ES2926228T3 - Desalinización de poliariléteres mediante extracción en estado fundido - Google Patents

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Abstract

La presente invención se refiere a un método para la producción de un poliaril éter por reacción de los componentes (a1) y (a2) en presencia de un compuesto de carbonato (C) para obtener un polímero que contiene sal (sP) que contiene el poliaril éter y una sal (S). Posteriormente a la reacción, la sal (S) se extrae del polímero que contiene la sal (sP) para obtener un polímero desalinizado (eP) que contiene el poliaril éter. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Desalinización de poliariléteres mediante extracción en estado fundido
La presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de un poliariléter mediante reacción de los componentes (a1) y (a2) en presencia de un compuesto (C) de carbonato, para obtener un polímero (sP) que tiene sal, el cual contiene el poliariléter y una sal (S). Después de la reacción, se realiza extracción a la sal (S) del polímero (sP) que tiene sal, para obtener un polímero (eP) desalinizado, que contiene el poliariléter.
Un grupo de polímeros de poliariléter de particular importancia económica son las poliariletersulfonas. Los polímeros de poliariléter pertenecen al grupo de los termoplastos de alto desempeño y se distinguen por una elevada estabilidad al moldeo en caliente con buenas propiedades mecánicas y una no inflamabilidad inherente.
La preparación de polímeros de poliariléter es conocida desde hace tiempo. La preparación de polímeros de poliariléter ocurre en general mediante policondensación de correspondientes compuestos aromáticos de dihidroxilo con compuestos aromáticos de dihalógeno, en donde la policondensación es ejecutada en un solvente aprótico polar en presencia de carbonato de potasio como base. Los polímeros de poliariléter surgen en el proceso de preparación en forma de una solución, que contiene los polímeros de poliariléter disueltos en el solvente aprótico polar. El halogenuro de potasio formado durante la reacción puede ser separado de la solución mecánicamente, por ejemplo mediante centrifugación o filtración, de modo que la solución y con ello también los polímeros de poliariléter aislados a continuación, contienen sólo poco o incluso no contienen halogenuro de potasio. Para el subsiguiente aislamiento de los polímeros de poliariléter del solvente aprótico polar, en el estado de la técnica se describen diferentes procedimientos.
De acuerdo con los procedimientos descritos en los documentos DE 1957091 y EP 0000361 para el aislamiento de polímeros de poliariléter que son preparados mediante policondensación en un solvente aprótico polar, la solución que contiene los polímeros de poliariléter disueltos en un solvente aprótico polar es incorporada en agua y por ello precipitan los polímeros de poliariléter.
El documento DE 3644464 y el documento EP 2305740 describen así mismo procedimientos para la preparación de polímeros de poliariléter, mediante policondensación en un solvente aprótico polar. La solución obtenida que contiene los polímeros de poliariléter disueltos en el solvente aprótico polar es añadida a continuación gota a gota en un baño de precipitación que contiene agua, y de este modo se obtienen polímeros de poliariléter en forma de perlas.
El documento EP 0292211 describe un procedimiento para la preparación de arilpoliéteres o tioéteres, en el que se ponen en contacto un bisfenol, un bistiofenol o un hidroxifenilmercaptano con un compuesto dihalobenzoide en presencia de un catalizador básico de metal alcalino, y en donde la reacción ocurre en presencia de un solvente. La solución de producto obtenida es puesta en contacto con agua y así se elimina el haluro de metal alcalino que se forma en la reacción.
El documento US 4,113,698 describe un procedimiento para la preparación de polietercetonas mediante policondensación nucleofílica de un bisfenolato de metal alcalino con al menos un compuesto dihalogenado y/o un halofenato de metal alcalino, en un solvente aromático. La mezcla de reacción obtenida es a continuación cristalizada o precipitada y finalmente, mediante molienda, llevada a un tamaño de partícula pequeño y lavada con agua.
El documento WO 2010/046482 describe un procedimiento para la preparación de polietercetonas en difenilsulfona, para obtener una mezcla de reacción que es a continuación enfriada, de modo que se torna sólida. La mezcla sólida de reacción es a continuación molida y se le realiza extracción con acetona y agua.
El documento WO 2011/020823 propone un procedimiento para la preparación de polímeros, el cual es ejecutado en un solvente. Para eliminar la fracción de sal formada durante la policondensación, a continuación ocurre en la etapa de preparación, una filtración de la solución de polímero.
El documento GB 2376 019 A se refiere a un procedimiento para la purificación de material polimérico. El material polimérico preferido es polieteretercetona y polietercetona. Mediante la descripción del estado de la técnica puede deducirse que las policetonas y polieteretercetonas pueden ser preparadas difenilsulfona como solvente. Además, en el documento GB 2376 019 A se describe que el material polimérico puede ser preparado en un procedimiento en solución y en qué extensión puede disminuirse el contenido de solvente, mediante la purificación.
El documento EP 2 305 740 B1 divulga un procedimiento de desalinización explícita de solución de polímero e indirectamente de estado líquido fundido. El documento EP 2305740 B1 se refiere al hecho de que este procedimiento de desalinización es en particular adecuado para procedimientos en los cuales el polímero ya está presente en solución, en particular, si fue preparado mediante polimerización en solución.
El documento US 4,113,698 divulga un procedimiento para la preparación de polímeros aromáticos en una sulfona aromática como solvente, a partir de la cual se aíslan los polímeros por debajo de su punto de fusión, por consiguiente se trata de un procedimiento en solución.
Todos los procedimientos descritos en el estado de la técnica en los cuales se preparan polímeros de poliariléter mediante policondensación en un solvente aprótico polar, tienen en común que exhiben sólo un bajo contenido de halogenuro de potasio. Sin embargo, el solvente aprótico polar no puede ser eliminado completamente de los polímeros de poliariléter. Estos solventes apróticos polares están presentes en consecuencia también en partes moldeadas que son fabricadas a partir de los polímeros de poliariléter obtenibles de acuerdo con los procedimientos descritos anteriormente.
Los solventes apróticos polares pueden migrar de las partes moldeadas durante su uso. Por ello, las partes moldeadas así obtenidas no son inobjetables desde el punto de vista toxicológico. Por ello, las partes moldeadas son inadecuadas en particular para aplicaciones en alimentos.
Para evitar un contenido residual de solvente aprótico polar en los polímeros de poliariléter, en el estado de la técnica de describen procedimientos de polimerización en estado fundido para la preparación de polímeros de poliariléter.
El documento DE 27 49 645 describe un procedimiento para la preparación de poliariléteres en un proceso de polimerización en estado fundido, mediante policondensación de por lo menos un bisfenol con por lo menos un compuesto de dihalogenobenceno o de un halogenofenol en presencia de carbonato de metal alcalino anhidro, en ausencia de solventes o diluyentes. La reacción es ejecutada en un amasador o un extrusor. Los componentes inorgánicos que se forman durante la reacción de condensación, por ejemplo cloruro de sodio o de potasio, son eliminados de los poliariléteres mediante disolución y subsiguiente filtración, cribado o extracción.
El documento WO 2014/033321 describe así mismo un procedimiento para la preparación de poliariléteres aromáticos en un proceso de polimerización en estado fundido, mediante reacción de un componente de diclorodifenilsulfona con un componente de bisfenol, en presencia de un carbonato de metal alcalino en ausencia de solvente o diluyente, en donde la reacción es ejecutada en un amasador de mezcla. Los polímeros de poliariléter así obtenidos son molidos hasta un tamaño de partícula de aproximadamente 2 mm y son lavados dos veces durante 3 horas a 80 °C con agua, para eliminar el cloruro de metal alcalino formado como producto secundario. Mediante el procedimiento descrito en el documento WO 2014/033321 puede eliminarse del poliariléter sin embargo solo 80 % del cloruro de metal alcalino.
Los polímeros de poliariléter preparados mediante polimerización en estado fundido no exhiben contenido residual de solvente aprótico polar.
El documento GB 2376019 describe un procedimiento para la purificación de policetonas. Al respecto, se ponen en contacto las policetonas con agua y agente de extracción. Durante la puesta en contacto, la policetona está presente en forma de polvos, pellas o gránulos.
El documento CN 102 786 681 describe un procedimiento para la purificación de polímeros, preferiblemente de polietercetonas. El polímero es usado en forma sólida como polvo, en forma de partículas o en forma circulante. A continuación, es puesto en contacto con agua como agente de extracción.
Con ello, la presente invención basa su objetivo en suministrar un procedimiento mejorado para la desalinización de un polímero (sP) que tiene sal, que contiene un poliariléter y una sal (S). El polímero (eP) desalinizado así preparado debería exhibir un bajo contenido residual, o no exhibirlo, de solventes apróticos polares y un contenido residual de sal (S), en comparación con los polímeros de poliariléter obtenibles de acuerdo con el procedimiento del estado de la técnica. El procedimiento de acuerdo con la invención y los polímeros (eP) desalinizados obtenibles mediante el mismo no deberían exhibir, o hacerlo sólo en medida reducida, las desventajas del procedimiento descrito en el estado de la técnica y de los polímeros obtenibles a partir de ella. Al respecto, el procedimiento de acuerdo con la invención debería ser ejecutable de manera simple, tan conveniente en costes y no susceptible de errores como fuese posible.
Por ello, la presente invención basa su objetivo en suministrar un procedimiento para la preparación de un poliariléter. El poliariléter así preparado no debería exhibir, o debería hacerlo sólo en medida reducida, las desventajas de los poliariléteres, como se describe en el estado de la técnica. Al respecto, el procedimiento de acuerdo, invención debería ser ejecutable de manera simple tan conveniente en costes y no susceptible de errores como fuese posible.
Este objetivo es logrado de acuerdo con la invención mediante un procedimiento para la preparación de un poliariléter, que exhibe una temperatura Te de ablandamiento, que comprende las etapas
I) reacción de los componentes
(a1) por lo menos un compuesto aromático dihidroxilado y
(a2) por lo menos un compuesto aromático de sulfona con dos sustituyentes halógeno
en presencia de un compuesto (C) de carbonato, a una primera temperatura T1- que está por encima de la temperatura Te de ablandamiento del poliariléter, en un amasador de mezcla, para obtener un polímero (sP) que tiene sal, que contiene el poliariléter y una sal (S),
II) transferencia del polímero (sP) que tiene sal obtenido en la etapa I), del amasador de mezcla a un reactor que comprende un mezclador dinámico, en donde el polímero (sP) que tiene sal exhibe una segunda temperatura T2-II, que está por encima de la temperatura Te de ablandamiento del poliariléter, y en donde el reactor contiene un agente (E) de extracción que exhibe una tercera temperatura T3-II, que está por encima de la temperatura Te de ablandamiento del poliariléter,
III) extracción de la sal (S) del polímero (sP) que tiene sal con el agente (E) de extracción en el reactor que comprende un mezclador dinámico, a una cuarta temperatura T4-iii, que está por encima de la temperatura Te de ablandamiento del poliariléter, para obtener un polímero (eP) desalinizado que contiene el poliariléter, y un agente (sE) de extracción que tiene sal, que contiene el agente (E) de extracción y la sal (S) y en donde el reactor exhibe una tasa de cizallamiento en el intervalo de 100 a 2000 1/s.
Se determina de manera sorprendente que con el procedimiento de acuerdo con la invención, en comparación con el procedimiento descrito en el estado de la técnica, puede eliminarse en el mismo intervalo de tiempo más sal (S) del polímero (sP) que tiene sal. Es decir, la sal (S) puede ser eliminada más rápidamente del polímero (sP) que tiene sal. De manera sorprendente, con el procedimiento de acuerdo con la invención puede alcanzarse un contenido de sal de máximo 150 ppm en peso en el polímero (eP) desalinizado. Mediante ello se eleva claramente la estabilidad al almacenamiento del polímero (eP) desalinizado, frente a los poliariléteres del estado de la técnica que se preparan mediante un procedimiento de polimerización en estado fundido. El polímero (eP) desalinizado posee además una buena estabilidad en estado fundido. Por consiguiente, durante una nueva fusión, el poliariléter no se degrada ni avanza la polimerización del poliariléter.
El polímero (eP) desalinizado puede además ser usado para la fabricación de membranas.
Además, el procedimiento de acuerdo con la invención es adecuado en particular para la desalinización de polímeros (sP) que tienen sal, que han sido preparados mediante un procedimiento de polimerización en estado fundido. Si en el procedimiento de acuerdo con la invención se usan polímeros (sP) que tienen sal preparados mediante procedimientos de polimerización en estado fundido, entonces los polímeros (eP) desalinizados no exhiben contenido residual de solvente. Con ello, los polímeros (eP) desalinizados así obtenibles son utilizables también para la fabricación de partes moldeadas, que son adecuadas para aplicaciones en alimentos.
A continuación se aclara en más detalle el procedimiento de acuerdo con la invención.
Procedimiento para la preparación de un poliariléter
Etapa I)
En el procedimiento para la preparación de un poliariléter, en la etapa I) de acuerdo con la invención reaccionan los componentes (a1) y (a2) en presencia de un compuesto (C) de carbonato a una primera temperatura T i -i, que está por encima de la temperatura Te de ablandamiento del poliariléter, en un amasador de mezcla. Al respecto, se obtiene un polímero (sP) que tiene sal. El polímero (sP) que tiene sal contiene el poliariléter y una sal (S). El componente (a1) es por lo menos un compuesto aromático hidroxilado. El componente (a2) es por lo menos un compuesto aromático de sulfona con dos sustituyentes halógeno.
En el marco de la presente invención, "un compuesto (C) de carbonato" significa tanto exactamente un compuesto (C) de carbonato como también una mezcla de dos o varios compuestos (C) de carbonato.
La reacción de los componentes (a1) y (a2) en presencia del compuesto (C) de carbonato puede ocurrir de acuerdo con todos los procedimientos conocidos por los expertos. La reacción puede ocurrir en presencia de por lo menos un solvente y/o diluyente. Así mismo, es posible la reacción en presencia de un solvente y/o diluyente. Se prefiere la reacción en ausencia de un solvente y/o diluyente.
Por ello, también es objetivo de la presente invención un procedimiento en el cual reaccionen los componentes (a1) y (a2) en la etapa I) en presencia de un compuesto (C) de carbonato en ausencia de un solvente y/o diluyente.
Los solventes y/o diluyentes adecuados para la reacción de los componentes (a1) y (a2) en presencia de un compuesto (C) de carbonato son conocidos como tales por los expertos y usualmente son solventes apróticos polares. Tales solventes apróticos polares son elegidos por ejemplo de entre el grupo consistente en N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilpirrolidona, N-etilpirrolidona, dimetilsulfóxido, dimetilsulfona, sulfolan, difenilsulfona y mezclas de los mismos. Por ello, de acuerdo con la invención también se prefiere que la reacción de los componentes (a1) y (a2) en la etapa I) ocurra en presencia del compuesto (C) de carbonato en ausencia de un solvente aprótico polar elegido de entre el grupo consistente en N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilpirrolidona, N-etilpirrolidona, dimetilsulfóxido, dimetilsulfona, sulfolan, difenilsulfona y mezclas de ellos, en particular preferiblemente la reacción de los componentes (a1) y (a2) en la etapa I) ocurre en presencia de un compuesto (C) de carbonato en ausencia de un solvente aprótico polar.
Por ello, también es objetivo de la presente invención un procedimiento en el cual la reacción de los componentes (a1) y (a2) en la etapa I) en ocurre en ausencia de un solvente aprótico polar elegido de entre el grupo consistente en N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilpirrolidona, N-etilpirrolidona, dimetilsulfóxido, dimetilsulfona, sulfolan, difenilsulfona y mezclas de ellos.
Como se describió anteriormente, la reacción de los componentes (a1) y (a2) ocurre en presencia del compuesto (C) de carbonato en la etapa I) preferiblemente en ausencia de un solvente y/o diluyente. Al respecto, se prefiere particularmente que la reacción ocurra en un procedimiento de polimerización en estado fundido. Por ejemplo, en los documentos DE 2749645 y WO 2014/033321 se describen procedimientos de polimerización en estado fundido para la preparación de poliariléteres.
Con ello, es objetivo de la presente invención también un procedimiento en el cual la reacción de los componentes (a1) y (a2) en la etapa I) ocurre en presencia de un compuesto (C) de carbonato mediante un procedimiento de polimerización en estado fundido.
Durante un procedimiento de polimerización en estado fundido, los componentes (a1) y (a2) reaccionan mutuamente usualmente en forma fundida, para obtener el polímero (sP) que tiene sal, que así mismo está presente en forma fundida.
Si los componentes (a1) y (a2) están presentes en forma fundida, esto significa entonces que están presentes por encima de su punto de fusión.
Si el polímero (sP) que tiene sal está presente en forma fundida, entonces esto significa que el polímero (sP) que tiene sal está presente a una temperatura por encima de la temperatura de fusión del poliariléter contenido, si el poliariléter es parcialmente cristalino. De acuerdo con la invención, preferiblemente el poliariléter es amorfo. "El polímero (sP) que tiene sal presente en forma fundida" significa entonces que el polímero (sP) que tiene sal está presente por encima de la temperatura Te de ablandamiento, preferiblemente por encima de la temperatura Tg de transición vítrea, del poliariléter contenido. Para la temperatura Te de ablandamiento y la temperatura Tg de transición vítrea del poliariléter, son válidas las realizaciones y preferencias descritas posteriormente.
De acuerdo con la invención, la reacción de los componentes (a1) y (a2) ocurre por ello a una primera temperatura T1-i, que está por encima de la temperatura Te de ablandamiento, preferiblemente por encima de la temperatura Tg de transición vítrea del poliariléter.
Por ello, es objetivo de la presente invención también un procedimiento en el cual la etapa I) es ejecutada a una primera temperatura T1-1, que está por encima de la temperatura Tg de transición vítrea del poliariléter.
Para la temperatura Te de ablandamiento del poliariléter y la temperatura Tg de transición vítrea del poliariléter son válidas las realizaciones y preferencias descritas posteriormente.
La primera temperatura T1-1, a la cual ocurre la reacción de los componentes (a1) y (a2) en la etapa I), está por ejemplo en el intervalo de 200 a 400 °C, preferiblemente en el intervalo de 250 a 350 °C.
Por ello, es objetivo de la presente invención también un procedimiento en el cual la primera temperatura T1-1 en la etapa I) está en el intervalo de 200 a 400 °C.
De por sí se entiende que la primera temperatura T1-1, a la cual ocurre la reacción de los componentes (a1) y (a2) en la etapa I), está usualmente por debajo de la temperatura de descomposición del poliariléter. Preferiblemente, la primera temperatura T1-1 está por lo menos 1 °C, preferiblemente por lo menos 5 °C y en particular preferiblemente por lo menos 10 °C por debajo de la temperatura de descomposición del poliariléter.
En la etapa I) reaccionan mutuamente el componente (a1) y el componente (a2) preferiblemente en una relación molar en el intervalo de 0,9 a 1,4, de modo particular preferiblemente en el intervalo de 1,0 a 1,2 y en particular preferiblemente en el intervalo de 1,0 a 1,1.
Por ello, es objetivo de la presente invención también un procedimiento en el cual la relación molar del componente (a1) al componente (a2) para la reacción en la etapa I), está en el intervalo de 0,9 a 1,4.
El compuesto (C) de carbonato está presente en la etapa I) preferiblemente en una relación molar frente al componente (a1) de 0,9 a 1,22, de modo particular preferiblemente de 1,0 a 1,12 y en particular preferiblemente de 1,03 a 1,10.
Por ello, es objetivo de la presente invención también un procedimiento en el cual la relación molar del compuesto (C) de carbonato al componente (a1) en la etapa I) está en el intervalo de 0,9 a 1,22.
De por sí se entiende que la relación molar del componente (a1) al componente (a2) y así mismo la relación molar del compuesto (C) de carbonato al componente (a1), se refiere a la relación molar al comienzo de la reacción en la etapa I), por consiguiente antes de que los componentes (a1) y (a2) y el compuesto (C) de carbonato hayan reaccionado mutuamente en la etapa I).
Los componentes (a1) y (a2) reaccionan de acuerdo con la invención en un amasador de mezcla. Los amasadores de mezcla adecuados son conocidos como tales por los expertos. Se prefieren los amasadores de uno o dos husos, en donde se prefieren particularmente los amasadores de dos husos. Además, se prefiere que el amasador de mezcla comprenda adicionalmente un condensador de reflujo para retornar al amasador de mezcla el monómero volátil que, dado el caso, se evapora a las temperaturas de reacción.
Para la reacción de los componentes (a1) y (a2) en la etapa I), están presentes por ejemplo los componentes (a1) y (a2) en el amasador de mezcla y a continuación se adiciona el compuesto (C) de carbonato.
Al respecto, se prefiere que los componentes (a1) y (a2) sean adicionados al amasador de mezcla en forma sólida y entonces sean allí fundidos primero, y a continuación se adicione el compuesto (C) de carbonato.
Además, es posible que el compuesto (C) de carbonato esté presente con uno de los dos componentes (a1) o (a2) y a continuación se añada el segundo de los dos componentes (a1) o (a2).
Al respecto, se prefiere que el compuesto (C) de carbonato esté presente con el componente (a1). En general, entonces primero reacciona el componente (a1) con el compuesto (C) de carbonato, con formación de un dialcoholato. A continuación, se añade el componente (a2).
De acuerdo con la invención, de modo particularmente preferido, se mezclan previamente los componentes (a1) y (a2) y el compuesto (C) de carbonato en cada caso en forma de un polvo, y a continuación se añade esta mezcla al amasador de mezcla. En el amasador de mezcla se funde entonces la mezcla y reaccionan los componentes (a1) y (a2).
Los componentes (a1) y (a2) pueden ser introducidos en forma líquida o sólida en el amasador de mezcla. Preferiblemente son introducidos en forma sólida en el amasador de mezcla. Si los componentes (a1) y/o (a2) son introducidos en forma sólida en el amasador de mezcla, entonces pueden introducirse por ejemplo como polvo o granulado en el amasador de mezcla.
La reacción de los componentes (a1) y (a2) en el amasador de mezcla puede ocurrir durante cualquier intervalo de tiempo. Preferiblemente, el tiempo de reacción de los componentes (a1) y (a2) en el amasador de mezcla está en el intervalo de 0,5 a 3,5 horas, de modo particular preferiblemente en el intervalo de 1,5 a 3 horas.
La reacción de los componentes (a1) y (a2) en presencia del compuesto (C) de carbonato es una reacción de condensación. Tales reacciones de condensación son conocidas como tales por los expertos.
Durante la reacción del componente (a1) y el componente (a2) en presencia del compuesto (C) de carbonato en la etapa I) se forman usualmente, aparte del poliariléter, agua, dióxido de carbono y la sal (S).
El agua formada y el dióxido de carbono formado pueden ser eliminados del amasador de mezcla durante la reacción, como componentes gaseosos. La sal (S) permanece en general en el poliariléter, de modo que en la reacción de los componentes (a1) y (a2), se obtiene el polímero (sP) que tiene sal.
Para el polímero (sP) que tiene sal y la sal (S) son válidas las realizaciones y preferencias descritas posteriormente.
Componente (a1)
De acuerdo con la invención, el componente (a1) es por lo menos un compuesto aromático dihidroxilado. Por ejemplo, el componente (a1) es elegido de entre el grupo consistente en
- 4,4' dihidroxibifenilo;
- dihidroxibencenos, en particular hidroquinona y resorcinol;
- dihidroxinaftalenos, en particular 1,5-dihidroxinaftaleno, 1,6-dihidroxinaftaleno, 1,7- dihidroxinaftaleno, y 2,7-dihidroxinaftaleno;
- otros dihidroxibifenilenos diferentes a 4,4'-bifenol, en particular 2,2'-bifenol;
- bisfeniléteres, en particular bis(4-hidroxifenil)éter y bis(2-hidroxifenil)éter;
- bisfenilpropanos, en particular 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(3-metil-4-hidroxifenil)propano, y 2,2-bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)propano;
- bisfenilmetanos, en particular bis(4-hidroxifenil)metano
- bisfenilciclohexanos, en particular bis(4-hidroxifenil)-2,2,4-trimetilciclohexano;
- bisfenilsulfonas, en particular bis(4-hidroxifenil)sulfona;
- bisfenilsulfuros, en particular bis(4-hidroxifenil)sulfuro;
- bisfenilcetonas, en particular bis(4-hidroxifenil)cetona;
- bisfenilhexafluoropropanos, en particular 2,2-bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)hexafluoropropano; y
- bisfenilfluorenos, en particular 9,9-bis(4-hidroxifenil)fluoreno.
Preferiblemente, el componente (a1) contiene por lo menos 50 % en peso, más preferiblemente por lo menos 60 % en peso, de modo particular preferiblemente por lo menos 80 % en peso y en particular por lo menos 95 % en peso de por lo menos un componente dihidroxilado elegido de entre el grupo consistente en 4,4'-dihidroxibifenilo, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano y bis(4-hidroxifenil)sulfona, referido en cada caso al peso total del componente (a1). De modo muy particular preferiblemente, el componente (a1) consiste en por lo menos un componente dihidroxilado elegido de entre el grupo consistente en 4,4'-dihidroxibifenilo, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano y bis(4-hidroxifenil)sulfona.
El 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano es conocido también bajo el nombre bisfenol A. La bis(4-hidroxifenil)sulfona es conocida también bajo el nombre bisfenol S. Por ello, es objetivo de la presente invención también un procedimiento en el cual el componente (a1) es elegido de entre el grupo consistente en 4,4'-dihidroxibifenilo, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano y bis(4-hidroxifenil)sulfona.
Componente (a2)
El componente (a2) es, de acuerdo con la invención, por lo menos un compuesto aromático de sulfona con dos sustituyentes halógeno.
Tales componentes (a2) son conocidos como tales por los expertos. Preferiblemente, el componente (a2) es una dihalogenodifenilsulfona. Por ello, se prefiere que el componente (a2) sea elegido de entre el grupo consistente en 4,4'-diclorodifenilsulfona, 4,4'-difluorodifenilsulfona, 4,4'-dibromodifenilsulfona, 2,2'-diclorodifenilsulfona y 2,2'-difluorodifenilsulfona, de modo particular preferiblemente el componente (a2) es elegido de entre el grupo consistente en 4,4'-diclorodifenilsulfona y 4,4'-difluorodifenilsulfona, con máxima preferencia el componente (a2) es 4,4'-diclorodifenilsulfona.
Por ello, es objetivo de la presente invención también un procedimiento en el cual el componente (a2) es elegido de entre el grupo consistente en 4,4'-diclorodifenilsulfona, 4,4'-difluorodifenilsulfona, 4,4'-dibromodifenilsulfona, 2,2'-diclorodifenilsulfona y 2,2'-difluorodifenilsulfona.
Compuesto (C) de carbonato
Los compuestos (C) de carbonato adecuados son conocidos por los expertos como tales. Preferiblemente, el compuesto (C) de carbonato es un carbonato de metal alcalino y/o un carbonato de metal alcalinotérreo. Preferiblemente el compuesto (C) de carbonato es anhidro.
Preferiblemente, el compuesto (C) de carbonato es por ello un carbonato de metal alcalino anhidro, en donde se prefieren de modo particular preferiblemente carbonato de sodio anhidro, carbonato de potasio anhidro y mezclas de ellos, en particular como compuesto (C) de carbonato, se prefiere carbonato de potasio anhidro.
Polímero (sP) que tiene sal
En la etapa I) se obtiene el polímero (sP) que tiene sal.
El polímero (sP) que tiene sal contiene el poliariléter y la sal (S).
Se entiende por "un poliariléter" de acuerdo con la invención exactamente un poliariléter, así como mezclas de dos o varios poliariléteres.
En el marco de la presente invención, se entiende por "una sal (S)" tanto exactamente una sal (S) como también mezclas de dos o varias (S).
Por ejemplo, el polímero (sP) que tiene sal contiene por lo menos 50 % en peso, de modo particular preferiblemente por lo menos 60 % en peso, más preferiblemente por lo menos 65 % en peso y en particular preferiblemente por lo menos 70 % en peso del poliariléter, referido en cada caso al peso total del polímero (sP) que tiene sal.
Además, se prefiere que el polímero (sP) que tiene sal contenga máximo 99,98 % en peso, preferiblemente máximo 99 % en peso, más preferiblemente máximo 90 % en peso y en particular preferiblemente máximo 80 % en peso del poliariléter, referido en cada caso al peso total del polímero (sP) que tiene sal.
Preferiblemente, el polímero (sP) que tiene sal contiene de 50 a 99,98 % en peso del poliariléter, de modo particular preferiblemente 60 a 99 % en peso del poliariléter, en particular preferiblemente 65 a 90 % en peso del poliariléter y con máxima preferencia 70 a 80 % en peso del poliariléter, referido en cada caso al peso total del polímero (sP) que tiene sal.
El polímero (sP) que tiene sal contiene usualmente por lo menos 0,02 % en peso, preferiblemente por lo menos 1 % en peso, de modo particular preferiblemente por lo menos 10 % en peso y en particular preferiblemente por lo menos 20 % en peso de la sal (S), referido en cada caso al peso total del polímero (sP) que tiene sal.
Por ejemplo, el polímero (sP) que tiene sal contiene máximo 50 % en peso, preferiblemente máximo 40 % en peso, más preferiblemente máximo 35 % en peso y en particular preferiblemente máximo 30 % en peso de la sal (S), referido en cada caso al peso total del polímero (sP) que tiene sal.
Se prefiere que el polímero (sP) que tiene sal contenga de 0,02 a 50 % en peso de la sal (S), de modo particular preferiblemente 1 a 40 % en peso de la sal (S), en particular preferiblemente 10 a 35 % en peso y con máxima preferencia de 20 a 30 % en peso de la sal (S), referido en cada caso al peso total del polímero (sP) que tiene sal.
Es posible que el polímero (sP) que tiene sal contenga adicionalmente aditivos. Los aditivos adecuados son conocidos como tales por los expertos. Tales aditivos reaccionan usualmente con los componentes (a1) y (a2) en la etapa I) y/o la reacción de los componentes (a1) y (a2) en la etapa I) ocurre en presencia de los aditivos.
Para el caso en que el polímero (sP) que tiene sal contenga adicionalmente aditivos, el polímero (sP) que tiene sal contiene en general de 0,01 a 10 % en peso de aditivos, preferiblemente 0,01 a 7 % en peso de aditivos y en particular preferiblemente 0,01 a 5 % en peso de aditivos, referido en cada caso al peso total del polímero (sP) que tiene sal.
En una forma de realización, el polímero (sP) que tiene sal no contiene aditivos adicionales.
Además, el polímero (sP) que tiene sal puede contener el compuesto (C) de carbonato. Para el compuesto (C) de carbonato son válidas las realizaciones y preferencias descritas anteriormente. Para el caso en que el polímero (sP) que tiene sal contenga el compuesto (C) de carbonato, el polímero (sP) que tiene sal contiene en el intervalo de 0,01 a 20 % en peso, preferiblemente en el intervalo de 0,01 a 5 % en peso y en particular preferiblemente en el intervalo de 0,01 a 2 % en peso del compuesto (C) de carbonato, referido al peso total del polímero (sP) que tiene sal. El compuesto (C) de carbonato es diferente de la sal (S). En una forma de realización, el polímero (sP) que tiene sal no contiene compuestos (C) de carbonato.
Usualmente, el polímero (sP) que tiene sal contiene de 50 a 99,98 % en peso del poliariléter y 0,02 a 50 % en peso de la sal (S), preferiblemente 60 a 99 % en peso del poliariléter y 1 a 40 % en peso de la sal (S), en particular preferiblemente 65 a 90 % en peso del poliariléter y 10 a 35 % en peso de la sal (S) y con máxima preferencia 70 a 80 % en peso del poliariléter y 20 a 30 % en peso de la sal (S), referido en cada caso al peso total del polímero (sP) que tiene sal.
En general, las sumas de los porcentajes en peso del poliariléter, de la sal (S) y, dado el caso, los aditivos adicionales y el compuesto (C) de carbonato, dan como resultado 100 %.
Los índices de viscosidad del polímero (sP) que tiene sal están en general en el intervalo de 15 a 90 ml/g, preferiblemente de 22,5 a 75 ml/g y en particular preferiblemente de 26,25 a 71,25 ml/g, determinados mediante medición de índice de viscosidad Ubbelohde de una solución al 0,01 g/ml del polímero (sP) que tiene sal en una mezcla 1:1 de fenol/1,2-diclorobenceno de acuerdo con DIN 51562.
El índice de viscosidad del polímero (sP) que tiene sal es usualmente más bajo que el índice de viscosidad del polímero (eP) desalinizado.
Sal (S)
En general, la sal (S) contiene un catión y un halogenuro, preferiblemente un catión y un cloruro. Un halogenuro es denominado también como "anión de halógeno". Un cloruro es denominado también como "anión cloruro".
De acuerdo con la invención se entiende por "un catión", tanto exactamente un catión como también mezclas de dos o varios cationes.
De acuerdo con la invención, se entiende por "un halogenuro" tanto exactamente un halogenuro como también mezclas de dos o varios halogenuros.
En general, la sal (S) es una sal inorgánica, cuando como compuesto (C) de carbonato se usa un compuesto (C) inorgánico de carbonato. Preferiblemente, la sal (S) es un halogenuro de metal alcalino, cuando como compuesto (C) de carbonato se usa un carbonato de metal alcalino. Con máxima preferencia, la sal (S) es cloruro de potasio y/o cloruro de sodio, cuando como compuesto (C) de carbonato se usa carbonato de potasio y/o carbonato de sodio.
Por ello, es objetivo de la presente invención también un procedimiento en el cual la sal (S) contiene cloruro de potasio y/o cloruro de sodio.
Los % en peso de la sal (S) en el polímero (sP) que tiene sal pueden ser determinados por ello mediante la medición de los % en peso del halogenuro, preferiblemente del cloruro, en el polímero (sP) que tiene sal. Se entiende por los % en peso del halogenuro, los % en peso del halógeno aniónico, por consiguiente los % en peso del halogenuro libre y no los % en peso del halógeno unido al polímero. Lo correspondiente es válido para el % en peso del cloruro. Éste se refiere al % en peso del cloro iónico y con ello al % en peso del cloruro libre y no al % en peso del cloro unido al polímero.
Para la determinación del % en peso de halogenuro, preferiblemente de cloruro en el polímero (sP) que tiene sal, se disuelven 700 mg del polímero (sP) que tiene sal en N-metilpirrolidona (NMP) y se diluye la solución obtenida con una mezcla de ácido acético/acetona (relación de ácido acético a acetona: 1:1). La solución así obtenida es acidificada con ácido sulfúrico o ácido nítrico y a continuación se titula potenciométricamente con una solución de nitrato de plata 0,0002 mol/I, en donde como indicador se usa naranja de metilo. Como electrodo sirve un Ag-Titrode de la compañía Metrohm.
Mediante los % en peso de halogenuro, pueden a continuación calcularse los % en peso del catión así mismo contenido en la sal (S), en el polímero (sP) que tiene sal. Los métodos para ello son conocidos por los expertos. A partir de la suma del % en peso del halogenuro y del % en peso del catión en el polímero que tiene sal, se tiene como resultado entonces el % en peso de la sal (S) en el polímero (sP) que tiene sal.
Los % en peso de sal (S) en el polímero (eP) desalinizado descrito a continuación, son determinados de acuerdo con la invención de la misma manera.
Poliariléteres
Los poliariléteres son conocidos por los expertos como clases de polímeros.
Los poliariléteres preferidos de acuerdo con la invención están constituidos por elementos estructurales de la fórmula general (I):
Figure imgf000009_0001
en donde los símbolos t, q, Q, T, Y, Ar y Ar1 tienen los siguientes significados:
t, q: independientemente uno de otro 0, 1, 2 o 3,
Q, T, Y: independientemente uno de otro, en cada caso un enlace químico o grupo, elegido de entre -O-, -S-, -SO2-, S=O, C=O, -N=N- y -CRaRb-, en donde Ra y Rb representan independientemente uno de otro en cada caso un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C12, alcoxi C1-C12 o arilo C6-C18, y en donde al menos uno de Q, T y representa -SO2- y
Ar, Ar1: independientemente uno de otro, un grupo arileno con de 6 a 18 átomos de carbono.
En caso de que Q, T o Y, bajo las premisas mencionadas anteriormente, será un enlace químico, entonces se entiende por ello que los grupos adyacentes a la izquierda y adyacentes a la derecha están presentes directamente unidos mutuamente mediante un enlace químico.
Sin embargo, preferiblemente Q, T y Y en la fórmula (I) son elegidos independientemente uno de otro de entre -O- y -SO2-, con la condición de que al menos uno del grupo consistente en Q, T y Y represente -SO2-. Éstos poliariléteres poliariletersulfonas.
Con ello, es objetivo de la presente invención también un procedimiento en el cual el poliariléter es una poliarileterulfona.
En tanto Q, T o Y sean -CRaRb-, Ra y Rb representan independientemente uno de otro en cada caso un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C12, alcoxi C1-C12 o arilo C6-C18.
Los grupos alquilo C1-C12 preferidos comprenden grupos alquilo saturados lineales y ramificados con de 1 a 12 átomos de carbono. En particular se mencionan los siguientes radicales: radical alquilo C1-C6 , como metilo, etilo, n-propilo, ipropilo, n-butilo, sec-butilo, 2 o 3-metil-pentilo y radicales de cadena larga como heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, laurilo no ramificados y sus análogos ramificados una o varias veces.
Como radicales alquilo en los grupos alcoxi C1-C12 utilizables mencionados anteriormente, entran en consideración los grupos alquilo definidos anteriormente con 1 a 12 átomos de carbono. Preferiblemente los radicales cicloalquilo utilizables comprenden en particular radicales cicloalquilo C3-C12, como por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclopropilmetilo, ciclopropiletilo, ciclopropilpropilo, ciclobutilmetilo, ciclobutiletilo, ciclopentiletilo, -propilo, -butilo, -pentilo, -hexilo, ciclohexilmetilo, -dimetilo, y -trimetilo.
Ar y Ar1 significan independientemente uno de otro un grupo arileno C6-C18. Partiendo de los grupos de partida descritos anteriormente en detalle, Ar se deriva preferiblemente de una sustancia aromática rica en electrones, ligeramente electrofílica que puede ser atacada, que es elegida preferiblemente del grupo consistente en hidroquinona, resorcinol, dihidroxinaftaleno, en particular 2,7-dihidroxinaftaleno, y 4,4'-bisfenol. Preferiblemente, Ar1 es un grupo arileno -C6- o -C12 no sustituido.
Como grupos Ar y Ar1 arileno C6-C18, entran en consideración en particular grupos fenileno, como 1,2-, 1,3- y 1,4-fenileno, grupos naftileno, como por ejemplo 1,6-, 1,7-, 2,6 y 2,7-naftileno, así como los grupos arileno derivados de antraceno, fenantreno y naftaceno.
Preferiblemente Ar y Ar1 en la forma preferida de realización de acuerdo con la fórmula (I) son elegidos independientemente uno de otro de entre el grupo consistente en 1,4-fenileno, 1,3-fenileno, naftileno, en particular 2,7-dihidroxinaftileno, y 4,4'-bisfenilen0.
Los poliariléteres preferidos son aquellos que contienen por lo menos uno de los siguientes elementos estructurales la a lo como unidades estructurales recurrentes:
Figure imgf000010_0001
Adicionalmente a los elementos estructurales la a lo preferidos se refieren también aquellos elementos estructurales en los cuales una o varias unidades 1,4-fenileno, que provienen de hidroquinona, son reemplazadas por unidades 1,3-fenileno, que provienen de resorcinol, o por unidades naftileno, que provienen de dihidroxinaftaleno.
Como elementos estructurales de la fórmula general (I) se prefieren de modo particular los elementos estructurales la, Ig y Ik. Además, se prefiere de modo particular cuando los poliariléteres están constituidos esencialmente de un tipo de elemento estructural de la fórmula general (I), en particular de un elemento estructural elegido de entre la, Ig y Ik. En una forma de realización particularmente preferida Ar = 1,4-fenileno, t = 1, q = 0, T es un enlace químico y Y = SO2. Las poliariletersulfonas preferidas de modo particular construidas a partir de las unidades de repetición mencionadas anteriormente son denominadas como polifenilensulfonas (PPSU) (fórmula Ig). La polifenilensulfona es denominada también como polímero de polibifenilsulfona.
En otra forma de realización particularmente preferida Ar = 1,4-fenileno, t = 1, q = 0, T = C(CH3)2 y Y = SO2. Las poliariletersulfonas preferidas de modo particular constituidas a partir de las unidades de repetición mencionadas anteriormente son denominadas como polisulfona (PSU) (fórmula la).
En otra forma de realización particularmente preferida Ar = 1,4-fenileno, t = 1, q = 0, T = Y = SO2. Las poliariletersulfonas preferidas de modo particular constituidas a partir de las unidades de repetición mencionadas anteriormente son denominadas como polietersulfona (PESU) (fórmula Ik).
Entre las poliariletersulfonas preferidas se cuentan también polímeros de polibifenilsulfona con un contenido reducido de halógeno, en particular cloro, unido al polímero de menos de 400 ppm, en particular menos de 300 ppm, de modo particular preferiblemente menos de 200 ppm. El límite inferior del contenido de halógeno unido al polímero, preferiblemente cloro, está usualmente en por lo menos 10 ppm. Estos polímeros son obtenibles por ejemplo bajo las condiciones descritas en el documento WO 2014/33321.
En el marco de la presente invención, las abreviaturas como PPSU, PSU y PESU corresponden al DIN EN ISO 1043­ 1 (Kunststoffe - Kennbuchstaben und Kurzzeichen - Teil 1: Basis-Polymere und ihre besonderen Figenschaften (ISO 1043-1:2001); versión alemana EN ISO 1043-1:2002).
Los poliariléteres exhiben preferiblemente promedios ponderados de peso molecular Mw de 10.000 a 150.000 g/mol, en particular de 15.000 a 120.000 g/mol, de modo particular preferiblemente de 18.000 a 100.000 g/mol, determinados mediante cromatografía de permeación en gel en el solvente dimetilacetamida, contra polimetilmetacrilato de distribución estrecha, como estándar.
Los poliariléteres exhiben preferiblemente un promedio aritmético de peso molecular Mn de 10000 a 35 000 g/mol, determinado mediante cromatografía de permeación en gel en el solvente dimetilacetamida, contra polimetilmetacrilato de distribución estrecha, como estándar.
La polidispersidad es preferiblemente de 1,9 a 7,5, de modo particular preferiblemente de 2,1 a 4.
Además, los poliariléteres en sustancia pura exhiben preferiblemente una viscosidad aparente en estado fundido a 350 °C/1150 s_1 de 100 a 1000 Pa s, preferiblemente de 150 a 300 Pa s y en particular preferiblemente de 150 a 275 Pa s.
La viscosidad en estado fundido fue determinada por medio de un reómetro capilar. Al respecto, se determinó la viscosidad aparente a 350 °C como función de la tasa de cizallamiento, en un viscosímetro capilar (viscosímetro capilar de Gottfert Rheograph 2003) con un capilar circular de longitud 30 mm, un radio de 0,5 mm, un ángulo de entrada de la boquilla de 180°, un diámetro del reservorio del producto fundido de 12 mm y con un tiempo de precalentamiento de 5 minutos. Los valores determinados son indicados a 1150 s-1.
La temperatura Te de ablandamiento del poliariléter está usualmente en el intervalo de 150 a 230 °C, preferiblemente en el intervalo de 155 a 230 °C y en particular preferiblemente en el intervalo de 160 a 180 °C, determinada mediante calorimetría diferencial dinámica. Los procedimientos para ello son conocidos por los expertos.
Se entiende por temperatura Te de ablandamiento del poliariléter en el presente documento, la temperatura de transición vítrea del poliariléter puro, que contiene 2 a 30 % en peso del agente (E) de extracción, referido al peso total del poliariléter y el agente (E) de extracción, en donde el poliariléter no contiene sal (S).
Preferiblemente, se entiende por la temperatura Te de ablandamiento del poliariléter, la temperatura de transición vítrea del poliariléter puro, que contiene por lo menos 15 % en peso del agente (E) de extracción, referido al peso total del poliariléter y el agente (E) de extracción, en donde el poliariléter no contiene sal (S).
Por ello, la temperatura Te de ablandamiento del poliariléter puede ser determinada de manera análoga a la temperatura Tg de transición vítrea del poliariléter.
Evidentemente, se entiende que la temperatura Te de ablandamiento del poliariléter está por debajo de la temperatura Tg de transición vítrea del poliariléter.
Con ello, es objetivo de la presente invención también un procedimiento en el cual la temperatura Te de ablandamiento del poliariléter está en el intervalo de 150 a 230 °C.
La temperatura Tg de transición vitrea del poliariléter está usualmente en el intervalo de 160 a 270 °C, preferiblemente en el intervalo de 170 a 250 °C y en particular preferiblemente en el intervalo de 180 a 230 °C, determinada mediante termoanálisis diferencial (DTA; calorimetría diferencial; DSC, en donde el procedimiento exacto de medición puede ser tomado de la parte de los Ejemplos).
Los procedimientos para la determinación de la temperatura Tg de transición vítrea mediante termoanálisis diferencial son conocidos como tales por los expertos.
Se entiende por la temperatura Tg de transición vítrea, la temperatura a la cual solidifica el poliariléter durante el enfriamiento, hasta dar un sólido vidrioso.
Con ello, es objetivo de la presente invención también un procedimiento en el cual die temperatura Tg de transición vítrea del poliariléter está en el intervalo de 160 °C a 270 °C.
Los poliariléteres de acuerdo con la invención son usualmente amorfos. En el marco de la presente invención, "amorfo" significa que los poliariléteres no exhiben temperatura Tm de fusión. Exhiben sólo una temperatura Tg de transición vítrea. A la temperatura Tg de transición vítrea, el poliariléter pasa del estado sólido al estado fundido.
Por ello, es objetivo de la presente invención también un procedimiento en el cual del poliariléter es amorfo.
Etapa II)
En la etapa II), el polímero (sP) que tiene sal obtenido en la etapa I) es transferido desde el amasador de mezcla a un reactor, que comprende un mezclador dinámico. Durante la transferencia, el polímero (sP) que tiene sal exhibe una segunda temperatura T2-ii , que está por encima de la temperatura Te de ablandamiento del poliariléter. El reactor al cual se transfiere el polímero (sP) que tiene sal, contiene un agente (E) de extracción, que exhibe una tercera temperatura T3-ii, que está por encima de la temperatura Te de ablandamiento del poliariléter.
En la etapa II), el polímero (sP) que tiene sal es transferido desde el amasador de mezcla al reactor. La transferencia del polímero (sP) que tiene sal en la etapa II) puede ocurrir tanto directamente, como también directamente del amasador de mezcla al reactor. Preferiblemente, la transferencia ocurre directamente.
Si la transferencia del polímero (sP) que tiene sal obtenido en la etapa I) ocurre directamente desde el amasador de mezcla al reactor, entonces puede descargarse por ejemplo el polímero (sP) que tiene sal obtenido en la etapa I), desde el amasador de mezcla y por ejemplo ser granulado y a continuación ser transferido al reactor.
Como se describió anteriormente, la transferencia del polímero (sP) que tiene sal obtenido en la etapa I) desde el amasador de mezcla al reactor ocurre preferiblemente directamente, es decir, sin etapas intermedias.
El polímero (sP) que tiene sal puede ser descargado desde el amasador de mezcla de acuerdo con todos los procedimientos conocidos por los expertos, para transferirlo desde el amasador de mezcla directamente al reactor. Preferiblemente, el polímero (sP) que tiene sal es transferido al reactor como producto fundido que tiene sal, por medio de una bomba a través de una tubería. Los procedimientos para ello son conocidos por los expertos.
El polímero (sP) que tiene sal descargado es entonces transferido directamente al reactor. Durante la transferencia, el polímero (sP) que tiene sal exhibe una segunda temperatura T2-11, que está por encima de la temperatura Te de ablandamiento, preferiblemente por encima de la temperatura Tg de transición vítrea, del poliariléter.
Por ello, es objetivo de la presente invención también un procedimiento en el cual el polímero que tiene sal exhibe una segunda temperatura T2-11 en la etapa II), que está por encima de la temperatura Tg de transición vítrea.
Para la temperatura Te de ablandamiento y la temperatura Tg de transición vítrea del poliariléter son válidas las realizaciones y preferencias descritas anteriormente.
Preferiblemente, la segunda temperatura T2-11 está en el intervalo de 200 a 400 °C, de modo particular preferiblemente en el intervalo de 250 a 350 °C.
Por ello, es objetivo de la presente invención también un procedimiento en el cual la segunda temperatura T2-11 del polímero (sP) que tiene sal en la etapa II) está en el intervalo de 200 a 400 °C.
Es evidente que es posible que, mientras es transferido en la etapa II) del amasador de mezcla al reactor, el polímero (sP) que tiene sal sea enfriado al menos parcialmente. En este caso, durante la transferencia, se cambia la segunda temperatura T2-11. Sin embargo, durante la totalidad de la transferencia está por encima de la temperatura Te de ablandamiento, preferiblemente por encima de la temperatura Tg de transición vítrea del poliariléter.
En otra forma de realización de la presente invención, la segunda temperatura T2-11, que exhibe el polímero (sP) que tiene sal en la etapa II), es igual a la primera temperatura T1-1, a la cual reaccionan los componentes (a1) y (a2) en la etapa I).
Como reactores a los que se transfiere el polímero (sP) que tiene sal, son adecuados todos los reactores conocidos por los expertos, que comprenden un mezclador dinámico. El reactor es por consiguiente preferiblemente un reactor que trabaja de acuerdo con el principio de rotor/estator en el principio de paso. Tales reactores son conocidos como tales por los expertos.
Existe la percepción de que mediante el mezclador dinámico del reactor, el polímero (sP) que tiene sal transferido al reactor es distribuido hasta dar gotas finas. Mediante ello se incrementa adicionalmente la superficie del polímero (sP) que tiene sal, lo cual mejora adicionalmente la extracción de la sal (S) en la etapa III). El tamaño de las gotas del polímero (sP) que tiene sal está por ejemplo en el intervalo de 10 a 100 |jm.
El reactor que comprende el mezclador dinámico exhibe una tasa de cizallamiento en el intervalo de 100 a 2000 1/s, preferiblemente en el intervalo de 100 a 1500 1/s, de modo particular preferiblemente en el intervalo de 200 a 1000 1/s y con máxima preferencia de 300 a 700 1/s.
La tasa de cizallamiento es calculada mediante la velocidad angular w y la velocidad periférica de acuerdo con las siguientes fórmulas:
Figure imgf000013_0001
en donde
w es la velocidad angular en radios/segundos,
n es el número de revoluciones en 1/min,
v es la velocidad periférica m/s,
r es el radio más grande del mezclador dinámico, por consiguiente del rotor, en m,
Y es la tasa de cizallamiento en 1/s y
h es la brecha de cizallamiento, en donde por ella se entiende la brecha más pequeña entre la pared interior del reactor y el mezclador dinámico, por consiguiente la brecha más pequeña entre el rotor y el estator, en m.
De acuerdo con la invención, el reactor contiene un agente (E) de extracción.
En el marco de la presente invención, "un agente (E) de extracción" significa tanto exactamente un agente de extracción, como también una mezcla de dos o varios agentes (E) de extracción. Como agente (E) de extracción es adecuado en principio todo solvente que disuelve la sal (S) que está contenida en el polímero (sP) que tiene sal. Preferiblemente, el agente (E) de extracción contiene un solvente prótico. De modo particular preferiblemente el agente (E) de extracción contiene agua.
Por ello, es objetivo de la presente invención también un procedimiento en el cual como agente (E) de extracción se usa un solvente prótico.
En general, el agente (E) de extracción contiene por lo menos 50 % en peso, preferiblemente por lo menos 70 % en peso, en particular preferiblemente por lo menos 80 % en peso y con máxima preferencia por lo menos 90 % en peso de agua, referido en cada caso al peso total del agente (E) de extracción. Con máxima preferencia, el agente (E) de extracción consiste en agua.
Por ello, es objetivo de la presente invención también un procedimiento en el cual el agente (E) de extracción contiene agua.
De acuerdo con la invención, el agente (E) de extracción exhibe una tercera temperatura T3-11, que está por encima de la temperatura Te de ablandamiento, preferiblemente está por encima de la temperatura Tg de transición vítrea del poliariléter.
Por ello, es objetivo de la presente invención también un procedimiento en el cual el agente (E) de extracción en la etapa II) exhibe una tercera temperatura T3-11, que está por encima de la temperatura Tg de transición vítrea.
Preferiblemente, la tercera temperatura T3-11 del agente (E) de extracción está en el intervalo de 160 a 300 °C, de modo particular preferiblemente en el intervalo de 200 a 280 °C y en particular preferiblemente en el intervalo de 220 a 260 °C.
Por ello, es objetivo de la presente invención también un procedimiento en el cual la tercera temperatura T del agente (E) de extracción en la etapa II) está en el intervalo de 160 a 300 °C.
Es evidente que la tercera temperatura T3-II del agente (E) de extracción está por debajo de la temperatura de descomposición del poliariléter. Por ejemplo, la tercera temperatura T3-II está por lo menos 1 °C, preferiblemente por 10 menos 5°C y en particular preferiblemente por lo menos 10 °C por debajo de la temperatura de descomposición del poliariléter.
La tercera temperatura T3-II puede estar por encima de la segunda temperatura T2-II y/o por encima de la primera temperatura T1-I. Así mismo, es posible que la tercera temperatura T3-II esté por debajo de la segunda temperatura T2-1 y/o por debajo de la primera temperatura T1-I. Se prefiere esta forma de realización.
La presión en el reactor en la etapa II) está por ejemplo en el intervalo de 6 a 100 bar, preferiblemente en el intervalo de 10 a 70 bar, en particular preferiblemente en el intervalo de 20 a 50 bar.
Etapa III)
En la etapa III) se extrae la sal (S) del polímero (sP) que tiene sal, con el agente (E) de extracción en el reactor. La extracción es ejecutada a una cuarta temperatura T4-111, que está por encima de la temperatura Te de ablandamiento del poliariléter. Al respecto, se obtiene un polímero (eP) desalinizado. El polímero (eP) desalinizado contiene el poliariléter. Además, se obtiene un agente (sE) de extracción que tiene sal, que contiene al agente (E) de extracción y la sal (S).
La extracción de la sal (S) desde el polímero (sP) que tiene sal en la etapa III) ocurre a una cuarta temperatura T4-111, que está por encima de la temperatura Te de ablandamiento, preferiblemente está por encima de la temperatura Tg de transición vítrea del poliariléter.
Por ello, es objetivo de la presente invención también un procedimiento en el cual la extracción de la sal (S) desde el polímero (sP) que tiene sal ocurre a una cuarta temperatura T4-111, que está por encima de la temperatura Tg de transición vítrea del poliariléter.
Preferiblemente, la cuarta temperatura T4-111 está en el intervalo de 160 a 300 °C, de modo particular preferiblemente en el intervalo de 200 a 280 °C y en particular preferiblemente en el intervalo de 220 a 260 °C.
Por ello, es objetivo de la presente invención también un procedimiento en el cual la cuarta temperatura T4-111 en la etapa III) está en el intervalo de 160 a 300 °C.
La presión durante la extracción de la sal (S) en la etapa III) está por ejemplo en el intervalo de 6 a 100 bar, preferiblemente en el intervalo de 10 a 70 bar y en particular preferiblemente en el intervalo de 20 a 50 bar.
La cuarta temperatura T4-111 puede estar por encima de la tercera temperatura T3-11 y/o por encima de la segunda temperatura T2-11 y/o por encima de la primera temperatura T1-1. Así mismo, es posible que la cuarta temperatura T4-111 esté por debajo de la tercera temperatura T3-11 y/o por debajo de la segunda temperatura T2-11 y/o por debajo de la primera temperatura T1-1.
Por ello, es objetivo de la presente invención también un procedimiento en el cual la primera temperatura T1-1, la segunda temperatura T2-11, la tercera temperatura T3-11 y la cuarta temperatura T4-111 están por encima de la temperatura Tg de transición vítrea del poliariléter.
Durante la extracción de la sal (S), por consiguiente el polímero (sP) que tiene sal está por encima de la temperatura Te de ablandamiento, preferiblemente por encima de la temperatura Tg de transición vítrea del poliariléter. Por ello, el polímero (sP) que tiene sal está presente en estado fundido también durante la extracción en la etapa III).
El tiempo de residencia del polímero (sP) que tiene sal en el reactor que comprende un mezclador dinámico, puede ser cualquiera en la etapa III). Por ejemplo, el tiempo de residencia está en el intervalo de 1 a 100 s (segundos), preferiblemente en el intervalo de 3 a 60 s y de modo particular preferiblemente en el intervalo de 5 a 20 s.
En el marco de la presente invención, se entiende por tiempo de residencia al espacio de tiempo entre el momento en el que se introduce el polímero (sP) que tiene sal en el reactor y al momento en que se retira del reactor el polímero (eP) desalinizado obtenido.
En la etapa III) se obtiene el agente (sE) de extracción que tiene sal, que contiene el agente (E) de extracción y la sal (S).
El agente (sE) de extracción que tiene sal contiene la parte de la sal (S), que fue eliminada del polímero (sP) que tiene sal. Por ejemplo, el agente (sE) de extracción que tiene sal contiene de 0,1 a 20 % en peso de la sal (S), preferiblemente 0,5 a 10 % en peso de la sal (S) y en particular preferiblemente 1 a 5 % en peso de la sal (S), referido en cada caso al peso total del agente (sE) de extracción que tiene sal.
Además, se obtiene el polímero (eP) desalinizado. el polímero (eP) desalinizado puede ser separado del agente (sE) de extracción que tiene sal, de acuerdo con todos procedimientos conocidos por los expertos. Preferiblemente, el polímero (eP) desalinizado es separado del agente (sE) de extracción que tiene sal, mediante sedimentación. La sedimentación puede ocurrir en el mismo reactor en que ocurre la extracción, así mismo es posible y preferido de acuerdo con la invención, ejecutar la sedimentación en una trampa de deposición. Este principio de la extracción combinada y subsiguiente sedimentación es conocido por los expertos también como principio de mezcladorsedimentador. De manera alternativa a la sedimentación, puede ocurrir la separación en el campo centrífugo mediante centrífugas, decantadores o hidrociclones. Los equipos para este fin son conocidos por los expertos.
Las etapas II y III) pueden repetirse. En este caso, el polímero (eP) desalinizado es puesto en contacto nuevamente con el agente (E) de extracción y se realiza la extracción. Al respecto, se elimina sal (S) adicional del polímero (eP) desalinizado.
Si se repite la etapa III), entonces es repetida preferiblemente como cascada. Esto significa que el polímero (eP) desalinizado es separado en una trampa de deposición, del agente (sE) de extracción que tiene sal. El polímero (eP) desalinizado está presente en la trampa de deposición en forma fundida, y es transferido en esta forma fundida a un segundo reactor. En este segundo reactor es entonces eliminada más sal (S) del polímero (eP) desalinizado, mediante extracción con el agente (E) de extracción. A este segundo reactor sigue preferiblemente una segunda trampa de deposición, en la cual se separa el polímero (eP) desalinizado del agente (sE) de extracción que tiene sal obtenido. Dado el caso, a las segundas trampas de deposición pueden seguir otros reactores y otras trampas de deposición, en las cuales se elimina más sal (S) del polímero (eP) desalinizado.
Es evidente que el polímero (eP) desalinizado que es obtenido en la etapa III), contiene menos sal (S) que el polímero (sP) que tiene sal obtenido en la etapa I).
En general, el polímero (eP) desalinizado contiene aún trazas de la sal (S). En el presente documento se entiende por "trazas de la sal (S)", un contenido de sal en el polímero (eP) desalinizado de máximo 150 ppm en peso, preferiblemente de máximo 100 ppm en peso, en particular preferiblemente de máximo 80 ppm en peso y con máxima preferencia de máximo 50 ppm en peso de la sal (S), referido en cada caso al peso total del polímero desalinizado.
En general, el polímero (eP) desalinizado contiene en el intervalo de 0,01 a 150 ppm en peso de la sal (S), preferiblemente en el intervalo de 0,1 a 100 ppm en peso, de modo particular preferiblemente en el intervalo de 1 a 80 ppm en peso y en particular preferiblemente en el intervalo de 5 a 50 ppm en peso de la sal (S), referido en cada caso al peso total del polímero (eP) desalinizado.
Usualmente, el polímero (eP) desalinizado contiene por ello máximo 150 ppm en peso, preferiblemente máximo 100 ppm en peso, de modo particular preferiblemente máximo 80 ppm en peso y con máxima preferencia máximo 50 ppm en peso de la sal (S), referido en cada caso al peso total del polímero (eP) desalinizado.
Por ello, es objetivo de la presente invención también un procedimiento en el cual el polímero (eP) desalinizado obtenido en la etapa III) contiene máximo 150 ppm en peso de la sal (S), referido al peso total del polímero (eP) desalinizado.
El límite inferior del contenido de sal (S) en el polímero (eP) desalinizado está en general en 0,01 ppm en peso, preferiblemente en 0,1 ppm en peso, de modo particular preferiblemente en 1 ppm en peso y en particular preferiblemente en 5 ppm en peso, referido al peso total del polímero (eP) desalinizado.
En una forma de realización particularmente preferida de la presente invención, el polímero (eP) desalinizado está esencialmente libre de la sal (S). En el marco de la presente invención "esencialmente libre" significa que el polímero (eP) desalinizado contiene máximo 15 ppm en peso, preferiblemente máximo 10 ppm en peso y en particular preferiblemente máximo 5 ppm en peso de la sal (S), referido al peso total del polímero (eP) desalinizado.
Después de la etapa III) se obtiene el polímero (eP) desalinizado usualmente en forma fundida. El polímero (eP) desalinizado es a continuación preferiblemente secado y granulado, por ejemplo por medio de granulación en cuerda o granulación debajo del agua. A continuación, puede por ejemplo secarse el polímero (eP) desalinizado. Para el secado son adecuados en principio todos los procedimientos conocidos por los expertos. Por ejemplo puede secarse el polímero (eP) desalinizado a temperaturas elevadas. Se prefieren temperaturas en el intervalo de 150 a 160 °C, de modo particular preferiblemente en el intervalo de 100 a 150 °C. La temperatura durante el secado está usualmente por debajo de la temperatura Tg de transición vítrea, preferiblemente por debajo de la temperatura Te de ablandamiento del poliariléter. El secado puede ser ejecutado, dado el caso, bajo presión reducida.
De acuerdo con la invención, preferiblemente el polímero (sP) que tiene sal es preparado en un procedimiento de polimerización en estado fundido. Por ello, el polímero (sP) que tiene sal y con ello también el polímero (eP) desalinizado preferiblemente no contienen solventes apróticos polares, que son elegidos de entre el grupo consistente en N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilpirrolidona, N-etilpirrolidona, dimetilsulfóxido, dimetilsulfona, sulfolan, difenilsulfona y mezclas de ellos. De modo particular preferiblemente, el polímero (eP) desalinizado no contiene solventes apróticos polares.
El polímero (eP) desalinizado, que es obtenible de acuerdo con el procedimiento de acuerdo con la invención, puede contener de 0 a 100 ppm en peso, preferiblemente 0 a 20 ppm en peso y en particular preferiblemente 0 a 10 ppm en peso de un solvente aprótico polar, elegido de entre el grupo consistente en N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilpirrolidiona, N-etilpirrolidona, dimetilsulfóxido, dimetilsulfona, sulfolan, difenilsulfona y mezclas de ellos, con máxima preferencia no contiene solventes apróticos polares, y contiene menos de 150 ppm en peso, preferiblemente menos de 100 ppm en peso, más preferiblemente menos de 80 ppm en peso y con máxima preferencia menos de 50 ppm en peso de la sal (S), en donde las ppm en peso están referidas en cada caso al peso total del polímero (eP) desalinizado.
Los polímeros (eP) desalinizados obtenibles según el procedimiento de acuerdo con la invención exhiben preferiblemente una viscosidad aparente en estado fundido a 350 °C/1150 s-1 de 100 a 1000 Pa s, preferiblemente de 150 a 300 Pa s y en particular preferiblemente de 150 a 275 Pa s.
La viscosidad en estado fundido fue determinada por medio de un reómetro capilar. Al respecto, se determinó la viscosidad aparente a 350°C, como función de la tasa de cizallamiento en un viscosímetro capilar (viscosímetro capilar Gottfert Rheograph 2003) con un capilar circular de longitud 30 mm, un radio de 0,5 mm, un ángulo de entrada de la boquilla de 180°, un diámetro del reservorio del producto fundido de 12 mm y con un tiempo de precalentamiento de 5 minutos. Se indican los valores determinados a 1150 s-1.
Los índices de viscosidad de los polímeros (eP) desalinizados de acuerdo con el procedimiento de acuerdo con la invención están en general en el intervalo de 20 a 120 ml/g, preferiblemente de 30 a 100 ml/g y en particular preferiblemente de 35 a 95 ml/g, determinados mediante medición del índice de viscosidad Ubbelohde de una solución al 0,01 g/ml del polímero (sP) que tiene sal, en una mezcla 1:1 de fenol/1,2-diclorobenceno de acuerdo con DIN 51562.
Los polímeros (eP) desalinizados obtenibles según el procedimiento de acuerdo con la invención son adecuados para la fabricación de masas para moldeo, fibras, láminas, recubrimientos o partes moldeadas. Los polímeros (eP) desalinizados son adecuados en particular para aplicaciones en las cuales se desea elevada pureza de la matriz polimérica, por ejemplo en el sector de alimentos, en el ámbito de las membranas o en la electrónica.
Ejemplos
Abreviaturas
DHDPS Dihidroxidifenilsulfona
DCDPS Diclorodifenilsulfona
NMP N-metil-2-pirrolidona
VZ Índice de viscosidad
Procedimientos de determinación
Temperatura Te de ablandamiento
La temperatura de ablandamiento fue determinada mediante DSC. Se pesaron las respectivas muestras en un crisol hermético a la presión de 20 bar, y se calentó dos veces con 2K/min. Durante el tercer calentamiento (2K/min y una modulación subyacente de 1K/80s) se registró la curva de medición.
La temperatura de ablandamiento puede ser determinada tanto en el polímero puro, como también aproximadamente en el polímero que tiene sal sP, poniendo en contacto 10 g de sP con 1 I de agua a 95 °C durante 24 h. El contenido de sal en el polímero que tiene sal es disminuido mediante ello a aproximadamente 1 % de sal. Después de la separación de la fase líquida consistente en agua y sal disuelta, después de este tratamiento se encuentran entre 20 y 30% de agua, aproximadamente 1% de sal y el resto (69 a 79%) de poliariléter en el granulado. En este estado cargado con agua y sal puede ejecutarse una medición por DSC mediante el procedimiento mencionado anteriormente, para obtener una aproximación de la temperatura de ablandamiento. A partir de las curvas de medición de DSC pueden determinarse entonces dos temperaturas que representan una transferencia desde el estado vidrioso al estado líquido. De ellas, la temperatura más baja es la temperatura de ablandamiento y la temperatura más alta es la temperatura de transición vítrea. Con el incremento en el tamaño de la interfaz de los polímeros se torna más clara la señal para la temperatura de ablandamiento. Para ello, se determina la temperatura de ablandamiento preferiblemente, desmenuzando primero el polímero que contiene sal o polímero puro, hasta que se obtiene un polvo con un tamaño de partículas de 50 |jm y a continuación se pone en contacto con agua de acuerdo con el instructivo dado anteriormente, se separa el agua superficial y se ejecuta la medición de DSC en el polímero húmedo, cargado con agua.
Para interfaces muy grandes, como en el caso de los polímeros dispersos en agua, la segunda señal desaparece completamente y el polímero se comporta desde la temperatura ablandamiento de modo correspondiente a un líquido. Índice de viscosidad
El VZ fue determinado mediante medición de índice de viscosidad Ubbelohde de una solución al 0,01 g/ml del polímero (sP) que tiene sal, en una mezcla 1:1 de fenol/1,2-diclorobenceno de acuerdo con DIN 51562-1:1999-01.
Contenido de sal
El cloro presente de modo iónico fue determinado por medio de titulación. En virtud del contenido de cloro así hallado, se determinó la concentración de cloruro de potasio.
Se pesaron en un vaso de vidrio aproximadamente 100 a 500 mg de una muestra de polímero y se disolvieron con NMP. Después de ello, se diluyó la muestra con ácido acético/acetona (1:1). Para la titulación se añadió naranja de metilo a esta solución de muestra y se acidificó con ácido sulfúrico o ácido nítrico. A continuación se tituló potenciométricamente con una solución de nitrato de plata (0.001 mol/l). El consumo de solución de medición no fue inferior a 1 ml.
Ensayo 1 (de acuerdo con la invención)
Se polimerizaron los monómeros DHDPS y DCDPS en presencia de carbonato de potasio, en las relaciones molares DHDPS:DCDPS 1:1,005 y DHDPS:carbonato de potasio 1:1,06. La polimerización ocurrió en ausencia de un solvente en un amasador de mezcla a una primera temperatura T1-I de 290 °C.
El polímero que tiene sal (sP1) así obtenido tenía un VZ = 52 ml/g y contenía 24,3 % (243000 ppm) de cloruro de potasio.
Después de ellos se granuló el polímero sP1 que tiene sal y se enfrió.
Para la extracción se fundió nuevamente sP1, se llevó a una temperatura T2-II de 310 °C y a esta temperatura se dosificó en un reactor que comprende mezclador dinámico. El mezclador dinámico contenía agua, que tenía una temperatura T3-M de 240 °C. Se obtuvo una suspensión, que se separó en dos fases. La extracción de la sal ocurrió a una temperatura T4-ii de 241 °C. El número de revoluciones del mezclador dinámico fue de 157 rpm. El tiempo de residencia en el reactor fue de 47 segundos.
La extracción fue ejecutada en total tres veces, como se describió anteriormente. No obstante, en la segunda y tercera extracciones se redujo el número de revoluciones a 130 rpm, mientras se mantuvo constante el tiempo de residencia. Después de la primera extracción, el contenido de cloruro de potasio fue de 5200 ppm, después de la segunda extracción 148 ppm y después de la tercera extracción < 20 ppm.
La temperatura de ablandamiento del polímero (eP1) desalinizado fue de 166 °C.
Ensayo 2 (de acuerdo con la invención)
Se polimerizaron los monómeros DHDPS y DCDPS en presencia de carbonato de potasio en las relaciones molares DHDPS:DCDPS 1:1,005 y DHDPS:carbonato de potasio 1:1,06. La polimerización ocurrió en ausencia de un solvente, en un amasador de mezcla, a una primera temperatura T1-I de 290 °C.
El polímero que tiene sal (sP1) así obtenido tenía un VZ = 47 ml/g y contenía 24,3 % (243000 ppm) de cloruro de potasio.
Después de ello se granuló el polímero sP1 que tiene sal y se enfrió.
Para la extracción se fundió nuevamente sP1, se llevó a una temperatura T2-II de 310 °C y a esta temperatura se dosificó en un reactor que comprende un mezclador dinámico. El mezclador dinámico contenía agua, que tenía una temperatura T3-M de 240 °C. Se obtuvo una suspensión, que se separó en dos fases. La extracción de la sal ocurrió a una temperatura T4-ii de 240 °C. El número de revoluciones del mezclador dinámico fue de 157 rpm. El tiempo de residencia en el reactor fue de 47 segundos.
La extracción fue ejecutada en total tres veces como se describió anteriormente. Después de la primera extracción, el contenido de cloruro de potasio fue de 7930 ppm, después de la segunda extracción 370 ppm y después de la tercera extracción 48 ppm.
La temperatura de ablandamiento del polímero (eP1) desalinizado fue de 166 °C.

Claims (14)

REIVINDICACIONES
1. Procedimiento para la preparación de un poliariléter, que exhibe una temperatura Te de ablandamiento , que comprende las etapas de
I) reacción de los componentes
(a1) por lo menos un compuesto aromático dihidroxilado y
(a2) por lo menos un compuesto aromático de sulfona con dos sustituyentes halógeno
en presencia de un compuesto (C) de carbonato, a una primera temperatura Ti -i que está por encima de la temperatura Te de ablandamiento del poliariléter, en un amasador de mezcla, para obtener un polímero (sP) que tiene sal, que contiene el poliariléter y una sal (S),
II) transferencia del polímero (sP) que tiene sal obtenido en la etapa I), del amasador de mezcla a un reactor que comprende un mezclador dinámico, en donde el polímero (sP) que tiene sal exhibe una segunda temperatura T2-ii, que está por encima de la temperatura Te de ablandamiento del poliariléter, y en donde el reactor contiene un agente (E) de extracción que exhibe una tercera temperatura T3-II, que está por encima de la temperatura Te de ablandamiento del poliariléter,
III) extracción de la sal (S) del polímero (sP) que tiene sal con el agente (E) de extracción en el reactor que comprende un mezclador dinámico, a una cuarta temperatura T4-iii, que está por encima de la temperatura Te de ablandamiento del poliariléter, para obtener un polímero (eP) desalinizado que contiene el poliariléter, y un agente (sE) de extracción que tiene sal, que contiene el agente (E) de extracción y la sal (S) y en donde el reactor exhibe una tasa de cizallamiento en el intervalo de 100 a 2000 1/s.
2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la cuarta temperatura T4-111 en la etapa III) está en el intervalo de 160 a 300 °C.
3. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque la tercera temperatura T3-II del agente (E) de extracción en la etapa II) está en el intervalo de 160 a 300 °C.
4. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la segunda temperatura T2-ii del polímero (sP) que tiene sal en la etapa II) está en el intervalo de 200 a 400 °C.
5. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la primera temperatura T1-1 en la etapa I) está en el intervalo de 200 a 400 °C.
6. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la temperatura Te de ablandamiento del poliariléter está en el intervalo de 150 a 230 °C.
7. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el agente (E) de extracción contiene agua.
8. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el polímero (eP) desalinizado obtenido en la etapa III) contiene máximo 150 ppm en peso de la sal (S), referido al peso total del polímero (eP) desalinizado.
9. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el poliariléter es amorfo.
10. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el componente (a1) es elegido de entre el grupo consistente en 4,4'-dihidroxibifenilo, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano y bis(4-hidroxifenil)sulfona.
11. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el componente (a2) es elegido de entre el grupo consistente en 4,4'-diclorodifenilsulfona, 4,4'-difluorodifenilsulfona, 4,4'-dibromodifenilsulfona, 2,2'-diclorodifenilsulfona y 2,2'-difluorodifenilsulfona.
12. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque el poliariléter es una poliarileterulfona.
13. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque la sal (S) contiene cloruro de potasio y/o cloruro de sodio.
14. Fibra, lámina, recubrimiento o parte moldeada, que contiene o es fabricada usando polímero (eP) desalinizado obtenido de acuerdo con el procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 13.
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