasiutumislämpötilan alapuolella.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE120023 | 1972-07-19 | ||
| BE120023 | 1972-07-19 | ||
| BE125979 | 1972-12-29 | ||
| BE125979 | 1972-12-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI57423B FI57423B (fi) | 1980-04-30 |
| FI57423C true FI57423C (fi) | 1980-08-11 |
Family
ID=25647603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI218173A FI57423C (fi) | 1972-07-19 | 1973-07-09 | Saett att avlaegsna vinylklorid vilken aer naervarande saosom rest i en vinylkloridpolymer |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2331895C2 (fi) |
| FI (1) | FI57423C (fi) |
| FR (1) | FR2193042A1 (fi) |
| IT (1) | IT989178B (fi) |
| NL (1) | NL172860C (fi) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2429776C3 (de) * | 1974-06-21 | 1981-12-24 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Entfernung von restlichem Vinylchlorid aus wäßrigen Polyvinylchloriddispersionen |
| DE2429777C3 (de) * | 1974-06-21 | 1988-09-08 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Entfernung von nicht ungesetztem, restlichem Vinylchlorid aus wäßrigen Dispersionen von Vinylchloridpolymerisaten |
| DE2439203C3 (de) * | 1974-08-16 | 1988-09-08 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Entfernung von nicht umgesetztem, restlichen Vinchlorid aus wäßrigen Dispersionen von Vinylchloridpolymerisaten |
| DE2463047C2 (fi) * | 1974-06-21 | 1988-02-04 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt, De | |
| IL47420A (en) * | 1974-06-24 | 1978-07-31 | Tenneco Chem | Process for the removal of vinyl chloride from pvc slurries and latexes and pvc thus obtained |
| US3956249A (en) * | 1974-06-24 | 1976-05-11 | Tenneco Chemicals, Inc. | Manufacture of polyvinyl chloride of low vinyl chloride monomer content by treatment of wet polyvinyl chloride |
| ES438975A1 (es) * | 1974-08-14 | 1977-02-16 | Solvay | Un procedimiento para la eliminacion del cloruro de vinilo residual procedente de la polimerizacion en los polimeros decloruro de vinilo. |
| US4104459A (en) * | 1974-08-19 | 1978-08-01 | Ethyl Corporation | Treating polyvinyl chloride resins |
| JPS5126988A (ja) * | 1974-08-30 | 1976-03-05 | Sumitomo Chemical Co | Enkabinirukeijugotaichunizanzonsuru enkabinirutanryotai no jokyohoho |
| DE2450464A1 (de) * | 1974-10-24 | 1976-04-29 | Basf Ag | Verfahren zur emissionsarmen entfernung von vinylchlorid aus polymerisaten des vinylchlorids |
| DE2453909B2 (de) * | 1974-11-14 | 1977-03-17 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von verarbeitungsfertigen pulverfoermigen mischungen auf basis von vinylchlorid-polymerisaten |
| JPS5169587A (en) * | 1974-12-13 | 1976-06-16 | Tetsukosha Kk | Jugotaichuno zanzonenkabinirutanryotaijokyohoho |
| DE2500765C3 (de) * | 1975-01-10 | 1983-03-03 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Verringerung des Gehaltes an monomerem Vinylchlorid in durch Massepolymerisation hergestelltem Polyvinylchlorid |
| JPS6020402B2 (ja) * | 1975-02-25 | 1985-05-22 | チッソ株式会社 | 塩化ビニル樹脂から微量の塩化ビニル単量体を分離する方法 |
| US4031056A (en) * | 1975-02-27 | 1977-06-21 | Tenneco Chemicals, Inc. | Process for the removal of vinyl chloride from latexes containing polyvinyl chloride |
| US4217444A (en) * | 1975-03-28 | 1980-08-12 | Rhone-Poulenc Industries | Method of degassing polymers prepared by mass polymerizing a monomeric composition based on vinyl chloride |
| FR2305446A1 (fr) * | 1975-03-28 | 1976-10-22 | Rhone Poulenc Ind | Procede ameliore de degazage des polymeres et copolymeres prepares par polymerisation en masse d'une composition monomere a base de chlorure de vinyle |
| JPS51127187A (en) * | 1975-04-26 | 1976-11-05 | Kureha Chem Ind Co Ltd | A process and an apparatus for recovering monomers |
| JPS51149389A (en) * | 1975-05-14 | 1976-12-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | A method to decrease the vinyl chloride monomer remaining in the polyv inyl chloride resin slurry |
| US4171427A (en) * | 1975-05-16 | 1979-10-16 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for continuously removing monomers from an aqueous dispersion of a polymer |
| JPS51135990A (en) * | 1975-05-20 | 1976-11-25 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Method of removing residual monomers f rom polyvinylchloride slurries |
| FR2312514A1 (fr) * | 1975-05-26 | 1976-12-24 | Solvay | Procede pour la polymerisation du chlorure de vinyle en suspension aqueuse |
| IL50060A (en) * | 1975-08-13 | 1979-09-30 | Tenneco Chem | Process for the removal of vinyl chloride from polyvinyl chloride latexes and slurries |
| GB1547614A (en) * | 1975-09-15 | 1979-06-27 | Tenneco Chem | Removing residual monomer from vinyl chloryde polymers |
| US4168373A (en) * | 1975-11-24 | 1979-09-18 | Borden, Inc. | Removal of residual vinyl chloride monomer from polyvinyl chloride latex |
| JPS5813563B2 (ja) * | 1976-04-03 | 1983-03-14 | 信越化学工業株式会社 | 塩化ビニルの水性分散液から未反応モノマ−を除去する方法およびその装置 |
| US4226976A (en) * | 1976-09-20 | 1980-10-07 | Tenneco Chemicals, Inc. | Process for the removal of vinyl chloride from polyvinyl chloride latexes and slurries with hydrocarbon compounds |
| DE2653256C2 (de) * | 1976-11-24 | 1983-02-17 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Senkung des Restmonomerengehaltes von Vinylchlorid-Polymerisaten |
| US4226974A (en) * | 1977-01-21 | 1980-10-07 | Tenneco Chemicals, Inc. | Process for the removal of vinyl chloride from polyvinyl chloride latexes and slurries |
| US4219640A (en) * | 1977-09-22 | 1980-08-26 | Tenneco Chemicals, Inc. | Polymers of vinyl chloride having low vinyl chloride monomer content, and method of making same |
| US4229569A (en) * | 1979-02-05 | 1980-10-21 | Tenneco Chemicals, Inc. | Process for the removal of vinyl chloride from aqueous slurries of vinyl chloride polymers |
| DE3122614A1 (de) * | 1981-06-06 | 1983-01-05 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "verfahren zur polymerisation von vinylchlorid in der masse" |
| CN111841453B (zh) * | 2020-06-18 | 2022-08-23 | 西北大学 | 一种应用于热重分析的微型流化床反应装置 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE954920C (de) * | 1955-02-19 | 1956-12-27 | Hoechst Ag | Verfahren zum Aufarbeiten von Emulsionen von Polyvinylverbindungen, insbesondere Polyvinylchlorid |
| NL126831C (fi) * | 1963-10-24 | |||
| NL6501691A (fi) * | 1964-02-12 | 1965-08-13 | ||
| BE686088A (fi) * | 1966-08-29 | 1967-02-28 | ||
| US3622553A (en) * | 1967-12-18 | 1971-11-23 | Phillips Petroleum Co | Agitated reactor and gas fluidized bed reactor in series for polymerization of vinyl chloride |
| DE2442931B2 (de) * | 1974-09-07 | 1976-11-04 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Mari | Verfahren zur entfernung von nicht umgesetztem vinylchlorid aus waessrigen polyvinylchlorid-dispersionen |
-
1973
- 1973-06-14 IT IT2538173A patent/IT989178B/it active
- 1973-06-22 DE DE19732331895 patent/DE2331895C2/de not_active Expired
- 1973-07-03 FR FR7324646A patent/FR2193042A1/fr active Granted
- 1973-07-09 FI FI218173A patent/FI57423C/fi active
- 1973-07-13 NL NL7309808A patent/NL172860C/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL172860B (nl) | 1983-06-01 |
| NL172860C (nl) | 1986-02-17 |
| DE2331895A1 (de) | 1974-01-31 |
| FR2193042B1 (fi) | 1976-05-28 |
| FR2193042A1 (en) | 1974-02-15 |
| FI57423B (fi) | 1980-04-30 |
| DE2331895C2 (de) | 1989-04-06 |
| NL7309808A (fi) | 1974-01-22 |
| IT989178B (it) | 1975-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI57423C (fi) | Saett att avlaegsna vinylklorid vilken aer naervarande saosom rest i en vinylkloridpolymer | |
| US4197399A (en) | Process for removing residual vinyl chloride from vinyl chloride polymers in aqueous dispersion | |
| JP6068978B2 (ja) | ポリアミド製造方法 | |
| US4424340A (en) | Process for removing residual vinyl chlorine from the polymer | |
| NO146284B (no) | Fremgangsmaate til fjerning av monomere fra vandige dispersjoner av polymere | |
| FI60880C (fi) | Saett att avlaegsna restvinylklorid fraon vinylkloridpolymer i form av en vattensuspension | |
| FI59604B (fi) | Saett att genom upphettning avlaegsna restmonomer fraon akrylnitrilpolymerer | |
| US3816266A (en) | Process and apparatus for making highly pure water | |
| CA1165641A (en) | Method and apparatus for treating cellulosic products | |
| US2970089A (en) | Devolatilizing polymeric compositions | |
| GB1083915A (en) | Process for the polymerisation of lauro lactam | |
| US4314957A (en) | Method for manufacture of polymer-impregnated hollow concrete product | |
| WO1990006840A1 (en) | Method and apparatus for the heating of wood or other materials sensitive to dehydration and heat | |
| US4048417A (en) | Process for preventing build-up in polymerization reactors | |
| CH572495A5 (en) | Monomer removal from pvc - using condensed water vapour | |
| SU405919A1 (ru) | Способ получения сшитых полибензоксазолов | |
| JP7116404B2 (ja) | フランポリマー含浸木材の製造方法 | |
| JPS57190072A (en) | Production of low-temperature insulation gel | |
| US2985630A (en) | Crosslinking polymeric products of acrylonitrile | |
| JPS5522347A (en) | Solar energy-utilizing desalination method and apparatus | |
| JPS5844086B2 (ja) | 重合体ラテックスのストリッピングおよび濃縮方法 | |
| US899400A (en) | Process of preserving wood. | |
| SU380677A1 (ru) | Способ удаления растворителя | |
| GB1063756A (en) | Process for the production of polyamides | |
| EP0112059A2 (en) | A method of forming a shaped acrylonitrile polymer article |