CN115666958A - 机上显影型平版印刷版原版、平版印刷版的制作方法及平版印刷方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种机上显影型平版印刷版原版、使用了上述平版印刷版原版的平版印刷版的制作方法或平版印刷方法，上述机上显影型平版印刷版原版依次具有支承体、图像记录层及最外层，上述图像记录层包含聚合引发剂、聚合性化合物及红外线吸收剂，在臭氧浓度为150ppb的环境下保管8小时之后的上述红外线吸收剂的分解率为50％以下。

Description

机上显影型平版印刷版原版、平版印刷版的制作方法及平版 印刷方法

技术领域

本发明涉及一种机上显影型平版印刷版原版、平版印刷版的制作方法及平版印刷方法。

背景技术

通常，平版印刷版由在印刷过程接受油墨的亲油性图像部和接受润版液的亲水性非图像部构成。平版印刷为如下方法，即，利用水与油性油墨彼此排斥的性质，将平版印刷版的亲油性图像部作为油墨接受部，将亲水性非图像部作为润版液接受部(即，非油墨接受部)，在平版印刷版的表面产生油墨的附着性差异，使油墨仅着墨在图像部之后，将油墨转印于纸等被印刷体而进行印刷。

为了制作该平版印刷版，以往，可广泛使用在亲水性支承体上设置有亲油性感光性树脂层(也称为图像记录层)的平版印刷版原版(也称为PS版)。通常，通过如下方法进行制版而获得了平版印刷版：对平版印刷版原版进行通过了高反差软片等原始图像的曝光之后，使图像记录层的成为图像部的部分残留，并通过碱性显影液或有机溶剂溶解去除除此以外的不必要的图像记录层，而使亲水性支承体表面暴露并形成非图像部。

并且，由于对地球环境的关心日益增加，因此与伴随显影处理等湿式处理的废液相关的环境问题变得明显。

对于上述环境问题，指向显影或制版的简单化或无处理化。作为平版印刷版的简单的制作方法之一，可举出称为“机上显影”的方法。即，机上显影为如下方法：对平版印刷版原版进行曝光之后，直接安装到印刷机而不进行以往的显影，且在通常的印刷工序的初始阶段进行图像记录层的不必要部分的去除。

在本发明中，将能够用于这种机上显影的平版印刷版原版称为“机上显影型平版印刷版原版”。

作为以往的平版印刷版原版，例如，可举出日本特开2012-066577号公报中所记载的平版印刷版原版。

在日本特开2012-066577号公报中记载了一种机上显影型平版印刷版原版，其依次具有：支承体；图像记录层，含有自由基聚合引发剂、自由基聚合性化合物及具有环氧烷基的粘合剂聚合物；及外涂层，含有纤维素类。

发明内容

发明要解决的技术课题

本发明的一实施方式欲解决的课题在于提供一种可抑制由臭氧暴露引起的变色的机上显影型平版印刷版原版。

本发明的另一实施方式欲解决的课题在于提供一种使用了上述机上显影型平版印刷版原版的平版印刷版的制作方法或平版印刷方法。

用于解决技术课题的手段

在用于解决上述课题的方式中包括以下方式。

<1>一种机上显影型平版印刷版原版，其依次具有支承体、图像记录层及最外层，

上述图像记录层包含聚合引发剂、聚合性化合物及红外线吸收剂，

在臭氧浓度为150ppb的环境下保管8小时之后的上述红外线吸收剂的分解率为50％以下。

<2>根据<1>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

上述最外层的膜厚为0.005μm～2μm。

<3>根据<1>或<2>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

上述最外层具有透氧性。

<4>根据<1>至<3>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

上述最外层包含多糖类。

<5>根据<1>至<4>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

上述最外层包含甲氧基取代度为1～2的纤维素衍生物。

<6>根据<1>至<5>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

上述最外层还包含疏水性聚合物2

<7>根据<1>至<6>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

上述最外层还包含聚合物粒子。

<8>根据<1>至<7>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

上述最外层包含分解型红外线吸收剂。

<9>根据<1>至<8>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

上述聚合引发剂包含给电子型聚合引发剂及受电子型聚合引发剂。

<10>根据<9>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

上述红外线吸收剂的HOMO-上述给电子型聚合引发剂的HOMO的值为0.70eV以下。

<11>根据<9>或<10>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

上述受电子型聚合引发剂的LUMO-上述红外线吸收剂的LUMO的值为0.80eV以下。

<12>根据<1>至<11>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

上述聚合性化合物包含7官能以上的聚合性化合物。

<13>根据<1>至<12>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

上述聚合性化合物包含10官能以上的聚合性化合物。

<14>根据<1>至<13>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

上述图像记录层还包含聚合物粒子。

<15>根据<14>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

上述聚合物粒子为具有亲水性基团的加成聚合型聚合物粒子，

上述亲水性基团包含由下述式Z表示的基团。

式Z：*-Q-W-Y

式Z中，Q表示二价的连结基团，W表示具有亲水性结构的二价的基团或具有疏水性结构的二价的基团，Y表示具有亲水性结构的一价的基团或具有疏水性结构的一价的基团，W及Y中的任意者具有亲水性结构，*表示与其他结构的键合部位。

<16>根据<1>至<15>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

上述图像记录层还包含显色剂。

<17>根据<1>至<16>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

上述显色剂为由下述式(Le-1)～式(Le-3)中的任意者表示的化合物。

[化学式1]

式(Le-1)～式(Le-3)中，ERG分别独立地表示给电子基团，X₁～X₄分别独立地表示氢原子、卤原子或二烷基苯胺基，X₅～X₁₀分别独立地表示氢原子、卤原子或一价的有机基团，Y₁及Y₂分别独立地表示C或N，在Y₁为N的情况下，X₁不存在，在Y₂为N的情况下，X₄不存在，Ra₁表示氢原子、烷基或烷氧基，Rb₁～Rb₄分别独立地表示氢原子、烷基或芳基。

<18>根据<16>或<17>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

上述显色剂为由下述式(Le-8)表示的化合物，

[化学式2]

式(Le-8)中，X₁～X₄分别独立地表示氢原子、卤原子或二烷基苯胺基，Y₁及Y₂分别独立地表示C或N，在Y₁为N的情况下，X₁不存在，在Y₂为N的情况下，X₄不存在，Rb₁及Rb₂分别独立地表示烷基、芳基或杂芳基，Rc₁及Rc₂分别独立地表示芳基或杂芳基。

<19>根据<18>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

上述Rc₁及上述Rc₂分别独立地为在至少1个邻位具有取代基且在对位具有给电子基团的苯基。

<20>根据<16>或<17>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

上述显色剂包含由下述式(Le-10)表示的化合物。

[化学式3]

式(Le-10)中，Ar₁分别独立地表示芳基或杂芳基，Ar₂分别独立地表示在至少1个邻位具有取代基的芳基或者在至少1个邻位具有取代基的杂芳基。

<21>根据<20>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

上述Ar₁分别独立地为具有给电子基团的芳基或者具有给电子基团的杂芳基，上述Ar₂分别独立地为在至少1个邻位具有取代基且在对位具有给电子基团的苯基。

<22>根据<1>至<21>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

上述支承体具有铝板和配置于上述铝板上的铝的阳极氧化皮膜，

上述阳极氧化皮膜位于比上述铝板更靠上述图像记录层侧的位置，

上述阳极氧化皮膜具有从上述图像记录层侧的表面沿着深度方向延伸的微孔，

上述微孔在上述阳极氧化皮膜表面处的平均直径超过10nm且为100nm以下，

上述阳极氧化皮膜的上述图像记录层侧的表面的L^*a^*b^*表色系中的明度L^*的值为70～100。

<23>根据<22>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

上述微孔由大径孔部和小径孔部构成，上述大径孔部从上述阳极氧化皮膜表面延伸至深度10nm～1,000nm的位置，上述小径孔部与上述大径孔部的底部连通且从连通位置延伸至深度20nm～2,000nm的位置，

上述大径孔部在上述阳极氧化皮膜表面处的平均直径为15nm～100nm，

上述小径孔部在上述连通位置处的平均直径为13nm以下。

<24>一种平版印刷版的制作方法，其包括：

将<1>至<23>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版曝光成图像状的工序；及

在印刷机上供给选自印刷油墨及润版液中的至少一者来去除非图像部的图像记录层的工序。

<25>一种平版印刷方法，其包括：将<1>至<23>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版曝光成图像状的工序；

供给选自印刷油墨及润版液中的至少一者而在印刷机上去除非图像部的图像记录层来制作平版印刷版的工序；及

使用所获得的平版印刷版进行印刷的工序。

发明效果

根据本发明的一实施方式，能够提供一种可抑制由臭氧暴露引起的变色的机上显影型平版印刷版原版。

并且，根据本发明的另一实施方式，能够提供一种使用了上述机上显影型平版印刷版原版的平版印刷版的制作方法或平版印刷方法。

附图说明

图1是支承体的一实施方式的示意性剖视图。

图2是支承体的另一实施方式的示意性剖视图。

具体实施方式

以下，对本发明的内容进行详细说明。以下所记载的构成要件的说明是基于本发明的代表性实施方式来进行的，但是本发明并不限定于这种实施方式。

另外，在本说明书中，表示数值范围的“～”以将其前后记载的数值作为下限值及上限值而包含的含义进行使用。

在本发明中阶段性记载的数值范围中，在一个数值范围内记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。并且，在本发明中记载的数值范围内，该数值范围的上限值或下限值可以替换为实施例所示的值。

并且，在本发明中的基团(原子团)的标记中，未标有取代及未取代的标记不仅包含不具有取代基的基团，而且还包含具有取代基的基团。例如，“烷基”不仅包含不具有取代基的烷基(未取代烷基)，还包含具有取代基的烷基(取代烷基)。

在本发明中，“(甲基)丙烯酸”为用作包含丙烯酸及甲基丙烯酸这两者的含义的术语，“(甲基)丙烯酰基”为用作包含丙烯酰基及甲基丙烯酰基这两者的含义的术语。

并且，本发明中的“工序”这一术语不仅包括独立的工序，即使在无法与其他工序明确区分的情况下，只要可实现该工序的预期目的，则也包括在本术语中。

并且，在本发明中，“质量％"与“重量％”的定义相同，且“质量份”与“重量份”的定义相同。

而且，在本发明中，两种以上的优选方式的组合为更优选方式。

并且，只要无特别说明，则本发明中的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)为通过使用了TSKgel GMHxL、TSKgel G4000HxL、TSKgel G2000HxL(均为TOSOH CORPORATION制造的商品名称)的管柱的凝胶渗透色谱(GPC)分析装置，并通过溶剂THF(四氢呋喃)、差示折射计检测，并作为标准物质而使用聚苯乙烯换算的分子量。

在本发明中，“平版印刷版原版”这一术语不仅包括平版印刷版原版，而且包括废弃版原版。并且，“平版印刷版”这一术语不仅包含根据需要将平版印刷版原版经由曝光、显影等的操作而制作的平版印刷版，而且包含废弃版。在废弃版原版的情况下，未必需要曝光、显影的操作。另外，废弃版是指例如在彩色报纸印刷中以单色或双色对一部分版面进行印刷的情况下，用于安装于未使用的印版滚筒上的平版印刷版原版。

在本发明中，“印刷耐久性优异”是指平版印刷版的可印刷张数多，以下，也将作为印刷时的油墨使用UV油墨时的印刷耐久性称为“UV印刷耐久性”。

《机上显影型平版印刷版原版》

本发明所涉及的机上显影型平版印刷版原版(以下，也简称为“平版印刷版原版”)依次具有支承体、图像记录层及最外层，图像记录层包含聚合引发剂、聚合性化合物及红外线吸收剂，在臭氧浓度为150ppb的环境下保管8小时之后的上述红外线吸收剂的分解率为50％以下。

在如日本特开2012-066577号公报中所记载的、具有包含聚合引发剂、聚合性化合物及红外线吸收剂的图像记录层的平版印刷版原版中，具有因大气中的臭氧而导致图像记录层中的红外线吸收剂分解，导致平版印刷版原版变色的课题。

相对于此，本发明所涉及的平版印刷版原版在臭氧浓度为150ppb的环境下保管8小时之后的图像记录层中的红外线吸收剂的分解率为50％以下。即，即使在大气中臭氧浓度高达150ppb的环境下保存8小时的情况下，本发明所涉及的平版印刷版原版也表示图像记录层中的红外线吸收剂不分解50％以上而残留。

通过具有这种特性，本发明所涉及的平版印刷版原版可抑制由臭氧暴露引起的变色。

另外，上述红外线吸收剂的分解率越小，则越可抑制由臭氧暴露引起的变色。

<基于臭氧暴露的平版印刷版原版中的红外线吸收剂的分解率>

本发明所涉及的平版印刷版原版在臭氧浓度为150ppb的环境下保管8小时之后的图像记录层中的红外线吸收剂的分解率为50％以下。

即，在本发明所涉及的平版印刷版原版中，表示在臭氧浓度为150ppb的环境下保管8小时之后，分解的图像记录层中的红外线吸收剂的量相对于保管前的红外线吸收剂的量为50％以下。

换句话说，在本发明所涉及的平版印刷版原版中，表示在臭氧浓度为150ppb的环境下保管8小时之后残留的图像记录层中的红外线吸收剂的量相对于保管前的图像记录层中的红外线吸收剂的量为50％以上。

红外线吸收剂的量通过如下方式来求出：通过高速液相色谱(HPLC)对利用溶剂从平版印刷版原版中提取的提取物进行分析，并对红外线吸收剂进行定量。

上述红外线吸收剂的分解率的值越小的平版印刷版原版，则越可抑制由臭氧暴露引起的变色。

红外线吸收剂的分解率优选45％以下，更优选40％以下，进一步优选35％以下，尤其优选30％以下。

红外线吸收剂的分解率的下限值可以是0％，但是例如可以是1％以上，也可以是5％以上。

上述红外线吸收剂的分解率通过以下方法来测定。

将平版印刷版原版以从最外层侧俯视时为3cm见方的尺寸剪切，获得相同形状的2个样品。

对于2个样品中的1个，利用5mL的乙腈在超声波浴中进行30分钟提取，通过0.20mm过滤器对所获得的提取物实施HPLC分析。通过HPLC分析求出红外线吸收剂的峰表面积，并将其设为臭氧暴露前的红外线吸收剂的量(X)。

将2个样品中的剩余的1个放入100mL的药瓶中，并静置于工作台上。

将桐山漏斗瓶(Kiriyama Glass Works Co.制造)的脚管部插入并固定于装有样品的药瓶。另一方面，在桐山漏斗瓶(Kiriyama Glass Works Co.制造)的上部开口部放置搅拌叶片作为间隔物。并且，在搅拌叶片的上方固定臭氧发生器(ASSOCIA OZONE公司制造，清爽型正离子CS-4商用臭氧发生器)(在此，搅拌叶片与臭氧发生器分开150mm左右)。在该装置中，由臭氧发生器产生的臭氧通过搅拌叶片摆动而成为包含臭氧的气流，并通过桐山漏斗瓶到达至药瓶内的样品。

使用这种装置对样品进行臭氧暴露。在对样品的臭氧暴露期间，测定药瓶中的臭氧浓度，并以臭氧浓度成为150ppm的方式进行调整。并且，该臭氧暴露在25℃、50％RH下进行。

持续进行8小时上述的、对样品的臭氧暴露，对于持续进行8小时臭氧暴露之后的样品，通过与上述相同的方法进行HPLC分析，求出红外线吸收剂的峰表面积，并将其设为臭氧暴露后的红外线吸收剂的量(Y)。

将以上述方式求出的臭氧暴露前的红外线吸收剂的量(X)和臭氧暴露后的红外线吸收剂的量(Y)代入下式1，求出红外线吸收剂的分解率(Z)。

式1：(Z)＝100-[(Y)/(X)×100]

进行HPLC分析时的各种条件如下。

·装置：Alliance 2695，Waters Corporation

·管柱：Mightysil RP-18GP 250mm×φ4.6mm(5μm)，KANTO CHEMICAL CO.，INC.

·管柱温度：40℃

·洗脱液：<A>MeOH(包含0.1质量％乙酸+0.1质量％三乙基胺)、<B>H₂O(包含0.1质量％乙酸+0.1质量％三乙基胺)

·梯度：<A/B>＝30/70(0min)-100/0(28min)-100/0(40min)-30/70(40.1min)均衡化

·流速：1.0mL/min

·注入量：10mL

·UV检测器：PDA 2998，Waters Corporation

接着，对本发明所涉及的平版印刷版原版中的各构成要件的详细内容进行说明。

<最外层>

本发明所涉及的平版印刷版原版在图像记录层的与支承体侧相反的一侧具有最外层。

从实现基于上述臭氧暴露的红外线吸收剂的分解率的观点出发，本发明中的最外层优选为臭氧隔离层。

关于臭氧隔离层，只要具有实现基于上述臭氧暴露的红外线吸收剂的分解率的臭氧隔离能力，则并无特别限制。

〔水溶性聚合物〕

从显影去除性(更优选为机上显影性)的观点出发，本发明中的最外层优选包含水溶性聚合物。

在本发明中，水溶性聚合物是指如下聚合物，即，相对于125℃、100g的纯水溶解5g以上，并且即使将相对于125℃、100g的纯水溶解5g的聚合物而得的溶液冷却至25℃也不会析出的聚合物。

作为最外层中所使用的水溶性聚合物，例如，可举出聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇、聚(甲基)丙烯腈、聚乙烯吡咯烷酮、将这些聚合物的原料单体组合而成的共聚物、将这些聚合物的原料单体和其他单体组合而成的共聚物等。

作为其他单体，只要是能够与上述原料单体共聚的单体，则并无特别限制，但是例如可举出乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯、具有羧基、磺基、它们的盐等酸基的加成聚合型单体等。

并且，作为改性聚乙烯醇，可优选使用具有羧基或磺基的酸改性聚乙烯醇。作为改性聚乙烯醇，具体而言，可举出日本特开2005-250216号公报及日本特开2006-259137号公报中所记载的改性聚乙烯醇。

并且，作为水溶性聚合物，还能够使用多糖类。

即，本发明中的最外层优选包含多糖类。

关于最外层中所使用的多糖类，只要具有上述水溶性，则并无特别限制，从能够形成臭氧隔离能力高且具有透氧性的最外层的观点出发，可举出纤维素衍生物作为优选例。

此外，作为最外层中所使用的多糖类，还可举出大豆多糖类、改性淀粉、阿拉伯胶、糊精、普鲁兰多糖等。

作为纤维素衍生物，可举出在纤维素所具有的羟基的至少一部分中羟基的氢原子被选自烷基、羟烷基及羧烷基中的至少一种基团取代而得的化合物。在此，作为上述烷基、羟烷基中的烷基及羧烷基中的烷基，可举出甲基、乙基、丙基等。

上述中，作为纤维素衍生物，更优选在纤维素所具有的羟基的至少一部分中羟基的氢原子至少被烷基(优选为甲基)取代而得的化合物。即，作为纤维素衍生物，优选纤维素所具有的羟基的至少一部分被烷氧基(优选为甲氧基)取代的化合物。

作为纤维素衍生物，具体而言，优选举出甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羧甲基纤维素等，其中，优选甲基纤维素及羟丙基甲基纤维素。

纤维素衍生物中的羟基被上述基团取代的取代度(优选为甲氧基取代度)优选为0.1～6.0，更优选为1～4，进一步优选为1～2。

即，尤其优选在最外层包含甲氧基取代度为1～2的纤维素衍生物。

在此，甲氧基取代度是指，纤维素的每个葡萄糖环单元的、由甲氧基取代的氢氧基的平均个数。该甲氧基取代度能够通过J.G.Gobler，E.P.Samscl，and G.H.Beaber，Talanta，9，474(1962)中所记载的、基于Zeisel-GC的方法来测定。

水溶性聚合物可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

相对于最外层的总质量，最外层中所包含的水溶性聚合物的含量优选为20质量％～99质量％，更优选为30质量％～98质量％，进一步优选为40质量％～97质量％。

并且，从抑制由臭氧暴露引起的平版印刷版原版的变色的观点出发，相对于最外层的总质量，最外层中所包含的多糖类(优选为纤维素衍生物)的含量优选为30质量％～98质量％，更优选为35质量％～98质量％，进一步优选为40质量％～97质量％。

〔疏水性聚合物〕

最外层可以包含疏水性聚合物。

疏水性聚合物是指相对于125℃、100g的纯水溶解量小于5g或不溶解的聚合物。

作为疏水性聚合物，例如，可举出聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚(甲基)丙烯酸烷基酯(例如，聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯等)、将这些聚合物的原料单体组合而得的共聚物(例如，苯乙烯丙烯酸树脂等)等。

疏水性聚合物可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

在最外层包含疏水性聚合物的情况下，相对于最外层的总质量，疏水性聚合物的含量优选为5质量％～70质量％，优选为7.5质量％～50质量％，更优选为10质量％～30质量％。

〔聚合物粒子〕

最外层可以包含聚合物粒子。

聚合物粒子是指在最外层中显示粒子形状的聚合物。

另外，即使在聚合物粒子中所包含的聚合物相当于上述水溶性聚合物或疏水性聚合物的情况下，在最外层中仍以粒子形状存在的情况下，也包含在“聚合物粒子”中。

其中，最外层优选包含疏水性聚合物粒子。

另外，最外层中的聚合物粒子的有无，能够通过利用扫描型电子显微镜(SEM)观察最外层表面来确认。

作为聚合物粒子，例如，优选为微胶囊、微凝胶(即，交联聚合物粒子)等的形态，更优选为微凝胶的形态。

并且，聚合物粒子优选至少在表面具有亲水性基团。

即，作为最外层中所包含的聚合物粒子，优选在表面具有亲水性基团的微凝胶。作为这种微凝胶的例子，可举出后述的、图像记录层中所使用的微凝胶。

聚合物粒子可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

在最外层包含聚合物粒子的情况下，相对于最外层的总质量，聚合物粒子的含量优选为10质量％～80质量％，优选为15质量％～60质量％，更优选为20质量％～40质量％。

〔分解型红外线吸收剂〕

从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，最外层可以包含分解型红外线吸收剂。

作为分解型红外线吸收剂，只要是吸收红外线波长区域(即，750nm～1mm的波长区域、优选为750nm～1,400nm的波长区域)中的至少一部分光，并进行分解的化合物即可，优选为在750nm～1,400nm的波长区域具有极大吸收的化合物。

更具体而言，分解型红外线吸收剂优选为因红外线曝光而分解，并生成在500nm～600nm的波长区域具有极大吸收波长的化合物的化合物。

从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，分解型红外线吸收剂优选为具有通过红外线曝光而分解的基团(具体而言，下述式1-1～1-7中的R¹)的花青色素。

作为分解型红外线吸收剂，从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，更优选为由下述式1-1表示的化合物。

[化学式4]

式1-1中，R¹表示由下述式2～式4中的任一个表示的基团，R¹¹～R¹⁸分别独立地表示氢原子、卤原子、-R^a、-OR^b、-SR^c或-NR^dR^e，R^a～R^e分别独立地表示烃基，A₁、A₂及多个R¹¹～R¹⁸可以连结而形成单环或多环，A₁及A₂分别独立地表示氧原子、硫原子或氮原子，n₁₁及n₁₂分别独立地表示0～5的整数，其中，n₁₁及n₁₂的合计为2以上，n₁₃及n₁₄分别独立地表示0或1，L表示氧原子、硫原子或-NR¹⁰-，R¹⁰表示氢原子、烷基或芳基，Za表示中和电荷的抗衡离子。

[化学式5]

式2～式4中，R²⁰、R³⁰、R⁴¹及R⁴²分别独立地表示烷基或芳基，Zb表示中和电荷的抗衡离子，波浪线表示与上述式1-1中的L所表示的基团的键合部位。

若由式1-1表示的化合物在红外线下被曝光，则R¹-L键断裂，L成为＝O、＝S或＝NR¹⁰，从而变色。

在式1-1中，R¹表示由上述式2～式4中的任一个表示的基团。

以下，分别对由式2表示的基团、由式3表示的基团及由式4表示的基团进行说明。

式2中，R²⁰表示烷基或芳基，波浪线部分表示与式1-1中的L所表示的基团的键合部位。

作为由^R20表示的烷基，优选碳原子数1～30的烷基，更优选碳原子数1～15的烷基，进一步优选碳原子数1～10的烷基。

上述烷基可以是直链状，也可以具有支链，还可以具有环结构。

作为由R²⁰表示的芳基，优选碳原子数6～30的芳基，更优选碳原子数6～20的芳基，进一步优选碳原子数6～12的芳基。

作为R²⁰，从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，优选为烷基。

并且，从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，作为由R²⁰表示的烷基，优选为仲烷基或叔烷基，优选为叔烷基。

而且，从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，作为由R²⁰表示的烷基，优选为碳原子数1～8的烷基，更优选为碳原子数3～10的支链状烷基，进一步优选为碳原子数3～6的支链状烷基，尤其优选异丙基或叔丁基，最优选叔丁基。

在此，由R²⁰表示的烷基可以是被卤原子(例如，氯基)等取代的取代烷基。

以下，举出由上述式2表示的基团的具体例，但是本发明并不限定于这些。下述结构式中，●表示与式1-1中的L所表示的基团的键合部位。

[化学式6]

式3中，R³⁰表示烷基或芳基，波浪线部分表示与式1-1中的L所表示的基团的键合部位。

作为由R³⁰表示的烷基及芳基，与由式2中的R²⁰表示的烷基及芳基相同，优选方式也相同。

从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，作为由R³⁰表示的烷基，优选为仲烷基或叔烷基，优选为叔烷基。

并且，从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，作为由R³⁰表示的烷基，优选为碳原子数1～8的烷基，更优选为碳原子数3～10的支链状烷基，进一步优选为碳原子数3～6的支链状烷基，尤其优选异丙基或叔丁基，最优选叔丁基。

而且，从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，由R³⁰表示的烷基优选为取代烷基，优选为取代烷基，更优选为氟取代烷基，进一步优选为全氟烷基，尤其优选为三氟甲基。

从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，由R³⁰表示的芳基优选为取代芳基，作为取代基，可举出烷基(优选为碳原子数1～4的烷基)、烷氧基(优选为碳原子数1～4的烷氧基)等。

以下，举出由上述式3表示的基团的具体例，但是本发明并不限定于这些。下述结构式中，●表示与式1-1中的L所表示的基团的键合部位。

[化学式7]

式4中，R⁴¹及R⁴²分别独立地表示烷基或芳基，Zb表示中和电荷的抗衡离子，波浪线部分表示与式1-1中的L所表示的基团的键合部位。

作为由R⁴¹或R⁴²表示的烷基及芳基，与由式2中的R²⁰表示的烷基及芳基相同，优选方式也相同。

作为R⁴¹，从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，优选为烷基。

作为R⁴²，从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，优选为烷基。

从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，作为由R⁴¹表示的烷基，优选为碳原子数1～5的烷基，更优选为碳原子数1～3的烷基，尤其优选甲基。

从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，作为由R⁴²表示的烷基，优选为仲烷基或叔烷基，优选为叔烷基。

并且，从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，作为由R⁴²表示的烷基，优选为碳原子数1～8的烷基，更优选为碳原子数3～10的支链状烷基，进一步优选为碳原子数3～6的支链状烷基，尤其优选异丙基或叔丁基，最优选叔丁基。

关于式4中的Zb，只要是用于中和电荷的抗衡离子即可，作为化合物整体，也可以包含在式1-1中的Za中。

Zb优选磺酸根离子、羧酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、对甲苯磺酸根离子或高氯酸根离子，更优选四氟硼酸根离子。

以下，举出由上述式4表示的基团的具体例，但是本发明并不限定于这些。下述结构式中，●表示与式1-1中的L所表示的基团的键合部位。

[化学式8]

在式1-1中，L优选氧原子或-NR¹⁰-，尤其优选氧原子。

并且，-NR¹⁰-中的R¹⁰优选烷基。作为由R¹⁰表示的烷基，优选碳原子数1～10的烷基。并且，由R¹⁰表示的烷基可以是直链状，也可以具有支链，还可以具有环结构。

在由R¹⁰表示的烷基中，优选甲基、叔丁基或环己基。

在-NR¹⁰-中的R¹⁰为芳基的情况下，碳原子数6～30的芳基，更优选碳原子数6～20的芳基，进一步优选碳原子数6～12的芳基。并且，这些芳基可以具有取代基。

在式1-1中，R¹¹～R¹⁸分别独立地表示氢原子、-R^a、-OR^b、-SR^c或-NR^dR^e。

由R^a～R^e表示的烃基优选碳原子数1～30的烃基，更优选碳原子数1～15的烃基，进一步优选碳原子数1～10的烃基。并且，由R^a～R^e表示的烃基可以是直链状，也可以具有支链，还可以具有环结构。

作为由R^a～R^e表示的烃基，尤其优选烷基。

作为上述烷基，优选碳原子数1～30的烷基，更优选碳原子数1～15的烷基，进一步优选碳原子数1～10的烷基。

上述烷基可以是直链状，也可以具有支链，还可以具有环结构。

具体而言，例如，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、1-甲基丁基、异己基、2-乙基己基、2-甲基己基、环己基、环戊基及2-降莰基。

在这些烷基中，优选甲基、乙基、丙基或丁基。

上述烷基可以具有取代基。

作为取代基的例子，可举出烷氧基、芳氧基、氨基、烷硫基、芳硫基、卤原子、羧基、羧酸酯基、磺基、磺酸酯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基及将它们组合而成的基团等。

式1-1中的R¹¹～R¹⁴分别独立地优选为氢原子或-R^a(即烃基)，更优选为氢原子或烷基，除了以下情况以外，进一步优选为氢原子。

其中，在与L所键合的碳原子键合的碳原子上键合的R¹¹及R¹³优选烷基，更优选两者连结而形成环。作为上述所形成的环，可以是单环，也可以是多环。作为所形成的环，具体而言，可举出环戊烯环、环戊二烯环、环己烯环、环己二烯环等单环、及茚环、吲哚环等多环。

并且，在A₁ ⁺所键合的碳原子上键合的R¹²优选与R¹⁵或R¹⁶(优选为R¹⁶)连结而形成环，在A₂所键合的碳原子上键合的R¹⁴优选与R¹⁷或R¹⁸(优选为R¹⁸)连结而形成环。

在式1-1中，优选n₁₃为1，R¹⁶为-R^a(即烃基)。

并且，R¹⁶优选与在A₁ ⁺所键合的碳原子上键合的R¹²连结而形成环。作为所形成的环，优选吲哚环、吡喃鎓环、硫代吡啶鎓环、苯并噁唑啉环或苯并咪唑啉环，从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，更优选吲哚环。这些环还可以具有取代基。

在式1-1中，优选n₁₄为1，R¹⁸为-R^a(即烃基)。

并且，R¹⁸优选与在A₂所键合的碳原子上键合的R¹⁴连结而形成环。作为所形成的环，优选吲哚环、吡喃环、硫代吡喃环、苯并噁唑环或苯并咪唑环，从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，更优选吲哚环。这些环还可以具有取代基。

式1-1中的R¹⁶及R¹⁸优选为相同的基团，在各自形成环的情况下，优选形成除了A₁ ⁺及A₂以外为相同结构的环。

式1-1中的R¹⁵及R¹⁷优选为相同的基团。并且，R¹⁵及R¹⁷优选为-R^a(即烃基)，更优选为烷基，进一步优选为取代烷基。

在由式1-1表示的化合物中，从提高水溶性的观点出发，R¹⁵及R¹⁷优选为取代基烷基。

作为由R¹⁵或R¹⁷表示的取代烷基，可举出由下述式(a1)～式(a4)中的任一个表示的基团。

[化学式9]

-R^W2-Co₂M (a2)

-R^W3-Po₃M₂ (a3)

-R^W4-SO₃M (a4)

式(a1)～式(a4)中，R^W0表示碳原子数2～6的亚烷基，W表示单键或氧原子，n_W1表示1～45的整数，R^W1表示碳原子数1～12的烷基或-C(＝O)-R^W5，R^W5表示碳原子数1～12的烷基，R^W2～R^W4分别独立地表示单键或碳原子数1～12的亚烷基，M表示氢原子、钠原子、钾原子或鎓基。

在式(a1)中，作为由R^W0表示的亚烷基的具体例，可举出亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚正戊基、亚异戊基、正己基、异己基等，优选亚乙基、亚正丙基、亚异丙基或亚正丁基，尤其优选亚正丙基。

n_W1优选1～10，更优选1～5，尤其优选1～3。

作为由R^W1表示的烷基的具体例，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、正辛基、正十二烷基等，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基、叔丁基，进一步优选甲基或乙基，尤其优选甲基。

由R^W5表示的烷基与由R^W1表示的烷基相同，优选方式也与由R^W1表示的烷基的优选方式相同。

以下示出由式(a1)表示的基团的具体例，但是本发明并不限定于这些。下述结构式中，Me表示甲基，Et表示乙基，*表示键合部位。

[化学式10]

在式(a2)～式(a4)中，作为由R^W2～R^W4表示的亚烷基的具体例，亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚正戊基、亚异戊基、正己基、异己基、亚正辛基、亚正十二烷基等，优选亚乙基、亚正丙基、亚异丙基或亚正丁基，尤其优选亚乙基或亚正丙基。

在式(a3)中，存在2个的M可以相同也可以不同。

在式(a2)～式(a4)中，作为由M表示的鎓基，可举出铵基、碘鎓基、鏻基及锍基等。

式(a2)中的CO₂M、式(a2)中的PO₃M₂及式(a4)中的SO₃M均可以具有M解离的阴离子结构。阴离子结构的抗衡阳离子可以是A₁ ⁺，也可以是式1-1中的R¹-L能够包含的阳离子。

在由式(a1)～式(a4)表示的基团中，优选由式(a1)、式(a2)或式(a4)表示的基团。

式1-1中的n₁₁及n₁₂优选为相同，均优选1～5的整数，更优选1～3的整数，进一步优选1或2，尤其优选2。

式1-1中的A₁及A₂分别独立地表示氧原子、硫原子或氮原子，优选氮原子。

式1-1中的A₁及A₂优选为相同的原子。

式1-1中的Za表示中和电荷的抗衡离子。

若R¹¹～R¹⁸及R¹-L全部为电中性基团，则Za成为一价的抗衡阴离子。但是，R¹¹～R¹⁸及R¹-L可以具有阴离子结构或阳离子结构，例如，在R¹¹～R¹⁸及R¹-L具有2个以上的阴离子结构的情况下，Za也能够成为抗衡阳离子。

另外，若由式1-1表示的花青色素在除了Za以外的化合物的整体中为电中性结构，则不需要Za。

在Za为抗衡阴离子的情况下，可举出磺酸根离子、羧酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、对甲苯磺酸根离子、高氯酸根离子等，优选四氟硼酸根离子。

在Za为抗衡阳离子的情况下，可举出碱金属离子、碱土金属离子、铵离子、吡啶鎓离子、锍离子等，优选钠离子、钾离子、铵离子、吡啶鎓离子或锍离子，更优选钠离子、钾离子或铵离子。

作为分解型红外线吸收剂，从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，更优选为由下述式1-2表示的化合物(即，花青色素)。

[化学式11]

式1-2中，R¹表示由上述式2～式4中的任一个表示的基团，R¹⁹～R²²分别独立地表示氢原子、卤原子、-R^a、-OR^b、-CN、-SR^c或-NR^dR^e，R²³～R²⁴分别独立地表示氢原子或-R^a，R^a～R^e分别独立地表示烃基，R¹⁹与R²⁰、R²¹与R²²或R²³与R²⁴可以连结而形成单环或多环，L表示氧原子、硫原子或-NR¹⁰-，R¹⁰表示氢原子、烷基或芳基，R^d1～R^d4及W¹～W²分别独立地表示可以具有取代基的烷基，Za表示中和电荷的抗衡离子。

式1-2中的R¹与式1-1中的R¹含义相同，优选方式也相同。

在式1-2中，R¹⁹～R²²分别独立地优选为氢原子、卤原子、-R^a、-OR^b或-CN。

更具体而言，R¹⁹及R²¹优选为氢原子或-R^a。

并且，R²⁰及R²²优选为氢原子、-R^a、-OR^b或-CN。

作为由R¹⁹～R²²表示的-R^a，优选烷基或烯基。

在R¹⁹～R²²全部为-R^a的情况下，优选R¹⁹与R²⁰及R²¹与R²²连结而形成单环或多环。

作为R¹⁹与R²⁰或R²¹与R²²连结而形成的环，可举出苯环、环己烷环、环戊烷环等。

在式1-2中，优选R²³与R²⁴连结而形成单环或多环。

作为R²³与R²⁴连结而形成的环，可以是单环，也可以是多环。作为所形成的环，具体而言，可举出环戊烯环、环戊二烯环、环己烯环、环己二烯环等单环、及茚环、吲哚环等多环。

在式1-2中，R^d1～R^d4优选为未取代烷基。并且，优选R^d1～R^d4均为相同的基团。

作为未取代烷基，可举出甲基、乙基等，其中，优选甲基。

在式1-2中，从对由式1-2表示的化合物提高水溶性的观点出发，W¹～W²优选为取代烷基。

作为由W¹～W²表示的取代烷基，可举出由式1-1中的式(a1)～式(a4)中的任一个表示的基团，优选方式也相同。

Za表示中和分子内的电荷的抗衡离子。

若R¹⁹～R²²、R²³～R²⁴、R^d1～R^d4、W¹～W²及R¹-L全部为电中性基团，则Za成为一价的抗衡阴离子。但是，R¹⁹～R²²、R²³～R²⁴、R^d1～R^d4、W¹～W²及R¹-L可以具有阴离子结构或阳离子结构，例如，在R¹⁹～R²²、R²³～R²⁴、R^d1～R^d4、W¹～W²及R¹-L具有2个以上的阴离子结构的情况下，Za也能够成为抗衡阳离子。

另外，若由式1-2表示的化合物在除了Za以外的化合物的整体中为电中性结构，则不需要Za。

Za为抗衡阴离子时的例子与式1-1中的Za相同，优选方式也相同。并且，Za为抗衡阳离子时的例子也与式1-1中的Za相同，优选方式也相同。

从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，作为分解型红外线吸收剂的花青色素进一步优选为由下述式1-3～式1-7中的任一个表示的化合物。

尤其，从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，优选为由式1-3、式1-5及式1-6中的任一个表示的化合物。

[化学式12]

式1-3～式1-7中，R¹表示由上述式2～式4中的任一个表示的基团，R¹⁹～R²²分别独立地表示氢原子、卤原子、-R^a、-OR^b、-CN、-SR^c或-NR^dR^e，R²⁵～R²⁶分别独立地表示氢原子、卤原子或-R^a，R^a～R^e分别独立地表示烃基，R¹⁹与R²⁰、R²¹与R²²或R²⁵与R²⁶可以连结而形成单环或多环，L表示氧原子、硫原子或-NR¹⁰-，R¹⁰表示氢原子、烷基或芳基，R^d1～R^d4及W¹～W²分别独立地表示可以具有取代基的烷基，Za表示中和电荷的抗衡离子。

式1-3～式1-7中的R¹、R¹⁹～R²²、R^d1～R^d4、W¹～W²及L与式1-2中R¹、R¹⁹～R²²、R^d1～R^d4、W¹～W²及L含义相同，优选方式也相同。

式1-7中的R²⁵～R²⁶分别独立地优选为氢原子或甲基。

以下，举出分解型红外线吸收剂的花青色素的具体例，但是本发明并不限定于这些。

[化学式13]

并且，作为分解型红外线吸收剂的花青色素能够优选使用国际公开第2019/219560号中所记载的红外线吸收性化合物。

分解型红外线吸收剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

在最外层包含分解型红外线吸收剂的情况下，相对于最外层的总质量，分解型红外线吸收剂的含量优选1质量％～50质量％，更优选5质量％～40质量％，进一步优选10质量％～30质量％。

〔其他成分〕

本发明中的最外层除了已叙述的成分以外，还可以含有无机层状化合物、表面活性剂等公知的添加物。

〔最外层的形成方法〕

作为最外层的形成方法，并无特别限制，但是从提高臭氧隔离性的观点出发，优选使用以下方法。

即，为如下方法：在形成于支承体上的图像记录层上涂布固体成分浓度为5质量％～30质量％的涂布液，并使所获得的涂膜在70℃～200℃下在5秒～30秒的干燥条件下干燥而形成最外层。

通过使用该方法，容易形成由臭氧暴露引起的红外线吸收剂的分解率为50％以下的最外层。

在最外层的形成中，作为涂布液的固体成分浓度，优选7.5质量％～25质量％，更优选10质量％～20质量％。

并且，在最外层的形成中，涂膜的干燥条件优选在80℃～170℃下为7.5秒～25秒，更优选在90℃～150℃下为10秒～20秒。

最外层的涂布量(固体成分)优选0.01g/m²～10g/m²，更优选0.02g/m²～3g/m²，尤其优选0.1g/m²～2g/m²。

最外层的膜厚优选为0.005μm～2μm，优选为0.05μm～5μm，更优选为0.1μm～3μm。

在本发明中，将平版印刷版原版中的各层的膜厚设为如下膜厚，即，制作沿着与平版印刷版原版的表面垂直的方向切割的切片，并通过扫描型电子显微镜(SEM)，在与平版印刷版的表面水平的方向上的宽度为50μm的范围内观察上述切片的截面时的平均膜厚。

〔透氧性〕

最外层可以具有透氧性。

在此，“最外层具有透氧性”是指，通过后述的方法求出的网点面积率比超过0.9。

若最外层具有透氧性、即，网点面积率比超过0.9，则能够抑制在印刷物中产生通过网点图像在曝光的扫描方向上变粗而观察到的条纹状的不均匀(也称为所谓的条带不均匀(swathe ununiformity))。该条纹状的不均匀容易受制版机的种类的影响。因此，通过最外层具有透氧性，还能够应用于容易产生条纹状的不均匀的制版机，因此能够阔扩大制版机的选择宽度。

从抑制条纹状的不均匀的观点出发，网点面积率比优选0.92以上，更优选0.94以上，进一步优选0.96以上，尤其优选0.98以上。

网点面积率比的上限例如可举出1.00。

以下，对网点面积率及网点面积率比的求出方法进行说明。

首先，准备只有最外层的有无不同的2个平版印刷版原版(即，有最外层的平版印刷版原版及无最外层的平版印刷版原版)。

使用2个平版印刷版原版，通过以下方法求出网点面积率，并根据所求出的网点面积率，计算作为透氧性的指标的网点面积率比。

通过搭载红外线半导体激光的Fujifilm Corporation制造的Luxel PLATESETTER T-9800II，在外鼓转速220rpm(revolutions per minute：每分钟转数)、激光输出99.7、99.6、99.5％、分辨率2,400dpi(dot per inch(每英寸点数)，1英寸＝2.54cm)、消光比1∶14、1∶17、1∶19的条件下，分别对所准备的2个平版印刷版原版进行曝光。此时，在曝光图像中包含实心图像及20μm点的调频加网的50％网点图。

不对所获得的已曝光的平版印刷原版进行显影处理，而安装于KOMORI Corporation.制造的印刷机LITHRONE26的印版滚筒上。使供水辊相对于印版滚筒减速5％之后，使用Ecolity-2(Fujifilm Corporation制造)/自来水＝2/98(容量比)的润版液和Space Color Fusion G黑色油墨(DIC CORPORATION制造)，通过LITHRONE26的标准自动印刷启动方法供给润版液和油墨并进行机上显影之后，以每小时10,000张的印刷速度，在Tokubishi Art(Mitsubishi Paper Mills Limited制造，连续量为76.5kg)纸上进行1,000张印刷。

在第1,000张印刷物中，将实心图像部的浓度(即，实心浓度)设为DS，将网点部的浓度设为DT，根据下式M：默里-戴维斯式导出网点面积率。接着，将所获得的网点面积率的值代入下式OT式，计算网点面积率比。

式M：网点面积率＝(1-10^-DT)/(1-10^-DS)×100

式OT：网点面积率比＝(无最外层的平版印刷版的网点面积率)/(有最外层的平版印刷版的网点面积率)

网点面积率比的值越大，则表示透氧性越优异。

<图像记录层>

本发明所涉及的平版印刷版原版在已叙述的最外层与支承体之间具有图像记录层。

本发明中的图像记录层包含聚合引发剂、聚合性化合物及红外线吸收剂。

本发明中的图像记录层为负型图像记录层，优选为水溶性或水分散性负型图像记录层。

关于本发明中的图像记录层，从机上显影性的观点出发，优选图像记录层的未曝光部能够通过润版液及印刷油墨中的至少任一种来去除。

以下，对图像记录层中所包含的各成分的详细内容进行说明。

〔聚合引发剂〕

本发明中的图像记录层包含聚合引发剂。

作为聚合引发剂，优选包含受电子型聚合引发剂，更优选包含受电子型聚合引发剂及给电子型聚合引发剂。

[受电子型聚合引发剂]

图像记录层优选包含受电子型聚合引发剂作为聚合引发剂。

受电子型聚合引发剂为在通过红外线曝光而红外线吸收剂的电子被激励时，通过分子间电子移动接受一电子而产生自由基等聚合引发种的化合物。

受电子型聚合引发剂为通过光、热或该两者的能量而产生自由基或阳离子等聚合引发种的化合物，且能够适当选择并使用公知的热聚合引发剂、具有键离解能小的键的化合物、光聚合引发剂等。

作为受电子型聚合引发剂，优选自由基聚合引发剂，更优选鎓盐化合物。

并且，作为受电子型聚合引发剂，优选为红外线感光性聚合引发剂。

在上述受电子型聚合引发剂中，作为优选的受电子型聚合引发剂，从图像记录层的固化性的观点出发，可举出肟酯化合物及鎓盐化合物。其中，从印刷耐久性的观点出发，优选碘鎓盐化合物、锍盐化合物或吖嗪鎓盐化合物，更优选碘鎓盐化合物或锍盐化合物，尤其优选碘鎓盐化合物。

以下示出这些化合物的具体例，但是本发明并不限定于此。

作为碘鎓盐化合物的例子，优选二芳基碘鎓盐化合物，尤其，更优选被给电子基团、例如烷基或烷氧基取代而得的二苯基碘鎓盐化合物，并且，优选非对称的二苯基碘鎓盐化合物。作为具体例，可举出二苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-甲氧基苯基-4-(2-甲基丙基)苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-(2-甲基丙基)苯基-对-甲苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-己氧基苯基-2，4，6-三甲氧基苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-己氧基苯基-2，4-二乙氧基苯基碘鎓＝四氟硼酸盐、4-辛氧基苯基-2，4，6-三甲氧基苯基碘鎓＝1-全氟丁基磺酸盐、4-辛氧基苯基-2，4，6-三甲氧基苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓＝四苯硼酸盐。

并且，作为碘鎓盐化合物及锍盐化合物的抗衡阴离子的例子，可举出磺酸根阴离子、羧酸根阴离子、四氟硼酸根阴离子、六氟磷酸根阴离子、对甲苯磺酸根阴离子、对甲苯磺酸根阴离子、磺酰胺阴离子或磺酰亚胺阴离子。其中，优选磺酰胺阴离子或磺酰亚胺阴离子，更优选磺酰亚胺阴离子。

作为磺酰胺阴离子，优选芳基磺酰胺阴离子。

并且，作为磺酰亚胺阴离子，优选双芳基磺酰亚胺阴离子。

作为磺酰胺阴离子或磺酰亚胺阴离子的具体例，例如，可举出国际公开第2019/013268号的0034段中所记载的化合物。

并且，从显影性及所获得的平版印刷版中的UV印刷耐久性的观点出发，上述受电子型聚合引发剂优选由下述式(II)及式(III)中的任一个表示的化合物，尤其优选由式([I)表示的化合物。

[化学式14]

式(II)及(III)中，X表示卤原子，R³、R⁴及R⁵分别独立地表示碳原子数1～20的1价的烃基。

式(II)中，优选X表示卤原子，R³表示芳基。

作为式(II)及(III)中的X，具体而言，可举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。这些中，关于氯原子或溴原子，由于灵敏度优异，因此优选，尤其优选溴原子。

并且，在式(II)及(III)中，R³、R⁴及R⁵分别独立地优选为芳基，其中，从灵敏度与保存稳定性的均衡优异的观点出发，优选被酰胺基取代的芳基。

上述受电子型聚合引发剂中，尤其优选由式(IV)表示的化合物。

[化学式15]

在式(IV)中，R⁴及R⁵分别独立地表示氢原子或碳原子数1～20的1价的烃基。p及q分别独立地表示1至5的整数。其中，p+q＝2～6。

作为由上述式(II)～式(IV)中的任一个表示的受电子型聚合引发剂的具体例，可举出下述式所示的化合物等，但是本发明并不限定于这些。

[化学式16]

[化学式17]

[化学式18]

[化学式19]

[化学式20]

[化学式21]

[化学式22]

从提高灵敏度及不易发生版磨损的观点出发，受电子型聚合引发剂的最低未占分子轨道(LUMO)优选为-3.00eV以下，更优选为-3.02eV以下。

并且，作为受电子型聚合引发剂的最低未占分子轨道(LUMO)的下限，优选为-3.80eV以上，更优选为-3.50eV以上。

在本发明中，通过以下方法来进行最低未占分子轨道(LUMO)及最高占据轨道(HOMO)的计算。

首先，在作为计算对象的化合物中，具有不是形成HOMO或LUMO的主要结构的抗衡离子的情下，可以忽略上述抗衡离子。

使用量子化学计算软件Gaussian09，在DFT(B3LYP/6-31G(d))下进行结构最优化。

关于MO(分子轨道)能量计算，以通过上述结构最优化获得的结构在DFT(B3LYP/6-31+G(d，p)/CPCM(溶剂(solvent)＝甲醇(methanol))下进行。

根据以下公式，将通过上述MO能量计算获得的MO能量Ebare(单位：哈特里)转换为本发明中用作HOMO及LUMO的值的Esca]ed(单位：eV)。

Escaled＝0.823168×27.2114×Ebare-1.07634

另外，27.2114为只用于将哈特里转换为eV的系数，0.823168和-1.07634为调节系数，确定成为计算对象的化合物的HOMO和LUMO，以使计算与实测值匹配。

受电子型聚合引发剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

相对于图像记录层的总质量，受电子型聚合引发剂的含量优选为0.1质量％～50质量％，更优选为0.5质量％～30质量％，尤其优选为0.8质量％～20质量％。

[给电子型聚合引发剂(聚合助剂)]

本发明中的图像记录层优选包含给电子型聚合引发剂(也称为聚合助剂)作为聚合引发剂。

给电子型聚合引发剂为在通过红外线曝光而红外线吸收剂的电子被激励或在分子内移动时，在红外线吸收剂的一电子脱离的轨道上通过分子间电子移动供给一电子而产生自由基等聚合引发种的化合物。

作为给电子型聚合引发剂，优选为给电子型自由基聚合引发剂。

从印刷耐久性的观点出发，图像记录层优选含有硼酸盐化合物作为给电子型聚合引发剂。

作为硼酸盐化合物，从印刷耐久性的观点出发，优选为四芳基硼酸盐化合物或单烷基三芳基硼酸盐化合物，更优选为四芳基硼酸盐化合物。

作为硼酸盐化合物所具有的抗衡阳离子，并无特别限制，但是优选为碱金属离子或四烷基铵离子，更优选为钠离子、钾离子或四丁基铵离子。

并且，作为硼酸盐化合物所具有的抗衡阳离子，可以是在本发明中作为红外线吸收剂记载的阳离子性聚次甲基色素。例如，作为花青色素的抗衡阳离子，可以使用上述硼酸盐化合物。

作为硼酸盐化合物，具体而言，优选举出四苯基硼酸钠。

以下示出B-1～B-9作为给电子型聚合引发剂的优选的具体例，理所当然，并不限定于这些。并且，在下述化学式中，Ph表示苯基，Bu表示正丁基。

[化学式23]

并且，从提高灵敏度及不易发生版磨损的观点出发，给电子型聚合引发剂的最高占据轨道(HOMO)优选为-6.00eV以上，更优选为-5.95eV以上，进一步优选为-5.93eV以上。

并且，作为给电子型聚合引发剂的最高占据轨道(HOMO)的上限，优选为-5.00eV以下，更优选为-5.40eV以下。

给电子型聚合引发剂可以仅使用一种，也可以并用两种以上。

作为给电子型聚合引发剂的含量，从灵敏度及印刷耐久性的观点出发，相对于图像记录层的总质量，优选为0.01质量％～30质量％，更优选为0.05质量％～25质量％，进一步优选为0.1质量％～20质量％。

聚合引发剂可以是给电子型聚合引发剂和受电子型聚合引发剂形成抗衡盐的化合物。

例如，优选为给电子型聚合引发剂中的阴离子和受电子型聚合引发剂中的阳离子形成抗衡盐而成的化合物，作为上述受电子型聚合引发剂及上述给电子型聚合引发剂，更优选为具有受电子型聚合引发剂结构的阳离子和具有给电子型聚合引发剂结构的阴离子形成盐而成的化合物。具体而言，优选为鎓阳离子和硼酸根阴离子形成抗衡盐而成的化合物，更优选为碘鎓阳离子或锍阳离子和硼酸根阴离子形成抗衡盐而成的化合物，尤其优选为二芳基碘鎓阳离子或三芳基锍阳离子和四芳基硼酸根阴离子形成抗衡盐而成的化合物。

作为给电子型聚合引发剂中的阴离子及受电子型聚合引发剂中的阳离子的优选方式，与已叙述的给电子型聚合引发剂中的阴离子及已叙述的受电子型聚合引发剂中的阳离子的优选方式相同。

在图像记录层包含作为给电子型聚合引发剂的阴离子和作为受电子型聚合引发剂的阳离子的情况下(即，在包含形成上述抗衡盐的化合物的情况下)，图像记录层包含受电子型聚合引发剂及上述给电子型聚合引发剂。

并且，给电子型聚合引发剂和受电子型聚合引发剂形成抗衡盐的化合物可以用作给电子型聚合引发剂，也可以用作受电子型聚合引发剂。

并且，给电子型聚合引发剂和受电子型聚合引发剂形成抗衡盐而成的化合物可以与已叙述的给电子型聚合引发剂并用，也可以与已叙述的受电子型聚合引发剂并用。

[红外线吸收剂和给电子型聚合引发剂的优选方式]

本发明中的图像记录层中，从提高灵敏度及印刷耐久性的观点出发，红外线吸收剂的HOMO-给电子型聚合引发剂的HOMO的值(即，从红外线吸收剂的HOMO的值减去给电子型聚合引发剂的HOMO的值而得的值)优选为0.70eV以下，更优选为0.70eV～-0.10eV。

另外，负值是指上述给电子型聚合引发剂的HOMO比上述红外线吸收剂的HOMO高。

-红外线吸收剂及受电子型聚合引发剂的优选方式-

本发明中的图像记录层中，从提高灵敏度及印刷耐久性的观点出发，受电子型聚合引发剂的LUMO-红外线吸收剂的LUMO的值(即，从受电子型聚合引发剂的LUMO的值减去红外线吸收剂的LUMO的值而得的值)优选为1.00eV以下，更优选为0.80eV以下，进一步优选为0.70eV以下。

并且，受电子型聚合引发剂的LUMO-红外线吸收剂的LUMO的值优选为1.00eV～-0.10eV，更优选为0.80eV～0.30eV。

另外，负值是指上述红外线吸收剂的LUMO比上述受电子型聚合引发剂的LUMO高。

〔聚合性化合物〕

本发明中的图像记录层包含聚合性化合物。

在本发明中，聚合性化合物是指具有聚合性基团的化合物。

作为聚合性基团，并无特别限定，只要是公知的聚合性基团即可，但是优选为烯属不饱和基团。并且，作为聚合性基团，可以是自由基聚合性基团，也可以是阳离子聚合性基团，但是优选为自由基聚合性基团。

作为自由基聚合性基团，可举出(甲基)丙烯酰基、烯丙基、乙烯基苯基、乙烯基等，从反应性的观点出发，优选(甲基)丙烯酰基。

聚合性化合物的分子量(在具有分子量分布的情况下为重均分子量)优选为50以上且小于40,000。

本发明中所使用的聚合性化合物例如可以是自由基聚合性化合物，也可以是阳离子聚合性化合物，优选为具有至少1个烯属不饱和键的加成聚合性化合物(烯属不饱和化合物)。

作为烯属不饱和化合物，优选为至少具有1个末端烯属不饱和键的化合物，更优选为具有个2个以上的末端烯属不饱和键的化合物。聚合性化合物例如具有单体、预聚物即二聚体、三聚体或低聚物或它们的混合物等化学形态。

其中，作为上述聚合性化合物，从UV印刷耐久性的观点出发，优选包含3官能以上的聚合性化合物，更优选包含7官能以上的聚合性化合物，进一步优选包含10官能以上的聚合性化合物。并且，从所获得的平版印刷版中的UV印刷耐久性的观点出发，上述聚合性化合物优选包含3官能以上(优选为7官能以上，更优选为10官能以上)的烯属不饱和化合物，进一步优选包含3官能以上(优选为7官能以上，更优选为10官能以上)的(甲基)丙烯酸酯化合物。

[低聚物]

作为图像记录层中所包含的聚合性化合物，优选含有作为低聚物的聚合性化合物(以下，也简称为“低聚物”。)。

在本发明中，低聚物表示分子量(在具有分子量分布的情况下为重均分子量)为600以上且30,000以下，并且包含至少1个聚合性基团的聚合性化合物。

作为低聚物的分子量的优选例，可举出1,000以上且25,000以下。

并且，从耐化学性、UV印刷耐久性优异的观点出发，作为低聚物的分子量，优选为1,000以上且5,000以下。

并且，从提高UV印刷耐久性的观点出发，1分子的低聚物中的聚合性基团数量优选为2个以上，更优选为3个以上，进一步优选为6个以上，尤其优选为10个以上。

并且，低聚物中的聚合性基团的上限值并无特别限制，但是聚合性基团的数量优选为20以下。

从UV印刷耐久性及机上显影性的观点出发，作为低聚物优选聚合性基团的数量为7个以上，并且分子量为1,000以上且10,000以下，更优选聚合性基团的数量为7个以上且20个以下，并且分子量为1,000以上且5,000以下。

另外，在包含低聚物作为聚合性化合物的情况下，还可以包含在制造低聚物的过程中有可能产生的聚合物成分。

从UV印刷耐久性及机上显影性的观点出发，低聚物优选具备选自具有氨基甲酸酯键的化合物、具有酯键的化合物及具有环氧残基的化合物中的至少一种，优选具备具有氨基甲酸酯键的化合物。

在本发明中，环氧残基是指由环氧基形成的结构，例如表示与通过酸基(羧酸基等)与环氧基的反应获得的结构相同的结构。

(具有氨基甲酸酯键的化合物)

作为低聚物的例子的具有氨基甲酸酯键的化合物，例如，优选为至少具有由下述式(Ac-1)或式(Ac-2)表示的基团的化合物，更优选为至少具有由下述式(Ac-1)表示的基团的化合物。

[化学式24]

式(Ac-1)及式(Ac-2)中，L¹～L⁴分别独立地表示碳原子数2～20的二价的烃基，波浪线部分表示与其他结构的键合位置。

作为L¹～L⁴，分别独立地优选为碳原子数2～20的亚烷基，更优选为碳原子数2～10的亚烷基，进一步优选为碳原子数4～8的亚烷基。并且，上述亚烷基可以具有支链或环结构，但是优选为直链亚烷基。

优选式(Ac-1)或式(Ac-2)中的波浪线部分别独立地与由下述式(Ae-1)或式(Ae-2)表示的基团中的波浪线部直接键合。

[化学式25]

式(Ae-1)及式(Ae-2)中，R分别独立地表示丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，波浪线部分表示与式(Ac-1)及式(Ac-2)中的波浪线部的键合位置。

并且，作为具有氨基甲酸酯键的化合物，可以使用通过高分子反应将聚合性基团导入到通过聚异氰酸酯化合物与多元醇化合物的反应获得的聚氨酯的化合物。

例如，可以通过使具有环氧基及聚合性基团的化合物与聚氨酯低聚物进行反应而获得具有氨基甲酸酯键的化合物，该聚氨酯低聚物通过使具有酸基的多元醇化合物与聚异氰酸酯化合物进行反应而获得。

(具有酯键的化合物)

作为低聚物的例子的具有酯键的化合物中的聚合性基团的数量优选为3个以上，进一步优选为6个以上。

(具有环氧残基的化合物)

作为低聚物的例子的具有环氧残基的化合物，优选在化合物内包含羟基的化合物。

并且，具有环氧残基的化合物中的聚合性基团的数量优选为2～6，更优选为2～3。

作为上述具有环氧残基的化合物，例如，能够通过使丙烯酸与具有环氧基的化合物进行反应而获得。

以下示出市售品作为低聚物的具体例，但是本发明中所使用的低聚物并不限定于此。

作为低聚物的市售品，可举出UA510H、UA-306H、UA-306I、UA-306T(均为KYOEISHACHEMICAL CO.，LTD.)、UV-1700B、UV-6300B、UV7620EA(均为Nippon Synthetic ChemicalIndustry Co.，Ltd.)、U-15HA(Shin-Nakamur a Chemical Co.，Ltd.)、EBECRYL450、EBECRYL657、EBECRYL885、EBECRYL800、EBECRYL3416、EBECRYL860(均为DAICEL-ALLNEXLTD.)等。

从提高耐化学性、UV印刷耐久性及机上显影残渣的抑制性的观点出发，相对于图像记录层中的聚合性化合物的总质量，低聚物的含量优选为30质量％～100质量％，更优选为50质量％～100质量％，进一步优选为80质量％～100质量％。

[低分子聚合性化合物]

聚合性化合物还可以包含除了上述低聚物以外的聚合性化合物。

作为除了低聚物以外的聚合性化合物，从耐化学性的观点出发，优选为低分子聚合性化合物。作为低分子聚合性化合物，可以是单体、二聚体、三聚体或它们的混合物等化学形态。

并且，作为低分子聚合性化合物，从耐化学性的观点出发，优选为选自具有3个以上的烯属不饱和基团的聚合性化合物及具有异氰脲环结构的聚合性化合物中的至少一种聚合性化合物。

在本发明中，低分子聚合性化合物表示分子量(在具有分子量分布的情况下为重均分子量)为50以上且小于600的聚合性化合物。

作为低分子聚合性化合物的分子量，从耐化学性、UV印刷耐久性及机上显影残渣的抑制性优异的观点出发，优选为100以上且小于600，更优选为300以上且小于600，进一步优选为400以上且小于600。

在聚合性化合物包含低分子聚合性化合物作为除了低聚物以外的聚合性化合物的情况下(在包含两种以上的低分子聚合性化合物的情况下为其总量)，从耐化学性、UV印刷耐久性及机上显影残渣的抑制性的观点出发，上述低聚物与低分子聚合性化合物之比(低聚物/低分子聚合性化合物)以质量基准计优选为10/1～1/10，更优选为10/1～3/7，进一步优选为10/1～7/3。

作为低分子聚合性化合物的具体例，可举出国际公开第2019/013268号的0082～0086段中所记载的化合物。

聚合性化合物的结构、单独使用或并用、添加量等使用方法的详细内容，能够任意设定。

其中，从UV印刷耐久性的观点出发，图像记录层优选包含两种以上的聚合性化合物。

相对于图像记录层的总质量，聚合性化合物的含量(在包含两种以上的聚合性化合物的情况下为聚合性化合物的总含量)优选为5质量％～75质量％，更优选为10质量％～70质量％，进一步优选为15质量％～60质量％。

〔红外线吸收剂〕

本发明中的图像记录层包含红外线吸收剂。

作为红外线吸收剂，并无特别限制，例如，可举出颜料及染料。

作为可用作红外线吸收剂的染料，能够利用市售的染料及例如“染料便览”(TheSociety of Synthetic Organic Chemistry，Japan.编辑，昭和45年刊)等文献中所记载的公知的染料。具体而言，可举出偶氮染料、金属络合盐偶氮染料、吡唑酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓(carbonium)染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料、方酸色素、吡喃鎓盐、金属硫醇络合物等染料。

作为这些染料中优选的染料，可举出花青色素、方酸色素、吡喃鎓盐、镍硫醇络合物、吲哚菁色素。更优选举出花青色素、吲哚菁色素。其中，尤其优选花青色素。

作为上述红外线吸收剂，优选为在间位具有氧原子、氮原子或卤原子的阳离子性聚次甲基色素。作为阳离子性的聚次甲基色素，优选举出花青色素、吡喃鎓色素、硫代吡啶鎓色素、薁色素等，从获得的容易性、导入反应时的溶剂溶解性等的观点出发，优选为花青色素。

作为花青色素的具体例，可举出日本特开2001-133969号公报的0017～0019段中所记载的化合物、日本特开2002-023360号公报的0016～0021段、日本特开2002-040638号公报的0012～0037段中所记载的化合物，优选举出日本特开2002-278057号公报的0034～0041段、日本特开2008-195018号公报的0080～0086段中所记载的化合物，尤其优选举出日本特开2007-90850号公报的0035～0043段中所记载的化合物、日本特开2012-206495号公报的0105～0113段中所记载的化合物。

并且，还能够优选使用日本特开平5-5005号公报的0008～0009段、日本特开2001-222101号公报的0022～0025段中所记载的化合物。

作为颜料，优选日本特开2008-195018号公报的0072～0076段中所记载的化合物。

并且，作为上述红外线吸收剂，还能够优选使用通过红外线曝光而分解的红外线吸收剂。

作为通过红外线曝光而分解的红外线吸收剂，能够优选使用日本特表2008-544322号公报、国际公开第2016/027886号、国际公开第2017/141882号或国际公开第2018/043259号中所记载的红外线吸收剂。

并且，作为通过红外线曝光而分解的红外线吸收剂，可以使用已叙述的、最外层中所使用的分解型红外线吸收剂。

红外线吸收剂可以仅使用一种，也可以并用两种以上。

并且，作为红外线吸收剂，可以并用颜料和染料。

相对于图像记录层的总质量，红外线吸收剂的含量优选0.1质量％～10.0质量％，更优选0.5质量％～5.0质量％。

〔粒子〕

从显影性及UV印刷耐久性的观点出发，本发明中的图像记录层优选包含粒子。作为粒子，可以是无机粒子，也可以是有机粒子。

其中，作为粒子，优选包含有机粒子，更优选包含聚合物粒子。

即，本发明中的图像记录层优选包含聚合物粒子。

作为无机粒子，能够使用公知的无机粒子，能够优选使用二氧化硅粒子、二氧化钛粒子等金属氧化物粒子。

[聚合物粒子]

作为聚合物粒子，例如，可举出包含加成聚合型树脂的粒子(即，加成聚合型聚合物粒子)、包含加聚型树脂的粒子(即，加聚型聚合物粒子)、包含缩聚型树脂的粒子(即，缩聚型聚合物粒子)等，但是其中，优选加成聚合型聚合物粒子或加聚型聚合物粒子。

并且，作为聚合物粒子，从能够热熔接的观点出发，可以是包含热塑性树脂的粒子(即，热塑性聚合物粒子)。

并且，聚合物粒子可以是微胶囊、微凝胶(即，交联聚合物粒子)等形态。

作为聚合物粒子，优选选自热塑性聚合物粒子、热反应性聚合物粒子、具有聚合性基团的聚合物粒子、内含疏水性化合物的微胶囊及微凝胶(交联聚合物粒子)中。其中，优选具有聚合性基团的聚合物粒子。

尤其优选的实施方式中，聚合物粒子包含至少1个烯属不饱和基团。由于存在这种聚合物粒子，可获得提高曝光部的印刷耐久性及未曝光部的机上显影性的效果。

作为热塑性聚合物粒子，优选1992年1月的Research Disclosure No.33303、日本特开平9-123387号公报、日本特开平9-131850号公报、日本特开平9-171249号公报、日本特开平9-171250号公报及欧洲专利第931647号说明书等中所记载的热塑性聚合物粒子。

作为构成热塑性聚合物粒子的热塑性树脂的具体例，可举出乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙烯咔唑、具有聚亚烷基结构的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等单体的均聚物或共聚物或它们的混合物。

作为热塑性聚合物粒子，从油墨着墨性及UV印刷耐久性的观点出发，优选包含具有由芳香族乙烯基化合物形成的构成单元及具有腈基的构成单元的热塑性树脂。

作为上述芳香族乙烯基化合物，只要是具有在芳香环键合有乙烯基的结构的化合物即可，但是可举出苯乙烯化合物、乙烯基萘化合物等，优选苯乙烯化合物，更优选苯乙烯。

作为苯乙烯化合物，可举出苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基-β-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯及对甲氧基-β-甲基苯乙烯等。

从油墨着墨性的观点出发，由芳香族乙烯基化合物形成的构成单元的含量优选比后述的具有腈基的构成单元的含量多，相对于热塑性树脂的总质量，更优选为15质量％～85质量％，进一步优选为30质量％～70质量％。

具有腈基的构成单元优选使用具有腈基的单体来导入。

作为具有腈基的单体，可举出丙烯腈化合物，优选举出(甲基)丙烯腈。

作为具有腈基的构成单元，优选由(甲基)丙烯腈形成的构成单元。

从油墨着墨性的观点出发，具有腈基的构成单元的含量优选比由上述芳香族乙烯基化合物形成的构成单元的含量少，相对于树脂的总质量，更优选为55质量％～90质量％，更优选为60质量％～85质量％。

并且，在热塑性聚合物粒子中所包含的树脂包含由芳香族乙烯基化合物形成的构成单元及具有腈基的构成单元的情况下，作为由芳香族乙烯基化合物形成的构成单元及具有腈基的构成单元的含量比(由芳香族乙烯基化合物形成的构成单元：具有腈基的构成单元)，以质量基准计优选为5∶5～9∶1，更优选为6∶4～8∶2。

从UV印刷耐久性及耐化学性的观点出发，热塑性聚合物粒子中所包含的树脂优选还具有由N-乙烯基杂环化合物形成的构成单元。

作为N-乙烯基杂环化合物，例如，可举出N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吩噻嗪、N-乙烯基琥珀酰亚胺、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、N-乙烯基己内酰胺及N-乙烯基咪唑，优选N-乙烯基吡咯烷酮。

相对于热塑性树脂的总质量，由N-乙烯基杂环化合物形成的构成单元的含量优选为5质量％～50质量％，更优选为10质量％～40质量％。

热塑性聚合物粒子中所包含的树脂可以含有具有酸性基团的构成单元，但是从机上显影性及油墨着墨性的观点出发，优选不含具有酸性基团的构成单元。

具体而言，热塑性树脂中的具有酸性基团的构成单元的含量优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下。上述含量的下限并无特别限定，可以是0质量％。

并且，热塑性树脂的酸值优选为160mgKOH/g以下，更优选为80mgKOH/g以下，进一步优选为40mgKOH/g以下。上述酸值的下限并无特别限定，可以是0mgKOH/g。

在本发明中，酸值通过遵照了JIS K 0070-1992的测定法来求出。

从油墨着墨性的观点出发，热塑性聚合物粒子中所包含的热塑性树脂可以含有包含疏水性基团的构成单元。

作为上述疏水性基团，可举出烷基、芳基、芳烷基等。

作为包含疏水性基团的构成单元，优选由(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、(甲基)丙烯酸芳基酯化合物或(甲基)丙烯酸芳烷基酯化合物形成的构成单元，更优选由(甲基)丙烯酸烷基酯化合物形成的构成单元。

相对于树脂的总质量，热塑性聚合物粒子中所包含的热塑性树脂中的具有疏水性基团的构成单元的含量优选为5质量％～50质量％，更优选为10质量％～30质量％。

从UV印刷耐久性及机上显影性的观点出发，热塑性聚合物粒子中所包含的热塑性树脂优选具有亲水性基团。

作为亲水性基团，若为具有亲水性的结构，则并无特别限制，但是可举出羧基等酸基、羟基、氨基、腈基、聚环氧烷结构等。

作为上述亲水性基团，从UV印刷耐久性及机上显影性的观点出发，优选为具有聚环氧烷结构的基团、具有聚酯结构的基团或磺酸基，更优选为具有聚环氧烷结构的基团或磺酸基，进一步优选为具有聚环氧烷结构的基团。

作为上述聚环氧烷结构，从机上显影性的观点出发，优选聚环氧乙烷结构、聚环氧丙烷结构或聚(环氧乙烷/环氧丙烷)结构。

并且，从机上显影性的观点出发，上述亲水性基团中，作为聚环氧烷结构，优选具有聚环氧丙烷结构，更优选具有聚环氧乙烷结构及聚环氧丙烷结构。

从机上显影性的观点出发，上述聚环氧烷结构中的环氧烷结构的数量优选为2个以上，更优选为5个以上，进一步优选为5～200个，尤其优选为8～150个。

并且，从机上显影性的观点出发，作为上述亲水性基团，优选后述的由式Z表示的基团。

而且，热塑性树脂所具有的亲水性基团中，优选由下述式P0表示的基团。

[化学式26]

式PO中，L^P分别独立地表示亚烷基，R^P表示氢原子或烷基，n表示1～100的整数。

式PO中，L^P分别独立地优选为亚乙基、1-甲基亚乙基或2-甲基亚乙基，更优选为亚乙基。

式PO中，R^P优选为氢原子或碳原子数1～18的烷基，更优选为氢原子或碳原子数1～10的烷基，进一步优选为氢原子或碳原子数1～4的烷基，尤其优选为氢原子或甲基。

式PO中，n优选1～10的整数，更优选1～4的整数。

相对于树脂的总质量，具有亲水性基团的构成单元的含量优选为5质量％～60质量％，更优选为10质量％～30质量％。

热塑性聚合物粒子中所包含的树脂还可以含有其他构成单元。

作为其他构成单元，能够没有特别限定地含有除了上述各构成单元以外的构成单元，例如，可举出由丙烯酰胺化合物、乙烯基醚化合物等形成的构成单元。

相对于热塑性树脂的总质量，热塑性树脂中的其他构成单元的含量优选为5质量％～50质量％，更优选为10质量％～30质量％。

作为热反应性聚合物粒子，可举出具有热反应性基团的聚合物粒子。

热反应性树脂粒子通过基于热反应的交联及进行交联时的官能团变化而形成疏水性区域。

作为具有热反应性基团的聚合物粒子中的热反应性基团，只要可形成化学键，则可以是进行任何反应的官能团，但是优选聚合性基团，作为其例，优选举出进行自由基聚合反应的烯属不饱和基团(例如，丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等)、阳离子聚合性基团(例如，乙烯基、乙烯氧基、环氧基、氧杂环丁基等)、进行加成反应的异氰酸基或其嵌段物、环氧基、乙烯氧基及具有作为这些的反应目标的活性氢原子的官能团(例如，氨基、羟基、羧基等)、进行缩合反应的羧基及作为反应目标的羟基或氨基、进行开环加成反应的酸酐及作为反应目标的氨基或羟基等。

作为具有上述热反应性基团的树脂，可以是加成聚合型树脂、加聚型树脂或缩聚型树脂，也可以是热塑性树脂。

作为微胶囊，例如，优选如日本特开2001-277740号公报、日本特开2001-277742号公报中所记载那样内含有图像记录层的至少一部分构成成分(优选为疏水性化合物)的微胶囊。含有微胶囊作为聚合物粒子的图像记录层的优选方式为，在微胶囊中内含图像记录层的构成成分中的疏水性成分(即，疏水性化合物)，且在微胶囊外部含有亲水性成分(即，亲水性化合物)的结构。

为了获得包含图像记录层的构成成分的微胶囊，能够应用公知的合成法。

微凝胶(交联聚合物粒子)能够在其表面或内部的至少一者含有图像记录层的构成成分的一部分。尤其，从平版印刷版原版的灵敏度及所获得的平版印刷版的印刷耐久性的观点出发，优选在其表面具有聚合性基团的反应性微凝胶。

为了获得包含图像记录层的构成成分的微凝胶，能够应用公知的合成法

作为聚合物粒子，从所获得的平版印刷版的印刷耐久性、耐污染性及保存稳定性的观点出发，优选通过作为在分子中具有2个以上的羟基的多元酚化合物和异佛尔酮二异氰酸酯的加成物的多元异氰酸酯化合物及具有活性氢的化合物的反应而获得的加聚型聚合物粒子。

作为上述多元酚化合物，优选具备多个具有酚性羟基的苯环的化合物。

作为具有上述活性氢的化合物，优选多元醇化合物或多胺化合物，更优选多元醇化合物，进一步优选选自丙二醇、甘油及三羟甲基丙烷中的至少一种化合物。

并且，作为具有上述活性氢的化合物，可以使用水。在使用水的情况下，通过上述多元异氰酸酯化合物的异氰酸酯基与水的反应产生的胺能够形成脲键，而形成粒子。

作为通过作为在分子中具有2个以上的羟基的多元酚化合物和异佛尔酮二异氰酸酯的加成物的多元异氰酸酯化合物及具有活性氢的化合物的反应而获得的树脂的粒子，优选举出通过国际公开第2018/043259号的0230～0234段中所记载的制备法获得的微凝胶。

而且，作为聚合物粒子，从所获得的平版印刷版的印刷耐久性及耐溶剂性的观点出发，优选具有疏水性主链，且包含i)具有直接与上述疏水性主链键合的腈基的构成单元及ii)具有包含亲水性聚环氧烷链段的侧基的构成单元这两者的加成聚合型聚合物粒子。

作为这种加成聚合型聚合物粒子，具体而言，优选日本特开2019-64269号公报的0156段中所记载的粒子。

(由式Z表示的基团)

本发明中的聚合物粒子优选具有由下述式Z表示的基团作为亲水性基团。

尤其，本发明中的聚合物粒子优选为具有包含由下述式Z表示的基团的亲水性基团的加成聚合型聚合物粒子。

式Z：*-Q-W-Y

式Z中，Q表示二价的连结基团，W表示具有亲水性结构的二价的基团或具有疏水性结构的二价的基团，Y表示具有亲水性结构的一价的基团或具有疏水性结构的一价的基团，W及Y中的任意者具有亲水性结构，*表示与其他结构的键合部位。

并且，优选式Z中所包含的亲水性结构均包含聚环氧烷结构。

上述式Z中的Q优选为碳原子数1～20的二价的连结基团，更优选为碳原子数1～10的二价的连结基团。

并且，上述式Z中的Q优选为亚烷基、亚芳基、酯键、酰胺键或将它们组合2个以上而得的基团，更优选为亚苯基、酯键或酰胺键。

上述式Z的W中的具有亲水性结构的二价的基团优选为包含聚环氧烷结构的基团，优选为聚亚烷氧基或在聚亚烷氧基的一个末端键合有-CH₂CH₂NR^W-的基团。另外，R^W表示氢原子或烷基，以下的R^W也是相同含义。

上述式Z的W中的具有疏水性结构的二价的基团优选为-R^WA-、-O-R^WA-O-、-R^WN-R^WA-NR^W-、-OC(＝O)-R^WA-O-或-OC(＝O)-R^WA-O-。另外，R^WA分别独立地表示碳原子数6～120的直链、支链或环状亚烷基、碳原子数6～120的卤代亚烷基、碳原子数6～120的亚芳基、碳原子数7～120的亚烷基芳基(alkarylene group)(从烷基芳基除去1个氢原子而得的二价的基团)或碳原子数7～120的亚芳烷基。

上述式Z的Y中的具有亲水性结构的一价的基团优选为-OH、-C(＝O)OH、在末端为氢原子或烷基的聚亚烷氧基或者末端为氢原子或烷基的聚亚烷氧基的另一个末端键合有-CH₂CH₂N(R^W)-的基团。其中，作为具有亲水性结构的一价的基团，优选为包含聚环氧烷结构的基团，优选在末端为氢原子或烷基的聚亚烷氧基或者末端为氢原子或烷基的聚亚烷氧基的另一个末端键合有-CH₂CH₂N(R^W)-的基团。

上述式Z的Y中的具有疏水性结构的一价的基团优选为碳原子数6～120的直链、支链或环状烷基、碳原子数6～120的卤代烷基、碳原子数6～120的芳基、碳原子数7～120的烷芳基(烷基芳基)、碳原子数7～120的芳烷基、-OR^WB、-C(＝O)OR^WB或-OC(＝O)R^WB。R^WB表示具有6～20个碳原子数的烷基。

具有由上述式Z表示的基团的聚合物粒子中，从印刷耐久性、着墨性及机上显影性的观点出发，更优选W为具有亲水性结构的二价的基团，更优选Q为亚苯基、酯键或酰胺键，W为聚亚烷氧基，Y为末端是氢原子或烷基的聚亚烷氧基。

另外，由式Z表示的基团可以作为提高聚合物粒子的分散性的分散性基团发挥作用。

从印刷耐久性及机上显影性的观点出发，本发明中的聚合物粒子优选具有聚合性基团(优选为烯属不饱和基团)，更优选特别是在表面具有聚合性基团。通过使用具有聚合性基团的聚合物粒子，容易抑制版磨损(优选为UV版磨损)，还可提高印刷耐久性(优选为UV印刷耐久性)。

从印刷耐久性的观点出发，本发明中的聚合物粒子优选为具有亲水性基团及聚合性基团的树脂粒子。

上述聚合性基团可以是阳离子聚合性基团，也可以是自由基聚合性基团，但是从反应性的观点出发，优选为自由基聚合性基团。

作为上述聚合性基团，只要是能够聚合的基团，则并无特别限制，但是从反应性的观点出发，优选烯属不饱和基团，更优选乙烯基苯基(苯乙烯基)、(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰胺基，尤其优选(甲基)丙烯酰氧基。

并且，构成具有聚合性基团的聚合物粒子的树脂优选具备具有聚合性基团的构成单元。

另外，可以通过高分子反应将聚合性基团导入到聚合物粒子的表面。

并且，从印刷耐久性、着墨性、机上显影性及机上显影时的显影残渣抑制性的观点出发，聚合物粒子优选包含具有脲键的加聚型树脂，更优选包含具有至少使由下述式(Iso)表示的异氰酸酯化合物与水进行反应而获得的结构的加聚型树脂，尤其优选包含具有至少使由下述式(Iso)表示的异氰酸酯化合物与水进行反应而获得的结构，并且具有聚环氧乙烷结构及聚环氧丙烷结构作为聚氧亚烷基结构的加聚型树脂。并且，包含具有上述脲键的加聚型树脂的粒子优选为微凝胶。

[化学式27]

式(Iso)中，n表示0～10的整数。

作为由上述式(Iso)表示的异氰酸酯化合物与水的反应的一例，可举出下述所示的反应。另外，下述例为n＝0、使用了4，4-异构体的例。

如下所示，若使由上述式(Iso)表示的异氰酸酯化合物与水进行反应，则通过水异氰酸酯基的一部分水解，产生氨基，所产生的氨基与异氰酸酯基进行反应，生成脲键，形成二聚体。并且，重复进行下述反应，形成具有脲键的加聚型树脂。

并且，在下述反应中，添加醇化合物、胺化合物等与异氰酸酯基具有反应性的化合物(具有活性氢的化合物)，由此还能够将醇化合物、胺化合物等的结构导入到具有脲键的加聚型树脂中。

作为具有上述活性氢的化合物，优选举出具有已叙述的活性氢的化合物。

[化学式28]

并且，具有上述脲键的加聚型树脂优选具有烯属不饱和基团，更优选具有由下述式(PETA)表示的基团。

[化学式29]

式(PETA)中，波浪线部分表示与其他结构的键合位置。

(聚合物粒子的合成)

作为聚合物粒子的合成法，并无特别限制，只要是能够利用已叙述的各种树脂合成粒子的方法即可。作为聚合物粒子的合成法，例如，可举出乳化聚合法、悬浮聚合法、分散聚合法、无皂聚合法、微乳液聚合法等公知的聚合物粒子的合成法。

此外，在聚合物粒子的合成中可以使用公知的微胶囊的合成法、微凝胶(交联树脂粒子)的合成法等。

(粒子的平均粒径)

粒子的平均粒径优选0.01μm～3.0μm，更优选0.03μm～2.0μm，进一步优选0.10μm～1.0μm。在该范围内可获得良好的分辨率和经时稳定性。

关于粒子的平均粒径，通过光散射法进行测定、或者拍摄粒子的电子显微照片，在照片上测定总计5,000个粒子的粒径，并计算平均值。另外，关于非球形粒子，设为照片上的粒子的圆当量直径。

另外，关于本发明中的粒子的平均粒径，只要无特别说明，则为体积平均粒径。

粒子(优选为聚合物粒子)可以仅使用一种，也可以并用两种以上。

从显影性及印刷耐久性的观点出发，相对于图像记录层的总质量，粒子(优选为聚合物粒子)的含量优选5质量％～90质量％，更优选为10质量％～90质量％，进一步优选为20质量％～90质量％，尤其优选为50质量％～90质量％。

〔其他成分〕

本发明中的图像记录层可以包含除了已叙述的成分以外的其他成分。

作为其他成分，可举出粘合剂聚合物、显色剂、链转移剂、低分子亲水性化合物、增感剂、其他添加剂等。

[粘合剂聚合物]

根据需要，图像记录层可以包含粘合剂聚合物。

在此，粘合剂聚合物是指除了聚合物粒子以外的聚合物、即不是粒子形状的聚合物。

并且，关于粘合剂聚合物，增感剂中的含铵盐聚合物及用作表面活性剂的聚合物除外。

粘合剂聚合物能够优选使用平版印刷版原版的图像记录层中所使用的公知的粘合剂聚合物(例如，(甲基)丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚氨酯树脂等)。

作为一例，关于机上显影型平版印刷版原版中所使用的粘合剂聚合物(以下，也称为机上显影用粘合剂聚合物)进行详细记载。

作为机上显影用粘合剂聚合物，优选具有环氧烷链的粘合剂聚合物。具有环氧烷链的粘合剂聚合物可以在主链具有聚(环氧烷)部位也可以在侧链具有。并且，可以是在侧链具有聚(环氧烷)的接枝聚合物，也可以是由含有聚(环氧烷)的重复单元构成的嵌段与不含有(环氧烷)的重复单元构成的嵌段的嵌段共聚物。

在主链具有聚(环氧烷)部位的情况下，优选聚氨酯树脂。

作为在侧链具有聚(环氧烷)部位时的主链的聚合物，可举出(甲基)丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、聚苯乙烯树脂、酚醛清漆型酚醛树脂、聚酯树脂、合成橡胶、天然橡胶，尤其优选(甲基)丙烯酸树脂。

并且，作为粘合剂聚合物的其他优选例，可举出将6官能以上且10官能以下的多官能硫醇作为核部，并具有通过硫醚键与该核部键合的聚合物链，且上述聚合物链具有聚合性基团的高分子化合物(以下，也称为星型高分子化合物。)。

作为星型高分子化合物，例如，能够优选使用日本特开2012-148555号公报中所记载的化合物。

关于星型高分子化合物，可举出在主链或侧链、优选为侧链上具有如日本特开2008-195018号公报中所记载的用于提高图像部的皮膜强度的烯属不饱和键等聚合性基团的化合物。通过星型高分子化合物所具有的聚合性基团在星型高分子化合物的分子之间形成交联，促进固化。

作为聚合性基团，优选(甲基)丙烯酸基、乙烯基、烯丙基、乙烯基苯基(苯乙烯基)等烯属不饱和基团、环氧基等，从聚合反应性的观点出发，更优选(甲基)丙烯酸基、乙烯基、乙烯基苯基(苯乙烯基)，尤其优选(甲基)丙烯酸基。这些基团能够通过高分子反应或共聚而导入到聚合物。具体而言，例如，能够利用在侧链上具有羧基的聚合物与甲基丙烯酸缩水甘油酯的反应、或者具有环氧基的聚合物与甲基丙烯酸等含有烯属不饱和基团的羧酸的反应。

关于粘合剂聚合物的分子量，作为基于GPC法的聚苯乙烯换算值，重均分子量(Mw)优选为40,000以上，进一步优选为40,000～300,000。

另外，若粘合剂聚合物不具有聚合性基团，则作为重均分子量(Mw)，优选10,000～300,000。

作为粘合剂聚合物，根据需要，能够并用日本特开2008-195018号公报中所记载的聚丙烯酸、聚乙烯醇等亲水性聚合物。并且，还能够并用亲油性聚合物和亲水性聚合物。

粘合剂聚合物可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

粘合剂聚合物能够以任意量包含在图像记录层中，但是相对于图像记录层的总质量，粘合剂聚合物的含量优选为1质量％～90质量％，更优选为5质量％～80质量％。

[显色剂]

图像记录层可以包含显色剂。

作为显色剂，优选为酸显色剂。并且，作为显色剂，优选包含无色化合物。

本发明中所使用的“显色剂”是指具有通过光、酸等刺激显色或脱色并使图像记录层的颜色改变的性质的化合物，并且，“酸显色剂”是指具有通过在接受了受电子性化合物(例如，酸等质子)的状态下进行加热而显色或脱色并使图像记录层的颜色改变的性质的化合物。

作为酸显色剂，尤其优选具有内酯、内酰胺、磺内酯、螺吡喃、酯、酰胺等部分骨架，且在与受电子性化合物接触时，这些部分骨架快速开环或裂解的无色化合物。

作为酸显色剂的例子，可举出日本特开2019-18412号公报的0184～0191段中所记载的化合物。

其中，作为显色剂，从显色性的观点出发，优选为选自螺吡喃化合物、螺噁嗪化合物、螺内酯化合物及螺内酰胺化合物中的至少一种化合物。

作为显色后的显色剂的色相，从可见性的观点出发，优选在450nm～650nm的范围内具有极大吸收。作为显色后的显色剂的色调，优选为红色、紫色、蓝色或墨绿色。

并且，从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，显色剂(优选为酸显色剂)优选使用无色色素。

在此，作为无色色素，只要是具有无色结构的色素，则并无特别限制，但是优选具有螺旋结构，更优选具有螺内酯环结构。

并且，作为无色色素，从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，优选为具有苯酞结构或荧烷母体结构的无色色素。

而且，作为显色剂(优选为酸显色剂)，从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，优选为作为上述具有苯酞结构或荧烷母体结构的无色色素的、由下述式(Le-1)～式(Le-3)中的任意者表示的化合物，更优选为由下述式(Le-2)表示的化合物。

[化学式30]

式(Le-1)～式(Le-3)中，ERG分别独立地表示给电子基团，X₁～X₄分别独立地表示氢原子、卤原子或二烷基苯胺基，X₅～X₁₀分别独立地表示氢原子、卤原子或一价的有机基团，Y₁及Y₂分别独立地表示C或N，在Y₁为N的情况下，X₁不存在，在Y₂为N的情况下，X₄不存在，Ra₁表示氢原子、烷基或烷氧基，Rb₁～Rb₄分别独立地表示氢原子、烷基、芳基或杂芳基。

作为式(Le-1)～式(Le-3)的ERG中的给电子基团，从显色性及曝光部的视觉辨认性的观点出发，优选为氨基、烷基氨基、芳基氨基、杂芳基氨基、二烷基氨基、单烷基单芳基氨基、单烷基单杂芳基氨基、二芳基氨基、二杂芳基氨基、单芳基单杂芳基氨基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基或烷基，更优选为氨基、烷基氨基、芳基氨基、杂芳基氨基、二烷基氨基、单烷基单芳基氨基、单烷基单杂芳基氨基、二芳基氨基、二杂芳基氨基、单芳基单杂芳基氨基、烷氧基或芳氧基，进一步优选为单烷基单芳基氨基、二芳基氨基、二杂芳基氨基或单芳基单杂芳基氨基，尤其优选为单烷基单芳基氨基。

并且，作为上述ERG中的给电子基团，从显色性及曝光部的视觉辨认性的观点出发，优选为具有在至少1个邻位具有取代基的芳基或在至少1个邻位具有取代基的杂芳基的二取代氨基，更优选为具有在至少1个邻位具有取代基且在对位具有给电子基团的苯基的二取代氨基。而且，从相同的理由出发，作为上述ERG中的给电子基团，进一步优选为具有在至少1个邻位具有取代基且在对位具有给电子基团的苯基和芳基或杂芳基的氨基，尤其优选为具有在至少1个邻位具有取代基且在对位具有给电子基团的苯基和具有给电子基团的芳基或具有给电子基团的杂芳基的氨基。

在此，在本发明中，除了苯基以外的芳基或杂芳基中的邻位是指，将芳基或杂芳基与其他结构的键合位置设为1位时的、与上述1位相邻的键合位置(例如，2位等)。

作为上述芳基或杂芳基所具有的给电子基团，从显色性及曝光部的视觉辨认性的观点出发，优选为氨基、烷基氨基、芳基氨基、杂芳基氨基、二烷基氨基、单烷基单芳基氨基、单烷基单杂芳基氨基、二芳基氨基、二杂芳基氨基、单芳基单杂芳基氨基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基或烷基，更优选为烷氧基、芳氧基、杂芳氧基或烷基，尤其优选为烷氧基。

从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，式(Le-1)～式(Le-3)中的X₁～X₄分别独立地优选为氢原子或氯原子，更优选为氢原子。

从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，式(Le-2)或式(Le-3)中的X₅～X₁₀分别独立地优选为氢原子、卤原子、烷基、芳基、氨基、烷基氨基、芳基氨基、杂芳基氨基、二烷基氨基、单烷基单芳基氨基、单烷基单杂芳基氨基、二芳基氨基、二杂芳基氨基、单芳基单杂芳基氨基、羟基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂芳氧基羰基或氰基，更优选为氢原子、卤原子、烷基、芳基、烷氧基或芳氧基，进一步优选为氢原子、卤原子、烷基或芳基，尤其优选为氢原子。

从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，式(Le-1)～式(Le-3)中的Y₁及Y₂优选至少一者为C，更优选Y₁及Y₂这两者为C。

从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，式(Le-3)中的Ra₁优选为烷基或烷氧基，更优选为烷氧基，尤其优选为甲氧基。

从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，式(Le-1)中的Rb₁～Rb₄分别独立地优选为氢原子或烷基，更优选为烷基，尤其优选为甲基。

并且，从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，上述具有苯酞结构或荧烷母体结构的无色色素更优选为由下述式(Le-4)～式(Le-6)中的任意者表示的化合物，进一步优选为由下述式(Le-5)表示的化合物。

[化学式31]

式(Le-4)～式(Le-6)中，ERG分别独立地表示给电子基团，X₁～X₄分别独立地表示氢原子、卤原子或二烷基苯胺基，Y₁及Y₂分别独立地表示C或N，在Y₁为N的情况下，X₁不存在，在Y₂为N的情况下，X₄不存在，Ra₁表示氢原子、烷基或烷氧基，Rb₁～Rb₄分别独立地表示氢原子、烷基、芳基或杂芳基。

式(Le-4)～式(Le-6)中的ERG、X₁～X₄、Y₁、Y₂、Ra₁及Rb₁～Rb₄分别与式(Le-1)～式(Le-3)中的ERG、X₁～X₄、Y₁、Y₂、Ra₁及Rb₁～Rb₄含义相同，优选方式也相同。

而且，从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，上述具有苯酞结构或荧烷母体结构的无色色素进一步优选为由下述式(Le-7)～式(Le-9)中的任意者表示的化合物，尤其优选为由下述式(Le-8)表示的化合物。

[化学式32]

式(Le-7)～式(Le-9)中，X₁～X₄分别独立地表示氢原子、卤原子或二烷基苯胺基，Y₁及Y₂分别独立地表示C或N，在Y₁为N的情况下，X₁不存在，在Y₂为N的情况下，X₄不存在，Ra₁～Ra₄分别独立地表示氢原子、烷基或烷氧基，Rb₁～Rb₄分别独立地表示氢原子、烷基、芳基或杂芳基，Rc₁及Rc₂分别独立地表示芳基或杂芳基。

式(Le-7)～式(Le-9)中的X₁～X₄、Y₁及Y₂与式(Le-1)～式(Le-3)中的X₁～X₄、Y₁及Y₂含义相同，优选方式也相同。

从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，式(Le-7)或式(Le-9)中的Ra₁～Ra₄分别独立地优选为烷基或烷氧基，更优选为烷氧基，尤其优选为甲氧基。

从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，式(Le-7)～式(Le-9)中的Rb₁～Rb₄分别独立地优选为氢原子、烷基、或者烷基或烷氧基所取代的芳基，更优选为氢原子或烷基，尤其优选为氢原子或甲基。

从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，式(Le-8)中的Rc₁及Rc₂分别独立地优选为苯基或烷基苯基，更优选为苯基。

并且，在式(Le-8)中，从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，优选X₁～X₄为氢原子，Y₁及Y₂为C。

而且，在式(Le-8)中，从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，Rb₁及Rb₂分别独立地优选为氢原子、烷基、或者烷基或烷氧基所取代的芳基，更优选为氢原子或烷基。

而且，作为式(Le-8)中的Rb₁、Rb₂、Rc₁及Rc₂，还优选为以下方式。

从显色性及曝光部的视觉辨认性的观点出发，式(Le-8)中的Rb₁及Rb₂分别独立地优选为芳基或杂芳基，更优选为芳基，进一步优选为具有给电子基团的芳基，尤其优选为在对位具有给电子基团的苯基。

从显色性及曝光部的视觉辨认性的观点出发，式(Le-8)中的Rc₁及Rc₂分别独立地优选为在至少1个邻位具有取代基的芳基或在至少1个邻位具有取代基的杂芳基，更优选为在至少1个邻位具有取代基的芳基，进一步优选为在至少1个邻位具有取代基的苯基，尤其优选为在至少1个邻位具有取代基且在对位具有给电子基团的苯基。作为Rc₁及Rc₂中的取代基，可举出后述的取代基。

而且，式(Le-8)中的、Rc₁和Rb₁及Rc₂和Rb₁可以分别独立地在邻位键合而形成环(例如，咔唑环)。

并且，作为Rb₁、Rb₂、Rc₁及Rc₂中的上述给电子基团，从显色性及曝光部的视觉辨认性的观点出发，优选为氨基、烷基氨基、芳基氨基、杂芳基氨基、二烷基氨基、单烷基单芳基氨基、单烷基单杂芳基氨基、二芳基氨基、二杂芳基氨基、单芳基单杂芳基氨基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基或烷基，更优选为烷氧基、芳氧基、杂芳氧基或烷基，尤其优选为烷氧基。

并且，作为显色剂(优选为酸显色剂)，从显色性及曝光部的视觉辨认性的观点出发，优选为作为具有上述苯酞结构或荧烷母体结构的无色色素的、由下述式(Le-10)表示的化合物。

[化学式33]

式(Le-10)中，Ar₁分别独立地表示芳基或杂芳基，Ar₂分别独立地表示在至少1个邻位具有取代基的芳基、或在至少1个邻位具有取代基的杂芳基。

式(Le-10)中的Ar₁与式(Le-8)中的Rb₁及Rb₂的优选方式相同。

式(Le-10)中的Ar₂与式(Le-8)中的Rc₁及Rc₂的优选方式相同。

式(Le-1)～式(Le-9)中的烷基可以是直链，也可以具有支链，还可以具有环结构。

并且，式(Le-1)～式(Le-9)中的烷基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～8，进一步优选为1～4，尤其优选为1或2。

式(Le-1)～式(Le-10)中的芳基的碳原子数优选为6～20，更优选为6～10，尤其优选为6～8。

作为式(Le-1)～式(Le-10)中的芳基，具体而言，可举出可以具有取代基的、苯基、萘基、蒽基及菲基等。

作为式(Le-1)～式(Le-10)中的杂芳基，具体而言，可举出可以具有取代基的、呋喃基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基及苯硫基等。

并且，式(Le-1)～式(Le-9)中的一价的有机基团、烷基、芳基、杂芳基、二烷基苯胺基、烷基氨基、烷氧基等各基团可以具有取代基。

作为式(Le-1)～式(Le-10)中的上述取代基，可举出烷基、芳基、杂芳基、卤原子、氨基、烷基氨基、芳基氨基、杂芳基氨基、二烷基氨基、单烷基单芳基氨基、单烷基单杂芳基氨基、二芳基氨基、二杂芳基氨基、单芳基单杂芳基氨基、羟基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂芳氧基羰基、氰基等。并且，这些取代基可以进一步被这些取代基取代。

作为可优选使用的具有苯酞结构或荧烷母体结构的无色色素的具体例，可举出以下化合物(S-1～S-21)。

[化学式34]

[化学式35]

[化学式36]

[化学式37]

[化学式38]

[化学式39]

[化学式40]

作为酸显色剂，还能够使用已上市的产品。作为酸显色剂的市售品，例如，可举出ETAC、RED500、RED520、CVL、S-205、BLACK305、BLACK400、BLACK100、BLACK500、H-7001、GREEN300、NIRBLACK78、BLUE220、H-3035、BLUE203、ATP、H-1046、H-2114(以上为FukuiYamada Chemical Co.，Ltd.制造)、ORANGE-DCF、Vermilion-DCF、PINK-DCF、RED-DCF、BLMB、CVL、GREEN-DCF、TH-107(以上为HODOGAYA CHEMICAL CO.，LTD.制造)、ODB、ODB-2、ODB-4、ODB-250、ODB-BlackXV、Blue-63、Blue-502、GN-169、GN-2、Green-118、Red-40、Red-8(以上为YAMAMOTO CHEMICALS INC.制造)、结晶紫内酯(Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.制造)等。

这些市售品中，ETAC、S-205、BLACK305、BLACK400、BLACK100、BLACK500、H-7001、GREEN300、NIRBLACK78、H-3035、ATP、H-1046、H-2114、GREEN-DCF、Blue-63、GN-169、结晶紫内酯的所形成的膜(即，图像记录层)的可见光吸收率良好，因此优选。

作为无色色素，从提高曝光部的视觉辨认性的观点出发，还可举出以下化合物作为可优选使用的色素。

[化学式41]

显色剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

相对于图像记录层的总质量，显色剂的含量优选为0.5质量％～10质量％，更优选为1质量％～5质量％。

图像记录层还可以包含除了上述以外的成分。

作为除了上述以外的成分，可举出日本特开2009-255434号公报的0181～0190段中所记载的、着色剂、印出剂、聚合抑制剂、高级脂肪酸衍生物、增塑剂、无机微粒及低分子亲水性化合物等。

并且，作为除了上述以外的成分，还可举出日本特开2012-187907号公报的0191～0217段中所记载的、疏水化前体(在施加热时能够将图像记录层转换为疏水性的微粒)、低分子亲水性化合物、增感剂(例如，鏻化合物、含氮低分子化合物、含铵基聚合物)及链转移剂等。

〔图像记录层的形成〕

本发明所涉及的平版印刷版原版中的图像记录层例如能够通过如下方式形成：如日本特开2008-195018号公报的0142段～0143段中所记载，将必要的上述各成分分散或溶解于公知的溶剂中来制备涂布液，通过棒涂机涂布等公知的方法将涂布液涂布于支承体上并进行干燥。

作为涂布液中所使用的溶剂，能够使用公知的溶剂。具体而言，例如，可举出水、丙酮、甲基乙基酮(2-丁酮)、环己烷、乙酸乙酯、二氯乙烷、四氢呋喃、甲苯、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇二甲醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、乙酰丙酮、环己酮、二丙酮醇、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚乙酸酯、1-甲氧基-2-丙醇、3-甲氧基-1-丙醇、甲氧基甲氧基乙醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、3-甲氧基丙基乙酸酯、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯等。

溶剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

涂布液中的固体成分浓度优选为1质量％～50质量％。

涂布、干燥后的图像记录层的涂布量(固体成分)根据用途而不同，但是从获得良好的灵敏度和图像记录层的良好的皮膜特性的观点出发，优选0.3g/m²～3.0g/m²。

并且，本发明所涉及的平版印刷版原版中的图像记录层的膜厚优选为0.1μm～3.0μm，更优选为0.3μm～2.0μm。

<支承体>

本发明所涉及的平版印刷版原版具有支承体。

作为支承体，能够从公知的平版印刷版原版用支承体中适当选择而使用。

作为支承体，优选具有亲水性表面的支承体(以下，也称为“亲水性支承体”)。

作为本发明中的支承体，优选通过公知的方法进行粗糙化处理，并进行了阳极氧化处理的铝板。即，本发明中的支承体优选具有铝板和配置于铝板上的铝的阳极氧化皮膜。

[支承体的优选方式]

以下示出本发明中所使用的支承体的优选方式的一例(也将本一例所涉及的铝支承体称为“支承体(1)”。)。

即，支承体(1)具有铝板和配置于上述铝板上的铝的阳极氧化皮膜，上述阳极氧化皮膜位于比上述铝板更靠上述图像记录层侧，上述阳极氧化皮膜具有从上述图像记录层侧的表面沿着深度方向延伸的微孔，上述微孔在上述阳极氧化皮膜表面处的平均直径超过10nm且为100nm以下。

另外，上述阳极氧化皮膜的上述图像记录层侧的表面的L^*a^*b^*表色系中的明度L^*的值优选为70～100。

图1是铝支承体12a的一实施方式的示意性剖视图。

铝支承体12a具有依次层叠铝板18和铝的阳极氧化皮膜20a(以下，也简称为“阳极氧化皮膜20a”)而成的层叠结构。另外，铝支承体12a中的阳极氧化皮膜20a位于比铝板18更靠图像记录层侧。即，本发明所涉及的平版印刷版原版优选在铝板上依次至少具有阳极氧化皮膜、图像记录层及最外层。

-阳极氧化皮膜-

以下，对阳极氧化皮膜20a的优选方式进行说明。

阳极氧化皮膜20a为通过阳极氧化处理在铝板18的表面制作的皮膜，并且该皮膜具有与皮膜表面大致垂直且分别均匀地分布的超微细的微孔22a。微孔22a从图像记录层侧的阳极氧化皮膜20a表面(与铝板18侧相反的一侧的阳极氧化皮膜20a表面)沿着厚度方向(铝板18侧)延伸。

微孔22a在阳极氧化皮膜20a表面处的平均直径(平均开口直径)优选超过10nm且为100nm以下。其中，从印刷耐久性、耐污染性及图像视觉辨认性的均衡的观点出发，更优选15nm～60nm，进一步优选20nm～50nm，尤其优选25～40nm。孔内部的直径可以比表层宽，也可以比表层窄。

若平均直径超过10nm，则印刷耐久性及图像视觉辨认性更优异。并且，若平均直径为100nm以下，则印刷耐久性更优异。

关于微孔22a的平均直径，使用倍率15万倍的场发射型扫描电子显微镜(FE-SEM)以N＝4张观察阳极氧化皮膜20a的表面，在所获得的4张图像中，测定50处存在于400nm×600nm的范围内的微孔的直径(diameter)，并作为算术平均值来计算。

另外，在微孔22a的形状并非圆形的情况下，使用圆当量直径。“圆当量直径”是指将开口部的形状假定为具有与开口部的投影面积相同的投影面积的圆时的圆的直径。

微孔22a的深度并无特别限制，但是优选10nm～3,000nm，更优选50nm～2,000nm，进一步优选300nm～1,600nm。

另外，上述深度为拍摄阳极氧化皮膜20a的截面的照片(15万倍)，测定25个以上的微孔22a的深度，并将其进行平均而得的值。

微孔22a的形状并无特别限制，在图2中为大致直管状(大致圆柱状)，但是可以是直径随着朝向深度方向(厚度方向)而变小的圆锥状。并且，微孔22a的底部的形状并无特别限制，可以是曲面状(凸状)，也可以是平面状。

铝支承体12a的图像记录层侧的表面(阳极氧化皮膜20a的图像记录层侧的表面)的L^*a^*b^*表色系中的明度L^*的值优选为70～100。其中，从印刷耐久性及图像视觉辨认性的均衡更优异的观点出发，优选75～100，更优选75～90。

关于上述明度L^*的测定，使用X-Rite Inc.制造的色彩色差计Spectro Eye进行测定。

还优选举出如下方式(以下，也将下述方式所涉及的支承体称为“支承体(2)”。)：在支承体(1)中，上述微孔由大径孔部和小径孔部构成，上述大径孔部从上述阳极氧化皮膜表面延伸至深度10nm～1,000nm的位置，上述小径孔部与上述大径孔部的底部连通，且从连通位置延伸至深度20nm～2,000nm的位置，上述大径孔部在上述阳极氧化皮膜表面处的平均直径为15nm～100nm，上述小径孔部在上述连通位置处的平均直径为13nm以下。

图2是铝支承体12a的、与图1所示的铝支承体不同的一实施方式的示意性剖视图。

在图2中，铝支承体12b包括铝板18及具有由大径孔部24和小径孔部26构成的微孔22b的阳极氧化皮膜20b。

阳极氧化皮膜20b中的微孔22b由大径孔部24和小径孔部26构成，该大径孔部24从阳极氧化皮膜表面延伸至深度10nm～1,000nm(深度D：参考图2)的位置，该小径孔部26与大径孔部24的底部连通，且从连通位置进一步延伸至深度20nm～2,000nm的位置。

另外，关于大径孔部24及小径孔部26的详细内容，例如，如日本特开2019-162855号公报的0107～0114段中所记载，该方式也应用于本发明。

[铝支承体的制造方法]

作为本发明中的铝支承体的制造方法，例如，优选依次实施以下工序的制造方法。

·粗糙化处理工序：对铝板实施粗糙化处理的工序

·阳极氧化处理工序：对经粗糙化处理的铝板进行阳极氧化的工序

·扩孔处理工序：使在阳极氧化处理工序中获得的具有阳极氧化皮膜的铝板与酸水溶液或碱水溶液接触，并扩大阳极氧化皮膜中的微孔的直径的工序

以下，对各工序的步骤进行详细叙述。

(粗糙化处理工序)

粗糙化处理工序为对铝板的表面实施包括电化学粗糙化处理的粗糙化处理的工序。

本工序优选在后述的阳极氧化处理工序之前实施，但是若铝板的表面已具有优选的表面形状，则无需特别实施该工序。

对铝板的粗糙化处理能够通过日本特开2019-162855号公报的0086～0101段中所记载的方法来进行。

(阳极氧化处理工序)

关于阳极氧化处理工序的步骤，只要可获得上述的微孔，则并无特别限制，可举出公知的方法。

在阳极氧化处理工序中，能够将硫酸、磷酸及草酸等的水溶液用作电解池。例如，硫酸的浓度可举出100g/L～300g/L。

阳极氧化处理的条件可根据所使用的电解液适当设定，但是例如可举出液温5℃～70℃(优选为10℃～60℃)、电流密度0.5A/dm²～60A/dm²(优选为5A/dm²～60A/dm²)、电压1V～100V(优选为5V～50V)、电解时间1秒～100秒(优选为5秒～60秒)及皮膜量0.1g/m²～5g/m²(优选为0.2g/m²～3g/m²)。

(扩孔处理)

扩孔处理为扩大存在于通过上述的阳极氧化处理工序形成的阳极氧化皮膜中的微孔的直径(孔径)的处理(孔径扩大处理)。

扩孔处理能够通过使通过上述的阳极氧化处理工序获得的铝板与酸水溶液或碱水溶液接触来进行。接触的方法并无特别限制，例如，可举出浸渍法及喷涂法。

<底涂层>

本发明所涉及的平版印刷版原版优选在图像记录层与支承体之间具有底涂层(有时也称为中间层。)。底涂层在曝光部增强支承体与图像记录层的粘附，且在未曝光部中使图像记录层容易从支承体剥离，因此该底涂层有助于一边抑制印刷耐久性的下降一边提高显影性。并且，在为红外线激光曝光的情况下，底涂层作为隔热层而发挥作用，由此还具有防止通过曝光产生的热扩散到支承体而灵敏度下降的效果。

〔聚合物〕

作为使用于底涂层的化合物，可举出具有可吸附于支承体表面的吸附性基团及亲水性基团的聚合物。为了提高与图像记录层的粘附性，优选具有吸附性基团及亲水性基团，还具有交联性基团的聚合物。底涂层中所使用的化合物可以是低分子化合物也可以是聚合物。使用于底涂层的化合物可以根据需要而混合两种以上来使用。

在使用于底涂层的化合物为聚合物的情况下，优选具有吸附性基团的单体、具有亲水性基团的单体及具有交联性基团单体的共聚物。

作为能够吸附到支承体表面的吸附性基团，优选酚性羟基、羧基、-PO₃H₂、-OPO₃H₂、-CONHSO₂-、-SO₂NHSO₂-、-COCH₂COCH₃。作为亲水性基团，优选磺基或其盐、羧基的盐。作为交联性基团，优选丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基、烯丙基等。

聚合物可以具有通过聚合物的极性取代基和具有含有与上述极性取代基相反的电荷的取代基及烯属不饱和键的化合物的盐形成引入的交联性基团，且可以进一步与除上述以外的单体、优选亲水性单体共聚。

具体而言，优选举出日本特开平10-282679号公报中所记载的具有能够加成聚合的烯属双键反应性基团的硅烷偶联剂、日本特开平2-304441号公报中所记载的具有烯属双键反应性基团的磷化合物。还可优选使用日本特开2005-238816号、日本特开2005-125749号、日本特开2006-239867号、日本特开2006-215263号的各公报中所记载的具有交联性基团(优选为烯属不饱和键基)、与支承体表面相互作用的官能团及亲水性基团的低分子或高分子化合物。

作为更优选的化合物，可举出日本特开2005-125749号及日本特开2006-188038号公报中所记载的可吸附于支承体表面的吸附性基团、具有亲水性基团及交联性基团的高分子聚合物。

底涂层中所使用的聚合物中的烯属不饱和键基的含量在每1g聚合物中优选为0.1mmol～10.0mmol，更优选为0.2mmol～5.5mmol。

底涂层中所使用的聚合物的重均分子量(Mw)优选为5,000以上，更优选为1万～30万。

〔亲水性化合物〕

从显影性的观点出发，底涂层优选包含亲水性化合物。

作为亲水性化合物，并无特别限制，能够使用底涂层中所使用的公知的亲水性化合物。

作为亲水性化合物，优选举出羧甲基纤维素、糊精等具有氨基的膦酸类、有机膦酸、有机磷酸、有机次膦酸、氨基酸类、以及具有羟基的胺的盐酸盐等。

并且，作为亲水性化合物，优选举出具有氨基或具有聚合抑制能力的官能团和与支承体表面相互作用的基团的化合物(例如，1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、2，3，5，6-四羟基-对苯醌、氯醌、磺基邻苯二甲酸、乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐、羟乙基乙二胺三乙酸或其盐、二羟乙基乙二胺二乙酸或其盐、羟乙基亚氨二乙酸等或其盐等)。

作为亲水性化合物，从划痕污染抑制性的观点出发，优选包含羟基羧酸或其盐。

并且，从划痕污染抑制性的观点出发，亲水性化合物、优选为羟基羧酸或其盐优选包含在上述铝支承体上的层中。并且，上述铝支承体上的层优选为形成有图像记录层的侧的层，并且，优选为与上述铝支承体接触的层。

作为上述铝支承体上的层，作为与上述铝支承体接触的层，优选举出底涂层或图像记录层。并且，可以在除了与上述铝支承体接触的层以外的层、例如最外层或图像记录层包含亲水性化合物、优选为羟基羧酸或其盐。

在本发明所涉及的平版印刷版原版中，从划痕污染抑制性的观点出发，图像记录层优选包含羟基羧酸或其盐。

并且，在本发明所涉及的平版印刷版原版中，还优选举出利用至少包含羟基羧酸或其盐的组合物(例如，水溶液等)对铝支承体的图像记录层侧的表面进行表面处理的方式。在上述方式的情况下，经处理的羟基羧酸或其盐能够以包含在与铝支承体接触的图像记录层侧的层(例如，图像记录层或底涂层)中的状态检测至少一部分。

通过在底涂层等与铝支承体接触的图像记录层侧的层包含羟基羧酸或其盐，能够使铝支承体的图像记录层侧的表面亲水化，并且，能够将铝支承体的图像记录层侧的表面中的基于空中水滴法的与水的接触角容易地设为110°以下，划痕污染抑制性优异。

羟基羧酸为在1分子中具有1个以上的羧基和1个以上的羟基的有机化合物的统称，也称为羟基酸、含氧酸、羟基羧酸、醇酸(参考岩波理化学辞典第5版、Iwanami Shoten发刊(1998))。

上述羟基羧酸或其盐优选由下述式(HC)表示。

式(HC)：R^HC(OH)_mhc(COOM^HC)_nhc

式(HC)中，R^HC表示mhc+nhc价的有机基团，M^HC分别独立地表示氢原子、碱金属或鎓，mhc及nhc分别独立地表示1以上的整数，在n为2以上的情况下，M可以相同，可以不同。

在式(HC)中，作为由R^HC表示的mhc+nhc价的有机基团，可举出mhc+nhc价的烃基等。烃基可以具有取代基和/或连结基团。

作为烃基，可举出衍生自脂肪族烃的mhc+nhc价的基团、例如亚烷基、烷烃三基、烷烃四基、烷烃五基、亚烯基、烯烃三基、烯烃四基、烯烃五基、亚炔基、炔烃三基、炔烃四基、炔烃五基等、衍生自芳香族烃的mhc+nhc价的基团、例如亚芳基、芳烃三基、芳烃四基、芳烃五基等。作为取代基，可举出烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基等。作为取代基的具体例，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、1-甲基丁基、异己基、2-乙基己基、2-甲基己基、环己基、环戊基、2-降冰片基、甲氧基甲基、甲氧基乙氧基乙基、烯丙氧基甲基、苯氧基甲基、乙酰氧基甲基、苯甲酰氧基甲基、苄基、苯乙基、α-甲基苄基、1-甲基-1-苯乙基、对甲基苄基、肉桂基、烯丙基、1-丙烯基甲基、2-丁烯基、2-甲基烯丙基、2-甲基丙烯基甲基、2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、苯基、联苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、枯烯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、苯氧基苯基、乙酰氧基苯基、苯甲酰氧基苯基、甲氧基羰基苯基、乙氧基羰基苯基、苯氧羰基苯基等。并且，连结基团由选自氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、硫原子及卤原子中的至少一种原子构成，且其原子数优选为1～50。具体而言，可举出亚烷基、取代亚烷基、亚芳基、取代亚芳基等，并且可以具有这些2价的基团由酰胺键、醚键、氨基甲酸酯键、脲键及酯键中的任一个连接多个而成的结构。

作为由M^HC表示的碱金属，可举出锂、钠、钾等，尤其优选钠。作为鎓，可举出铵、鏻、锍等，尤其优选铵。

并且，从划痕污染抑制性的观点出发，M^HC优选为碱金属或鎓，更优选为碱金属。

mhc与nhc的总数优选3以上，更优选3～8，进一步优选4～6。

上述羟基羧酸或其盐的分子量优选为600以下，更优选为500以下，尤其优选为300以下。并且，上述分子量优选为76以上。

关于上述羟基羧酸或构成上述羟基羧酸的盐的羟基羧酸，具体而言，可举出葡萄糖酸、乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、羟基丁酸(2-羟基丁酸、3-羟基丁酸、γ-羟基丁酸等)、苹果酸、酒石酸、柠苹酸、柠檬酸、异柠檬酸、白氨酸、甲羟戊酸、泛解酸、蓖麻醇酸、反蓖油酸、脑羟脂酸、奎尼酸、莽草酸、单羟基苯甲酸衍生物(水杨酸、木馏油酸(高水杨酸、羟基(甲基)苯甲酸)、香草酸、丁香酸等)、二羟基苯甲酸衍生物(焦儿茶酸、二羟基苯甲酸、原儿茶酸、龙胆酸、苔色酸等)、三羟基苯甲酸衍生物(没食子酸等)、苯基乙酸衍生物(扁桃酸、二苯乙醇酸、阿卓乳酸等)、氢化肉桂酸衍生物(邻羟基苯丙酸、根皮酸、香豆酸、伞形酸、咖啡酸、阿魏酸、芥子酸、脑羟脂酸、胭脂红酸等)等。

这些中，作为上述羟基羧酸或构成上述羟基羧酸的盐的羟基羧酸，从划痕污染抑制性的观点出发，优选具有2个以上的羟基的化合物，更优选具有3个以上的羟基的化合物，进一步优选具有5个以上的羟基的化合物，尤其优选具有5个～8个羟基的化合物。

并且，作为具有1个羧基、2个以上的羟基的化合物，优选葡萄糖酸或莽草酸。

作为具有2个以上的羧基、1个羟基的化合物，优选柠檬酸或苹果酸。

作为分别具有2个以上的羧基及羟基的化合物，优选酒石酸。

其中，作为上述羟基羧酸，尤其优选葡萄糖酸。

亲水性化合物可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

在底涂层包含亲水性化合物(优选为羟基羧酸或其盐)的情况下，相对于底涂层的总质量，亲水性化合物(优选为羟基羧酸及其盐)的含量优选为0.01质量％～50质量％，更优选为0.1质量％～40质量％，尤其优选为1.0质量％～30质量％。

底涂层中，除了上述底涂层用化合物以外，为了防止经时污染，还可以含有螯合剂、仲胺或叔胺、聚合抑制剂等。

底涂层通过如下方式来形成：将所需的上述各成分溶解于公知的溶剂中而制备涂布液，通过公知的方法将涂布液涂布于支承体上，并进行干燥。

底涂层的涂布量(固体成分)优选为0.1mg/m²～300mg/m²，更优选为5mg/m²～200mg/m²。

本发明所涉及的平版印刷版原版可以具有除了上述以外的其他层。

作为其他层，并无特别限制，能够具有公知的层。例如，根据需要，可以在支承体的与图像记录层侧相反的一侧设置有背涂层。

《平版印刷版原版的制造方法》

本发明所涉及的平版印刷版原版优选通过包括如下工序的制造方法来制造：通过已叙述的方法，在支承体上形成图像记录层，并通过以下方法在所形成的图像记录层上形成最外层。

形成最外层的工序为已叙述的最外层的形成方法，即，在形成于支承体上的图像记录层上涂布固体成分浓度为5质量％～30质量％的涂布液，并使所获得的涂膜在70℃～200℃下在5秒～30秒的干燥条件下干燥而形成最外层的工序。

关于形成最外层的工序的详细内容，在最外层的形成方法一栏中进行了说明，因此此处省略。

根据该平版印刷版原版的制造方法，容易获得基于臭氧暴露的红外线吸收剂的分解率为50％以下的平版印刷版原版。

《平版印刷版的制作方法及平版印刷方法》

能够通过对本发明所涉及的平版印刷版原版进行图像曝光并进行显影处理来制作平版印刷版。

本发明所涉及的平版印刷版的制作方法优选包括：将本发明所涉及的平版印刷版原版曝光成图像状的工序(以下，也称为“曝光工序”。)；及在印刷机上供给选自印刷油墨及润版液中的至少一者来去除非图像部的图像记录层的工序(以下，也称为“机上显影工序”。)。

本发明所涉及的平版印刷方法优选包括：将本发明所涉及的平版印刷版原版曝光成图像状的工序(曝光工序)；供给选自印刷油墨及润版液中的至少一者而在印刷机上去除非图像部的图像记录层来制作平版印刷版的工序(机上显影工序)；及使用所获得的平版印刷版进行印刷的工序(以下，也称为“印刷工序”)。

以下，关于本发明所涉及的平版印刷版的制作方法及本发明所涉及的平版印刷方法，依次对各工序的优选方式进行说明。另外，本发明所涉及的平版印刷版原版也能够用显影液进行显影。

以下，对平版印刷版的制作方法中的曝光工序及机上显影工序进行说明，但是本发明所涉及的平版印刷版的制作方法中的曝光工序与本发明所涉及的平版印刷方法中的曝光工序为相同的工序，本发明所涉及的平版印刷版的制作方法中的机上显影工序与本发明所涉及的平版印刷方法中的机上显影工序为相同的工序。

<曝光工序>

本发明所涉及的平版印刷版的制作方法优选包括将本发明所涉及的平版印刷版原版曝光成图像状并形成曝光部和未曝光部的曝光工序。本发明所涉及的平版印刷版原版优选通过具有线图像、网点图像等的透明原始图像而进行激光曝光或者通过基于数字数据的激光束扫描等曝光成图像状。

优选使用波长为750nm～1,400nm的光源。作为波长为750nm～1,400nm的光源，辐射红外线的固体激光及半导体激光为较佳。关于红外线激光，输出功率优选为100mW以上，每1像素的曝光时间优选在20微秒以内，且照射能量优选为10mJ/cm²～300mJ/cm²。并且，为了缩短曝光时间，优选使用多束激光设备。曝光机构可以是内鼓方式、外鼓方式和平板方式等的任意者。

关于图像曝光，能够使用制版机等通过常规方法来进行。在为机上显影的情况下，可以在将平版印刷版原版安装于印刷机之后，在印刷机上进行图像曝光。

<机上显影工序>

本发明所涉及的平版印刷版的制作方法优选包括在印刷机上供给选自印刷油墨及润版液中的至少一者来去除非图像部的图像记录层的机上显影工序。

以下，对机上显影方式进行说明。

〔机上显影方式〕

在机上显影方式中，经图像曝光的平版印刷版原版优选通过将油性油墨和水性成分供给至印刷机上，并去除非图像部的图像记录层而制作平版印刷版。

即，若在对平版印刷版原版进行图像曝光之后，不实施任何显影处理而直接安装于印刷机上、或者在将平版印刷版原版安装于印刷机上之后，在印刷机上进行图像曝光，接着供给油性油墨和水性成分并进行印刷，则在印刷中途的初始阶段，在非图像部中，通过所供给的油性油墨及水性成分中的任一者或两者而未固化的图像记录层溶解或分散并被去除，从而亲水性表面暴露于该部分。另一方面，在曝光部中，通过曝光而固化的图像记录层形成具有亲油性表面的油性油墨接受部。最初供给至版面的化合物可以是油性油墨，也可以是水性成分，但是从防止因去除了水性成分的图像记录层的成分而被污染的方面出发，优选最初供给油性油墨。如此，平版印刷版原版在印刷机上进行机上显影，并直接使用于多张印刷中。作为油性油墨及水性成分，优选使用通常的平版印刷用印刷油墨及润版液。

作为对上述本发明所涉及的平版印刷版原版进行图像曝光的激光，光源的波长优选使用300nm～450nm或750nm～1，400nm。在300nm～450nm的光源的情况下，优选使用在图像记录层中含有在该波长区域具有极大吸收的增感色素的平版印刷版原版，750nm～1，400nm的光源优选使用上述的光源。作为300nm～450nm的光源，优选半导体激光。

<印刷工序>

本发明所涉及的平版印刷方法包括将印刷油墨供给至平版印刷版并印刷记录介质的印刷工序。

作为印刷油墨，并无特别限制，能够根据需要使用各种公知的油墨。并且，作为印刷油墨，优选举出油性油墨或紫外线固化型油墨(UV油墨)。

并且，在上述印刷工序中，可以根据需要供给润版液。

并且，上述印刷工序中，无需使印刷机停止，而可以在上述机上显影工序中连续进行。

作为记录介质，并无特别限制，能够根据需要使用公知的记录介质。

在来自本发明所涉及的平版印刷版原版的平版印刷版的制作方法及本发明所涉及的平版印刷方法中，可以根据需要在曝光之前、曝光期间、曝光至显影期间对平版印刷版原版的整个表面进行加热。通过这种加热，可促进图像记录层中的图像形成反应，可产生灵敏度及印刷耐久性的提高、灵敏度的稳定化等的优点。关于显影前的加热，优选在150℃以下的温和条件下进行。若为上述方式，则能够防止非图像部固化等的问题。对于显影后的加热，优选利用非常强的条件，优选在100℃～500℃的范围内。若在上述范围内，则可获得足够的图像增强作用，且能够抑制支承体的劣化、图像部的热解等问题。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行详细说明，但是本发明并不限定于此。另外，在本实施例中，所谓“％”、“份”，只要没有特别说明，则分别是指“质量％”、“质量份”。另外，在高分子化合物中，除了特别规定的高分子化合物以外，分子量为重均分子量(Mw)，结构重复单元的比率为摩尔百分比。并且，重均分子量(Mw)为作为基于凝胶渗透色谱(GPC)法的聚苯乙烯换算值而测定的值。

<支承体的准备>

(支承体(1)的制作)

对厚度为0.3mm的材质1S的铝合金板实施了日本特开2012-158022号公报的0126段中所记载的(A-a)机械粗糙化处理(刷粒法)至0134段中所记载的(A-i)酸性水溶液中的除污处理。

接着，适当调整日本特开2012-158022号公报的0135段中所记载的(A-j)第1阶段的阳极氧化处理至0138段中所记载的(A-m)第3阶段的阳极氧化处理的各处理条件，形成阳极氧化皮膜，将其作为支承体(1)。

另外，在所有处理工序之间实施水洗处理，且在水洗处理之后通过夹持辊进行了排液。

对所获得的支承体(1)的详细内容进行了总结。

支承体(1)：微孔的阳极氧化皮膜表面的L^*a^*b^*表色系中的明度L^*的值：83、微孔中的大径孔部在氧化皮膜表面处的平均直径：35nm(深度为100nm)、微孔中的小径孔部在连通位置处的平均直径：10nm(深度为1,000nm)、大径孔部的深度与大径孔部的平均直径之比：2.9

(支承体(2)的制作)

(a)碱蚀刻处理

在70℃的温度下利用喷雾器向铝板喷吹苛性钠浓度26质量％及铝离子浓度6.5质量％的苛性钠水溶液来进行了蚀刻处理。然后，进行了基于喷雾器的水洗。然后，实施电化学粗糙化处理的表面的铝溶解量为5g/m²。

(b)使用了酸性水溶液的除污处理(第1除污处理)

接着，使用酸性水溶液进行了除污处理。关于用于除污处理的酸性水溶液，使用了硫酸150g/L的水溶液。其液温为30℃。利用喷雾器将酸性水溶液喷吹到铝板上，并进行了3秒钟的除污处理。然后，进行了水洗处理。

(c)电化学粗糙化处理

接着，使用盐酸浓度14g/L、铝离子浓度13g/L及硫酸浓度3g/L的电解液，并利用交流电流而进行了电化学粗糙化处理。电解液的液温为30℃。添加氯化铝而对铝离子浓度进行了调整。

交流电流的波形为正与负的波形对称的正弦波，频率为50Hz，交流电流1周期中的阳极反应时间与阴极反应时间为1∶1，电流密度以交流电流波形的电流峰值计为75A/dm²。并且，电量以铝板参与阳极反应的电量的总和计为450C/dm²，关于电解处理，隔着4秒钟的通电间隔，以112.5C/dm²分4次来进行。在铝板的对电极中使用了碳电极。然后，进行了水洗处理。

(d)使用了酸性水溶液的除污处理

接着，使用酸性水溶液进行了除污处理。具体而言，利用喷雾器将酸性水溶液喷吹到铝板上，并进行了3秒钟的除污处理。用于除污处理的酸性水溶液使用了硫酸浓度170g/L及铝离子浓度5g/L的水溶液。其液温为30℃。

(e)阳极氧化处理

在硫酸液中使用基于直流电解的阳极氧化装置进行了阳极氧化处理，以成为3.6g/m²的氧化皮膜量。

如此，制作了支承体(2)。

(支承体(3)的制作)

将厚度为0.28mm的Hydro 1052铝合金带或料片(能够从挪威、Norsk Hy dro ASA公司获得)用作含铝支承体。

蚀刻前和蚀刻后这两个工序在已知的条件下用碱溶液来执行。关于粗糙化(或粒化)，在约23℃的盐酸溶液中通过电化学机构来执行，以在含铝支承体的平面上，获得计算上的平均粗糙度(Ra)0.5μm。关于这些处理工序，在用于制造平版印刷版原版的典型的生产线上通过连续工艺来执行。

接着，用水清洗所获得的粒化及蚀刻的含铝支承体，并使其干燥，切割成单个粒化及蚀刻的含铝片材。

接着，对各片材进行2次阳极氧化，在各阳极氧化处理浴中包含约100升的阳极氧化溶液。第1阳极氧化条件为在电解质浓度175g/升、温度60℃、电流密度5.8A/dm²下进行21.3秒钟处理，第2阳极氧化条件为在电解质浓度280g/升、温度23℃、电流密度10A/dm²下进行18秒钟处理。用于形成外侧氧化铝层的第一个阳极氧化工艺使用磷酸作为电解质来执行，用于形成内侧氧化铝层的第2阳极氧化工艺使用硫酸作为电解质来执行。

如此，制作了支承体(3)。

(支承体(4)的制作)

为了去除厚度为0.3mm的铝板(材质：JIS A 1050)的表面的轧制油，使用10质量％铝酸钠水溶液在50℃下经30秒钟实施脱脂处理之后，使用3个毛束直径为0.3mm的捆扎尼龙毛刷和中值粒径为25μm的浮石-水悬浮液(比重为1.1g/cm³)来将铝表面砂目化，而利用水清洗干净。将该板在45℃的25质量％氢氧化钠水溶液中浸渍9秒钟而进行蚀刻，并水洗之后，进而在60℃下在20质量％硝酸水溶液中浸渍20秒钟，并进行了水洗。此时的磨砂表面的蚀刻量为约3g/m²。

接着，使用60Hz的交流电压连续进行了电化学粗糙化处理。此时的电解液为硝酸1质量％水溶液(包含0.5质量％的铝离子。)，且液温为50℃。关于交流电源波形，使用电流值从零达到峰值为止的时间TP为0.8msec、duty比为1∶1、梯形的矩形波交流电，且将碳电极作为对电极来进行了电化学粗糙化处理。辅助阳极使用了铁氧体。电流密度以电流的峰值计为30A/dm²，使从电源流出的5％的电流向辅助阳极分流。硝酸电解中的电量为在铝板为阳极时的电量175C/dm²。然后，进行了基于喷雾器的水洗。

接着，使用盐酸0.5质量％水溶液(包含0.5质量％的铝离子)、液温50℃的电解液，在铝板为阳极时电量50C/dm²的条件下，以与硝酸电解相同的方法进行了电化学粗糙化处理，然后通过喷射水洗。

接着，在该板将15质量％硫酸(包含0.5质量％的铝离子)作为电解液而以电流密度15A/dm²设置2.5g/m²的直流阳极氧化皮膜之后，进行水洗、干燥而获得了支承体A。

然后，为了确保非图像部的亲水性，使用2.5质量％3号硅酸钠水溶液在60℃下对支承体A实施10秒钟的硅酸盐处理，然后，进行水洗而获得了支承体(4)。Si的粘附量为10mg/m²。使用直径2μm的针来测定支承体(4)的中心线平均粗糙度(Ra)的结果为0.51μm。

<底涂层涂布液的准备>

(底涂层涂布液(1)的制备)

制备了下述组成的底涂层涂布液(1)。

·底涂层用化合物(下述(P-1)，11％水溶液)：0.10502份

·葡萄糖酸钠：0.07000份

·表面活性剂(EMALEX(注册商标)710，NIHON EMULSION Co.，Ltd.制造)：0.00159份

·防腐剂(Biohope L，K·I Chemical Industry Co.，LTD.)：0.00149份

·水：2.87190份

[化学式42]

(底涂层涂布液(2)的制备)

制备了下述组成的底涂层涂布液(2)。

·底涂层用化合物(上述(P-1)，11％水溶液)：0.10502份

·羟乙基二亚氨基二乙酸：0.01470份

·乙二胺四乙酸钠：0.06575份

·表面活性剂(EMALEX(注册商标)710，NIHON EMULSION Co.，Ltd.制造)：0.00159份

·防腐剂(Biohope L，K·I Chemical Industry Co.，LTD.)：0.00149份

·水：2.86144份

(底涂层涂布液(3)的制备)

制备了下述组成的底涂层涂布液(3)。

·底涂层用化合物(下述(P-2))：0.18份

·羟乙基亚氨基二乙酸：0.10份

·甲醇：55.24份

·水：6.15份

[化学式43]

<图像记录层涂布液的准备>

(图像记录层涂布液(1-1)的制备)

通过将混合了除了下述微凝胶液1以外的成分的混合液和下述微凝胶液1在涂布之前进行混合并进行搅拌来制备了图像记录层涂布液(1-1)。

·红外线吸收剂IR-1(下述结构，HOMO：-5.35eV，LUMO：-3.75eV)：0.02000份

·显色剂S-1(下述结构)：0.02500份

·受电子型聚合引发剂Int-1(下述结构，HOMO：-6.70eV，LUMO：-3.08eV)：0.11000份

·给电子型聚合引发剂TPB(下述结构，HOMO：-5.90eV)：0.02500份

·聚合性化合物M-1(通过下述合成法获得)：0.27500份

·阴离子表面活性剂A-1(下述结构)：0.00600份

·氟系表面活性剂W-1(下述结构)：0.00416份

·2-丁酮：4.3602份

·1-甲氧基-2-丙醇：4.4852份

·甲醇：2.2838份

·微凝胶液1(通过下述制备法获得)：2.3256份

(图像记录层涂布液(1-2)的制备)

使用了显色剂S-3(下述结构)来代替显色剂S-1，除此以外，以与图像记录层涂布液(1-1)的制备相同的方式，制备了图像记录层涂布液(1-2)。

(图像记录层涂布液(1-3)的制备)

使用了显色剂S-4(下述结构)来代替显色剂S-1，除此以外，以与图像记录层涂布液(1-1)的制备相同的方式，制备了图像记录层涂布液(1-3)。

(图像记录层涂布液(2-1)的制备)

通过将混合了除了下述微凝胶液2以外的成分的混合液和下述微凝胶液2在涂布之前进行混合并进行搅拌来制备了图像记录层涂布液(2-1)。

·红外线吸收剂IR-1(下述结构，HOMO：-5.35eV，LUMO：-3.75eV)：0.00600份

·红外线吸收剂IR-2(下述结构，HOMO：-5.31eV，LUMO：-3.78eV)：0.0200份

·显色剂S-1(下述结构)：0.02500份

·受电子型聚合引发剂Tnt-1(下述结构，HOMO：-6.70eV，LUMO：-3.08eV)：0.11000份

·给电子型聚合引发剂TPB(下述结构，HOMO：-5.90eV)：0.02500份

·聚合性化合物M-1(通过下述合成法获得)：0.27500份

·阴离子表面活性剂A-1(下述结构)：0.09000份

·氟系表面活性剂W-1(下述结构)：0.00416份

·2-丁酮：4.9200份

·1-甲氧基-2-丙醇：3.1000份

·甲醇：2.7900份

·微凝胶液2(通过下述制备法获得)：2.90700份

(图像记录层涂布液(2-2)的制备)

使用了显色剂S-3(下述结构)来代替显色剂S-1，除此以外，以与图像记录层涂布液(2-1)的制备相同的方式，制备了图像记录层涂布液(2-2)。

(图像记录层涂布液(2-3)的制备)

使用了显色剂S-4(下述结构)来代替显色剂S-1，除此以外，以与图像记录层涂布液(2-1)的制备相同的方式，制备了图像记录层涂布液(2-3)。

(图像记录层涂布液(3)的制备)

通过混合下述成分来制备了图像记录层涂布液(3)。

·受电子型聚合引发剂Int-2(下述结构，HOMO：-6.96eV，LUMO：-3.18eV)：0.060份

·红外线吸收剂IR-3(下述结构，HOMO：-5.43eV，LUMO：-3.95eV)：0.026份

·给电子型聚合引发剂TPB(下述结构，HOMO：-5.90eV)：0.050份

·聚合性化合物M-2(下述结构)：0.250份

·聚合性化合物M-3(下述结构)：0.250份

·粘合剂聚合物BP-1(下述结构，S-LEC BX-5(Z)，SEKISUI CHEMICAL CO.，LTD.：0.150份

·1-甲氧基-2-丙醇：4.988份

·2-丁酮：9.262份

(图像记录层涂布液(4)的制备)

通过混合下述成分来制备了图像记录层涂布液(4)。

·受电子型聚合引发剂Int-3(下述结构，HOMO：-7.34eV，LUMO：-3.26eV)：0.041份

·红外线吸收剂IR-4(下述结构，HOMO：-5.42eV，LUMO：-3.82eV)：0.027份

·红外线吸收剂IR-5(下述结构，HOMO：-5.43eV，LUMO：-3.84eV)：0.015份

·聚合性化合物M-4(下述结构)：0.100份

·聚合性化合物M-5(下述结构)：0.096份

·聚合性化合物M-6(下述结构)：0.096份

·聚合物粒子PP-1(包含下述结构的聚合物的粒子，平均粒径为100μm)：0.300份

·显色剂S-2(下述结构)：0.041份

·羟丙基纤维素：0.030份

·正丙醇：5.168份

·2-丁酮：6.460份

·1-甲氧基-2-丙醇：1.615份

·甲醇：2.907份

上述及后述各图像记录层涂布液中所使用的各成分的详细内容如下。

另外，在BP-1中，l为72mol％，m为1mol％，n为27mol％，重均分子量为13万。

在PP-1中，n为40，重均分子量为9万。

Int-3为由下述两种碘鎓阳离子结构的每一个和下述抗衡阴离子(即，四苯基硼酸根离子)形成的化合物的混合物。

[化学式44]

[化学式45]

[化学式46]

[化学式47]

[化学式48]

[聚合性化合物M-1的合成]

将Takenate D-160N(聚异氰酸酯-三羟甲基丙烷加合物，Mitsui Chemicals，Inc.制造)4.7质量份、ARONIX M-403(TOAGOSEI CO.，LTD.制造)Takenate D-160N的NCO值与ARONIX M-403的氢氧基值成为1∶1的量、叔丁基苯醌0.02质量份、甲基乙基酮11.5质量份的混合溶液加热至65℃。在反应溶液中加入NEOSTANN U-600(铋系缩聚催化剂，NITTO KASEICO.，LTD.制造)0.11质量份，并在相同温度下加热了4小时。将反应溶液冷却至室温(25℃)，加入甲基乙基酮，由此合成了固体成分为50质量％的氨基甲酸酯丙烯酸酯溶液。

接着，使用再利用型GPC(设备：LC908-C60，管柱：JAIGEL-1H-40及2H-40(JapanAnalytical Industry.制造))，用四氢呋喃(THF)洗脱液实施氨基甲酸酯丙烯酸酯溶液的分子量级分。所获得的聚合性化合物M-1的重均分子量为20,000。

[微凝胶液1的制备]

-多元异氰酸酯化合物的制备-

在异佛尔酮二异氰酸酯17.78份(80摩尔当量)与下述多元酚化合物(1)7.35份(20摩尔当量)的乙酸乙酯(25.31份)悬浮溶液中加入三(2-乙基己酸酯)铋(NEOSTANN U-600，NITTO KASEI CO.，LTD.制造)0.043份而进行了搅拌。在发热获得抑制的时刻将反应温度设定在50℃，并搅拌3小时而获得了多元异氰酸酯化合物(1)的乙酸乙酯溶液(50质量％)。

[化学式49]

-微凝胶的制备-

将下述油相成分及水相成分混合，并使用均质机以12,000rpm乳化10分钟。将所获得的乳化物在45℃下搅拌4小时之后，加入1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯-辛酸盐(U-CAT SA102，San-Apro Ltd.制造)10质量％水溶液5.20g，在室温下搅拌30分钟，并在45℃下静置了24小时。用蒸馏水将固体成分浓度调整为20质量％，从而获得了微凝胶1的水分散液(即，微凝胶液1)。通过光散射法测定微凝胶1的平均粒径时，为0.28μm。

～油相成分～

(成分1)乙酸乙酯：12.0份

(成分2)将三羟甲基丙烷(6摩尔当量)与二甲苯二异氰酸酯(18摩尔当量)进行加成，并对其加成单末端甲基化聚氧乙烯(1摩尔当量，氧亚乙基单元的重复数量：90)而成的加成物(50质量％乙酸乙酯溶液，Mitsui Chemicals，Inc.制造)：3.76份

(成分3)多元异氰酸酯化合物(1)(作为50质量％乙酸乙酯溶液)：15.0份

(成分4)二季戊四醇五丙烯酸酯(SR-399，Sartomer Company，Inc制造)的65质量％乙酸乙酯溶液：11.54份

(成分5)磺酸盐型表面活性剂(PIONIN A-41-C，Takemoto Oil&Fat Co.，Ltd.制造)的10％乙酸乙酯溶液：4.42份

～水相组分～

蒸馏水：46.87份

[微凝胶液2的制备]

-油相成分的制备-

混合多官能异氰酸酯化合物(PM-200：万华化学公司制造)：6.66g；MitsuiChemicals，Inc.制造的“Takenate(注册商标)D-116N(三羟甲基丙烷(TMP)、间苯二甲基二异氰酸酯(XDI)及聚乙二醇单甲醚(EO90)的加成物(下述结构)”的50质量％乙酸乙酯溶液：5.46g；二季戊四醇五丙烯酸酯(SR-399，Sartomer Company，Inc制造)的65质量％乙酸乙酯溶液：11.24g；乙酸乙酯：14.47g以及Takemoto Oil&Fat Co.，Ltd.制造的PIONIN(注册商标)A-41-C：0.45g，并在室温(25℃)下搅拌15分钟而获得了油相成分。

[化学式50]

-水相成分的准备-

作为水相成分，准备了蒸馏水47.2g。

-微胶囊形成工序-

在油相成分中添加水相成分并进行混合，使用均质器使所获得的混合物以12,000rpm乳化16分钟而获得了乳化物。

在所获得的乳化物中添加蒸馏水16.8g，并将所获得的液体在室温下搅拌了10分钟。

接着，将搅拌后的液体加热至45℃，在将液温保持为45℃的状态下搅拌4小时，由此从上述液体中蒸馏除去了乙酸乙酯。接着，加入1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯-辛酸盐(U-CAT SA102，San-Apro Ltd.制造)10质量％水溶液5.12g，在室温下搅拌30分钟，并在45℃下静置了24小时。用蒸馏水将固体成分浓度调整为20质量％，从而获得了微凝胶2的水分散液。关于微凝胶2的体积平均粒径，通过激光衍射/散射式粒径分布测定装置LA-920(HORIBA，Ltd.制造)进行测定的结果，为165nm。

将所获得的聚合物粒子2的水分散液作为微凝胶液2。

(图像记录层涂布液(5)的制备)

通过将混合了除了下述微凝胶液3以外的成分的混合液和下述微凝胶液3在涂布之前进行混合并进行搅拌来制备了图像记录层涂布液(5)。

·粘合剂聚合物BP-2(下述结构)：0.240份

·红外线吸收剂IR-6(下述结构，HOMO：-5.38eV，LUMO：-3.70eV)：0.030份

·聚合引发剂Int-4(下述结构，HOMO：-6.70eV，LUMO：-3.08eV)：0.162份

·聚合性化合物：0.192份

(三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯，NK酯A-9300，Shin-Nakamura Chemical Co.，Ltd.)

·低分子亲水性化合物(三(2-羟乙基)异氰脲酸酯)：0.062份

·低分子亲水性化合物A-1(上述结构)：0.050份

·增感剂C-1(下述结构)：0.055份

·增感剂(苄基-二甲基-辛基铵·PF₆盐)：0.018份

·增感剂C-2(下述结构，比浓粘度为44ml/g)：0.035份

·氟系表面活性剂W-1(上述结构)：0.008份

·2-丁酮：1.091份

·1-甲氧基-2-丙醇：8.609份

·微凝胶液3(通过下述制备法获得)：5.065份

图像记录层涂布液(5)中所使用的各成分的详细内容如下。

[化学式51]

[微凝胶液3的制备]

作为油相成分，将三羟甲基丙烷和二甲苯二异氰酸酯的加成物(MitsuiChemicals&SKC Polyurethanes Inc.制造，TAKENATE D-110N)10g、季戊四醇三丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.，Ltd.制造，SR444)3.15g及PIONIN A-41C(Takemoto Oil&Fat Co.，Ltd.制造)0.1g溶解于乙酸乙酯17g中。作为水相成分，制备了聚乙烯醇(KURARAY CO.，LTD.制造的PVA-205)的4质量％水溶液40g。

将油相成分及水相成分混合，并使用均质机以12，000rpm乳化10分钟。将所获得的乳化物添加到蒸馏水25g中，并在室温下搅拌30分钟之后，在50℃下搅拌了3小时。使用蒸馏水进行了稀释以使如此得到的微凝胶液的固体成分浓度为15质量％。

通过光散射法对微凝胶的平均粒径进行了测定的结果，平均粒径为0.2μm。

混合以上述方式获得的微凝胶液2.640份和蒸馏水2.425份而获得了微凝胶液3。

<最外层涂布液的准备>

混合下述表1中所记载的各成分而获得了最外层涂布液(1)～(27)。

以下示出表1中所使用的各种成分的详细内容。

-水溶性聚合物-

·GOHSENX L-3266：下述结构的磺酸改性聚乙烯醇，Mitsubishi ChemicalCorporation.制造的GOHSENX(注册商标)L-3266

[化学式52]

·GOHSENX CKS-50：下述结构的磺酸改性聚乙烯醇，Mitsubishi ChemicalCorporation.制造的GOHSENX(注册商标)CKS-50

[化学式53]

·水溶性聚合物1：具有下述结构的聚合物

[化学式54]

·Mowiol 4-88：皂化度为88摩尔％的聚乙烯醇粒子，Sigma Aldrich公司制造的Mowiol(注册商标)4-88

·METOLOSE SM04：甲基纤维素(甲氧基取代度为1.8)，Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造的METOLOSE(注册商标)SM04

·METOLOSE SM15：甲基纤维素(甲氧基取代度为1.8，高粘度)，Shin-EtsuChemical Co.，Ltd.制造的METOLOSE(注册商标)SM15

·METOLOSE 60SH 50：羟丙基甲基纤维素(甲氧基取代度为1.9)，Shin-EtsuChemical Co.，Ltd.制造的METOLOSE(注册商标)60SH 50

·CELLOGEN F 5A：羧甲基纤维素钠，DKS Co.Ltd.制造的CELLOGEN(注册商标)F5A

·Penon JE-66：改性淀粉，NIPPON STARCH CHEMICAL CO.，LTD.制造

-疏水性聚合物-

·Fine Sphere FS-102：下述结构的苯乙烯丙烯酸树脂粒子的水分散液，玻璃化转变温度为Tg103℃，软化点为225℃，Nipponpaint IndustrialCoatings Co.，LTD.制造的Fine Sphere(注册商标)FS-102

[化学式55]

·Polymaron 385：苯乙烯丙烯酸树脂的分散液，ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES，LTD.制造的Polymaron 385

·AQUAMAT 263：氧化高密度聚乙烯蜡分散体，BYK公司制造的AQUAMAT(注册商标)263

·Takeseal PCeco底漆：苯乙烯丙烯酸树脂的乳液，Takebayashi ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造

·Diofan A50：聚偏二氯乙烯水性分散体，Solvin公司制造的Diofan(注册商标)A50

·Diofan A602：聚偏二氯乙烯分散体，Solvin公司制造的Diofan(注册商标)A602

-其他成分-

·微凝胶液2：已叙述的微凝胶液2

·分解型红外线吸收剂1：下述结构的化合物

[化学式56]

〔实施例1～实施例29及比较例1～比较例2〕

通过下述方法分别制作了实施例1～实施例29及比较例1～比较例2的平版印刷版原版。

在表2中所记载的支承体上，以干燥涂布量成为20mg/m²的方式涂布表2中所记载的底涂层涂布液而形成了底涂层。

接着，在底涂层上，以干燥涂布量成为1.0g/m²的方式棒涂表2中所记载的图像记录层涂布液，并在120℃下烘干40秒钟而形成了图像记录层。

另外，对于不具有底涂层的平版印刷版原版，在表2中所记载的支承体上，在与上述相同的条件下，以干燥涂布量成为1.0g/m²的方式棒涂表2中所记载的图像记录层涂布液而形成了图像记录层。

然后，在所获得的图像记录层上，以干燥涂布量成为0.2g/m²的方式棒涂表2中所记载的最外层涂布液，并在表2中所记载的干燥条件下进行烘干，而形成了最外层。

如此，获得了机上显影型平版印刷版原版。

在所获得的机上显影型平版印刷版原版中，最外层的膜厚在0.005μm～2μm的范围内。

<平版印刷版原版的评价>

〔红外线吸收剂的分解率〕

对于所获得的平版印刷版原版，通过已叙述的方法来求出图像记录层中的红外线吸收剂的分解率。

将结果示于表2。

〔基于臭氧暴露的变色性的评价〕

在以上述方式求出红外线吸收剂的分解率时，分别使用色度仪(X-Rite Inc.的eXact)测定臭氧暴露前的样品的L^*、a^*、b^*和臭氧暴露后的样品的L^*、a^*、b^*，并根据所获得的L^*、a^*及b^*的值，使用CIE 1976色差计算式，计算出色差ΔE。根据所获得的色差ΔE的值的臭氧暴露前后之差，按照以下标准，对由臭氧暴露引起的平版印刷版原版的变色进行了评价。将结果示于表2。

-评价标准-

10：色差ΔE的臭氧暴露前后之差小于0.5

9：色差ΔE的臭氧暴露前后之差为0.5以上且小于1.0

8：色差ΔE的臭氧暴露前后之差为1.0以上且小于1.5

7：色差ΔE的臭氧暴露前后之差为1.5以上且小于2.0

6：色差Δ E的臭氧暴露前后之差为2.0以上且小于2.5

5：色差ΔE的臭氧暴露前后之差为2.5以上且小于3.0

4：色差ΔE的臭氧暴露前后之差为3.0以上且小于3.5

3：色差ΔE的臭氧暴露前后之差为3.5以上且小于4.0

2：色差ΔE的臭氧暴露前后之差为4.0以上且小于4.5

1：色差ΔE的臭氧暴露前后之差为4.5以上

〔透氧性〕

对于所获得的平版印刷版原版，通过已叙述的方法计算网点面积率比，确认了有无透氧性。

将结果示于表2。

〔条纹状的不均匀(条带不均匀)的评价〕

在确认透氧性时，使用基于由有最外层的平版印刷版原版获得的平版印刷版的第1000张印刷物，对条纹状的不均匀(条带不均匀)进行了评价。

更具体而言，观察第1000张印刷物的调频加网的50％网点图部，按照下述标准对条纹状的不均匀(条带不均匀)进行了评价。将结果示于表2。

-标准-

5：无法使用6倍放大镜通过肉眼确认条带不均匀

4：能够使用6倍放大镜通过肉眼确认少许条带不均匀

3：能够使用6倍放大镜通过肉眼清楚地确认条带不均匀

2：能够通过肉眼确认少许条带不均匀

1：能够通过肉眼清楚地确认条带不均匀

〔机上显影性〕

通过搭载红外线半导体激光的Kodak公司制造的Magnus800 Quantum，在输出功率27W、外鼓转速450rpm、分辨率2，400dpi的条件下，对所制作的平版印刷版原版进行了曝光(相当于照射能量110mJ/cm²)。在曝光图像中包含实心图像及调幅加网(AmplitudeModulation Screen)10％网点图。

将已曝光的原版不进行显影处理而安装于菊版尺寸(636mm×939mm)的Heidelberger Druckmaschinen AG制造的印刷机SX-74的滚筒上。将内置无纺布过滤器和温度控制装置的容量100L的润版液循环罐连接于本印刷机。将润版液S-Z1(FujifilmCorporation制造)2.0质量％的润版液80L装入循环装置内，并使用紫外线固化型油墨即T&K UV OFS K-HS墨GE-M(T&K TOKA Corporation制造)作为印刷油墨，通过标准自动印刷启动方法供给润版液和油墨之后，以每小时10,000张的印刷速度在500张Tokubishi Art(连续量：76.5kg，Mitsubishi Paper Mills Limited)纸上进行了印刷。

在印刷中，测量了油墨不会转印到非图像部的状态为止所需的印刷纸的张数作为机上显影性。张数越少，则可以说机上显影性越良好。将结果示于表2。

[表2]

根据表2明确可知，实施例所涉及的平版印刷版原版与比较例所涉及的平版印刷版原版相比，抑制了由臭氧暴露引起的变色。

并且，实施例所涉及的平版印刷版原版具备具有透氧性的最外层。因此，认为抑制了条纹状的不均匀(条带不均匀)。

[符号说明]

18-铝板，12a、12b-铝支承体，20a、20b-阳极氧化皮膜，22a、22b-微孔，24-大径孔部，26-小径孔部

于2020年5月29日申请的日本专利申请2020-095073号及于2021年1月8日申请的日本专利申请2021-002219号的公开的全部内容通过参考而编入本说明书中。本说明书中所记载的所有文献、专利申请及技术标准与各文献、专利申请及技术标准通过参考而被具体且分别记载的情况相同程度地，通过参考而被编入本说明书中。

Claims (25)

1.一种机上显影型平版印刷版原版，其依次具有支承体、图像记录层及最外层，

所述图像记录层包含聚合引发剂、聚合性化合物及红外线吸收剂，

在臭氧浓度为150ppb的环境下保管8小时之后的所述红外线吸收剂的分解率为50％以下。

2.根据权利要求1所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，所述最外层的膜厚为0.005μm～2μm。

3.根据权利要求1或2所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，所述最外层具有透氧性。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，所述最外层包含多糖类。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，所述最外层包含甲氧基取代度为1～2的纤维素衍生物。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，所述最外层还包含疏水性聚合物。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，所述最外层还包含聚合物粒子。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，所述最外层包含分解型红外线吸收剂。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，所述聚合引发剂包含给电子型聚合引发剂及受电子型聚合引发剂。

10.根据权利要求9所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，所述红外线吸收剂的HOMO-所述给电子型聚合引发剂的HOMO的值为0.70eV以下。

11.根据权利要求9或10所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，所述受电子型聚合引发剂的LUMO-所述红外线吸收剂的LUMO的值为0.80eV以下。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，所述聚合性化合物包含7官能以上的聚合性化合物。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，所述聚合性化合物包含10官能以上的聚合性化合物。

14.根据权利要求1至13中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，所述图像记录层还包含聚合物粒子。

15.根据权利要求14所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

所述聚合物粒子为具有亲水性基团的加成聚合型聚合物粒子，

所述亲水性基团包含由下述式Z表示的基团，

式Z：*-Q-W-Y

式Z中，Q表示二价的连结基团，W表示具有亲水性结构的二价的基团或具有疏水性结构的二价的基团，Y表示具有亲水性结构的一价的基团或具有疏水性结构的一价的基团，W及Y中的任意者具有亲水性结构，*表示与其他结构的键合部位。

16.根据权利要求1至15中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，所述图像记录层还包含显色剂。

17.根据权利要求16所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

所述显色剂为由下述式(Le-1)～式(Le-3)中的任意者表示的化合物，

式(Le-1)～式(Le-3)中，ERG分别独立地表示给电子基团，X₁～X₄分别独立地表示氢原子、卤原子或二烷基苯胺基，X₅～X₁₀分别独立地表示氢原子、卤原子或一价的有机基团，Y₁及Y₂分别独立地表示C或N，在Y₁为N的情况下，X₁不存在，在Y₂为N的情况下，X₄不存在，Ra₁表示氢原子、烷基或烷氧基，Rb₁～Rb₄分别独立地表示氢原子、烷基、芳基或杂芳基。

18.根据权利要求16或17所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

所述显色剂为由下述式(Le-8)表示的化合物，

式(Le-8)中，X₁～X₄分别独立地表示氢原子、卤原子或二烷基苯胺基，Y₁及Y₂分别独立地表示C或N，在Y₁为N的情况下，X₁不存在，在Y₂为N的情况下，X₄不存在，Rb₁及Rb₂分别独立地表示烷基、芳基或杂芳基，Rc₁及Rc₂分别独立地表示芳基或杂芳基。

19.根据权利要求18所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

所述Rc₁及所述Rc₂分别独立地为在至少1个邻位具有取代基且在对位具有给电子基团的苯基。

20.根据权利要求16或17所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

所述显色剂包含由下述式(Le-10)表示的化合物，

式(Le-10)中，Ar₁分别独立地表示芳基或杂芳基，Ar₂分别独立地表示在至少1个邻位具有取代基的芳基或者在至少1个邻位具有取代基的杂芳基。

21.根据权利要求20所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，所述Ar₁分别独立地为具有给电子基团的芳基或者具有给电子基团的杂芳基，所述Ar₂分别独立地为在至少1个邻位具有取代基且在对位具有给电子基团的苯基。

22.根据权利要求1至21中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，所述支承体具有铝板和配置于所述铝板上的铝的阳极氧化皮膜，

所述阳极氧化皮膜位于比所述铝板更靠所述图像记录层侧，

所述阳极氧化皮膜具有从所述图像记录层侧的表面沿着深度方向延伸的微孔，

所述微孔在所述阳极氧化皮膜表面处的平均直径超过10nm且为100nm以下，

所述阳极氧化皮膜的所述图像记录层侧的表面的L^*a^*b^*表色系中的明度L^*的值为70～100。

23.根据权利要求22所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

所述微孔由大径孔部和小径孔部构成，所述大径孔部从所述阳极氧化皮膜表面延伸至深度10nm～1000nm的位置，所述小径孔部与所述大径孔部的底部连通且从连通位置延伸至深度20nm～2000nm的位置，

所述大径孔部在所述阳极氧化皮膜表面处的平均直径为15nm～100nm，

所述小径孔部在所述连通位置处的平均直径为13nm以下。

24.一种平版印刷版的制作方法，其包括：

将权利要求1至23中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版曝光成图像状的工序；及

在印刷机上供给选自印刷油墨及润版液中的至少一者来去除非图像部的图像记录层的工序。

25.一种平版印刷方法，其包括：

将权利要求1至23中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版曝光成图像状的工序；

供给选自印刷油墨及润版液中的至少一者而在印刷机上去除非图像部的图像记录层来制作平版印刷版的工序；及

使用所获得的平版印刷版进行印刷的工序。

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