FI103512B - Menetelmä amiinisuljetun siloksaanihartsin valmistamiseksi - Google Patents

Menetelmä amiinisuljetun siloksaanihartsin valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI103512B
FI103512B FI913944A FI913944A FI103512B FI 103512 B FI103512 B FI 103512B FI 913944 A FI913944 A FI 913944A FI 913944 A FI913944 A FI 913944A FI 103512 B FI103512 B FI 103512B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
radical
resin
amine
sio
units
Prior art date
Application number
FI913944A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI913944A0 (fi
FI103512B1 (fi
FI913944A (fi
Inventor
Padmakumari Janakey Varaprath
Anthony Pope Wright
Original Assignee
Dow Corning
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning filed Critical Dow Corning
Publication of FI913944A0 publication Critical patent/FI913944A0/fi
Publication of FI913944A publication Critical patent/FI913944A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI103512B publication Critical patent/FI103512B/fi
Publication of FI103512B1 publication Critical patent/FI103512B1/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/08—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D155/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C09D123/00 - C09D153/00
    • C09D155/005—Homopolymers or copolymers obtained by polymerisation of macromolecular compounds terminated by a carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C09J7/401—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the release coating composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2483/00—Presence of polysiloxane
    • C09J2483/005—Presence of polysiloxane in the release coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Description

103512
Menetelmä amiinisuljetun siloksaanihartsin valmistamiseksi Tämä keksintö koskee yleisesti menetelmää organopiiamiinilla ja -amidilla suljettu-5 jen hartsien valmistamiseksi. Tarkemmin sanoen tämä menetelmä käsittää silano-liryhmiä sisältävän siloksaanihartsin reaktion syklisen silatsaanin kanssa piillä suljetun siloksaanihartsin saamiseksi, joka sisältää aminofunktionaalisuutta, ja amino-funktionaalisuuden reaktion asyylihalidin kanssa siloksaanihartsin saamiseksi, jolla on amidiorganofunktionaalisuutta.
10
Aminopiiyhdisteet ovat hyvin tunnettuja organopiialalla, mistä ovat esimerkkinä US-patentit 2 557 803, 2 738 357, 2 754 312, 2 762 823, 2 998 406, 3 045 036, 3 087 909, 3 355 424, 3 560 543, 3 890 269, 4 036 868, 4 152 346 ja 4 507 455. Siloksaanihartseissa olevien hydroksyyliryhmien silylointi päätesulkemisprosessina 15 on myös hyvin tunnettu orgaanisessa synteesissä ja se tapahtuu tehokkaasti silatsaa-neilla, silyyliamiineilla, asetoksisilaaneilla, asetamidosilaaneilla ja oksimosilaaneil-la.
JP-patenttijulkaisussa 01/193276 on esitetty syklisen silatsaanin reaktio silanoliryh-20 mien kanssa, jolloin silanoliryhmä suljetaan silyloivalla ryhmällä samanaikaisesti, kun yhdisteeseen liitetään aminoiyhmä. Tässä JP-patentissa silanolia sisältävä sili-koniyhdiste ei kuitenkaan ole silikonihartsi, joka sisältää Si02- ja H0Si03/2 -yksiköitä, kuten esillä olevasssa keksinnössä.
25 Organopiiyhdisteet, jotka sisältävät piihin sitoutuneita asyyliaminosubstituoituja • hiilivetyradikaaleja, ovat hyvin tunnettuja ja niitä on kuvattu US-patentissa 4 608 270, myönnetty nimellä Varaprath.
Kuten on mainittu Varaprathin US-patentissa 4 608 270 ja neuvottu US-patentissa 30 2 929 829, myönnetty nimellä Morehouse, JP-patentissa 51/108022, myönnetty nimillä Furuya et ai., JP-patentissa 56/74113, myönnetty nimellä Takamizawa, ja ‘ DE-patentissa 2 365 272, myönnetty nimillä Koetzsch et ai., asyyliamino-organopo- lysiloksaaneja voidaan syntetisoida antamalla aminosiloksaanien reagoida vastaavan happokloridin kanssa tertiäärisen amiinin, kuten trietyyliamiinin läsnäollessa. Tällai-35 sella synteesillä on kuitenkin useita haittoja. Ensinnäkin trietyyliamiinihydrokloridm tilaa vievän sakan poisto suodattamalla on aikaa vievää. Toiseksi vapautuu pieni määrä HCl:a silloinkin, kun käytetään ylimäärin amiinia. Tämä HC1 on haitallinen 2 103512 polymeerin stabiiliudelle erityisesti, kun happokloridissa on toinen reaktiivinen vinyylifunktionaalisuus, kuten kun happokloridi on akrylyylikloridi.
Vaihtoehtoiseen menetelmään asyyliamino-organopolysiloksaanien valmistamiseksi 5 liittyy aminosiloksaanien ja silaanien reaktio happoanhydridin tai esterin kanssa korotetussa lämpötilassa. Tämä neuvotaan US-patentissa 4 507 455, myönnetty nimillä Tangney ja Ziemelis ja jonka oikeudet on siirretty tämän keksinnön oikeuksien omistajalle. Valitettavasti reaktion korotetuissa lämpötiloissa akryyliamidijohdan-naisille tapahtuu akryylikaksoissidoksen Michael-additio ja -amidaatio, mikä johtaa 10 epämieluisiin sivutuotteisiin ja halutun tuotteen silloittumiseen, joka saa polymeerin lopulta geelliytymään.
Lopuksi, kuten on neuvottu edellä mainitussa US-patentissa 4 608 270, myönnetty nimellä Varaprath, nämä ongelmat voidaan voittaa antamalla aminosilaanien ja si-15 loksaanien reagoida happokloridien kanssa natriumhydroksidin vesiliuoksen läsnäollessa. HC1, jota muodostuu asyylikloridin lisäksi, neutraloidaan vesifaasissa olevalla hydroksidilla.
Silyloimalla siloksaanihartsin hydroksyyliryhmät syklisellä silatsaanilla hartsin hyd-20 roksyyliryhmät suljetaan silatsaanin piiosalla samanaikaisesti, kun siloksaanihartsiin liitetään amiinifunktionaalisuutta. Tällainen päätysuljettu aminofunktionaalinen hartsi on hyödyllinen formuloitaessa piitä sisältäviä emulgaattoreita ja muita vastaavia tuotteita.
• 25 Päätysuljettu amiinifunktionaalinen hartsi voidaan konvertoida asyyliamidifunktio- naalisuudeksi prosessilla, jonka yksityiskohdat on esitetty US-patentissa 4 608 270, myönnetty nimellä Varaprath tai ratkaisemattomassa patenttihakemuksessa sarjanumero 336 938, jätetty 10. huhtikuuta 1989 nimillä Guteck ja Wright. Kun saatu asyyliamidifunktionaalinen hartsi on akrylyyli- tai metakrylyyliamidi, joka on kove-30 tettavissa esimerkiksi elektroni- tai ultraviolettisäteilyllä tai vapaaradikaalien avulla, • sitä voidaan käyttää suureen joukkoon sovellutuksia mukaan luettuna käyttö UV-kovetetuissa irrokepinnoitteissa, lujittavana hartsina UV-kovettuvissa pinnanmyö-täisissä pinnoitteissa, irrotusta helpottavana lisäaineena paperipinnoitteissa erityisesti, kun niihin liittyy orgaanisia lisäaineita, ja säteilyllä kovetettavien paineherkki- 35 en liimojen valmistukseen. Amiinifunktionaalinen hartsi voidaan myös sekoittaa aminofunktionaaliseen nesteeseen ja konvertoida asyyliamidiksi Varaprathin pro- i 3 103512 sessilla, joka on kuvattu US-patentisssa 4 608 270 tai patenttihakemuksessa sarjanumero 336 938.
Tämän keksinnön mukaisesti saaduilla amiinisuljetuilla siloksaanihartseilla on ylei-5 nen kaava {(CH3)3Si0i/2}x(Si02)y (03/2 SiOY2SiQNHB)z, jossa "x":n suhde summaan "y" + "z" on välillä 0,6/1,0 - 1,2/1,0; suhde "z + "y" on 10 välillä 0,01/1,0-0,4/1,0; Y on yksiarvoinen orgaaninen radikaali tai vetyatomi; Q on kaksiarvoinen orgaaninen radikaali; ja B on vetyatomi, yksiarvoinen hiilivetyradi-kaali (R) tai aminoradikaali, jolla on kaava -QTJZE, jossa Q' on kaksiarvoinen orgaaninen radikaali ja Z on vetyatomi tai yksiarvoinen hiilivetyradikaali (R) ja E on vetyatomi tai yksiarvoinen hiilivetyradikaali (R'). Q voi olla sama tai eri kuin Q'; R 15 voi olla sama tai eri kuin R'. Edullisesti suhde "x"/"y" + "z" on noin 1,0/1,0; suhde "z"/"y" on noin 0,24/1,00; Y on metyyliradikaali; Q on isobutyleeniradikaali; ja B on metyyliradikaali tai vetyatomi. Kun B on aminoradikaali -Q'NZE, edullisesti Q' on etyleeniradikaali ja Z ja E ovat molemmat vetyatomeja. Edullisemmin tällä keksinnöllä saatujen amiinisuljettujen yhdisteiden kaava on 20 {(CH3)3Si01/2}38 (SiO2)50 {03/2SiO(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2NHCH3}12.
Tämän keksinnön mukaisesti saaduilla amidisuljetuilla siloksaanihartseilla on yleinen kaava 25 {(CH3)3SiOI/2}x(Si02)y(03/2SiOY2SiQNAG)z, jossa suhde "x'7"y" + "z" on välillän. 0,6/1,0 - n. 1,2/1,0; suhde "z7"y" on välillä n. 0,001/1,0-0,4/1,0; Y on yksiarvoinen orgaaninen radikaali R tai vetyatomi; Q on 30 kaksiarvoinen organinen radikaali; A on asyyliradikaali; ja G on vetyatomi, yksiar-v voinen hiilivetyradikaali, amiiniradikali, jolla on kaava -QTvIRR', jossa Q', R ja R' ovat samoja kuin edellä määriteltiin, tai amidiradikaali, jolla on kaava -QNZaAb, 35 jossa Q', A ja Z ovat samoja kuin edellä määriteltiin ,"a" + "b" on 2 ja "a" on 0 tai 1. Edullisesti suhde "x'7"y" + "z" on n. 1,0/1,0; suhde "z’7"y" on n. 0,24/1,00; Y on 4 103512 metyyliradikaali; Q on isobutyleeniradikaali; G on metyyliradikaali; ja A on akry-lyyli- tai metakrylyyliradikaali. Edullisenunin tällä keksinnöllä saatujen amidisuljet-tujen yhdisteiden kaava on 5 {(CH3)3SiOi/2}38(SiO2)50{03/2SiO(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2N(CH3)COCH=CH2}12.
Amiinisuljetut siloksaanihartsit valmistetaan antamalla sellaisen siloksaanihartsin silanoliryhmien, joka koostuu (CH3)3SiOi/2-yksiköistä, Si02-yksiköistä ja H0Si03/2-yksiköistä ja jossa (Cl^SiOi^-yksiköiden suhde Si02- ja H0Si03/2-yksiköihin on 10 välillä 0,6/1,0-1,2/1,0 ja HOSiC^-yksiköiden suhde Si02-yksiköihin on välillä 0,01/1,0-0,4/1,0, reagoida syklisen silatsaanin kanssa, jolla on kaava ΓΊ
Y2Si-NB
15 jossa Y on yksiarvoinen orgaaninen radikaali tai vetyatomi, Q on kaksiarvoinen radikaali ja B on vetyatomi, yksiarvoinen hiilivetyradikaali tai aminoradikaali, jolla on kaava -Q'NZE, 20 jossa Q', Z ja E ovat samoja kuin edellä määriteltiin. Edullisesti (CH3)3SiOi/2-yksi-köiden suhde Si02-yksiköihin ja H0Si03/2-yksiköihin silanoli/siloksaanihartsissa on n. 1,0/1,0; H0Si03/2-yksiköiden suhde Si02-yksiköihin on n. 0,32/1,00; Y on metyyliradikaali; Q on isobutyleeniradikaali; ja B on metyyliradikaali tai vetyatomi. 25 Kun B on aminoradikaali -Q'NZE, Q' on edullisesti etyleeniradikaali ja Z ja E ovat vetyatomeja. Kaikkein edullisemmin silanoli/siloksaanihartsilla on kaava: {(CH3)3Si01/2}38(Si02)5o (03/2Si0H)12 . ja silatsaanilla on kaava: 30 CH2CH(CH3) ch2
I I
(CH,)2Si-NCH, 35 Tyypillisesti amiini funktionaalinen hartsi valmistetaan antamalla silanoli/siloksaani- hartsin reagoida syklisen silatsaanin kansssa muutamia tunteja typpiatmosfäärissä 5 103512 refluksointilämpötiloissa. Reaktio on erittäin nopea trifluorietikkahapon läsnäollessa, mutta trifluorietikkahappoa ei vaadita kaikissa tapauksissa. Liuotinta ei vaadita, mutta reagoimatonta liuotinta voidaan käyttää reagenssien ja tuotteiden laimentamiseen.
5
Amidifunktionaalinen hartsi valmistetaan antamalla edellä kuvatun amiinifunktio-naalisen hartsin reagoida asyylihalidin kanssa. Tyypillisesti amiinifunktionaalinen hartsi laimennetaan reagoimattomalla liuottimella ja lisätään alkalimetallihydroksi-din vesiliuoksella. Asyylihalidi lisätään huoneenlämpötilassa. Kun asyylihalidi on 10 akrylyylihalidi, seos jäähdytetään n. 0 °C:seen, minkä jälkeen akrylyylihalidi lisätään hitaasti samalla sekoittaen. Amidifunktionaalisen hartsin sisältävä orgaaninen faasi erotetaan vesifaasista ja orgaaninen liuotin poistetaan käyttäen esimerkiksi kiertohaihdutinta.
15 Keksinnön oleelliset tunnusmerkit on esitetty oheisissa patenttivaatimuksissa.
Aminofunktionaalinen hartsi voidaan myös yhdistää aminofunktionaalisiin polydi-metyylisiloksaaninesteisiin, kuten aminoetyyliaminoisobutyylipolydimetyyli-silok-saaniin. Sekä hartsin että nesteen aminofunktionaalisuus konvertoidaan akryyliami-20 difunktionaalisuudeksi käytettäväksi säteilyllä kovettuvina irrokepinnoitteina, paine-herkkinä liimoina ja pinnanmyötäisinä pinnoitteina. Ultraviolettivalolle tapahtuvaa kovettumista varten kovettuvaan koostumukseen on edullista lisätä polymerointi-initiaattoria, kuten vapaita radikaaleja kehittävää ainetta, esim. valoinitiaattoria ko-vettamisen helpottamiseksi. Kovetettu piitä sisältävä pinnoite saadaan levittämällä 25 akryyliamidifunktionaalisuutta sisältävää kovettuvaa pinnoitekoostumusta alustalle ja kovettamalla sitten pinnoite vapaaradikaaliprosessilla tai elektrodi- tai ultraviolettisäteilyllä.
Tämän keksinnön mukaisesti saaduilla amiinisuljetuilla siloksaanihartseilla on ylei-30 nen kaava {(CH3)3Si01/2}x(Si02)y(03/2Si0Y2SiQNHB)z, jossa suhde "x"/"y" + "z" on välillä 0,6/1,0-1,2/1,0; suhde "z"/"y" on välillä 35 0,01/1,0 - 0,4/1,0. Edullisesti suhde "xTy" + "z" on n. 1,0/1,0 ja suhde "z7"y" on n. 0,24/1,00.
6 103512
Piihin sitoutuneita pääte-"Y"-radikaaleja ovat yksiarvoiset orgaaniset radikaalit, kuten alkyyliradikaalit, kuten metyyli- (Me), etyyli- (Et), propyyli-, butyyli-, heksyyli-ja oktyyliradikaalit; sykloalifaattiset radikaalit, kuten sykloheksyyliradikaali; aryyli-radikaalit, kuten fenyyli- (Ph), bentsyyli-, styryyli- (sinnamenyyli-, ts. PhCH=CH-), 5 tolyyli- ja ksenyyliradikaalit; ja alkenyyliradikaalit, kuten vinyyli- ja allyyliradi-kaalit ja niiden halogenoidut johdannaiset, alkoksiradikaalit, kuten metoksi-ja etok-siradikaalit, aryylioksiradikaalit ja vetyatomit.
On edullista käyttää yksiarvoisia orgaanisia radikaaleja, jotka sisältävät korkeintaan 10 6 hiiliatomia, kuten metyyli-, 3,3,3-trifluoripropyyli-, fenyyli- ja vinyyliradikaaleja ja kaikkein edullisimmin metyyliradikaaleja.
Kaksiarvoisiin orgaanisiin Q-radikaaleihin, jotka yhdistävät pii- ja typpiatomeja, kuuluvat niihin kuitenkaan rajoittumatta alkyleeniradikaalit, kuten -CH2CH2-, 15 -CH2CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH2-, -(CH2)6- ja -CH2CHCH3; oksiradikaalit, kuten -OCH(CH3)CH2-; ja aryleeniradikaalit, kuten -C6H4-, -CH2C6H4- ja -CH2C6H4CH2-, Q on edullisesti isobutyleeniradikaali.
Typpiatomiin sitoutuneisiin pääte-B-ryhmiin kuuluvat vetyatomi, yksiarvoinen hiili-20 vetyradikaali (R) tai aminoradikaali, jolla on kaava -QTviZE.
Aminoradikaalissa -Q'NZE kaksiarvoisiin orgaanisiin Q'-radikaaleihin, jotka yhdistävät kahta typpiatomia, kuuluvat niihin kuitenkaan rajoittumatta alkyleeniradikaalit, kuten -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH2-, -CH2CHCH3 ja -(CH2)6-; 25 -OCH(CH3)CH2-; ja aryleeniradikaalit, kuten -CöK»-, -CH2C6H4- ja -CH2C6H4CH2-, Q on edullisesti isobutyleeniradikaali. Q' voi olla sama tai eri kuin Q. Q' on edullisesti etyleeniradikaali.
Pääte-Z-ryhmä voi olla vetyatomi tai yksiarvoinen hiilivetyradikaali R. Pääte-E-30 ryhmä voi olla vetyatomi tai yksiarvoinen hiilivetyradikaali R'. Pääte-Z-ryhmä voi : olla sama tai eri kuin pääte-E-ryhmä.
Yksiarvoisiin hiilivetyradikaaleihin R ja R' kuuluvat niihin kuitenkaan rajoittumatta alkyyliradikaalit, kuten metyyli-, etyyli-, propyyli-, butyyli-, heksyyli- ja oktyyli-35 radikaalit; sykloalifaattiset radikaalit, kuten sykloheksyyliradikaali; aryyliradikaalit, kuten fenyyli-, bentsyyli-, styryyli- (sinnamenyyli-), tolyyli- ja ksenyyliradikaalit; ja 7 103512 alkenyyliradikaalit, kuten vinyyli- ja allyyliradikaalit. Edullisesti R tai R' on metyy-liradikaali. Edullisemmin tämän keksinnön amiinisuljettujen yhdisteiden kaava on {(^3)3^0^)38(8102)50(03/2 SiO(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2NHCH3}12.
5 Tämän keksinnön mukaisesti saaduilla amidisuljetuilla siloksaanihartseilla on yleinen kaava {(CH3)3Si01/2}x(Si02)y(03/2Si0Y2SiQNAG)z, 10 jossa suhde "x"/"y- + "z" on välillä 0,6/1,0-2,1/1,0; suhde "z"/"y" on välillä 0,01/1,0-4,0/1,0. Edullisesti suhde "x"/"y"+"z" on n. 1,0/1,0 ja suhde "z"/"y" on n. 0,32/1,00.
15 Tämän keksinnön yhdisteissä A tarkoittaa asyyliradikaalia, jolla on kaava R"CO, jossa "R" tarkoittaa niihin kuitenkaan rajoittumatta substituoitua tai substituoimaton-ta yksiarvoista hiilivetyradikaalia, joka on sitoutunut karbonyyliryhmään. Esimerkkejä substituoimattomista asyyliryhmän R"-hiilivetyradikaaleista ovat niihin kuitenkaan rajoittumatta yksiarvoiset radikaalit, kuten alkyyliradikaalit, kuten metyyli-, 20 etyyli-, propyyli-, butyyli-, heksyyli- ja oktyyliradikaalit; sykloalifaattiset radikaalit, kuten sykloheksyyli- radikaali; aryyliradikaalit, kuten fenyyli-, bentsyyli-, styryyli-(sinnamenyyli-), tolyyli- ja k s enyyliradik aal i t; ja alkenyyliradikaalit, kuten vinyyli-, isopropenyyli- ja allyyliradikaalit. Esimerkkejä substituoiduista asyyliryhmän R"-hiilivetyradikaaleista ovat niihin kuitenkaan rajoittumatta halogenoidut R-radikaalit, : 25 kuten -CF3 ja -CeHjCl ja muut substituoidut radikaalit, jotka ovat stabiileja tämän keksinnön menetelmässä käytetyissä reaktio-olosuhteissa, kuten -CH2CH2N, -C6H4NO2 ja -C(CN)=CH2. Edullisesti R" on akrylyyli- tai metakrylyyliradikaali.
Tämän keksinnön pääteryhmä G voi olla vetyatomi, yksiarvoinen päätehiilivetyradi-30 kaali R, tertiäärinen amiiniryhmä, jolla on kaava -QTSfRR' tai amidiryhmä, jolla on : kaava -QT^ZaAb, 35 jossa "a" + "b" on 2 ja "a" on 0 tai 1. Ryhmät Y, Q, Q', Z, R ja R' ovat samoja kuin esitettiin edellä amiinisuljetuille siloksaanihartseille. Kaikkein edullisimmin tämän keksinnön akryyliamidisuljetun siloksaanihartsin kaava on , 103512
O
{(CH3)3Si01/2}38 (SiO2)50-{O3/2SiO(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2N(CH3)COCH=CH2}i2.
Amiinisuljetut siloksaanihartsit valmistetaan antamalla sellaisen siloksaanihartsin silanoliryhmien, joka koostuu (CH3)3SiOi/2-yksiköistä, Si02-yksiköistä ja H0Si03/2-5 yksiköistä ja jossa (CH3)3SiOi/2-yksiköiden suhde Si02- ja H0Si03/2-yksiköihin on välillä n. 0,6/1,0-1,2/1,0 ja H0Si03/2-yksiköiden suhde Si02-yksiköihin on välillä n. 0,01/1,0-0,4/1,0, reagoida syklisen silatsaanin kanssa, jolla on kaava rQi
Y2Si —NB
10 jossa Y on yksiarvoinen orgaaninen radikaali tai vetyatomi, B on vetyatomi, yksiarvoinen päätehiilivetyradikaali (R) tai aminoradikaali, jolla on kaava -Q'NZE, jossa Q' on kaksiarvoinen orgaaninen radikaali, Z on vetyatomi tai hiilivetyradikaali (R) ja E on vetyatomi tai hiilivetyradikaali R'. Esimerkkejä ryhmistä Y, Q, Q', R ja R' on 15 esitetty edellä. Edullisesti (CH3)3SiOi/2-yksiköiden suhde Si02- ja H0Si03/2-yksi-köihin silanoli/siloksaanihartsissa on n. 1,0/1,0; H0Si03/2-yksiköiden suhde Si02-yksiköihin on n. 0,24/1,00; Y on metyyliradikaali; Q on isobutyleeniradikaali; ja B on metyyliradikaali tai vetyatomi. Kun B on aminoradikaali -QNZE, Q on edullisesti etyleeniradikaali ja Z ja E ovat vetyatomeja. Kaikkein edullisimmin silanoli/si-20 loksaanihartsilla on kaava: {(CH3)3SiOi/2}3g (SiO2)50(O3/2SiOH)i2 ja silatsaanilla on kaava: : CH2CH(CH3) ch2 25 1 1 (CH3)2Si-NCH3
Tyypillisesti amiinifunktionaalinen hartsi valmistetaan antamalla silanoli/siloksaani-hartsin reagoida syklisen silatsaanin kanssa muutamia tunteja tyyppiatmosfäärissä 30 refluksointilämpötiloissa trifluorietikkahapon läsnäollessa. Trifluorietikkahappoa ei vaadita kaikissa tapauksissa.
Liuotinta ei vaadita, mutta reagoimatonta liuotinta voidaan käyttää reagenssien ja tuotteiden laimentamiseksi.
35 9 103512 Tämän keksinnön menetelmässä asyylihalidi lisätään aminopiihartsiin alkalisen materiaalin vesiliuoksen läsnäollessa. Alkalinen materiaali voi olla mikä tahansa vesiliukoinen materiaali, jonka pKb-arvo on suurempi kuin amiiniradikaalien pKb-arvo asyloitavissa aminosubstituoiduissa hiilivetyradikaaleissa. Alkalinen materiaali 5 on edullisesti alkalimetallihydroksidi, kuten natriumhydroksidi tai kaliumhydroksidi.
Alkalisen materiaalin vesiliuoksen lisäksi läsnä on myös aminopiihartsille tarkoitettua veteen liukenematonta liuotinta, kun asyylihalidi sekoitetaan aminopiiyhdistee-seen. Mainittu liuotin voi olla mikä tahansa sopiva neste, joka ei reagoi reaktion 10 komponenttien kanssa. Edullisesti liuotin on myös liuotin reaktion organopiituotteel-le.
Esimerkkejä sopivista liuottimista ovat niihin kuitenkaan rajoittumatta hiilivedyt, kuten tolueeni, ksyleeni, heksaani, sykloheksaani ja heptaani; halogenoidut hiilive-15 dyt, kuten metyleenikloridi, kloroformi, trikloorietyleeni ja trikloorietaani; ja hap-pipitoiset yhdisteet, kuten etyylieetteri ja etyyliasetaatti. Kahden tai useamman liuottimen seoksia voidaan myös käyttää, ja tässä tapauksessa vaaditaan ainoastaan, että seos eivätkä välttämättä kaikki seoksessa olevat komponentit, on liuotin ami-nopiiyhdisteelle.
20 Tämän keksinnön menetelmässä reaktioseokseen tarvittavat komponentit, ts. asyylihalidi, aminopiihartsi, alkalisen materiaalin vesiliuos ja liuotin voidaan sekoittaa keskenään millä tahansa tavalla sikäli kuin asyylihalidi lisätään aminopiihartsiin kahden muun välttämättömän komponentin läsnäollessa. Edullisessa toteutusmuo-25 dossa asyylihalidi tai sen liuos lisätään vesipitoisen alkalisen materiaalin ja amino-hartsin liuotinliuoksen hyvin sekoitettuun seokseen.
Paitsi silloin, kun asyylihalidi on akiylyylihalidi, tämän keksinnön menetelmä voidaan toteuttaa missä tahansa kohtuullisessa lämpötilassa. Edullisesti tämä menetel-30 mä sujuu helposti huoneenlämpötilassa. Kun käytetään akrylyylihalidia, tämä menetelmä tulee toteuttaa mahdollisimman alhaisessa lämpötilassa sivutuotteiden muodostumisen minimoimiseksi. Näin ollen käytettäessä tämän keksinnön menetelmää akrylyylisubstituoitujen aminopiihartsien valmistukseen reaktio tulee suorittaa läm-pötilavälillä n. 0-10 °C. Alemmat reaktiolämpötilat ovat asianmukaisia edellyttäen, 35 ettei vesi jäädy, mutta korkeammat reaktiolämpötilat pienentävät oleellisesti halutun tuotteen saantoa.
,0 103512 Tässä menetelmässä käytettävien välttämättömien komponenttien määrät eivät ole ahtaan kriittiset ja on ainoastaan välttämätöntä, että alkalista materiaalia on läsnä riittävä määrä kaiken halogeenivedyn neutraloimiseksi, kun sitä muodostuu asyyli-halidin reagoidessa typpeen sitoutuneiden vetyatomien kansa, ja riittävä määrä 5 asyylihalidia aminopiiyhdisteen jokaisen molekyylin asyloimiseksi ainakin kerran.
Näin ollen alkalista materiaalia ja asyylihalidia on edullista käyttää toisiaan vastaavat määrät; esim. yksi molekyyli natriumhydroksidia jokaista asyylikloridin molekyyliä kohti, vaikka alkalisen materiaalin ylimäärän suhteessa tuotetun halogeenive-10 dyn määrään ei ole havaittu olevan haitallinen reaktion halutulle tulokselle. On vältettävä alkalisen materiaalin vajausta suhteessa tuotetun halogeenivedyn määrään.
Myös asyylihalidia ja aminopiihartsia tulee käyttää toisiaan vastaavat määrät; esim. yksi asyylikloridimolekyyli jokaista aminopiiyhdisteen molekyyliä kohti, jossa on 15 asyloituva aminoryhmä, vaikka asyylihalidin ylimäärän suhteessa asyloituviin ami-noryhmiin ei ole havaittu olevan haitallinen reaktion halutulle tulokselle. Asyyliha-lidin vajaus suhteessa asyloituvien aminoryhmien kokonaislukumäärään, vaikka se johtaa pelkästään epätäydellisesti asyloidun tuotteen valmistukseen, kun asyylihalidi on vapaa alifaattisesta tyydyttämättömyydestä, johtaa tuotteisiin, joille saattaa ta-20 pahtua Michael-additiotyyppinen reaktio, kun asyylihalidi sisältää alifaattista tyy-dyttämättömyyttä. Tästä syystä on edullista, vaikkakaan ei välttämätöntä asyloida aminopiiyhdiste täydellisesti, kun käytetään akrylyylihalidia.
Tämän keksinnön menetelmässä käytetyn veden määrän tulee olla riittävä liuotta-: 25 maan alkalinen materiaali ja edullisesti aikaansaamaan sen kyllästymätön liuos.
Natriumhydroksidiin 2-prosenttinen liuos on havaittu toivottavaksi.
Tämän keksinnön menetelmässä käytetyn liuottimen määrän tulee olla riittävä liuottamaan aminopiihartsi ja edullisesti myös amidopiituote.
30 ‘ Asyylihalidikomponentin lisäyksen aikana aminopiikomponenttiin ja sen jälkeen re- aktioseosta tulee sekoittaa perusteellisesti läheisen kosketuksen ylläpitämiseksi vesipitoisen ja vedettömän faasin välillä. Tavalliset pienen leikkausnopeuden välineet, kuten siipisekoittimet, melasekoittimet ja ratassekoittimet ovat riittäviä ylläpitämään 35 tarpeellista sekoitusta. Sekoitusta ylläpidetään kunnes asylointireaktio on päättynyt, tyypillisesti yhden tunnin ajan.
i 11 103512
Sen jälkeen, kun reaktio on päättynyt ja orgaaninen faasi on eristetty, reaktiotuote voidaan erottaa liuottimesta tai antaa sen jäädä liuottimeen riippuen tilanteesta. Kun akrylyylisubstituoituja tuotteita on määrä erottaa liuottimesta, on toivottavaa lisätä polymerointi-inhibiittoria liuokseen ennen mitään erotustoimenpidettä, kuten tislaus-5 ta tai fraktiointia.
Tämän keksinnön menetelmän tuotteet ovat hyödyllisiä polaarisina piitä sisältävinä lisäaineina kosmeettisiin koostumuksiin, pinnoitekoostumuksiin, tesktiilikäsittely-koostumuksiin ja maaleihin. Tämän keksinnön koostumukset ovat hyödyllisiä ko-10 monomeereina yhdessä polymeroituvien vinyylimonomeerien, kuten styreenin, bu-tadieenin, metyylimetakrylaatin, etyyliakrylaatin, vinyyliasetaatin, vinyyliklondin, vinylideenikloridin ja akrylanitriilin kanssa. Erityisesti ne tämän keksinnön yhdisteet, joissa on akryyliamiinisubstituoituja hiilivetyradikaaleja, ovat hyödyllisiä reaktiivisena komponenttina vapaaradikaalikovettuvissa koostumuksissa, kuten sätei-15 lykovettuvissa koostumuksissa.
Aminofunktionaalinen hartsi voidaan yhdistää myös aminofunktionaalisiin polydi-metyylisiloksaaninesteisiin, kuten aminoetyyliaminoisobutyylipolydimetyyli-silok-saaniin. Sekä hartsin että nesteen aminofunktionaalisuus konvertoidaan akryyliami-20 difiinktionaalisuudeksi käytettäväksi säteilykovettuvina irrokepinnoitteina, paine-herkkinä liimoina tai pinnanmyötäisinä pinnoitteina. Polymerointi-initiaattoria, kuten vapaita radikaaleja kehittävää ainetta tai valoinitiaattoria, on edullista lisätä kovettuvaan koostumukseen kovettumisen helpottamiseksi. Kovetettu piitä sisältävä pinnoite saadaan levittämällä akiyyliamidifunktionaalisuutta sisältävää kovettuvaa • 25 pinnoitekoostumusta alustalle ja kovettamalla sitten pinnoite vapaaradikaaliproses- silla tai elektroni- tai ultraviolettisäteilyllä.
Tämä hakemus koskee myös kovettuvia pinnoitekoostumuksia, jotka sisältävät ak-ryyliamidisuljettuja siloksaanihartseja, joilla on kaava 30 : {(CH3)3Si01/2}x(Si02)y(03/2SiY2SiQNJG)z, jossa suhde "x"/"y" + "z" on välillä 0,6/1,0-1,2/1,0; suhde "z’7"y" on välillä 0,01/1,0-0,4/1,0; Y on orgaaninen radikaali tai vetyatomi; Q on kaksiarvoinen or-35 gaaninen radikali; J on akiylyyliryhmä, esim. alfa,beta-tyydyttämätön karbonyyli-radikaali, kuten akrylyyli- tai metakiylyyliradikaali; ja pääteryhmä G on vetyatomi, yksiarvoinen päätehiilivetyradikaali R, tertiäärinen amiiniryhmä, jolla on kaava „ 103512 -Q'NRR' tai amidiryhmä, jolla on kaava 5 -Q'NZaAb, jossa "a" + "b" on 2 ja "a" on 0 tai 1. Ryhmät Y, Q, Q', Z, R ja R' ovat samoja kuin edellä esitettiin amiinisuljettujen siloksaanihartsien suhteen. Edullisesti suhde ”x’7"y’' + "z" on n. 1,0/1,0, suhde "z"/"y" on n. 0,32/1,00, Y on metyyliradikaali, Q 10 on isobutyleniradikaali, G on metyyliradikaali ja J on akrylyyli- tai metakrylyylira-dikaali.
Erityisesti niiden kovettuvien koostumusten, jotka ovat hyödyllisiä taipuisan alustan, kuten paperin, polymeerikalvojen ja metallifolioiden pinnoituksessa, tulee sisältää 15 akryloituna piiyhdisteenä täysin akryloitua siloksaania, jolla on kaava {(CH3)3SiO1/2}38(SiO2)50{O3/2Si(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2N(CH3)COCH=CH2}12.
Kovettuvat koostumukset koostuvat täysin akiyloidusta piihartsista yhdessä kove-20 tusaineiden lisäyksen kanssa tai ilman sitä. On kuitenkin edullista sisällyttää niihin polymerointi-initiaattoria, kuten vapaita radikaaleja kehittävää ainetta niiden kovet-tamisen helpottamiseksi, kun koostumus on määrä kovettaa lämpö-ja/tai ultraviolettisäteilyllä. Kulloinkin käytettävä initiaattori riippuu koostumuksen kovetukseen käytettävästä menetelmästä.
: 25
Kun koostumus on määrä kovettaa termisin keinoin, on edullista, että kovettuvaan koostumukseen lisätään vapaaradikaali-initiaattoria. Esimerkkejä sopivista vapaara-dikaali-initiaattoreista ovat, niihin kuitenkaan rajoittumatta, redoksiparit, perboraa-tit, perkarbonaatit, valokemialliset systeemit, atsoyhdisteet, kuten bentsoyyliperok-30 sidi, alkyyliperoksidit, kuten di-t-butyyliperoksidi ja hydroksiperoksidit, kuten ku-meenihydroperoksidi.
Kun koostumus on määrä kovettaa ultraviolettisäteilyllä, on edullista, että valoiniti-aattoria lisätään koostumukseen. Esimerkkejä sopivista valoinitiaattoreista ovat, 35 niihin kuitenkaan rajoittumatta, bentsoiini, bentsoiinialkyylieetterit, kuten metyyli-, etyyli-, isopropyyli- tai isobutyylibentsoiinieetteri, asetofenonijohdannaiset, kuten dialkoksiasetofenoni, kuten dietoksiasetofenoni, di- ja triklooriasetofenonit, alfa- 13 103512 alfa-dimetoksi-alfa-fenyyliasetofenoni, 1 -hydroksi-sykloheksyylifenyyliketoni, 2-hydroksi-2-metyyli-1 -fenyylipropaani-1 -oni, metyylifenyy ligly oksylaatti, 4-bentso-yylibentsyylitrimetyyliammoniunikloridi, alfa-asyylioksiimiesterit, kuten 1-fenyyli- l,2-propaanidioni-2-(0-etoksikarbonyylioksiimi), tioksantaani ja sen johdannaiset, 5 bentsofenoni yhdessä ketjunsiirtoaineen, kuten NH-ryhmän ja atso-bis(isobutyronit-riilin) kanssa.
Lukijaa kehotetaan kääntymään minkä tahansa standardikirjallisuusviitteen puoleen, jossa neuvotaan akrylyyliryhmän sisältävien monomeerien polymerointia, kuten 10 teoksessa Kirk-Qthmer Encylopedia of Chemistry and Technology; John Wiley and Sons, N.J., toinen painos, 1972, osa I, sivut 274-284 tai teoksessa Encyclopedia of Polymer Science and Technology; John Wiley and Sons, N.J., 1966, osa I, sivut 177-197, lisäyksityiskohtien suhteen.
15 Kun kovettuvat koostumukset on määrä kovettaa elektronisäteilyllä, polymerointi-initiaattorin lisäystä ei tarvita.
Tämän hakemuksen kovettuvat koostumukset voivat lisäksi sisältää valinnaisia komponentteja, joita käytetään yleisesti kovettuvissa, piitä sisältävissä koostumuk-20 sissa. Esimerkkejä mainituista valinnaisista komponenteista ovat, niihin kuitenkaan rajoittumatta, liuottimet, kuten ne, joita käytetään niissä käytetyn akryloidun pii-hartsin valmistukseen, polymeroituvat vinyylimonomeerit, kuten styreeni, butadiee-ni, metyylimetakrylaatti, etyyliakiylaatti, vinyyliasetaatti, vinyylikloridi ja akryyli-nitriili, emulsion muodostavat komponentit, kuten vesi ja pinta-aktiivinen aine, vä-25 naineet, stabilisaattorit, täyteaineet, kuten piidioksidi ja hiili, tarttumista edistävät aineet ja pintaa modifioivat aineet, kuten voiteluaineet ja irrotusaineet.
Tämän hakemuksen kovettuvilla pinnoituskoostumuksilla on näin ollen monia kovettuvien koostumusten hyötykäytöistä, kuten valu, kapselointi, tiivistys ja pinnoi-30 tus. Erityisesti niille löytyy käyttöä taipuisien alustojen, kuten paperin, metallifoli-on, polymeerikalvojen, optisten kuitujen ja tekstiilien ja suhteellisen taipumattomien alustojen, kuten polymeerilaminaattien, kuten piirilevyjen, piipitoisten alustojen ja valettujen ja meistettyjen metalliesineiden pinnoituksessa. Kovettuvat pinnoitteet ovat hyödyllisiä irrotusalalla, elektroniikka-alalla, kuten kapseloinnissa ja valosuo-35 jissa, graafisella alalla jne.
14 103512
Toisessa kohdassaan tämä hakemus koskee menetelmää kovetetun, piitä sisältävän pinnoitteen aikaansaamiseksi alustalle levittämällä kovettuvaa pinnoitekoostumusta alustalle ja kovettamalla sen jälkeen levitetty pinnoite.
5 Tämän hakemuksen kovettuva pinnoitekoostumus levitetään alustalle ohuena kerroksena millä tahansa sopivalla tavalla kuten sivelemällä, ruiskuttamalla, telalla, kastamalla tai levittämällä. Ohuella kerroksella tarkoitetaan monomolekulaarisesta kerroksesta 2,54 mm.iin vaihtelevaa paksuutta. Tämän keksinnön kovettuvia pinnoi-tekoostumuksia, jotka sisältävät tämän keksinnön siloksaaniyhdisteitä, levitetään 10 tyypillisesti kerrokseksi, jonka paksuus on 0,25 μ - 2,54 mm.
Levitetty pinnoite voidaan kovettaa millä tahansa sopivalla keinolla, kuten kemiallisella, säteilytys- tai termisellä keinolla. Kuten edellä mainittiin, kun levitetty pinnoite on määrä kovettaa termisellä tai ultarviolettisäteilyllä, levitetyn koostumuksen 15 tulee sisältää polymerointi-initiaattoria. Edullisessa toteutusmuodossa levitetty koostumus kovetetaan elektronisäteilyllä eikä koostumukseen tarvitse lisätä initiaat-toria.
Kuten edellä mainittiin, tämän hakemuksen pinnoitekoostumus voidaan levittää 20 alustoille, joilla on eri koostumukset, muodot, koot ja käyttötarkoitukset. Tämän menetelmän edullisessa toteutusmuodossa taipuisa alusta pinnoitetaan tarkoituksena varustaa alusta liimasta irtoavalla pinnalla.
Liimairrokealalla taipuisa alusta, kuten paperi, polymeerikalvo, polymeeripinnoit-’ 25 teinen paperi tai metallifolio, tehdään liimasta irtoavaksi levittämällä kovettuvaa nestekoostumusta taipuisalle alustalle 227-908 g:n pinnoitepaino riisiä kohti alustaa. Sen jälkeen kun levitetty koostumus on kovetettu, näin käsitelty pinta saatetaan tar-tuntakosketukseen liiman kanssa, joka on joko vapaana tai levitetty esineen pinnalle. Liimasta irtoava pinta toimii täten suojakerroksena liiman toiselle pinnalle, kunnes 30 liima on määrä käyttää, jolloin se voidaan helposti poistaa liimasta.
Tässä kuvatussa menetelmässä aikaansaadaan nopea, puhdas, tehokas menetelmä liimasta irtoavan pinnan aikaansaamiseksi, joka on täysin kovettunut, siirtymätön ja stabiili, kun sitä käytetään valettujen liimojen tai tuettujen liimojen kanssa linjassa 35 tapahtuvalla, ts. välittömällä liiman pinnoitustavalla tai jatkojalostus-, ts. viivytetyllä liiman pinnoitustavalla.
„ 103512
Seuraavat esimerkit annetaan tarkoituksena neuvoa tarkemmin, kuinka keksintö toteutetaan sen eri kohtien osalta, mutta ei rajoittaa keksintöä.
Esimerkki I
5 250 g silanoli/siloksaanihartsia, jossa oli 66 % kiintoaineita, refluksoitiin typpisuo-jakaasussa kolmikaulaisessa yhden litran kolvissa, joka oli varustettu sekoittimella, lämpömittarilla ja Dean Stark -loukulla, 145 °C:ssa 30 minuuttia kaikkien veden hi-venmäärien poistamiseksi. Kun hartsi oli jäähdytetty 25 °C:seen, lisättiin 28,0 g 10 l,2,2,4-tetrametyyli-l-atsa-2-silasyklopentaania ja 4 tippaa trifluorietikkahappoa. Seoksen annettiin reagoida 130 °C:ssa 3 tuntia, jolloin saatiin aminohartsia, jonka haihtumaton sisältö oli 74 %.
Aminohartsiin (100,1 g) sekoitettiin 87 g 50 DP:n, 4 mol-% riippuvia ryhmiä sisäl-15 tävää aminoetyyliaminoisobutyylipolydimetyyli-siloksaani(PDMS)nestettä ja ksy-leeni tislattiin pois 75 °C:ssa 1333 Pa:n paineessa. Aminohartsipolymeerin viskositeetti oli 723 mm2/s ja amiinin neutraaliekvivalentti 1038,55 g/mol amiinia määritettynä perkloorihappotitrauksella jääetikassa käyttäen metyyliviolettia indikaattorina. Aminohartsin suhteen polymeeriin laskettiin olevan 46:54 paino-osina.
20
Aminohartsipolymeerin amiinifunktionaalisuus konvertoitiin akryyliamidifunktio-naalisuudeksi laimentamalla 60 g aminohartsipolymeeria 200 ml :11a trikloorietylee-niä, jäähdyttämällä kolvi -5 °C:ssa, lisäämällä 60 g vettä, joka sisälsi 2,8 g natrium-hydroksidirakeita, lisäämällä 5 ml akrylyylikloridia hitaasti 10 minuutin aikana, : 25 erottamalla faasit, lisäämällä 0,5 ml parametoksihydrokinoni-inhibiittoria, 1 ml tet- rahydrofuraania ja strippaamalla orgaaninen faasi kiertohaihduttimella, jolloin saatiin akryyliamidihartsipolymeeria, jonka viskositeetti oli yli 10 000 mm2/s. Akryyli-amidin lisäys toistettiin käyttäen hydrokinonia polymerointi-inhibiittorina, mutta viskositeetti pysyi muuttumattomana.
30 Tämä 2,5 osaa akryyliamidipolymeeria sekoitettiin 7,5 osaan 50 DP:n, 5 mol-% riippuvia ryhmiä sisältävää akryyliamidifunktionaalista PDMS. Tätä levitettiin po-lyeteenipinnoitetulle paperille 545 g:n määrä riisiä kohti ja kovetettiin 3 megaradin elektronisäteilyannoksella atmosfäärissä, joka sisälsi 250 ppm happea. Sen jälkeen 35 kovetetulle kalvolle levitettiin 76 μ:η kerros liimaa käyttäen joko styreeni-butadiee-nikumiliiman (SBR-liima, National Starch, New York, NY, 36-6045) tai akryylilii-man (Monsanto, St. Louis, MO, GMS 263) dispersiota heptaanissa, kuivattiin 1 mi- 103512 16 nuutti 70 °C:ssa, laminoitiin 24 tuntia myöhemmin 27,24 kg:n matte litho -leimattuun paperiin ja delaminoitiin 24 tuntia myöhemmin nopeudella 1016 cm/min, jolloin irrotusvoima oli 0,39-0,5 N/cm koesuikaleen leveyttä jopa 30 vrk:n vanhennuk-sen jälkeen 25 °C:ssa, mikä osoitti, että materiaali on kovettuvaa ohuena kalvona ja 5 toimii paineherkän liiman irrokepinnoitteena.
Esimerkki II
250 g silanoli/siloksaanihartsia, joka analyysin mukaan sisälsi 4,43 p-% hydroksyy-10 liryhmiä 66 %:n kiintoainepitoisuudella ksyleenissä, ja lisäksi 30 ml ksyleeniä ref-luksoitiin typpisuojakaasussa kolmikaulaisessa yhden litran kolvissa, joka oli varustettu sekoittimella, lämpömittarilla ja Dean Stark -loukulla, 145 °C:ssa 30 minuuttia kaikkien veden hivenmäärien poistamiseksi. Kun hartsi oli jäähdytetty 70 °C:een, lisättiin 28,3 g l,2,2,4-tetrametyyli-l-atsa-2-silasyklopentaania ja 4 tippaa trifluori-15 etikkahappoa. Seoksen annettiin reagoida 130 °C:ssa 3 tuntia, jollin saatiin amino-hartsia, jonka haihtumaton sisältö oli 73 %, hydroksyylisisältö 0,85 % ja amiinin neutraaliekvivalentti 1431,58.
Tarkoituksena osoittaa, että läsnä oleva amiini ei johtunut pelkästään 1,2,2,4-20 tetrametyyli-l-atsa-2-silasyklopentaanin dimeroitumisesta disiloksaaniksi seuraavan reaktioyhtälön mukaisesti: CH2CH(CH3) ch2 I I +h2o-> 25 (CH3)2Si-NCH3 (CH3)2HOSiCH2CH(CH3)CH2NHCH3 (1) 2(CH3)2HOSiCH2CH(CH3)CH2NHCH3-> H20 + (CH3HN2CH2CH(CH3)CH2(CH3)2Si)20 (2) 30 2,0 g disiloksaania havaittiin haihtuvan täydellisesti alumiinikupista, jota pidettiin 150 °C:ssa 1,5 tuntia. Kun aminohartsia pidettiin alumiinikupissa 150 °C:ssa 3 tuntia ja sen jälkeen amiinin neutraaliekvivalentti määritettiin uudelleen perustuen amino-hartsin alkuperäiseen painoon, amiinin neutraaliekvivalentin havaittiin kohonneen arvosta 1431,58 arvoon 1693,12, mikä osoittaa, että alle 15 % amiinista saattoi olla 35 ollut disiloksaania tai alempana kiehuvia komponentteja ja että suurin osa amiinista oli sulkenut silanoli/siloksaanihartsin.
„ 103512 100 g aminohartsia sekoitettiin 89 grammaan 75 DP:n, 5 mol-% riippuvia ryhmiä sisältävää aminoetyyliaminoisobutyyli-PDMS-nestettä ja ksyleeni stripattiin pois 150 °C:ssa ja 667 Pa:n paineessa. Amiinin neutraaliekvivalentti oli 914,4 g moolia kohti amiinia perkloorihappotitrauksella jääetikassa käyttäen metyyliviolettia indi-5 kaattorina. Hartsin suhteen polymeeriin laskettiin olevan 46:54 paino-osina.
Amiinihartsipolymeeriseos konvertoitiin akryyliamidiksi laimentamalla 40 g seosta 120 ml:lla trikloorietyleeniä, jäähdyttämällä liuos 0 °C:een, lisäämällä 100 g vettä, joka sisälsi 2,23 g natriumhydroksidirakeita, lisäämällä 4,34 ml akrylyylikloridia 10 hitaasti 7 minuutin aikana, erottamalla faasit, lisäämällä 0,4 ml hydrokinoni-inhibiit-toriliuosta (valmistettu liuottamalla 0,5 g hydrokinonia 50 ml:an etanolia), 2 ml etanolia ja strippaamalla orgaanista faasia kiertohaihduttimella tunnin ajan, jolloin saatiin akryyliamidihartsipolymeeria, jonka viskositeetti oli 68 280 mm2/s.
15 Akryyliamidihartsipolymeeriin sekoitettiin eri määriä 75 DP.n, 5 mooliprosenttista akryyliamidipolymeeria ja silloin tällöin 5 % 1,6-heksaanidiolidiakrylaattia. Koostumukset levitettiin paperille kuten esimerkissä I ja kovetettiin 4-6 megaradin elekt-ronisäteilyannoksella. Koostumukset laminoitiin SBR- tai akryyliliiman kanssa ja ir-rotusvoimat mitattiin eri aikoina ja eri delaminointinopeuksilla. Mitään merkittäviä 20 eroja ei havaittu, kun hartsipolymeeria käytettiin yksin tai yhdessä akryyliamidipo-lymeerin kanssa, ellei 1,6-heksaanidiolidiakrylaattia ollut läsnä. Kuten taulukosta I nähdään irrotusvoimat olivat paljon korkeammat, kun hartsiin yhdistettiin 1,6-heksaanidiolidiakrylaattia kuin, kun hartsia ei ollut läsnä. Näin ollen tietyissä olosuhteissa hartsi voi toimia korkean irrotusvoiman lisäaineena.
25
Taulukko I
18 103512
Irrokepinnoitteet
Koostumus ABC
Akryyliamidihartsi 7,0 7,0
Paino (g) 3,0 3,0 10,0
Akryyliamidipolymeeri 75 75 75
Paino (g) 5,0 5,0 5,0 DP xxx mol-% - 5,0 % 5,0 %
Riippuva ryhmä x x x 1,6-heksaanidiolidiakrylaatti — 5,0 % 5,0 % Säteilytysannos (megarad) 4-6 4-6 4-6
Happi (ppm) 230 210 220
Irrotusvoima (N/cm)
Liima Vanhennus Delaminointi (vrk) SBR 1 1016 cm/min 19,7 16,5 7,1 SBR 7 1016 cm/min 8,3 7,5 5,1 SBR 30 1016 cm/min 7,5 14,6 5,1
Akryyli 1 1016 cm/min -- 24,4 10,6 0 cm/min — 157,9 45,7 30 cm/min -- 139,0 35,0 198 cm/min -- 65,7 22,4 10m/min — 29,1 16,1 • 100 m/min -- — 12,6
Akryyli 7 1016 cm/min -- 22,0 9,8
Akryyli 30 1016 cm/min — 13,8 26,8
Esimerkki III
5
Akryyliamidihartsi/polymeeri valmistettiin amiinihartsipolymeerista esimerkissä II esitetyn menetelmän mukaisesti. 70 osaa akryyliamidihartsi/polymeeria sekoitettiin 30 osaan 75 DP:n 5 mooliprosenttista nestettä 6638-122,123. Tarkistuksena hartsi-tonta nestettä käytettiin myös yksin. 10 osaan tätä seosta tai tarkistusnestettä lisättiin 10 1, 2 tai 3 osaa 1,6-heksaanidiolidiakrylaattia (HDDA), isobutoksiakryyliamidia (IBAA) tai N-vinyylipyrrolidonia (NVP) ja testattiin esimerkeissä 1 ja 2 esitetyn menetelmän mukaisesti taulukossa II esitetyin tuloksin. Nämä tulokset osoittivat vain vähäistä irrotusvoimien suuntausta nopeudella 10 m/min tai yli sen. Alemmilla 19 103512 nopeuksilla HDDA ja NVP (koostumukset A ja L samassa jäijestyksessä) eivät osoittaneet voiman kasvua ellei akiyyliamidihartsi/polymeeria ollut läsnä. Kuitenkin kun hartsia oli läsnä, irrotusvoimat olivat suuremmat (koostumukset B, C, D, I, J ja K). Käytettäessä IBAA:ta irrotusvoimat kasvoivat silloinkin, kun hartsia ei ollut läs-5 nä (koostumus E), mutta kasvoivat hyvin paljon enemmän, jos myös hartsi/poly-meeria oli läsnä (koostumukset F, G ja H).
20 103512 °„ Γ?. es ^ o \o Tt r- oo r-~ J ^ iC ^ X ! ! 2 ^ S Ν»η«Νβ-'β 1 2 — '—1 t'- (N — ^ °„ °, °„ Π — fNI-'OO'— r-t~-r^ * f" ^ X ! ! ° O © rf os" o <rf o oo" °„ °„ 0„ T! N, r- m £ «Λ X ! ! ° ^ o « oT- o“o"o\V» 0„ c’„ ri o on m tj- m ci m os ^ ! ® |C 1/1 ^ ΐ ! 2 ^ " r-" oo" — oo" so" oo" in" ®„ °„ Ί"1 os HB !> V"* ^ | O | TT O *K w-Γ 'κλ i *53 *c« ‘c/5 ’Σλ f^r> 1 »-m 1 o *-» ^ -*-> i 4-> -*-i
"S <n IS^IS'SSISIS
44 S 2. 2- <—’„ '5 0 f" w ^ 1Λ X J O ! ^ O rn o1 ©" O <rf O so" so" S r- — 2 ·— — ·— (N ~ —
e M
S’ °~ °- T. NC\-vios-,nt * r- ^ ^ X ; o ! ^ g -««N-oCn»
2 ^ ~ 2 (N « r- ON n <N
U
"* O O (N
M j O* ΙΛ in V J Ö 1 Tl- o ^ ^ ®„ 2, ^ 2. ^ — f"· — O rl NO On M OO O' N oo'
(N — — — ι/Ί (N — (N
CD O^ O^ ΓΛ O*—i Or^r^m^Df^ fi K n Mfl y Ö · ' Tl- o —' r»" r-Γ —<" rr rf (N so" 00 r> — 1 ’O — -— Tj- —*
(N
©^ ©^ ©^ (N ^«TtmOONNOON
U h n" m in x Ö | j so O σ-Γ t~~·" rW oo m" r~·" (N r--" — — — oo — ~-
(N
o^oo — t~- — m no no ό n oi OQ K n m in y Ö j j ^3- © sri sr>" so" in" o" o" o" f-" t'' — T}- ’—1 —-—1 —’—
(N
1 © ©^ (N «^OONhh^fh -*ί J o" sr, srT χ <© j | m o —" oo' —<’' ci «rf oc —«'' oo" (S ~ ^ ^ ~~ ceceecce ^ Ή ‘g ε ε 'g '§ ε ‘g ‘g < .siiiiliii O ooooooooo 0 .£NOsOsOsOOOOsnT3- a 00000--04 ^ es — — — s < ^ « 1 e £ ö ’S ΐ q2 0,1 ? -e «QE<C>3)^> £ 1 I s .a SI z g s ^ - ^ ° © J .1· c =1 s E* 5 2 ’S 'g’ ^ « S € -5 il g .* g fc “ 2^ g >
ä i5333 e5l ai a|& I
3 -S ►»'r^ ^ 3« «^3 4) ^ ^44^= >. .- a CS
*Λ O O 1 Cl, JS W 5Λ S HM C/5 g ag CÄ Π3 Q- β J ^ > 2 SsSöS^aiStJ-gStiSStiSa oSffipcioi:
tf ^5 5 i ^ i5 ft 1 3 'S. 3 42 g s 5 i s £ s -5 fc :s PQ CQ DQ
H* Ä Oh Cu O S PC ^ (Ä Dh NN M E Z M C/3 Dh nJ C/3 VD ^ 21 103512
Esimerkki IV
Aminohartsipolymeeri ja akryyliamidihartsipolymeeri valmistettiin esimerkissä 1 kuvatun menettelyn mukaisesti, mutta käyttäen alemman moolimassan silanoli/si-5 loksaanihartsipolymeeria. Aminohartsipolymeerin viskositetti oli 220 mm2/s, kun taas akryliamidihartsipolymeerin viskositeetti oli 4637 mm2/s. Akryyliamidihartsi-polymeeri oli kovetettavissa elektronisäteilyllä.
Esimerkki V
10
Valmistettiin amiinihartsipolymeeri yhdistämällä 53 paino-osaa silanoli/siloksaa-nihartsin kiintoainetta, 47 osaa hydroksipäätteistä polydimetyylisiloksaanikumi-hartsia, jonka moolimassa oli n. 600 000, 150 osaa ksyleeniä ja 2,8 osaa vettä n. 5 osan kanssa l,2,2,4-tetrametyyli-l-atsa-2-silasyklopentaania 100 osaa kohti edellä 15 esitettyä liuosta ja noin kolmen tipan kanssa trifluorietikkahappoa ja refluk-soimalla seosta kolme tuntia. Tuotteen amiinin neutraaliekvivalentti oli 2500 ja kiintoainepitoisuus 55 %. Silanolipitoisuus oli mitätön osoittaen, että amiinipääte-sulku oli täydellinen. Amiinihartsipolymeerin annettiin reagoida akrylyylikloridin kanssa akryyliamidihartsipolymeerin saamiseksi liuottamalla 67 g amiinihartsipo-20 lymeeria 250 ml:aan kloroformia, jäähdyttämällä 0 °C:seen ja lisäämällä 1,54 g natriumhydroksidia liuotettuna 60 ml:aan vettä 0 °C:ssa, minkä jälkeen lisättiin ak-rylyylikloridia. Seosta sekoitettiin 5 minuuttia 0 °C:ssa ja se kaadettiin sitten ero-tussuppiloon. Orgaaninen kerros erotettiin sitten, kuivattiin vedettömällä natrium-sulfaatilla, suodatettiin ja suurin osa liuottimesta poistettiin, jolloin saatiin akryyli-; 25 amidifunktionaalista paineherkkää liimaa. Akryyliamidihartsipolymeeriin sekoitet tiin 4 % Irgacure 500 -valmistetta (Ciba-Geigy), se levitettiin polyesterikalvolle ja kovetettiin johtamalla kahden 78,7 W/cm:n UV-lampun alitse nopeudella 18,3 m/min ilmassa. Kovetettu kalvo oli takertumaton, mikä osoitti, että vaikka tyydyttävä säteilyllä kovetettu sidosliima oli onnistuneesti valmistettu, tahmeaa, 30 paineherkkää liimaa ei ollut saavutettu.
Valmistettiin uusi amiinifunktionaalinen hartsipolymeeri samalla menetelmällä, mutta käyttäen vähemmän l,2,2,4-tetrametyyli-l-atsa-2-silasyklopentaania. Amiinin neutraaliekvivalentti oli 5000. Tämä konvertoitiin akryyliamidihartsipolymee-35 riksi ja kovetettiin kuten edellä takertumattomaksi kalvoksi. Kun akryyliamidihartsipolymeeriin sekoitettiin eri määriä tavanomaista hartsi/kumipohjaista paine-herkkää silikoniliimaa, lisättiin 4 % Irgacure 500 -valoinitiaattoria ja se UV-kove-tettiin polyesterikalvolla, saatiin taulukossa III esitetyt tulokset. Taulukko III
22 103512 osoittaa, että seos, jossa on 60 osaa hartsi/kumipohjaista paineherkkää silikoni-liimaa ja 40 osaa akryyliamidihartsipolymeeria, antaa oikean silloitustiheyden sä-teilykovetetun paineherkän liiman muodostamiseksi. Kovettumaton kalvo oli liian pehmeä osoittaakseen mitään limileikkauslujuutta.
5
Taulukko III
Paineherk- Akryyliamidihartsi- Kovetetun kalvon Limileikkauslujuus, kää liimaa polymeeriä takertuvuus vrk pettämiseen 100% 0% Tahmea (huono ko- «1 vettuminen) 80 % 20 % Tahmea «1 60 % 40 % Tahmea + 1 (läpäisi) 40 % 60 % Takertumaton 20 % 80 % Takertumaton m

Claims (2)

23 103512
1. Menetelmä amiinisuljetun siloksaanihartsin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että annetaan sellaisen siloksaanihartsin silanoliryhmien, joka koostuu (CH3)3SiOi/2- 5 yksiköistä, Si02-yksiköitä ja H0Si03/2-yksiköistä ja jossa (d^SiO^-yksiköiden suhde Si02- ja H0Si03/2-yksiköihin on välillä 0,6/1,0-1,2/1,0 ja H0Si03/2-yksiköi-den suhde SiCVyksiköihin on välillä 0,01/1,0-0,4/1,0, reagoida syklisen silatsaanin kanssa, jolla on kaava rQi
10 Y2Si—NB jossa Y on yksiarvoinen orgaaninen radikaali tai vetyatomi; 15 Q on kaksiarvoinen orgaaninen radikaali; ja B on vetyatomi, yksiarvoinen hiilivetyradikaali R tai aminoradikaali, jolla on kaava -QTvfZE, jossa 20 Q' on kaksiarvoinen orgaaninen radikaali, sama tai eri kuin Q, Z on vetyatomi tai hiilivetyradikaali R ja 25. on vetyatomi tai hiilivetyradikaali R', sama tai eri kuin R, ja valinnaisesti saatu amiinisuljettu siloksaanihartsi muutetaan asyyliamidifunktio-naalisuudeksi reaktiolla asyylihalidin kanssa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä amiinisuljetun siloksaanihartsin 30 valmistamiseksi, tunnettu siitä, että mainittu reaktio suoritetaan trifluorietikkahapon läsnäollessa. 103512
FI913944A 1990-08-22 1991-08-21 Menetelmä amiinisuljetun siloksaanihartsin valmistamiseksi FI103512B1 (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/570,668 US5013577A (en) 1990-08-22 1990-08-22 Siloxane soluble (CH3)3 SIO1/2 /SIO2 (M/Q) resins with amine and amide organofunctionality
US57066890 1990-08-22

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI913944A0 FI913944A0 (fi) 1991-08-21
FI913944A FI913944A (fi) 1992-02-23
FI103512B true FI103512B (fi) 1999-07-15
FI103512B1 FI103512B1 (fi) 1999-07-15

Family

ID=24280583

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI913944A FI103512B1 (fi) 1990-08-22 1991-08-21 Menetelmä amiinisuljetun siloksaanihartsin valmistamiseksi

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5013577A (fi)
EP (1) EP0472351B1 (fi)
JP (1) JPH04248837A (fi)
CA (1) CA2047310A1 (fi)
DE (1) DE69121223T2 (fi)
FI (1) FI103512B1 (fi)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5126126A (en) * 1990-11-20 1992-06-30 Dow Corning Corporation Hair fixatives
US5101056A (en) * 1990-12-26 1992-03-31 Dow Corning Corporation Process for converting amino organosilicon compounds to acrylamide organosilicon compounds
JP3181380B2 (ja) * 1992-07-06 2001-07-03 ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−ション １−アザ−２−シラシクロペンタン化合物の製造方法
US5508360A (en) * 1995-03-31 1996-04-16 Dow Corning Corporation Moisture-curable hot melt silicone pressure-sensitive adhesives
US5919441A (en) * 1996-04-01 1999-07-06 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing thickening agent of siloxane polymer with hydrogen-bonding groups
US5874069A (en) * 1997-01-24 1999-02-23 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing silicon-modified amides as thickening agents and method of forming same
MXPA02010855A (es) * 2000-05-02 2004-09-06 Henkel Loctite Corp Composiciones curables de silicona que tienen cura a traves del volumen mejorada.
US6780484B2 (en) 2001-02-02 2004-08-24 3M Innovative Properties Company Adhesive article and method of preparing
US6827985B2 (en) * 2001-05-02 2004-12-07 Henkel Corporation Curable silicone compositions having enhanced cure-through-volume
EP1449578A3 (en) * 2003-02-18 2004-10-13 Daiso Co., Ltd. Packings for liquid chromatography, process for preparing and usage of the same
WO2005010078A1 (en) * 2003-07-16 2005-02-03 Dow Corning Corporation Coating compositions containing aminofunctional silicone resins
JP2007523964A (ja) * 2003-07-16 2007-08-23 ダウ・コーニング・コーポレイション エポキシ樹脂及びアミノ官能性シリコーン樹脂を含むコーティング組成物
CN100404589C (zh) 2003-07-16 2008-07-23 陶氏康宁公司 氨基官能的有机硅树脂以及含有它们的乳液
US7858697B2 (en) * 2003-10-10 2010-12-28 Dow Corning Corporation Carbinol functional silicone resins
WO2005037887A1 (en) * 2003-10-10 2005-04-28 Dow Corning Corporation Urethane compositions containing carbinol-functional silicone resins
DE102004014217A1 (de) * 2004-03-23 2005-10-13 Wacker-Chemie Gmbh Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
US7807012B2 (en) * 2004-10-25 2010-10-05 Dow Corning Corporation Moldable compositions containing carbinol functional silicone resins or anhydride functional silicone resins
US7727595B2 (en) * 2004-10-25 2010-06-01 Dow Corning Corporation Coating compositions containing a carbinol functional silicone resin or an anhydride functional silicone resin
DE102006031104A1 (de) * 2006-07-05 2008-01-10 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung aminofunktioneller Siloxane
JP4991943B2 (ja) 2010-02-26 2012-08-08 キヤノン株式会社 光学用部材、ポリイミド、およびその製造方法
JP5932222B2 (ja) 2011-01-19 2016-06-08 キヤノン株式会社 光学用部材及びその製造方法
US9303125B2 (en) * 2012-03-01 2016-04-05 Dow Corning Corporation Method of forming particles from an oil-in-water emulsion
EP4001374A4 (en) * 2019-07-17 2023-07-26 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. UV-CURING ORGANOPOLYSILOXA COMPOSITION
CN112430424B (zh) * 2020-11-24 2021-11-16 厦门双瑞船舶涂料有限公司 一种防滑耐磨聚氨酯甲板漆及其制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2557803A (en) * 1950-04-13 1951-06-19 Dow Corning Bis-amino alkyl siloxanes and their hydrochlorides
BE503203A (fi) * 1950-06-30 1900-01-01
US2754312A (en) * 1953-08-31 1956-07-10 Gen Electric Aminoalkyl cyclopolysiloxane compositions and their preparation
US2762823A (en) * 1953-12-17 1956-09-11 Dow Corning Organosiloxane amines
US2929829A (en) * 1956-10-12 1960-03-22 Union Carbide Corp Organosilicon acylamino compounds and process for producing the same
US3045036A (en) * 1957-11-18 1962-07-17 Union Carbide Corp End-blocked aminoalkylpolysiloxanes and process for cyclic aminoalkyl-siloxanes
US3087909A (en) * 1958-12-23 1963-04-30 Union Carbide Corp Aminosilicon-alkylsilicate copolymers
US2998406A (en) * 1960-06-14 1961-08-29 Union Carbide Corp Aminoaralkyl silicon compounds and process for their production
US3355424A (en) * 1964-07-29 1967-11-28 Dow Corning Method for the preparation of aminoalkylsiloxane copolymers
US3560543A (en) * 1968-02-19 1971-02-02 Dow Corning Polyimino organosilicon compounds
US4036868A (en) * 1972-02-07 1977-07-19 Imperial Chemical Industries Limited Nitrogen-containing compounds and use thereof
US3890269A (en) * 1972-08-11 1975-06-17 Stauffer Chemical Co Process for preparing aminofunctional polysiloxane polymers
DE2365272A1 (de) * 1973-12-31 1975-07-10 Dynamit Nobel Ag Beta-aminoaethylsilane und verfahren zur herstellung dieser verbindungen
US4526955A (en) * 1984-01-03 1985-07-02 Sws Silicones Corporation Radiation polymerizable compositions containing organopolysiloxanes having a --N--Si-- or --N--O--Si-- linkage
US4507455A (en) * 1984-05-11 1985-03-26 Dow Corning Corporation Silicones bearing acylated diaminohydrocarbyl radicals and method therefor
US4591622A (en) * 1984-10-29 1986-05-27 Dow Corning Corporation Silicone pressure-sensitive adhesive process and product thereof
US4608270A (en) * 1985-10-25 1986-08-26 Dow Corning Corporation Acylamino silicon compounds, their use and preparation
JPH07110897B2 (ja) * 1988-01-29 1995-11-29 信越化学工業株式会社 片末端アミノアルキル停止オルガノシロキサン化合物
CA2013012A1 (en) * 1989-04-10 1990-10-10 Michael A. Lutz Ultraviolet cured gels with controlled modulus and viscosity

Also Published As

Publication number Publication date
EP0472351A2 (en) 1992-02-26
JPH04248837A (ja) 1992-09-04
US5013577A (en) 1991-05-07
EP0472351B1 (en) 1996-08-07
FI913944A0 (fi) 1991-08-21
CA2047310A1 (en) 1992-02-23
FI103512B1 (fi) 1999-07-15
EP0472351A3 (en) 1992-06-10
DE69121223D1 (de) 1996-09-12
FI913944A (fi) 1992-02-23
DE69121223T2 (de) 1997-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI103512B (fi) Menetelmä amiinisuljetun siloksaanihartsin valmistamiseksi
EP0220693B1 (en) Acylamino silicon compounds, their use and preparation
EP2954022B1 (en) Clustered functional polyorganosiloxanes, processes for forming same and methods for their use
JP2939309B2 (ja) シリコーン−ビニル共重合体
CA1330135C (en) Silicone release coating compositions
JP2653693B2 (ja) シリコーン剥離層含有複合構造体
US4370358A (en) Ultraviolet curable silicone adhesives
EP0267004B1 (en) Curable organopolysiloxane composition
JPS6286023A (ja) 樹脂質シロキサンコポリマ−
WO2014124364A1 (en) Stable thermal radical curable silicone adhesive compositions
US5279860A (en) Method of using epoxysilicone controlled release composition
WO2007149422B1 (en) Curable organosilicon composition
EP0556023A1 (en) Organopolysiloxane compositions
JPH04226120A (ja) 紫外線硬化性シリコーン組成物
JPH0627196B2 (ja) 放射線硬化性有機珪素化合物の製造法
JPH05271417A (ja) 新規な有機珪素化合物およびそれを含有する組成物
JPH07503748A (ja) 湿分硬化性ポリシロキサン剥離コーティング組成物
US5292787A (en) Epoxysilicone controlled release composition
US4435259A (en) Radiation curable composition of vinyl polysiloxane and hydrogen polysiloxane with photosensitizer
JPH0368670A (ja) 放射線硬化性コーティング剤
WO2001005846A1 (en) Resin-reinforced uv, moisture and uv/moisture dual curable silicone compositions
US4376210A (en) Vinyl polysiloxane polymers release compositions and methods
JPH0797520A (ja) オルガノポリシロキサン組成物
JPH10245540A (ja) 剥離力調整剤、その製造方法およびそれを用いる紫外線硬化性剥離剤
JPH05309664A (ja) 剥離性シリコーン組成物