ES2806138T3 - Electrodepósitos basados en cromo de color oscuro - Google Patents
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Abstract
Un método para producir un recubrimiento de cromo de tono oscuro sobre un sustrato, comprendiendo el método las etapas de: a) proporcionar un electrolito de cromo trivalente que comprende iones de cromo trivalente y un agente formador de complejos para mantener los iones de cromo trivalente en solución, en donde el electrolito además comprende iones de tiocianato y una dispersión de sílice coloidal, y b) electrodepositar un recubrimiento de cromo sobre el sustrato usando el electrolito de cromo trivalente, en donde se produce un recubrimiento de cromo de tono oscuro sobre el sustrato; en donde la dispersión de sílice tiene un tamaño de partículas promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 100 nm; y en donde el recubrimiento de cromo producido sobre el sustrato tiene un valor L*, medido según un sistema de espacio de color L*a*b*, de menos de 65.
Description
DESCRIPCIÓN
Electrodepósitos basados en cromo de color oscuro
Campo de la invención
La presente invención se refiere, generalmente, a un método para producir recubrimientos de cromo de color oscuro mediante electrodeposición.
Antecedentes de la invención
El cromado es un proceso electroquímico que implica la electrodeposición de cromo sobre un sustrato desde un electrolito de cromo. Dos tipos comunes de cromado son el cromado duro y el cromado decorativo. El cromado duro implica la aplicación de un recubrimiento pesado de cromo sobre sustratos de acero, de forma típica para evitar el desgaste, y se realiza en espesores en el intervalo de aproximadamente 10 a aproximadamente 1000 pm. El cromado decorativo aplica una capa mucho más delgada de cromo, en el intervalo de aproximadamente 0,25 a aproximadamente 1,0 pm, y proporciona un recubrimiento extremadamente delgado pero duro con fines estéticos para lograr una superficie reflectante brillante y/o protección contra el deslustre, la corrosión y el rayado del metal subyacente.
Para fines decorativos, el cromo se aplica, generalmente sobre un recubrimiento de níquel. El cromo proporciona una capa dura, resistente al desgaste y con excelente rendimiento de corrosión debido a que la capa de cromo es catódica con respecto al depósito de níquel subyacente. Por lo tanto, la capa de níquel subyacente se convierte en el ánodo de la celda de corrosión y se corroe preferiblemente, dejando la capa de cromo sin corroer.
Tradicionalmente, el cromo decorativo se ha galvanizado desde electrolitos que contienen cromo hexavalente usando, por ejemplo, un baño de ácido crómico acuoso preparado a partir de óxido crómico (CrO3) y ácido sulfúrico. Sin embargo, también se han desarrollado electrolitos basados en iones de cromo trivalente. El incentivo de usar electrolitos de sales de cromo trivalente se debe a que el cromo hexavalente presenta importantes problemas para la salud y el medio ambiente. Además, los iones de cromo hexavalente y las soluciones a partir de las que este se galvaniza tienen limitaciones técnicas, entre las que se incluyen el elevado coste de eliminar los baños de galvanoplastia y del agua para aclarar. Además, la operación de galvanoplastia a partir de baños que contienen sustancialmente iones de cromo hexavalente tiene límites operativos que aumentan la probabilidad de producir depósitos comercialmente inaceptables.
Los depósitos de cromo obtenidos de electrolitos basados en cromo hexavalente son, esencialmente, cromo puro y tienen un color uniforme e invariante. Una capa delgada de óxido se forma sobre la parte superior de los recubrimientos, proporcionando un aspecto azul/blanco. Sin embargo, existe en el mercado demanda de recubrimientos que tengan un tono más oscuro y se prefiere desarrollar electrolitos que puedan producir recubrimientos que tengan un tono más oscuro. Una solución parcial a este problema se puede obtener mediante electrodeposición de los recubrimientos de cromo a partir de electrolitos basados en cromo trivalente. Sin embargo, los electrolitos basados en cromo trivalente siguen produciendo recubrimientos que no son lo suficientemente oscuros para satisfacer las necesidades de ciertos clientes y sigue existiendo demanda de medios mejorados para producir recubrimientos basados en cromo más oscuros. El documento JPH08232081A describe un método de galvanizado y un electrolito correspondiente para obtener recubrimientos de cromo oscuro, en donde el electrolito contiene iones Cr(III), un agente formador de complejos, iones de hierro y de tiocianato.
Sumario de la invención
Es un objeto de la presente invención desarrollar electrolitos de cromo que pueden producir recubrimientos con un tono oscuro deseado en el sustrato subyacente.
Es otro objeto de la presente invención identificar aditivos para los electrolitos de cromo que pueden producir recubrimientos que tengan un tono más oscuro deseado.
Otro objeto adicional de la presente invención es desarrollar electrolitos de cromo que incorporen una dispersión de sílice coloidal en los mismos, solos o junto con otros aditivos.
Otro objeto más de la presente invención es proporcionar un método para galvanizar cromo trivalente sobre un sustrato de níquel para obtener el efecto deseado utilizando la solución de electrolito de cromo descrita en la presente descripción.
Con este fin, en una realización preferida, la presente invención se refiere, generalmente, a un método para producir un recubrimiento de cromo de color oscuro sobre un sustrato; comprendiendo el método las etapas de:
a) proporcionar un electrolito de cromo trivalente que comprende iones de cromo trivalente y un agente formador de complejos para mantener los iones de cromo trivalente en solución, en donde el electrolito además comprende iones de tiocianato y una dispersión de sílice coloidal, y
b) electrodepositar un recubrimiento de cromo sobre el sustrato usando el electrolito de cromo trivalente,
en donde se produce un recubrimiento de cromo de color oscuro sobre el sustrato;
en donde la dispersión de sílice tiene un tamaño de partículas promedio de entre aproximadamente 1 nm y aproximadamente 100 nm; y
en donde el recubrimiento de cromo producido sobre el sustrato tiene un valor L*, medido según un sistema de espacio de color L*a*b*, de menos de 65.
Además, en otra realización preferida, la presente invención se refiere generalmente a un electrolito de cromo trivalente acuoso ácido que comprende iones de cromo trivalente y un agente formador de complejos para mantener los iones de cromo trivalente en solución, en donde el electrolito de cromo trivalente acuoso ácido comprende, además, iones de tiocianato y una dispersión de sílice coloidal y, en donde la sílice coloidal es una dispersión de sílice que tiene un tamaño de partículas promedio de entre aproximadamente 1 nm y aproximadamente 100 nm.
Descripción detallada de las realizaciones preferidas
La presente invención se refiere al desarrollo de electrolitos trivalentes de aleación de cromo y cromo que pueden producir recubrimientos oscuros en sustratos subyacentes. Más especialmente, la presente invención se dirige al uso de diversos aditivos para los electrolitos de cromo trivalente que pueden producir recubrimientos que tienen el tono oscuro deseado. Estos aditivos incluyen sílice coloidal y, opcionalmente, tiocianatos y metales depositados simultáneamente.
El valor de los electrodepósitos de cromo es algo considerado desde hace mucho tiempo por su aspecto decorativo, dureza y resistencia a la corrosión. Sin embargo, de todos los metales que se utilizan ampliamente en la industria de galvanizado, el cromo es anómalo en que no es posible galvanizarlo fácilmente a partir soluciones de sales de cromo simples. Por lo tanto, la mayoría de las soluciones de galvanoplastia de cromo trivalente están presentes como complejos de cromo y, de forma típica, el electrolito comprende iones de cromo trivalente y un agente formador de complejos para mantener los iones de cromo trivalente en solución. Por lo tanto, uno de los desafíos cuando se usa un complejo de cromo es lograr un complejo que sea estable y al mismo tiempo esté lo suficientemente suelto como para permitir la galvanoplastia y que el cromo pueda precipitarse desde el agua para aclarar lo suficientemente rápido para como para permitir la purificación económica del efluente.
En una realización preferida, la presente invención se refiere, generalmente, a un método para producir un recubrimiento de cromo de color oscuro sobre un sustrato; comprendiendo el método las etapas de:
a) proporcionar un electrolito de cromo trivalente que comprende iones de cromo trivalente y un agente formador de complejos para mantener los iones de cromo trivalente en solución, en donde el electrolito además comprende iones de tiocianato y una dispersión de sílice coloidal, y
b) electrodepositar cromo sobre el sustrato usando el electrolito,
en donde se produce un recubrimiento de cromo decorativo de color oscuro sobre el sustrato subyacente; en donde la dispersión de sílice tiene un tamaño de partículas promedio de entre aproximadamente 1 nm y aproximadamente 100 nm; y
en donde el recubrimiento de cromo producido sobre el sustrato tiene un valor L*, medido según un sistema de espacio de color L*a*b*, de menos de 65.
Además, la presente invención se refiere, generalmente, a un electrolito acuoso ácido de cromo trivalente que comprende iones de cromo trivalente y un agente formador de complejos para mantener los iones de cromo trivalente en solución, en donde el electrolito acuoso comprende, además, aditivos que pueden producir un recubrimiento sobre un sustrato que tenga un tono oscuro; comprendiendo dichos aditivos sílice coloidal e iones de tiocianato, en donde la dispersión de sílice tiene un tamaño de partículas promedio de entre aproximadamente 1 nm y aproximadamente 100 nm.
Se han desarrollado diversos electrolitos de cromo trivalente que comprenden iones de cromo trivalente y un agente formador de complejos que pueden mantener los iones de cromo trivalente en solución que pueden producir un recubrimiento de cromo sobre un sustrato subyacente.
Por ejemplo, el electrolito de cromo o de aleación de cromo puede comprender una solución acuosa de un complejo de cromo(III) y un material amortiguador, el material amortiguador puede proporcionar uno de los ligandos del complejo, como se describe por ejemplo en las patentes US-3.954.574 y US-4.054.494 de Gyllenspetz y col.
El material amortiguador es preferiblemente un aminoácido tal como glicina (NH2CH2COOH) o péptidos que sean polímeros de aminoácidos. Los aminoácidos son agentes tamponadores fuertes, pero también pueden formar, durante el equilibrio, complejos con iones de metal, tales como cromo(III), mediante coordinación a través de sus átomos de nitrógeno u oxígeno. Así, al equilibrar un aminoácido con un complejo de cromo(III), se forman complejos
de aminoácido de cromo(III) mixtos. También se pueden utilizar otros materiales amortiguadores, incluidos formiatos, acetatos, boratos, etc.
Pueden utilizarse complejos de tiocianato de cromo(III), tales como complejos de sulfatotiocianato de cromo(III) o complejos de clorotiocianato de cromo(III). Además, mediante la adición de níquel, cobalto u otras sales metálicas a la solución, se pueden galvanizar aleaciones de cromo y estos metales.
En otra realización, el electrolito de cromo trivalente puede ser como se describe por ejemplo en las patentes US-4.141.803 y US-4.161.432 de Barclay y col.
El electrolito de cromo comprende cromo trivalente junto con un agente formador de complejos. La solución está también al menos prácticamente exenta de cromo hexavalente. El electrolito de cromo puede incluir bromuro, formiato (o acetato) y cualquier ion borato que pueda estar presente, como la única especie aniónica. Típicamente, la solución contiene solamente el bromuro suficiente para evitar la formación sustancial de cromo hexavalente, el formiato suficiente para ser eficaz en la complejación del cromo y el borato suficiente para que sea eficaz como tampón, siendo el resto de los aniones necesarios para balancear el contenido de cationes en la solución que comprende especies más económicas como cloruro y/o sulfato. El electrolito de cromo comprende cromo trivalente junto con un agente formador de complejos. La solución está también al menos prácticamente exenta de cromo hexavalente. El electrolito de cromo puede incluir bromuro, formiato (o acetato) y cualquier ion borato que pueda estar presente, como la única especie aniónica. Típicamente, la solución contiene solamente el bromuro suficiente para evitar la formación sustancial de cromo hexavalente, el formiato suficiente para ser eficaz en la complejación del cromo y el borato suficiente para que sea eficaz como tampón, siendo el resto de los aniones necesarios para balancear el contenido de cationes en la solución que comprende especies más económicas tales como cloruro y/o sulfato.
El electrolito puede contener iones de haluro, además de bromuro, tal como fluoruro o, preferiblemente, cloruro así como algunos iones de sulfato en una proporción menor basada en el haluro. La cantidad total de haluro que incluye el bromuro y cualquier yoduro que pueda estar presente, así como cualquier fluoruro y/o cloruro puede ser opcionalmente suficiente, junto con el formiato y cualquier borato para proporcionar prácticamente el contenido total de aniones en la solución. El electrolito también puede contener los cationes de las sales de conductividad, y de cualesquiera de las sales utilizadas para introducir las especies aniónicas. Los ingredientes opcionales incluyen amonio y metales que se pueden depositar conjuntamente, tales como hierro, cobalto, níquel, manganeso y tungsteno. Opcionalmente, también pueden estar presentes metales que no se pueden depositar conjuntamente. Los agentes tensioactivos y los agentes antiespumantes también pueden estar presentes en cantidades eficaces y compatibles.
Aunque se han descrito anteriormente ejemplos de formulaciones específicas de electrolitos de cromo, la presente invención no se limita a estos electrolitos de cromo concretos y otras soluciones de electrolitos de cromo trivalente que comprenden una fuente de iones de cromo trivalente y un agente formador de complejos que puede mantener los iones de cromo trivalente en solución, a la que se pueden agregar la sílice coloidal y otros aditivos para producir el recubrimiento deseado de tono oscuro también están dentro del alcance de la presente invención.
Las soluciones de electrolito de cromo descritas en la presente descripción se utilizan típicamente a temperaturas entre 15 °C y 65 °C. Pueden emplearse densidades de corriente entre 5 y 1000 amp/pie2 (53,8 y 10.760 amp/m2) preferiblemente de entre aproximadamente 50 y 200 amp/pie2 (538 a 2152 amp/m2).
Los mejores resultados se obtienen cuando el baño es ácido y, preferiblemente, el pH está entre aproximadamente 1 y 4. A valores de pH bajos (por debajo de 2) se produce cierta pérdida de potencia de cobertura que se vuelve inaceptable por debajo de pH 1. Si el pH es mayor de 4, la velocidad de la galvanoplastia tiende a ser indeseablemente lenta. El pH óptimo está, de forma típica, entre 2 y 3,5.
Las composiciones descritas en la presente descripción pueden proporcionar un recubrimiento deseado sobre plásticos y sustratos no ferrosos, así como sustratos ferrosos o de níquel más convencionales. La invención también se utiliza preferiblemente en cobre o sus aleaciones.
Cuando se realiza el galvanizado a partir de las soluciones de electrolito descritas en la presente descripción, se utilizan de forma típica ánodos inertes, tales como ánodos de carbono. También pueden utilizarse otros ánodos inertes tales como titanio platinado, platino, titanio recubierto con óxido de iridio o titanio recubierto con óxido de tántalo. Los ánodos de cromo solubles son generalmente inadecuados, debido a la acumulación de cromo hexavalente. Sin embargo, en algunos galvanizados de aleación, puede ser posible usar metal ferroso o ánodos de cromo/hierro.
Como se describe en la presente descripción, para producir el recubrimiento de color oscuro deseado sobre el sustrato, se añaden varios aditivos a la formulación de electrolito de cromo. Los inventores de la presente invención han descubierto que la adición de partículas de sílice coloidal, preferiblemente así como otros aditivos, al electrolito de cromo trivalente permite producir recubrimientos que son sustancialmente más oscuros que los obtenidos con el mismo electrolito en ausencia de estas partículas. Además, los recubrimientos más oscuros se obtienen cuando las partículas de sílice se agregan a los electrolitos que ya han sido optimizados para producir recubrimientos oscuros mediante la incorporación de los otros metales que se pueden depositar conjuntamente, como se ha explicado anteriormente, especialmente, hierro.
Los aditivos que pueden producir el tono oscuro deseado comprenden una dispersión de sílice coloidal. Las soluciones de sílice coloidal pueden obtenerse como dispersiones acuosas de distribución de tamaño de partícula variable. Los inventores de la presente invención han descubierto que se pueden obtener buenos resultados con dispersiones que tiene un tamaño de partículas promedio entre aproximadamente 1 y aproximadamente 100 nm, más preferiblemente con un tamaño de partículas promedio entre aproximadamente 10 y aproximadamente 40 nm. Se ha descubierto que las dispersiones de sílice tanto aniónicas como catiónicas son eficaces en las composiciones de la presente invención. Las sílices coloidales adecuadas incluyen Ludox® TM40 comercializada por Grace_Davison, Bindzil 40/130 y Levasil 200A/40 % ambas comercializadas por Akzo Nobel Chemicals, y Nexsil 20 comercializada por Nyacol Nano Technologies Inc. Se ha descubierto que un intervalo de concentración entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 150 g/l, más preferiblemente entre aproximadamente 1 y aproximadamente 20 g/l de sílice en el baño de cromado es eficaz.
Además, junto con la dispersión de sílice coloidal, los aditivos que pueden producir el tono oscuro deseado además comprenden iones de tiocianato o una combinación de iones de tiocianato y iones de hierro.
La concentración de iones de tiocianato en el baño de cromado está preferiblemente entre aproximadamente 0,2 g/l y aproximadamente 5 g/l, más preferiblemente entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 3 g/l. Si se utiliza, la concentración de iones de hierro en el baño de cromado es preferiblemente de 0,02 g/l a 2 g/l.
Los recubrimientos de tono oscuro producidos mediante electrodeposición de cromo usando los electrolitos descritos en la presente descripción tienen un valor L*, medido según un sistema de espacio de color L*a*b*, de menos de 65, más preferiblemente un valor L* de menos de 60, y con máxima preferencia un valor L* de menos de 54.
En una realización preferida, el sustrato comprende un depósito de níquel o cobre en un sustrato subyacente y el cromo se galvaniza sobre el depósito de níquel o cobre.
Los siguientes ejemplos no limitativos ilustran la eficacia de la composición de la presente invención. Todos los ejemplos descritos a continuación se prepararon por galvanoplastia de paneles de celdas Hull de latón que se habían recubierto con 10 micrómetros de un depósito níquel brillante en una celda Hull provista de agitación por agitador magnético.
Para demostrar la eficacia del sílice en los electrolitos de cromo, se usó un espectrofotómetro Konica Minolta CM2600d para analizar los valores de “ claridad” de los diversos ejemplos midiendo el valor L* según un sistema de espacio de color L*a*b*. Esto proporciona un valor cuantitativo (L*) que se puede utilizar para comparar el grado de oscurecimiento obtenido por las diversas combinaciones de aditivos (cuanto más alto sea el valor, más claro es el depósito). Una norma aceptable para medir la oscuridad es la CIE S 014- 4/E:2007/ISO11664-4 colorimetría-Parte 4: Espacios de color CIE 1976 L*a*b* (Commission Internationale de L'Eclairage/01 -Dic-2008).
El valor L* representa la “claridad” de una muestra y el valor L* se basa en el porcentaje de reflectancia de luz en una escala de 0 a 100, si el valor L* es 0, la muestra es negra, mientras que si el valor L* es 100, la muestra es blanca. Cualquier muestra en algún punto entre reflectancia 0 y 100 es una variación del gris. Si el valor L* está más cerca de 0, la muestra tendrá un gris más oscuro, mientras que si el valor L* está más cerca de 100, la muestra tendrá un gris más claro. Se realiza un cálculo estándar para obtener el valor L*, a* representa el punto en que está una muestra entre el rojo y el verde, en una escala de -60 a 60, siendo -60 siendo verde y siendo 60 rojo. b* representa el punto en que está una muestra entre el azul y el amarillo, en una escala de -60 a 60, siendo 60 azul y siendo 60 amarillo.
El electrolito utilizado en los ejemplos como patrón fue un electrolito comercial diseñado para producir depósitos de cromo de color claro (Macrome®) CL3 comercializado por MacDermid, Inc.). Este electrolito se basa en las composiciones descritas en las patentes US-3.954.574 y US-4.054.494 de Gyllenspetz y col. Además, como se ha descrito anteriormente, los inventores de la presente invención también han descubierto que la adición de sílice coloidal a electrolitos, tales como los descritos en las patentes US-4.141.803 y 4.161.432 de Barclay y col. también produce resultados beneficiosos.
Se usaron las siguientes condiciones de proceso (excepto donde se indique explícitamente):
Temperatura: 30 °C
pH: 2,8
Tiempo: 5 minutos
Corriente: 5 amp
La claridad del depósito se midió en un punto del panel de celda Hull correspondiente a una densidad de corriente de 10 amp por decímetro cuadrado (asd) en todos los casos (40 mm desde el extremo de densidad de corriente alta del panel).
Ejemplo comparativo 1:
Se galvanizó un panel utilizando un baño de galvanizado de cromo patrón (Macrome® CL3, comercializado por MacDermid, Inc.). Se midió la claridad del depósito y se descubrió que tenía un valor L* de 78,12.
Ejemplo comparativo 2:
Se galvanizó un panel utilizando un baño de galvanizado de cromo patrón (Macrome® CL3, comercializado por MacDermid, Inc.) con la adición de 0,5 g/l de tiocianato de sodio. Se midió la claridad del depósito y se descubrió que tenía un valor L* de 67,94, lo que indica que la adición de iones de tiocianato puede oscurecer el depósito.
Ejemplo comparativo 3:
Se galvanizó un panel utilizando un baño de galvanizado de cromo patrón (Macrome® CL3, comercializado por MacDermid, Inc.) con la adición de 3 g/l de tiocianato de sodio. Se midió la claridad del depósito y se descubrió que tenía un valor L* de 62,4. Esto representa el límite práctico más oscuro que puede obtenerse mediante la adición de tiocianato. A concentraciones más altas de tiocianato, las propiedades de depósito se ven afectadas negativamente y el desprendimiento de sulfuro de hidrógeno durante el proceso de deposición supone un problema.
Ejemplo 1 (no forma parte de la invención):
Se galvanizó un panel utilizando un baño de galvanizado de cromo patrón (Macrome® CL3, comercializado por MacDermid, Inc.) con adición de 20 ml/l de Ludox® TM40 (una suspensión al 40 % de sílice coloidal que tiene un tamaño de partícula promedio de 27 nm). Se midió la claridad del depósito y se descubrió que tenía un valor L* de 64. Esto corresponde a una reducción en la claridad del depósito del 18 % en comparación con el Ejemplo comparativo 1.
Ejemplo 2:
Se galvanizó un panel utilizando un baño de galvanizado de cromo patrón (Macrome® CL3, comercializado por MacDermid, Inc.) con adición de 0,5 g/l de tiocianato de sodio y 20 ml/l de Ludox® TM40 (una suspensión al 40 % de sílice coloidal que tiene un tamaño de partícula promedio de 27 nm). Se midió la claridad del depósito y se descubrió que tenía un valor L* de 57,44. Esto corresponde a una reducción en la claridad del depósito del 15 % en comparación con el Ejemplo comparativo 2.
Ejemplo 3:
Se galvanizó un panel utilizando un baño de galvanizado de cromo patrón (Macrome® CL3, comercializado por MacDermid, Inc.) con adición de 3 g/l de tiocianato de sodio y 20 ml/l de Ludox® TM40 (una suspensión al 40 % de sílice coloidal que tiene un tamaño de partícula promedio de 27 nm). Se midió la claridad del depósito y se descubrió que tenía un valor L* de 53,79. Esto corresponde a una reducción en la claridad del depósito del 14 % en comparación con el Ejemplo comparativo 3.
De este modo, puede deducirse de los ejemplos y ejemplos comparativos anteriores que la adición de sílice coloidal produjo un notable oscurecimiento del depósito y que una combinación de sílice con tiocianato proporcionaba un buen resultado, en particular, el depósito resultado del ejemplo 3 produjo un depósito muy oscuro, lustroso y cosméticamente atractivo con un aspecto más oscuro de lo que podría conseguirse sin la adición de sílice.
Claims (15)
- REIVINDICACIONESi. Un método para producir un recubrimiento de cromo de tono oscuro sobre un sustrato, comprendiendo el método las etapas de:a) proporcionar un electrolito de cromo trivalente que comprende iones de cromo trivalente y un agente formador de complejos para mantener los iones de cromo trivalente en solución, en donde el electrolito además comprende iones de tiocianato y una dispersión de sílice coloidal, y b) electrodepositar un recubrimiento de cromo sobre el sustrato usando el electrolito de cromo trivalente,en donde se produce un recubrimiento de cromo de tono oscuro sobre el sustrato;en donde la dispersión de sílice tiene un tamaño de partículas promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 100 nm; yen donde el recubrimiento de cromo producido sobre el sustrato tiene un valor L*, medido según un sistema de espacio de color L*a*b*, de menos de 65.
- 2. El método según la reivindicación 1, en donde la dispersión de sílice tiene un tamaño de partículas promedio de entre aproximadamente 10 y aproximadamente 40 nm.
- 3. El método según la reivindicación 1, en donde la concentración de sílice coloidal en el electrolito está entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 150 g/l, opcionalmente entre aproximadamente 1 y aproximadamente 20 g/l.
- 4. El método según la reivindicación 1, en donde el electrolito de cromo trivalente comprende además iones de hierro.
- 5. El método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la concentración de iones de tiocianato en el electrolito de cromo trivalente está entre aproximadamente 0,2 y aproximadamente 5 g/l, opcionalmente entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 3 g/l.
- 6. El método según la reivindicación 1, en donde el recubrimiento de cromo producido sobre el sustrato tiene un valor L*, medido según un sistema de espacio de color L*a*b*, de menos de 60, opcionalmente de menos de 54.
- 7. El método según la reivindicación 1, en donde el sustrato comprende un depósito de níquel sobre un sustrato subyacente y el cromo se galvaniza sobre el depósito de níquel.
- 8. El método según la reivindicación 1, en donde el pH del electrolito de cromo trivalente está entre aproximadamente 1 y aproximadamente 4.
- 9. Un electrolito de cromo trivalente acuoso ácido que comprende iones de cromo trivalente y un agente formador de complejos para mantener los iones de cromo trivalente en solución, en donde el electrolito de cromo trivalente acuoso ácido además comprende iones de tiocianato y una dispersión de sílice coloidal; en donde la sílice coloidal es una dispersión de sílice que tiene un tamaño de partículas promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 100 nm.
- 10. El electrolito según la reivindicación 9, en donde la sílice coloidal es una dispersión de sílice que tiene un tamaño de partículas promedio de entre aproximadamente 10 y aproximadamente 40 nm.
- 11. El electrolito según la reivindicación 9, en donde la concentración de sílice coloidal en el electrolito está entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 150 g/l.
- 12. El electrolito según la reivindicación 11, en donde la concentración de sílice coloidal en el electrolito está entre aproximadamente 1 y aproximadamente 20 g/l.
- 13. El electrolito según la reivindicación 9, en donde el pH del electrolito está entre aproximadamente 1 y aproximadamente 4.
- 14. El electrolito según la reivindicación 9, en donde la concentración de iones de tiocianato en el electrolito de cromo trivalente está entre aproximadamente 0,2 y aproximadamente 5 g/l, opcionalmente entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 3 g/l..
- 15. El electrolito según la reivindicación 9 en donde el electrolito comprende además iones de hierro.
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| US12/940,249 US8273235B2 (en) | 2010-11-05 | 2010-11-05 | Dark colored chromium based electrodeposits |
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Publications (1)
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