ES2957406A2 - Metodo de tratamiento de aguas residuales que contienen complejo de ferricianuro y oxalato - Google Patents
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Abstract
Método de tratamiento de aguas residuales que contienen complejo de ferricianuro y oxalato. La presente divulgación proporciona un método de tratamiento de aguas residuales que contienen complejo de ferricianuro y oxalato, que comprende en la condición de acidez débil a alcalinidad débil, en primer lugar, añadir una cantidad apropiada de iones de manganeso divalente para hacer que los iones de manganeso divalente se combinen con iones ferrocianuro y parte de los iones oxalato en las aguas residuales para formar una escoria mixta compuesta principalmente por ferrocianuro de manganeso para lograr el propósito de retirar la mayor parte del cianuro y una pequeña cantidad de sustancia orgánica; a continuación, añadir iones de manganeso divalente en exceso al primer filtrado para hacer que los iones de manganeso divalente se combinen completamente con el oxalato en las aguas residuales para lograr el propósito de retirar la sustancia orgánica, y luego añadir una cantidad apropiada de álcali al segundo filtrado para formar precipitación para lograr el propósito de recuperar manganeso: luego añadir una cantidad apropiada de sal ferrosa para lograr el propósito de retirar el cianuro restante y la sustancia orgánica. La presente divulgación realiza la utilización de recursos tanto en los iones de oxalato como de manganeso en las aguas residuales, lo que reduce la producción de residuos sólidos peligrosos en el proceso de tratamiento de aguas residuales, y reduce el coste de tratamiento del residuo de desecho sólido en el proceso de tratamiento de aguas residuales.
Description
DESCRIPCIÓN
Método de tratamiento de aguas residuales que contienen complejo de ferricianuro y oxalato
Campo
La presente divulgación se refiere al campo del tratamiento de aguas residuales, y en particular a un método de tratamiento de aguas residuales que contienen complejo de ferricianuro y oxalato.
Antecedentes
Con la reducción gradual de las reservas de energía y recursos minerales, investigadores de todo el mundo están activamente interesados en la investigación y el desarrollo de nuevas baterías de energía y el reciclaje del uso de recursos. En la investigación de nuevas baterías de energía, los electrodos de sodio sintetizados por materias primas tales como una o más sales sódicas de hexaciano y una o más sales de manganeso divalente tales como cloruro de manganeso, nitrato de manganeso, sulfato de manganeso, oxalato de manganeso, acetato de manganeso, etc. son de particular interés. En el proceso de producción de un determinado electrodo de sodio, pueden producirse aguas residuales que contienen complejo de ferricianuro, oxalato y manganeso divalente.
El cianuro en el agua es tóxico tanto para el cuerpo humano como para el ecosistema natural. China estipula en la norma integrada de vertido de aguas residuales (GB8978-1996) que, en general, la concentración de cianuro total en las aguas residuales vertidas por las empresas no excederá de 0,5 mg/l. En comparación con otras formas de cianuro, ferricianuro, ferrocianuro y cianuro complejados con iones metálicos son difíciles de tratar para cumplir con los requisitos de las normas de vertido mediante el método general de oxidación química y el método de tratamiento biológico debido a su estabilidad extremadamente fuerte, mientras que otros métodos de hidrólisis a alta presión y métodos de separación por membrana son caros. Por lo tanto, el enfoque actual de muchos expertos es buscar métodos de tratamiento económicos y eficientes de ferricianuro y ferrocianuro.
El oxalato afecta a la demanda química de oxígeno (DQO) de las aguas residuales en forma de sustancia orgánica en las aguas residuales. Los iones de metales pesados también son indicadores rutinarios en el tratamiento de aguas residuales. El método de oxidación química y el método de adsorción física convencionales se usan para tratar una gran cantidad de iones de oxalato e iones de metales pesados en aguas residuales, lo que no solo conduce fácilmente a altos costes del tratamiento de aguas residuales, sino que también conduce a un desperdicio de una gran cantidad de recursos de oxalato y metales pesados. La solicitud de patente CN114180753A da a conocer un método de tratamiento de aguas residuales que contienen ferricianuro, ferrocianuro y oxalato, que usa el método de producción de precipitación por ion ferroso y ferrocianuro y oxalato en aguas residuales para lograr el propósito del tratamiento de aguas residuales. Aunque las aguas residuales tratadas por este método cumplen con los requisitos de vertido de tercer nivel en la norma integrada de vertido de aguas residuales, el residuo de desecho generado durante el proceso de tratamiento se trata como desecho sólido peligroso porque contiene precipitación de ferricianuro, lo que aumenta los costes del tratamiento de desechos sólidos en los procesos de tratamiento de aguas residuales.
Sumario
La presente divulgación tiene como objetivo resolver al menos uno de los problemas técnicos mencionados anteriormente existentes en la técnica anterior. Por lo tanto, la presente divulgación proporciona un método de tratamiento de aguas residuales que contienen complejo de ferricianuro y oxalato, que puede tratar de manera eficiente y rápida aguas residuales que contienen complejo de ferricianuro y oxalato, y puede recuperar recursos de manganeso.
De acuerdo con un aspecto de la presente divulgación, se proporciona un método de tratamiento de aguas residuales que contienen complejo de ferricianuro y oxalato, que comprende las siguientes etapas:
S1: Ajustar el pH de las aguas residuales a 5-9, después añadir sucesivamente sal de manganeso divalente A y floculante A a las aguas residuales, y dejar la mezcla en reposo para la sedimentación, y realizar separación sólido-líquido para obtener un primer filtrado; en donde las aguas residuales contienen complejo de ferricianuro y oxalato, y la masa de los iones de manganeso divalente en la sal de manganeso divalente añadida A es 5-30 veces la masa del cianuro total en las aguas residuales;
S2: Añadir sucesivamente sal de manganeso divalente B y floculante A al primer filtrado, y dejar la mezcla en reposo para la sedimentación, y realizar separación sólido-líquido para obtener un segundo filtrado;
S3: Añadir sucesivamente álcali y floculante B al segundo filtrado, y dejar la mezcla en reposo para la sedimentación, y realizar separación sólido-líquido para obtener un tercer filtrado;
S4: Ajustar el pH del tercer filtrado a 5-8, después añadir sucesivamente sal ferrosa y floculante A, y dejar la mezcla en reposo para la sedimentación, y realizar separación sólidolíquido para obtener un cuarto filtrado;
S5: Añadir sucesivamente álcali y floculante B al cuarto filtrado, y realizar separación sólidolíquido para obtener un quinto filtrado.
En algunas realizaciones de la presente divulgación, en la etapa S1, el contenido de cianuro total en las aguas residuales es de 100-2000 mg/l, y el contenido de DQO es de 2000 10000 mg/l.
En algunas realizaciones de la presente divulgación, en la etapa S1, las aguas residuales también contienen iones de manganeso. Además, el contenido de Mn2+ en las aguas residuales es de 30-300 mg/l.
En algunas realizaciones de la presente divulgación, en la etapa S1, el reactivo usado para ajustar el pH de las aguas residuales es al menos uno de ácido sulfúrico, ácido clorhídrico o ácido nítrico.
En algunas realizaciones de la presente divulgación, la sal de manganeso divalente A y la sal de manganeso divalente B son independientemente al menos uno de sulfato de manganeso, cloruro de manganeso o nitrato de manganeso.
En algunas realizaciones de la presente divulgación, el floculante A es una disolución de poliacrilamida catiónica con una concentración de masa del 0,5 %o-1,5 %o; el floculante B es una disolución de poliacrilamida aniónica con una concentración en masa del 0,5 %-1,5 %. Ventajas del floculante A: la poliacrilamida catiónica adsorbe múltiples partículas suspendidas cargadas negativamente en agua en sus cadenas a través del efecto electrostático, para agregar entre sí las partículas suspendidas dispersadas y pequeñas, logrando así el efecto de separación sólido-líquido, que es adecuado para la floculación de aguas residuales orgánicas. Ventajas del floculante B: la poliacrilamida aniónica tiene grupos ácido carboxílico débilmente ácidos cargados negativamente y grupos ácido sulfónico fuertemente ácidos, que generan múltiples partículas coloidales cargadas positivamente en las aguas residuales para formar adsorción en puente para agregar rápidamente las partículas suspendidas en las aguas residuales, lo que es adecuado para la floculación de aguas residuales metalúrgicas.
En algunas realizaciones de la presente divulgación, en la etapa S2, la masa de los iones de manganeso divalente en la sal de manganeso divalente B añadida es 1,4-7 veces, preferiblemente 1,4-4 veces la DQO en las aguas residuales.
En algunas realizaciones de la presente divulgación, la etapa S2 comprende además realizar un proceso de enjuague en el residuo de filtro después de la separación sólido-líquido.
En algunas realizaciones de la presente divulgación, en la etapa S3, se añade el álcali para ajustar el pH del segundo filtrado a 11-13; en la etapa S5, se añade el álcali para ajustar el pH del cuarto filtrado a 11-13.
En algunas realizaciones de la presente divulgación, la etapa S3 comprende además realizar un proceso de enjuague en el residuo de filtro después de la separación sólido-líquido.
En algunas realizaciones de la presente divulgación, en la etapa S4, la cantidad de adición de la sal ferrosa es 5 g/l-30 g/l del tercer filtrado.
En algunas realizaciones de la presente divulgación, en la etapa S4, la sal ferrosa es al menos uno de sulfato ferroso, cloruro ferroso o nitrato ferroso.
En algunas realizaciones de la presente divulgación, en la etapa S5, el contenido de cianuro total en el quinto filtrado es ≤0,5 mg/l, y el contenido de DQO es ≤500 mg/l, y el contenido de Mn2+ es ≤0,5 mg/l.
En algunas realizaciones de la presente divulgación, la etapa S5 comprende además ajustar el pH del quinto filtrado a 6-9.
De acuerdo con una realización preferida de la presente divulgación, tiene al menos los siguientes efectos beneficiosos:
1. En la presente divulgación, en la condición de acidez débil a alcalinidad débil, en primer lugar, se añade una cantidad apropiada de iones de manganeso divalente para hacer que los iones de manganeso divalente se combinen con iones ferrocianuro y parte de los iones oxalato en las aguas residuales para generar escoria mixta compuesta principalmente por ferrocianuro de manganeso, y se realiza separación sólido-líquido para lograr el propósito de retirar la mayor parte del cianuro y una pequeña cantidad de sustancia orgánica; a continuación, se añaden iones de manganeso divalente en exceso al primer filtrado para hacer que los iones de manganeso divalente se combinen completamente con el oxalato en las aguas residuales para formar un precipitado, y se realiza separación sólido-líquido para lograr el propósito de retirar la sustancia orgánica, preferiblemente, los precipitados obtenidos por la separación se enjuagan, y se recupera el recurso de oxalato de manganeso; después se añade una cantidad apropiada de álcali al segundo filtrado para hacer que el hidróxido actúe con los iones de manganeso divalente en exceso en el segundo filtrado para formar un precipitado, el precipitado obtenido después de la separación se enjuaga para lograr el propósito de recuperar manganeso; después se añade una cantidad apropiada de sal ferrosa al tercer filtrado en condiciones de acidez débil a alcalinidad débil para hacer que los iones ferrosos se combinen con los iones cianuro y oxalato restantes para formar un precipitado, y se realiza separación sólido-líquido para lograr el propósito de retirar el cianuro y la sustancia orgánica restantes; finalmente, se añade una cantidad apropiada de álcali para hacer que el hidróxido actúe con los iones ferrosos restantes en las aguas residuales para generar un precipitado, y se realiza separación sólido-líquido para lograr el propósito de retirar los iones ferrosos en exceso en el cuarto filtrado.
2. El método de tratamiento de la presente divulgación puede tratar el complejo de ferricianuro y los iones oxalato de manera simultánea, eficiente y rápida. El contenido del cianuro total de las aguas residuales después del tratamiento es inferior a 0,5 mg/l, y la DQO es inferior a 500 mg/l, y el contenido de Mn2+ es inferior a 0,5 mg/l, lo que cumple con los requisitos de vertido convencionales de tercer nivel estipulados en la "norma integrada de vertido de aguas residuales” (GB8978-1996).
3. Los reactivos usados en la presente divulgación son convencionales y fáciles de obtener, y no es necesaria una costosa inversión en equipos, por lo cual la presente divulgación tiene bajo coste y es fácil de promover.
4. El contenido de iones de manganeso en las aguas residuales de la presente divulgación es relativamente pequeño, y los iones de manganeso están en un estado de equilibrio relativo con el ferrocianuro y el oxalato en las aguas residuales. Aunque hay una reacción entre ellos en este momento, el proceso es lento. La adición de iones de manganeso en este proceso puede acelerar el proceso de reacción, y la mayor parte del ferrocianuro puede retirarse en primer lugar controlando la cantidad de adición de iones de manganeso y ajustando el pH. Por lo tanto, usar sal de manganeso divalente para la precipitación en primer lugar puede reutilizar los iones de manganeso en las aguas residuales y reducir el coste del tratamiento.
5. El oxalato de manganeso que contiene una pequeña cantidad de cianuro generado por la presente divulgación puede usarse para la síntesis de materiales de electrodo de sodio, y el exceso de manganeso después del tratamiento también puede recuperarse para su reutilización.
6. En la presente divulgación, el cianuro y el oxalato restantes se retiran finalmente mediante sal ferrosa, de modo que el contenido total de cianuro de las aguas residuales es de tan solo 0,5 mg/l, y la DQO es de tan solo 500 mg/l, lo que evita el uso excesivo de sales de manganeso divalente y reduce los costes de tratamiento.
7. La presente divulgación realiza la utilización de recursos tanto de iones de oxalato como de manganeso en las aguas residuales, lo que reduce la producción de desechos sólidos peligrosos en el proceso de tratamiento de aguas residuales, y reduce el coste de tratamiento del residuo de desecho sólido en el proceso de tratamiento de aguas residuales.
Breve descripción de los dibujos
La presente divulgación se describirá adicionalmente a continuación junto con los dibujos y las realizaciones, en donde:
La figura 1 es un diagrama de flujo de proceso de la presente divulgación.
Descripción detallada
El concepto de la presente divulgación y los efectos técnicos producidos por la presente divulgación se describirán clara y completamente a continuación con referencia a las realizaciones, para hacer que el propósito, las características y los efectos de la presente divulgación se comprendan completamente. Obviamente, las realizaciones descritas son solo una parte de las realizaciones de la presente divulgación, en lugar de todas las realizaciones. Basándose en las realizaciones de la presente divulgación, otras realizaciones obtenidas por los expertos en la técnica sin esfuerzos creativos están todas dentro del alcance de protección de la presente divulgación.
Ejemplo 1
Un método de tratamiento de aguas residuales que contienen complejo de ferricianuro y oxalato, con referencia a la figura 1, el proceso específico es:
(1) se tomaron 400 ml de aguas residuales que contenían complejo de ferricianuro y oxalato y se añadió ácido sulfúrico diluido al 30 % para ajustar el pH de las aguas residuales a 7-8;
(2) luego se tomaron 7 g de sulfato de manganeso monohidratado y se agitó para reaccionar durante 60 min, y luego se añadieron 3 ml de disolución de poliacrilamida catiónica con una concentración de masa del 1 %o. La mezcla se agitó durante 5 min, se dejó reposar para la sedimentación y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un primer filtrado;
(3) se añadieron 12 g de sulfato de manganeso monohidratado al primer filtrado y se agitó para reaccionar durante 60 min, después se añadieron 2 ml de disolución de poliacrilamida catiónica con una concentración de masa del 1 %. La mezcla se agitó durante 5 min, se dejó reposar para la sedimentación y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un segundo filtrado. El precipitado obtenido por separación se enjuagó cinco veces para recuperar el recurso de oxalato de manganeso;
(4) se añadieron 10 ml de disolución de hidróxido de sodio al 30 % al segundo filtrado para estabilizar el pH del segundo filtrado a 12-13 y se agitó para reaccionar durante 30 min, y luego se añadieron 2 ml de disolución de poliacrilamida aniónica con una concentración de masa del 1 %. La mezcla se agitó durante 5 min, y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un tercer filtrado. El precipitado obtenido por separación se enjuagó cinco veces para recuperar el recurso de manganeso;
(5) se añadió ácido sulfúrico diluido al 30 % al tercer filtrado para ajustar el pH de las aguas residuales a 6-7, y se tomaron 350 ml del tercer filtrado después del ajuste del valor y se añadieron 7 g de sulfato ferroso heptahidratado, se agitó para reaccionar durante 60 min, y luego se añadió 1 ml de disolución de poliacrilamida catiónica con una concentración de masa del 1 %. La mezcla se agitó durante 5 minutos, se dejó reposar para la sedimentación y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un cuarto filtrado;
(6) se añadieron 3,5 ml de disolución de hidróxido de sodio al 30 % al cuarto filtrado para estabilizar el pH del cuarto filtrado a 12-13, se agitó para reaccionar durante 30 minutos y luego se añadió 1 ml de disolución de poliacrilamida aniónica con una concentración de masa del 1 %o. La mezcla se agitó durante 5 min, y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un quinto filtrado. Se añadió ácido sulfúrico diluido al 30 % al quinto filtrado para ajustar el pH de las aguas residuales a 7,5, y luego las aguas residuales podían verterse. Los componentes principales de las aguas residuales antes y después del tratamiento se muestran en la tabla 1.
Tabla 1 Componentes principales de las aguas residuales antes y después del tratamiento en el ejemplo 1
La tabla 1 muestra que el cianuro del primer filtrado se ha retirado en su mayor parte, mientras que el contenido de DQO sigue siendo alto, lo que indica que, a un pH específico, con la adición de una cantidad apropiada de sal de manganeso divalente, el ferrocianuro en el sistema precipita primero, pero solo precipita una pequeña cantidad de oxalato. Además, el contenido de DQO en el segundo filtrado también está relacionado con el contenido de Mn en la disolución.
Ejemplo 2
Un método de tratamiento de aguas residuales que contienen complejo de ferricianuro y oxalato, el proceso específico es:
(1) se tomaron 400 ml de aguas residuales que contenían complejo de ferricianuro y oxalato y se añadió ácido sulfúrico diluido al 30 % para ajustar el pH de las aguas residuales a 6-7;
(2) luego se tomaron 8 g de sulfato de manganeso monohidratado y se agitó para reaccionar durante 60 min, y luego se añadieron 2 ml de disolución de poliacrilamida catiónica con una concentración de masa del 1 %o. La mezcla se agitó durante 5 min, se dejó reposar para la sedimentación y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un primer filtrado;
(3) se añadieron 12 g de sulfato de manganeso monohidratado al primer filtrado y se agitó para reaccionar durante 60 min, después se añadieron 2 ml de disolución de poliacrilamida catiónica con una concentración de masa del 1 %. La mezcla se agitó durante 5 min, se dejó reposar para la sedimentación y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un segundo filtrado. El precipitado obtenido por separación se enjuagó cinco veces para recuperar el recurso de oxalato de manganeso;
(4) se añadieron 10 ml de disolución de hidróxido de sodio al 30 % al segundo filtrado para estabilizar el pH del segundo filtrado a 12-13 y se agitó para reaccionar durante 30 min, y luego se añadió 1 ml de disolución de poliacrilamida aniónica con una concentración de masa del 1 %. La mezcla se agitó durante 5 min y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un tercer filtrado. El precipitado obtenido por separación se enjuagó cinco veces para recuperar el recurso de manganeso;
(5) se añadió ácido sulfúrico diluido al 30 % al tercer filtrado para ajustar el pH de las aguas residuales a 6-7, y se tomaron 350 ml del tercer filtrado después del ajuste del valor y se añadieron 1,75 g de sulfato ferroso heptahidratado, se agitó para reaccionar durante 60 min, y luego se añadió 1 ml de disolución de poliacrilamida catiónica con una concentración de masa del 1 %. La mezcla se agitó durante 5 minutos, se dejó reposar para la sedimentación y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un cuarto filtrado;
(6) se añadieron 3,5 ml de disolución de hidróxido de sodio al 30 % al cuarto filtrado para estabilizar el pH del cuarto filtrado a 12-13, se agitó para reaccionar durante 30 minutos, y luego se añadió 1 ml de disolución de poliacrilamida aniónica con una concentración de masa del 1 %o. La mezcla se agitó durante 5 min, y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un quinto filtrado. Se añadió ácido sulfúrico diluido al 30 % al quinto filtrado para ajustar el pH de las aguas residuales a 7,3, y luego las aguas residuales podían verterse. Los componentes principales de las aguas residuales antes y después del tratamiento se muestran en la tabla 2.
Tabla 2 Componentes principales de las aguas residuales antes y después del tratamiento en el ejemplo 2
Ejemplo 3
Un método de tratamiento de aguas residuales que contienen complejo de ferricianuro y oxalato, el proceso específico es:
(1) se tomaron 400 ml de aguas residuales que contenían complejo de ferricianuro y oxalato y se añadió ácido sulfúrico diluido al 30 % para ajustar el pH de las aguas residuales a 7-8;
(2) luego se tomaron 8 g de sulfato de manganeso monohidratado y se agitó para reaccionar durante 60 min, y luego se añadieron 3 ml de disolución de poliacrilamida catiónica con una concentración de masa del 1 %o. La mezcla se agitó durante 5 min, se dejó reposar para la sedimentación y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un primer filtrado;
(3) se añadieron 13 g de sulfato de manganeso monohidratado al primer filtrado y se agitó para reaccionar durante 60 min, después se añadieron 2 ml de disolución de poliacrilamida catiónica con una concentración de masa del 1 %. La mezcla se agitó durante 5 min, se dejó reposar para la sedimentación y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un segundo filtrado. El precipitado obtenido por separación se enjuagó cinco veces para recuperar el recurso de oxalato de manganeso;
(4) se añadieron 10 ml de disolución de hidróxido de sodio al 30 % al segundo filtrado para estabilizar el pH del segundo filtrado a 12-13 y se agitó para reaccionar durante 30 min, y luego se añadieron 2 ml de disolución de poliacrilamida aniónica con una concentración de masa del 1 %. La mezcla se agitó durante 5 min y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un tercer filtrado. El precipitado obtenido por separación se enjuagó cinco veces para recuperar el recurso de manganeso;
(5) se añadió ácido sulfúrico diluido al 30 % al tercer filtrado para ajustar el pH de las aguas residuales a 6-7, y se tomaron 350 ml del tercer filtrado después del ajuste del valor y se añadieron 3,5 g de sulfato ferroso heptahidratado, se agitó para reaccionar durante 60 min, y luego se añadió con 1 ml de disolución de poliacrilamida catiónica con una concentración de masa del 1 %o. La mezcla se agitó durante 5 min, se dejó reposar para la sedimentación y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un cuarto filtrado;
(6) se añadieron 3,5 ml de disolución de hidróxido de sodio al 30 % al cuarto filtrado para estabilizar el pH del cuarto filtrado a 12-13, se agitó para reaccionar durante 30 min, y luego se añadió 1 ml de disolución de poliacrilamida aniónica con una concentración de masa del 1 %. La mezcla se agitó durante 5 min, y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un quinto filtrado. Se añadió ácido sulfúrico diluido al 30 % al quinto filtrado para ajustar el pH de las aguas residuales a 7,0, y luego las aguas residuales podían verterse. Los componentes principales de las aguas residuales antes y después del tratamiento se muestran en la tabla 3.
Tabla 3 Componentes principales de las aguas residuales antes y después del tratamiento en el ejemplo 3
Ejemplo comparativo 1
Un método de tratamiento de aguas residuales que contienen complejo de ferricianuro y oxalato, que es diferente del ejemplo 1 en que la cantidad de adición de sal ferrosa fue inferior a 5 g/l. El proceso específico es:
(1) se tomaron 400 ml de aguas residuales que contenían complejo de ferricianuro y oxalato y se añadió ácido sulfúrico diluido al 30 % para ajustar el pH de las aguas residuales a 7-8; (2) luego se tomaron 7 g de sulfato de manganeso monohidratado y se agitó para reaccionar durante 60 min, y luego se añadieron 3 ml de disolución de poliacrilamida catiónica con una concentración de masa del 1 %o. La mezcla se agitó durante 5 min, se dejó reposar para la sedimentación y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un primer filtrado;
(3) se añadieron 12 g de sulfato de manganeso monohidratado al primer filtrado y se agitó para reaccionar durante 60 min, después se añadieron 2 ml de disolución de poliacrilamida catiónica con una concentración de masa del 1 %. La mezcla se agitó durante 5 min, se dejó reposar para la sedimentación y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un segundo filtrado. El precipitado obtenido por separación se enjuagó cinco veces para recuperar el recurso de oxalato de manganeso;
(4) se añadieron 10 ml de disolución de hidróxido de sodio al 30 % al segundo filtrado para estabilizar el pH del segundo filtrado a 12-13 y se agitó para reaccionar durante 30 min, y luego se añadieron 2 ml de disolución de poliacrilamida aniónica con una concentración de masa del 1 %. La mezcla se agitó durante 5 min, y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un tercer filtrado;
(5) se añadió ácido sulfúrico diluido al 30 % al tercer filtrado para ajustar el pH de las aguas residuales a 6-7, y se tomaron 350 ml del tercer filtrado después del ajuste del valor y se añadieron 0,7 g de sulfato ferroso heptahidratado, se agitó para reaccionar durante 60 min, y luego se añadió 1 ml de disolución de poliacrilamida catiónica con una concentración de masa del 1 %. La mezcla se agitó durante 5 min, se dejó reposar para la sedimentación y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un cuarto filtrado;
(6) se añadieron 3,5 ml de disolución de hidróxido de sodio al 30 % al cuarto filtrado para estabilizar el pH del cuarto filtrado a 12-13, se agitó para reaccionar durante 30 min, y luego se añadió 1 ml de disolución de poliacrilamida aniónica con una concentración de masa del 1 %.La mezcla se agitó durante 5 min, y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un quinto filtrado. Se añadió ácido sulfúrico diluido al 30 % al quinto filtrado para ajustar el pH de las aguas residuales a 7,3, y luego las aguas residuales podían verterse. Los componentes principales de las aguas residuales antes y después del tratamiento se muestran en la tabla 4.
a a omponenes prncpaes e as aguas res uaes anes y espu s e raamen o en el ejemplo comparativo 1
En el ejemplo comparativo 1, la cantidad de adición de sal ferrosa fue inferior a 5 g/l, y la concentración total de cianuro en el agua residual no pudo tratarse para cumplir con los requisitos de vertido convencional de tercer nivel estipulados en la "norma integrada de vertido de aguas residuales” (GB8978-1996).
Ejemplo comparativo 2
Un método de tratamiento de aguas residuales que contienen complejo de ferricianuro y oxalato, que es diferente del ejemplo 2 en que no hubo etapa (3). El proceso específico es:
(1) se tomaron 400 ml de aguas residuales que contenían complejo de ferricianuro y oxalato y se añadió ácido sulfúrico diluido al 30 % para ajustar el pH de las aguas residuales a 6-7;
(2) luego se tomaron 8 g de sulfato de manganeso monohidratado y se agitó para reaccionar durante 60 min, y luego se añadieron 3 ml de disolución de poliacrilamida catiónica con una concentración de masa del 1 %o. La mezcla se agitó durante 5 min, se dejó reposar para la sedimentación y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un primer filtrado;
(3) se añadieron 10 ml de disolución de hidróxido de sodio al 30 % al primer filtrado para estabilizar el pH del primer filtrado a 12-13 y se agitó para reaccionar durante 30 min, y luego se añadieron 2 ml de disolución de poliacrilamida aniónica con una concentración de masa del 1 %. La mezcla se agitó durante 5 min, y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un segundo filtrado;
(4) se añadió ácido sulfúrico diluido al 30 % al segundo filtrado para ajustar el pH de las aguas residuales a 6-7, y se tomaron 350 ml del segundo filtrado después del ajuste del valor y se añadió 1,75 g de sulfato ferroso heptahidratado, se agitó para reaccionar durante 60 min, y luego se añadió 1 ml de disolución de poliacrilamida catiónica con una concentración de masa del 1 %o. La mezcla se agitó durante 5 min, se dejó reposar para la sedimentación y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un tercer filtrado;
(5) se añadieron 3,5 ml de disolución de hidróxido de sodio al 30 % al tercer filtrado para estabilizar el pH del tercer filtrado a 12-13, se agitó para reaccionar durante 30 min, y luego se añadió 1 ml de disolución de poliacrilamida aniónica con una concentración de masa del 1 %. La mezcla se agitó durante 5 min, y se sometió a separación sólido-líquido para obtener un cuarto filtrado. Se añadió ácido sulfúrico diluido al 30 % al cuarto filtrado para ajustar el pH de las aguas residuales a 7,3, y luego las aguas residuales podían verterse. Los componentes principales de las aguas residuales antes y después del tratamiento se muestran en la tabla 5.
Tabla 5 Componentes principales de las aguas residuales antes y después del tratamiento en el ejemplo comparativo 2
En el ejemplo comparativo 2, no se añadió sulfato de manganeso monohidratado por segunda vez, y la concentración de cianuro total y DQO en las aguas residuales no pudo tratarse para cumplir con los requisitos de vertido convencional de tercer nivel estipulados en la "norma integrada de vertido de aguas residuales” (GB8978-1996).
Las realizaciones de la presente divulgación se han descrito en detalle anteriormente junto con los dibujos, pero la presente divulgación no se limita a las realizaciones mencionadas anteriormente. Dentro del alcance del conocimiento que poseen los expertos en la técnica, también pueden hacerse diversos cambios sin apartarse del espíritu de la presente divulgación. Además, las realizaciones y las características en las realizaciones de la presente divulgación pueden combinarse entre sí sin conflicto.
Claims (1)
- REIVINDICACIONESMétodo de tratamiento de aguas residuales que contienen complejo de ferricianuro y oxalato, que comprende las siguientes etapasS1: ajustar el pH de las aguas residuales a 5-9, después añadir sucesivamente sal de manganeso divalente A y floculante A a las aguas residuales, y dejar la mezcla en reposo para la sedimentación, y realizar separación sólido-líquido para obtener un primer filtrado; en donde las aguas residuales contienen complejo de ferricianuro y oxalato, y la masa de los iones de manganeso divalente en la sal de manganeso divalente añadida A es 5-30 veces la masa del cianuro total en las aguas residuales;S2: añadir sucesivamente sal de manganeso divalente B y floculante A al primer filtrado, y dejar la mezcla en reposo para la sedimentación, y realizar separación sólidolíquido para obtener un segundo filtrado;S3: añadir sucesivamente álcali y floculante B al segundo filtrado, y dejar la mezcla en reposo para la sedimentación, y realizar separación sólido-líquido para obtener un tercer filtrado;S4: ajustar el pH del tercer filtrado a 5-8, después añadir sucesivamente sal ferrosa y floculante A, y dejar la mezcla en reposo para la sedimentación, y realizar separación sólido-líquido para obtener un cuarto filtrado;S5: añadir sucesivamente álcali y floculante B al cuarto filtrado, y realizar separación sólido-líquido para obtener un quinto filtrado.Método de tratamiento según la reivindicación 1, en el que en la etapa S1, el contenido de cianuro total en las aguas residuales es de 100-2000 mg/l, y el contenido de DQO es de 2000-10000 mg/l.Método de tratamiento según la reivindicación 1, en el que la sal de manganeso divalente A y la sal de manganeso divalente B son independientemente al menos uno de sulfato de manganeso, cloruro de manganeso o nitrato de manganeso.Método de tratamiento según la reivindicación 1, en el que el floculante A es una disolución de poliacrilamida catiónica con una concentración de masa del 0,5 %o-1,5 %o; el floculante B es una disolución de poliacrilamida aniónica con una concentración de masa del 0,5 %o-1,5 %o.5. Método de tratamiento según la reivindicación 1, en el que en la etapa S2, la masa de los iones de manganeso divalente en la sal de manganeso divalente B añadida es 1,4 7 veces la DQO en las aguas residuales.6. Método de tratamiento según la reivindicación 1, en el que la etapa S2 comprende además realizar un proceso de enjuague en el residuo de filtro después de la separación sólido-líquido.7. Método de tratamiento según la reivindicación 1, en el que en la etapa S3, se añade el álcali para ajustar el pH del segundo filtrado a 11-13; en la etapa S5, se añade el álcali para ajustar el pH del cuarto filtrado a 11-13.8. Método de tratamiento según la reivindicación 1, en el que la etapa S3 comprende además realizar un proceso de enjuague en el residuo de filtro después de la separación sólido-líquido.9. Método de tratamiento según la reivindicación 1, en el que en la etapa S4, la cantidad de adición de la sal ferrosa es 5-30 g/l del tercer filtrado.10. Método de tratamiento según la reivindicación 1, en el que en la etapa S5, el contenido de cianuro total en el quinto filtrado es ≤0,5 mg/l, el contenido de DQO es ≤500 mg/l y el contenido de Mn2+ es ≤0,5 mg/l.
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