ES2969607T3 - Compuesto heterocíclico y dispositivo electroluminiscente orgánico que lo comprende - Google Patents

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Abstract

La presente divulgación proporciona un compuesto heterocíclico y un dispositivo electroluminiscente orgánico que lo comprende, y se relaciona con el campo de los materiales electroluminiscentes orgánicos. El compuesto heterocíclico proporcionado por la presente divulgación tiene un alto índice de refracción que puede alcanzar de 1,95 a 2,10, y cuando se usa como material de capa de cubierta, puede mejorar la transmitancia de un electrodo semitransmisivo, ajustar la dirección de extracción de luz y mejorar la transmisión de luz. eficiencia de extracción. Además, el compuesto heterocíclico proporcionado por la presente divulgación mejora la temperatura de transición vítrea mediante la optimización de la estructura y la introducción de un anillo heterocíclico de cinco miembros que contiene nitrógeno o un anillo heterocíclico de seis miembros que contiene nitrógeno, benzoxazol o un grupo benzotiazol, para permitir una mejor propiedad de formación de película y estabilidad, de modo que cuando se usa como material de capa de cubierta de un dispositivo electroluminiscente orgánico, puede aumentar efectivamente la vida útil del dispositivo. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Compuesto heterocíclico y dispositivo electroluminiscente orgánico que lo comprende
CAMPO DE LA TÉCNICA
La presente descripción está relacionada con el campo de los materiales electroluminiscentes orgánicos y, específicamente, está relacionada con un compuesto heterocíclico y un dispositivo electroluminiscente orgánico que lo comprende.
ANTECEDENTES
Un diodo orgánico emisor de luz (OLED) es un dispositivo de estado sólido que emite luz y tiene las ventajas de alto brillo, alto contraste, alta definición, amplio ángulo de visión, amplia gama de colores, grosor ultrafino, peso ultraligero, bajo consumo de energía, amplio margen de temperaturas, autoluminiscencia, alta eficiencia de luminiscencia, tiempo de respuesta breve, transparencia, flexibilidad y similares. El OLED se ha utilizado comercialmente en los teléfonos móviles, televisores, micropantallas y similares, se le ha llamado pantalla de ensueño en la industria y se convertirá en la nueva tecnología de visualización más prometedora en el futuro.
Dado que la reflexión total se producirá en la interfase entre la película de óxido de indio y estaño (ITO) y el sustrato de vidrio del OLED o en la interfase del sustrato de vidrio y el aire, sólo se puede utilizar el 20 % de la luz emitida, mientras que el 80 % restante de la luz se limita a estar dentro del dispositivo y se convierte en calor, lo que afecta negativamente al dispositivo. En el emisor superior, una capa de cobertura con alto índice de refracción se suele proporcionar en el exterior del electrodo translúcido para ajustar la distancia de interferencia óptica, reducir el efecto de reflexión total del dispositivo y mejorar la eficiencia de extracción de luz. La publicación de patente japonesa n.° JP2017123341 describe un material de capa de cobertura de derivados de aminas aromáticas, que mejora en cierta medida la eficiencia de extracción de luz, pero el índice de refracción de este material es sólo de aproximadamente 1,90. Además, los tipos de materiales de la capa de cobertura son relativamente únicos, por lo que es de gran importancia para la aplicación desarrollar nuevos materiales de capa de cobertura. Además, el documento CN 109761967 A describe una serie de compuestos basados en estructuras de heteroarilamina y su aplicación en los OLED.
COMPENDIO
La presente descripción da a conocer un compuesto heterocíclico y un dispositivo electroluminiscente orgánico que lo comprende.
La presente descripción da a conocer un compuesto heterocíclico que tiene una estructura representada por la fórmula (I):
A-L-B Fórmula (I)
en donde L se selecciona de cualquiera de los siguientes grupos:
y A y B se seleccionan independientemente de cualquiera de fórmula (II) o fórmula (III):
en donde X es oxígeno (O) o azufre (S);
L1 es un enlace sencillo, fenilo o bifenilo;
n es 0, 1,2, 3 o 4; y
R1 es hidrógeno (H), alquilo C1-C15 o arilo C6-C30, o dos grupos R1 adyacentes están unidos para formar una estructura de anillo.
La presente descripción da a conocer además un dispositivo electroluminiscente orgánico que comprende el compuesto heterocíclico.
La presente descripción tiene los siguientes efectos beneficiosos: en comparación con la técnica existente, el compuesto heterocíclico dado a conocer por la presente descripción tiene un índice de refracción alto que puede alcanzar de 1,95 a 2,10, de modo que cuando se usa como material de capa de cobertura, puede mejorar la transmitancia de un electrodo semitransmisivo, ajustar la dirección de extracción de la luz y mejorar la eficiencia de extracción de la luz. Además, el compuesto heterocíclico dado a conocer por la presente descripción mejora la temperatura de transición vítrea mediante la optimización de la estructura y la introducción de un anillo heterocíclico de cinco miembros que contiene nitrógeno o un anillo heterocíclico de seis miembros que contiene nitrógeno, benzoxazol o un grupo benzotiazol, para permitir unas mejores propiedad formadora de película y estabilidad, de modo que cuando se usa como material de capa de cobertura de un dispositivo electroluminiscente orgánico puede aumentar efectivamente la vida útil del dispositivo.
El dispositivo electroluminiscente orgánico que contiene el compuesto heterocíclico dado a conocer además por la presente descripción tiene una alta eficiencia de luminiscencia y una gran vida útil.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS
En la figura 1se muestra un diagrama de una resonancia magnética nuclear de 1H (RMN 1H) del compuesto 9 preparado en el ejemplo 1 de la presente descripción;
En la figura 2 se muestra un diagrama de RMN 1H del compuesto 18 preparado en el ejemplo 4 de la presente descripción;
En la figura 3 se muestra un diagrama de RMN 1H del compuesto 34 preparado en el ejemplo 7 de la presente descripción;
En la figura 4 se muestra un diagrama de RMN 1H del compuesto 51 (no es según la presente invención) preparado en el ejemplo 8 de la presente descripción;
En la figura 5 se muestra un diagrama de RMN 1H del compuesto 95 preparado en el ejemplo 9 de la presente descripción; y
En la figura 6 se muestra un diagrama de RMN 1H del compuesto 111 preparado en el ejemplo 14 de la presente descripción.
DESCRIPCIÓN DETALLADA
La presente descripción se describirá clara y completamente junto con las soluciones técnicas en los ejemplos específicos de la presente descripción. Aparentemente, los ejemplos descritos forman parte, pero no lo son todo, de los ejemplos de la presente descripción. Según los ejemplos de la presente descripción, todos los demás ejemplos obtenidos por los expertos en la técnica están dentro del alcance de la presente descripción bajo la premisa de que no se realiza ningún trabajo creativo.
La presente descripción da a conocer en primer lugar un compuesto heterocíclico que tiene una estructura representada por la fórmula (I):
A-L-B Fórmula (I)
en donde L se selecciona de cualquiera de los siguientes grupos:
y A y B se seleccionan independientemente de cualquiera de fórmula (II) o fórmula (III):
en donde X es O o S;
L1 es un enlace sencillo, fenilo o bifenilo;
n es 0, 1,2, 3 o 4; y
R1 es H, alquilo C1-C15 o arilo C6-C30, o dos grupos R1 adyacentes están unidos para formar una estructura de anillo.
Al hacer referencia a "sustituido o no sustituido" como se describe en la presente descripción, un sustituyente se selecciona independientemente de un átomo de deuterio, ciano, nitro, un átomo de halógeno, alquilo C1-C10, alcoxi C1-C10, alquiltío C1-C10, arilo C6-C30, ariloxi C6-C30, ariltío C6-C30, heteroarilo C3-C30, sililalquilo C1-C30, alquilamino C2-C10, arilamino C6-C30, o una combinación de los mismos, por ejemplo, un átomo de deuterio, ciano, nitro, halógeno, metilo, etilo, propilo, isopropilo, t-butilo, metoxi, metiltio, fenilo, bifenilo, trifenilo, naftilo, antrilo, fenantrilo, benzofenantrilo, perileno, pirenilo, fluorenilo, 9,9-dimetilfluorenilo, bencilo, fenoxi, tiofenilo, difenilamino, dimetilamido, carbazolilo, 9-fenilcarbazolilo, furilo, tienilo, trifenilsililo, trimetilsililo, trifluorometilo, fenotiazinilo, fenoxazina, acridinilo, piridilo, pirazinilo, triazinilo, pirimidilo y similares, pero sin limitación. El sustituyente puede ser cualquier sustituyente distinto de los enumerados anteriormente siempre que se pueda lograr el efecto técnico de la presente descripción. Puede haber uno o más sustituyentes, y cuando hay más de un sustituyente, cada uno de los múltiples sustituyentes es igual o diferente.
El "alquilo" descrito en la presente descripción se refiere a un radical hidrocarburo obtenido al eliminar un átomo de hidrógeno de una molécula de alcano, y puede ser alquilo lineal, alquilo ramificado o cicloalquilo, y preferiblemente tiene de 1 a 15 átomos de carbono, más preferiblemente de 1 a 10 átomos de carbono, y de manera especialmente preferida de 1 a 4 átomos de carbono. Los ejemplos pueden incluir, entre otros, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo normal, isobutilo, butilo secundario, butilo terciario, pentilo, isopentilo, ciclopentilo, ciclohexilo y similares.
El "alcoxi" descrito en la presente descripción se refiere a un grupo obtenido después de que el alquilo se una a un átomo de oxígeno, es decir, un grupo "alquil-O-", en el que el alquilo se define como anteriormente. Los ejemplos pueden incluir, entre otros, metoxi, etoxi, 2-propoxi, 2-ciclohexoxi y similares.
El "alquiltío" descrito en la presente descripción se refiere a un grupo obtenido después de que el alquilo se une a un átomo de azufre, es decir, a un grupo "alquil-S-", en el que el alquilo se define como anteriormente.
El "arilo" descrito en la presente descripción se refiere a un término general de un grupo monovalente que queda después de eliminar un átomo de hidrógeno del carbono del núcleo aromático de una molécula de hidrocarburo aromático, y puede ser arilo monocíclico, arilo policíclico o arilo de anillo condensado, y preferiblemente tiene de 6 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono y de manera particularmente preferida de 6 a 14 átomos de carbono. Los ejemplos pueden incluir, entre otros, fenilo, bifenilo, naftilo, antrilo, fenantrilo, benzofenantrilo, perileno, pirenilo, fluorenilo, benzofluorenilo, dibenzofluorenilo, espirodifluorenilo y similares.
El "ariloxi" descrito en la presente descripción se refiere a un grupo obtenido después de que el arilo se una a un átomo de oxígeno, es decir, a un grupo "aril-O-", en el que el arilo se define como anteriormente.
El "ariltío" descrito en la presente descripción se refiere a un grupo obtenido después de que el arilo se una a un átomo de azufre, es decir, a un grupo "aril-S-", en el que el arilo se define como anteriormente.
El "heteroarilo" descrito en la presente descripción se refiere a un término general de un grupo obtenido después de que uno o más carbonos del núcleo aromático en el arilo se reemplazan con heteroátomos, en donde el heteroátomo incluye, pero sin limitación, un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un átomo de nitrógeno o un átomo de silicio, y el heteroarilo tiene preferiblemente de 1 a 25 átomos de carbono, más preferiblemente de 2 a 20 átomos de carbono y de manera particularmente preferida de 3 a 15 átomos de carbono. El heteroarilo puede ser monocíclico, policíclico o condensado. Los ejemplos pueden incluir, entre otros, furilo, tienilo, piridilo, pirazinilo, pirimidilo, fenotiazinilo, fenoxazinilo, benzopirimidinilo, carbazolilo, triazinilo, benzotiazol, bencimidazolilo, dibenzotiofeno, dibenzofurano, acridinilo y similares. Los ejemplos de sililalquilo descritos en la presente descripción incluyen, entre otros, trimetilsilano, trietilsilano, trifenilsilano, trimetoxisilano, dimetoxifenilsilano, difenilmetilsilano, silano, difenilensilano, metilciclobutilsilano, dimetilfuranosilano y similares.
El "alquilamino" descrito en la presente descripción se refiere a un término general de un grupo obtenido después de que un átomo de hidrógeno en amino, es decir, -NH2, se sustituya por alquilo. Los ejemplos pueden incluir, entre otros, -N(CH3)2, -N(CH2CH3)2, y similares.
El "arilamino" descrito en la presente descripción se refiere a un término general de un grupo obtenido después de que un átomo de hidrógeno en amino, es decir, -NH2, se sustituya por un grupo aromático. El grupo arilamino puede estar además sustituido con el sustituyente descrito en la presente descripción. Los ejemplos pueden incluir, entre otros, las siguientes estructuras:
La expresión "estan unidos para formar una estructura de anillo" descrita en la presente descripción se refiere a que dos grupos están unidos entre sí a través de un enlace químico, el cual se puede ejemplificar mediante la siguiente fórmula:
En la presente descripción, el anillo formado mediante la unión puede ser un anillo de cinco miembros, un anillo de seis miembros o un anillo condensado, por ejemplo, fenilo, naftilo, ciclopentenilo, ciclohexanofenilo, quinolilo, isoquinolilo, dibenzotienilo, fenantrilo o pirenilo, pero sin limitarse a ellos.
L se selecciona de alguno de los siguientes grupos:
Preferiblemente R1 es H, alquilo C1-C4, fenilo o bifenilo, o dos grupos R1 adyacentes están unidos para formar una estructura de anillo.
Preferiblemente, A y B se seleccionan independientemente de cualquiera de las siguientes fórmulas:
Preferiblemente, el compuesto heterocíclico se selecciona entre cualquiera de los siguientes compuestos (los compuestos 42-88 y 127-190 no son según la invención):
�
�
��
��
Algunas formas estructurales específicas del compuesto heterocíclico según la presente descripción se ilustran más arriba, pero la presente descripción no se limita a estas estructuras químicas. Se incluirá cualquier compuesto que tenga una estructura básica como la mostrada en la fórmula (I) y que tenga sustituyentes como se definió anteriormente.
El compuesto heterocíclico según la presente descripción se puede preparar mediante una reacción acoplada convencional. Por ejemplo, el compuesto heterocíclico puede prepararse según la siguiente ruta sintética, pero la presente descripción no se limita a ella.
El compuesto (a) se somete a una reacción de Suzuki con el compuesto (b) para obtener el intermedio (A), o el compuesto (a) se somete a una reacción de Suzuki con el compuesto (c) para obtener el intermedio (B), o el compuesto (d) se somete a una reacción de Buchwald con el compuesto (e) para obtener el intermedio (C). Luego, el intermedio (A), (B) o (C) se somete a una reacción de Buchwald con un haluro (f) Br-L-Br o I-L-Br que contiene un grupo L, para finalmente obtener un compuesto deseado representado por la fórmula (I).
En donde, las definiciones de L, L1, X, R1, m y n son como se describen anteriormente, que no se repetirán en la presente memoria.
Las condiciones para cada reacción descrita anteriormente no están particularmente restringidas en la presente memoria y se puede utilizar cualquier condición de reacción conocida por los expertos en la técnica. Las fuentes de materias primas utilizadas en cada reacción descrita anteriormente no están particularmente restringidas en la presente memoria, y las materias primas pueden ser productos disponibles comercialmente o pueden prepararse con un método de preparación conocido por los expertos en la técnica. El compuesto heterocíclico de la presente descripción requiere menos pasos de síntesis y su tratamiento es sencillo y, por tanto, es adecuado para la producción industrial.
La presente descripción da a conocer además un dispositivo electroluminiscente orgánico que comprende el compuesto heterocíclico. Preferiblemente, el dispositivo electroluminiscente orgánico incluye una capa de cobertura, un cátodo, una capa orgánica, un ánodo y un sustrato, en donde la capa de cobertura contiene el compuesto heterocíclico.
Para el dispositivo electroluminiscente orgánico de la presente descripción, la capa orgánica puede incluir una capa inyectora de huecos, una capa transportadora de huecos, una capa emisora de luz, una capa transportadora de electrones y una capa inyectora de electrones. Sin embargo, la estructura del dispositivo electroluminiscente orgánico de la presente descripción no se limita a la estructura anterior y, si es necesario, se puede omitir la capa orgánica o puede haber varias capas orgánicas simultáneamente. Por ejemplo, se puede dar a conocer además una capa de bloqueo de electrones entre la capa transportadora de huecos y la capa emisora de luz, y se puede dar a conocer además una capa de bloqueo de huecos entre la capa transportadora de electrones y la capa emisora de luz. Las capas orgánicas que tienen la misma función pueden convertirse en una estructura laminada con más de dos capas. Por ejemplo, la capa transportadora de huecos puede incluir además una primera capa transportadora de huecos y una segunda capa transportadora de huecos, y la capa transportadora de electrones puede incluir además una primera capa transportadora de electrones y una segunda capa transportadora de electrones.
Con respecto al dispositivo electroluminiscente orgánico de la presente descripción, excepto la capa de cobertura que contiene el compuesto heterocíclico representado por la fórmula (I), otras capas pueden usar cualquier material en la técnica existente útil para tales capas.
Con respecto al ánodo del dispositivo electroluminiscente orgánico de la presente descripción, se puede usar un material que tenga una alta función de trabajo, por ejemplo, un metal tal como vanadio, cromo, cobre, zinc, oro o una aleación de los mismos; un óxido metálico tal como óxido de zinc, óxido de indio, óxido de indio y estaño (ITO) y óxido de indio y zinc (IZO); una combinación de un metal y un óxido, como ZnO:Al o SnO2:Sb; y un polímero conductor tal como poli(compuesto de 3-metilo), poli[3,4-(etileno-1,2-dioxi)tiofeno] (PEDOT), polipirrol, polianilina y similares, pero no se limitan a los mismos.
Con respecto al cátodo del dispositivo electroluminiscente orgánico de la presente descripción, se puede usar un material que tenga una función de trabajo baja, por ejemplo, un metal tal como magnesio, calcio, sodio, potasio, titanio, indio, itrio, litio, gadolinio, aluminio, plata, estaño, plomo o una aleación de los mismos; y un material con una estructura multicapa, tal como LiF/Al o LiO2/Al, pero no se limita a los mismos.
Con respecto a la capa transportadora de huecos del dispositivo electroluminiscente orgánico de la presente descripción, se necesita que el material de la capa transportadora de huecos tenga un potencial iónico adecuado y una gran movilidad de huecos, y puede ser un material orgánico basado en arilamina, un polímero conductor, un copolímero de bloques con partes conjugadas y no conjugadas, pero sin limitación. Los ejemplos incluyen 4,4'-bis[N-(1-naftil)-N-fenilamino]bifenilo (NPB), 4,4,4"-tris(N-carbazolil)trifenilamina (TCTA), N,N'-dis(3-metilfenil)-N,N'-dibencil-[1,1-bifenil]-4,4'-diamina (TPD), N,N'-dis(naftalén-1-il)-N,N'-difenilbencidina (a-NPD), o similares.
Con respecto a la capa emisora de luz del dispositivo electroluminiscente orgánico de la presente descripción, el material emisor de luz puede ser un material emisor de luz roja, un material emisor de luz verde o un material emisor de luz azul y, si es necesario, se pueden mezclar dos o más materiales emisores de luz. Además, el material emisor de luz puede ser sólo un material hospedador, o puede ser la mezcla de un material hospedador y un material dopado. Preferiblemente, la capa emisora de luz usa la mezcla de un material hospedador y un material dopado.
Con respecto a la capa transportadora de electrones del dispositivo electroluminiscente orgánico de la presente descripción, se necesita que el material transportador de electrones tenga una alta afinidad por los electrones y sea capaz de transportar los electrones de manera efectiva, de modo que sustancias tales como las impurezas que se convertirán en trampas no sean fácilmente producidos durante la fabricación y el uso. El material transportador de electrones usado en la capa transportadora de electrones no está particularmente limitado, el cual puede ser, pero no se limita a ellos, (1) complejos metálicos tales como complejos de aluminio, complejos de berilio y complejos de zinc, (2) compuestos heterocíclicos aromáticos tales como derivados de imidazol, derivados de bencimidazol y derivados de fenantrolina, y (3) compuestos poliméricos. Por ejemplo, el material transportador de electrones descrito anteriormente puede ser tris(8-hidroxiquinolina)aluminio (Alq3), 1,3,5-tris(1-naftil-1H-benzoimidazol-2-il)benceno (TPBI), 4,7-difenil-1,10-fenantrolina (BPhen) y otros derivados de la fenantrolina, y similares.
La función principal de la capa inyectora de electrones del dispositivo electroluminiscente orgánico de la presente descripción es mejorar la eficiencia de la inyección de electrones en la capa transportadora de electrones y la capa emisora de luz desde el cátodo y, por tanto, se necesita que la capa inyectora de electrones sea capaz de transmitir electrones. El material de la capa inyectora de electrones puede ser de sales de metales alcalinos, tales como fluoruro de litio y fluoruro de cesio, de sales de metales alcalinotérreos, tales como fluoruro de magnesio, y de óxidos metálicos, tales como óxido de aluminio y similares.
Preferiblemente, la capa de cobertura incluye una primera capa de cobertura que contiene el compuesto heterocíclico y una segunda capa de cobertura que contiene un compuesto representado por la fórmula (V).
en donde de An a Ar4 cada uno se selecciona independientemente de un arilo C6-C30 sustituido o no sustituido cualquiera.
Preferiblemente, de An a Ar4 cada uno de ellos se selecciona independientemente de alguno de los siguientes grupos:
Preferiblemente, el compuesto representado por la fórmula (V) se selecciona de alguna de las siguientes estructuras:
Preferiblemente, la capa orgánica incluye una capa inyectora de huecos que incluye un material hospedador y un material dopado, en donde el material hospedador tiene una estructura representada por la fórmula (VI):
en donde n es 1 ,2 o 3, y Ar5 y Ar6 cada uno se selecciona independientemente de un arilo C6-C30 sustituido o no sustituido cualquiera.
Preferiblemente, Ar5 y Ar6 cada uno de ellos se selecciona independientemente de alguno de los siguientes grupos:
El material dopado tiene una estructura representada por la fórmula (VII):
en donde de R2 a R4 cada uno de ellos se selecciona independientemente de alguno de los siguientes grupos:
Preferiblemente, el compuesto representado por la fórmula (VI) se selecciona de alguna de las siguientes estructuras:
El espesor de cada capa orgánica del dispositivo electroluminiscente orgánico no está particularmente restringido en la presente memoria y se puede utilizar cualquier espesor conocido por los expertos en la técnica.
El dispositivo electroluminiscente orgánico de la presente descripción se puede preparar de varias maneras, tales como un método de recubrimiento con solución que incluye recubrimiento por rotación, impresión por chorro de tinta y similares, o un método de evaporación al vacío.
Las fuentes de materias primas utilizadas en los ejemplos descritos a continuación no están particularmente restringidas en la presente memoria, y las materias primas pueden ser productos disponibles comercialmente o pueden prepararse con un método de preparación conocido por los expertos en la técnica.
El espectro de masas de los compuestos de la presente descripción se analiza utilizando el espectrómetro de masas de tiempo de vuelo tras ionización/desorción láser asistida por matriz AXIMA-CFR plus disponible en Kratos Analytical (Reino Unido) de Shimadzu Co., con cloroformo como solvente.
El análisis de elementos se realiza con el analizador elemental Vario EL cube disponible en Elementar Co., Alemania, con una masa de muestra de 5 mg.
La resonancia magnética nuclear (RMN 1H) se realiza con el espectrómetro de resonancia magnética nuclear Bruker-510 disponible de Bruker Co., Alemania, a 600 MHz, con el CDCl3 como solvente y el TMS como estándar interno.
Ejemplo 1: Preparación del compuesto 9
Bajo protección con nitrógeno, el compuesto a-1 (4,89 g, 30 mmol), el compuesto b-1 (7,46 g, 30,3 mmol), el K2CO3 (12,44 g, 90 mmol) y 300 ml de solvente de tipo tolueno se añadieron a un matraz de reacción de 1 l y se agitaron. Al matraz se le añadieron el catalizador Pd(PPh3)4 (0,35 g, 0,3 mmol) y 50 ml de agua destilada. La reacción se calentó a reflujo y se agitó durante 10 h. Después de completar la reacción, se le agregaron 75 ml de agua destilada para terminar la reacción. El resultante se filtró a presión reducida para obtener el intermedio A-1 bruto, que se lavó tres veces con agua destilada y se retrocristalizó en tolueno y etanol (10:1) para obtener 6,65 g del compuesto A-1 deseado con un rendimiento del 78 %.
En una atmósfera de argón, se disolvieron el intermedio A-1 (5,74 g, 20,2 mmol), f-1 (3,12 g, 10 mmol) y te/t-butóxido de sodio (2,40 g, 25 mmol) en 100 ml de tolueno anhidro, se le añadieron con agitación una solución de acetato de paladio (0,04 g, 0,2 mmol) y tri-fe/t-butilfosfina (0,16 g, 0,8 mmol) en tolueno, y la reacción se mantuvo a reflujo durante 8 h. Después de enfriar, la mezcla se filtró a través de un embudo de Celite™/sílice. El filtrado se destiló a presión reducida para eliminar el solvente orgánico. La solución concentrada se retrocristalizó en tolueno y etanol (14:1) y luego se filtró para obtener el compuesto 9 (4,96 g, 6,9 mmol) con un rendimiento del 69 %.
Espectro de masas (m/z): 718,40 (Calcd.: 718,24). Contenido teórico de elementos (%) de C50H30N4O2: C, 83,55; H, 4,21; N, 7,79; O, 4,45. Contenido elemental medido (%): C, 83,66; H, 4,20; N, 7,81; O, 4,48. RMN 1H (500 MHz, CDCh): 5 8,55 (dd, 1H), 8,31 (d, 2H), 8,22-8,16 (m, 1H), 7,92 (s, 8H), 7,87 (dd, 1H), 7,77-7,69 (m, 5H), 7,59 (d, 1H), 7,51 (m, 2H), 7,41 (m, 2H), 7,38 (d, 2H), 7,36 (d, 1<h>), 7,22-7,09 (m, 4H). La figura 1 es un diagrama de RMN 1H del compuesto 9 preparado en el ejemplo 1 de la presente descripción. Los resultados anteriores confirmaron que el producto obtenido era el producto deseado.
Ejemplo 2: Preparación del compuesto 12
El compuesto 12 se obtuvo según los mismos procedimientos que en el ejemplo 1 excepto que se usó una cantidad molar igual del bromuro b-2 en lugar del bromuro b-1. Espectro de masas (m/z): 818,39 (Calcd.: 818,27). Contenido teórico de elementos (%) de C58H34N4O2: C, 85,07; H, 4,18; N, 6,84; O, 3,91. Contenido elemental medido (%): C, 85,14; H, 4,21; N, 6,89; O, 3,90. Los resultados anteriores confirmaron que el producto obtenido era el producto deseado.
Ejemplo 3: Preparación del compuesto 16
El compuesto 16 se obtuvo según los mismos procedimientos que en el ejemplo 1 excepto que se usó una cantidad molar igual de a-2 en lugar de a-1. Espectro de masas (m/z): 902,40 (Calcd.: 902,25). Contenido teórico de elementos (%) de C62H38N4S2: C, 82,46; H, 4,24; N, 6,20; S, 7,10. El contenido elemental medido (%): C, 82,54; H, 4,24; N, 6,24; S, 7,12. Los resultados anteriores confirmaron que el producto obtenido era el producto deseado.
Ejemplo 4: Preparación del compuesto 18
El compuesto 18 se obtuvo según los mismos procedimientos que en el ejemplo 1 excepto que se usó una cantidad molar igual de f-2 en lugar de f-1. Espectro de masas (m/z): 794,38 (Calcd.: 794,27). Contenido teórico de elementos (%) de C56H34N4O2: C, 84,61; H, 4,31; N, 7,05; O, 4,03. Contenido elemental medido (%): C, 84,70; H, 4,32; N, 7,08; O, 4,04. RMN 1H (500 MHz, CDCta): 58,55 (dd, 1H), 8,31 (d, 2H), 8,22-8,16 (m, 1H), 7,92 (s, 8H), 7,87 (dd, 1H), 7,76 (s, 1 H), 7,74 (d , 2H), 7,71 (d, 2H), 7,59 (d, 1H), 7,51 (m, 2H), 7,41 (m, 2H), 7,38 (d, 2H), 7,36 (s, 1H), 7,25 (s, 4H), 7,22-7,10 (m, 4H). La figura 2 es un diagrama de RMN 1H del compuesto 18 preparado en el ejemplo 4 de la presente descripción. Los resultados anteriores confirmaron que el producto obtenido era el producto deseado.
Ejemplo 5: Preparación del compuesto 24
El compuesto 24 se obtuvo según los mismos procedimientos que en el ejemplo 1 excepto que se usó una cantidad molar igual de f-3 en lugar de f-1. Espectro de masas (m/z): 758,40 (Calcd.: 758,27). Contenido teórico de elementos (%) de C53H34N4O2: C, 83,88; H, 4,52; N, 7,38; O, 4,22. Contenido elemental medido (%): C, 83,99; H, 4,52; N, 7,42; O, 4,24. Los resultados anteriores confirmaron que el producto obtenido era el producto deseado.
Ejemplo 6: Preparación del compuesto 27
El compuesto 27 se obtuvo según los mismos procedimientos que en el ejemplo 1 excepto que se usó una cantidad molar igual de f-4 en lugar de f-1. Espectro de masas (m/z): 834,45 (Calcd.: 834,30). Contenido teórico de elementos (%) de C59H38N4O2: C, 84,87; H, 4,59; N, 6,71; O, 3,83. Contenido elemental medido (%): C, 84,99; H, 4,60; N, 6,74; O, 3,84. Los resultados anteriores confirmaron que el producto obtenido era el producto deseado.
Ejemplo 7: Preparación del compuesto 34
El compuesto 34 se obtuvo según los mismos procedimientos que en el ejemplo 1 excepto que se usó una cantidad molar igual de a-3 en lugar de a-1 y que se usó una cantidad molar igual de f-5 en lugar de f-1. Espectro de masas (m/z): 1034,49 (Calcd.: 1034,36). Contenido teórico de elementos (%) de C75H46N4O2: C, 87,02; H, 4,48; N, 5,41; O, 3,09. Contenido elemental medido (%): C, 87,14; H, 4,50; N, 5,42; O, 3,10. RMN 1H (500 MHz, CDCta): 59,52 (d, 2H), 8,55 (d, 1 H), 8,19 (d, 1H), 8,06 (s, 1H), 8,03 (s, 1H), 7,97 (d, 2H), 7,96-7,92 (m, 2H), 7,87 (dd, 1 H), 7,76 (s, 1 H), 7,74 (d, 2H), 7,71 (d, 2H), 7,59 (d, 1H), 7,52 (dd, 2H), 7,40 (dd, 4H), 7,38 (d, 2H), 7,36 (s, 1H), 7,27 (m, 4H), 7,25-7,22 (m, 4H), 7,20 (dd, 2H), 7,17 (dd, 2H), 7,13 (d, 1H), 7,12 (d, 1H), 7,11 (m, 2H), 7,09 (dd, 2H), 6,88 (d, 1H), 6,85 (d, 1H). La figura 3 es un diagrama de RMN 1H del compuesto 34 preparado en el ejemplo 7 de la presente descripción. Los resultados anteriores confirmaron que el producto obtenido era el producto deseado.
Ejemplo 8: Preparación del compuesto 51 (no es según la invención)
La síntesis del intermedio A-1 fue igual que en el ejemplo 1.
En una atmósfera de argón, se disolvieron el compuesto d-1 (4,11 g, 15 mmol), e-1 (2,16 g, 15,15 mmol) y fert-butóxido de sodio (2,11 g, 22 mmol) en 100 ml de tolueno anhidro, a continuación se le añadieron una solución de acetato de paladio (0,03 g, 0,15 mmol) y tri-fert-butilfosfina (0,12 g, 0,6 mmol) en tolueno con agitación, y la reacción se mantuvo a reflujo durante 8 h. Después de enfriarla, la mezcla se filtró a través de un embudo de Celite™/sílice. El filtrado se destiló a presión reducida para eliminar el solvente orgánico. El residuo se retrocristalizó en tolueno y etanol (10:1) y luego se filtró para obtener el intermedio C-1 (3,99 g, 11,85 mmol) con un rendimiento del 79 %.
En una atmósfera de argón, se disolvieron el intermedio A-1 (4,11 g, 18 mmol), 4-bromo-4'-yodobifenilo (2,16 g, 18,2 mmol) y fe/t-butóxido de sodio (3,36 g, 35 mmol) en 100 ml de tolueno anhidro, luego se le añadió con agitación una solución de acetato de paladio (0,038 g, 0,19 mmol) y tri-fe/t-butilfosfina (0,15 g, 0,76 mmol) en tolueno, y la reacción se mantuvo a reflujo durante 8 h. Después de enfriarla, la mezcla se filtró a través de un embudo de Celite™/sílice. El filtrado se destiló a presión reducida para eliminar el solvente orgánico. La solución concentrada se retrocristalizó en tolueno y etanol (12:1) y luego se filtró para obtener el intermedio D (6,85 g, 13,3 mmol) con un rendimiento del 74 %. En una atmósfera de argón, se disolvieron el intermedio D (5,15 g, 10 mmol), el intermedio C-1 (3,53 g, 10,5 mmol) y fe/t-butóxido de sodio (2,88 g, 30 mmol) en 100 ml de tolueno anhidro, luego se le añadió una solución de acetato de paladio (0,03 g, 0,15 mmol) y tri-fe/t-butilfosfina (0,12 g, 0,6 mmol) en tolueno con agitación, y la reacción se mantuvo a reflujo durante 8 h. Después de enfriarla, la mezcla se filtró a través de un embudo de Celite™/sílice. El filtrado se destiló a presión reducida para eliminar el solvente orgánico. La solución concentrada se retrocristalizó en tolueno y etanol (14:1) y luego se filtró para obtener el compuesto 51 (5,01 g, 6,5 mmol) con un rendimiento del 65 %.
Espectro de masas (m/z): 770,39 (Calcd.: 770,27). Contenido teórico de elementos (%) de C54H34N4O2: C, 84,14; H, 4,45; N, 7,27; O, 4,15. Contenido elemental medido (%): C, 84,26; H, 4,44; N, 7,29; O, 4,16. RMN 1H (500 MHz, CDCb): 5 8,55 (dd, 1 H), 8,31 (d, 1H), 8,22 (dd, 1 H), 7,92 (s, 4H), 7,87-7,81 (m, 1 H), 7,76 (s, 1H), 7,74 (dd, 3H), 7,72 (d, 2H), 7,67-7,57 (m, 3H), 7,56 (d, 1H), 7,54 (m, 2H), 7,51 (m, 2H), 7,49-7,47 (m, 1H), 7,45 (dd, 1H), 7,40 (s, 1H), 7,38 (dd, 4H), 7,35 (m, 3H), 7,13 (m, 2H). La figura 4 es un diagrama de RMN 1H del compuesto 51 preparado en el ejemplo 8 de la presente descripción. Los resultados anteriores confirmaron que el producto obtenido era el producto deseado.
Ejemplo 9: Preparación del compuesto 95
El compuesto 95 se obtuvo según los mismos procedimientos que en el ejemplo 1 excepto que se usó una cantidad molar igual de c-1 en lugar de b-1. Espectro de masas (m/z): 802,46 (Calcd.: 802,33). Contenido teórico de elementos (%) de C56H42N4O2: C, 83,77; H, 5,27; N, 6,98; O, 3,98. Contenido elemental medido (%): C, 83,90; H, 5,29; N, 7,00; O, 3,99. RMN 1H (500 MHz, CDCh): ó 7,78-7,70 (m, 6H), 7,65 (d, 1 H), 7,62 (d, 1 H), 7,58-7,55 (m, 2H), 7,55-7,53 (m, 2H), 7,40-7,34 (m, 10H), 7,22 (d, 1H), 7,20 (d, 1H), 7,19 (d, 2H), 7,17 (d, 2H), 6,94 (m, 2H), 1,69 (s, 12H). La figura 5 es un diagrama de RMN 1H del compuesto 9 preparado en el ejemplo 9 de la presente descripción. Los resultados anteriores confirmaron que el producto obtenido era el producto deseado.
Ejemplo 10: Preparación del compuesto 99
El compuesto 99 se obtuvo según los mismos procedimientos que en el ejemplo 1 excepto que se usó una cantidad molar igual de a-3 en lugar de a-1 y que se usó una cantidad molar igual de c-1 en lugar de b-1. Espectro de masas (m/z): 954,51 (Calcd.: 954,39). Contenido teórico de elementos (%) de C68H50N4O2: C, 85,51; H, 5,28; N, 5,87; O, 3,35. Contenido elemental medido (%): C, 85,60; H, 5,29; N, 5,90; O, 3,36. Los resultados anteriores confirmaron que el producto obtenido era el producto deseado.
Ejemplo 11: Preparación del compuesto 102
El compuesto 102 se obtuvo según los mismos procedimientos que en el ejemplo 1 excepto que se usó una cantidad molar igual de c-1 en lugar de b-1 y que se usó una cantidad molar igual de f-2 en lugar de f-1. Espectro de masas (m/z): 878,49 (Calcd.: 878,36). Contenido teórico de elementos (%) de C62H46N4O2: C, 84,71; H, 5,27; N, 6,37; O, 3,64. Contenido elemental medido (%): C, 84,82; H, 5,29; N, 6,40; O, 3,65. Los resultados anteriores confirmaron que el producto obtenido era el producto deseado.
Ejemplo 12: Preparación del compuesto 106
El compuesto 106 se obtuvo según los mismos procedimientos que en el ejemplo 1 excepto que se usó una cantidad molar igual de a-4 en lugar de a-1, se usó una cantidad molar igual de c-1 en lugar de b-1 y se utilizó una cantidad molar igual de f-2 en lugar de f-1. Espectro de masas (m/z): 910,48 (Calcd.: 910,32). Contenido teórico de elementos (%) de C62H46N4S2: C, 81,73; H, 5,09; N, 6,15; S, 7,04. Contenido elemental medido (%): C, 81,80; H, 5,10; N, 6,16; S, 7,05. Los resultados anteriores confirmaron que el producto obtenido era el producto deseado.
Ejemplo 13: Preparación del compuesto 108
El compuesto 108 se obtuvo según los mismos procedimientos que en el ejemplo 1 excepto que se usó una cantidad molar igual de c-1 en lugar de b-1 y que se usó una cantidad molar igual de f-3 en lugar de f-1. Espectro de masas (m/z): 842,49 (Calcd.: 842,36). Contenido teórico de elementos (%) de C59H46N4O2: C, 84,06; H, 5,50; N, 6,65; O, 3,80. Contenido elemental medido (%): C, 84,14; H, 5,51; N, 6,66; O, 3,81. Los resultados anteriores confirmaron que el producto obtenido era el producto deseado.
Ejemplo 14: Preparación del compuesto 111
El compuesto 111 se obtuvo según los mismos procedimientos que en el ejemplo 1 excepto que se usó una cantidad molar igual de c-1 en lugar de b-1 y que se usó una cantidad molar igual de f-4 en lugar de f-1. Espectro de masas (m/z): 918,50 (Calcd.: 918,39). Contenido teórico de elementos (%) de C65H50N4O2: C, 84,94; H, 5,48; N,6,10; O, 3,48. Contenido elemental medido (%): C, 85,02; H, 5,50; N, 6,13; O, 3,50. RMN 1H (500 MHz, CDCta): 58,09 (d, 1H), 8,00 (d, 1 H), 7,86 (d, 1H), 7,78 (dd, 1H), 7,76 (d, 3H), 7,74 (d, 2H), 7,72 (s, 1H), 7,65 (d, 1H), 7,62 (d, 1H), 7,56 (d, 1H), 7,55-7,52 (m, 1H), 7,40 (s, 1H), 7,39-7,37 (m, 4H), 7,36 (d, 2H), 7,34 (s, 1H), 7,23-7,21 (m, 1H), 7,20 (d, 1H), 7,19 (d, 2H), 7,17 (d, 2H), 6,98 (d, 1H), 6,94 (m, 2H), 6,48 (dd, 1H), 1,67 (s, 12H), 1,50 (s, 6 H). La figura 6 es un diagrama de RMN 1H del compuesto 111 preparado en el ejemplo 14 de la presente descripción. Los resultados anteriores confirmaron que el producto obtenido era el producto deseado.
Ejemplo 15: Preparación del compuesto 114
El compuesto 114 se obtuvo según los mismos procedimientos que en el ejemplo 1 excepto que se usó una cantidad molar igual de a-2 en lugar de a-1, se usó una cantidad molar igual de c-1 en lugar de b-1, y se utilizó una cantidad molar igual de f-3 en lugar de f-1. Espectro de masas (m/z): 1026,56 (Calcd.: 1026,38). Contenido teórico de elementos (%) de C71H54N4S2:C, 83,01; H, 5,30; N, 5,45; S, 6,24. Contenido elemental medido (%): C, 83,13; H, 5,31; N, 5,49; S, 6,26. Los resultados anteriores confirmaron que el producto obtenido era el producto deseado.
Ejemplo 16: Medición del índice de refracción
El índice de refracción se midió a 620 nm con el elipsómetro espectroscópico M-2000 disponible en J.A. Woollam, EE. UU., en el que el margen de exploración del instrumento era de 245-1000 nm, el tamaño del sustrato de vidrio era de 200 x 200 mm y el espesor de la película del material era de 60 nm. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Tabla 1. Índices de refracción (n) de compuestos
Ejemplo 17: Medición de la temperatura de transición vitrea
La temperatura de transición vitrea se midió con un calorímetro de barrido diferencial DSC 821e disponible de la compañía Mettler-Toledo, Suiza, en el que la atmósfera de la prueba era nitrógeno y el caudal de nitrógeno era 200 ml/min; la velocidad de exploración del instrumento era de 10 °C/min y el margen de exploración era de 80-400 °C; y la masa de la muestra de compuesto era de 5 mg. Los resultados de la medición se muestran en la tabla 2.
Tabla 2. Temperatura de transición vítrea (Tv) de los compuestos
Ejemplos de aplicación 1-11: Preparación de los dispositivos emisores de luz 1-11
Primero, sobre la capa de ITO (10 nm)/Ag (100 nm)/ITO (10 nm) formada sobre un sustrato orgánico, se formó una capa inyectora de huecos (compuesto HIL dopado con el compuesto P-D al 5 %, 25 nm), una capa transportadora de huecos (NPB, 60 nm), una capa emisora de luz (CBP hospedadora dopada con (piq)2Ir (acac) al 5 %, 30 nm), una capa transportadora de electrones (TPBI, 40 nm), y una capa inyectora de electrones (LiF, 0,5 nm) se depositaron capa a capa sobre una capa de ITO (10 nm)/Ag (100 nm)/ITO (10 nm) formada sobre un sustrato orgánico. Luego, se depositó Mg/Ag con un espesor de 20 nm para formar un cátodo. Finalmente, se depositó un compuesto heterocíclico de la presente descripción al vacío con un espesor de 60 nm como capa de cobertura.
Ejemplos de aplicación 12-15: Preparación de los dispositivos emisores de luz 12-15
Primero, una capa inyectora de huecos (compuesto HIL dopado con el compuesto P-D al 5 %, 25 nm), una capa transportadora de huecos (NPB, 60 nm), una capa emisora de luz (CBP hospedadora dopada con (piq)2Ir (acac) al 5 %, 30 nm), una capa transportadora de electrones (TPBI, 40 nm) y una capa inyectora de electrones (LiF, 0,5 nm) se depositaron capa a capa en una capa de ITO (10 nm)/Ag (100 nm)/ITO (10 nm) formada sobre un sustrato orgánico. Luego, se depositó Mg/Ag con un espesor de 20 nm para formar un cátodo. Finalmente, un compuesto heterocíclico en la presente descripción se depositó al vacío con un espesor de 40 nm como una primera capa de cobertura, y un compuesto representado por la fórmula (V) se depositó al vacío con un espesor de 20 nm como una segunda capa de cobertura.
Ejemplos comparativos 16-17: Preparación de los dispositivos emisores de luz 16-17
La diferencia entre estos ejemplos y los ejemplos de aplicación 1-11 fue que la capa de cobertura era el compuesto CP-1 o CP-2.
En la presente descripción, los dispositivos se prepararon gracias a un sistema de evaporación al vacío que evapora continuamente en condiciones de vacío ininterrumpido. Los materiales utilizados en la presente memoria se colocaron por separado en crisoles de cuarzo en diferentes fuentes de evaporación, y las temperaturas de las fuentes de evaporación se pueden controlar por separado. La tasa de evaporación térmica de materiales orgánicos o materiales orgánicos originales dopados se fijó generalmente en 0,1 nm/s, y la tasa de evaporación de los materiales dopados se ajustó de acuerdo con la relación de dopaje. La velocidad de evaporación de los metales de los electrodos era de 0,4-0,6 nm/s. Los sustratos de vidrio procesados se colocaron en una máquina de recubrimiento de OLED al vacío.
En el procedimiento de fabricación de la película, el grado de vacío del sistema se mantuvo por debajo de 5 x 10-5 Pa. Se depositaron capas orgánicas y electrodos metálicos, respectivamente, reemplazando las placas enmascaradoras. La tasa de evaporación se detectó mediante un detector de espesor de película de cristal de cuarzo SQM160 de Inficon, y el espesor de la película se detectó mediante un oscilador de cristal de cuarzo. Se combinaronsoftwarede prueba, ordenadores, medidor de fuente digital K2400 fabricado por Keithley, EE. UU., y fotómetro Spectrascan PR788 fabricado por Photo Research, EE. UU. en un sistema de prueba IVL combinado para comprobar el voltaje conductor, la eficiencia de emisión de luz y las coordenadas de color CIE de los dispositivos electroluminiscentes orgánicos. La vida útil se comprobó con el sistema de análisis de vida útil OLED M6000 de McScience Co. El entorno para la prueba era el ambiente atmosférico y la temperatura era la temperatura ambiente.
Los compuestos involucrados en los ejemplos de aplicación y los ejemplos comparativos de la presente descripción se muestran a continuación:
Las propiedades de emisión de luz de los dispositivos electroluminiscentes orgánicos preparados en los ejemplos de la presente descripción se muestran en la tabla 3.
Tabla 3. Datos sobre la prueba de propiedad emisora de luz de los dispositivos electroluminiscentes orgánicos
Los resultados muestran que cuando el compuesto heterocíclico en la presente descripción se usa en un dispositivo electroluminiscente orgánico como capa de cobertura, puede mejorar la eficiencia de emisión de luz y la vida útil del dispositivo y, por lo tanto, es un material orgánico emisor de luz con un comportamiento excelente.

Claims (9)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un compuesto heterocíclico que tiene una estructura representada por la fórmula (I): A-L-B Fórmula (I) en donde L se selecciona de alguno de los siguientes grupos:
    y A y B se seleccionan cada uno independientemente entre la fórmula (II) o la fórmula (III):
    en donde X es O o S; L1 es un enlace sencillo, fenilo o bifenilo; n es 0, 1,2, 3 o 4; y R1 es H, alquilo C1-C15 o arilo C6-C30, o dos grupos R1 adyacentes están unidos para formar una estructura de anillo.
  2. 2. El compuesto heterocíclico de acuerdo con la reivindicación 1, en el que A y B se seleccionan independientemente de alguna de las siguientes fórmulas:
  3. 3. El compuesto heterocíclico de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el compuesto heterocíclico se selecciona de alguno de los siguientes compuestos:
  4. 4. Un dispositivo electroluminiscente orgánico, que comprende el compuesto heterocíclico según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.
  5. 5. El dispositivo electroluminiscente orgánico de acuerdo con la reivindicación 4, en donde el dispositivo electroluminiscente orgánico comprende una capa de cobertura, un cátodo, una capa orgánica, un ánodo y un sustrato, en el que la capa de cobertura contiene el compuesto heterocíclico según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.
  6. 6. El dispositivo electroluminiscente orgánico de acuerdo con la reivindicación 5, en el que la capa de cobertura comprende una primera capa de cobertura y una segunda capa de cobertura, en el que la primera capa de cobertura contiene el compuesto heterocíclico según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, y la segunda capa de cobertura contiene un compuesto representado por la fórmula (V):
    en donde de Ari a Ar4 cada uno se selecciona independientemente de un arilo C6-C30 sustituido o no sustituido cualquiera.
  7. 7. El dispositivo electroluminiscente orgánico de acuerdo con la reivindicación 6, en el que el compuesto representado por la fórmula (V) se selecciona de alguna de las siguientes estructuras:
  8. 8. El dispositivo electroluminiscente orgánico de acuerdo con la reivindicación 5, en el que la capa orgánica comprende una capa inyectora de huecos que comprende un material hospedador y un material dopado, en el que el material hospedador tiene una estructura representada por la fórmula (VI):
    en donde n es 1 ,2 o 3, y Ar5 y Ar6 cada uno se selecciona independientemente de un arilo C6-C30 sustituido o no sustituido cualquiera; y el material dopado tiene una estructura representada por la fórmula (VII):
    en donde de R2 a R4 cada uno de ellos se selecciona independientemente de alguno de los siguientes grupos:
  9. 9. El dispositivo electroluminiscente orgánico de acuerdo con la reivindicación 8, en el que la estructura representada por la fórmula (VI) se selecciona de alguna de las siguientes estructuras:
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