ES2816526T3 - Compuesto para preparar resina de poliéster copolimerizada y método para preparar resina de poliéster copolimerizada usando la misma - Google Patents

Compuesto para preparar resina de poliéster copolimerizada y método para preparar resina de poliéster copolimerizada usando la misma Download PDF

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Seong-Yoon Park
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Abstract

Método para preparar una resina de poliéster copolimerizada que tiene una adhesión térmica a una temperatura de 190ºC o menor, que comprende: polimerizar un componente de ácido y un componente de diol para preparar una resina de poliéster, en el que el componente de diol comprende etilenglicol (EG), un compuesto para preparar la resina que se representa por la siguiente fórmula 1 y dietilenglicol (DEG), en el que el contenido del compuesto representado por la fórmula 1 está en un intervalo de 30 partes molares a 50 partes molares, basándose en 100 partes molares del componente de diol, en el que el contenido de dietilenglicol (DEG) está en un intervalo de 1 parte molar a 20 partes molares, basándose en 100 partes molares del componente de diol, en el que la resina de poliéster copolimerizada incluye un compuesto cíclico que tiene un grado de polimerización de 2 a 3 a un contenido del 0,4% en peso o menos basándose en el peso total cuando el espectro de 1H-RMN se mide usando un espectrómetro de resonancia magnética nuclear: [Fórmula 1] **(Ver fórmula)** en la que R1 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, a y b son cada uno independientemente un número entero que oscila entre 0 y 3, y cada línea continua representa un enlace sencillo cuando a y b es 0.

Description

DESCRIPCIÓN
Compuesto para preparar resina de poliéster copolimerizada y método para preparar resina de poliéster copolimerizada usando la misma
Campo técnico
Dentro del contexto de la invención, la presente divulgación se refiere a un compuesto para preparar una resina de poliéster copolimerizada. La presente invención se refiere a un método para preparar una resina de poliéster copolimerizada usando el compuesto.
Antecedentes de la técnica
En los últimos años, ha aumentado el papel de una fibra de poliéster representada por poli(tereftalato de etileno) (denominado a continuación en el presente documento “PET”) en el campo de telas textiles tales como telas no tejidas y similares. En esta situación, la demanda de fibras adhesivas térmicas que pueden usarse en núcleos adhesivos de tejidos, materiales para el interior de automóviles, y similares ha aumentado, ya que una resina de poliéster que puede adherirse de manera térmica a una temperatura de 190°C o menor y que mantiene una propiedad adhesiva a una temperatura de menos de 130°C se ha usado como componente adhesivo.
Por tanto, se ha realizado de manera activa investigación para reducir el punto de fusión de una resina de poliéster, de manera que la resina de poliéster pueda usarse como un componente adhesivo de una fibra adhesiva térmica. Por ejemplo, las patentes estadounidenses n.os 4.129.675 y 4.065.439 dan a conocer resinas de poliéster copolimerizadas en las que un compuesto de diol tal como etilenglicol (EG), neopentilglicol, y similares se copolimeriza con un ácido dicarboxílico tal como ácido tereftálico, ácido isoftálico (IPA), ácido adípico, ácido sebácico, y similares.
Sin embargo, las resinas de poliéster copolimerizadas que se han desarrollado hasta ahora presentan inconvenientes en que la fusión térmica debe realizarse en una condición de una alta temperatura de 190°C o mayor, o las resinas tienen mala trabajabilidad ya que las temperaturas de transición vitrea de las mismas disminuyen hasta menos de 60°C. Además, el IPA, que se usa como el ácido dicarboxílico para reducir los puntos de fusión de las resinas de poliéster, presenta problemas en que puede producirse un aumento en los costes de fabricación debido al alto precio de las materias primas, y las propiedades físicas de una resina de poliéster copolimerizada pueden degradarse debido a que se forma un compuesto cíclico (punto de fusión: aproximadamente 325 ± 2°C) que tiene un grado de polimerización de 2 a 3 como subproducto de la misma, o la trabajabilidad puede degradarse cuando se preparan fibras adhesivas térmicas con eso. Específicamente, el compuesto cíclico no se funde en un procedimiento de poliéster ya que la temperatura de fusión del compuesto cíclico es mayor de o igual a 300°C. Por tanto, el compuesto cíclico, que funciona como una sustancia externa en un procedimiento, sirve para ampliar un ciclo de filtración de polímeros en un procedimiento de polimerización y degradar la elaborabilidad en los procedimientos posteriores tales como extrusión e inyección, y también sirve como polvo, haciendo de ese modo un entorno de trabajo en el que es difícil trabajar.
La publicación de Bin Chen et al., “Thermal properties and Chemical Changes in Blend Melt Spinning of Cellulose Acetate Butyrate and a Novel Cationic Dyeable Copolyester”, Journal of Applied Polymer Science, vol. 116, 2487­ 2495 (2010) describe la síntesis de un copoliéster catiónico que puede teñirse (MCDP), que contiene ácido de tereftalato purificado (PTA), etilenglicol (EG), 2-metil-1,3-propanodiol (MPD) y 5-sulfo-isoftalato de sodio (SIP), a través de un método de esterificación directa. Además, esta publicación se refiere a combinaciones del MCPD con acetato-butirato de celulosa (CAB) y a los cambios químicos de MCDP y CAB en el hilado por fusión de la combinación.
La publicación de Jaein Suh et al., “Melt Spinning and Drawing of 2-Methyl-1,3-Propanediol-Substituted Poly(ethylene terephthalate)”, Journal of Applied Polymer Science, vol. 88, 2598-2606 (2003) se refiere a la estructura y a las propiedades en cuanto al hilado por fusión de las fibras preparadas a partir de copolímeros de poli(tereftalato de etileno) en el que se sustituye 2-metil-1,3-propanodiol por etilenglicol.
La publicación de Changfei Fu et al., “Structures and Properties of Easily Dyeable Copolyesters and Their Fibers Respectively Modified by Three Kinds of Diols”, Journal of Applied Polymer Science 2013, 3964-3973 se refiere a la síntesis de copoliésteres de poli(tereftalato de etileno) modificados usando 5-sulfo-bis-(hidroxietil)-isoftalato de sodio como el tercer monómero, 1,3-propanodiol (PDO), 2-metil-1,3-propanodiol (MPD) y 2,2-dimetil-1,3-propanodiol (neopentilglicol o NPG) como el cuarto monómero, respectivamente, y también se preparan fibras de copoliéster mediante hilado por fusión y procedimiento de estirado.
Divulgación
Problema técnico
Por tanto, la presente invención se diseña para resolver los problemas de la técnica anterior, y es un objeto de la presente invención proporcionar un método para preparar una resina de poliéster copolimerizada que tiene una excelente trabajabilidad y viabilidad económica, debido al hecho de que la resina de poliéster copolimerizada puede adherirse de manera térmica a una temperatura de 190°C o menor, se mantiene una propiedad adhesiva de la misma incluso a una temperatura de menos de 130°C, y también se controla el contenido de una materia prima tal como ácido isoftálico (IPA) en la misma.
Solución técnica
Para resolver los problemas anteriores, dentro del contexto de la presente invención, se proporciona un compuesto para preparar una resina de poliéster copolimerizada que incluye un compuesto representado por la siguiente fórmula 1:
[Fórmula 1]
Figure imgf000003_0001
en la que R1 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
a y b son cada uno independientemente un número entero que oscila entre 0 y 3, y
cada línea continua representa un enlace sencillo cuando a y b es 0.
Según otro aspecto dado a conocer dentro del contexto de la presente invención, se proporciona un método para preparar una resina de poliéster copolimerizada, que incluye polimerizar un componente de ácido y un componente de diol para preparar una resina de poliéster, en el que el componente de diol incluye un compuesto para preparar la resina, que se representa por la siguiente fórmula 1:
[Fórmula 1]
Figure imgf000003_0002
en la que R1 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
a y b son cada uno independientemente un número entero que oscila entre 0 y 3, y
cada línea continua representa un enlace sencillo cuando a y b es 0.
Por consiguiente, la presente invención se refiere a un método para preparar una resina de poliéster copolimerizada que tiene una adhesión térmica a una temperatura de 190°C o menor, que comprende:
polimerizar un componente de ácido y un componente de diol para preparar una resina de poliéster,
en el que el componente de diol comprende etilenglicol (EG), un compuesto para preparar la resina que se representa por la siguiente fórmula 1 y dietilenglicol (DEG),
en el que el contenido del compuesto representado por la fórmula 1 está en un intervalo de 30 partes molares a 50 partes molares, basándose en 100 partes molares del componente de diol,
en el que el contenido del dietilenglicol (DEG) está en un intervalo de 1 parte molar a 20 partes molares, basándose en 100 partes molares del componente de diol,
en el que la resina de poliéster copolimerizada incluye un compuesto cíclico que tiene un grado de polimerización de 2 a 3 a un contenido del 0,4% en peso o menos basándose en el peso total cuando el espectro de 1H-RMN se mide usando un espectrómetro de resonancia magnética nuclear:
[Fórmula 1]
Figure imgf000004_0001
en la que Ri es un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
a y b son cada uno independientemente un número entero que oscila entre 0 y 3, y
cada línea continua representa un enlace sencillo cuando a y b es 0.
En algunas realizaciones, el compuesto representado por la fórmula 1 es un compuesto representado por la siguiente fórmula 2:
[Fórmula 2]
Figure imgf000004_0002
En algunas realizaciones, el componente de ácido comprende ácido tereftálico o un derivado de ácido tereftálico. En algunas realizaciones, el componente de ácido comprende además ácido isoftálico (IPA) o un derivado de IPA, y el contenido del IPA o derivado de IPA está en un intervalo de 1 a 40 partes molares, basándose en 100 partes molares del componente de ácido.
En algunas realizaciones, la resina de poliéster copolimerizada tiene una viscosidad intrínseca (V.I.) de 0,5 dl/g a 0,75 dl/g.
Las realizaciones de la invención son el contenido de las reivindicaciones dependientes, y se describen a lo largo de la presente descripción.
Efectos ventajosos
El método para preparar una resina de poliéster copolimerizada según la presente invención puede ser útil en presentar una excelente elaborabilidad y reducir los costes de fabricación, ya que la resina de poliéster copolimerizada incluye un compuesto representado por la fórmula 1 como componente de diol. Además, la resina preparada según la presente invención puede tener una fuerza adhesiva térmica excelente incluso a baja temperatura, y también puede ser ventajosa en cuanto a trabajabilidad y elaborabilidad debido a una disminución en los subproductos producidos en un procedimiento de polimerización.
Mejor modo
La presente invención puede realizarse de muchas formas diferentes y puede tener diversas realizaciones, y, por tanto, se ilustrarán realizaciones particulares de la misma en los dibujos adjuntos y se describirán en la descripción detallada.
En la presente invención, los términos “comprende”, “que comprende”, “incluye”, “que incluye”, “tiene” y/o “que tiene”, cuando se usan en el presente documento, deben entenderse como que especifican la presencia de características, números enteros, etapas, operaciones, elementos, componentes y/o combinaciones de los mismos establecidos, pero no como que excluyen la presencia o adición de una o más características, números enteros, etapas, operaciones, elementos, componentes y/o combinaciones de los mismos.
Además, en la presente invención, la unidad “parte(s) en peso” se refiere a una razón/razones en peso entre componentes individuales.
Además, en la presente invención, la unidad “parte(s) molar(es)” se refiere a una razón/razones molar(es) entre componentes individuales.
Además, en la presente invención, el término “polímero” se refiere a un oligómero y/o un polímero obtenido polimerizando un monómero o un compuesto que contiene un grupo reactivo polimerizable.
A continuación en el presente documento, la presente invención se describirá en más detalle.
Dentro del contexto de la presente invención, se proporciona un compuesto para preparar una resina de poliéster copolimerizada que incluye un compuesto representado por la siguiente fórmula 1:
[Fórmula 1]
Figure imgf000005_0001
en la que R1 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, y a y b son cada uno independientemente un número entero que oscila entre 0 y 3, y cada una de las líneas continuas representa un enlace sencillo cuando a y b es 0.
El compuesto para preparar una resina de poliéster copolimerizada según el método de la presente invención puede incluir el compuesto representado por la fórmula 1, en el que el compuesto de fórmula 1 tiene una estructura en la que un grupo alquilo representado por R1, que funciona como cadena lateral, se une a una cadena alquílica a la que se une el diol como un componente de diol. Debido a que el compuesto representado por la fórmula 1 contiene el grupo alquilo representado por R1 como la cadena lateral, el compuesto puede ofrecer un espacio asegurado para rotar una cadena principal de una resina polimerizada, aumentando así el grado de libertad de la resina para reducir el punto de fusión de la resina. Esto puede tener el mismo efecto que al usar ácido isoftálico (IPA) que contiene un anillo aromático asimétrico para reducir el punto de fusión de una resina de poliéster cristalina convencional. Además, debido a que el compuesto puede usarse para reducir el punto de fusión de una resina de poliéster cuando se prepara la resina de poliéster en vez de IPA, puede evitarse la formación de un compuesto cíclico que tiene un grado de polimerización de 2 a 3, que se deriva del IPA durante la polimerización de la resina de poliéster.
En este caso, el compuesto para preparar una resina de poliéster copolimerizada según el método de la presente invención puede incluir cualquier compuesto sin limitación siempre que el compuesto se represente por la fórmula 1. Específicamente, el compuesto para preparar una resina de poliéster copolimerizada según el método de la presente invención puede incluir un compuesto en el que R1 en la fórmula 1 es un grupo metilo y a y b son cada uno independientemente 1 ó 2.
Según una realización a modo de ejemplo, el compuesto representado por la fórmula 1 puede ser un compuesto representado por la siguiente fórmula 2.
[Fórmula 2]
Figure imgf000005_0002
Según la presente invención, se proporciona un método para preparar una resina de poliéster copolimerizada usando un compuesto para preparar la resina de poliéster copolimerizada dada a conocer en el presente documento dentro del contexto de la presente invención.
El método para preparar una resina de poliéster copolimerizada según la presente invención incluye polimerizar un componente de ácido y un componente de diol para preparar un poliéster. En este caso, el componente de diol incluye el compuesto representado por la fórmula 1, y la polimerización puede realizarse usando métodos generalmente usados en la técnica relacionada.
El componente de ácido puede incluir ácido tereftálico o un derivado de ácido tereftálico, y puede incluir además opcionalmente IPA o un derivado de IPA. Cuando se incluye además el IPA o derivado de IPA, el contenido del IPA o derivado de IPA puede estar en un intervalo de 1 a 40 partes molares, basándose en 100 partes molares del componente de ácido. Específicamente, el contenido del IPA o derivado de IPA puede estar en un intervalo de 1 a 30 partes molares, de 5 a 25 partes molares, de 5 a 20 partes molares, de 5 a 15 partes molares, de 15 a 25 partes molares, de 25 a 35 partes molares o de 10 a 30 partes molares, basándose en 100 partes molares del componente de ácido.
Además, el componente de diol puede incluir el compuesto representado por la fórmula 1 y uno o más seleccionados del grupo que consiste en etilenglicol (EG) y dietilenglicol (DEG). Específicamente, el componente de diol puede incluir Eg y el compuesto representado por la fórmula 1, y puede incluir opcionalmente tanto EG como DEG. Según la invención, el componente de diol incluye EG, el compuesto representado por la fórmula I y DEG.
En el presente documento, el contenido del compuesto representado por la fórmula 1 puede estar en un intervalo de 1 parte molar a 50 partes molares, basándose en 100 partes molares del componente de diol. Más específicamente, el contenido del compuesto representado por la fórmula 1 puede estar en un intervalo de 5 partes molares a 40 partes molares, de 10 partes molares a 30 partes molares, de 20 partes molares a 40 partes molares, de 25 partes molares a 50 partes molares o de 30 partes molares a 50 partes molares (según la invención), basándose en 100 partes molares del componente de diol. Según la presente invención, cuando el contenido del compuesto representado por la fórmula 1 se ajusta dentro de este intervalo de contenido, el punto de fusión de la resina no puede degradarse significativamente debido al bajo contenido del compuesto, o puede evitarse la degradación de las propiedades físicas de la resina debido a una cantidad excesiva del compuesto.
Además, el contenido del DEG puede estar en un intervalo de 1 parte molar a 20 partes molares (según la invención), basándose en 100 partes molares del componente de diol. Específicamente, el contenido del DEG puede estar en un intervalo de 5 a 20 partes molares, de 10 a 20 partes molares, de 13 a 17 partes molares, de 1 a 10 partes molares, de 5 a 15 partes molares o de 4 a 16 partes molares, basándose en 100 partes molares del componente de diol.
Según la presente invención, cuando el contenido del IPA incluido de manera adicional como el componente de ácido y el DEG incluido de manera adicional como el componente de diol se ajustan dentro de este intervalo de contenidos, puede evitarse un aumento en los costes de fabricación de la resina de poliéster copolimerizada y puede reducirse la temperatura de transición vítrea (Tg) de la resina de poliéster copolimerizada, evitando así que la resina de poliéster copolimerizada cambie a lo largo del tiempo en los procedimientos posteriores, por ejemplo, mientras se hila un poliéster copolimerizado, y similares.
Al mismo tiempo, la resina de poliéster copolimerizada preparada mediante el método según la presente invención puede tener un punto de reblandecimiento Ts de 100°C a 160°C. Específicamente, la resina de poliéster copolimerizada puede tener un punto de reblandecimiento Ts de 110°C a 160°C, de 120°C a 150°C, de 120°C a 140°C, de 140°C a 160°C, de 100°C a 130°C, de 130°C a 150°C, de 120°C a 125°C, de 125°C a 150°C, de 125°C a 140°C, de 125°C a 130°C, de 127°C a 146°C, de 122°C a 128°C o de 120°C a 130°C.
Además, la resina de poliéster copolimerizada puede tener una temperatura de transición vítrea Tg de 50°C o mayor. Específicamente, la temperatura de transición vítrea puede estar en un intervalo de 50°C a 80°C, y más específicamente en un intervalo de 50°C a 60°C, de 60°C a 70°C, de 70°C a 80°C, de 50°C a 55°C, de 55°C a 60°C, de 60°C a 65°C, de 65°C a 70°C, de 54°C a 58°C, de 58°C a 68°C, de 59°C a 63°C, de 55°C a 70°C, de 60°C a 80°C, de 65°C a 80°C o de 67°C a 79°C.
Además, la resina de poliéster copolimerizada puede tener una viscosidad intrínseca V.I. de 0,5 dl/g a 0,75 dl/g. Específicamente, la viscosidad intrínseca V.I. puede estar en un intervalo de 0,5 dl/g a 0,70 dl/g, de 0,55 dl/g a 0,65 dl/g, de 0,6 dl/g a 0,65 dl/g, de 0,65 dl/g a 0,70 dl/g, de 0,64 dl/g a 0,69 dl/g, de 0,65 dl/g a 0,68 dl/g, de 0,67 dl/g a 0,75 dl/g, de 0,69 dl/g a 0,72 dl/g, de 0,7 dl/g a 0,75 dl/g o de 0,63 dl/g a 0,67 dl/g.
Además, en el método para preparar una resina de poliéster copolimerizada según la presente invención, el contenido del IPA puede reducirse usando el compuesto para preparar la resina, y el contenido de un compuesto cíclico que tiene un grado de polimerización de 2 a 3, que se deriva del IPA durante polimerización, puede reducirse en consecuencia.
En el presente documento se da a conocer dentro del contexto de la invención que la resina puede incluir el compuesto cíclico que tiene un grado de polimerización de 2 a 3 a un contenido del 1% en peso o menos, basándose en el peso total. Específicamente, el compuesto cíclico que tiene un grado de polimerización de 2 a 3 puede incluir un contenido del 0,9% en peso o menos, el 0,8% en peso o menos, el 0,7% en peso o menos, el 0,6% en peso o menos, el 0,5% en peso o menos o el 0,4% en peso o menos (según la invención).
Modo para la invención
A continuación en el presente documento, la presente invención se describirá en detalle con referencia a los ejemplos y ejemplos experimentales de los mismos.
Sin embargo, debe entenderse que los siguientes ejemplos y ejemplos experimentales propuestos en el presente documento se proporcionan sólo con fines ilustrativos y no pretenden limitar el alcance de la presente invención. Ejemplos 1 a 7
Se añadieron ácido tereftálico y etilenglicol (EG) a un baño de esterificación, y se sometió la mezcla resultante a una reacción de polimerización convencional a 258°C para preparar un polímero de poli(tereftalato de etileno) (es decir, un oligómero de PET) que tiene una tasa de reacción de aproximadamente el 96%. Se mezclaron 2-metil-1,3-propanodiol (MPD) representado por la fórmula 2, dietilenglicol (DEG) y ácido isoftálico (IPA) con el polímero de PET preparado a las razones de contenido enumeradas en la siguiente tabla 1. Después de esto, se añadió un catalizador de transesterificación al mismo, y luego se realizó una reacción de transesterificación a 250 ± 2°C. A continuación, se añadió un catalizador de polimerización por condensación a la mezcla de reacción resultante.
Mientras se ajustaba una temperatura y presión finales en el baño de esterificación hasta que la temperatura y presión finales alcanzaron 280 ± 2°C y 0,1 mmHg, respectivamente, se realizó una reacción de polimerización por condensación para preparar una resina de poliéster copolimerizada.
[Tabla 1]
Figure imgf000007_0002
* Según la invención.
- En la tabla 1, los contenidos (partes molares) de los componentes individuales se calculan sobre la base de un valor molar (100 partes molares) del oligómero de PET.
Ejemplo comparativo 1
Se preparó el PET en el ejemplo 1 como el control.
Ejemplos comparativos 2 a 6
Se prepararon resinas de poliéster copolimerizadas de la misma manera que en el ejemplo 1, excepto que se mezcló el IPA con el oligómero de PET a razones de contenido tal como se enumeran en la siguiente tabla 2 en vez de las razones de contenido del ejemplo 1 tal como se enumeran en la tabla 1.
[Tabla 2]
Figure imgf000007_0001
- En la Tabla 2, los contenidos (partes molares) de los componentes individuales se calculan sobre la base del valor molar (100 partes molares) del oligómero de PET.
Ejemplo experimental 1
Para comprobar las propiedades físicas de las resinas preparadas según la presente invención, se midieron las temperaturas de transición vítrea Tg de las resinas preparadas en los ejemplos 1 a 7 y los ejemplos comparativos 1 a 6 usando un calorímetro diferencial de barrido (DSC-7, Perkin Elmer). Además, se midieron los puntos de reblandecimiento Ts de las resinas en un modo de TMA usando un analizador mecánico dinámico (DMA-7, Perkin Elmer).
Además, cada una de las resinas se disolvió a una concentración del 0,5% en peso en una disolución en la que se mezclaron fenol y tetracloroetano a una razón en peso de 1:1, y se midieron las viscosidades intrínsecas (V.I.) de las resinas a 35°C usando un viscosímetro Ubbelohde.
Además, se disolvieron cada una de las resinas en ácido trifluoroacético (TFA), y se filtraron a través de un filtro de jeringa de PTFE (diámetro: 0,45 pm). Después de esto, se midieron los espectros de 1H-RMN de los filtrados resultantes usando un espectrómetro de resonancia magnética nuclear (RMN, Bruker). Se calculó el contenido de compuesto cíclico que tenía un grado de polimerización de 2 a 3 que permanecía en las resinas a partir de los resultados de la medición. Los resultados se enumeran en las siguientes tablas 3 y 4.
[Tabla 3]
Figure imgf000008_0001
* Según la invención
[Tabla 4]
Figure imgf000008_0002
* Según la invención.
Tal como se enumera en las tablas 3 y 4, puede observarse que, cuando se incluyó el compuesto representado por la fórmula 1 como el componente de diol de la resina de poliéster según el método de la presente invención, las características térmicas, tales como el punto de reblandecimiento Ts, la temperatura de transición vítrea Tg, y similares, de la resina de poliéster copolimerizada preparada alcanzaron las propiedades físicas deseadas de las resinas que pueden adherirse de manera térmica a baja temperatura. Además, puede observarse que se mejoraron la trabajabilidad y/o elaborabilidad debido a una disminución en el contenido del compuesto cíclico producido durante la preparación de resinas.
Específicamente, observando la tabla 3, se encontró que las temperaturas de transición vítrea Tg de las resinas de los ejemplos en los que se incluyó el compuesto representado por la fórmula 1 como el componente de diol disminuyeron desde l4,4°C hasta aproximadamente 3,7°C, ya que el contenido del compuesto representado por la fórmula 1 aumentó desde 10 partes molares hasta 40 partes molares, en comparación con la de la resina del ejemplo comparativo 1 en la que sólo se incluyeron ácido tereftálico y EG como el componente de ácido y el componente de diol. Se observó un patrón similar para los puntos de reblandecimiento. A partir de estos resultados, puede observarse que las resinas de los ejemplos tuvieron efectos iguales a las resinas de los ejemplos comparativos en las que se incluyeron el IPA o derivado de IPA para mejorar las características térmicas de las resinas de poliéster convencionales.
Además, observando la tabla 4, se encontró que, dado que las resinas de los ejemplos 1 a 5 no incluían IPA o un derivado del mismo como un componente de ácido, cada una de las resinas incluían el compuesto cíclico que tenía un grado de polimerización de 2 a 3, que se derivó del IPA o derivado del mismo durante la polimerización, en un contenido de aproximadamente el 0,0001% en peso o menos, que es de aproximadamente 2.500 veces a 7.500 veces menor que las resinas de los ejemplos comparativos 2 a 6 en las que se incluyó IPA, que se usa normalmente para mejorar las características térmicas de la resinas de poliéster, al mismo contenido que el del compuesto representado por la fórmula 1 en las resinas de los ejemplos 1 a 5.
A partir de estos resultados, puede observarse que las características térmicas de las resinas se mejoraron porque el compuesto representado por la fórmula 1 se incluyó como el componente de diol durante la preparación de la resina de poliéster copolimerizada según el método de la presente invención. Por tanto, debido a que el IPA o derivado del mismo se reemplazó por el compuesto de fórmula 1, fue posible reducir los costes de fabricación y disminuir el contenido del compuesto cíclico producido en un procedimiento de fabricación.
Aplicabilidad industrial
El método para preparar una resina de poliéster copolimerizada según la presente invención puede ser útil para presentar una excelente elaborabilidad y reducir los costes de fabricación porque la resina de poliéster copolimerizada incluye el compuesto representado por la fórmula 1 como el componente de diol, y la resina así preparada según la presente invención puede tener una fuerza adhesiva térmica excelente incluso a baja temperatura, y también puede ser ventajosa en cuanto a trabajabilidad y elaborabilidad debido a una disminución en los subproductos producidos en un procedimiento de polimerización. Por tanto, la resina de poliéster copolimerizada puede usarse eficazmente en los campos de tejidos, piezas de automóviles, y similares en los que la resina de poliéster se usa como una fibra adhesiva térmica.

Claims (5)

    REIVINDICACIONESi. Método para preparar una resina de poliéster copolimerizada que tiene una adhesión térmica a una temperatura de 190°C o menor, que comprende:polimerizar un componente de ácido y un componente de diol para preparar una resina de poliéster, en el que el componente de diol comprende etilenglicol (EG), un compuesto para preparar la resina que se representa por la siguiente fórmula 1 y dietilenglicol (DEG),en el que el contenido del compuesto representado por la fórmula 1 está en un intervalo de 30 partes molares a 50 partes molares, basándose en 100 partes molares del componente de diol,en el que el contenido de dietilenglicol (DEG) está en un intervalo de 1 parte molar a 20 partes molares, basándose en 100 partes molares del componente de diol,en el que la resina de poliéster copolimerizada incluye un compuesto cíclico que tiene un grado de polimerización de 2 a 3 a un contenido del 0,4% en peso o menos basándose en el peso total cuando el espectro de 1H-RMN se mide usando un espectrómetro de resonancia magnética nuclear:
  1. [Fórmula 1]
    Figure imgf000010_0001
    en la que R1 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
    a y b son cada uno independientemente un número entero que oscila entre 0 y 3, y
    cada línea continua representa un enlace sencillo cuando a y b es 0.
    2. Método según la reivindicación 1, en el que el compuesto representado por la fórmula 1 es un compuesto representado por la siguiente fórmula 2:
  2. [Fórmula 2]
    Figure imgf000010_0002
  3. 3. Método según la reivindicación 1, en el que el componente de ácido comprende ácido tereftálico o un derivado de ácido tereftálico.
  4. 4. Método según la reivindicación 3, en el que el componente de ácido comprende además ácido isoftálico (IPA) o un derivado de IPA, y un contenido del IPA o derivado de IPA está en un intervalo de 1 a 40 partes molares, basándose en 100 partes molares del componente de ácido.
  5. 5. Método según la reivindicación 1, en el que la resina de poliéster copolimerizada tiene una viscosidad intrínseca (V.I.) de 0,5 dl/g a 0,75 dl/g medida tal como se explicó en la parte experimental de la descripción.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101924774B1 (ko) 2017-06-13 2018-12-05 주식회사 휴비스 충격강도가 향상된 폴리메틸프로필렌 테레프탈레이트, 그의 제조방법 및 그를 이용한 필름
KR102065574B1 (ko) * 2017-12-27 2020-01-13 주식회사 삼양사 고광택 및 고경도를 갖는 폴리에스테르 수지 및 이를 포함하는 분체 도료
TWI785465B (zh) 2021-01-14 2022-12-01 遠東新世紀股份有限公司 一種新穎共聚酯及其用途

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE759537A (fr) * 1969-11-28 1971-05-27 Fiber Industries Inc Polyesters pouvant etre teints avec des matieres colorantes basiques
DE2348353A1 (de) * 1973-09-26 1975-04-03 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 2-methylpropandiol-(1,3)
US4065439A (en) 1975-06-10 1977-12-27 Toyobo Co., Ltd. Copolyester and process for the production thereof
US4129675A (en) 1977-12-14 1978-12-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Product comprising blend of hollow polyester fiber and crimped polyester binder fiber
JPS5845225A (ja) * 1981-09-11 1983-03-16 Daicel Chem Ind Ltd 改質されたポリエチレンテレフタレ−ト成形材料
US5912307A (en) * 1996-05-03 1999-06-15 Bp Amoco Corporation Polyester compositions
US6103857A (en) * 1997-06-19 2000-08-15 Eastman Chemical Company Poly(ethylene terephthalate) (PET) copolymers containing both 1,4-cyclohexanedimethanol and isophthalic acid moieties
EP0984086B1 (en) * 1998-06-04 2001-03-28 Dairen Chemical Corporation Process for producing polyester fiber and polyester fiber therefrom
US6362306B1 (en) * 1999-08-17 2002-03-26 Eastman Chemical Company Reactor grade copolyesters for shrink film applications
JP4385553B2 (ja) 2000-09-11 2009-12-16 凸版印刷株式会社 ドライまたはノンソルベントラミネーション用接着剤及びそれを用いた積層包装材及び包装袋
US7008698B2 (en) * 2003-06-17 2006-03-07 Mitsubishi Polyester Film, Llc Propane diol-based polyester resin and shrink film
WO2008008813A2 (en) * 2006-07-11 2008-01-17 Wellman, Inc. Solid phase polymerization catalyst system
KR101639629B1 (ko) * 2009-11-13 2016-07-14 에스케이케미칼주식회사 공중합 폴리에스테르 열 수축 필름
KR101406908B1 (ko) * 2011-05-13 2014-06-13 신동하 생분해성 폴리에스테르 수지의 제조방법
KR101530628B1 (ko) * 2013-08-29 2015-06-22 (주)에프티씨코리아 하이브리드 수용성 분산제 조성물
CN104558556A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 共聚酯及其制备方法和发泡制品及其制备方法
CN105131193A (zh) * 2015-08-11 2015-12-09 永悦科技股份有限公司 利用2-甲基1,3-丙二醇合成不饱和聚酯树脂的配方及方法

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