CN101392394A - 三价铬镀液体系超声-脉冲电沉积铬及铬合金复合镀层的方法 - Google Patents
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Abstract
三价铬镀液体系超声－脉冲电沉积铬及铬合金复合镀层的方法涉及表面工程与表面处理的技术，包括镀件的预处理，超声－脉冲电沉积处理。采用本发明可获得复合粒子含量为0－5.5％的Cr/SiC或Cr/SiO2复合镀层、复合粒子含量为0－3.9％的Cr－Ni/SiC或Cr－Ni/SiO2合金复合镀层、复合粒子含量为0－3.6％的Cr－Fe/SiC或Cr－Fe/SiO2合金复合镀层和复合粒子含量为0－4.4％的Cr－Ni－Fe/SiC或Cr－Ni－Fe/SiO2复合镀层，复合镀层厚度随电沉积时间延长而增厚，最厚可达18.26μm，且复合镀层致密平整、与基体结合力强，耐磨性和耐蚀性优良。
Description
技术领域
本发明涉及表面工程与表面处理技术，特别是用超声-脉冲电沉积法制备铬及铬合金复合镀层技术。
背景技术
自从1982年Raj Narayan等首次采用六价铬镀液体系制备Cr/Al2O3复合镀层以来，国内外对铬及铬合金复合镀层的研究引起广泛重视，如1996年SunKe-Ning等采用六价铬镀液体系制备了耐磨性优良的Cr/Al2O3复合镀层，但其Al2O3粒子含量少于1％；2001年S.Survilienea等成功获得了高硬度的Cr/MoO2和Cr/TiO2复合镀层，但镀层的厚度仅为3.3微米。然而，六价铬电沉积工艺因其本身具有的高毒性和环境污染性等问题引起了世界各国的广泛关注，如欧盟2007年7月规定在欧盟禁止使用六价铬进行汽车制造，美国环境保护署(EPA)明确规定2010年前全面禁止六价铬电镀。因此，许多电镀工作者都致力研究开发低毒性、低污染的三价铬镀液体系，以解决六价铬体系复合镀层复合粒子含量低、复合镀层难增厚等难题，具有重要意义。超声技术有利于复合粒子在镀液中的分散，提高复合粒子的含量；脉冲电沉积技术因其电流效率高、镀层致密裂纹少，晶粒细小，引起广泛关注。采用超声-脉冲电沉积方法，从三价铬镀液体系电沉积铬及铬合金复合镀层成为研究的热点。
发明内容
为了解决六价铬电镀工艺的高污染、高毒性和高能耗等问题，本发明充分利用超声-脉冲电沉积技术和三价铬镀液体系的特点，提供一种金属或金属合金表面超声-脉冲电沉积铬及铬合金复合镀层的方法，该法具有经济实用性和低毒性的特点。
本发明的目的是通过下述方式实现的：
三价铬镀液体系超声-脉冲电沉积铬及铬合金复合镀层的方法，包括镀件的预处理，超声-脉冲电沉积处理，所述的超声-脉冲电沉积处理采用的是预处理好的被镀件为阴极，及不溶性阳极，电解液为三价铬体系，所述的电解液中：Cr3+0.2-1.2mol·L-1，Ni2+ 0.0-0.4mol·L-1，Fe2+ 0.0-0.2mol·L-1，复合粒子5-80g·L-1，柠檬酸或其盐0.1-0.8mol·L-1，H2NCONH20.1-2.5mol·L-1，缓冲剂0.05-0.8mol·L-1，导电盐0.1-2.5mol·L-1，镀液pH在0.4-3.5，镀液温度为5-60℃。
所述的电解液中还加入草酸或其盐、乙酸或其盐、乳酸或盐中的一种或几种混合，草酸或其盐的用量为0.0-0.7mol·L-1，乙酸或盐的用量为0.0-0.8mol·L-1，乳酸或其盐的用量0.0-0.7mol·L-1。
所述的Cr3+选自三氯化铬、硫酸铬三价铬盐中的一种或两种混合；Ni2+选自硫酸镍、氯化镍中的一种或两种混合；Fe2+选自硫酸铁、氯化铁中的一种或两种混合；复合粒子选自碳化硅、二氧化硅中的一种；导电盐钠盐、钾盐、盐酸盐或硫酸盐；缓冲剂为硼酸或硼酸盐。
本发明制备Cr/SiC或Cr/SiO2复合镀层的三价铬镀液体系中优选CrCl3·6H2O0.2-1.2mol·L-1，复合粒子5-80g·L-1，柠檬酸三钠0.1-0.8mol·L-1，草酸钠0.1-0.7mol·L-1，CH3CH(OH)·COOH 0.1-0.7mol·L-1，CH3COONa 0.1-0.8mol·L-1，H2NCONH2 0.1-2.5mol·L-1，Cr2(SO4)3·6H2O 0-0.2mol·L-1，H3BO3 0.05-0.8mol·L-1，NaCl 0.1-2.5mol·L-1。
本发明制备Cr-Ni/SiC或Cr-Ni/SiO2合金复合镀层的三价铬镀液体系中优选CrCl3·6H2O 0.2-1.2mol·L-1，NiSO4·6H2O 0.025-0.4mol·L-1，复合粒子5-80g·L-1，柠檬酸三钠0.1-0.8mol·L-1，草酸钠0.1-0.7mol·L-1，CH3CH(OH)·COOH0.1-0.7mol·L-1，CH3COONa 0.1-0.8mol·L-1，H2NCONH2 0.1-2.5mol·L-1，Cr2(SO4)3·6H2O 0-0.2mol·L-1，H3BO3 0.05-0.8mol·L-1，NaCl 0.1-2.5mol·L-1。
本发明制备Cr-Fe/SiC或Cr-Fe/SiO2合金复合镀层的三价铬镀液体系中优选CrCl3·6H2O 0.2-1.2mol·L-1，FeSO4·7H2O 0.0-0.2mol·L-1，复合粒子5-80g·L-1，柠檬酸三钠0.1-0.8mol·L-1，草酸钠0.1-0.7mol·L-1，CH3CH(OH)·COOH0.1-0.7mol·L-1，CH3COONa 0.1-0.8mol·L-1，H2NCONH2 0.1-2.5mol·L-1，Cr2(SO4)3·6H2O 0-0.2mol·L-1，H3BO3 0.05-0.8mol·L-1，NaCl 0.1-2.5mol·L-1。
本发明制备Cr-Ni-Fe/SiC或Cr-Ni-Fe/SiO2合金复合镀层的三价铬镀液体系中优选CrCl3·6H2O 0.2-1.2mol·L-1，NiSO4·6H2O 0.025-0.4mol·L-1，FeSO4·7H2O0.0-0.2mol·L-1，复合粒子5-80g·L-1，柠檬酸三钠0.1-0.8mol·L-1，草酸钠0.1-0.7mol·L-1，CH3CH(OH)·COOH 0.1-0.7mol·L-1，CH3COONa 0.1-0.8mol·L-1，H2NCONH2 0.1-2.5mol·L-1，Cr2(SO4)3·6H2O 0-0.2mol·L-1，H3BO3 0.05-0.8mol·L-1，NaCl 0.1-2.5mol·L-1。
三价铬镀液体系超声-脉冲电沉积铬及铬合金复合镀层的方法，包括镀件的预处理，电沉积处理，具体工艺过程和条件为：
1)镀件的预处理
将被镀件(金属或金属合金)试样表面经抛光、除油和活化等预处理除去试样表面的污垢层和氧化层。
2)电沉积处理
以预处理好的被镀件(金属或金属合金制品)试样为阴极，以不溶性阳极(石墨)为阳极，直接置入三价铬镀液体系中进行超声-脉冲电沉积处理，镀液配方和超声-脉冲电沉积工艺参数：Cr3+0.2-1.2mol·L-1，Ni2+0.0-0.4mol·L-1，Fe2+0.0-0.2mol·L-1，复合粒子5-80g·L-1，柠檬酸或其盐0.1-0.8mol·L-1，H2NCONH20.1-2.5mol·L-1，缓冲剂5-50g·L-1，导电盐0.1-2.5mol·L-1，电流密度2-15A·dm-2，镀液pH在0.4-3.5，镀液温度为5-60℃，脉冲电沉积时间5-120min，脉冲工作比为0-0.95，换向时间为0-10ms，脉冲频率为5-200Hz，超声功率20-500W，超声频率20-120KHz。
在上述工艺条件下，可获得复合粒子含量为0-5.5％(质量百分比)的Cr/SiC或Cr/SiO2复合镀层、复合粒子含量为0-3.9％的Cr-Ni/SiC或Cr-Ni/SiO2合金复合镀层和复合粒子含量为0-4.4％的Cr-Ni-Fe/SiC或Cr-Ni-Fe/SiO2复合镀层，铬及铬合金复合镀层厚度随电沉积时间延长而增厚，最厚可达18.26μm(微米).本法也适用于铬及铬合金镀层制备。
本发明三价铬镀液体系的电流效率高达40.23％，比一般三价铬镀液体系电沉积铬镀层的电流效率10％左右高出约30个百分点，属于低毒性、低能耗的技术工艺，大大降低了生产成本和生产过程的环境污染。采用本发明制备的铬及铬合金复合镀层厚度达18.26μm(三价铬电沉积铬合金镀层的厚度一般仅几个微米)，且镀层光亮致密平整、与基体结合力强，其在空气中的耐磨性和耐腐蚀性优异。因此它特别适合金属或金属合金表面的腐蚀防护、耐磨增强等领域的要求。
附图说明
图1：Cr/SiC扫描电镜照片；
图2：Cr-Ni/SiC扫描电镜照片；
图3：Cr-Ni-Fe/SiC扫描电镜照片；
图4：Cr/SiC电子能谱图；
图5：Cr-Ni/SiC电子能谱图；
图6：Cr-Ni-Fe/SiC电子能谱图。
具体实施方式
以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
实施例1
1)将尺寸规格为40mm×20mm×2mm的普通黄铜试样，采用2#、4#、6#金相砂纸依次打磨抛光，自来水清洗；再经酒精、丙酮溶液清洗，然后在H2SO440～100ml/l，HCl 40～70g/l活化液中，温度为20～40℃，活化2～3min，即得预处理好的被镀件试样。
2)以预处理好的被镀件试样为阴极，以不溶性阳极(石墨)为阳极，搅拌的条件下，直接置入含CrCl3·6H2O 0.6mol·L-1，SiC 30g·L-1，柠檬酸三钠0.6mol·L-1，草酸钠0.3mol·L-1，CH3COONa0.1mol·L-1，CO(NH2)2 2.0mol·L-1，Cr2(SO4)3·6H2O0.1mol·L-1，H3BO3 0.72mol·L-1，NaCl 2.0mol·L-1的镀液中，在镀液温度为35℃，电流密度为8A·dm-2，镀液pH为2.0，脉冲工作比为0.8，换向时间为2ms，脉冲频率为50Hz，超声功率20W，超声频率60KHz的工艺条件下，电沉积时间60min，即得Cr/SiC复合镀层试样，镀层厚度约为13.28μm，镀层中SiC含量约为5.5％(质量百分比)，其扫描电照片和电子能谱分别见附图1和图4。
实施例2
1)被镀件预处理同“实施例1”。
2)以预处理好的被镀件试样为阴极，以不溶性阳极(石墨)为阳极，搅拌的条件下，直接置入含CrCl3·6H2O 0.6mol·L-1，NiSO4·6H2O 0.075mol·L-1，SiC 50g·L-1，柠檬酸三钠0.5mol·L-1，草酸钠0.4mol·L-1，CH3COONa 0.1mol·L-1，CH3CH(OH)·COOH 0.1mol·L-1，CO(NH2)2 2.0mol·L-1，Cr2(SO4)3·6H2O 0.1mol·L-1，H3BO3 0.72mol·L-1，NaCl 2.0mol·L-1的镀液中，在镀液温度为35℃，电流密度为8A·dm-2，镀液pH为2.0，脉冲工作比为0.7，换向时间为2ms，脉冲频率为50Hz，超声功率45W，超声频率80KHz的工艺条件下，脉冲电沉积时间70min，即得Cr-Ni/SiC复合镀层试样，镀层厚度约为15.34μm，镀层中SiC含量约为3.9％(质量百分比)，其扫描电照片和电子能谱分别见附图2和图5。
实施例3
1)被镀件预处理同“实施例1”。
2)以预处理好的被镀件试样为阴极，以不溶性阳极(石墨)为阳极，搅拌的条件下，直接置入含CrCl3·6H2O 0.6mol·L-1，FeSO4·7H2O 0.05mol·L-1，SiO2 40g·L-1，柠檬酸三钠0.5mol·L-1，草酸钠0.4mol·L-1，CH3COONa 0.1mol·L-1，CO(NH2)22.0mol·L-1，Cr2(SO4)3·6H2O 0.1mol·L-1，H3BO3 0.72mol·L-1，NaCl 2.0mol·L-1的镀液中，在镀液温度为35℃，电流密度为8A·dm-2，镀液pH为1.5，脉冲工作比为0.3，换向时间为2ms，脉冲频率为50Hz，超声功率100W，超声频率60KHz的工艺条件下，脉冲电沉积时间40min，即得Cr-Fe/SiO2复合镀层试样，镀层厚度约为13.81μm，镀层中SiO2含量约为2.5％(质量百分比)。
实施例4
1)被镀件预处理同“实施例1”。
2)以预处理好的被镀件试样为阴极，以不溶性阳极(石墨)为阳极，搅拌的条件下，直接置入含CrCl3·6H2O 0.6mol·L-1，NiSO4·6H2O 0.1mol·L-1，FeSO4·7H2O0.025mol·L-1，SiC 50g·L-1，柠檬酸三钠0.5mol·L-1，草酸钠0.4mol·L-1，CH3COONa 0.1mol·L-1，CO(NH2)2 2.0mol·L-1，Cr2(SO4)3·6H2O 0.1mol·L-1，H3BO30.72mol·L-1，NaCl 2.0mol·L-1的镀液中，在镀液温度为35℃，电流密度为8A·dm-2，镀液pH为2.0，脉冲工作比为0.3，换向时间为2ms，脉冲频率为50Hz，超声功率200W，超声频率80KHz的工艺条件下，脉冲电沉积时间50min，即得Cr-Ni-Fe/SiC复合镀层试样，镀层厚度约为18.01μm，镀层中SiC含量约为4.4％(质量百分比)，其扫描电照片和电子能谱分别见附图3和图6。
实施例5
1)被镀件预处理同“实施例1”。
2)以预处理好的被镀件试样为阴极，以不溶性阳极(石墨)为阳极，搅拌的条件下，直接置入含CrCl3·6H2O 0.6mol·L-1，NiSO4·6H2O 0.075mol·L-1，FeSO4·7H2O 0.025mol·L-1，SiO2 30g·L-1，柠檬酸三钠0.5mol·L-1，草酸钠0.4mol·L-1，CH3COONa 0.1mol·L-1，CO(NH2)2 2.0mol·L-1，Cr2(SO4)3·6H2O 0.1mol·L-1，H3BO3 0.72mol·L-1，NaCl 2.0mol·L-1的镀液中，在镀液温度为35℃，电流密度为8A·dm-2，镀液pH为2.0，脉冲工作比为0.3，换向时间为2ms，脉冲频率为50Hz，超声功率300W，超声频率60KHz的工艺条件下，脉冲电沉积时间50min，即得Cr-Ni-Fe/SiO2复合镀层试样，镀层厚度约为17.37μm，镀层中SiO2含量约为4.3％(质量百分比)。
实施例6
1)被镀件预处理同“实施例1”。
2)以预处理好的被镀件试样为阴极，以不溶性阳极(石墨)为阳极，搅拌的条件下，直接置入含CrCl3·6H2O 0.6mol·L-1，SiO240g·L-1，柠檬酸三钠0.6mol·L-1，草酸钠0.3mol·L-1，CH3COONa 0.1mol·L-1，CO(NH2)2 2.0mol·L-1，Cr2(SO4)3·6H2O 0.1mol·L-1，H3BO3 0.72mol·L-1，NaCl 2.0mol·L-1的镀液中，在镀液温度为35℃，电流密度为8A·dm-2，镀液pH为2.0，脉冲工作比为0.3，换向时间为2ms，脉冲频率为50Hz，超声功率100W，超声频率60KHz的工艺条件下，脉冲电沉积时间60min，即得Cr/SiC复合镀层试样，镀层厚度约为13.28μm，镀层中SiO2含量约为5.2％(质量百分比)。
实施例7
1)被镀件预处理同“实施例1”。
2)以预处理好的被镀件试样为阴极，以不溶性阳极(石墨)为阳极，搅拌的条件下，直接置入含CrCl3·6H2O 0.6mol·L-1，柠檬酸三钠0.6mol·L-1，草酸钠0.3mol·L-1，CH3COONa 0.1mol·L-1，CO(NH2)2 2.0mol·L-1，Cr2(SO4)3·6H2O 0.1mol·L-1，H3BO3 0.72mol·L-1，NaCl 2.0mol·L-1的镀液中，在镀液温度为35℃，电流密度为8A·dm-2，镀液pH为2.0，脉冲工作比为0.3，换向时间为2ms，脉冲频率为50Hz，超声功率100W，超声频率60KHz的工艺条件下，脉冲电沉积时间60min，即得Cr镀层试样，镀层厚度约为14.34μm。
实施例8
1)被镀件预处理同“实施例1”。
2)以预处理好的被镀件试样为阴极，以不溶性阳极(石墨)为阳极，搅拌的条件下，直接置入含CrCl3·6H2O 0.6mol·L-1，FeSO4·7H2O 0.05mol·L-1，柠檬酸三钠0.5mol·L-1，草酸钠0.4mol·L-1，CH3COONa 0.1mol·L-1，CO(NH2)2 2.0mol·L-1，Cr2(SO4)3·6H2O 0.1mol·L-1，H3BO3 0.72mol·L-1，NaCl 2.0mol·L-1的镀液中，在镀液温度为35℃，电流密度为8A·dm-2，镀液pH为1.5，脉冲工作比为0.5，换向时间为2ms，脉冲频率为50Hz，超声功率100W，超声频率60KHz的工艺条件下，脉冲电沉积时间40min，即得Cr-Fe合金镀层试样，镀层厚度约为15.07μm。
实施例9
1)被镀件预处理同“实施例1”。
2)以预处理好的被镀件试样为阴极，以不溶性阳极(石墨)为阳极，搅拌的条件下，直接置入含CrCl3·6H2O 0.6mol·L-1，NiSO4·6H2O 0.075mol·L-1，柠檬酸三钠0.5mol·L-1，草酸钠0.4mol·L-1，CH3COONa 0.1mol·L-1，CH3CH(OH)·COOH 0.1mol·L-1，CO(NH2)2 2.0mol·L-1，Cr2(SO4)3·6H2O 0.1mol·L-1，H3BO3 0.72mol·L-1，NaCl 2.0mol·L-1的镀液中，在镀液温度为35℃，电流密度为8A·dm-2，镀液pH为2.0，脉冲工作比为0.7，换向时间为2ms，脉冲频率为50Hz，超声功率45W，超声频率100KHz的工艺条件下，脉冲电沉积时间70min，即得Cr-Ni合金镀层试样，镀层厚度约为16.24μm。
实施例10
1)被镀件预处理同“实施例1”。
2)以预处理好的被镀件试样为阴极，以不溶性阳极(石墨)为阳极，搅拌的条件下，直接置入含CrCl3·6H2O 0.6mol·L-1，NiSO4·6H2O 0.1mol·L-1，FeSO4·7H2O0.025mol·L-1，柠檬酸三钠0.5mol·L-1，草酸钠0.4mol·L-1，CH3COONa 0.1mol·L-1，CO(NH2)2 2.0mol·L-1，Cr2(SO4)3·6H2O 0.1mol·L-1，H3BO3 0.72mol·L-1，NaCl 2.0mol·L-1的镀液中，在镀液温度为35℃，电流密度为8A·dm-2，镀液pH为2.0，脉冲工作比为0.6，换向时间为2ms，脉冲频率为50Hz，超声功率200W，超声频率40KHz的工艺条件下，脉冲电沉积时间50min，即得Cr-Ni-Fe合金镀层试样，镀层厚度约为21.56μm。
Claims (8)
1、三价铬镀液体系超声-脉冲电沉积铬及铬合金复合镀层的方法，包括镀件的预处理，超声-脉冲电沉积处理，所述的超声-脉冲电沉积处理采用的是预处理好的被镀件为阴极，及不溶性阳极，电解液为三价铬镀液体系，所述的电解液中：Cr3+0.2-1.2mol·L-1，Ni2+0.0-0.4mol·L-1，Fe2+0.0-0.2mol·L-1，柠檬酸或其盐0.1-0.8mol·L-1，H2NCONH2 0.1-2.5mol·L-1，缓冲剂0.05-0.8mol·L-1，导电盐0.1-2.5mol·L-1，镀液pH在0.4-3.5，镀液温度为5-60℃，其特征在于：电解液中复合粒子含量为5-80g·L-1，脉冲电沉积时间5-120min，脉冲工作比为0-0.95，换向时间为0-10ms，脉冲频率为5-200Hz，超声功率20-500W，超声频率20-120KHz。
2、根据权利要求1所述的三价铬镀液体系超声-脉冲电沉积铬及铬合金复合镀层的方法，其特征在于：复合粒子选自碳化硅、二氧化硅中的一种。
3、根据权利要求1所述的三价铬镀液体系超声-脉冲电沉积铬及铬合金复合镀层的方法，其特征在于：还加入草酸或其盐、乙酸或其盐、乳酸或盐中的一种或几种混合，草酸或其盐的用量为0.0-0.7mol·L-1，乙酸或盐的用量为0.0-0.8mol·L-1，乳酸或其盐的用量0.0-0.7mol·L-1。
4、根据权利要求1所述的三价铬镀液体系超声-脉冲电沉积铬及铬合金复合镀层的方法，其特征在于：Cr3+选自三氯化铬、硫酸铬三价铬盐中的一种或两种混合；Ni2+选自硫酸镍、氯化镍中的一种或两种混合；导电盐钠盐、钾盐、盐酸盐或硫酸盐；缓冲剂为硼酸或硼酸盐。
5、根据权利要求2所述的三价铬镀液体系超声-脉冲电沉积铬及铬合金复合镀层的方法，其特征在于：所述的电解液中CrCl3·6H2O 0.2-1.2mol·L-1，复合粒子5-80g·L-1，柠檬酸三钠0.1-0.8mol·L-1，草酸钠0.1-0.7mol·L-1，CH3CH(OH)·COOH 0.1-0.7mol·L-1，CH3COONa 0.1-0.8mol·L-1，H2NCONH20.1-2.5mol·L-1，Cr2(SO4)3·6H2O 0-0.2mol·L-1，H3BO3 0.05-0.8mol·L-1，NaCl 0.1-2.5mol·L-1。
6、根据权利要求2所述的三价铬镀液体系超声-脉冲电沉积铬及铬合金复合镀层的方法，其特征在于：所述的电解液中CrCl3·6H2O 0.2-1.2mol·L-1，NiSO4·6H2O0.025-0.4mol·L-1，复合粒子5-80g·L-1，柠檬酸三钠0.1-0.8mol·L-1，草酸钠0.1-0.7mol·L-1，CH3CH(OH)·COOH 0.1-0.7mol·L-1，CH3COONa 0.1-0.8mol·L-1，H2NCONH2 0.1-2.5mol·L-1，Cr2(SO4)3·6H2O 0-0.2mol·L-1，H3BO3 0.05-0.8mol·L-1，NaCl 0.1-2.5mol·L-1。
7、根据权利要求2所述的三价铬镀液体系超声-脉冲电沉积铬及铬合金复合镀层的方法，其特征在于：所述的电解液中CrCl3·6H2O 0.2-1.2mol·L-1，FeSO4·7H2O 0.0-0.2mol·L-1，复合粒子5-80g·L-1，柠檬酸三钠0.1-0.8mol·L-1，草酸钠0.1-0.7mol·L-1，CH3CH(OH)·COOH 0.1-0.7mol·L-1，CH3COONa 0.1-0.8mol·L-1，H2NCONH2 0.1-2.5mol·L-1，Cr2(SO4)3·6H2O 0-0.2mol·L-1，H3BO3 0.05-0.8mol·L-1，NaCl 0.1-2.5mol·L-1。
8、根据权利要求2所述的三价铬镀液体系超声-脉冲电沉积铬及铬合金复合镀层的方法，其特征在于：所述的电解液中CrCl3·6H2O 0.2-1.2mol·L-1，NiSO4·6H2O 0.025-10.4mol·L-1，FeSO4·7H2O 0.0-0.2mol·L-1，复合粒子5-80g·L-1，柠檬酸三钠0.1-0.8mol·L-1，草酸钠0.1-0.7mol·L-1，CH3CH(OH)·COOH0.1-0.7mol·L-1，CH3COONa 0.1-0.8mol·L-1，H2NCONH2 0.1-2.5mol·L-1，Cr2(SO4)3·6H2O 0-0.2mol·L-1，H3BO3 0.05-0.8mol·L-1，NaCl 0.1-2.5mol·L-1。
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