FI106037B

FI106037B - Päällystyskoostumus

Info

Publication number: FI106037B
Application number: FI944515A
Authority: FI
Inventors: Shigeru Masuoka; Yoshihiro Honda; Masayasu Itoh; Shigeo Fukuda; Masashige Taniguchi
Original assignee: Nof Corp; Nitto Kasei Co Ltd
Priority date: 1993-09-30
Filing date: 1994-09-29
Publication date: 2000-11-15
Also published as: SG42461A1; JP2790021B2; HK1000323A1; CN1103883A; FI944515A; GR3024043T3; FI944515A0; CN1042548C; DE69402799D1; DE69402799T2; DK0646630T3; CY2152B1; NO943582D0; KR0128163B1; US5436284A; EP0646630A1; EP0646630B1; NO943582L; TW354807B; KR950008636A

Description

! 106037 Päällystyskoostumus

Keksinnön alue Tämä keksintö koskee pinnoituskoostumusta käytettä-5 väksi estämään eliöiden kiinnittymistä meriveteen upotettujen rakenteiden pinnoille.

Keksinnön tausta

Likaantumista estävät maalit, joissa käytetään orgaanista tinaa sisältävää kopolymeeriä, jotka muodostavat 10 pinnoitekalvon, joka asteittain liukenee meriveteen, ovat erinomaisia kyvyssä estää merieliöiden kiinnittyminen laivojen pohjien jne. pinnoille, mutta niiden käyttöä on viime vuosina rajoitettu johtuen meren saastumisongelmasta.

Pinnoituskoostumuksena meren saastumisen ongelman 15 eliminoimiseksi on laajalti käytetty likaantumista estävää maalia, jossa käytetään puuhartsia liukenevana hartsina. Likaantumista estäviä maaleja, joissa käytetään polymeerejä, jotka sisältävät erilaisia hydrolysoituvia ryhmiä niihin sisällytettyinä, on myös ehdotettu. Näitä likaantu-20 mistä estäviä maaleja ei kaikkia kuitenkaan ole pantu laajaan käyttöön käytännössä. Näiden likaantumista estävien .·, maalien joukossa on esimerkiksi likaantumista estävä maa- • « · « « · i mii] li, joka on hydrolysoituvaa itsekiillottuvaa tyyppiä, joka • i . . on esitetty julkaisuissa W0 84/02 915 ja JP-A-63-215 780 • « « 25 ja jossa käytetään (met)akryyliesteripolymeeriä, jossa on 11« •••| triorganosilyyliryhmiä sivuketjuissa tai vastaavaa poly- M* ···! meeriä. (tässä käytettynä termi "JP-A" tarkoittaa "tar- • · · ·.* * kastamatonta julkaistua japanilaista patenttihakemusta".) Tämän keksinnön tekijät tekivät syvällisiä tutki- • · · : 30 muksia tällaisen orgaanista piitä sisältävän polymeerin ·**’: pinnoitekalvoista. Tuloksena havaittiin, että likaantumis- ta estävällä maalilla, jossa käytetään polymeeriä, joka on ♦ » ♦ modifioitu ainoastaan sisällyttämällä molekyylin sivuket- * < juihin triorganosilyyliryhmiä, kuten edellä mainituissa « 35 viitteissä on kuvattu, on seuraavanlaisia ongelmia: (1) I « 4 4 · 4 4 4

« I

2 106037 pinnoitekalvolla ei esiinny eroosiota pyörityskokeessa, joka on tärkein koe arvioitaessa hydrolysoituvia likaantumista estäviä maaleja (koe pinnoitekalvon paksuuden pienenemisen mittaamiseksi eroosionopeutena, jossa kokeessa 5 koekappaleet kiinnitetään sylinterimäisen rummun ulompaan ympäryspintaan ja rumpua pyöritetään merivedessä 16 solmun kehänopeudella); (2) pinnoituskalvolla ei ole tyydyttäviä likaantumisen esto-ominaisuuksia altistuskokeessa (upotus-koe); ja (3) pinnoitekalvoon kehittyy halkeamia ja sillä 10 on huono kiinnittyvyys alustaan tai pohjamaalipintaan, jolloin se kuoriutuu pois meriveteen upotettuna. Näin ollen edellä kuvatun laatuisilla likaantumista estävillä maaleilla ei ole ominaisuuksia, joita vaaditaan likaantumista estäviltä maaleilta.

15 Keksinnön yhteenveto

Edellä olevan mukaisesti tämän keksinnön kohteena on tuottaa pinnoituskoostumus, joka antaa pinnoituskalvon, jossa ei tapahdu halkeilua eikä kuoriutumista ja jolla on heikko hydrolysoituvuus, jotta se liukenisi meriveteen ta-20 saisesti riittävällä nopeudella ja jolla sen vuoksi on erinomainen likaantumista estävä ominaisuus pitkän ajan-jakson ajan.

Tuloksena tämän keksinnön tekijän intensiivisestä « « . tutkimuksesta edellä mainitun kohteen saavuttamiseksi on “V 25 keksitty erityinen kopolymeeri. Erityistä kopolymeeriä, **** jossa molekyylin sivuketjuihin on sisällytetty alkoksi- • · · •••j tai aryloksipolyetyleeniglykoliryhmiä samoin kuin trior- • · · *·1 2 ganosilyyliryhmiä, käytetään yhdessä likaantumisen estoai- neiden kanssa pinnoituskoostumuksen valmistamiseksi, tämä • · · ϊ.,.ί 30 koostumus tuottaa pinnoituskalvon, jossa ei tapahdu hal- ·3: keilua eikä kuoriutumista ja sillä on heikko hydrolysoitu- vuus, jotta se liukenee meriveteen tasaisesti riittävällä • · « !.! nopeudella, ja sillä on erinomaiset likaantumista estävät *** ominaisuudet pitkällä aikavälillä. Tämä keksintö on toteu- • « · « · • ♦ · • · · 2 • · » 3 • · 106037 3 tettu edellä esitettyyn hämmästyttävään havaintoon perustuen.

Tämä keksintö koskee pinnoituskoostumusta, joka sisältää olennaisina komponentteina likaantumista estäviä 5 aineita ja kopolymeeriä, joka on saatu monomeeriseoksesta, joka sisältää monomeeriä A jota esittää kaava (1): R1 10 X - Si - R2 (1) R3 jossa R1 - R3 ovat kukin ryhmiä, jotka on valittu alkyyli-15 ryhmistä, sykloalkyyliryhmistä ja aryyliryhmistä ja ne voivat olla samoja tai erilaisia, ja X on akryloyylioksi-ryhmä, metakryloyylioksiryhmä, maleinoyylioksiryhmä tai fumaroyylioks iryhmä ja monomeeriä B jota esittää kaava (2): 20 Y- (CH2CH20)n-R4 (2) . jossa R4 on alkyyliryhmä, sykloalkyyliryhmä tai aryyliryh-

< € I

; mä, Y on akryloyylioksiryhmä, metakryloyylioksiryhmä, ma- * i « « t 25 leinoyylioksiryhmä tai fumaroyylioksiryhmä, ja n on koko- « i i :«! '· naisluku väliltä 1 -25.

c ...Ϊ Yksityiskohtainen kuvaus keksinnöstä ..1·1 Tämän keksinnön mukainen pinnoituskoostumus sisäl- ··· : tää yhtenä olennaisista komponenteistaan kopolymeeriä, 30 joka on saatu monomeeriseoksesta, joka sisältää ainakin .2·. yhtä edellä olevan kaavan (1) esittämää monomeeriä A ja • · · .···. ainakin yhtä edellä kuvatun kaavan (2) esittämää monomee- *·1 riä B ja joka voi valinnaisesti sisältää ainakin yhtä mo- • · V.' nomeeriä, joka on kopolymeroitavissa näiden kanssa (tästä M( 35 kopolymeeristä käytetään jäljempänä nimitystä "kopolymeeri AB") .

• · · • · · • · · 2 « · 106037

Kuten kaava (1) esittää, on monomeerin A molekyylissä akryloyylioksiryhmä, metakryloyylioksiryhmä, ma-leinoyylioksiryhmä (pääasiassa 1 - 6-hiiliatomisen monoal-kyyliesterin muodossa) tai fumaroyylioksiryhmä (pääasiassa 5 1 - 6-hiiliatomisen monoalkyyliesterin muodossa) tyydytty- mättömänä ryhmänä (X) ja siinä on myös triorganosilyyli-ryhmä.

Tässä triorganolsilyyliryhmässä kolme alkyyli-, sykloalkyyli- tai aryyliryhmää (R1 - R3) voivat olla samo-10 ja tai erilaisia. Erityisiä esimerkkejä näistä ryhmistä ovat lineaarinen tai haaroittunut alkyyliryhmä, jossa on korkeintaan 20 hiiliatomia (esim. metyyli, etyyli, propyy-li tai butyyli); sykloalkyyliryhmä (esim. sykloheksyyli ja substituoitu sykloheksyyli); sekä aryyliryhmä (esim. fe-15 nyyli ja naftyyli) ja substituoitu aryyliryhmä (esim. substituoitu fenyyli ja substituoitu naftyyli). Esimerkkejä substituoiduista aryyliryhmistä ovat aryyliryhmät, jotka on substituoitu halogeeniatomilla, alkyyliryhmällä, jossa on korkeintaan noin 18 hiiliatomia, asyyliryhmällä, 20 nitroryhmällä tai aminoryhmällä.

Esimerkkejä monomeeristä (A) , jonka molekyylissä on (met) akryloyylioksiryhmä ovat trimetyylisilyyli (met) akry-

• · · I

laatti, trietyylisilyyli (met) akrylaatti, tri-n-propyylisi- • « . ^ lyyli(met)akrylaatti, tri-isopropyylisilyyli(met)akrylaat- • · « 25 ti, tri-n-butyylisilyyli(met)akrylaatti, tri-isobutyyli- 4 « < •••j silyyli (met) akrylaatti, tri-s-butyylisilyyli (met) akrylaat- • » · ···* ti, tri-n-amyylisilyyli (met) akrylaatti, tri-n-heksyyli- ··· *.* * silyyli(met)akrylaatti, tri-n-oktyylisilyyli(met)akrylaat ti, tri-n-dodekyylisilyyli(met)akrylaatti, trifenyylisi-30 lyyli(met)akrylaatti, tri-p-metyylifenyylisilyyli(met)a- ·***: krylaatti ja tribentsyylisilyyli (met) akrylaatti.

Muita esimerkkejä monomeeristä A, jonka molekyy- ett j.j Iissä on (met)akryloyylioksiryhmä, ovat etyylidimetyylisi- *·;·' lyyli (met) akrylaatti, n-butyylidimetyylisilyyli (met) akry- ··.··: 35 laatti, di-isopropyylidimetyylisilyyli (met) akrylaatti, « « t « t 106037 5 n-oktyylidi-n-butyylisilyyli(met)akrylaatti, di-isopropyy-listearyylisilyyli(met)akrylaatti, disykloheksyylifenyy-lisilyyli(met)akrylaatti, t-butyylidifenyylisilyyli(met)-akrylaatti sekä lauryylidifenyylisilyyli(met)akrylaatti.

5 Esimerkkejä monomeeristä A, jonka molekyylissä on maleinoyylioksi- tai fumaroyylioksiryhmä, ovat tri-isopro-pyylisilyylimetyylimaleaatti, tri-isopropyylisilyyliamyy-limaleaatti, tri-n-butyylisilyyli-n-butyylimaleaatti, t-butyylidifenyylisilyylimetyylimaleaatti, t-butyylidife-10 nyylisilyyli-n-butyylimaleaatti, tri-isopropyylisilyylime-tyy1i fumaraa11 i, tri-isopropyylis ilyyliamyyli fumaraa11 i, tri-n-butyylisilyyli-n-butyylifumaraatti, t-butyylidife-nyylisilyylimetyylifumaraatti ja t-butyylidifenyylisilyy-li-n-butyylifumaraatti.

15 Kuten kaava (2) osoittaa, monomeerin B molekyylissä on akryloyylioksiryhmä, metakryloyylioksiryhmä, maleino-yylioksiryhmä (pääasiassa 1 - 6-hiiliatomisen monoalkyyli-esterin muodossa) tai fumaroyylioksiryhmä (pääasiassa 1 - 6-hiiliatomisen monoalkyyliesterin muodossa) tyydyttymät-20 tömänä ryhmänä (Y) ja siinä on myös alkoksi- tai aryloksi-polyetyleeniglykoliryhmä.

.·. Alkoksi- tai aryloksipolyetyleeniglykoliryhmässä • « « „],· polyetyleeniglykolin polymeroitumisaste (n) on välillä 1 - • « . . 25. Esimerkkejä alkyyli-, sykloalkyyli- tai aryyliryhmästä ·**.* 25 (R4) ovat lineaariset tai haaroittuneet ai kyy li ryhmä t, • · · •••j joissa on korkeintaan 12 hiiliatomia (esim. metyyli, etyy- • · · li, propyyli ja butyyli) ; sykloalkyyliryhmä (esim. syklo- *·· · heksyyli ja substituoitu sykloheksyyli) ; sekä aryyliryhmä (esim. fenyyli ja naftyyli) ja substituoitu aryyliryhmä :***: 30 (esim. substituoitu fenyyli ja substituoitu naftyyli) .

»·· ·**’; Esimerkkejä substituoiduista aryyliryhmistä ovat aryyli- «·· ryhmät, jotka on substituoitu halogeeniatomilla, alkyyli- • ♦ ♦ '·]·* ryhmällä, jossa on korkeintaan noin 18 hiiliatomia, asyy- « * *·♦* liryhmällä, nitroryhmällä tai aminoryhmällä.

« · « « · « · · < · 6 106037

Esimerkkejä monomeeristä (B), jonka molekyylissä on (met)akryloyylioksiryhmä ovat metoksietyyli(met)akrylaat-ti, etoksietyyli(met)akrylaatti, propoksietyyli(met)akry-laatti, butoksietyyli(met)akrylaatti, heksoksietyyli(met)-5 akrylaatti, metoksidietyleeniglykoli(met)akrylaatti, me- toksitrietyleeniglykoli(met)akrylaatti, etoksidietyleeni-glykoli(met)akrylaatti ja etoksitrietyleeniglykoli(met)-akrylaatti.

Esimerkkejä monomeeristä B, jonka molekyylissä on 10 maleinoyylioksi- tai fumaroyylioksiryhmä, ovat metoksi- etyyli-n-butyylimaleaatti, etoksidietyleeniglykolimetyyli-maleaatti, etoksidietyleeniglykolimetyylimaleaatti, etok-sitrietyleeniglykolimetyylimaleaatti, propoksidietylee-niglykolimetyylimaleaatti, butoksietyylimetyylimaleaatti, 15 heksoksietyylimetyylimaleaatti, metoksietyyli-n-butyylifu- maraatti, etoksidietyleeniglykolifumaraatti, etoksitri-etyleeniglykolimetyylifumaraatti, propoksidietyleenigly-kolimetyylifumaraatti, butoksietyylimetyylifumaraatti ja heksoksietyylimetyylifumaraatti.

20 Muina monomeereinä, jotka ovat kopolymeroitavissa näiden monomeerien A ja B kanssa, voidaan käyttää erilai-siä vinyylimonomeerejä, kuten akryyliestereitä, metakryy- < « ( liestereitä, styreeniä, vinyyliestereitä (esim. vinyyli- I c , . asetaattia, vinyylipropionaattia, vinyylibutyraattia, vi-

< 4 I

25 nyylibentsoaattia), vinyylitolueenia, a-metyylistyreeniä,

I I I

···· krotoniestereitä ja itakoniestereitä.

M» • ••i Monomeerien seoksessa monomeerien A ja B sekä mui-• · · V * den niiden kanssa kopolymeroituvien monomeerien osuudet voidaan määrätä sopivasti riippuen pinnoituskoostumuksen :* [: 30 käytöstä. Yleisesti on kuitenkin edullista, että monomee- ·***; rin A osuus on 1 - 95 paino-%, monomeerin B osuus on 1 - * · · .*. 95 paino-% ja muiden niiden kanssa kopolymeroituvien mono- • · · meerien osuus on välillä 0-95 paino-% perustuen monomee- • ♦ *·;·* rien kokonaispainoon.

« t « i < « t · « « I I · t « · 7 106037

Kopolymeeri AB voidaan saada polymeroimalla tällaista monomeerien seosta vinyylipolymerointi-initiaatto-rin läsnä ollessa millä tahansa eri menetelmistä, kuten liuospolymeroinnilla, massapolymeroinnilla, emulsiopolyme-5 roinnilla tai suspensiopolymeroinnilla tavalliseen tapaan.

Valmistettaessa pinnoituskoostumusta kopolymeeristä AB, on hyödyllistä laimentaa kopolymeeri orgaanisella liuottimel-la, jolloin saadaan polymeeriliuos, jolla on sopiva viskositeetti. Tätä varten on toivottavaa käyttää liuospolyme-10 rointimenetelmää tai massapolymerointimenetelmää.

Esimerkkej ä vinyylipolymerointi-initiaattoreista ovat atsoyhdisteet, kuten atsobis-isobutyronitriili ja trifenyylimetyyliatsobentseeni; ja peroksidit, kuten bent-soyyliperoksidi, di-t-butyyliperoksidi, t-butyyliperbent-15 soaatti ja t-butyyliperoksi-isopropyylikarbonaatti.

Esimerkkejä orgaanisesta liuottimesta ovat aromaattiset hiilivedyt, kuten ksyleeni ja tolueeni; alifaattiset hiilivedyt, kuten heksaani ja heptaani; esterit, kuten etyyliasetaatti ja butyyliasetaatti; alkoholit, kuten iso-20 propyylialkoholi ja butyylialkoholi; eetterit, kuten diok-saani ja dietyylieetteri; ja ketonit, kuten metyylietyyli- , ketoni ja metyyli-isobutyyliketoni. Näitä liuottimia käy- < « tetään yksinään tai yhdistelminä.

I t , , Näin saadun kopolymeerin AB moolimassa on edulli- 4 · < 25 sesti alueella 1 000 - 150 000 painokeskimääräisenä mooli- a a i ···· massana. Liian matalat moolimassat johtavat vaikeuksiin normaalin pinnoitekalvon muodostamisessa, kun taas liian • · · V * korkea moolimassa tuottaa tuloksena sen haittapuolen, että yksi pinnoitusoperaatio tuottaa ainoastaan ohuen pinnoite-30 kalvon ja siten pinnoitusoperaatioita on suoritettava suu- ··· ·*“· rempi määrä. On edullista että kopolymeerin AB liuoksen ··· viskositeetti on 150 P tai alempi 25 °C:ssa. Tämän aikaan- • · · . saamiseksi on edullista säätää polymeeriliuoksen kiintoai- • · *···’ nepitoisuus arvoon, joka on alueella 5-90 paino-%, mie- «:··! 35 lellään välillä 15 - 85 paino-%.

• · « 4 · « · « • · 8 106037 Tämän keksinnön mukaisen pinnoituskoostumuksen toisena olennaisena komponenttina käytettävä likaantumisen estoaine voi olla mikä tahansa tavanomaisesti tunnettujen likaantumisen estoaineiden laajalta alueelta. Tunnetut 5 likaantumisen estoaineet jaetaan karkeasti epäorgaanisiin yhdisteisiin, metallipitoisiin orgaanisiin yhdisteisiin, sekä metallittomiin orgaanisiin yhdisteisiin.

Esimerkkejä epäorgaanisista yhdisteistä ovat kupa-riyhdisteet, kuten kuparioksidi, kuparijauhe, kuparitiosy-10 anaatti, kuparikarbonaatti, kuparikloridi ja kuparisul-faatti, sinkkisulfaatti, sinkkioksidi, nikkelisulfaatti, sekä kupari-nikkeliseokset.

Esimerkkejä metallipitoisista orgaanisista yhdisteistä ovat orgaaniset kupariyhdisteet, orgaaniset nikke-15 liyhdisteet ja orgaaniset sinkkiyhdisteet. Käyttökelpoisia ovat myös maneb, manzeb, propineb ja vastaavat. Esimerkkejä orgaanisista kupariyhdisteistä ovat oksiinikupari, ku-parinonyylifenolisulfonaatti, kuparibis (etyleenidiamiini) -bis(dodekyylibentseenisulfonaatti), kupariasetaatti, kupa-20 rinaftenaatti ja kuparibis(pentakloorifenolaatti). Esimerkkejä orgaanisista nikkeliyhdisteistä ovat nikkeliase-.·, taatti ja nikkelidimetyyliditiokarbamaatti. Esimerkkejä

< I

orgaanisista sinkkiyhdisteistä ovat sinkkiasetaatti, sink- « · . . kikarbamaatti, sinkkidimetyyliditiokarbamaatti, sinkkipy-

« « I

• · · *··, 25 ritioni ja sinkkietyleenibis(ditiokarbamaatti).

« « · ••♦j Esimerkkejä metallittomista orgaanisista yhdisteis- ·«· •..ί tä ovat N-trihalometyylitioftaali-imidit, ditiokarbaamiha- ·«♦ ·.· ♦ pot, N-aryylimaleimidit, 3-(substituoitu amino)-l,3-tiat- solidiini-2,4-dionit, ditiosyaaniyhdisteet, triatsiiniyh- :***: 30 disteet ja muut.

• · · ·’**: Esimerkkejä N-trihalometyylitioftaali-imdeistä ovat • · a N-trikloorimetyylitioftaali-imidi ja N-fluoridikloorime- • · · aa· tyylitioftaali-imidi. Esimerkkejä ditiokarbaamihapoista * · *···* ovat bis(dimetyylitiokarbamoyyli)disulfidi, ammonium-N- « • · • · • · « • «· • · 9 106037 metyyliditiokarbamaatti, ammoniumetyleenibis(ditiokarba-maatti) ja milneb.

Esimerkkejä N-aryylimaleimideistä ovat N-(2,4,6-trikloorifenyyli)maleimidi, N-4-tolyylimaleimidi, N-3-5 kloorifenyylimaleimidi, N-(4-n-butyylifenyyli)maleimidi, N-(aniliinofenyyli)maleimidi sekä N-(2,3-ksylyyli)maleimi-di.

Esimerkkejä 3-(substituoituamino)-1,3-tiatsolidii-ni-2,4-dioneista ovat 3-bentsylideeniamino-l,3-tiatsoli-10 diini-2,4-dioni, 3-(4-metyylibentsylideeniamino)-l,3-tiat- solidiini-2,4-dioni, 3-(2-hydroksibentsylideeniamino)-1,3-tiatsolidiini-2,4-dioni, 3-(4-dimetyyliaminobentsylideeni-amino)-l,3-tiatsolidiini-2,4-dioni sekä 3-(2,4-dikloori-bentsylideeniamino)-1,3-tiatsolidiini-2,4-dioni.

15 Esimerkkejä ditiosyaaniyhdisteistä ovat ditiosyaa- nimetaani, ditiosyaanietaani ja 2,5-ditiosyaanitiofeeni. Esimerkit triatsiiniyhdisteistä sisältävät 2-metyylitio- 4-t-butyyliamino-6-syklopropyyliamino-s-triatsiinin.

Muita esimerkkejä metallittomista orgaanisista yh-20 disteistä ovat 2,4,5,6-tetrakloori-isoftalonitriili, N,N-dimetyylidikloorifenyyliurea, 4,5-dikloori-2-n-oktyy-,·, li-4-isotiatsoliini-3-oni, N,N-dimetyyli-N'-fenyyli-(N- • 4 t ! fluoridikloorimetyylitio)sulfamidi, tetrametyylitiuramidi- • « . . sulfidi, 3-jodi-2-propyylibutyylikarbamaatti, 2-(metoksi- * * · *·*/ 25 karbonyyliamino)bentsimidatsoli, 2,3,5,6-tetrakloori-4- « · · (metyylisulfonyyli)pyridiini, dijodimetyyli-p-tolyylisul- ·«· foni, bis(dimetyylikarbamoyyli )sinkkietyleenibis(ditio- ·,*· karbamaatti), fenyyli(bispyridiini)vismuttidikloridi, 2-(4-tiatsolyyli)bentsimidatsoli sekä pyridiinitrifenyyli- :***: 30 boraani.

• · # ·***· Yhtä tai useampaa tällaisista likaantumisen estoai-

IM

.*. neista valittua likaantumisen estoainetta käytetään tässä • ψ · . *·]·* keksinnössä. Näitä likaantumisen estoaineita käytetään • ’·*·* sellaisina määrinä, että niiden osuus pinnoituskoostumuk- ·;·: 35 sen kiintoainepitoisuudesta on tavallisesti välillä 0,1 - • » I I I $ · · • · 10 106037 80 paino-%, edullisesti välillä 1 - 60paino-%. Liian pienet likaantumisen estoaineen määrät eivät tuota likaantumisen estovaikutusta, kun taas liian suuret likaantumisen estoaineen määrät johtavat sellaisen pinnoitekalvon muo-5 dostumiseen, joka on taipuvainen kehittämään sellaisia vikoja, kuten halkeilua ja kuoriutumista ja tulee siten vähemmän tehokkaaksi likaantumisen esto-ominaisuuksiltaan.

Lisää ainesosia voidaan valinnaisesti sisällyttää näin valmistettuun tämän keksinnön mukaiseen pinnoitus-10 koostumukseen. Esimerkkejä näistä lisäaineista ovat värjäävät aineet, kuten pigmentit (esim. punainen rautaoksidi, sinkkioksidi, titaanidioksidi, talkki) ja väriaineet, kosteuden poistoaineet sekä lisäaineet, joita tavallisesti käytetään pinnoituskoostumuksissa kokoonpainumisen estoai-15 neina, tulvimisen estoaineina, laskeutumisen estoaineina ja vaahdonestoaineina.

Likaantumista estävän pinnoitekalvon muodostamiseksi tämän keksinnön mukaisesta koostumuksesta meriveteen upotettavan rakenteen pinnalle voidaan käyttää hyväksi 20 menetelmää, jossa pinnoituskoostumus levitetään pinnalle sopivalla tavalla ja liuotin poistetaan tavallisessa läm-Potilassa tai lämmittämällä. Tällä menetelmällä voidaan « < i helposti muodostaa kuiva pinnoitekalvo rakenteen pinnalle.

« « , . Tämän keksinnön mukainen koostumus on levitettävis- « « · ··1/ 25 sä kohteisiin, joita on suojattava merieliöiden aiheutta- • « · ···· malta likaantumiselta tai vaurioilta, kuten laivojen pöh- • · · ♦..I jiin, kalaverkkoihin ja vedenalaisiin rakenteisiin mukaan • ·« * lukien jäähdytysvesiputket, ja se on myös käyttökelpoista estämään lietteen diffuusiota merellä tapahtuvissa raken- 30 nustöissä. Tällaisissa sovelluksissa tässä pinnoituskal- ·1’1: vossa ei tapahdu halkeilua eikä kuoriutumista, sillä on * heikko hydrolysoituvuus sen liukenemiseksi meriveteen jät- • · · kuvasti riittävällä nopeudella, ja siten se kykenee tar- « « *··1' joamaan pitkään kestävän erinomaisen suojan merieliöiden ««141 I · « » · · < « · « « 11 106037 kiinnittymisen aiheuttamaa likaantumista tai vaurioita vastaan.

Tätä keksintöä kuvataan tarkemmin yksityiskohdin seuraavassa viitaten valmistusesimerkkeihin, esimerkkeihin 5 (tästä keksinnöstä) sekä vertailuesimerkkeihin. Näissä esimerkeissä, ellei toisin ole mainittu, kaikki osat ovat paino-osia ja moolimassat on annettu GPC:llä mitattuina painokeskimääräisinä moolimassoina ja laskettuna polysty-reenistandardeilla. Valmistusesimerkeissä käytetyt mono-10 meerit A (A^,) ovat edellä kuvatun kaavan (1) mukaisia, ja R1 - R3 ja X kaavassa on määritelty jäljempänä esitetyssä taulukossa 1. Edelleen valmistusesimerkeissä käytetyt mo-nomeerit B (B^) ovat sellaisia, joita esittää edellä kuvattu kaava (2), Y:n, n:n ja R4:n kaavassa ollessa määri-15 teltyinä jäljempänä esitetyssä taulukossa 2.

Taulukko 1

Orgaaniset ryhmät yleisessä kaavassa (1)

R1 R2 R3 X

Monomeeri Ax CH3 CH3 t-C4H9 CH2=CHCOO

20 Monomeeri A2 i-C3H7 i-C3H7 i-C3H7 CH2=CHCOO

Monomeeri A3 n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 CH2=C(CH3)COO

Monomeeri A4 C6H5 C6H5 t-C4H9 CH2=C(CH3)COO

• « (

Monomeeri A5 i-C3H7 i-C3H7 i-C3H7 CH2=C(CH3)COO

Monomeeri A6 C6H5 C6H5 t-C4H9 CsHnOOCCH=CHCOO

« « « ·**/ 25 (maleinoyylioksiryhmä)

···· Monomeeri A7 n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 C5H11OOCCH=CHCOO

·♦ · ...! (fumaroyylioksiryhmä)

• M

• · • · · • · « c ·♦· ··· • ·

• •I

• · « · » ( « f

t I

<11 • · <

« < I

« HIM t « < « 4 < · 4 4 t 4 · 12 106037

Taulukko 2

Orgaaniset ryhmät yleisessä kaavassa (2) Y n R4

Monomeeri B1 CH2=CHCOO 1 CH3 5 Monomeeri B2 CH2=C(CH3)COO 1 CH3

Monomeeri B3 CH2=CHCOO 2 C2H5

Monomeeri B4 CH2=C(CH3)COO 9 C6H5

Monomeeri B5 CH2=C(CH3 )COO 23 C4H9

Monomeeri B6 C4H9OOCCH=CHCOO 1 CH3 10 (maleinoyylioksiryhmä)

Monomeeri B7 C4H9OOCCH=CHCOO 2 C2H5 (fumaroyylioksiryhmä)

Valmistusesimerkit 1-5 Jäljempänä esitetyssä taulukossa 3 esitettyjen re-15 septien mukaan liuotin a sijoitettiin kolviin, joka oli varustettu sekoittajalla ja lämmitetty ennalta määriteltyyn reaktiolämpötilaan, jonka jälkeen lisättiin neste-seos, joka sisälsi monomeerin A, monomeerin B, muut mono-meerit sekä polymerointikatalyytin a, tipoittain kolviin 20 sekoittaen 3 tunnin jakson aikana. Lisäyksen loputtua sisältö pidettiin tässä lämpötilassa 30 minuutin ajan. Sitten lisättiin seos liuottimesta b ja polymerointikatalyy-, tistä b tipoittain 20 minuutin jakson aikana, ja tuloksena olevaa seosta sekoitettiin tässä lämpötilassa 2 tunnin j 25 ajan polymerointireaktion saattamiseksi loppuun. Lopuksi • · · · lisättiin laimentavaa liuotinta reaktioseoksen laimentami- seksi. Näin saatiin polymeeri liuokset S-l - S5.

*111 Taulukossa 3 polymerointikatalyyttinä esitetty • · · * "Perbutyl I" (NOF Corporationin, Japani, tavaramerkki) on 30 t-butyyliperoksi-isopropyylikarbonaatti.

• · • · • · · • · · • · • · · « · • t ♦ t · « « « · « « « t < « « « < « « < « # « · 106037 in o I I I I ιοί ιοί ιοί ι i

Tf CO co rl 1^0111101111111011 -¾ co in ι—ι a) ε

H

Wcoioi ι in ι ι ι ι ι iinini ι ι <D ^ in t-i co 3 μ co

Hmooioi ι ι ι ι ι in ι ι ι ι ι

ε ^ iH ID iH

H (0 > η ο ι in ι ι to ι ι ιοί ι ι ι ι ι

H

‘H

-μ μ (0 ΙΟ ι-ΙΜΡΟ-^ιΟνΟΓ'ιΗίΜΠ'^'ΙΓΪιΟΓ'

^<i<<<<:«<<cQCQCQCQmcacQ

a) CO Ή ·Η Ή Ή ·Η ·Η ·Η Ή Ή Ή Ή "Η "Η "Η •πιομμμμμμμμμμμμμμ

C-H<D<D<DCD<D<D<D<DCD(DCD<Da)<D

(DH<D<D<D<D<D<D<DCDlDa)<D<D<D<D

α)>^εεεεεεεεεεεεεε Η^ΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ . t^pccccccccccccac .:: ¢0300000000000000 ; 1£022222222222222 « I t I < I (

I I

“V < m «οι -h -h μ μ .:. co) cd

...: ·Η CD CD

... με ε ; ; ό 2 2 2

• 3 G G

•HO O

J 2 2 • · o

• 1 AM

• · CO

• · ·

.···. O CD

...· λ μ : x w ~ . . 3 -H (0 : : : h ε ia

• 3 H CO

· · (0 (Ö o : : tt > ~ • · · • · · · · • · 1 · « · “ 106037 O 00 O O O m mi iiiHiHHiTjiooin^jico O O mOH^COOCO*· ^coiirHiii h i in i h tn cfl

H H

λ; λ:

P OI I I I I I CO O I H VO H CN

g CO 05 H H CO '«tf O C" m 5 h in e oi

*H

CO

<D

tn omin h o h to "Φ o co «

3 N (N I I I I rH I I 00 m (N CO

P H

en

•H

ε h mi i i imi(NOiHi> o o h m h n h <i i m n oi

> rH

H -H

H H

•H ·Η ·Η P I ·Η Ή

•HP M U

P (0 ·Η P P

P (0 P -H -H

CO rH +J -H G G

t0 >i <0 P -H O O -H

H O G P P U O P

>ιλ:η(ορ >1 >h p H G >i G G P P (0 Λί P in H G G G to too)j«;>iP xi xi p

P ε to in CD OH OH <D

CD ·Η -H X CO CO CD CO

ε H H (0 10 ·Η ·Η H H ·Η H t| (0

•H bn >i -H -H G CO >i G CD >h G -H

H t>i>iHH<DvHPCD-HP<DH >tPP>(>iCDXI3(DJ33(D>i >i33£h>hM0X1H0.QH >i . PX}X)4->G>iC0H>hC0O>iP Λ (Dii^;-HPPa)CDP(DCD3 ^ ··· 8cco>cotoa^to^^xi g o

rH

Il X

· ·Η Ifll -H X| ··· · 4J s___/ P G -H , G -H (0 <*> _

-h -h p xji -h p > ΓΓ w iS

. u op o p to o m

... CD ^>iGVH>iPG0WW

...: 2 CD <D>i-H(D^G-H^22 ... 2 ε SHPincDP^se ::: * po !*go£<g8o<ocoth

• P G G HPGHP-HG'-I-HH

*o go o g -h o g g -h -h o o co o 2ε cu^hcu^jhhppoo

^ Ό -H ε G

. : m ε cd c h

··· MO G -H -H

.···. O CD H -H O O

...· X P O G CD CD

. 3 CD — -H O CD CD

o -h g p p ε ε ::: h ε g * c & &

·· G H CD G*HrHrH

.···. G GO CD ·Η O O

·...· H > (X IX & & • • · • · • · · • · · • · 15 106037

Valmistusesimerkki 6 Lämpöä ja painetta kestävään astiaan sijoitettiin monomeeriä A, monomeeriä B, muita monomeerejä sekä polyme-rointikatalyyttiä a jäljempänä taulukossa 4 esitetyn koos-5 tumuksen mukaisesti. Astia suljettiin täydellisesti. Sitten sisältö lämmitettiin ennalta määrättyyn reaktiolämpö-tilaan ravistellen ja ravistelua jatkettiin tässä lämpötilassa 8 tunnin ajan reaktion viemiseksi loppuun. Sitten lisättiin laimentava liuotin reaktiotuotteen liuottamisek-10 si ravistellen 1 tunnin aikana, jolloin saatiin polymeeri-liuos S6. Taulukossa 4 polymerointikatalyytiksi esitetty "Perbutyl I" tarkoittaa samaa kuin taulukossa 3.

Valmistusesimerkki 7

Sekoittimellä varustettuun kolviin sijoitettiin 15 liuotin a, monomeeri A, monomeeri B, muut monomeerit sekä polymerointikatalyytti a jäljempänä esitetyssä taulukossa 4 esitetyn koostumuksen mukaisesti. Sisältö lämmitettiin ennalta määrättyyn reaktiolämpötilaan sekoittaen, ja sen jälkeen pidettiin sekoittaen tässä lämpötilassa 6 tunnin 20 ajan reaktion viemiseksi loppuun. Sitten reaktioseos laimennettiin laimentavalla liuottimena, jolloin saatiin po-lymeeriliuos S7.

« « i

• I

• a < i i • i • I «Il

• I I

• · · ♦ • · · • · · · • · · « · · ·

• M

• · · • · · • · · • · • · • · · ♦ ♦ ♦ « « I * · « « < « 16 106037

H

X

u Φ ε

H

CO

<D

ω O o o

SC^COIIIIIIICOIIIIIICO

CO

•H

ε

H O O

CÖvOIIIIIII^IIIIIICNI

>

•H

P

(O

CO r-iiNm^inOr-rHtNfn^in^or^ p<<<<<<<tDmmcQCQmm O) CO Ή Ή Ή Ή Ή Ή ·Η Ή Ή Ή Ή ·Η Ή ·Η

C-H0)(D<U(D(1)(DQ)<D(U<D(D(D<D<D

(DH<U(U<D<D<D(D(l)<l)<U<I)Q)a)(DQ) ©ίπεεεεεεεεεεεεεε >Η>ιΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ >iPCGGGGCGGGGGGCg .:: codoooooooooooooo ··· · 10022222222222222 .

• < ...

·2/ < 0Q

«I -h -h .:. ecu a: ...: -h <u o) ... p ε ε ; ·· : o o o

• 3 G G

•HO 0 J 2 2 • · · • · _1 • · · .·2. 0 0) fn . .¾ CO ~

. . 3 -H CO

::: η ε co

• · 3 H CO

• · · (0 CO 0 :: eh > w « « « « • « « « « • · · • · · • · · 2 • · 106037 -rl

X

u <ΰ ε

H

CO

O

to in in h en ooc->r- 3 I I I I CO I VD i h in h w

P ι-l rH

CO

•H

ε H OO N CO O O «)

CO VO I I I CO rH I (J\ I H in N (H

> I rH

-«H <—I

•rl -H

P -H

HP P

P (0 -H P

P CO P -H

(0 H P -H G

(0 >i (0 P -H O -H

H M CO P P U P

>i X H CO P >i P

M CO >i CO (0 P (0 X P U H CO 3 (0

(0 CU X >i P Λ P

p ε <o p o oh cd

d) -H -H X CO CO CO

ε rH H (0 (0 "H -rl rH -H CO

-H >i >i -H -H d CO >i d -H

H >i >i H H 0) -H P OH

tn P P 3) Λ 3 0) >i >i3 3 >ι>ιίπ ΟΛΗ . P£IÄPd>iC0M>iP _

φιιλ!·ηρρο)Μ3 C

:·· ε33Ο>Μ(0&Λ!Λ § o

• · H

I IKI

: : : -h toi • « · « ,|J ^ Nw» p d -h to <#» ^

—; p o P fo U CO

c4 o) >h >i p d ° « to 3 o) o)>id-H~3<g ··· 3 ε ε H 0 +> „ 3 ε ::: * po <o ε o <ö “ -h • 3C H p -H 3 h ·η h

(0 30 O (0 (0 -H Ή O O CO

•h 2ε pi^hhppoo w =0 -H g 3 ···. ft ft ·Η : : ^ ε o d h

«o d -H -H

O Cl) H -H M P

...· X P O (0 O Cl) ; X CO —- -H O CD Q)

. . 3 -h to p p i I

: : : h e m aj g R -R

·· 3 H CO (0 "H rH rH

(0 (0 O (D -H o O

: '· eh > —- k « cu ft « « « « « < « « « · · « «« « · 18 106037

Vertaileva valmistusesimerkki 1

Polymerointi suoritettiin samalla tavalla kuin valmistusesimerkki 1 paitsi, että monomeerinä käytettiin 100 osaa tri-n-butyylisilyylimetakrylaattia. Täten saatiin 5 polymeeriliuos T8, joka oli 50-p-%:inen ksyleeniliuos. Saadun homopolymeerin moolimassa oli 32 000.

Vertaileva valmistusesimerkki 2

Polymerointi suoritettiin samalla tavalla kuin valmistusesimerkki 1 paitsi, että monomeeriseoksena käytet-10 tiin 50 osaa tri-n-butyylisilyylimetakrylaattia ja 50 osaa metyylimetakrylaattia. Täten saatiin polymeeriliuos T9, joka oli 50-p-%:inen ksyleeniliuos. Saadun homopolymeerin moolimassa oli 30 000.

Vertaileva valmistusesimerkki 3 15 Polymerointi suoritettiin samalla tavalla kuin val mistusesimerkki 1 paitsi, että monomeeriseoksena käytettiin 50 osaa etoksietyyliakrylaattia ja 50 osaa metyylimetakrylaattia. Täten saatiin polymeeriliuos T10, joka oli 50-p-%:inen ksyleeniliuos. Saadun homopolymeerin mooli-20 massa oli 31 000.

Esimerkit 1-20

Kutakin polymeeriliuoksista Sx - S7 sekoitettiin :<; · muiden ainesosien kanssa kunkin jäljempänä esitetyissä *: 'i taulukoissa 5-9 esitetyn reseptin mukaisesti (taulukko- • 25 jen luvut on annettu painoprosentteina), ja kukin seos « « · · .:. homogenoitiin homosekoittimella nopeudella 2000 rpm. Näin

««M

valmistettiin 20 pinnoituskoostumusta.

Näissä koostumuksissa "Disparon A630-20X" (Kusumoto * « ·

Chemicals Ltd.:n, Japani, kauppanimi) sekä "Bentone SD-2" 30 (National Lead K. K.:n kauppanimi) ovat molemmat kokoon- • ♦ *···* painumisen estoaineita.

• · · • · • · · « · « · · i · · t • 4 4«««

4 I

f « « < · · 4 · 19 106037 O o o

^ILOI It-HI I I I I 1 lOll ICTii ILO I

rl

X co m O

X IIDIIIIIIIICOIIILDIII i h

<D

ε

rl (NJ ^}l O O

CO IIICN)||||||COIi<—IIIII I

w

H O O O

rHCOIIIIIIII^IIIIIII I

rl c 0

1 I

CO — I ·Η

G H

•H i* Η -H Pi

•H O Ό G

H (0 -H O

•h -με Ή

•H (0 ·Η H

CO U <0 -H H 3

O +> <D +» BJ W

<13 ·Η μ O -P -H

CO G 3 CO ‘H H

CO o -H -H £>i 0 H H I O Ph G <0 Ph 'Ψ -H -H -μ •h -μ >i i ·μ g <d H G -H -H <0 ε 1 O <D Ή Ή (0 ' »o co m Ph Ph μ i CD -H -H >1 >1 O ^

μ i μ -μ -μ λ I

G -H O X CD -H -H

0 -h -h μ o o ε h m

i-HtNfO^inuDrcootH +J "rl O rH I Ή pH O

Μ<ΛωωωωωΕπε<ΕΗ ·ρ,*θΛίΰμ>ιθ ' <a H -H I o G h ....: C0C0C0C0C0C0C0C0WC0 (Ö-H^TJCHOQJÄ • · oooooooooo g h <o Ή I h m (0 .. 3333333333 -H (OCDPH H.* -H μ • · : -h -h ·η ·η ·η -h ·η -h ·η ·η ό Ph x -μ ίπ μ -η μ -μ ···« rlrlrlrlHHHHrlH'H (0,¾ φ ^ΟΌ·Ρ Φ • Ή ·Η -Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η C0 Ο Ή ·Ρ -Ρ Ο ·Η ·Η -Ρ ·Η *:* μμμμμμμμμμΛί-HC ι cd η μ g ι g ···· φ <D <D <D <D <D <D <D <D <D O -P ^ Ό Ε ^ Ο -Η νθ ·Η .· CD Cl) CD CD CD CD CD CD CD CD ·Η ·Η ·Η * -η ·Η 3 Η * ·Η

·::: mttttttZiSZ·”. 7 1 i S S

··· rHr-li—lr-IHHHHHHCUOjOt^fZlG '—' P 00 P

·.·· 0000000000333 CUCUPUCUPUPUACUPUAitftffciinJZxtfZCUCS & ... lii : : m ι -η ο ή •h ε ·μ ε ι

.···. ο μ 3 CO GO

• x <ΰ -μ cd -μ -μ

Τ 3 CD G G CO

. . G ε CO (0 G <0 CD

«*« H Ph O (0 CD CD (0 CD

·.·.· G HG ϋ (O G X C G

• · · (O O ‘rl 'rl ‘rl Ή ·Η Q) ·Η :: Eh puh gi e (0 ijcoco « « « « * « « « · I · 4 « · 4 I · « 0 20 106037 o o

I I t I I I I I CO 1 ICOrH

o o i es i i i i—i i n n i es i h o in o o

<NI I I I CO H I in I H H H

o o

I I I I I 1 I I VO I H I H

(0

H -rl "H

O 4-> H

3 4-> O

m ta m •h ta -μ x E ta M 1H (0 1rl ·Η c ό λ μ μ •H H U μ o

10 6 (0 (0 CO

•h m (0 μ c cd -h g c H H H (0 0) T3 (0 >1 Λ Λ H E >i H ~

CO -H μ (0 O

MH 3 M H

0 λ o μ h 1 >i -H -H H Ό

H Ö H μ H -H

I 0) >1 H >1 CO X

; ' : H μ >ι Ό >i M O -H

H -H β H μ O CS μ o u >1 h 0 co i μ ·· -h o α >i e μ o to .. μ o o >i -H 3 -H co CS (0 ·η h μ μ e to ό vo ι μ ... · e m a cd to h h < a cd • h -h i g to m co co •f H U es H >H CMC H (0 :(Ö

···· Ό μ I Ό CO (DOOQ) e -H CO

-H I H -H O -H C -H h C a) H e

^VOOM-HM-HMCOO CD CD

... >i - o m μ m <o m a μ h !1 cd .·· a^-nC—HCficoc >ι μ μ

*.1 · I 1· I -H I CO 3 -h -h a) co 3 .C

CSCSCOIDCSEhCUCOQCQ XPQ>| ... | : : i co

··· -H -H CD

.···. μ to ...· μ a e e

I e e CD (D -H

. . cd o co e μ : : : s o -h ή o en M g to 3 »· · Ή O 3 O ·Η : : a m e μ j • » · • « · · « « · · • · · • · · 21 106037

oo o in I

I I I I I CD I I I I I rH I I I I I

•H

Ai in o o

t-l r-ll I I lOll I ILOI l<—Il I I

O)

E

•rl to VO o o W ιοοιιιιιηιιι^ιιιιι mo m i I i^imi I I I <n I ι ι i m <n •h

G

0 ι

CO

G

H

rH Ή •Η Ο Ό

Η ID -H

rl +J E

•rl (0 Ή

W in (0 Ή H

0 -P Q) -P (0 Q) -H U O 4-> CO G G 10 ΊΗ tQ 0 ·Η ·Η —'

Ο Ή ι—I I O

G (0 ^ -rl H +> >i I +> rH m G -rl ·<Η

1 O 0) H H

»Ö to μ t1 Φ ·Η H tn >i μ ι ρ μ μ G -H O X 0)

0 ·Η -Η in o O E

,1 . iHCvim^rtnior^coo^ri μ Ή O rH 1 -rl · cococowwcoweh e-< eh μ λ: o g ^

(0 rH ·Η I O

....: totototototototototo m η ϋ Ό « o

• 1 OOOOOOOOOO CHG-HIH

.. GGGGGGGGGG1rl(0®fHH-rl,!£ : ; -Η -Η -rl -r-l -rl -rl -rl -rl -rl -rl Ό Ä h 1rl

···· rHrHrHrHrHrHrHrHrHrH-rltOAitDpiOO

• -Η -H -rl -rl -Η Ή -rl -rl -rl -rl CO Ο Ή P ·Ρ O -rl *:1 sh^h^^^jh^shm^-hgioh^ ···· <ua)(DQ)(D(DQ)Q)a)a)OP\vos^:o

·. Φ Φ Φ φ φ φ φ φ φ Φ -H -rl -H v -H -rl G

EEEEEEEEEEiH^hmOOrH

**! >iR£i£i>i>i>i>i>i>il0<e<0 1 I IMh . . . ι—I I—I I—li—li—I 1—li—I I—!<—||—I ^

·.·· OOOOOOOOOOGGG - «.«.I

CUfcPHOiCUCUCUfcCUCUfcdfcifcdCSS'iZ

... I

: : vo ι o η ι μ

.···. Ο in G CO

...· 2 a) μα)

2 Φ G

G E CO (0 G

::: η & o to φ φ

• . G h g a to G

• · · Π} O ‘rl 1rl -rl -rl : : En cu h j e kj » • » » · · • · · • · · • «· • · 106037 22 o oo o in o o

I I H I I C-v I I I I (N H (SHH

•H O

X t>~ O

X 00 IIIII1IIIC0I CO I H

(H

a) e o

H ID O O

CO I 1 I I I I OJ CM OI CO I (SHH

ω o in o o

I I I 1 I I I 1 00 I CS I H

/-—S

•H

rH

>( (0 H ·Η Ή

C O 4-> H

O 3 4-> O

CO (d CO

H H (0 -μ 3 1 g to

CO ,Si -H (OH H

h a o λ -μ -μ H ·Η H μ -μ o

>1 CO e (0 (0 CO

>i H X (0 -μ •h 4-> e a) -h e e G CD H H H (d 0) (dg Ό <d >i Λ Λ cd w -h g >i μ — μι co ·η -μ td o

X H 3 X H

Λ l O >1 Λ O -μ H

•H -H I >1 -H -H H T3 πμ h e h -μ h ·η

>ίΟ I <D Sn -H >i CO X

>ι o ·η ή >i ό >ι .si o h . GH H-HCH+J O (S -μ (D^c o μ >i h a) to ι ·μ • · ^(O-Hoat^g+Jo <d .. h μ -μ o o >t ·η 3-Heoes cd μ-μ h h μ -μ g cd ό m i +j .... -μ <υ e o. a) (d μ h < a a)

* ·Η 4-> H H -H I g (d CO CO CO

*:1 e ι g ·η μ es h >h e λ: e nm

···· -H <D ·Η Ό 4-> I Ό CO a) o O 0) G -H

e -H v H -H I -H H O H G H μ G 0) H

2 ,αιη'ομ<ητ3Λ;·Η^·ΗΑ:(θο a) >i ... 3 ·Η -H>i-0^!+J^(dJ<!ft+J H >1 ::: 3 μοομα^τηα^ποβωΰ >ι·μ . +> >ι ' >ι I >· I ·Η I (0 3 -H -H O) III 3 id (0 ft es ft es es ro co es B 1¾ w o to x m co

n G

~ 0) .···. ι ι a) • · ίο h ι (0 -μ ··· g I -H -H Q) Λ

.···. O G O 4-> (d >H

...1 3 -P -P V ft G G

Γ 3 e CO G G 0) <D -H

.. 3 (da) a) ococ-μ ; : : h (da) g o -h h o 3 X C C O) g <3 3 ... ed -h a) h h o 3 o -h :: tn jco<a ft x e -p pj • 1 « « I · · » • · • Φ « « · · 106037 es

H O

I I I CO I I I I I I I I I I I I I

H

ii Ή X γη in in μ I θα I I I I I l I I I I LO I I I 1 a) ε

•H O

(β h o o o in

ω 11001 1 I I 1001 I I I t I

σ\ o o

I I I I I I C·- I I I N I I I I I I

H

c 0

CO

g

•H

ι—I -H

•Η Ο Ό fH CD ·Η •η -με Η (0 ·Η

CO μ <0 -H H

ο -μ cd -μ to φ ·η μ ο -μ co c 3 cd m ω o -h -h ^

Ο Ή Ή I O

3 Φ >λ <# -H

•h -μ >i i -μ

H *H G -H -H

I O 0) H H

U0 CD Ή b>i 0) -H -H >i t*

μ i u -μ -μ G ·Η O X <D

. o -H ri u o o e : cocncncncncncnEHEHE-· μ a: o a; c μ

, (0 H -H I O

..... C0C0CDC0CDC0C0C0WC0 Φ ·Η A! Ό <N O

• * ΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ GHCO-HIH

.. 3333333333 -ΗΦφμΗ -HA! ί : : Ή -H -rl ·Η -Η ·Η ·Η -Η -Η ·Η Ό >ι X μ S μ -Η • · · · ΗΗΗΗιΗΗΗΗΗΗτΗΜ,ΜΟ^ιΟΌ -Η ·Η -Η -Η ·Η ·Η -Η -Η ·Η -Η CD Ο -Η μ μ Ο -Η ϊ μμμμμμμμμμΑ:·Η3ΐΦΗμ ···* φφφφφφφφφφομ\νοεΑ:ο 0) φ Q) φ CD Φ Φ Φ <U CD ·Η -Η -Η - ·Η -Η 3 ·::: Si.P.i.|!.g,f.S.fL&iS ä ··· HrHHHr-ΙΗΗι—Ιι—ΙΗΟίΛΟι^Ζΐη —' *. 0000000000333'--! (^ΡιΙΙΙΙιΙΙιΙΙιίΙιΙΙιΡιΰι^Μ^ΝΖ^Ζ ·«* : ί r- ι ··· ·Η ι .**·. ο μ 3 φ ...· χ φ μ g . X φ c ·Η . . 3 ε ω (0 G <ο : : : η >ι ο φ φ ο • · 3 Η 3 Αί CD μ ···. Φ Ο ·Η -Η τ| C0 : : εη λ h J ε φ «

I III I

• « > * • « · « · · 24 106037

w O

Ή O

I CO I I I I I H rH rH CO I N Ij H

•H rH O

X H ^ O

X I I I I I t I I I I VO I HIH

P

a)

E O O

H rH O

CO m I I I I I I H I I 00 I VO I H

ω o ON o

I I I I m I I I I I co I cm i rH

•H

rH

>< ca ►Η Η ·Η ·Η 3 O P Η

O 3 P O

P CO (0 10

Η ·Η (0 P

3 X E 3

CO X -H (d -Η -H

•H 3 Ό Λ P P

H -H -H U P 0 >i co ε cd cd to

>i -H M cd P

•HP 3 3 ·η ε c 3d) Ή rH rH 3 3 cd ε Ό 3 >i Λ Λ 3 ·Η E >1 tH ~

P I CO -H P 3 O

O ^ λ: H 3 X -H

Λ I O >ι Ä O P -H

H ·Η I >ι ·Η ·Η ·Η Ό H (h γΗ3ΉΡΗ ·Η

>i O I 0) >i -H tH CO X

i ^O-HP^tOtH^O ·Η

3 Η H-H3-HP O CM P

"· 0) ΛΙ O P tH H 3 3 I P

‘ P3-HOatHEPO 3 . . Ή tn POOS-H 3 H CO N 3 ::: p p -hh^p3 3 ό to i p ··· P 3 3 Λί a 3 3 M-HCQ 3

·. -H P -H -H -H I ε 3 CO CO CO

Ϊ 3 l 3 -H k CM -H tn 3^3 -H 3

··“ -H to -H Ό P I Ό CO 3003 3 -H

• 1. ^ Ή v -H ·η I -H Ή O Ή 3 Ή Ih 3 3 H

...: 3 OinOHvDO^;-HM-H^;30 3 ΪΗ

... 3 -Ην-ΗίΗνΟΛΙΡΛίβΑίΛΡ H S

··: λ ^cotHa^-i-)3^H3cm3 tnp . P >1 > >1 I 1 I -H I (0 3 -Η -H 3 (0 3 =3 3 acMacMCMcomcME-iacoQcri x m m n 3 —' 3 .1··. I I 3 • · c·1 ·η imp ··· El -Η -H 3 Λ .1··. 0 3 0 P 3 in ...· -S p p p a 3 3

3 cm 3 333 -H

<. 3 33 3 0rn3P

::: h 33 e 0 -h p 0 • · 3 Ä33 a 1E33

.···. 3 -H 3 -H -rl O 3 Ο -H

:: pm3 a x 3 p p * 1 1 · • · • 1 · • « · « · 25 1 0 6 0 3 7

VO

i-h in icHiiiiiiiiiiirnimi

•H

X LO

Ä H O O

P i i i i i in i i i i i i i i i i oo 0) ε rl

CO rH O O

ω <N I I I I I I I I I I I I I I I

00

rH O

I I I I I I 00 I I I I I I I I I I

•rl β 0 00 β •rl rH -rl •rl 0 Ό rH (0 -rl η ρ ε •rl <0 Ή

CO in <0 "rl rH

O P CD P CO

0) -rl P o P

co β β co m CO O -H -H ^ 0 rH rH I o

3 (0 ^ -H

•H P >1 I -P

rH m β -rl -rl

1 O CD H H

30 10 Ή ^ 0) -H -H >h >i

Ρ I Ρ Ρ P

β -H O X o 1 0 'rl -rl P O O ε

it tHCMm-jintor-coatH PvHOrHI'H

ΜΜωωωωωΕΗΕ^ΕΗ ρ a: o β ρ (0 rH -rl I o

<· CflCOCOCOCOCOCOCOCOCO <0 ·Η A! Ό CS O

‘ ‘ OOOOOOOOOO β H (0 ·Η I Η .. 3333333333 -hcocdph -ha: : I : ·Η ·Η ·Η -H -rl -Η ·Η -Η -Η -Η Ό >ι X Ρ >( Ρ -Η ·“ Ηι—ΙΗι—IrHi—li—li—II—|ι—|·Η CO Ai (D Ο Ό ·Η ·Ρ ·Η ·γΗ ·Η ·ιΗ ·Η Η Η ·Η C0 Ο ·Η Ρ Ρ Ο ·Η ! ΡΡΡΡΡΡΡΡΡΡΑί-ΗβίΦΗΡ

···· (DCDCDCDCDCDCDCDCDCDOP^vOEAiO

α)ο)ο)ο)ο)ο)α)ο)α)α)·Η·Η·Ην·Η·Η3 εεεεεεεεεερρριητ3ΌΗ ... - I ΙΉ • · · ι—Ιί—IrHrHi—IrHrHi—|ι—li—I Ot Qt Oj 31 s—' • 0000000000333^-^1 αιΛΡι&,&,Οια.ιι,Ριίι.ίί^^οίΖ'ΐΖ ··· : : n i

**· -r| I

.···. OP 3d) ...1 JS a) ρ β *;· 3 CD β -rl . . 3 p co id β (0 : : : h & o co o o

• · 3 h 3 ^ ra P

«··. CO O -H -H -H CO

EH A rH iJ E 1) II1 · • · I » I « · · • · 106037 26 ^ ° Ή O CO o o

I I r-l I I I CM I I I CO I CO N H

H ID 'O

λ; ή t> o

X I I I I I I I I 1 I CO 1 i—I I H

μ 0) ε o H H O CV o

M I I I CM I I I I I I 00 I HlrH

ω co o h o cm o

I I I I I I CM CO I CO I CM I rH

Ή

H

>t to ^ H Ή Ή

G 0 -P H

o g -μ o μ co co co H -rl (0 +j g * ε co CO ^ Ή (0 -H -rl •h c ό λ -μ -μ H -H ·Η μ -μ o

>i CO g (0 (0 CO

>t ·Η Ä (0 +> μ μ g ο) -h ε g G O) ·Η H H G d) G e Ό G S Λ Λ cö ^ -h ε >ι μ ^ μι co ·η μ co o

OM· λ: h g λ: -H

λ i o >>< x> o μ -H

! J ·Η Ή I κΐ ·Η ·Η ·Η Τ3 ·* η μ rH g η μ r—( ·Η

>1 O I dl Ή ^ CO X

·:··: >< ο ·η μ in ό 5η χ ο ·η G Ή Η ·Η e ·η μ Ο CM μ d)Ji ομ>ΗΓ-ιο) G I μ · μ<ο·Ηθ&ί>ιεμο co ·μμ μ o o S ·η g-hcocm g μμ ·η η μ μ g <ο ό νο ι μ μ ο) c^acDco μ ·η < α α) . ·η μ ·Η ·Η ·η ι g co co co co ·:· g ι g ·η μ cm ·η >H g λ: g -h g

.... -H VO ·Η Ό μ I Ό CO d)OOd) G -H

... ·μ v ·Η ·Η I ·Η Ή O Ή G ·Η μ G d) Ή ::: g οιηομΰΟϋ.Η,ϋΉ,ϊΐοο φ • g ·μ ^-Η^-ΟΛίμΑίίΟΛίΛμ η >< χ μ^μΛ'Μ'-ιοα^Ηααωα >< μ μ >ι «- ί* I vi-nicOG-H-Hd) KG® ... <0 ACMacNCMCOCOCME-iAcnQPQ wmco

• . ‘i~) G

·...· ~ d) ... I Id) • : oo -π ι co μ ... ε ι ·η -μ ο) λ • o g ο μ co >h .·.·. x μ μ μ a c c

•V 3 GC0 G G Φ Φ -H

G (0 Φ CD O CO G μ h coo) ε o -h «h o <<c g λ: c c ο) ε <o g «o -H 0) -H -h o g o -h t [it; h jcoco a χ g μ p C I <41

4 I

106037 o (N o m o

It—Il I 1*3*1 I I I I I I ItHCOI

•H

X σ\

X H O

U CO I I I I I I I I I I I I I I I I Φ ε

rl CO

CO rH O

ω I I I I I I VO I I I I I I I I I I

r» i-i in in o

III^IIIIIICOIIIinHI

•rl c 0

CO

c rl i—I *rl •H O Ό H CO -rl •h -με

•H (0 -H

CO h (0 -H H

O μ α) μ <0 o) -h >h o μ co c g co m co o -h -H —'

O Ή rH I O

0 10 >1 -H

-H μ >1 l μ H <H G -H -rl

1 O (1) rH H

:(0 10 Ή >ι 0) -H -H >i >i . μ i u μ μ c -h o x a) ··· · 0 -h -h m o o ε • fHMrO^LOOt'COO'H μ Ή O rH I Ή " · COWCOWCOCOCOEhEhEh μ ,¾ O G kl

(0 rH ·Η I O

cocococococotocococo (0-h^:ocho oooooooooo ghio-hih . GGGGGGGGGG-rl<ö©iHrH-H.Si:

· -rl -H -H -rl -H -H -H -H ·Η -H Ό >·< X μ >1 ^ -H

···· Ηι-ΗΗΗΗΗΗΗΗΗ·ΗΜ^ί(1)?ιΟΌ

. -rl -rl -H -H -H -H -H -H -H -H CO O -H μ μ O -H

·;* I H)H^ ···· ΦΦΦΦΦΦΦΦΦΦθμ''-.ΌΕΛ:θ

.·;·. φφφφφφφφφφ·Η·Η·Η - μ -H G

: : · ρρεεεεεε^Ι^^^^ΌΌ^

* £ι>ι>ι£ι>ι>ι>ι>ι>ι?ι<0<α<0 ^1 I MH

r—I ι—li—li—li—ii—li—ii—li—li—I Q Q< Qi Z m —' OOOOOOOOOOGGG - » - l • * • · • · ·

• · · I

• : o* i o •rl I μ

• O (H G CO

.·.·. 3 φ μ Φ

• ·,· 3 φ G

G ε to Φ G

• < H Fi o (0 φ Φ

G H G X M G

• (0 O "H -rl -rl *rl ε· a h j ε φ t 4 « « « < · « • « 106037 28 S «8

I I I I I I I I CO I CO I CM I rH

rl w o

X rH O CPi O

X I I CM I I I I CO rH CO I I CO H

m a) ε co o

-H rH O O O

CO I I I I CM I I I I I I I CM I rH

ω o rH o

I I I I I I I I I 1 CO I CM I tH

H

rH

5* <d £i Η -Η ·Η c ο -μ h O 3 +J 0

m CO (0 CO

H -rl CO μ 3 X B (0

CO X -Η (0 -Η -H

H G Ό Λ +> +->

H -rl ·Η Μ μ O

CO ε (0 (0 CO

>i -H x co -μ

•Η -μ G 0) -H g G

GO) -n h h cd a) co ε Ο Id >1 Λ Λ co — ·η ε >i m ""

Ml CO ·Η -μ co O

O X H 3 λ; -H

. Λ I O >1 Λ Ο -μ ·Η , J I ·Η ·Η I Pi ·Η ·Η ·Η Ό ·*' H M H G Η μ Η Ή

>iO ICD^i-H^i CO X

; >ι O -H 4Η >ι Ό >i X Ο ·Η GH Η ·Η G -rl μ O CM -μ CDJd Ο Μ >ι Η Q) (0 I -μ :.: : mco ·η o a t* ε -μ ο to . ·Η Μ ·μθΟ>ι·Η 3 ·Η 00 CM C0 ..· μ μ -η η μ μ g (0 Ό νο ι 4-> μ ω g ä a φ ιο μ ·η < q cd . ·η -μ h ·η ·η ι ε co co ω ω ·;· g ι c -η μ cm -μ >i c x c -h co ···· -hvd-ho+jioco cd o o cd g -h

o -rl v -H -H l -H -H O -H G -H M G 0) H

... 3 'σιηΌμνΟΌΛί-ΗΛί-ΗϋίΟΟ (1) Pi • 3 ·Η ^·Η>1 ^OÄPiiCiÄftJJ Η Pi X Mco M ft^T->G —'H G G M G >i μ μ >i ^ >i l ι -rt l <0 3 -H -M <0 CO 3 ;(0 ... co cucm&cmcmcococmehCucoqco x m co

G

·...* ^ (1) . o. I 10) • : σι -h ι co μ ... ε I -rl ·Η 0) Λ • 0 3 0 μ co t» .·.·. χ μ μ μ α g c • · · X GCO G G <D <D ·Η 3 coco cd o co g μ

e H (0 CD ε O ·Η Ή O

g a: e g D> * ε <o 3

. CO -H 0) -H -H O 3 O -H

h μ co co cu x g μ μ « 4 « « « • · 29 106037

Vertailuesimerkit 1-3

Polymeeriliuoksia T8 - T10 sekoitettiin kutakin muiden ainesosien kanssa kunkin alla esitetyssä taulukossa 10 esitetyn reseptin mukaisesti (taulukon luvut on esitetty 5 painoprosentteina) ja kutakin seosta sekoitettiin homomik-serillä nopeudella 2000 rpm. Näin valmistettiin kolme pin-noituskoostumusta. Tässä taulukossa "Disparon A630-20X" ja "Benton SD-2" ovat samoja kuin taulukoissa 5-9.

• · • · · • · · * • · • 4 44 I I I i<< « a • · «

MM

• ··· »···

• M

• · · • · ·

• M

• · • · • · · • · · • · • · · • · • · » • · · « t

• I I

* « 4 · • « « 4 4 4 · 4 4 4 t 4 4 4 4 30 106037

H

ä

P

a g co in o

rl I I I 1 I I I I I CO I I I I I I

W 0) 3 H (N in o

•H I I I I I I I I CO I 't 1 I l I I I

to μ p O) I in o > H| I I I I I I I CO I I "0» I I I I 1 l

•H

G

0

CO

c •r) H -H •H O Ό

H CO -H

•h -με

•H (0 H

CO μ (0 -H H

o -μ α) -μ to <ΰ -h μ o -μ CO G 3 W ΜΗ CO O -H -rl —

0 i—I H I O

3 <0 >i ^ -H

H -P >, I -μ H MH G -H -H

1 O CD H rH

mo co m ^ >1 (Ö H H >1 >1 . -μ I μ -μ 4-> g ·η o χ cd ··· · 0 -H -H P O O g

' .ΗΓΜΓθ.ίΐΛΌΓ^α>σ1»-» -P ·Η O H I ‘H

: ; cncococncncncoEiE-iEM p o G p

(0 rH ·Η I O

cococococococococow (O-h^oojo ;.: : oooooooooo ghco-hih . 3333333333 -H (Ö0)PH -H Λί * · ·Η ·Η ·Η ·Η Ή Ή Ή ·Η Ή Ή Ο !>ι Ai Ρ Ρ ·Η • ·«· γιηηηηηγιΗγιηη wj: οι ριθο • Ή ·Η ·Η ·Η Ή ·Η ·Η ·Η ·Η ·γ| C0 Ο Ή Ρ Ρ Ο 1Η

·:1 PPPPPPPPPPÄ-HGICUHP

···· (DCDa)<Da)<Da)(D<Da)0P'''-'P8.^0 .···. 0) 0) 0) 0) 0) 0) 0) 0) 0) 0) -H -rl -rl «. 1rl ·Η 3 • · · εεεεεεεεεερρριηΌΌΗ >m>i£i>i>i>i>i&>i£)(Ö(Ö(U 1 I im HHHrHHHHHHH Q| Q| Q| ^ 2 m >-r

0000000000333 ... (l.CUAO.a.O.a.AO.O.fcdfcdtfCNZ'O'Z

• < • < I·»

... O I

• : h I o

··· -rl I P

• OP 3 W

.·.·. id) p a) ·.·.· 3 a) c ... 3 ε CO to c • ·. Η ΪΡ O (0 0) 0)

... 3 H 3 X CO G

• (0 Ο ·Η ·Η ·Η ·Η EH Oh Η J ε (0 4 · « « I I « · x „ 31 106037

•H

x S CO o o

g I Ι'ΦΙ I I I N N N fl I N H H

H

CO

S o

5 O) O O

3 II^IIIIMCMCNCOI (N H i—I

(0 -μ μ o cd o o > h| I I I I I I N (N N W I <N r-l r-l rl c rl rl Ό rl μ >1 o,

•H

i—I

>i <0 >1 H -H -rl

β O μ H

O 3 μ 0

4-1 CO (0 CO

H -H (0 -μ μ x ε to CO X -H (0 -rl -rl •h g ό λ -μ -μ h ·η ·η μ -μ o t>i co e ta ia m >i -h x ίο μ

H -μ β CD -H E G

G CD -Η H H (Ö <D

(0 ε Ό CO >i Λ Λ co ·η ε >ι μ ^ μ I co -μ μ co o O X H 3 ϋ ·Η

.·. Λ I O >1 Λ o -μ -H

• · Ή τΙ I Ή *Η Ή 'Ο *'** η μ h c η -μ ι—ι -η >iOi(D>i-H^ co χ * ·Η .. Chh-hg-h+>ocn μ ::: Φ.*ομ>ιΗφ<ο ι -μ ··· · 4-ι to ·η o a >ι ε -μ ο to • -μ μ -μ ο ο >ι -η 3 ·μ οο es « ·;· μ 4-> -μ η μ -μ c λ ό νο ι 4-> ···· μ φ β .* Q, Φ <0 μ·μ<α φ ·μ μ -μ ·μ ι Ε (0 co ω Μ ..· Λ β ι -μ μ Ν ·μ >i β ,* β ·μ (0 ”!* C· ·μ νο Ό μ ι Ό C0 ΦΟΟω β -μ . . . 2 ·μ - ·μ ι ·μ ·μ Ο ·μ β ·μ μ β 0) Η *.** 2 Όΐημΰ«Λ·μϋ·μϋιι)0 Φ ί* 3 ·μ<>ινθΛ:μΛ:(0Λ:Λμ η >ι +: μ co & *4* ό β ^ η β β co β >,μ .2, >i ν I ν ι ·μ ι (0 β -μ ·μ (D D! 3 5 ··· Ο Λ N N Ν η Μ Μ tn fc W Q m X (Ώ 2

CD

... Ο I I CD

• : η ·μ ι ω μ ε ι ·μ ·μ α> xi • 0 3 0 μ cd ϊ* .·.·. χ μ -μ μ α β β ·.·.· λ g co β β φ φ -μ 3 «o cd o co β μ . . h co ω ε ο ·μ ·μ ο 3 .* β 3 tn X ε (0 3 . (Ö ·μ CD -μ ·μ Ο 3 Ο -μ ει jwto Hi χ β μ j ( 4 < 4 < 4 4 < 4 4 32 106037

Kullekin edellä esitetyissä esimerkeissä 1-20 sekä ver-tailuesimerkeissä 1-3 valmistetuista pinnoituskoostumuk-sista suoritettiin kalvon kulumiskoe, likaantumisen esto-kykykoe, adheesiokoe ja halkeilun kestokoe seuraavassa 5 kuvatuilla menetelmillä. Saadut tulokset on koottu jäljempänä taulukoihin 11 - 14.

Eroosiokoe

Valmistettuja pinnoituskoostumuksia varastoitiin uunissa 50 °C:ssa 2 viikon ajan. Sitten pinnoitettiin te-10 räslevyjä, joiden taustapinnat oli pinnoitettu korroosion-estomaalilla, etupuolelta kullakin pinnoituskoostumuksella sulauttamalla, tuottaen 200 pm: n paksuus kuiva-aineena. Levitetty pinnoituskoostumus kuivattiin sisätiloissa 20 °C:ssa 1 viikon ajan koekappaleiden valmistamiseksi.

15 Kukin koekappaleista kiinnitettiin halkaisijaltaan 50 cm:n sylinterimäisen rummun ulompaan ympäryspintaan. Tuloksena saatu rumpu upotettiin Japanin Hyogon Sumoton Yura Bayn meriveteen 1 metrin syvyydelle meren pinnasta ja sitä pyöritettiin moottorilla sellaisella nopeudella, että 20 rummun kehänopeus oli 16 solmua. Pinnoituskalvon paksuuden pieneneminen eroosionopeutena mitattiin 3 kuukauden välein . : : 18 kuukauden jakson aikana. Laskettiin kalvon keskimääräi- •: · · | nen eroosionopeus (pm/kuukausi). 3 pm/kuukausi tai sitä * ·'* suurempi keskimääräinen kalvon eroosionopeus korreloi « »· 4 25 riittävän likaantumisen estokyvyn ja itsekiillottumisomi- M·· naisuuden kanssa.

[•j!( Altistuskoe (Likaantumisen estokykykoe) • · ·

Hiekkapuhallettuja teräslevyjä (100 x 200 x 1 mm) pinnoitettiin terva-vinyyli-korroosionestomaalilla, ja ♦ · *···* 30 sitten ne pinnoitettiin molemmilta puolilta kullakin pin- noituskoostumuksilla sulauttamalla kahdesti tuottaen 240 pm:n paksuus kuiva-aineena kummallekin puolelle. Pin- • · noitettuja levyjä kuivattiin 1 viikon ajan termo-hygro- « · · • ^ staattisessa kammiossa 20 °C:Ssa ja 75 %:n kosteudessa 35 koekappaleiden valmistamiseksi.

4 4 I 4 4 4 4 4 I 4 „ 106037

Koekappaleet upotettiin Hyogon Aioin Aioi Bayn meriveteen 18 kuukauden ajaksi muutosten ajan funktiona tutkimiseksi sen pinta-alan osuudessa, joka oli peittynyt siihen kiinnittyneillä merieliöillä.

5 Adheesiokoe

Puhalletut teräslevyt pinnoitettiin kahdesti terva-epoksi-korroosionestomaalilla suututtamalla tuottaen 125 pm:n paksuus kuiva-aineena kullakin levityksellä, ja sen jälkeen ne pinnoitettiin vielä terva-vinyyli-sulkupin-10 noitteella tuottaen 70 pm:n paksuus kuiva-aineena. Tuloksena saatuja teräslevyjä pinnoitettiin kullakin pinnoitus-koostumuksella sumuttamalla kahdesti tuottaen 100 pm: n paksuus kuiva-aineena ja sitten niitä kuivattiin 1 viikon ajan termo-hygrostaattisessa kammiossa 20 °C:ssa ja 75 %:n 15 kosteudessa koekappaleiden valmistamiseksi.

Nämä koekappaleet upotettiin keinotekoiseen meriveteen. 3, 6, 9, 12 ja 18 kuukauden upotuksen jälkeen koekappaleet poistettiin vedestä ja niille suoritettiin ris-tikkäisleikkausteippikoe, jossa pinnoituskalvoa viillet-20 tiin 2 mm:n välein. Adheesiota arvioitiin seuraavasti: koekappaleet, joissa kuoriutumattomien neliöiden lukumäärä < oli 25 25:stä, on ilmoitettu merkillä 0 (hyväksyttävä) ja ·:·* ne, joissa tämä luku oli 24 tai pienempi 25:stä on ilmoi- j tettu merkillä x (hylätty).

• # » · .:. 25 Halkeilun kestokoe

Kun koekappaleet poistettiin keinotekoisesta meri- "" vedestä adheesiokokeessa, tarkasteltiin kutakin pinnoite- • · · * kalvoa visuaalisesti halkeamien varalta. Koekappaleet joissa ei ollut halkeamia, on esitetty 0:11a (hyväksyttä- • · *···* 30 vä) kun taas ne, joissa oli halkeamia, on esitetty x:llä ·*· ^ ...* (hylkäys).

• · • · · • · · • · « · · ( * t · • · e 4

f I

t « « < *

4 I

34 106037

G

a) cq G G H (1)

MO O

^ O

»o c MO O ^

E -rt X

•rt V) X

Ä O \ sjt esi co O ^ n h co in in * h Q) i-ι G i >. >. s ^ < o «.

fctj <l)wIvoinc^^coaiHc^inooc^oocTiHin λ; λ; CO CO CS O lO CS ID H CO H in

^coHcocsinint^ococ^'S'^inc^coiH

g ' 1 ' 1 CT' i 1 i—1 i—1 CS i—1 CT» ΐ—i I—1 i—i i—I !—1 CJN

G

e (1) 0) e O ·Η ω x ε v 9¾ h co o in oo cf

m ^CSLDCS^OOH^COcDcOCOOrHCSO

g gHC^COCOinHHHCOCOOiCTlHrHrHCO

O CD

}-l *H

ω o

X

G χ m 0) ^^coc^in^OLncocsoc^in^co OCTiLn^'CDCOISCOrHcO^C^C'.ISCOOCSjl

G

CD

• X

. : : αχ ·" ' a x ....! _ cDoccsinoiDHcscscoc^i-iincso • ‘ CinnNdNininsdifOdidininiocn

. . O

« « 4 ^ :.: : h

« CO

•:e ^ • *· · ^ • OOLOOCNLOD^inOvD^NLOvDOtn • COHHCN«H(N(NCO(NH(NlCNaCNCNJOOH ···· • ·· • * * • · · * ·· · O rl OJ CO li)

Mi rH rHCSCO^LOvOf^OOO^iHf—irHrHrH*—l

• : H

··· Ή Ή ·Η "H Ή ·Η ·Η ·Η "H Ή ·Η ·Η ·Η ·Η Ή .·.*. Λ ΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧ ·.·.· X i-li-li-li-ti-lt-lt-lt-lt-lt-lt-li-lt-li-li-l * * G «dojcdcdcdcdcdcdcdcdcdcdcdcdcd • · η eeeeeeeeeeeeeee H G ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η Ή Ή ·Η Ή -Η ·Η -Η

• Π3 COCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCQCOCOCO

,,,,· Η WWWWWWWWWWWWWMM

< · < « « · · < « · 4 « 35 106037

G

Q) CO

G G

H 0)

:(0 O

U O

MJ G

MJ O ^ e -h * rl CO Λ JC O n o co o E σ n ^ n v oo o (DC-ig i—i v v o

X J)C|o^(DCOHOO

λ; λ: in h o> to ^coNinin^oiincso

g t—I i—I T—1 T—H t—Il—It—I

G

CU 0)

O G

X -rl m O E ΐ H Q) |—| (\ o S ^(NcNcnooromcso

g gi—lOO^ft—li—li—li—li—I

M O

ω -h

D

G ,¾ O

Q3 ovoinvooincso

:: OCT>voooisc^rHHrH

. G

....: g < · co . . λ: • : : g x .... o x

N^Oi«iOWHO

GlD^N^IOlOHH

.... o .!. ^

... G

... ^ mNn^tncooo

CO i-H H 05 CS 00 H

··· 2 : : 3 ··· λ ... ^ • : g h es co ··· Ί-) • . . .

ιοο^οοσιοεεε ·.·.· H H H H H esi -rl -H -rl

... H CO CO CO

• J Ή Ή Ή Ή Ή J) Jl O)

... O ACAC^^^GGG

• x α;λ;λ:λ:λ:ηηη ....: X h k k ^ ^ ·Η ·η ·η

I· G GGCDCDaJGGG

h εεεεε-μ-μ+j

: G -rl -H -H -rl -h ^ u M

,·; G CÖMCOCOCOCDCDCl) H ωωωωω>>> 106037 36 λ:

_ ^ Λί ® * CO

ywt-IOOOOOOOOOOOOOOO

> CO

a; 3 ► 3 .* to o o μ CO O CD CD v O) Ä G 3 esi

^^I-HOOOOOOOOOOOOOOO

H

ε G

3 :(0 μ ε *

. fi :(0 X

. . to -μ 2-^σ.οοοοοοοοοοοοοοο

. Ä -H

. . · I -rl Cl) JO.

: : : o x ··· a) cd λ; . o ό

Λί-HVDOOOOOOOOOOOOOOO CD O

. : . 3 -rl -μ h ... co a) : : : -h -h * • -μ μ *

H CD

<200000000000000000 • · · • · • · • · · • · · • · ··» :*·*: o h n n <i in

.. (N >—ICSOO^fCnvOFvCOO'ir-lHi—I.—Ir-lrH

t » “H Ή Ή Ή Ή Ή Ή Ή Ή ·Η Ή ·Η Ή ·Η ·Η ··· ο χχχχχχχχχχχχχχχ • X χχχχχχχχχχχχχχχ ..... Ä μμμμμμμμμμμμμμμ

·· 3 CD(DQ)<D<D(D<D<D<D<DQ)<D<r<D(D

η εεεεεεεεεεεεεεε • · · 3 -H -rl ·Η ·Η ·Η Ή Ή Ή Ή -rl ·Η ·Η ·Η Ή Ή

.· 3 COCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCQCOCOCO

f CdCdWWWWWWWWWMWWW

106037

X

- ~ * S * CO o o o

y t-HooooooicorH

> co X 3 > 3

X CO

o o p

CO G V

(DO)*

- ® O

S ,2 N O O O

g^Ji-IOOOOOinvO.-l

H

e c 3 «0 ρ ε .* . C Λ ^ ·· (0 -P o o o g-Pcnoooooco^crv

• »Jk "H

-H 0) pj a : ^ c x

* * * φ φ X

, O Ό o m o ; V-PvOOOOOOr-li-IC'.

' CO :0 .;, D ·Η ..,; -ph ... CO 0) : : ; -h -h x • -p p x HO) o ^CSOOOOOOOOO·'* 3 : : :? ... J*

... 4J

* · (0 H N CO

*1* ·”> s·*· · * «

; voc^coatOgES

.o N π-1 rH i—I rH OJ "H -H "H

... rH CO CO CO

: : ·η -h ή -h -h <d <u a) ··· o * X ΛίΛί^ίΛίΛίΗΗΗ ....: X Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ ·Η ·Η ·Ρ 3 0)0)(1)(1)0)(0(0(0 η εεεεε-ρ-ρ-ρ < ; 3 ·Η ·Η ·Η -Η ·Η Ρ Ρ Ρ n) co(ocococoo)a)a) η ωωραωω>>> 38 106037 λ: 00 ΤΗΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ

X

CM

^Γ-ΙΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ ο

X

ο

m X

, CD ν 0) • gcnooooooooooooooo

C

ν : : : ^ “Υ χ VOO οοοοοοοοοοοοοο :Τ: * ♦ λ; ΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ • · · • · • · • · · • · · • · • · · ο η ν οο m

·· η rlCMOO'tfincOt^OOainlHplHHH

··· Η ϊ · "Η ·Η ·Η Ή ·Η ·Η ·Η Ή ·Η ·Η ·Η ·Η Ή ·Η ·Η ··· Ο ·. X χχχχχχχχχχχχχχχ

‘ ' 3 Q)Q)<D(U<l)<l)<U<])(l)<l)<D<l)a)(l)CD

h eeeseeeeeeeee e e * · 3 ·Η ·Η -H -H ·Η ·Η -H -H Ή Ή ·Η ·Η Ή ‘Η Ή

(0 CDCDCDWWCDtDtnCOCDCDCncnCQCD

Μ UWUWWWWWWWWWWWW

106037 39 λ; λ:

CO

h o o o o o x x a x

X

Ci Φ Ή O O O O O X X M!

O

λ: o •H χ

. W S

a)

OjcTiOOOOOKXX

S

: : ; χ , λ VOOOOOO**!*! • λ: coooooo x! a x .«“s ... 3 : : 3 • · · ϋ • · · ^

*...· «0 H N tO

. -r> . . ^ ...

: : : votsco^oeee « · CO H pH rl H N *rl rl rl

··· H WWW

• : : -h -h ·η h ή o) o) o) ··· o .*λ:.**:λ:333

’ X XXXXXr-irlH

..... 3 i-l M M in ^ -H -rl ·Η tc 3 0)0)0)0)0)(0(0(0 h eegee-p-p-p

: * · 3 -H -H -H -H -H P P P

- · (0 WWWWW0)0)0)

Ei HBWWW>>> 40 106037 x x co ι-ΙΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ g ä o *

O

^HOOOOOOOOOOOOOOO

CD

λ; s *

. 3 X

; : H

'jJctiOOOOOOOOOOOOOOO

·:·: x

H

: .·. 10 : : as x .... χ • · ...: vdooooooooooooooo « « « li': * • x

COOOOOOOOOOOOOOOO

• · « • · • · • · · • · · • c ·«· :Y: o h es co ^ m

·· iHCNOO^LnvOtNOOCTiiHiHiHrHrHiH

··· H

• · "H -H Ή Ή Ή Ή Ή Ή Ή Ή Ή Ή Ή Ή ·Η *:* ο χχχχχχχχχχχχχχχ χχχχχχχχχχχχχχχ

*···; S

3 (D(D(D<D<D<D<DCD<DQ)<D<DiD(D<D

h eEeeeBeeeeeeB.se < *, I 3 Ή Ή Ή Ή Ή ·Η Ή -Η ·Η Ή Ή -Η -Η "Η Ή

• <0 CDWWWWCOWMCOWWM(OiOW

Η ωωωωωωωωωωωωωωω 41 106037 λ:

CO

rHOOOOO x x x g * .8 *

O

^ Ή O O O O O X X X

a)

X

β λ; • 3 x :: h ··· ; -jjj c* o o o o o x x x

rH

: : : κ x x « i « voooooo x κ x t I · * • < « < :T: x

‘ X

^ CO O O O O O X * X

IM H

• * 5 ··· 5

.**·. P

...* (fl H M CO

. T-> :V: vo is co en o g g g

• · r-i H H H (S -H -H -H

.···. «-K 0) 0) 05

• · · -H -H -H -H -H <D <D <D

: O .*,*.*,*.*333

X XXXXXrlHH

·;··: 2 P M p P M -H -H -H

3 0)0)0)0)0)(0(0(0 ·. : h ggggg-p-p-p

• . 3 Ή -rl ·Η -H *H P P P

(0 0)0)0)050)0)0)0) g< WMWWW>>> 42 106037

Taulukoiden 11 - 14 tulokset osoittavat selvästi, että vertailuesimerkkien 1-3 pinnoituskoostumukset, joissa käytettiin polymeeriliuoksia T8 - T10, olivat epätyydyttäviä sekä pinnoitekalvon liukenemisnopeudessa että li-5 kaantumisen estokyvyssä, ja ne olivat heikkoja myös adheesiossa ja halkeilun kestossa, kun taas esimerkkien 1-20 pinnoituskoostumukset, joissa käytettiin polymeeriliuoksia Sx - S7, antoivat tyydyttävät tulokset kaikissa kokeissa.

Nämä koetulokset osoittavat, että tämän keksinnön mukai-10 silla koostumuksilla on erinomaiset suorituskyvyt.

Vaikka tätä keksintöä on kuvattu yksityiskohtaisesti ja viitaten sen erityisiin suoritusmuotoihin, on alan tuntijalle selvää, että siihen voidaan tehdä erilaisia muutoksia ja modifiointeja ilman, että poiketaan sen hen-15 gestä ja suojapiiristä.

« « « € I I » I I · «Il * I I «

««II

« « I < 4 < « « «

I « I

( « * « I · • · • · • ♦ · ·«· • · • · ♦ ♦ · • ♦ ♦ • ♦ • · · • · • · • · · I* 9 < I *

Claims

43 106037

1. Pinnoituskoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää olennaisina komponentteina yhtä tai useampaa 5 likaantumisen estoainetta ja kopolymeeriä, joka on saatu monomeeriseoksesta, joka sisältää monomeeriä A, jolla on kaava (1) R1 ίο | X - Si - R2 (1) R3 15 jossa R1 - R3 ovat kukin alkyyliryhmä, sykloalkyyliryhmä tai aryyliryhmä, ja ne voivat olla samoja tai erilaisia, ja X on akryloyylioksiryhmä, metakryloyylioksiryhmä, male inoyylioksi ryhmä tai fumaroyylioksiryhmä, ja monomeeriä B, jolla on kaava (2): 20 . Y- (ch2ch2o)n-R4 (2) • · : jossa R4 on alkyyliryhmä, sykloalkyyliryhmä tai aryyliryh- • · · « mä, Y on akryloyylioksiryhmä, metakryloyylioksiryhmä, ma- 25 leinoyylioksiryhmä tai fumaroyylioksiryhmä ja n on koko-naisluku 1-25.

• * · * 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoituskoostu-mus, tunnettu siitä, että monomeerien seos sisäl- ··· • ♦ *...* tää monomeeriä A, monomeeriä B ja muita niiden kanssa ko- ♦ ♦♦ 30 polymeroituvia monomeerejä määrinä 1-95 paino-%, 1-95 paino-% ja vastaavasti 0-95 paino-%.

• · .···. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoituskoostu- • · *·* mus, tunnettu siitä, että kukin R1 - R3:sta on * suoraketjuinen tai haaroittunut alkyyliryhmä, jossa on • · 35 korkeintaan 20 hiiliatomia, fenyyliryhmä, substituoitu fe-nyyliryhmä, naftyyliryhmä tai substituoitu naftyyliryhmä 44 106037 ja R4 on suoraketjuinen tai haaroittunut alkyyliryhraä, jossa on korkeintaan 12 hiiliatomia, fenyyliryhmä, substitu-oitu fenyyliryhmä, naftyyliryhmä tai substituoitu naftyyli ryhmä.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoituskoostu- mus, tunnettu siitä, että kopolymeerin painokes-kimääräinen moolimassa on alueella 1000 - 150 000.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoituskoostunnus, tunnettu siitä, että likaantumisen estoai-10 neen määrä on 0,1 - 80 paino-% perustuen pinnoituskoostu-muksen kiintoainepitoisuuteen. • · » « » • 1 1 · • · I I · • · • · • · · • · · • t 1 · • · · • > » · • I » • » · · • » · • · · • I · • · · • · • · • · · I·· • · ··« • · • · · I I · • · • · · • · • · • · · · « « • « · • · · • · 106037