ES2951654T3 - Precursor de plancha de impresión litográfica - Google Patents
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Abstract
Se describe un precursor de plancha de impresión litográfica que incluye un soporte y un recubrimiento que comprende (i) una capa fotopolimerizable que incluye un compuesto polimerizable, un compuesto de borato y/o un fotoiniciador y (ii) una capa superior dispuesta encima de la capa fotopolimerizable; caracterizado porque la capa superior tiene un espesor comprendido entre 0,1 g/m2 y 1,75 g/m2 e incluye un compuesto absorbente de infrarrojos que incluye un grupo termoescindible que se transforma en un grupo que es un donador de electrones más fuerte tras la exposición al calor y/o IR. radiación, y es capaz de formar una imagen impresa tras la exposición al calor y/o radiación IR. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Precursor de plancha de impresión litográfica
Campo de la invención
La presente invención hace referencia a un novedoso precursor de plancha de impresión litográfica.
Antecedentes de la invención
En la impresión litográfica se emplea típicamente una matriz de impresión litográfica que se coloca sobre un cilindro de una prensa de impresión rotativa. La plancha lleva una imagen litográfica sobre su superficie y permite obtener una copia impresa al aplicar tinta a dicha imagen y, posteriormente, transferir la tinta desde la matriz hasta un material receptor, que suele ser papel. En la impresión litográfica convencional, la tinta y una solución de mojado acuosa (denominada también líquido humectante) se suministran a la imagen litográfica, que consiste en áreas oleófilas (o hidrófobas, es decir, que aceptan la tinta y repelen el agua) y en áreas hidrófilas (u oleófobas, es decir, que aceptan el agua y repelen la tinta). En la denominada impresión "driográfica", la imagen litográfica consiste en áreas que aceptan la tinta y áreas que no aceptan la tinta y durante la impresión driográfica solo se suministra tinta a la matriz.
Las matrices de impresión litográfica se obtienen por lo general mediante la exposición a modo de imagen y el procesado de una capa sensible a la radiación sobre un soporte litográfico. La exposición a modo de imagen y el procesado transforman el denominado precursor de plancha de impresión litográfica en una matriz o plancha de impresión. La exposición a modo de imagen del recubrimiento sensible a la radiación a calor o a luz, típicamente mediante un dispositivo de exposición digitalmente modulado tal como un láser, desencadena un proceso físico y/o químico, como la ablación, la polimerización, la insolubilización por reticulación de un polímero o por coagulación de partículas de un látex de polímero termoplástico, la solubilización mediante destrucción de interacciones intermoleculares o por medio del incremento de la penetrabilidad de una capa de barrera de revelado. Aunque algunos precursores de plancha son capaces de producir una imagen litográfica inmediatamente tras la exposición, los precursores de plancha más populares requieren un tratamiento en húmedo puesto que la exposición produce una diferencia de solubilidad o de velocidad de disolución en un revelador entre las áreas expuestas y no expuestas del recubrimiento. En precursores de plancha litográfica positivos, las áreas expuestas del recubrimiento se disuelven en el revelador, mientras que las áreas no expuestas siguen siendo resistentes al revelador. En precursores de plancha litográfica negativos, las áreas no expuestas del recubrimiento se disuelven en el revelador, mientras que las áreas expuestas siguen siendo resistentes al revelador. La mayoría de los precursores de plancha litográfica contiene un recubrimiento hidrófobo sobre un soporte hidrófilo, de manera que las áreas que siguen siendo resistentes al revelador definen las áreas impresoras que aceptan tinta de la plancha, mientras que el soporte hidrófilo queda revelado por la disolución del recubrimiento en el revelador en las áreas no impresoras.
Las planchas de impresión de fotopolímero se basan en un mecanismo de funcionamiento según lo cual el recubrimiento -que típicamente incluye compuestos fotopolimerizables por radicales libres- se endurece durante su exposición. "Se endurece" significa que el recubrimiento se vuelve insoluble o no dispersable en la solución reveladora y este endurecimiento puede conseguirse por polimerización y/o reticulación del recubrimiento fotosensible exponiéndolo a luz. Los precursores de plancha de fotopolímero pueden sensibilizarse para luz azul, verde o roja, es decir para longitudes de onda en el rango de 450 a 750 nm, a luz violeta, es decir para longitudes de onda de entre 300 y 450 nm, o para luz infrarroja, es decir para longitudes de onda de entre 750 y 1500 nm. Opcionalmente, la etapa de exposición se sigue de una etapa de calentamiento parar mejorar o acelerar la reacción de polimerización y/o reticulación.
En general, se necesita que una capa superior o un recubrimiento superior protector sobre la capa exponible a modo de imagen actúe como barrera contra el oxígeno para proporcionar la sensibilidad deseada a la plancha. Habitualmente, una capa superior incluye polímeros solubles en agua o hinchables por acción del agua, tales como, por ejemplo, alcoholes de polivinilo. Aparte de actuar como barrera contra el oxígeno, lo mejor sería que la capa superior fuese fácilmente eliminable durante el procesado y fuese lo suficientemente transparente a radiación actínica de, por ejemplo, de 300 a 450 nm o de 450 a 750 nm o de 750 a 1500 nm.
El flujo de trabajo clásico de planchas de fotopolímero conlleva primero una etapa de exposición del precursor de plancha de impresión de fotopolímero en una filmadora de plancha violeta o infrarroja, seguida de una etapa de precalentamiento opcional, una etapa de lavado del recubrimiento superior protector, una etapa de revelado alcalino y una etapa de enjuague y engomado. Sin embargo, se ha producido una clara evolución hacia un flujo de trabajo simplificado en el que se eliminan la etapa de precalentamiento y/o la etapa de lavado y en el que las etapas de revelado y engomado se realicen en una sola etapa o en el que el revelado se realice con una goma neutra que se engome luego en una segunda etapa. Por otro lado, se ha popularizado mucho un procesado en prensa en el que la plancha se monta en la prensa y la capa de recubrimiento se revela por interacción con la solución de mojado y/o la tinta que se suministran a la plancha durante el ciclo de impresión. Durante los primeros ciclos de la prensa, las áreas sin imagen se eliminan del soporte, con lo que quedan definidas las áreas no impresoras de la plancha.
Para poder evaluar las planchas de impresión litográfica resultantes en cuanto a su calidad de imagen, tal como la resolución de imagen y la reproducción de detalles (que normalmente se miden con un densitómetro óptico), antes de montarlas en la prensa, los precursores de plancha de impresión litográfica a menudo contienen un colorante, como un tinte o un pigmento, en el recubrimiento. Tales colorantes proporcionan, tras el revelado, un contraste entre las áreas de imagen que contienen el colorante y el soporte hidrófilo donde se ha eliminado el recubrimiento. Este posibilita al usuario final evaluar la calidad de imagen y/o establecer si el precursor se ha expuesto a luz o no. Además, aparte de permitir evaluar la calidad de imagen, se necesita un gran contraste entre la imagen y el soporte hidrófilo para obtener un buen registro de imagen (alineación) de las distintas planchas de impresión en la impresión multicolor a fin de garantizar la nitidez (resolución) de imagen y una correcta reproducción de los colores de las imágenes presentes.
Sin embargo, para las planchas de impresión litográfica fotopoliméricas que se revelan en la prensa, es decir para las cuales el revelado de la plancha no se lleva a cabo antes de colocar la plancha en la prensa, no es posible inspección ni distinción previa de la plancha que incluye los colorantes. En la técnica se ha proporcionado una solución que consiste en incluir componentes en el recubrimiento que son capaces de formar una denominada “ imagen directamente visible” durante la exposición, es decir una imagen que es visible antes del revelado. Sin embargo, el sistema de fotoiniciación en estos materiales a menudo es un componente de reacción que induce la formación de la imagen directamente visible durante la exposición, lo que, por tanto, puede provocar una reducción de la diferenciación litográfica.
En, por ejemplo, los documentos US 3359109, US 3042515, US 4258123, US 4139390, US 5141 839, US 5141 842, US 4232 106, US 4425424, US 5030548, US 4598036, EP 434968, WO 96/35143 y US 2003/68575 se ha divulgado la formación de una imagen directamente visible para sistemas de fotopolímero sensibilizados para luz violeta.
La formación de una imagen directamente visible también es conocida para planchas de impresión litográfica de fotopolímeros termosensibles. Tales planchas suelen exponerse a modo de imagen mediante un láser IR y a menudo comprenden, además de un tinte absorbedor de luz infrarroja como compuesto de conversión de luz en calor, un tinte que absorbe en el rango de luz visible y que sufre un cambio de color al calentarse. Este cambio de color se puede obtener, por ejemplo, mediante un tinte térmicamente descomponible que se blanquea al calentarse, tal y como se divulga en los documentos EP 897134, EP 925916, WO 96/35143 y EP 1300241. Este cambio de color térmicamente inducido también puede ser el resultado de un corrimiento del máximo de absorción de un tinte visible, tal y como se divulga en los documentos EP 1502 736 y EP 419 095. Un problema asociado con estos materiales conocidos del estado de la técnica en los que la imagen directamente visible se forma por una reducción térmicamente inducida de la absorción de luz visible o por un cambio de un recubrimiento muy coloreado a un recubrimiento ligeramente coloreado, es que las imágenes directamente visibles se caracterizan por tener sólo un bajo contraste entre las áreas expuestas y las áreas no expuestas, que se requieren elevadas cantidades de tinte y/o que existe un mayor riesgo de contaminación de la sección de revelado/enjuague.
En la técnica se han utilizado ampliamente los colorantes que aportan contraste obtenidos a partir de los denominados tintes leuco que sufren un cambio de color cuando cambia el pH, la temperatura, la radiación UV etc. La tecnología de tinte leuco implica un cambio entre dos formas químicas, una de las cuales no es incolora. Cuando el cambio de color está provocado, por ejemplo, por un cambio del pH o de la temperatura, la transformación es reversible. Los cambios irreversibles están típicamente basados en reacciones rédox.
El uso de colorantes que aportan contraste obtenidos a partir de tintes leuco que toman color en presencia de un generador térmico de ácidos se describe en, por ejemplo, los documentos US 7402374, US 7425 406 y US 7462 440. La coloración de las áreas impresoras se inicia mediante la exposición a modo de imagen, visualizando así las áreas de imagen antes de realizar un revelado del precursor de plancha. Sin embargo, con esta tecnología de tinte leuco solo se obtiene un contraste débil que se desvanece con el tiempo y además son necesarias elevadas energías de exposición para generar un contraste.
En el documento EP 3184590 se divulga un precursor de plancha de impresión que incluye un compuesto de cianina que incluye un enlace R1-0 que se escinde cuando se calienta o se expone a radiación infrarroja y que forma un grupo carbonilo, generando así un colorante de merocianina.
En el documento EP 1614541 se divulga una plancha de impresión que tiene un soporte de aluminio blanco brillante que tiene valores de luminosidad CIE 1976 L* superiores a 70 y coordenadas de color CIE 1976 a* y b* que se encuentran en el intervalo de -4 a 4, en el que, tras la exposición de un recubrimiento fotosensible, se forma una imagen directamente visible que permite un control de calidad práctica de la imagen antes del revelado de la plancha.
En el documento EP 2098367 se divulga una composición sensible a radiación que comprende un tinte sensibilizador catiónico que tiene un anión tetraarilborato, un iniciador de onio que genera radicales durante su interacción con el sensibilizador expuesto, un componente polimerizable por radicales libres y opcionalmente un aglutinante polimérico.
En el documento US 20061269873 se divulga un elemento formador de imagen que comprende una capa formadora de imagen que incluye un componente polimerizable por radicales un sistema de iniciador que es capaz de generar
una cantidad suficiente de radicales para iniciar una reacción de polimerización durante la exposición a radiación de formación de imagen, un aglutinante polimérico que comprende una cadena principal hidrófoba y una sal de tetraarilborato.
En el documento EP 2297611 se divulga un elemento formador de imagen que comprende un recubrimiento superior aplicado sobre una capa formadora de imagen fotopolimerizable que comprende un aglutinante polimérico soluble en agua y una composición que es capaz de inducir un cambio de color durante la exposición a luz infrarroja y que comprende un compuesto generador de ácido, un compuesto absorbedor de radiación infrarroja y opcionalmente uno o más compuestos que generan un color en la presencia del ácido.
La tecnología de tinte termocrómico implica el diseño de un tinte absorbedor de rayos infrarrojos que contiene un grupo térmicamente escindible con lo cual se provoca un cambio de color durante la exposición a calor y/o luz. Esta tecnología ofrece un contraste litográfico que se mejora aumentando la concentración de tinte termocrómico o la energía de exposición. Sin embargo, esta tecnología es especialmente adecuada para planchas de tipo ThermoFuse -es decir planchas que incluyen una capa registradora de imagen que funciona por la coalescencia térmicamente inducida de partículas de un látex de polímero termoplástico- y no funciona de manera suficiente en la capa fotosensible de planchas de impresión basadas en fotopolímeros. De hecho, solo se puede obtener un contrasto aceptable en tales planchas de impresión exponiendo estas planchas con una energía de láser muy elevada y/o incorporando una concentración sustancialmente elevada del tinte termocrómico en el recubrimiento.
En resumen, siguen siendo necesarias planchas de impresión litográfica fotopolimerizables que incluyen formulaciones de recubrimiento que ofrecen un contraste mejorado entre las áreas de imagen et y las áreas de fondo tras la exposición a modo de imagen y que, preferiblemente, están diseñadas para el revelado directo en la prensa (on press).
Resumen de la invención
Es por lo tanto un objeto de la presente invención proporcionar una plancha de impresión negativa fotopolimerizable que ofrece un excelente contraste visual tras su exposición a modo de imagen, incluso antes de su revelado.
Este objeto se consigue mediante el precursor de plancha de impresión definido en la reivindicación 1, mientras que en las reivindicaciones dependientes se definen realizaciones preferidas. El material de plancha de impresión de la presente invención tiene la característica específica de que contiene un recubrimiento de dos capas cuya capa superior incluye un compuesto absorbedor de rayos infrarrojos que es capaz de formar un compuesto coloreado -formando así una imagen directamente visible- cuando se expone a luz IR y/o calor. Un compuesto coloreado es un compuesto que es visible al ojo humano. Típicamente, la porción del espectro electromagnético que es visible al ojo humano son las longitudes de onda de alrededor de 390 a 700 nm.
Según la presente invención, sorprendentemente, se descubrió que, al incorporar el compuesto absorbedor de rayos infrarrojos que es capaz de formar un compuesto coloreado en la capa superior, se obtiene un contraste visual muy elevado. Se ha observado que, al exponer a calor y/o luz el recubrimiento según la presente invención, se forma una imagen directamente visible clara, incluso a bajos niveles de energía de exposición, por ejemplo por debajo de 150 mJ/m2.
La distancia de color AE según CIE 1976, medida antes del revelado y tras la exposición entre las áreas expuestas (áreas de imagen) y las áreas no expuestas (áreas sin imagen) -po r ejemplo con una densidad de energía entre 70 y 190 mJ/m2, más preferiblemente entre 75 y 150 mJ/m2 y lo más preferiblemente entre 80 y 120 mJ/m2- tiene preferiblemente un valor de al menos 2. Como resultado, es posible una detección de plancha eficiente mediante una dobladora-perforadora y/o sistemas de registro y ya no es necesario un sistema de impresión por inyección de tinta adicional para imprimir por inyección de tinta informaciones de plancha tras la exposición a modo de imagen y/o para un control previo laborioso de la plancha mediante, por ejemplo, una goma ácida.
Preferiblemente, el revelado se lleva a cabo tratando el precursor con una solución de goma, pero, más preferiblemente, montando el precursor sobre un cilindro portaplancha de una prensa litográfica y haciendo girar el cilindro portaplancha mientras se suministra(n) líquido de mojado y/o tinta al precursor.
Otro objeto de la presente invención es proporcionar un procedimiento para fabricar una plancha de impresión litográfica que comprende las etapas de:
- exponer a calor y/o radiación IR a modo de imagen el precursor de plancha de impresión que incluye el recubrimiento como definido anteriormente, formando así una imagen litográfica que se compone de áreas de imagen y áreas sin imagen y induciendo así un cambio de color en las áreas de imagen,
- revelar el precursor expuesto.
Otros aspectos, elementos, etapas, características y ventajas de la presente invención se harán más evidentes en la siguiente descripción detallada de realizaciones preferidas de la presente invención. Realizaciones específicas de la presente invención también se describen en las reivindicaciones dependientes
Descripción de realizaciones
El precursor de plancha de impresión litográfica
El precursor de plancha de impresión litográfica según la presente invención es negativo, es decir, tras la exposición y el revelado, las áreas no expuestas del recubrimiento son eliminadas del soporte y definen las áreas hidrófilas (no impresoras), mientras que el recubrimiento expuesto no es eliminado del soporte y define las áreas oleófilas (impresoras). Las áreas hidrófilas están definidas por el soporte que tiene una superficie hidrófila o que está provisto de una capa hidrófila. Las áreas hidrófobas están definidas por el recubrimiento endurecido tras la exposición, opcionalmente seguido de una etapa de calentamiento. Las áreas que presentan propiedades hidrófilas son áreas que tienen una mayor afinidad por una solución acuosa que por una tinta oleófila, mientras que las áreas que presentan propiedades hidrófobas son áreas que tienen una mayor afinidad por una tinta oleófila que por una solución acuosa.
"Endurecido" significa que el recubrimiento se vuelve insoluble o no dispersable para la solución reveladora y este endurecimiento puede conseguirse por polimerización y/o reticulación del recubrimiento fotosensible, opcionalmente seguido de una etapa de calentamiento parar mejorar o acelerar la reacción de polimerización y/o reticulación. En esta etapa de calentamiento opcional, en lo sucesivo también denominada “precalentamiento”, el precursor de plancha se calienta, preferiblemente a una temperatura de alrededor de 80°C a 150°C y preferiblemente durante un tiempo de permanencia de alrededor de 5 segundos a 1 minuto.
El recubrimiento contiene una capa superior y al menos una capa que incluye una composición fotopolimerizable, siendo dicha capa también denominada “capa fotopolimerizable”. La capa superior se aplica sobre la capa fotopolimerizable. El recubrimiento puede además incluir otras capas, como, por ejemplo, una capa intermedia que se sitúa entre el soporte y la capa fotopolimerizable y/o entre la capa superior y la capa fotopolimerizable, una capa promotora de la adhesión y/o otras capas.
Preferiblemente, el recubrimiento del precursor de plancha de impresión se puede revelar en la prensa mediante un líquido de mojado y/o tinta.
La plancha de impresión de la presente invención se caracteriza por poder exponerse a una baja densidad de energía, es decir por debajo de 190 mJ/m2, preferiblemente entre 70 y 190 mJ/m2, más preferiblemente entre 75 y 150 mJ/m2 y lo más preferiblemente entre 80 y 120 mJ/irP.
Capa superior
El recubrimiento incluye una capa superior o capa superior protectora que, preferiblemente, actúa como una capa de barrera de oxígeno. Las sustancias de bajo peso molecular presentes en el aire pueden deteriorar, o incluso inhibir, la formación de imágenes, por lo que al recubrimiento se le aplica una capa superior. Preferiblemente, una capa superior debe ser fácilmente eliminable durante el revelado y adherirse lo suficiente a la capa fotopolimerizable o a otras capas opcionales del recubrimiento y, preferiblemente, no debe inhibir la transmisión de luz durante la exposición. La capa superior se aplica sobre la capa fotopolimerizable.
La capa superior incluye un compuesto absorbedor de rayos infrarrojos que es capaz de formar un compuesto coloreado -formando así una imagen directamente visible- durante la exposición a luz infrarroja y/o calor. El compuesto absorbedor de rayos infrarrojos es preferiblemente un tinte absorbedor de rayos infrarrojos, también denominado tinte IR. En el presente documento, el tinte IR formador de color también se denomina tinte absorbedor de rayos infrarrojos termocrómico o tinte IR termocrómico. El tinte IR termocrómico tiene una absorción principal en el rango de longitudes de onda infrarrojas del espectro electromagnético, es decir un rango de longitudes de onda entre alrededor de 750 y 1500 nm, y, preferiblemente, no tiene una absorción de luz sustancial en el rango de longitudes de onda visibles del espectro electromagnético, es decir un rango de longitudes de onda entre 390 y 700 nm. El compuesto termocrómico, preferiblemente un tinte, incluye al menos un grupo térmicamente escindible que se transforma, por una reacción química inducida por exposición a radiación IR o calor, en un grupo que es un donador de electrones más fuerte. Como resultado, el tinte termocrómico expuesto absorbe sustancialmente más luz en el rango de longitudes de onda visibles del espectro electromagnético o, en otras palabras, el tinte IR termocrómico sufre un efecto hipsocrómico que permite la formación de una imagen visible que también se denomina imagen directamente visible. La formación de esta imagen directamente visible se distingue claramente de un proceso de la técnica anterior en el que un compuesto se torna de un compuesto esencialmente incoloro en un compuesto pálido a coloreado. Típicamente, la absorción de estos compuestos se torna del rango de longitudes de onda UV del espectro electromagnético al rango de longitudes de onda visibles del espectro electromagnético, es decir estos compuestos tienen típicamente un efecto batocrómico. El contraste de la imagen directamente visible obtenida por tal proceso es muy más débil en comparación con el proceso de formación de color descrito anteriormente de los tintes termocrómicos de la presente invención.
El contraste de la imagen directamente visible se puede definir como la diferencia entra la densidad óptica en el área expuesta y la densidad óptica en el área no expuesta y es preferiblemente tan alto como sea posible Esto posibilita
al usuario final establecer inmediatamente si el precursor ya se ha expuesto y revelado o no, para distinguir las selecciones de color diferentes y para inspeccionar la calidad de la imagen sobre el precursor de plancha tratado. Preferiblemente, el contraste de la imagen directamente visible aumenta con el aumento de la densidad óptica en las áreas expuestas y puede medirse en reflectancia mediante un densitómetro óptico equipado con diversos filtros (por ejemplo, cian, magenta, amarillo).
La concentración de los tintes IR termocrómicos con respecto al peso total seco del recubrimiento puede encontrarse entre el 0,1% en peso y el 20,0% en peso, más preferiblemente entre el 0,5% en peso y el 15,0% en peso, lo más preferiblemente entre el 1,0% en peso y el 10,0% en peso.
El tinte IR termocrómico se representa preferiblemente por la Fórmula I, II o III:
Fórmula III
en las que
Ar1, Ar2 y Ar3 representan independientemente un grupo hidrocarburo aromático opcionalmente sustituido o un grupo hidrocarburo aromático con un anillo de benceno condensado opcionalmente sustituido,
W1 y W2 representan independientemente un átomo de azufre, un átomo de oxígeno o NR", en el que R" representa un grupo alquilo opcionalmente sustituido, NH o un grupo -C M 10M11, en el que M10 y M11 son independientemente un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido o un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido o en el que M10 y M11 comprenden conjuntamente los átomos necesarios para formar una estructura cíclica, preferiblemente un ciclo de 5 o 6 miembros,
W3 representa un átomo de azufre o un grupo -C(A3)=C(A4)-,
W4 representa un átomo de azufre o un grupo -C (A7)=C(A8)-,
M1 y M2 representan independientemente hidrógeno, un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido o comprenden conjuntamente los átomos necesarios para formar una estructura cíclica opcionalmente sustituida, preferiblemente M1 y M2 comprenden conjuntamente los átomos necesarios para formar una estructura cíclica opcionalmente sustituida que puede comprender un anillo de benceno condensado opcionalmente sustituido, preferiblemente un ciclo de 5 o 6 miembros, más preferiblemente un ciclo de 5 miembros, lo más preferiblemente un ciclo de 5 miembros que tiene una estructura cíclica de 5 átomos de carbono,
M3 y M4 representan independientemente un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido, M5, M6, M7 y M8 , M16 y M17 representan independientemente hidrógeno, un halógeno o un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido,
A1 a A8 representan independientemente hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido o un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido, o en los que cada uno de A1 y A2, A3 y A4, A5 y A6, o A7 y A8 comprenden conjuntamente los átomos necesarios para formar una estructura cíclica, preferiblemente un ciclo de 5 o 6 miembros,
M12 y M13 y M14 y M15 representan independientemente un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido o un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido, o en las que dos de dichos grupos M14, M15, A5 o A7 comprenden conjuntamente los átomos necesarios para formar al menos una estructura cíclica, preferiblemente un anillo de 5 o 6 miembros, dos de dichos grupos M12, M13, A2 o A4 comprenden conjuntamente los átomos necesarios para formar al menos una estructura cíclica, preferiblemente un ciclo de 5 o 6 miembros,
M9 es un grupo que se transforma, por una reacción química inducida por exposición a radiación IR o calor, en un grupo que es un donador de electrones más fuerte que dicho M9, y dicha transformación proporciona un aumento de la absorción de luz integrada de dicho tinte entre 350 y 700 nm,
y opcionalmente uno o más contraiones para obtener un compuesto eléctricamente neutro.
El tinte IR termocrómico puede ser un tinte neutro, aniónico o catiónico dependiendo del tipo de los grupos sustituyentes y el número de cada uno de los grupos sustituyentes. En una realización preferida, el tinte de la Fórmula I, II o III comprende al menos un grupo aniónico o grupo ácido, como un grupo -C O 2H,
-CONHSO2Rh, -SO2NHCORi, -SO2NHSO2R -PO 3H2, -OPO3H2, -OSO3H, -S-SO3H o -SO 3H o sus sales correspondientes, en los que Rh, Ri y Rj representan independientemente un grupo arilo o un grupo alquilo, preferiblemente un grupo metilo, y en los que las sales son, preferiblemente, sales de metal alcalino o sales de amonio, incluyendo sales de amonio de mono-, o di- o tri- o tetraalquilo. Estos grupos aniónicos o grupos ácidos pueden estar presentes en el grupo hidrocarburo aromático o en el anillo de benceno condensado de Ar1, Ar2 o Ar3, o en el grupo hidrocarburo alifático de M3, M4 o M12 a M15, o en el grupo (hetero)arilo de M12 a M15. Otros grupos sustituyentes pueden seleccionarse de un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo sulfona, un grupo carbonilo o un grupo éster carboxílico.
En otra realización preferida, al menos uno de dichos M3, M4 o M12 a M15 está sustituido terminalmente con al menos uno de estos grupos, más preferiblemente con un grupo -C O 2H, -CONHSO2-Me, -SO2NHCO-Me, -SO2NHSO2-Me, -PO3H2 o -SO 3H o su sal correspondiente, en los que Me representa un grupo metilo.
En una realización preferida, el tinte IR termocrómico representado por las Fórmulas I, II o III anteriores incluye M9 representado por uno de los siguientes grupos:
-(N=CR17)a -N R 5-CO-R4,
-(N=CR17)b -NR5-SO2-R6,
-(N=CR17)c -NR11-SO-R12,
-SO2-NR15R16 y
-S-CH2-CR7(H)1-d(R8)d -NR9-COOR18,
en los que
a, b, c y d representan independientemente 0 o 1,
R17 representa hidrógeno, un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido o un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido, o en los que R17 y R5 o R17 y R11 comprenden conjuntamente los átomos necesarios para formar una estructura cíclica,
R4 representa -OR10, -NR13R14 o -CF3,
en el que R10 representa un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido o un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido,
R13 y R14 representan independientemente hidrógeno, un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido o un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido, o en los que R13 y R14 comprenden conjuntamente los átomos necesarios para formar una estructura cíclica,
R6 representa un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido o un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido, -OR10, -NR13R14 o -CF3,
R5 representa hidrógeno, un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido, un grupo SO3-, un grupo -COOR18 o un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido, o en los que R5 conjuntamente con al menos uno de R10, R13 y R14 comprenden los átomos necesarios para formar una estructura cíclica,
R11, R15 y R16 representan independientemente hidrógeno, un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido o un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido, o en los que R15 y R16 comprenden conjuntamente los átomos necesarios para formar una estructura cíclica,
R12 representa un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido o un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido,
R7 y R9 representan independientemente hidrógeno o un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido, R8 representa -COO- o -COOR8’, en el que R8’ representa hidrógeno, un catión de metal alcalino, un ión amonio o un ión amonio de mono-, di-, tri- o tetraalquilo
R18 representa un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido o un grupo hidrocarburo alifático a-ramificado.
En el documento EP 1910 082, páginas 4 a 8, IRD-001 a IRD-101, se describen ejemplos adecuados de tintes IR termocrómicos utilizados en la presente invención.
En una realización muy preferida, el tinte IR termocrómico se representa por la Fórmula IV
en la que Ar1, Ar2, W1, W2 y M1 a M9 poseen el mismo significado que se ha definido anteriormente.
Lo más preferiblemente, el tinte IR termocrómico se representa por la Fórmula IV en la que
Ar1 y Ar2 representan independientemente un grupo arilo opcionalmente sustituido que está opcionalmente condensado con un anillo de benceno opcionalmente sustituido,
W1 y W2 representan -C(CH3)2,
M1 y M2 comprenden conjuntamente los átomos necesarios para formar un ciclo de 5 miembros opcionalmente sustituido que puede comprender un anillo de benceno condensado opcionalmente sustituido,
M3 y M4 representan independientemente un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido,
M5, M6, M7 y M8 representan hidrógeno,
M9 representa
-NR5-CO-R4
-NR5-SO2-R6
-NR11-SO-R12
-SO2-NR15R16
en los que R4, R5, R6, R11, R12, R15 y R16 poseen el mismo significado que se ha definido anteriormente, y opcionalmente uno o más contraiones para obtener un compuesto eléctricamente neutro. Preferiblemente, el tinte IR comprende al menos un grupo aniónico o un grupo ácido, como as un grupo -C O 2H, -CONHSO2Rh, -SO2NHCORi, -SO2NHSO2Rj,-PO3H2, -OPO3H2, -OSO3H, -SO 3H o -S-SO3H o sus sales correspondientes, en los que Rh, Ri y Rj representan independientemente un grupo arilo o un grupo alquilo. Más preferiblemente, al menos uno de los grupos hidrocarburo alifáticos de M3 o M4 está sustituido terminalmente con al menos uno de dichos grupos aniónicos o ácidos.
En una realización muy preferida, el tinte IR termocrómico se representa por la Fórmula I, en la que
Ar1 y Ar2 representan independientemente un grupo arilo opcionalmente sustituido,
W1 y W2 representan -C (C h 3)2,
M1 y M2 comprenden conjuntamente los átomos necesarios para formar un ciclo de 5 miembros opcionalmente sustituido que puede comprender un anillo de benceno condensado opcionalmente sustituido,
M3 y M4 representan independientemente un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido,
M5, M6, M7 y M8 representan hidrógeno,
M9 representa
-NR5-CO-R4
-NR5-SO2-R6
en los que
R4 es -Or 10 en el que R10 es un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente ramificado,
R5 representa hidrógeno, un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido o un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido,
R6 representa un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido o un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido, y
opcionalmente uno o más contraiones para obtener un compuesto eléctricamente neutro.
Preferiblemente, el tinte IR comprende al menos un grupo aniónicos o un grupo ácido, como un grupo -C O 2H, -CONHSO2Rh, -SO2NHCORi, -SO2NHSO2Rj -PO 3H2, -OPO3H2, -OSO3H, -SO 3H o -S-SO3H o sus sales correspondientes, en los que Rh, Ri y Rj representan independientemente un grupo arilo o un grupo alquilo. Más preferiblemente, al menos uno de los grupos hidrocarburo alifáticos de M3 o M4 está sustituido terminalmente con al
menos uno de dichos grupos aniónicos o ácidos. Las sales son preferiblemente sales de metal alcalino sales de amonio, incluyendo sales de amonio de mono-, o di- o tri- o tetraalquilo.
Los contraiones opcionales para obtener un compuesto eléctricamente neutro pueden seleccionarse entre, por ejemplo, un halógeno, un sulfonato, un perfluorosulfonato, un tosilato, un tetrafluoroborato, un hexafluorofosfato, un arilborato, un arilsulfonato o un catión, como sales de metal alcalino o sales de amonio, incluyendo sales de amonio de mono-, o di- o tri- o tetraalquilo.
Un tinte IR termocrómico especialmente preferido se representa por una de las siguientes Fórmulas V a XII:
Fórmula VI
en las que
X' representa halógeno, sulfonato, perfluorosulfonato, tosilato, tetrafluoroborato, hexafluorofosfato, arilborato o arilsulfonato, y
R3 y R3’ representan independientemente un grupo alquilo opcionalmente sustituido, preferiblemente un grupo metilo o etilo, o un grupo éter, preferiblemente -C H 2-CH2-O-CH3,
Fórmula VII
Fórmula IX
en las que
M+ = L¡+, Na+, K+, NH4+ o R’R’’R’’’NH+, en los que 
y R ’’ representan independientemente alquilo o arilo opcionalmente sustituido,
Fórmula X
Fórmula XII
Los tintes IR termocrómicos mencionados anteriormente también pueden acoplarse entre si o a otros tintes absorbedores de luz IR para formar así tintes IR diméricos u oligoméricos. Pueden formarse complejos supramoleculares que comprenden dos o más tintes IR termocrómicos, no sólo por un enlace covalente entre dos o más tintes IR termocrómicos, sino también por interacciones iónicas. Dímeros que se componen de dos tintes IR diferentes, pueden formarse, por ejemplo, por una interacción entre un tinte IR catiónico y un tinte IR aniónico, tal y como se describe en, por ejemplo, los documentos WO/2004069938 y EP 1466728. Los tintes absorbedores de luz IR también pueden enlazarse iónicamente a un polímero, tal y como se describe, por ejemplo, en el documento EP 1 582346 en el que tintes IR que comprenden dos a cuatro grupos sulfonato están enlazados iónicamente a un polímero que comprende grupos amonio, fosfonio y sulfonio enlazados covalentemente.
Los complejos supramoleculares que comprenden dos o más tintes termocrómicos IR también pueden formarse por un enlace de hidrógeno o una interacción dipolo-dipolo.
La diferencia de color entre las áreas expuestas y las áreas no expuestas del recubrimiento, como calculada a partir de los valores L*a*b* de las áreas de imagen (áreas expuestas) del recubrimiento y los valores L*a*b* de las áreas sin imagen (áreas no expuestas) del recubrimiento, se denomina AE. Durante la exposición del recubrimiento de la presente invención, incluso con una baja densidad de energía, por ejemplo entre 70 y 190 mJ/m2, más preferiblemente entre 75 y 150 mJ/mf, lo más preferiblemente entre 80 y 120 mJ/mf, se forma una imagen directamente visible que se caracteriza por tener una diferencia de color AE según CIE 1976 de al menos 2, más preferiblemente al menos 2,5 y lo más preferiblemente al menos 3. Según la presente invención, una diferencia de color AE según CIE 1976 de al menos 2 se obtiene a energías de exposición muy bajas, por ejemplo por debajo de 150 mJ/m2. AE es la distancia de color Delta E según CIE 1976 que se define por la distancia euclidiana por pares de las coordenadas de color CIE L*a*b* Las coordenadas de color CIE L*a*b* se obtienen por reflexiometría en geometría 45/0 (no polarizada) utilizando un observador CIE 2° y D50 como iluminante. Para más detalles, véanse CIE S 014-4/E:2007 Colourimetry — Part 4: CIE 1976 L*a*b* Colour Space, y las publicaciones CIE CIE S 014-1/E:2006 CIE Standard Colourimetric Observers.
Las coordenadas de color L*, a* y b* según CIE 1976, tal y como se comenta en el presente documento, son todas parte del sistema de coordenadas de color de estímulo de la CIE (Commission Internationale de l ’Eclairage) que también incluye el valor de saturación adicional C* definido como C* = [(a)2 + (b)2]1/2. El sistema de color CIE 1976 se describe, por ejemplo, en el documento “Colorimetry, CIE 116-1995: Industrial Colour Difference Evaluation” o en el documento “Measuring Colour”, por R.W.G. Hunt, 2a edición, editado en 1992 por Ellis Horwood Limited, Inglaterra.
Los valores CIE L*a*b* comentados y indicados en el presente documento se han medido según el procedimiento ASTM E308-85.
La capa superior además puede incluir un aglutinante. Aglutinantes preferidos para utilizarse en la capa superior son el alcohol polivinílico. El alcohol polivinílico tiene preferiblemente un grado de hidrólisis que varía entre el 74% mol y el 99% mol, más preferiblemente entre el 80% mol y el 98% mol. El peso molecular promedio en peso del alcohol polivinílico puede medirse mediante la viscosidad de una solución acuosa al 4% en peso a 20°C como se define en DIN 53 015, y este número de viscosidad varía preferiblemente entre 2 y 26, más preferiblemente entre 2 y 15 y lo más preferiblemente entre 2 y 10.
Opcionalmente, el recubrimiento superior puede incluir otros ingredientes, como ácidos inorgánicos o ácidos orgánicos, agentes mateantes, tensioactivos, ceras (orgánicas) o agentes de mojado, tal y como se divulga en el documento EP 2916 171.
El espesor de recubrimiento de la capa superior se encuentra entre 0,10 y 1,75 g/m2, preferiblemente entre 0,20 y 1,3 g/m2, más preferiblemente entre 0,25 y 1,0 g/mP y lo más preferiblemente entre 0,30 y 0,8 g/m2. En una realización más preferida de la presente invención, la capa superior tiene un espesor de recubrimiento de entre 0,25 y 1,75 g/m2 y comprende un alcohol polivinílico que tiene un grado de hidrólisis que varía entre el 74% mol y 99% mol y un número de viscosidad, como definido anteriormente, de entre 3 y 26.
Los polímeros hidrófilos en la capa superior protectora pueden dar lugar a un aumento problemático de la viscosidad de los productos químicos de prensa, como, por ejemplo, una solución de mojado y/o una solución reveladora. Por tanto, se prefiere que el espesor de la capa superior protectora no debería ser demasiado elevado, por ejemplo por encima de los intervalos indicados anteriormente.
Compuesto de borato
El recubrimiento de la presente invención además incluye al menos un compuesto de borato. Preferiblemente, el compuesto de borato está presente en la capa fotopolimerizable. El compuesto de borato presente en el recubrimiento se refiere a un compuesto químico que incluye un anión borato y preferiblemente un catión como contraión. Preferiblemente, el anión borato es un anión boro tetraédrico. El compuesto de borato se representa preferiblemente por la siguiente Fórmula A:
Fórmula A
en la que Rb1, Rb2, Rb3 y Rb4 representan independientemente un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido, un grupo arilo o heteroarilo opcionalmente sustituido, y como alternativa, dos o más de los grupos Rb1, Rb2, Rb3 y Rb4 pueden unirse para formar un anillo heterocíclico con el átomo de boro, tal anillo puede incluir hasta siete átomos de carbono, nitrógeno, oxígeno y/o nitrógeno, y M+ es un catión de metal alcalino, como, por ejemplo, Li+, Na+, K+ o un ión onio opcionalmente sustituido.
En una realización preferida, Rb1, Rb2, Rb3 y Rb4 representan independientemente un grupo arilo o heteroarilo opcionalmente sustituido. Más preferiblemente, Rb1, Rb2, Rb3 y Rb4 representan independientemente un grupo arilo opcionalmente sustituido.
En una realización muy preferida, el compuesto de borato incluye al menos un grupo fenilo opcionalmente sustituido, más preferiblemente al menos dos grupos fenilo opcionalmente sustituidos, aún más preferiblemente al menos tres grupos fenilo opcionalmente sustituidos y lo más preferiblemente cuatro grupos fenilo opcionalmente sustituidos.
Entre los ejemplos del ión onio opcionalmente sustituido se incluyen el piridinio, el amonio, el yodonio o el sulfonio.
Entre los ejemplos de un ión piridinio se incluyen un grupo N-alquil-3-piridinio, un grupo N-bencil-3-piridinio, un grupo N-(alcoxi-polialquilenoxialquil)-3-piridinio, un grupo N-alcoxicarbonilmetil-3-piridinio, un grupo N-alquil-4piridinio, un grupo N-bencil-4-piridinio, un grupo N-(alcoxi-polialquilenoxialquil)-4-piridinio, un grupo N-alcoxicarbonilmetil-4-piridinio, un grupo N-alquil-3,5-dimetil-4-piridinio, un grupo N-alquil-3-piridinio o un grupo N-alquil-4-piridinio, siendo particularmente preferidos un grupo N-metil-3-piridinio, un grupo N-octil-3-piridinio, un grupo N-metil-4-piridinio o un grupo N-octil-4-piridinio, y siendo lo más preferidos un grupo N-octyl-3-piridinio o un grupo N-octyl-4-piridinio.
El ión onio opcionalmente sustituido es preferiblemente un ión amonio representado por la Fórmula B:
Fórmula B
en la que
Rn1,Rn2 y Rn3 representan independientemente un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido, un grupo arilo o heteroarilo opcionalmente sustituido o un átomo de halógeno.
Lo más preferiblemente, el ión onio opcionalmente sustituido es un ión yodonio, más preferiblemente una sal de difenilyodonio opcionalmente sustituida. Son particularmente preferidas las sales de difenilyodonio sustituidas con grupos donadores de electrones, por ejemplo, grupos alquilo o grupos alcoxilo, y las sales de difenilyodonio asimétricas.
En una realización preferida, el anión borato presente en la capa fotopolimerizable procede del contraión del fotoiniciador (como se describe más adelante).
Entre los ejemplos específicos de compuestos de borato que incluyen un ión yodonio se incluyen el tetrafluoroborato de 4-hexiloxifenil-2,4-dietoxifenilyodonio, el tetrafenilborato de 4-octyloxifenilfenilyodonio, el tetrafenilborato de [4-[ (2-hidroxitetradecil)-oxi]fenil]fenilyodonio, el tetrafenilborato de bis(4-t-butilfenil)yodonio, el tetrafenilborato de 4-metilfenil-4'-hexilfenilyodonio, el tetrafenilborato de 4-metilfenil-4'-ciclohexilfenilyodonio, el tetrakis(pentafluorofenil)borato de bis(t-butilfenil)yodonio, el tetrafenilborato de 4-hexilfenil-fenilyodonio, el n-butiltrifenilborato de 4-metilfenil-4'-ciclohexilfenilyodonio, el tetrafenilborato de 4-ciclohexilfenil-fenilyodonio, el tetrafenilborato de 2,5-metil-4-t-butilfenil-4'-metilfenilyodonio, el tetrakis[3,5-bis(trifluorometil)fenil]borato de 4-metilfenil-4'-pentilofenilyodonio, el tetrakis(pentafluorofenil)borato de 4-metoxifenil-4'-ciclohexilfenilyodonio, el tetrakis(4-fluorofenil)borato de 4-metilfenil-4'-dodecilfenilyodonio, el tetrakis(pentafluorofenil)borato de bis(dodecilfenil)yodonio y el tetrakis(imidazolil)borato de bis( 4-t-butilfenil)yodonio. Entre los compuestos preferidos se incluyen el tetrafenilborato de bis(4-t-butilfenil)yodonio, el tetrafenilborato de 4-metilfenil-4'-hexilfenilyodonio, el tetrafenilborato de 2-metil-4-t-butilfenil-4'-metilfenilyodonio y el tetrafenilborato de 4-metilfenil-4'-ciclohexilfenilyodonio.
En una realización preferida M+ es un catión de metal alcalino, como, por ejemplo, Li+, Na+ y K+, o un ión amonio opcionalmente sustituido según la Fórmula B o un ión difenilyodonio opcionalmente sustituido. Más preferiblemente, M+ es preferiblemente un catión de metal alcalino, como, por ejemplo, Li+, Na+ y K+, o un ión difenilyodonio opcionalmente sustituido, lo más preferiblemente un ión difenilyodonio opcionalmente sustituido. Los grupos fenilo del ión yodonio están preferiblemente sustituidos con un grupo que incluye al menos seis átomos de carbono.
La cantidad del compuesto de borato se encuentra preferiblemente entre el 0,05% en peso y el 30% en peso, más preferiblemente entre el 0,1% en peso y el 25% en peso y lo más preferiblemente entre el 0,5% en peso y el 15% en peso con respecto al los componentes de la capa fotopolimerizable.
Definiciones
Un grupo hidrocarburo alifático representa preferiblemente un grupo alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, allilo o alquinilo. Grupos adecuados de ellos se describen más adelante. Un grupo hidrocarburo aromático representa preferiblemente un grupo (hetero)arilo. Grupos (hetero)arilo adecuados, es decir grupos arilo o heteroarilo adecuados, se describen más adelante.
En el presente documento, el término “alquilo” hace referencia a todas las variantes posibles de cada número de átomos de carbono en el grupo alquilo, es decir, metilo y etilo, de tres átomos de carbono: n-propilo e isopropilo, de cuatro átomos de carbono: n-butilo, isobutilo y terc.-butilo, de cinco átomos de carbono: n-pentilo, 1, 1 -dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo y 2-metilbutilo, etc. Ejemplos de grupos alquilo adecuados son grupos metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, 1 -isobutilo, 2-isobutilo y terc.-butilo, n-pentilo, n-hexilo, clorometilo, triclorometilo, isopropilo, isobutilo, isopentilo, neopentilo, 1 -metilbutilo y isohexilo, 1,1 -dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo y 2-metilbutilo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo y metilciclohexilo. Preferiblemente, el grupo alquilo es un grupo alquilo C1-C6.
Un grupo alquenilo adecuado es preferiblemente un grupo alquenilo C2-C6, como un grupo etenilo, n-propenilo, nbutenilo, n-pentenilo, n-hexenilo, isopropenilo, isobutenilo, isopentenilo, neopentenilo, 1-metilbutenilo, isohexenilo, ciclopentenilo, ciclohexenilo y metilciclohexenilo
Un grupo alquinilo adecuado es preferiblemente un grupo alquinilo C2-C6, un grupo aralquilo adecuado es preferiblemente un grupo fenilo o un grupo naftilo que incluye un, dos, tres o más grupos alquilo C1-C6, un grupo alcarilo adecuado es preferiblemente un grupo alquilo C1-C6 que incluye un grupo arilo, preferiblemente un grupo fenilo o un grupo naftilo.
Un grupo cíclico o una estructura cíclica incluye al menos una estructura cíclica y puede ser un grupo monocíclico o policíclico, es decir uno o más anillos unidos por condensación.
Ejemplos de grupos arilo adecuados pueden representarse, por ejemplo, por un grupo fenilo, bencilo, tolilo o orto-, meta- o para-xililo opcionalmente sustituido, un grupo naftilo, antracenilo o fenantrenilo opcionalmente sustituido y/o combinaciones de los mismos. El grupo heteroarilo es preferiblemente un anillo aromático monocíclico o policíclico que comprende átomos de carbono y uno o más heteroátomos en la estructura cíclica, preferiblemente 1 a 4 heteroátomos, que se seleccionan independientemente entre nitrógeno, oxígeno, selenio y azufre. Entre los ejemplos preferidos de ellos se incluyen un grupo furilo, piridinilo, pirimidilo, pirazoilo, imidazoilo, oxazoilo, isoxazoilo, tienilo, tetrazoilo, tiazoilo, (1,2,3)-triazoilo, (1,2,4)-triazoilo, tiadiazoilo y tiofenilo y/o combinaciones de los mismos.
Un grupo cíclico o una estructura cíclica incluye al menos una estructura cíclica y puede ser un grupo monocíclico o policíclico, es decir uno o más anillos unidos por condensación.
Los halógenos se seleccionan entre el flúor, el cloro, el bromo y el yodo.
El término “sustituido”, en p.ej. un grupo alquilo sustituido, significa que el grupo alquilo puede ser sustituido por otros átomos que los que suelen estar presentes en tal grupo, es decir carbono y hidrógeno. Por ejemplo, un grupo alquilo sustituido puede incluir un átomo de halógeno o un grupo tiol. Un grupo alquilo no sustituido contiene sólo átomos de carbono y átomos de hidrógeno.
Los sustituyentes opcionales en el grupo alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, alquinilo, aralquilo, alcarilo, arilo y heteroarilo se selección preferiblemente entre -Cl, -Br, -I, -OH, -SH, -CN, -NO2, un grupo alquilo, como un grupo metilo o etilo, un grupo alcoxi, como un grupo metoxi o un grupo etoxi, un grupo ariloxi, un grupo ácido carboxílico o un éster alquílico del mismo, un grupo ácido sulfónico o un éster alquílico del mismo, un grupo ácido fosfónico o un éster alquílico del mismo, un grupo ácido fosfórico o un éster, como un éster alquílico, como un éster metílico éster etílico, un grupo tioalquilo, un grupo tioarilo, tioheteroarilo, -SH, un tioéter, como un grupo tioalquilo o un grupo tioarilo, un grupo cetona, un grupo aldehído, un grupo sulfóxido, un grupo sulfona, un grupo éster de sulfonato, un grupo sulfonamida, un grupo amino, un grupo etenilo, un grupo alquenilo, un grupo alquinilo, un grupo cicloalquilo, un grupo alcarilo, un grupo aralquilo, un grupo arilo, un grupo heteroarilo o un grupo heteroalicíclico y/o combinaciones de los mismos.
Soporte
La plancha de impresión litográfica utilizada en la presente invención comprende un soporte que tiene una superficie hidrófila o que está provisto de una capa hidrófila. El soporte es preferiblemente un soporte de aluminio granulado y anodizado que es bien conocido por los expertos en la técnica. Algunos soportes adecuados se divulgan, por ejemplo, en el documento EP 1843203 (párrafos [0066] a [0075]). La rugosidad superficial obtenida tras la etapa de granulado a menudo se expresa como rugosidad media aritmética con respecto a la línea central Ra (ISO 4287/1 o DIN 4762) y puede variar entre 0,05 y 1,5 μm. El sustrato de aluminio de la presente invención tiene preferiblemente un valor Ra entre 0,1 y 1,4 μm, más preferiblemente entre 0,3 y 1,0 μm y lo más preferiblemente entre 0,4 y 0,9 μm. El límite inferior del valor Ra es preferiblemente igual a 0,1 μm. El documento EP 1356 926 aporta más detalles sobre los valores Ra preferidos de la superficie del soporte de aluminio granulado y anodizado. Al anodizar el soporte de aluminio se forma una capa de AbO3 y el peso anódico (g/m2 de AbO3 formado sobre la superficie de aluminio) oscila entre 1 y 8 g/m2. El peso anódico es preferiblemente > 2,0 g/m2, más preferiblemente > 2,5 g/m2 y lo más preferiblemente > 3,0 g/m2.
El soporte de aluminio granulado y anodizado puede someterse a lo que se denomina tratamientos post-anódicos, por ejemplo, un tratamiento con ácido polivinilfosfónico o derivados del mismo, un tratamiento con ácido poliacrílico o derivados del mismo, un tratamiento con fluorozirconato potásico o un fosfato, un tratamiento con un silicato de metal alcalino o combinaciones de los mismos. Puede realizarse una ampliación o un sellado de microporos del aluminio anodizado, como se divulga en el documento JP2001-253181A o JP2001-322365A. Como alternativa, el soporte puede tratarse con un compuesto promotor de la adhesión como los descritos en el documento EP 1788434 en el párrafo [0010] y en el documento WO 2013/182328. Sin embargo, para un precursor optimizado para utilizarse sin una etapa de precalentamiento se prefiere utilizar un soporte de aluminio granulado y anodizado sin ningún tratamiento post-anódico.
Además de un soporte de aluminio también puede utilizarse un soporte plástico, por ejemplo un soporte de poliéster que está provisto de una o más capas hidrófilas, tal y como se divulga, por ejemplo, en el documento EP 1025992.
Recubrimiento de fotopolímero
Compuesto fotopolimerizable
El recubrimiento tiene al menos una capa que incluye una composición fotopolimerizable, denominándose también dicha capa la “capa fotopolimerizable”. El recubrimiento puede incluir una capa intermedia que se sitúa entre el soporte y la capa fotopolimerizable.
La capa fotopolimerizable incluye al menos un compuesto polimerizable, un iniciador y opcionalmente un aglutinante. El espesor de recubrimiento de la capa fotopolimerizable se encuentra preferiblemente entre 0,2 y 5,0 g/m2, más preferiblemente entre 0,4 y 3,0 g/m2, lo más preferiblemente entre 0,6 y 2,2 g/m2.
Según una realización preferida de la presente invención, el compuesto polimerizable es un monómero u oligómero polimerizable que incluye al menos un grupo etilénicamente insaturado terminal, en lo sucesivo también denominado “monómero polimerizable por radicales libres”. La polimerización supone la unión entre sí de los monómeros polimerizables por radicales libres. Entre los monómeros polimerizables por radicales libres adecuados se incluyen, por ejemplo, monómeros de (met)acrilato multifuncionales (tales como ésteres de (met)acrilato de etilenglicol, trimetilolpropano, pentaeritritol, etilenglicol, trimetilolpropano etoxilado y (met)acrilato uretanado) y di(met)acrilatos de amina oligoméricos. Los monómeros (met)acrílicos también pueden tener otros grupos etilénicamente insaturados, además del grupo (met)acrilato. Los monómeros de (met)acrilato también pueden contener una funcionalidad ácida (tal como ácido carboxílico o ácido fosfórico) o básica (tal como amina).
Monómeros polimerizables por radicales libres adecuados se divulgan en [0042] y [0050] del documento EP 2 916 171.
El iniciador
Según la presente invención, cualquier iniciador de radicales libres capaz de generar radicales libres durante la exposición directamente o en presencia de un sensibilizador es un iniciador adecuado y también se denomina fotoiniciador. Entre los ejemplos adecuados de iniciadores se incluyen sales de onio, compuestos que comprenden un enlace carbono-halógeno, como las [1,3,5]-triazinas que tienen grupos trihalometilo, peróxidos orgánicos, cetonas aromáticas, compuestos tio, iniciadores de polimerización azoicos, compuestos de azida, ésteres de cetoxima, hexaarilbisimidazoles, metalocenos, compuestos de éster activo, boratos y quinonadiazidas. Entre ellos se prefieren las sales de onio, en particular las sales de yodonio y/o sulfonio, en vista de la estabilidad de almacenamiento.
Entre los iniciadores de radicales libres adecuados más específicos se incluyen, por ejemplo, los derivados de acetofenona (tales como 2,2-dimetoxi-2-fenilacetofenona y 2-metil-1-[4-(metiltio)-fenil-2-morfolino-propan-1-ona), benzofenona, bencilo, cetocumarina (tales como 3-benzoil-7-metoxi-cumarina y 7-metoxi-cumarina), xantona, tioxantona, benzαna o una antraquinona sustituida con alquilo, sales de onio (tales como hexafluoroantimonato de diarilyodonio, triflato de diarilyodonio, hexafluoroantimonato de (4-(2-hidroxitetradeciloxi)-fenil)-fenilyodonio, hexafluorofosfato de triarilsulfonio, p-toluenosulfonato de triarilsulfonio, hexafluoroantimonato de (3-fenilpropan-2-onil)triarilfosfonio y hexafluorofosfato de N-etoxi(2-metil)piridinio, y sales de onio como se describe en los documentos US-P 5 955 238, US-P 6 037 098 y US-P 5 629 354), sales de borato (tales como trifenil(n-butil)borato de tetrabutilamonio, trifenil(n-butil)borato de tetraetilamonio, tetrafenilborato de difenilyodonio, tetrafenilborato de difenilyodonio en el que los grupos fenilo de la sal de yodonio están sustituidos con un grupo que incluye al menos seis átomos de carbono y trifenil(n-butil)borato de trifenilsulfonio, y sales de borato como se describe en los documentos US-P 6 232 038 y US-P 6 218 076), s-triazinas sustituidas con haloalquilo (tales como 2,4-bis(triclorometil)-6-(p-metoxi-estiril)-s-triazina, 2,4-bis(triclorometil)-6-(4-metoxinaft-1-il)-s-triazina, 2,4-bis(triclorometil)-6-piperonil-s-triazina y 2,4-bis(triclorometil)-6-[(4-etoxi-etilenoxi)-fen-1-il]-s-triazina, y s-triazinas como se describe en los documentos US-P 5955238, US-P 6037 098, US-P 6010 824 y US-P 5629 354), y titanoceno (bis(eta-9-2,4-ciclopentadien-1-il), bis[2,6-difluoro-3-(1 H-pirrol-1 -il)fenil)titanio). Las sales de onio, las sales de borato y las s-triazinas son los iniciadores de radicales libres preferidos. Las sales de diarilyodonio y las sales de triarilsulfonio son las sales de onio preferidas. Las sales de triarilalquilborato son las sales de borato preferidas. Las s-triazinas sustituidas con triclorometilo son las s-triazinas preferidas. Estos iniciadores pueden tener sustituyentes opcionales y pueden utilizarse solos o combinados.
Son iniciadores particularmente preferidos las sulfonas de trihaloalquilo opcionalmente sustituidas en las que halo representa independientemente bromo, cloro o yodo y sulfona es un compuesto químico que contiene un grupo funcional sulfonilo enlazado a dos átomos de carbono. Las sulfonas de tribromometilfenilo son los iniciadores lo más preferidos. En el documento WO2019/179995, párrafos [0029] a [0040], se pueden encontrar más detalles sobre este iniciador.
La cantidad del iniciador se encuentra típicamente entre el 0,1% en peso y el 30% en peso, preferiblemente entre el 0,5% en peso y el 15% en peso, lo más preferiblemente entre el 2% en peso y el 10% en peso con respecto al peso seco total de los componentes de la fotopolimerizable composición.
Se puede obtener una sensibilidad muy alta utilizando la combinación de un abrillantador óptico como sensibilizador y un iniciador de polimerización.
La capa fotopolimerizable también puede comprender un coiniciador. Típicamente, se usa un coiniciador en combinación con un iniciador de radicales libres. Algunos coiniciadores adecuados para usar en el recubrimiento de fotopolímero se describen en los documentos US 6410205, US 5049479, EP 1079276, EP 1369232, EP 1369 231, EP 1 341 040, US 2003/0124460, EP 1241 002, EP 1288 720 y en el libro de referencia que incluye las referencias citadas: Chemistry & Technology UV & EB formulation for coatings, inks & paints - Volumen 3 -Photoinitiators for Free Radical and Cationic Polymerisation, de K.K. Dietliker - editado por P.K.T. Oldring - 1991 -ISBN 0 947798161. La capa fotopolimerizable puede comprender coiniciadores específicos como descritos en el documento EP 107 792 para aumentar la sensibilidad adicionalmente. En el documento EP 2 916 171 [0051] se divulgan coiniciadores preferidos.
Puede obtenerse una sensibilidad muy alta incluyendo un sensibilizador, como, por ejemplo, un abrillantador óptico, en el recubrimiento. Ejemplos adecuados de abrillantadores ópticos como sensibilizadores se describen en el documento WO 2005/109103 página 24, línea 20 a la página 39. Sensibilizadores útiles pueden seleccionarse de entre los tintes sensibilizadores divulgados en los documentos US 6410205, US 5049479, EP 1079276, EP 1369232, EP 1369231, EP 1341 040, US 2003/0124460, EP 1241 002 y EP 1288720.
La capa fotopolimerizable puede contener coiniciadores específicos, como descritos en el documento EP 107 792, para aumentar la sensibilidad adicionalmente. Coiniciadores preferidos son compuestos de azufre, especialmente tioles como, por ejemplo, 2-mercaptobenzotiazol, 2-mercaptobenzoxazol, 2-mercaptobenzimidazol, 4-metil-3-propilo-1,2,4-triazolin-5-tiona, 4-metil-3-n-heptil-1,2,4-triazolin-5-tiona, 4-fenil-3-n-heptil-1,2,4-triazolin-5-tiona, 4-fenil-3,5-dimercapto-1,2,4-triazol, 4-n-decil-3,5-dimercapto-1,2,4-triazol, 5-fenil-2-mercapto-1,3,4-oxadiazol, 5-metiltio-1,3,4-tiadiazolin-2-tiona, 5-hexiltio-1,3,4-tiadiazolin-2-tiona, mercaptofeniltetrazol, mercaptopropionato de pentaeritritol, éster de ácido 3-mercapto-neopentanotetrailo butírico y tetra(tioglicolato) de pentaeritritol. Otros coiniciadores preferidos son politioles como divulgados en los documentos Wo 2006/048443 y w O 2006/048445. Estos politioles pueden usarse en combinación con los tioles descritos anteriormente, por ejemplo 2-mercaptobenzotiazol.
La capa fotopolimerizable puede opcionalmente incluir tintes absorbedores de rayos infrarrojos como sensibilizadores que absorben luz entre 750 nm y 1300 nm, preferiblemente entre 780 nm y 1200 nm, más preferiblemente entre 800 nm y 1100 nm. Sensibilizadores particularmente preferidos son los tintes de heptametincianina divulgados en el documento EP 1359008, párrafos [0030] a [0032].
El aglutinante
La capa fotopolimerizable incluye preferiblemente un aglutinante. El aglutinante puede seleccionarse entre un amplio conjunto de polímeros orgánicos. También pueden utilizarse composiciones de diversos aglutinantes. En el documento EP 1043 627, párrafo [0013], se describen aglutinantes útiles. También pueden utilizarse polímeros particulados, incluyendo homopolímeros o copolímeros preparados a partir de monómeros, como etileno, estireno, cloruro de vinilo, acrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, acrilonitrilo, carbazol de vinilo, acrilato o metacrilato, o mezclas de los mismos.
Partículas finas de polímero térmicamente reactivas que incluyen un grupo térmicamente reactivo, como un grupo etilénicamente insaturado, un grupo polimerizable catiónico, un grupo isocianato, un grupo epoxi, un grupo viniloxi, y un grupo funcional que tiene un átomo de hidrógeno activo, un grupo carboxi, un grupo hidroxi, un grupo amino o un anhídrido de ácido.
El tamaño (diámetro) de partícula medio de la partícula fina de polímero se encuentra preferiblemente entre 0,01 mm y 3,0 mm. Polímeros particulados en forma de microcápsulas, microgeles o microgeles reactivos son adecuados, como se divulga en los documentos EP 1132200, EP 1724 112, US 2004/106060.
Otros ingredientes
La capa fotopolimerizable también puede comprender partículas que aumentan la resistencia del recubrimiento a daños causados por contacto con los manos o daños mecánicos. Las partículas pueden ser partículas inorgánicas, partículas orgánicas o rellenos, tal y como se describen en, por ejemplo US 7108956. Más detales sobre partículas de espaciadores adecuadas se describen en el documento EP 2916 171 [0053] a [0056].
La capa fotopolimerizable también puede comprender un inhibidor. En los documentos US 6410205, EP 1288720 y EP 1749240 se divulgan inhibidores particulares para usar en el recubrimiento de fotopolímero.
La capa fotopolimerizable también puede comprender un compuesto promotor de la adhesión. El compuesto promotor de la adhesión es un compuesto capaz de interaccionar con el soporte, preferiblemente un compuesto que tiene un enlace etilénicamente insaturado polimerizable por adición y un grupo funcional capaz de interaccionar con el soporte. Por "interaccionar" se entiende cada tipo de reacción física y/o química o proceso físico y/o químico mediate el (la)
cual entre el grupo funcional y el soporte se forma un enlace que puede ser un enlace covalente, un enlace iónico, un enlace complejo, un enlace de coordinación o un enlace de tipo puente de hidrógeno y que puede formarse mediante un proceso de adsorción, una reacción química, una reacción ácido-base, una reacción de formación de complejos o una reacción de un grupo quelante o un ligando. En el documento EP 2 916 171, párrafo [0058], se describen compuestos promotores de la adhesión.
Pueden añadirse diversos tensioactivos en la capa fotopolimerizable para permitir o potenciar la capacidad de revelado del precursor, especialmente el revelado con una solución de goma. Son preferidos tanto los tensioactivos poliméricos como los tensioactivos de bajo peso molecular, por ejemplo los tensioactivos no iónicos. Más detales se describen en el documento in EP 2916 171, párrafo [0059].
El precursor de plancha de impresión litográfica según la presente invención puede prepararse (i) aplicando sobre un soporte el recubrimiento como descrito anteriormente y (ii) secando el precursor.
Etapa de exposición
Preferiblemente, el precursor de plancha de impresión se expone a modo de imagen mediante un láser que emita luz IR. Preferiblemente, la etapa de exposición a modo de imagen se lleva a cabo en una filmadora de planchas, es decir un aparato de exposición adecuado para la exposición a modo de imagen del precursor mediante un láser como un diodo láser que emita a aproximadamente 830 nm o un láser Nd:YAG que emita a aproximadamente 1060 nm, o mediante una exposición convencional en contacto con una máscara. En una realización preferida de la presente invención, el precursor se expone a modo de imagen mediante un láser que emita luz IR.
Etapa de precalentamiento
Tras la etapa de exposición, el precursor puede precalentarse en una unidad de precalentamiento, preferiblemente a una temperatura de alrededor de 80°C a 150°C y preferiblemente durante un tiempo de permanencia de alrededor de 5 segundos a 1 minuto. Esta unidad de precalentamiento puede comprender un elemento calefactor, preferiblemente una lámpara de IR, una lámpara de UV, un sistema de aire caliente (aire calentado) o un rodillo calentado. Tal etapa de precalentamiento puede utilizarse para mejorar o acelerar la reacción de polimerización y/o de reticulación para precursores de plancha de impresión que comprenden una composición fotopolimerizable.
Etapa de revelado
Tras la etapa de exposición o la etapa de precalentamiento, en caso de que haya una etapa de precalentamiento, puede procesarse (revelarse) el precursor de plancha. Antes de revelar el precursor expuesto a modo de imagen, puede realizarse una etapa de preenjuague, especialmente en el caso de los precursores de plancha de impresión litográfica negativos que cuentan con una capa de barrera de oxígeno o un recubrimiento superior protector. Esta etapa de preenjuague puede realizarse en un aparato independiente o enjuagando a mano el precursor expuesto a modo de imagen, o la etapa de preenjuague puede realizarse en una unidad de lavado que esté integrada en un procesador utilizado para revelar el precursor expuesto a modo de imagen. Preferiblemente, el líquido de lavado es agua, más preferiblemente agua de grifo. En el documento EP 1788434, párrafo [0026], se describen más detales sobre la etapa de lavado.
Durante la etapa de revelado, las áreas no expuestas de la capa registradora de imagen se eliminan al menos parcialmente sin que se eliminen esencialmente las áreas expuestas. El líquido de procesado, también denominado revelador, puede aplicarse a la plancha, por ejemplo, por frotado con un paño impregnado, por inmersión, por recubrimiento, por recubrimiento por centrifugación, por pulverización, por vertido, ya sea a mano o con un aparato de procesado automático. El tratamiento con un líquido de procesado puede combinarse con frotado mecánico, por ejemplo con un cepillo rotatorio. Preferiblemente, durante la etapa de revelado, también se elimina cualquier capa protectora soluble en agua que esté presente. Preferiblemente, el revelado se lleva a cabo a temperaturas de 20°C a 40°C en unidades de procesado automático.
En una realización muy preferida, la etapa de procesado descrita anteriormente se sustituye por un procesado en prensa (on press) que consiste en montar el precursor expuesto a modo de imagen en una prensa y procesarlo en prensa haciendo girar dicho cilindro portaplancha mientras se suministra(n) líquido de mojado y/o tinta al recubrimiento del precursor para eliminar las áreas no expuestas del soporte. En una realización preferida solo se suministra líquido de mojado a la plancha durante el arranque de la prensa. Transcurridas varias revoluciones del cilindro portaplancha, preferiblemente menos de 50 revoluciones y lo más preferiblemente menos de 5 revoluciones, también se inicia el suministro de tinta. En una realización alternativa, el suministro de líquido de mojado y tinta puede iniciarse simultáneamente, o puede suministrarse únicamente tinta durante varias revoluciones antes de iniciar el suministro de líquido de mojado.
La etapa de procesado también puede llevarse a cabo combinando las realizaciones descritas anteriormente, por ejemplo combinando el revelado con un líquido de procesado con un revelado en prensa (on press) aplicando tinta y/o solución de mojado.
Líquido de procesado
El líquido de procesado puede ser un revelador alcalino o un revelador a base de disolvente. En el documento US 2005/0162505 se describen reveladores alcalinos adecuados. Un revelador alcalino es una solución acuosa que tiene un pH de al menos 11, más típicamente de al menos 12, preferiblemente de entre 12 y 14. Los reveladores alcalinos contienen típicamente agentes alcalinos para obtener elevados valores de pH y estos agentes alcalinos pueden ser agentes alcalinos inorgánicos o orgánicos. Los reveladores pueden comprender tensioactivos aniónicos, no iónicos y anfóteros (hasta un 3% con respecto al peso total de la composición), biocidas (agentes antimicrobianos y/o antifúngicos), agentes antiespumantes o agentes quelantes (tales como los gluconatos alcalinos) y agentes espesantes (compuestos polihidroxi solubles en agua o dispersables en agua, tales como la glicerina o el polietilenglicol).
Preferiblemente, el líquido de procesado es una solución de goma, según lo cual, durante la etapa de revelado se eliminan del soporte las áreas no expuestas de la capa fotopolimerizable, y la plancha se engoma en una única etapa. Este revelado con una solución de goma tiene la ventaja adicional de que, debido a la goma restante en la plancha en las áreas no expuestas, no se requiere una etapa adicional de engomado para proteger la superficie del soporte en las áreas no impresoras. Por consiguiente, el precursor se procesa y se engoma en una única etapa, lo cual se traduce en un aparato de revelado menos complejo que un aparato de revelado que comprenda un depósito de revelador, una sección de enjuague y una sección de engomado. La sección de engomado puede comprender al menos una unidad de engomado o puede comprender dos o más unidades de engomado. Estas unidades de engomado pueden tener la configuración de un sistema de cascada, es decir la solución de goma utilizada en la segunda unidad de engomado y que está presente en el segundo depósito rebosa del segundo depósito al primer depósito cuando se añade la solución de regeneración de goma en la segunda unidad de engomado o cuando la solución de goma en la segunda unidad de engomado se usa sólo una vez, es decir se utiliza sólo solución de goma inicial para revelar el precursor en esta segunda unidad de engomado aplicando, preferiblemente, una técnica de pulverización o chorro. Más detalles sobre un relevado con goma de este tipo se describen en el documento EP 1788444.
Una solución de goma es típicamente un líquido acuoso que comprende uno o más compuestos protectores de superficie que son capaces de proteger la imagen litográfica de una plancha de impresión frente a la contaminación, por ejemplo por oxidación, huellas dactilares, grasas, aceites o polvo, o de daños, por ejemplo, por arañazos durante la manipulación de la plancha. Algunos ejemplos adecuados de tales compuestos protectores de superficie son polímeros o tensioactivos hidrófilos filmógenos. La capa que permanece sobre la plancha tras el revelado con la solución de goma comprende preferiblemente entre 0,005 y 20 g/m2 del compuesto protector de superficie, más preferiblemente entre 0,010 y 10 g/m2, lo más preferiblemente entre 0,020 y 5 g/m2. Más detalles sobre los compuestos protectores de superficie en la solución de goma se describen en el documento WO 2007/057348 página 9 línea 3 a la página 11 línea 6. Puesto que el precursor de plancha revelado se revela y se engoma en una única etapa, no es necesario someter la plancha procesada a un post-tratamiento.
La solución de goma tiene preferiblemente un valor de pH de entre 3 y 11, más preferiblemente de entre 4 y 10, aún más preferiblemente de entre 5 y 9, y lo más preferiblemente de entre 6 y 8. En, por ejemplo, los documentos EP 1 342568, párrafos [0008] a [0022], y WO 2005/111727 se describe una solución de goma adecuada. La solución de goma puede además comprender una sal inorgánica, un tensioactivo aniónico, un agente de mojado, un compuesto de quelato, un compuesto antiséptico, un compuesto anti-espumante y/o un agente receptor de tinta y/o combinaciones de los mismos. Más detalles sobre estos ingredientes adicionales se describen en el documento WO 2007/057348 página 11 línea 22 a la página 14 línea 19.
Etapa de secado y horneado
Tras la etapa de procesado se puede secar la plancha en una unidad de secado. En una realización preferida, la plancha se seca calentándola en la unidad de secado que puede contener al menos un elemento calefactor seleccionado entre una lámpara de IR, una lámpara de UV, un rodillo metálico calentado o un sistema de aire caliente (aire calentado.
La plancha secada puede opcionalmente calentarse en una unidad de horneado. Más detalles sobre el calentamiento en una unidad de horneado se describen en el documento WO 2007/057348 página 44 línea 26 a página 45 línea 20.
La plancha de impresión así obtenida se puede utilizar para la impresión offset convencional, denominada impresión offset húmeda, en la cual se suministran a la plancha la tinta y un líquido de mojado acuoso. Otro método de impresión adecuado utiliza una denominada tinta de fluido único (single fluid ink) sin líquido de mojado. Las tintas de fluido único adecuadas aparecen descritas en los documentos US 4045232, u S 4981 517 y US 6 140392. En una realización lo más preferida, la tinta de fluido único comprende una fase de tinta, también denominada fase hidrófoba u oleófila, y una fase poliol, tal y como se describe en el documento WO 00/32705.
EJEMPLOS
Ejemplo 1
Preparación de los precursores de plancha de impresión
Preparación del soporte de aluminio S-01
Se desengrasó una lámina de aluminio de 0,3 mm rociándola con una solución acuosa que contenía 26 g/l de NaOH a 65°C durante 2 segundos y se enjuagó con agua desmineralizada durante 1,5 segundos. A continuación, la lámina se granuló electroquímicamente durante 10 segundos usando una corriente alterna en una solución acuosa que contenía 15 g/l de HCl, 15 g/l de iones SO42- y 5 g/l de iones Al3+ a una temperatura de 37°C y una densidad de corriente de 100 Ndm1234. A continuación se decapó la lámina de aluminio mediante grabado con una solución acuosa que contenía 5,5 g/l de NaOH a 36°C durante 2 segundos y se enjuagó con agua desmineralizada durante 2 segundos. Seguidamente, la lámina se sometió a oxidación anódica durante 15 segundos en una solución acuosa que contenía 145 g/l de ácido sulfúrico a una temperatura de 50°C y una densidad de corriente de 17 Ndm2, después se lavó con agua desmineralizada durante 11 segundos y se secó a 120°C durante 5 segundos.
El soporte así obtenido se caracterizó por tener una rugosidad superficial Ra de 0,35-0,4 μm (medida con un interferómetro NT1100) y por tener un peso de óxido de 3,0 g/m2.
Preparación de las planchas de impresión de la invención PP-01 a PP-08 y de las planchas de impresión comparativas PP-09 a PP-11
Capa fotopolimerizable
El soporte S-01 descrito anteriormente se recubrió con la composición fotosensible PL-01 como definida en la Tabla 1. Los componentes se disolvieron en una mezcla de 35% en volumen de MEK y 65% en volumen de Dowanol PM (1-metoxi-2-propanol, comercialmente disponible de DOW CHEMICAL Company). La solución de recubrimiento se aplicó en un espesor de recubrimiento húmedo de 30 μm y a continuación se secó a 120°C durante 1 minuto en un horno de circulación.
Tabla 1: composición de la capa fotosensible
1) FST 510 es un producto de reacción de 1 mol de diisocianato de 2,2,4-trimetilhexametileno y 2 moles de metacrilato de hidroxietilo, comercialmente disponible de AZ Electronics como una solución al 82% en peso en MEK, 2) CN 104 es un oligómero de acrilato epoxi, comercialmente disponible de Arkema,
3) Iniciador-01 es tetrafenilborato de bis(4-terc.-butilfenil)-yodonio,
4) S2025 es un tinte absorbedor de rayos infrarrojos, comercialmente disponible de FEW Chemicals,
5) S-LEC BX35-Z, un butiral de polivinilo, comercialmente disponible de Sekisui,
6) Tegoglide 410 es un tensioactivo, comercialmente disponible de Evonik Tego Chemie GmbH,
7) Sipomer PAM 100 es un éster fosfónico de metacrilato, comercialmente disponible de Rhodia,
8) Albritect CP 30 es un copolímero de ácido vinilfosfónico y ácido acrílico, comercialmente disponible como una solución acuosa al 20% en peso de Rhodia.
Capa superior protectora
La capa fotosensible se recubrió (40 μm) con una solución acuosa que contiene las composiciones como definidas en las Tablas 2 y 3 y se secó a 110°C durante 2 minutos. Así se obtuvieron los precursores de plancha de impresión de la invención PPP-01 a PPP-08 que tienen un espesor de recubrimiento de respectivamente 1,225, 1,245, 1,285, 1,985, 0,512 y 0,552 g/m2 y los precursores de plancha de impresión comparativos PPP-09 a PPP-11 que tienen un espesor de recubrimiento de respectivamente 1,205, 0,510 y 0,522 g/mf.
Tabla 2: composición de las capas superiores protectoras de la invención (g/m2)
1) Mowiol 4-88TM y Mowiol 8-88TM son alcoholes polivinílicos parcialmente hidrolizados, comercialmente disponibles de Kuraray,
2) Luviskol K30TM es un homopolímero de polivinilpirrolidona, comercialmente disponible de BASF,
3) IR-01 es un tinte absorbedor de rayos infrarrojos que tiene la siguiente Fórmula:
IR-02 es un tinte absorbedor de rayos infrarrojos que tiene la siguiente Fórmula:
4) Lutensol A8TM es un tensioactivo, comercialmente disponible de BASF.
Tabla 3: composición de las capas superiores protectoras comparativas
(1), (2) y (6): véase Tabla 2
3) IR-03 es un tinte absorbedor de rayos infrarrojos, comercialmente disponible de FEW Chemicals y que tiene la siguiente Fórmula:
4) Black XV es 6-dietiloamino-3-metil-2-(2,4-xilidino)-fluorano, un tinte leuco, comercialmente disponible de Mitsui, 5) El generador de ácido es (4-metilfenil)-[4-(2-metilpropilo)fenil]-hexafluorofosfato, comercialmente disponible de IGM.
Exposición a modo de imagen
Los precursores de plancha de impresión PPP-01 a PPP-11 se expusieron a modo de imagen a 2400 dpi mediante una filmadora de planchas térmica del tipo High Power Creo 40W TE38 Thermal Platesetter™ (200 lpi Agfa Balanced Screening (ABS)), comercialmente disponible de Kodak y equipada con un diodo láser IR 830 nm, a densidades de energía entre 50 y 200 mJ/cm2. Así se obtuvieron las planchas de impresión PP-01 a PP-11.
Medición del valor AE
La medición en laboratorio se llevó a cabo mediante un espectrómetro de reflexión GretagMacBeth Spectro Eye con los siguientes ajustes: D50 (iluminante), observador a 2°, sin filtro, comercialmente disponible de GretagMacBeth. La diferencia de color AE total es un único valor que toma en cuenta la diferencia entre los valores L, a* y b* de las áreas de imagen y las áreas sin imagen:
AE = -J AL2 Aa2 Ab2
Cuanto mayor sea la diferencia de color AE total, mejor será el contraste obtenido. El contraste entre las áreas de imagen y las áreas sin imagen tiene como resultado la obtención de una imagen directamente visible.
Resultados
La diferencia de color AE total se midió y los resultados se resumen en las siguientes Tablas 4 a 7.
Una diferencia de color AE total superior o igual a 2 se define como una imagen directamente visible clara. Una diferencia de color AE total inferior a 2 se define como una imagen directamente visible insuficiente.
4.1 Efecto de la concentración del tinte en la capa superior
Tabla 4: concentración del IR-01 en la capa superior
* véase anteriormente
Los resultados en la Tabla 4 demuestran que la imagen directamente visible es una imagen muy clara (la diferencia de color AE total es igual o superior a 2) para las planchas de impresión de la invención que incluyen una capa superior que incluye el tinte según la presente invención. Los resultados indicados más adelante muestran que al aumentar la cantidad del tinte IR según la presente invención en la capa superior se obtiene una mejora adicional de la imagen directamente visible, es decir la diferencia de color AE total aumenta con el aumento de la cantidad de tinte IR según la presente invención.
4.2 Efecto de la energía de exposición
Tabla 5: energía de exposición
* véase anteriormente
Los resultados en la Tabla 5 demuestran que la imagen directamente visible es una imagen muy clara (la diferencia
de color AE total es igual o superior a 2) para las planchas de impresión de la invención que incluyen una capa superior que incluye el tinte según la presente invención. Los resultados indicados más adelante muestran que el ajuste de la energía de exposición aplicada influye significativamente en la imagen directamente visible, es decir cuanto mayor sea la energía de exposición, mayor será el valor AE.
4.3 Efecto del tinta IR y/o de la concentración
Tabla 6: tinte IR y/o concentración
* véase anteriormente
Los resultados en la Tabla 6 demuestran que la imagen directamente visible es una imagen muy clara (la diferencia de color AE total es igual o superior a 2) para las planchas de impresión de la invención que incluyen una capa superior que incluye un tinte IR según la presente invención.
4.4 Planchas de impresión comparativas
Tabla 7: planchas de impresión comparativas
Los resultados en la Tabla 7 demuestran que las planchas de impresión comparativas PP-09 a PP-11 muestran una imagen directamente visible débil (la diferencia de color AE total es inferior a 2). Las planchas de impresión comparativas PP-10 y PP-11 que contienen un tinte IR de la técnica anterior, un generador de ácidos y/o un tinte leuco IR de la técnica anterior generan una imagen directamente visible débil.
Ejemplo 2
Preparación de la plancha de impresión PP-12 comparativa
Capa fotopolimerizable
El soporte S-01 descrito anteriormente (véase Ejemplo 1) se recubrió con la capa fotopolimerizable PL-02 como definida en la Tabla 8. Los componentes se disolvieron en una mezcla de 35% en volumen de MEK y 65% en volumen de Dowanol PM (1-metoxi-2-propanol, comercialmente disponible de DOW CHEMICAL Company). La solución de recubrimiento se aplicó en un espesor de recubrimiento húmedo de 30 μm y a continuación se secó a 120°C durante 1 minuto en un horno de circulación.
Tabla 8: composición de la capa fotosensible (g/m2)
1) FST 510 es un producto de reacción de 1 mol de diisocianato de 2,2,4-trimetilhexametileno y 2 moles de metacrilato de hidroxietilo, comercialmente disponible de AZ Electronics como una solución al 82% en peso en MEK, 2) CN 104 es un oligómero de acrilato epoxi, comercialmente disponible de Arkema,
3) Iniciador-02 es sulfona de 4-hidroxifenil-tribromometilo
4) S0094 es un tinte absorbedor de rayos infrarrojos, comercialmente disponible de FEW Chemicals y que tiene la siguiente estructura:
5) Ruco Coat EC4811 es un poliuretano de poliéter, comercialmente disponible de Rudolf Chemistry
6) Tegoglide 410 es un tensioactivo, comercialmente disponible de Evonik Tego Chemie GmbH,
7) Sipomer PAM 100 es un éster fosfónico de metacrilato, comercialmente disponible de Rhodia,
8) Albritect CP 30, es un copolímero de ácido vinilfosfónico y ácido acrílico, comercialmente disponible como una solución acuosa al 20% en peso de Rhodia.
Capa superior protectora
La capa fotosensible se recubrió con una solución acuosa que tiene la composición como definida en la Tabla 9 y se secó a 110°C durante 2 minutos. Así se obtuvo el precursor de plancha de impresión PPP-12 que tiene un espesor de recubrimiento de 2 g/m2
Tabla 9: composición de la capa protectora (OC) (g/mf)
1) Mowiol 4-88TM y Mowiol 8-88TM son alcoholes polivinílicos parcialmente hidrolizados y Mowiol 6-98TM es un alcohol polivinílico completamente hidrolizado, comercialmente disponibles de Kuraray,
2) IR-02 es un tinte absorbedor de rayos infrarrojos que tiene la siguiente Fórmula:
3) Acticide LA1206 es un biocida, comercialmente disponible de Thor.
4) Metolat FC 355 es una etilendiamina etoxilada, comercialmente disponible de Munzing Chemie.
5) Lutensol A8TM es un tensioactivo, comercialmente disponible de BASF.
Exposición a modo de imagen
El precursor de plancha de impresión PPP-12 se expuso a modo de imagen a 2400 dpi mediante una filmadora de planchas térmica del tipo High Power Creo 40W TE38 Thermal Platesetter™ (200 lpi Agfa Balanced Screening (ABS)), comercialmente disponible de Kodak y equipada con un diodo láser IR 830 nm, a densidades de energía entre 80 y 300 mJ/cm2. Así se obtuvo la plancha de impresión PP-12.
Medición del valor AE
Véase el Ejemplo 1
Resultados
La diferencia de color AE total se midió y los resultados se resumen en la siguiente Tabla 10.
Una diferencia de color AE total superior o igual a 2 se define como una imagen directamente visible clara. Una diferencia de color AE total inferior a 2 se define como una imagen directamente visible insuficiente.
Tabla 10: AE de la plancha de impresión PP-12
Las muestras comparativas demuestran claramente que la formación de una imagen directamente visible se ve impedida cuando el peso seco total del recubrimiento superior protector que contiene el tinte termocrómico es demasiado elevado, es decir 2 g/mP: A una concentración de tinte significativamente elevada (157 mg/mP), la imagen directamente visible a energías de exposición de 90 a 150 mJ/cmP sigue siendo muy débil.
Ejemplo 3
Preparación de las planchas de impresión PP-13 a PP-15
Preparación del soporte de aluminio S-01
Véase el Ejemplo 1.
Preparación de la plancha de impresión PP-13 de invención y de las planchas de impresión comparativas PP-
14 y PP-15.
Capa fotopolimerizable
El soporte S-01 descrito anteriormente se recubrió con las composiciones fotosensibles como definidas en la Tabla 11. Los componentes se disolvieron en una mezcla de 35% en volumen de MEK y 65% en volumen de Dowanol PM (1-metoxi-2-propanol, comercialmente disponible de DOW CHEMICAL Company). La solución de recubrimiento se aplicó en un espesor de recubrimiento húmedo de 30 μm y a continuación se secó a 120°C durante 1 minuto en un horno de circulación.
Tabla 11: composición de la capa fotosensible
1) FST 510 es un producto de reacción de 1 mol de diisocianato de 2,2,4-trimetilhexametileno y 2 moles de metacrilato de hidroxietilo, comercialmente disponible de AZ Electronics como una solución al 82% en peso en MEK, 2) CN 104 CN 104 es un oligómero de acrilato epoxi, comercialmente disponible de Arkema,
3) SR494 es un tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado, comercialmente disponible de Arkema,
4) Iniciador-01 es tetrafenilborato de bis(4-terc.-butilfenil)-yodonio,
5) S2539 es un tinte absorbedor de rayos infrarrojos, comercialmente disponible de FEW Chemicals y que tiene la siguiente estructura:
6) Ruco Coat EC4811 es un poliuretano de poliéter, comercialmente disponible de Rudolf Chemistry,
7) S-LEC BX35-Z, S-LEC BL1 y S-LEC BL10 son resinas de butiral de polivinilo, comercialmente disponible de Sekisui,
8) Gohsefimer LL-02 es un alcohol polivinílico que tiene un bajo grado de hidrólisis, comercialmente disponible de Nippon Goshei,
9) Tegoglide 410 es un tensioactivo, comercialmente disponible de Evonik Tego Chemie GmbH,
10) Sipomer PAM 100 es un éster fosfónico de metacrilato, comercialmente disponible de Rhodia,
11) Albritect CP 30 es un copolímero de ácido vinilfosfónico y ácido acrílico, comercialmente disponible como una solución acuosa al 20% en peso de Rhodia,
12) Black XV es 6-dietiloamino-3-metil-2-(2,4-xilidino)-fluorano, un tinte leuco comercialmente disponible de Mitsui 13) IR-01 es un tinte absorbedor de rayos infrarrojos que tiene la siguiente Fórmula:
Capa superior protectora
La capa fotosensible se recubrió (40 μm) con una solución acuosa que contiene las composiciones OC-13 y OC-14 como definidas en la Tabla 12 y se secó a 110°C durante 2 minutos. Así se obtuvieron los precursores de plancha de impresión PPP-14 a PPP-16 que tienen un espesor de recubrimiento de respectivamente 0,54 y 0,49 g/m2.
Tabla 12: composición de las capas protectoras OC-13 y OC-14
1) Mowiol 4-88TM y Mowiol 4-98TM son alcoholes polivinílicos parcialmente hidrolizados, comercialmente disponibles de Kuraray,
2) IR-01 es un tinte absorbedor de rayos infrarrojos que tiene la siguiente Fórmula:
3) Lutensol A8TM es un tensioactivo, comercialmente disponible de BASF.
Exposición a modo de imagen
Los precursores de plancha de impresión PPP-13 a PPP-15 se expusieron a modo de imagen a 2400 dpi mediante una filmadora de planchas térmica del tipo High Power Creo 40W TE38 Thermal Platesetter™ (200 lpi Agfa Balanced Screening (ABS)), comercialmente disponible de Kodak y equipada con un diodo láser IR 830 nm, a densidades de energía entre 50 y 200 mJ/cmP. Así se obtuvieron las planchas de impresión PP-13 a PP-15.
Medición del valor AE
Véase el Ejemplo 1
Resultados
Diferencia de color AE total
La diferencia de color AE total se midió y los resultados se resumen en la siguiente Tabla 13.
Una diferencia de color AE total superior o igual a 2 se define como una imagen directamente visible clara. Una diferencia de color AE total inferior a 2 se define como una imagen directamente visible insuficiente.
Tabla 13: Resultados de la diferencia de color AE total
Los resultados en la Tabla 13 demuestran que la imagen directamente visible es una imagen muy clara (la diferencia de color AE total es igual o superior. 2) para la plancha de impresión de la invención que incluye una capa superior que incluye el tinte según la presente invención. Las planchas de impresión comparativas PP-14 y PP-15 muestra una imagen directamente visible débil (la diferencia de color AE total es inferior a 2). Las planchas de impresión comparativas PP-14 y PP-15 no incluyen un compuesto IR según la presente invención en la capa superior. La plancha de impresión PP-14 incluye un tinte leuco de la técnica anterior en la capa fotosensible y PP-15 incluye el tinte IR según la presente invención en la capa fotosensible. Ambas planchas generan una imagen directamente visible débil.
Estabilidad de la imagen directamente visible
La estabilidad de la imagen directamente visible se evaluó determinando la diferencia de color AE total antes y después de la exposición de una plancha de impresión a luz de oficina blanca normal (800 lux). Come referencia, también se determinó la diferencia de color AE total de una plancha de impresión que se almacenó en una bolsa protegida de la luz externa.
La diferencia de color AE total de las planchas de impresión se midió inmediatamente tras la etapa de exposición (véase más adelante). A continuación, las planchas de impresión se expusieron a luz de oficina blanca normal (800 lux) y se almacenaron en una bolsa protegida de la luz externa durante 1 hora. El valor AE se volvió a medir tras 1 hora y los resultados obtenidos se resumen en la siguiente Tabla 14.
La diferencia de color AE total se midió inmediatamente tras la exposición a luz de oficina blanca normal (800 lux) y tras un periodo de tiempo de 1 hora.
La diferencia de color AE total de las planchas de impresión se midió inmediatamente tras la etapa de exposición. A continuación, las planchas de impresión se expusieron a luz de oficina blanca normal (800 lux) se almacenaron en una bolsa protegida de la luz externa durante una hora. El valor AE se volvió a medir tras 1 hora y los resultados obtenidos se resumen en la siguiente Tabla 14.
Tabla 14: Efecto de la exposición a luz de la imagen directamente visible
* véase los Ejemplos 1 y 2
Los resultados demuestran claramente la excelente estabilidad de la imagen directamente visible obtenida para plancha de impresión de la invención que incluye el tinte IR según la presente invención en la capa superior protectora. La diferencia de color AE total sigue siendo elevada, incluso tras la exposición a luz de oficina y/o el almacenamiento en una bolsa durante 1 hora.
La imagen directamente visible de la plancha de impresión comparativa PP-14 es débil y se desvanece tras el almacenamiento de 1 hora. La diferencia de color AE total es baja y decrece aún más tras el almacenamiento en una bolsa y/o tras la exposición a luz de oficina blanca normal (800 lux).
Claims (15)
1. Precursor de plancha de impresión litográfica que incluye un soporte y un recubrimiento que comprende (i) una capa fotopolimerizable que incluye un compuesto polimerizable, un compuesto de borato y un fotoiniciador, y (ii) una capa superior aplicada sobre la capa fotopolimerizable,
caracterizado porque la capa superior tiene un espesor comprendido entre 0,1 g/m2 y 1,75 g/m2 y incluye un compuesto absorbedor de rayos infrarrojos que incluye un grupo térmicamente escindible que se transforma en un grupo que es un donador de electrones más fuerte tras la exposición a calor y/o a radiación IR, y es capaz de formar una imagen directamente visible tras la exposición a calor y/o a radiación IR.
2. Precursor de plancha de impresión según la reivindicación 1, en el que el recubrimiento es capaz de revelarse en la prensa con líquido de mojado y/o tinta.
3. Precursor de plancha de impresión según las reivindicaciones 1 o 2, en el que el compuesto de borato se representa por la Fórmula I
en la que Rb1, Rb2, Rb3 y Rb4 representan independientemente un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido, un grupo arilo opcionalmente sustituido o un grupo heteroarilo opcionalmente sustituido y M+ es un catión de metal alcalino o un ión onio opcionalmente sustituido.
4. Precursor de plancha de impresión según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que M+ representa Li+, Na+ o K+.
5. Precursor de plancha de impresión según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el compuesto absorbedor de rayos infrarrojos es un tinte absorbedor de rayos infrarrojos que tiene una absorción principal en el rango de longitudes de onda infrarrojas del espectro electromagnético antes de la exposición a calor y/o a radiación IR y absorbe sustancialmente más luz en el rango de longitudes de onda visibles del espectro electromagnético tras la exposición a calor y/o a radiación IR.6
6. Precursor de plancha de impresión según la reivindicación 5, en el que el tinte absorbedor de rayos infrarrojos se representa por las Fórmulas I, II o III:
en las que
Ar1, Ar2 y Ar3 representan independientemente un grupo hidrocarburo aromático opcionalmente sustituido o un grupo hidrocarburo aromático con un anillo de benceno condensado opcionalmente sustituido,
W1 y W2 representan independientemente un átomo de azufre, un átomo de oxígeno o NR", en el que R" representa un grupo alquilo opcionalmente sustituido, NH o un grupo -C M 10M11, en el que M10 y M11 son independientemente un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido o un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido o en el que M10 y M11 comprenden conjuntamente los átomos necesarios para formar una estructura cíclica, preferiblemente un ciclo de 5 o 6 miembros,
W3 representa un átomo de azufre o un grupo -C(A3)=C(A4)-,
W4 representa un átomo de azufre o un grupo -C (A7)=C(A8)-,
M1 y M2 representan independientemente hidrógeno, un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido o comprenden conjuntamente los átomos necesarios para formar una estructura cíclica opcionalmente sustituida que puede comprender un anillo de benceno condensado opcionalmente sustituido, preferiblemente M1 y M2 comprenden conjuntamente los átomos necesarios para formar una estructura cíclica opcionalmente sustituida que puede comprender un anillo de benceno condensado opcionalmente sustituido, preferiblemente un ciclo de 5 o 6 miembros, más preferiblemente un ciclo de 5 miembros, lo más preferiblemente un ciclo de 5 miembros que tiene una estructura cíclica de 5 átomos de carbono,
M3 y M4 representan independientemente un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido,
M5, M6, M7 y M8 , M16 y M17 representan independientemente hidrógeno, un halógeno o un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido,
A1 a A8 representan independientemente hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido o un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido, o en los que cada uno de A1 y A2, A3 y A4, A5 y A6, o A7 y A8 comprenden conjuntamente los átomos necesarios para formar una estructura cíclica, preferiblemente un ciclo de 5 o 6 miembros,
M12 y M13 y M14 y M15 representan independientemente un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido o un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido, o en las que dos de dichos grupos M14, M15, A5 o A7 comprenden conjuntamente los átomos necesarios para formar al menos una estructura cíclica, preferiblemente un anillo de 5 o 6 miembros, dos de dichos grupos M12, M13, A2 o A4 comprenden conjuntamente los átomos necesarios para formar al menos una estructura cíclica, preferiblemente un ciclo de 5 o 6 miembros,
M9 es un grupo que se transforma, por una reacción química inducida por exposición a radiación IR o calor, en un grupo que es un donador de electrones más fuerte que dicho M9, y dicha transformación proporciona un aumento de la absorción de luz integrada de dicho tinte entre 350 y 700 nm,
y opcionalmente uno o más contraiones para obtener un compuesto eléctricamente neutro.
7. Precursor de plancha de impresión según la reivindicación 6, en el que M1 y M2 comprenden conjuntamente los átomos necesarios para formar un anillo de 5 o 6 miembros opcionalmente sustituido que puede comprender un anillo de benceno condensado opcionalmente sustituido.
8. Precursor de plancha de impresión según las reivindicaciones 5 a 7, en el que el tinte absorbedor de rayos infrarrojos se representa por la Fórmula IV
en la que
Ar1 y Ar2, W1 y W2 y M1 a M9 poseen el mismo significado que se ha definido en la reivindicación 6
y opcionalmente uno o más contraiones para obtener un compuesto eléctricamente neutro.
9. Precursor de plancha de impresión según las reivindicaciones 6 a 8, en el que M9 representa uno de los siguientes grupos:
-(N=CR17)a -N R 5-CO-R4,
-(N=CR17)b -NR5-SO2-R6,
-(N=CR17)c -NR11-SO-R12,
-SO2-NR15R16 y
-S-CH2-CR7(H)1-d(R8)d -NR9-COOR18,
en los que
a, b, c y d representan independientemente 0 o 1,
R17 representa hidrógeno, un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido o un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido, o en los que R17 y R5 o R17 y R11 comprenden conjuntamente los átomos necesarios para formar una estructura cíclica,
R4 representa -OR10, -NR13R14 o -CF3,
en el que R10 representa un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido o un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido,
R13 y R14 representan independientemente hidrógeno, un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido o un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido, o en los que R13 y R14 comprenden conjuntamente los átomos necesarios para formar una estructura cíclica,
R6 representa un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido o un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido, -OR10, -NR13R14 o -CF3,
R5 representa hidrógeno, un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido, un grupo SO3-, un grupo -COOR18 o un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido, o en los que R5 conjuntamente con al menos uno de R10, R13 y R14 comprenden los átomos necesarios para formar una estructura cíclica,
R11, R15 y R16 representan independientemente hidrógeno, un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido o un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido, o en los que R15 y R16 comprenden conjuntamente los átomos necesarios para formar una estructura cíclica,
R12 representa un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido o un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido,
R7 y R9 representan independientemente hidrógeno o un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido, R8 representa -COO- o -COOR8’, en el que R8’ representa hidrógeno, un catión de metal alcalino, un ión amonio o un ión amonio de mono-, di-, tri- o tetraalquilo,
R18 representa un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido o un grupo hidrocarburo alifático a-ramificado.
10. Precursor de plancha de impresión según las reivindicaciones 6 a 9, en el que M9 representa
-NR5-CO-R4
-NR5-SO2-R6
en los que
R4 es -OR10, en el que R10 es un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente ramificado,
R5 representa hidrógeno, un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido o un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido,
R6 representa un grupo hidrocarburo alifático opcionalmente sustituido o un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido.
11. Procedimiento para fabricar un precursor de plancha de impresión que incluye las etapas de
- recubrir un soporte (i) con una capa fotopolimerizable que incluye un compuesto polimerizable, un compuesto de borato y un fotoiniciador, y (ii) con una capa superior que tiene un espesor de entre 0,1 y 1,75 g/m2, que está aplicada sobre la capa fotopolimerizable y que incluye un tinte absorbedor de rayos infrarrojos como definido en las reivindicaciones 1 a 10, y
- secar el precursor.
12. Procedimiento para fabricar una plancha de impresión que incluye las etapas de
- exponer a modo de imagen el precursor de plancha de impresión come definido en una cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 a 10 a calor y/o a radiación IR, formando así una imagen litográfica que se compone de áreas de imagen y áreas sin imagen y induciendo así un cambio de color en las áreas de imagen, - revelar el precursor expuesto.
13. Procedimiento según la reivindicación 12, en el que el precursor se revela montando el precursor en un cilindro portaplancha de una prensa de impresión litográfica y haciendo girar el cilindro portaplancha mientras se suministra líquido de mojado y/o tinta al precursor.
14. Procedimiento según las reivindicaciones 12 o 13, en el que el cambio de color se caracteriza por una distancia de color AE según CIE 1976 entre las áreas de imagen y las áreas sin imagen de al menos 2.
15. Procedimiento según las reivindicaciones 12 a 14, en el que la densidad de energía de la radiación IR se encuentra entre 80 mJ/m2 y 120 mJ/m2.
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