ES2971081T3 - Eliminación y limpieza de catalizadores de deshidrogenación - Google Patents

Eliminación y limpieza de catalizadores de deshidrogenación Download PDF

Info

Publication number
ES2971081T3
ES2971081T3 ES19753188T ES19753188T ES2971081T3 ES 2971081 T3 ES2971081 T3 ES 2971081T3 ES 19753188 T ES19753188 T ES 19753188T ES 19753188 T ES19753188 T ES 19753188T ES 2971081 T3 ES2971081 T3 ES 2971081T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
catalyst
formula
satisfy
valence
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES19753188T
Other languages
English (en)
Inventor
Xiaoliang Gao
Vasily Simanzhenkov
Shahin Goodarznia
Marie Barnes
David Sullivan
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nova Chemicals International SA
Original Assignee
Nova Chemicals International SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nova Chemicals International SA filed Critical Nova Chemicals International SA
Application granted granted Critical
Publication of ES2971081T3 publication Critical patent/ES2971081T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/28—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/0015—Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B01J23/22—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/881—Molybdenum and iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/882—Molybdenum and cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/883—Molybdenum and nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/885—Molybdenum and copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8874—Gallium, indium or thallium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8878—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/06—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds in tube reactors; the solid particles being arranged in tubes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00743—Feeding or discharging of solids
    • B01J2208/00761—Discharging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00743—Feeding or discharging of solids
    • B01J2208/00769—Details of feeding or discharging
    • B01J2208/00787—Bringing the solid in the form of a slurry before feeding it to the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/06—Details of tube reactors containing solid particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Los catalizadores de deshidrogenación oxidativa que comprenden óxidos mixtos de Mo, V, Nb, Te y opcionalmente un promotor se pueden disolver en soluciones acuosas de ácido oxálico. Esto permite la eliminación de catalizadores y residuos de catalizadores de reactores para la deshidrogenación oxidativa de parafinas y particularmente de etano. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Eliminación y limpieza de catalizadores de deshidrogenación
Campo técnico
La presente invención se refiere a la eliminación de catalizadores de óxido mixtos utilizados para deshidrogenar una o más parafinas C<2-4>para formar los alquenos correspondientes desde uno o más reactores y tuberías conectadas.
Antecedentes técnicos
Existe un interés creciente en la deshidrogenación oxidativa de una o más parafinas C<2-4>para formar los correspondientes alquenos y derivados tales como el ácido acético, acetatos de vinilo y ésteres de acrilato. Hay muy poca técnica relacionada con la eliminación de catalizadores o residuos de reactores y tuberías interconectadas. La eliminación de catalizadores y residuos suele implicar un tratamiento físico de los reactores y tuberías y da como resultado la formación de polvos del catalizador que pueden ser perjudiciales.
La patente estadounidense 8.221.640 expedida el 17 de julio de 2012 a Magnaldo y cedida al Commissariat a L'Energie Atomic; Compagnie General des Matiers Nuclealres da a conocer un método para eliminar la acumulación de sólidos depositados en las tuberías de reactores nucleares utilizando una mezcla de ácido nítrico y ácidos policarboxílicos tales como ácido oxálico. La referencia no sugiere el uso de ácido oxálico solo para solubilizar tales depósitos, ni se refiere a catalizadores de deshidrogenación oxidativa para preparar olefinas.
Hay una serie de referencias que divulgan la formación de catalizadores de óxidos metálicos multicomponentes, tales como Lopes-Nieto (US 7.319.179, fuera de vigencia) y Simanzhenkov (US 20170210685). Normalmente, estos métodos incluyen formar soluciones de los componentes y someterlos a un proceso hidrotérmico y secar el precatalizador y después someterlo a oxidación. Por ejemplo, el catalizador se puede preparar mezclando soluciones acuosas de compuestos metálicos solubles, tales como hidróxidos, sulfatos, nitratos, haluros, ácidos monocarboxílicos o dicarboxílicos inferiores (C<1-5>) y sales de amonio o el metal ácidoper se.Por ejemplo, el catalizador se puede preparar combinando soluciones tales como metavanadato de amonio, oxalato de niobio, molibdato de amonio, ácido telúrico, etc. Normalmente, la solución resultante se seca después en aire a 100-150 °C y se calcina en un flujo de gas inerte tal como aquellos seleccionados del grupo que consiste en N<2>, He, Ar, Ne y mezclas de los mismos a 200-600 °C, preferentemente a 300-500 °C. La etapa de calcinación puede llevar de 1 a 20, normalmente de 5 a 15 normalmente aproximadamente 10 horas. El óxido resultante es un sólido friable normalmente insoluble en agua.
Es sorprendente, en vista de los procedimientos anteriores y particularmente de la etapa de secado y oxidación, que el catalizador pueda disolverse simplemente con el uso de ácido oxálico. Además, no se esperaba que el soporte de alúmina fuera dispersado por el ácido oxálico.
El documento US 4 522 928 A describe un proceso para eliminar contaminantes metálicos de un catalizador de hidroconversión, conteniendo dicho catalizador al menos un metal de los Grupos VIB, VIIB o VIII soportados sobre un óxido inorgánico refractario. El proceso comprende poner en contacto el catalizador contaminado con una solución tamponada de ácido oxálico en la que se elimina el contaminante sin disolver el soporte.
El documento US 6 482 762 B1 describe un método para limpiar y renovar un catalizador de des-NOX gastado al menos parcialmente que comprende un material cerámico poroso de óxido metálico que contiene un óxido de vanadio y recubierto sobre un soporte metálico, mediante la limpieza del catalizador con una solución de ácido oxálico y poniendo en contacto el catalizador con una solución de compuesto de vanadio.
El documento DE 3337619 A1 describe un método para la eliminación de contaminantes metálicos de catalizadores de hidroconversión que contienen al menos un metal del grupo VIB, VIIB o VIII, aplicados a un óxido inorgánico refractario, y a partir de catalizadores de craqueo que contienen al menos un componente seleccionado de óxido de aluminio, dióxido de silicio, dióxido de silicio/óxido de aluminio, zeolitas y arcillas. El proceso se caracteriza por que el catalizador contaminado se pone en contacto con una solución tamponada de ácido oxálico, que elimina el contaminante sin disolver el soporte.
Sumario de la invención
La presente invención tiene como objetivo proporcionar un método para eliminar, de uno o más recipientes y tuberías asociadas, un lecho de un catalizador seleccionado del grupo que consiste en:
i) catalizadores que comprenden
Mo0,9-1,10V0,1-1Nb0,1-0,2Te0,01-0,17X0-2Od donde X se selecciona de Pd, Sb Ba, Al, W, Ga, Bi, Sn, Cu, Ti, Fe, Co, Ni, Cr, Zr, Pt, Ca y óxidos y mezclas de los mismos, y d es un número para satisfacer la valencia del catalizador; y ii) catalizadores de la fórmula
MoaVbNbcTeeOd
en donde:
a es de 0,75 a 1,25, preferentemente entre 0,90 y 1,10;
b es de 0,1 a 0,5, preferentemente entre 0,25 y 0,4;
c es de 0 a 0,5, preferentemente entre 0,1 y 0,35;
e es de 0 a 0,35, preferentemente de 0,1 a 0,3; y
d es un número para satisfacer el estado de valencia del catalizador de óxido mixto,
opcionalmente sobre un soporte de alúmina que normalmente comprende alúmina en forma de AhO<3>o Al(O)OH o una combinación de los mismos;
comprendiendo el método poner en contacto el catalizador con de 10 a 100 ml de una solución de no menos de 0,5 molar, normalmente, no menos de 1 M hasta el límite de solubilidad del ácido oxálico en una solución acuosa a la temperatura de tratamiento por g de catalizador a una temperatura desde 20 °C hasta la temperatura de ebullición de una solución saturada, preferentemente superior a 60 °C, lo más preferentemente superior a 80 °C durante un período de tiempo de al menos 1 hora, en algunos casos 20 o más horas; en donde poner en contacto el catalizador comprende disolver el catalizador en la solución de ácido oxálico.
Preferentemente, el tratamiento se lleva a cabo usando agitación (p. ej., bombeo cíclico de la solución a través de los tubos del reactor).
En una realización adicional se proporciona el método anterior en donde que el catalizador comprende:
MO0,9-1,1V0,12-0,49Nb0,1-0,17Te0,1-0,17X0-2Od (2)
en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
En una realización adicional se proporciona cualquiera de las realizaciones anteriores, en donde el catalizador comprende:
MO0,9-1,1V0,32-0,49Nb0,14-0,17Te0,10-0,17X0-2Od (3)
en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
En una realización adicional se proporciona cualquiera de las realizaciones anteriores, en donde el catalizador comprende:
MO0,9-1,1V0,25-0,45Nb0,13-0,16Te0,1-0,16X0-2Od (4)
en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
En una realización adicional se proporciona cualquiera de las realizaciones anteriores, en donde el catalizador comprende:
Mo0,9-1,1V0,25-0,35Nb0,13-0,16Te0,1-0,16X0-2Od (5)
en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
En una realización adicional se proporciona cualquiera de las realizaciones anteriores, en donde el catalizador comprende:
Mo0,9-1,1V0,12-0,19Nb0,19-0,20Te0,06-0,07X0-2Od
en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
En una realización adicional, se proporciona cualquiera de las realizaciones anteriores en donde el catalizador forma incrustaciones en la tubería asociada con el reactor.
En una realización adicional, se proporciona cualquiera de las realizaciones anteriores en donde la tubería es de acero o acero inoxidable.
En una realización adicional se proporciona cualquiera de las realizaciones anteriores en donde el catalizador es un lecho en uno o más reactores.
En una realización adicional se proporciona cualquiera de las realizaciones anteriores en donde el catalizador está soportado sobre alúmina.
En una realización adicional, los metales valiosos que incluyen Pd, Pt y Au se separan de la solución del catalizador y del soporte opcional mediante uno o más medios adecuados que incluyen filtración, precipitación y flotación.
Breve descripción de los dibujos
La Figura 1 es una fotografía de una muestra de catalizador antes de la adición del ácido oxálico.
La Figura 2 es una fotografía del catalizador solubilizado y el soporte disperso.
La Figura 3 es una fotografía de una varilla de acero inoxidable contaminada con catalizador (véase el círculo en la Figura 3).
La Figura 4 es una fotografía en primer plano de una varilla de acero inoxidable de la Figura 3 limpiada de catalizador mediante tratamiento con ácido oxálico.
Descripción de las realizaciones
Intervalos numéricos
Excepto en los ejemplos operativos, o donde se indique de otro modo, se entiende que todos los números y las expresiones que hagan referencia a cantidades de ingredientes, condiciones de reacción, etc., usados en la memoria descriptiva y las reivindicaciones, están modificados en todos los casos por el término "aproximadamente". En consecuencia, salvo que se indique lo contrario, los parámetros numéricos establecidos en la siguiente memoria descriptiva y en las reivindicaciones adjuntas son aproximaciones que pueden variar dependiendo de las propiedades que desea obtener la presente invención. Como mínimo y no en un intento de limitar la aplicación de la teoría de los equivalentes al alcance de las reivindicaciones, cada parámetro numérico debe interpretarse al menos a la luz del número de dígitos significativos indicados y mediante la aplicación de técnicas de redondeo habituales.
A pesar de que los intervalos numéricos y parámetros que establecen el amplio alcance de la invención sean aproximaciones, los valores numéricos expuestos en los ejemplos específicos se indican de la manera más precisa posible. Cualquier valor numérico, sin embargo, contiene de forma inherente determinados errores que resultan necesariamente de la desviación típica encontrada en sus mediciones de ensayo respectivas.
Igualmente, debe entenderse que cualquier intervalo numérico mencionado en el presente documento tiene la intención de incluir todos los subintervalos incluidos en el mismo. Por ejemplo, se entiende que un intervalo de "1 a 10" incluye todos los subintervalos entre y que incluyen el valor mínimo mencionado de 1 y el valor máximo mencionado de 10; esto es, que tiene un valor mínimo igual a o mayor que 1 y un valor máximo igual a o menor que 10. Como los intervalos numéricos divulgados son continuos, incluyen cualquier valor entre los valores mínimo y máximo. Salvo que se indique expresamente lo contrario, los diversos intervalos numéricos especificados en esta solicitud son aproximaciones.
Todos los intervalos de composición expresados en el presente documento están limitados en total a y no exceden de 100 por ciento (porcentaje en volumen o porcentaje en peso) en la práctica. Cuando pueden estar presentes en una composición múltiples componentes, la suma de las máximas cantidades de cada componente puede superar el 100 por ciento, entendiendo que, y como los expertos en la materia comprenderán fácilmente, las cantidades de los componentes realmente usadas se ajustarán al máximo del 100 por ciento.
Como se utiliza en esta memoria descriptiva, los recipientes significan, recipientes o reactores que comprenden componentes metálicos (p. ej., paredes o agitadores, etc.) y tuberías asociadas que pueden usarse en la fabricación de catalizadores de deshidrogenación oxidativa de óxido mixtos como se describe a continuación o en la deshidrogenación oxidativa de alcanos a olefinas, incluidos los recipientes que tengan uno o más componentes metálicos utilizados para mantener, mezclar, tratamiento hidrotérmico, tratamiento con peróxido y extrusión de tales catalizadores.
El catalizador puede comprender una mezcla de óxidos metálicos que tiene una composición: Mo<1>V<0>,<1>-<1>Nb<0>,<0>--iTe<0>,<0>-<0>,<2>Xü-<2>Od donde X se selecciona de Pd, Sb Ba, Al, W, Ga, Bi, Sn, Cu, Ti, Fe, Co, Ni, Cr, Zr, Ca y óxidos y mezclas de los mismos, y d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
En una realización adicional, el catalizador comprende catalizadores de la fórmula
MoaVbNbcTeeOd
en donde:
a es de 0,75 a 1,25, preferentemente entre 0,90 y 1,10;
b es de 0,1 a 0,5, preferentemente entre 0,25 y 0,4;
c es de 0,1 a 0,5, preferentemente entre 0,1 y 0,35;
e es de 0,1 a 0,35, preferentemente de 0,1 a 0,3; y
d es un número para satisfacer el estado de valencia del catalizador de óxido mixto.
El catalizador puede tener la fórmula:
Mo1V0,25-0,45Te0,10-0,16Nb0,13-0,16X0-02Od (1)
en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
En una realización adicional, el catalizador puede tener la fórmula:
Mo1V0,12-0,49Nb0-0,17Te0-0,17X0-2Od (2)
en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
En una realización adicional, el catalizador puede tener la fórmula:
Mo1,0V0,32-0,49Nb0,14-0,17Te0,10-0,17Xc-2Od (3)
en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
En una realización adicional, el catalizador puede tener la fórmula:
Mo1V0,25-0,45Nb0,13-0,16Te0,1-0,16X0-2Od(4)
en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
Además, el catalizador puede tener la fórmula:
Mo1V0,25-0,35Nb0,13-0,16Te0,1-0,16X0-2Od(5)
en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
En una realización adicional, el catalizador puede tener la fórmula:
Mo1,0V0,12-0,19Nb0,19-0,20Te0,06-0,07 X0-2Od (6)
en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
En los catalizadores de fórmula i) el elemento X puede estar presente en una cantidad de 0 a 2 átomos por átomo de Mo, en algunas realizaciones de 0 a 1 átomos por átomo de Mo, en algunas realizaciones de 0,001 a 1 átomo por átomo de Mo, en realizaciones adicionales de 0,001 a 0,5 átomos por átomo de Mo, en realizaciones adicionales de 0,001 a 0,01 átomos por átomo de Mo.
Los métodos para preparar el catalizador son conocidos por los expertos en la materia.
Por ejemplo, el catalizador se puede preparar mezclando soluciones acuosas de compuestos metálicos solubles, tales como hidróxidos, sulfatos, nitratos, haluros, sales de ácidos monocarboxílicos o dicarboxílicos inferiores (C<1-5>) y sales de amonio o el metal ácidoper se.Por ejemplo, el catalizador se puede preparar combinando soluciones tales como metavanadato de amonio, oxalato de niobio, molibdato de amonio, ácido telúrico, etc., y en algunas realizaciones someter la solución resultante a un proceso hidrotérmico bajo una atmósfera inerte y calentar a una temperatura de 140 °C a 190 °C, en algunas realizaciones de 140 °C a 180 °C, en algunas realizaciones de 145 °C a 175 °C durante no menos de 6 horas en algunos casos no menos de 12 horas en algunas realizaciones hasta 30 horas, o más. La presión en el reactor (reactor Parr o autoclave) puede oscilar entre 1 y 200 psig (6,89 kPag a 1375 kPag).
En algunas realizaciones, la presión en el reactor presurizado se ajusta y mantiene de 30 a 200 psig (206 kPag a 1375 kPag), en algunas realizaciones de 55 psig (380 kPag) a 170 psig (1170 kPag) por encima de la presión atmosférica. En realizaciones adicionales, la presión en el reactor (autoclave) puede ser de hasta aproximadamente 10 psig (68,9 kPag), preferentemente de 1 a 8 psig (6,89 kPag a 55,1 kPag), en algunas realizaciones menos de 5 psig (34,4 kPag) por encima de la presión atmosférica.
La presión en el reactor se mantiene mediante una válvula de descarga. A presiones más bajas, la presión se puede mantener haciendo pasar el gas de escape a través de una columna de un fluido tal como agua o un fluido denso (p. ej., mercurio). Opcionalmente, puede haber un condensador aguas arriba de la salida del reactor. Si está presente, el condensador funciona a una temperatura superior a 0 °C y por debajo de la temperatura de reacción. Las especies de productos gaseosos se purgan desde el reactor como se ha descrito anteriormente.
En algunas realizaciones la solución para el tratamiento hidrotérmico (precursor del catalizador) puede comprender pequeñas cantidades de H<2>O<2>de 0,3 a 2,5 ml de una solución al 30 % en peso de H<2>O<2>acuoso por gramo de precursor de catalizador.
Normalmente, la solución resultante se seca después en aire a 100-150 °C y se calcina en un flujo de gas inerte tal como aquellos seleccionados del grupo que consiste en N<2>, He, Ar, Ne y mezclas de los mismos a 200-600 °C, preferentemente a 300-500 °C. La etapa de calcinación puede llevar de 1 a 20, normalmente de 5 a 15 normalmente aproximadamente 10 horas. El óxido resultante es un sólido friable normalmente insoluble en agua.
En algunas realizaciones, el producto del tratamiento hidrotérmico se trata con 0,3-2,5 ml de una solución al 30 % en peso de H<2>O<2>acuoso por gramo de precursor de catalizador. En algunas realizaciones puede haber un doble tratamiento con peróxido en el proceso hidrotérmico y posterior al secado del catalizador. A continuación, el catalizador seco se deposita sobre un soporte de alúmina usando métodos convencionales tales como un método de impregnación húmeda o secado por pulverización y similares. En una realización adicional de 10 a 95, preferentemente entre 25 y 80, de forma deseable de 30 a 45, % en peso del catalizador está unido o aglomerado con del 5-90, preferentemente entre 20 y 75, de forma deseable del 55 al 70 % en peso de un aglutinante seleccionado del grupo que consiste en suspensiones aglutinantes ácidas, básicas o neutras de AhO<3>, y AlO(OH), y mezclas de los mismos, preferentemente Al(O)OH.
El catalizador se carga en uno o más reactores en serie o en paralelo. Los reactores pueden ser reactores de lecho fijo o fluidizado, en algunos casos similares a los catalizadores de craqueo de tipo FCC. En algunas realizaciones, el reactor puede ser un reactor de tipo carcasa tubular que tiene el catalizador cargado en el tubo y placas de tubos encima y debajo de los tubos para permitir que los reactivos fluyan a través del lecho de catalizador.
El catalizador se puede usar para la deshidrogenación oxidativa de una alimentación mixta que comprende etano y oxígeno en una relación de volumen de 70:30 a 95:5 y opcionalmente uno o más alcanos o alquenos C<3-6>y opcionalmente otras especies oxigenadas que incluyen CO y CO<2>a una temperatura inferior a 385 °C, una velocidad espacial horaria del gas no inferior a 100 h'1 y una presión de 0,8 a 7 atmósferas que comprende hacer pasar dicha mezcla a través del catalizador anterior. El proceso ODH debe tener una selectividad al etileno no inferior al 90 %. La velocidad espacial horaria del gas del proceso ODH no es inferior a 500 h-1, de forma deseable no inferior a 1500 Ir1 en algunas realizaciones 3000 h-1. La temperatura del proceso ODH es inferior a 415 °C, preferentemente inferior a 375 °C, de forma deseable inferior a 360 °C.
Dependiendo de las condiciones de reacción, la corriente de productos comprende etileno, agua, y uno o más de dióxido de carbono, monóxido de carbono, ácido carbónico y ácido acético. La corriente de productos, y particularmente el agua, el ácido carbónico y el ácido acético, pueden lixiviar uno o más componentes del catalizador o soporte. Dependiendo de la duración de la reacción, esto puede dar como resultado la disolución del catalizador o sus componentes y la disolución del soporte y la deposición de los componentes o soporte y sus sales tales como carbonatos y acetatos en las paredes del reactor, y potencialmente entre las partículas del catalizador. Esto da como resultado una eficiencia operativa reducida del sistema del reactor (reactores y tuberías asociadas). Esto puede dar como resultado costosos tiempos de inactividad para limpiar los lechos del catalizador, (particularmente en reactores de tipo tubular y de carcasa) y las tuberías asociadas. El trabajo no sólo puede llevar mucho tiempo, sino que también puede exponer a los trabajadores a polvo que podrían ser peligroso.
Se ha descubierto que el catalizador, el soporte (AhO<3>, y AlO(OH)), y los subproductos asociados (p. ej., sales, etc.) se pueden eliminar de los lechos de catalizador y de las tuberías asociadas disolviéndolos en de 10 a 100 ml de una solución saturada hasta la temperatura de ebullición no menos de 0,5 de oxálico por 1 a 5 g de catalizador y subproductos asociados a una temperatura desde 20 °C hasta la temperatura de ebullición de una solución saturada, preferentemente superior a 60 °C, deseablemente superior a 80 °C durante un período de tiempo durante al menos 1 hora, en algunos casos 20 horas o más.
La cantidad de catalizador, el soporte y el catalizador asociado y los subproductos del soporte en la solución de ácido oxálico pueden determinarse mediante varios medios convencionales tales como análisis de la solución (FTIR), etc.
La solución del catalizador y el soporte y los subproductos se pueden someter primero a filtración para eliminar partículas tales como el soporte del catalizador, y luego la solución se puede secar o secar sustancialmente para recuperar los componentes metálicos del catalizador. Si la solución contiene metales valiosos tales como Pd, Pt y Au se podrían separar mediante medios adecuados, incluida la filtración, precipitación, flotación, etc. Potencialmente, la solución de los componentes del catalizador podría usarse como "iniciador" para comenzar un nuevo tratamiento hidrotérmico. Se podría analizar la solución en busca de componentes metálicos y ajustar la composición a los requisitos para un tratamiento hidrotérmico y potencialmente regenerar el catalizador.
En sus realizaciones más amplias, la presente invención proporciona un método para eliminar de uno o más reactores y tuberías asociadas un catalizador seleccionado del grupo que consiste en:
i) catalizadores que comprenden
Moo,9-i,iVo,i-iNbo,i-iTeo,oi-o,2Xo-2Od donde X se selecciona de Pd, Sb Ba, Al, W, Ga, Bi, Sn, Cu, Ti, Fe, Co, Ni, Cr, Zr, Pt, Ca y óxidos y mezclas de los mismos, y d es un número para satisfacer la valencia del catalizador; y ii) catalizadores de la fórmula
MoaVbNbcTeeOd
en donde:
a es de o,75 a i,25;
b es de o,i a o,5;
c es de o a o,5;
e es de o a o,35; y
d es un número para satisfacer el estado de valencia del catalizador de óxido mixto,
opcionalmente, sobre un soporte de alúmina; comprendiendo el método poner en contacto el catalizador con de io a ioo ml de una solución de no menos de o,5 molar de un ácido oxálico por i a 5 g de catalizador a una temperatura de 2o °C a ioo °C durante un período de tiempo de no menos de i hora;
en donde poner en contacto el catalizador comprende disolver el catalizador en la solución de ácido oxálico.
En una realización adicional se proporciona un método de acuerdo con una o más realizaciones diferentes, en donde el tratamiento se lleva a cabo usando agitación que incluye bombeo cíclico de la solución a través de los tubos del reactor.
En una realización adicional se proporciona un método de acuerdo con una o más realizaciones diferentes, en donde el catalizador y el soporte opcional forman incrustaciones en las tuberías asociadas con el reactor.
En una realización adicional se proporciona un método de acuerdo con una o más realizaciones diferentes, en donde la tubería es de acero o acero inoxidable.
En una realización adicional, se proporciona un método de acuerdo con una o más realizaciones diferentes en las que el catalizador es un lecho en uno o más reactores.
En una realización adicional se proporciona un método de acuerdo con una o más realizaciones diferentes, en donde el catalizador está soportado sobre alúmina (Al(O)OH).
En una realización adicional se proporciona un método de acuerdo con una o más realizaciones diferentes, en donde metales valiosos incluido Pd, Pt y Au se separan de la solución del catalizador y del soporte opcional mediante uno o más medios adecuados que incluyen filtración, precipitación y flotación.
En una realización adicional se proporciona un método de acuerdo con una o más realizaciones diferentes, en donde el catalizador tiene la fórmula:
MoiV o,25-o,45Teo,io-o,i6Nbo,i3-o,i6Xo-o2Od
en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
En una realización adicional se proporciona un método de acuerdo con una o más realizaciones diferentes, en donde el catalizador tiene la fórmula:
MoiVo,i<2>-o<,49>Nbo,i-o,i<7>Teo,i-o,i<7>Xo<-2>Od en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
En una realización adicional se proporciona un método de acuerdo con una o más realizaciones diferentes, en donde el catalizador tiene la fórmula:
Moi,oVo,32-o,49Nbo,i4-o,i7Teo,io-o,i7Xo-2Od
en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
En una realización adicional se proporciona un método de acuerdo con una o más realizaciones diferentes, en donde el catalizador tiene la fórmula:
MoiV o,25-o,45Nbo,i3-o,i6Teo,i-o,i6Xo-2Od
en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
En una realización adicional se proporciona un método de acuerdo con una o más realizaciones diferentes, en donde el catalizador tiene la fórmula:
Mo-|V0,25-0,35Nb0,13-0,16Te0,1-0,16X0-2Od
en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
En una realización adicional se proporciona un método de acuerdo con una o más realizaciones diferentes, en donde el catalizador tiene la fórmula
Mo1,0V0,12-0,19Nb0,19-0,20Te0,06-0,07
en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
En una realización adicional se proporciona un método de acuerdo con una o más realizaciones diferentes, en donde en la fórmula i) X puede estar presente en una cantidad de 0 a 1 átomos por átomo de Mo.
En una realización adicional se proporciona un método de acuerdo con una o más realizaciones diferentes, en donde en la fórmula i) X puede estar presente en una cantidad de 0,001 a 1 átomos por átomo de Mo.
A continuación se ilustrará la presente invención mediante los siguientes ejemplos.
Ejemplo 1
Se disolvieron diez gramos de ácido oxálico en 100 ml de agua destilada. Esta mezcla se calentó a 80 °C en un baño de agua caliente durante 30 minutos. A esta solución transparente e incolora se cargó 1,0 g de catalizador extruido de fórmula Mo<1>V<0,43>Te<0,17>Nb<0,16>Od soportado sobre alúmina (Al(O)OH) (catalizador de la Figura 1). La mezcla se dejó reposar sin agitar en un baño de agua a 80 °C durante 30 minutos. Después de esto se disolvió el 98 % del catalizador. Después de 1 hora en el baño de agua a 80 °C, el catalizador se disolvió por completo. La alúmina del catalizador extruido permaneció sin disolver (Figura 2).
Ejemplo 2
Se disolvieron treinta gramos de ácido oxálico en 300 ml de agua destilada. Esta mezcla se calentó a 80 °C en un baño de agua caliente durante 30 minutos. A esta solución incolora se cargaron 3,0 g de catalizador extruido de la fórmula con alúmina. La mezcla se dejó en agitación a 600 rpm en un baño de agua a 80 °C durante la noche. Después de esto el catalizador y la alúmina (Al(O)OH) se disolvieron completamente. Se formó una solución azul transparente. Ejemplo 3
El tubo de acero inoxidable 316 de 0,32 cm (1/8") contaminado con residuos de catalizador (Figura 3) se sumergió aproximadamente 1,5 cm por debajo de la superficie de una mezcla de 3,0 g de catalizador de la fórmula Mo<1>V<0,43>Te<0,17>Nb<0,16>Od, 30 g de mezcla de ácido oxálico, en 300 ml de agua destilada, en un baño de aceite a 80 °C durante 24 horas. Después de 24 horas, no se observaron signos visibles de corrosión o desgaste del acero inoxidable (Figura 4).
Los ejemplos anteriores muestran que los catalizadores de óxido mixtos que comprenden Mo<1>V<0,43>Te<0,17>Nb<0,16>Od son solubles en soluciones acuosas de ácido oxálico y que tales soluciones no desgastan ni atacan el acero inoxidable.
Aplicabilidad industrial
Los residuos de catalizadores de óxidos metálicos mixtos para la deshidrogenación oxidativa de alcanos inferiores pueden eliminarse del equipo disolviéndolos en soluciones de ácido oxálico.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Un método para eliminar de uno o más recipientes y tuberías asociadas un catalizador seleccionado del grupo que consiste en:
i) catalizadores que comprenden
Mo0,9-1,1V0,1-1Nb0,1-0,2Te0,01-0,17X0-2Od donde X se selecciona de Pd, Sb Ba, Al, W, Ga, Bi, Sn, Cu, Ti, Fe, Co, Ni, Cr,
Zr, Pt, Ca y óxidos y mezclas de los mismos, y d es un número para satisfacer la valencia del catalizador; y
ii) catalizadores de la fórmula
MoaVbNbcTeeOd
en donde:
a es de 0,75 a 1,25;
b es de 0,1 a 0,5;
c es de 0 a 0,5;
e es de 0 a 0,35; y
d es un número para satisfacer el estado de valencia del catalizador de óxido mixto,
opcionalmente, sobre un soporte de alúmina;
comprendiendo el método poner en contacto el catalizador con de 10 a 100 ml de una solución de no menos de 0,5 molar de un ácido oxálico por 1 a 5 g de catalizador a una temperatura de 20 °C a 100 °C durante un período de tiempo de no menos de 1 hora;
en donde poner en contacto el catalizador comprende disolver el catalizador en la solución de ácido oxálico.
2. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el tratamiento se lleva a cabo usando agitación que incluye bombeo cíclico de la solución a través de los tubos del reactor.
3. El método de acuerdo con la reivindicación 2, en donde el catalizador y el soporte opcional forman incrustaciones en las tuberías asociadas con el reactor.
4. El método de acuerdo con
reivindicación 3, en donde la tubería es de acero o acero inoxidable.
5. El método de acuerdo con
reivindicación 4, el catalizador es un lecho en uno o más reactores.
6. El método de acuerdo con
reivindicación 4, en donde el catalizador está soportado sobre alúmina (Al( 7. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde metales valiosos incluido Pd, Pt y Au se separan de la solución del catalizador y del soporte opcional mediante uno o más medios adecuados que incluyen filtración, precipitación y flotación.
8. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el catalizador tiene la fórmula:
Mo<1>V0,25-0,45Te0,10-0,16Nb0,13-0,16X0-02Od
en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
9. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el catalizador tiene la fórmula:
Mo1V0,12-0,49Nb0,1-0,17Te0,01-0,17X0-2Od
en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
10. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el catalizador tiene la fórmula:
Mo1,0V0,32-0,49Nb0,14-0,17Te0,10-0,17X0-2Od
en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
11. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el catalizador tiene la fórmula:
Mo<1>V0,25-0,45Nb0,13-0,16Te0,1-0,16X0-2Od
en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
12. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el catalizador tiene la fórmula:
MOlV0,25-0,35Nbo,13-0,16Teo,1-0,16Xo-2Od
en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
13. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el catalizador tiene la fórmula
Mo1,0V0,12-0,19Nb0,19-0,20Te0,06-0,07
en donde d es un número para satisfacer la valencia del catalizador.
14. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde en la fórmula i) X puede estar presente en una cantidad de 0 a 1 átomos por átomo de Mo.
15. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde en la fórmula i) X puede estar presente en una cantidad de 0,001 a 1 átomos por átomo de Mo.
ES19753188T 2018-06-18 2019-06-04 Eliminación y limpieza de catalizadores de deshidrogenación Active ES2971081T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CA3008612A CA3008612A1 (en) 2018-06-18 2018-06-18 Removing and cleaning dehydrogenation catalysts
PCT/IB2019/054647 WO2019243929A1 (en) 2018-06-18 2019-06-04 Removing and cleaning dehydrogenation catalysts

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2971081T3 true ES2971081T3 (es) 2024-06-03

Family

ID=68838609

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES19753188T Active ES2971081T3 (es) 2018-06-18 2019-06-04 Eliminación y limpieza de catalizadores de deshidrogenación

Country Status (12)

Country Link
US (1) US11167267B2 (es)
EP (1) EP3806990B1 (es)
JP (1) JP7323555B2 (es)
KR (1) KR20210020035A (es)
CN (1) CN112334222B (es)
AR (1) AR115560A1 (es)
AU (1) AU2019291369A1 (es)
BR (1) BR112020025974B1 (es)
CA (1) CA3008612A1 (es)
ES (1) ES2971081T3 (es)
MX (1) MX2020012685A (es)
WO (1) WO2019243929A1 (es)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA3008612A1 (en) * 2018-06-18 2019-12-18 Nova Chemicals Corporation Removing and cleaning dehydrogenation catalysts
WO2024194272A1 (en) 2023-03-20 2024-09-26 Velocys Technologies Limited Process

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2380731A (en) * 1941-12-09 1945-07-31 Socony Vacuum Oil Co Inc Restoration of catalysts
US3791989A (en) * 1971-03-12 1974-02-12 Chevron Res Catalyst rejuvenation with oxalic acid
US4089806A (en) * 1977-04-01 1978-05-16 Union Oil Company Of California Method for rejuvenating hydroprocessing catalysts
US4485183A (en) * 1982-04-12 1984-11-27 Union Oil Company Of California Regeneration and reactivation of deactivated hydrorefining catalyst
DE3337619C2 (de) * 1982-10-18 1994-06-16 Exxon Research Engineering Co Verfahren zur Entfernung von Metallverunreinigungen aus Hydrokonvertierungskatalysatoren
US4522928A (en) * 1982-10-18 1985-06-11 Exxon Research And Engineering Co. Removal of metal comtaminants from catalysts using buffered oxalic acid
EP0161206A3 (en) * 1984-04-03 1987-11-04 Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha Method for regenerating a denitration catalyst
US6482762B1 (en) * 2000-08-14 2002-11-19 Atlantic Richfield Company NOx conversion catalyst rejuvenation process
FR2817492B1 (fr) 2000-12-04 2003-07-18 Commissariat Energie Atomique Procede de dissolution des solides formes dans une installation nucleaire
US6645905B2 (en) * 2001-04-25 2003-11-11 Rohm And Haas Company Annealed and promoted catalyst
ES2192983B1 (es) 2002-01-31 2004-09-16 Universidad Politecnica De Valencia. Un catalizador para la deshidrogenacion oxidativa de etano a eteno.
US7538059B2 (en) * 2006-01-31 2009-05-26 Rohm And Haas Company Regeneration of mixed metal oxide catalysts
US8105972B2 (en) * 2009-04-02 2012-01-31 Lummus Technology Inc. Catalysts for the conversion of paraffins to olefins and use thereof
US9409156B2 (en) * 2012-10-19 2016-08-09 Instituto Mexicano Del Petroleo Oxidative dehydrogenation of ethane to ethylene and preparation of multimetallic mixed oxide catalyst for such process
CA2867731C (en) 2014-10-15 2022-08-30 Nova Chemicals Corporation High conversion and selectivity odh process
CA2900775C (en) * 2015-08-20 2023-10-10 Nova Chemicals Corporation Improved oxidative dehydrogenation catalyst
CA2945435A1 (en) * 2016-10-18 2018-04-18 Nova Chemicals Corporation Low pressure gas release hydrothermal and peroxide treatment of odh catalyst
CA2992255A1 (en) * 2018-01-18 2019-07-18 Nova Chemicals Corporation Odh complex with on-line mixer unit and feed line cleaning
CA2999092A1 (en) * 2018-03-26 2019-09-26 Nova Chemicals Corporation Calcination process to produce enhanced odh catlyst
CA3008612A1 (en) * 2018-06-18 2019-12-18 Nova Chemicals Corporation Removing and cleaning dehydrogenation catalysts

Also Published As

Publication number Publication date
JP2021528232A (ja) 2021-10-21
AU2019291369A1 (en) 2020-12-03
CN112334222B (zh) 2023-04-04
CN112334222A (zh) 2021-02-05
CA3008612A1 (en) 2019-12-18
EP3806990A1 (en) 2021-04-21
EP3806990C0 (en) 2023-12-06
EP3806990B1 (en) 2023-12-06
BR112020025974A2 (pt) 2021-03-23
MX2020012685A (es) 2021-02-15
US11167267B2 (en) 2021-11-09
AR115560A1 (es) 2021-02-03
KR20210020035A (ko) 2021-02-23
BR112020025974B1 (pt) 2023-12-26
JP7323555B2 (ja) 2023-08-08
US20190381483A1 (en) 2019-12-19
WO2019243929A1 (en) 2019-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2971081T3 (es) Eliminación y limpieza de catalizadores de deshidrogenación
KR100280249B1 (ko) 고체 유기물의 제거방법
ES2439697T3 (es) Procedimiento para la conversión selectiva de alcanos en ácidos carboxílicos insaturados
JP4947917B2 (ja) 気相接触酸化用の固定床反応器およびアクロレインまたはアクリル酸の製造方法
JP5483818B2 (ja) アクリロニトリル製造用流動床触媒およびアクリロニトリルの製造方法
WO2003064035A1 (es) Procedimiento para la deshidrogenacion oxidativa de etano
JP3763246B2 (ja) ヘテロポリ酸系触媒の再生方法およびメタクリル酸の製造方法
JP4715699B2 (ja) メタクリル酸製造用触媒の再生方法及びメタクリル酸の製造方法
JP6622283B2 (ja) 共役ジオレフィン製造用触媒と、その製造方法
TWI387580B (zh) 使用固定床反應器之氣相觸媒氧化方法
WO2017146024A1 (ja) 共役ジオレフィンの製造方法
JP2008024644A (ja) 固定床反応装置およびその使用方法
US6664206B2 (en) Method for reactivating catalyst for methacrylic acid preparation
JP2012196608A (ja) メタクリル酸製造用触媒の再生方法およびメタクリル酸の製造方法
JP3763245B2 (ja) ヘテロポリ酸系触媒の再生方法およびメタクリル酸の製造方法
JP5311751B2 (ja) 固定床反応装置およびその使用方法
WO2017146025A1 (ja) 共役ジオレフィンの製造方法
CS226158B2 (cs) Způsob výroby akroleinu nebo methakroleinu a kyseliny akrylové nebo methakrylovéZpůsob výroby akroleinu nebo methakroleinu a kyseliny akrylové nebo methakrylové
KR20220004141A (ko) 아크릴산 제조에서 고활성 및 고선택성 촉매를 사용한 알데히드 부산물의 저감 공정
WO2017146026A1 (ja) 共役ジオレフィン製造用触媒の再生方法
ITMI960732A1 (it) Catalizzatore per la fluorurazione di idrocarburi alogenati
CS226198B2 (cs) Způsob výroby akroleinu nebo methakroleinu a kyseliny akrylové nebo methakrylové