ES2668907T3 - Captura de CO2 en una columna de absorción de polipropileno que comprende un antioxidante - Google Patents
Captura de CO2 en una columna de absorción de polipropileno que comprende un antioxidante Download PDFInfo
- Publication number
- ES2668907T3 ES2668907T3 ES12732660.1T ES12732660T ES2668907T3 ES 2668907 T3 ES2668907 T3 ES 2668907T3 ES 12732660 T ES12732660 T ES 12732660T ES 2668907 T3 ES2668907 T3 ES 2668907T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- weeks
- antioxidant
- irganox
- amine
- absorption column
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 title claims abstract description 150
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 title claims abstract description 101
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 98
- -1 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 66
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 108
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 98
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims abstract description 43
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 19
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 37
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 23
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 18
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims description 13
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 claims description 13
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 claims description 13
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical compound OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N disulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)OS(O)(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 239000004567 concrete Substances 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- HDZSMFQGGFPQIM-UHFFFAOYSA-N 4-[3,5-bis(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-2,4,6-trimethylphenyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(C=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(C=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 HDZSMFQGGFPQIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 74
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 54
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 52
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 49
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 46
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 46
- 229940058020 2-amino-2-methyl-1-propanol Drugs 0.000 description 45
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 44
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 44
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 19
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 18
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 18
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 11
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 11
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 11
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 11
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 9
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 8
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 7
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 7
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 7
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 7
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 7
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 7
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 5
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 125000006539 C12 alkyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 3
- JPIGSMKDJQPHJC-UHFFFAOYSA-N 1-(2-aminoethoxy)ethanol Chemical compound CC(O)OCCN JPIGSMKDJQPHJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N methyl undecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- 238000004736 wide-angle X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRTJOAHJZQVSSE-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxaphosphepine Chemical compound C=1C=COPOC=1 RRTJOAHJZQVSSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound OCCN1C(=O)N(CCO)C(=O)N(CCO)C1=O BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- UESGEYFCYSJZSZ-UHFFFAOYSA-N 2,4,8,10-tetratert-butyl-6-hydroxybenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepine Chemical compound O1P(O)OC2=C(C(C)(C)C)C=C(C(C)(C)C)C=C2C2=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C21 UESGEYFCYSJZSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASLNDVUAZOHADR-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-3-methylphenol Chemical compound CCCCC1=C(C)C=CC=C1O ASLNDVUAZOHADR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKJLYEDTHCTCOH-UHFFFAOYSA-N 3-(3-octadecoxy-3-oxopropyl)sulfanylpropanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(O)=O VKJLYEDTHCTCOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWXXKGVQBCBSFJ-UHFFFAOYSA-N 6-n-[3-[[4,6-bis[butyl-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]-[2-[[4,6-bis[butyl-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]-[3-[[4,6-bis[butyl-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]ami Chemical compound N=1C(NCCCN(CCN(CCCNC=2N=C(N=C(N=2)N(CCCC)C2CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C2)N(CCCC)C2CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C2)C=2N=C(N=C(N=2)N(CCCC)C2CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C2)N(CCCC)C2CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C2)C=2N=C(N=C(N=2)N(CCCC)C2CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C2)N(CCCC)C2CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C2)=NC(N(CCCC)C2CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C2)=NC=1N(CCCC)C1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 OWXXKGVQBCBSFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005297 material degradation process Methods 0.000 description 1
- 239000004531 microgranule Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003129 oil well Substances 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGOPTUPXVVNJFH-UHFFFAOYSA-N pentadecanethioic s-acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(O)=S LGOPTUPXVVNJFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003742 phenol Drugs 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000004154 testing of material Methods 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/18—Absorbing units; Liquid distributors therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1456—Removing acid components
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1456—Removing acid components
- B01D53/1475—Removing carbon dioxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/22—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to internal surfaces, e.g. of tubes
- B05D7/222—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to internal surfaces, e.g. of tubes of pipes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B13/00—Layered products comprising a a layer of water-setting substance, e.g. concrete, plaster, asbestos cement, or like builders' material
- B32B13/04—Layered products comprising a a layer of water-setting substance, e.g. concrete, plaster, asbestos cement, or like builders' material comprising such water setting substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B13/12—Layered products comprising a a layer of water-setting substance, e.g. concrete, plaster, asbestos cement, or like builders' material comprising such water setting substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
- B32B15/085—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L58/00—Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation
- F16L58/02—Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation by means of internal or external coatings
- F16L58/04—Coatings characterised by the materials used
- F16L58/10—Coatings characterised by the materials used by rubber or plastics
- F16L58/1009—Coatings characterised by the materials used by rubber or plastics the coating being placed inside the pipe
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2252/00—Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
- B01D2252/20—Organic absorbents
- B01D2252/204—Amines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/50—Carbon oxides
- B01D2257/504—Carbon dioxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Un procedimiento de captura de un gas ácido (por ejemplo, CO2) en un gas de escape, que comprende poner en contacto dicho gas de escape con un absorbente de amina acuoso en una columna de absorción, en el que al menos una parte de una superficie de dicha columna de absorción comprende polipropileno, en el que la composición de polipropileno comprende un antioxidante hidrolíticamente estable en soluciones de amina, de fórmula **(Ver fórmula)** 1,3,5-tri-metil-2,4,6-tris-(3,5-di-terc. butil-4-hidroxifenil) benceno.
Description
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
DESCRIPCION
Captura de CO2 en una columna de absorción de polipropileno que comprende un antioxidante Campo técnico
La presente invención se refiere a un procedimiento para capturar gases ácidos, por ejemplo CO2, usando una columna de absorción cubierta al menos parcialmente con polipropileno, y al uso de una composición específica de polipropileno para la fabricación de una columna de absorción.
Antecedentes de la técnica
La combustión continuamente creciente de combustibles fósiles, tales como carbón, gas natural y petróleo, ha dado como resultado un drástico aumento en la concentración de CO2 en la atmósfera. Existe una evidencia abrumadora de que el efecto invernadero está causado al menos en parte por este aumento de la concentración de CO2 y que esto ya ha contribuido a los cambios climáticos que se han producido en las últimas décadas. De acuerdo con los modelos de simulación, se sospecha que produce cambios adicionales y potencialmente más drásticos en el clima en el futuro.
Como resultado, científicos, ecologistas y políticos de todo el mundo están impulsando iniciativas para reducir la cantidad de CO2 descargado en la atmósfera mediante la combustión de combustibles fósiles. Un enfoque que se está adoptando es capturar CO2 (es decir, evitar la liberación de CO2) de los gases de escape, por ejemplo de las centrales térmicas, antes de que se liberen a la atmósfera. El CO2 capturado se puede inyectar en formaciones subterráneas tales como acuíferos, pozos de petróleo para una mejor recuperación de petróleo o en pozos de gas agotados para su deposición, ya que los ensayos indican que el CO2 permanece en la formación subterránea durante miles de años y no se libera de nuevo a la atmósfera.
Los procedimientos de captura de CO2 más habituales se basan en la mezcla de gases que contienen CO2 que se está introduciendo, a contracorriente, a un absorbente acuoso en una columna de absorbente. El gas que sale de la columna de absorbente tiene escasez de CO2. El CO2 abandona la columna de absorbente junto con el absorbente. Por lo general, el absorbente se regenera posteriormente en una columna regeneradora y vuelve a la columna de absorbente. El CO2 separado del absorbente se envía para su almacenamiento, por ejemplo en una formación subterránea.
En procedimientos de captura de carbono se utilizan varios tipos de absorbentes acuosos incluyendo aminas, carbonatos y sales de aminoácido.
Sin embargo los absorbentes preferentes en la actualidad para su uso en estos procedimientos son soluciones acuosas de diferentes aminas. Las aminas usadas para la captura de CO2, y también los fluidos usados para control de emisiones y tratamiento de gases de combustión, sin embargo, interactúan con varios de los materiales más comúnmente usados en la construcción de equipos que se usando en el procedimiento de captura de CO2. Por ejemplo, las aminas pueden causar corrosión o degradación del material del equipo, en particular las columnas, sus inserciones y tuberías en las que las aminas están presentes en cantidades significativas y a temperaturas relativamente altas.
Los materiales de poliolefina, por ejemplo polipropileno y polietileno, son generalmente muy resistentes frente a las aminas a temperaturas bajas y moderadas, y se pueden usar en contacto con aminas, ya sea solos o como revestimientos sobre substratos menos resistentes por ejemplo de de acero, hormigón, o materiales compuestos. Para su aplicación en plantas de captura de CO2, el periodo de tiempo útil requerido de un revestimiento es de más de 30 años a temperaturas de hasta 80 °C y en solución en amina (por ejemplo, un 30 % de monoetanolamina (MEA) en agua o concentraciones similares de otras aminas o mezclas de aminas).
El documento EP 0657684 A (KERAMCHEMIE GMBH) del 14.06.1995 describe parte de construcción de plantas químicas en la que se proporciona un revestimiento en superficies metálicas como revestimiento para corrosión, en la que el revestimiento tiene una estructura en capas que comprende una capa de resina interna fijada a un cuerpo metálico de soporte, y en la que la capa interna está protegida por una o más capas externas, de las cuales la capa externa es una capa de caucho no difusiva.
El documento DE 2105859 A (FRACTIONATION RESEARCH LTD) del 07.10.1971 se refiere a elementos de construcción para plantas de procesamiento químico fabricadas con polipropileno de alta temperatura sin ningún tipo de compuestos orgánicos metálicos al menos en la capa superficial. Se dice que dichos elementos de construcción son resistentes al agua y a muchos productos químicos.
El documento DE 3820434 A (LINDE AG) del 21.12.1989 se refiere a una columna de absorción que tiene un embalaje que comprende elementos de embalaje fabricados con polímeros tales como polipropileno o polietileno. No se dice nada sobre la naturaleza de los polímeros, o su uso como revestimiento.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
El documento DE 102009013757 A (LINDE AG) del 29.09.2010 describe una columna de absorción para captura de CO2 que incluye un embalaje de material sintético, tal como plástico. No se descubre nada sobre la naturaleza del material sintético.
El documento US 2006/0156923 A (BASF AG) del 20,07.2006 desvela la idea de usar un revestimiento de polipropileno en una columna de lavado inerte para desacidificar gases ácidos. Además, MOSER, Peter, y col. Material Testing for Future Commercial Post-Combustion Capture Plants -. Energy Procedia. Sept 2010, vol. 4, p. 1317-1322, someten a ensayo el rendimiento de un módulo de hormigón revestido con polipropileno en una línea de flujo que devuelve absorbente a una columna de absorción. Sin embargo, no se desvelan detalles sobre la naturaleza del polipropileno en ninguna publicación.
MULLER, Wemer W., y col. Antioxidant depletion and oit values of high impact PP strands. Chinese Journal of Polymer Science. 2009, vol. 27, no.3, p. 435-445, se refiere a un estudio de agotamiento de diferentes antioxidantes en polipropileno (PP) durante la inmersión en agua, y la inversión de agua combinada con envejecimiento en horno de aire. Sin embargo, no se a invenciones de los efectos de las soluciones acuosas tales como, o de forma más específicas soluciones de amina acuosas usadas como absorbentes de CO2 en los antioxidantes, o en el PP que incluye los antioxidantes. GEERTZ Y COL: "Stabiliser diffusion in long-term pressure tested polypropylene pipes analysed by IR microscopy", POLYMER DEGRADATION AND STABILITY, vol. 94, n.° 7 (01.07.2009) desvela tuberías de polipropileno que comprenden Irganox 1010 e Irganox 1330 (véase § 2.1 y tabla 1, composiciones de PP2). Estas tuberías se someten a ensayo para estabilidad en diferentes condiciones. Su uso en absorción de gases ácidos no se menciona.
Por último, también se conoce el uso de columnas de absorción de polipropileno en plantas usando soluciones de amina acuosas Para la captura de gases ácidos tales como CO2, véase por ejemplo el documento WO-A2- 2004/108244 (p. 5 I.5-22). Sin embargo este documento no se ocupa de los problemas de corrosión.
Los requisitos para la duración de vida, o durabilidad, de los elementos de construcción en contacto con soluciones de amina acuosas en una planta para captura de CO2, tales como columnas, tanques, tuberías, embalajes, etc, es de 30 años. El agotamiento de los antioxidantes usados para estabilizar las poliolefinas en exposición para las condiciones de funcionamiento a las que se expone el elemento de construcción que comprende una poliolefina, es una indicación de la duración de vida de luna poliolefina. El ensayo a temperaturas superiores a la temperatura de funcionamiento esperada hasta la degradación o degradación mecánica del material de poliolefina, es un ensayo acelerado aceptado que puede dar una indicación mejor de la duración de vida.
Los ensayos descritos por Müller y col, véase la tabla 3, indican que los antioxidantes tales como Irganox 1010 e Irganox 1330 se agotan en 120 días en baño de agua a 90 °C, y 301 días a 90 °C. Aunque se indica que para el antioxidante Irganox 1330, los valores de OIT durante el envejecimiento cambiaban más lentamente que la reducción de la concentración de antioxidante en el polímero, la duración de vida para una poliolefina estabilizada con Irganox 1330 supuesta a partir de los datos proporcionados por Müller y col, es mucho más corta que 30 años. La persona con experiencia que haga una lectura de Müller y col., podría llegar a la conclusión de que para proporcionar la duración de vida requerida se tendrían que usar otros oxidantes diferentes al Irganox 1330.
El material candidato, beta (b)-PP BE60-7032 de Borealis AS y, comercializado por Steuler, como un polímero resistente a la corrosión, se sometió a ensayo a largo plazo en condiciones representativas para las condiciones en una columna de absorción de CO2. Se encontró que no tenía la resistencia a largo plazo requerida para el absorbente. Este ensayo se muestra en la sección de ejemplos.
Por lo tanto, existe una necesidad de desarrollar materiales más resistentes para funcionamiento a largo plazo Para equipos de construcción para su uso en plantas de captura de CO2. Los objetivos adicionales para la presente invención serán evidentes para la persona con experiencia con la lectura de la descripción.
Divulgación de la Invención
De acuerdo con una primera realización, la presente invención se refiere a un procedimiento para capturar un gas ácido (por ejemplo, CO2) en un gas de escape con un absorbente de amina acuosa en una columna de absorción, en el que al menos una parte de una superficie de dicha columna de absorción comprende polipropileno, en la que la composición de polipropileno comprende un antioxidante hidrolíticamente estable, estable en soluciones de amina, de fórmula
5
10
1,3,5-tri-metil-2,4,6-tris-(3,5-di-terc. butil-4-hidroxifenil) benceno.
De acuerdo con una realización, el polipropileno comprende adicionalmente un antioxidante estable al calor de fórmula (IIIb)
en la que
R1 es alquilo C-M8, cicloalquilo C5-12, fenilo o fenilalquilo C7-9;
R2 es hidrógeno, alquilo C1-18, cicloalquilo C5-12, fenilo o fenilalquilo C7-9; R3 es hidrógeno o metilo; n es 0 o un número entero de 1 a 6; y p es un número entero de 2 a 6.
De acuerdo con una realización más, dicho antioxidante estable al calor es
5
10
15
20
25
30
35
40
En ensayos se ha mostrado que las poliolefinas estabilizadas con el grupo u antioxidantes identificados, son muy prometedoras para uso a largo plazo para la preparación de elementos de construcción para plantas para captura de CO2, ya que los ensayos indican que estos polímeros pueden tener una duración de vida de 30 años o superior en el entorno extremadamente problemático encontrado dentro de las columnas, tuberías, etc, de las plantas de este tipo.
De acuerdo con un segundo aspecto, la presente invención se refiere al uso de una composición de polipropileno que comprende un antioxidante hidrolíticamente estable, estable en soluciones de amina, de fórmula
1,3,5-tri-metil-2,4,6-tris-(3,5-di-terc. butil-4-hidroxifenil) benceno en la fabricación de una columna de absorción.
Este antioxidante se ha sometido a ensayo ampliamente después de dar resultados prometedores preliminares.
Las soluciones de amina acuosas son extremadamente corrosivas y protegiendo la estructura subyacente con un revestimiento de polímero o un revestimiento de polímero de acuerdo con la presente invención, los materiales que no son resistentes a la corrosión por la solución de amina se protegen de la exposición, haciendo posible el uso más sencillo y de menos coste de materiales para la construcción de la planta.
Una columna de absorción se expone a soluciones de amina calientes y un revestimiento o revestimiento que comprende la presente mezcla de poliolefinas puede ser beneficiosa.
Breve descripción de las figuras
La Figura 1 es un diagrama esquemático de una columna de absorción La Figura 2 es un diagrama esquemático de un procedimiento de captura
La Figura 3a muestra el agotamiento del IRGANOX 1010 a partir de un PP disponible en el mercado expuesto a una solución acuosa de MEA al 30 % en el tiempo y la Figura 3b es una representación de Arrhenius para predecir la duración de vida a cualquier temperatura dada del PP
La Figura 4 muestra imágenes microscópicas de una muestra (a) no envejecida y (b) envejecida de material de PP disponible en el mercado
La Figura 5 muestran las curvas de DSC de muestras (a) no envejecidas y ((b) y (c)) envejecidas de PP disponible en el mercado
Las Figuras 6a y 6b muestran el agotamiento de IRGANOX 1010+ IRGANOX 1330 de una composición de poliolefina de la invención expuesta a una nueva solución de MEA acuoso al 30 % y la solución acuosa usada de 2-amino-2-metil-1-propanol (AMP) y 1-(2-aminoetil)-piperazina (AEP) en el tiempo y 6c es una representación de Arrhenius para predecir la duración de vida a cualquier temperatura dada de la composición de poliolefina.
La Figura 7a muestra por separado el agotamiento de IRGANOX 1010 e IRGANOX 1330 de una composición de poliolefina de la invención expuesta a una nueva solución acuosa de MEA al 30 % en el tiempo y la Figura 7b es una determinación de representación de Arrhenius que determina para predecir la duración de vida a cualquier temperatura dada de la composición de poliolefina
La Figura 8 muestra imágenes microscópicas de una muestra no envejecida y envejecida de placas de la composición de poliolefina usada en la presente invención
La Figura 9 muestra las curvas de DSC de muestras no envejecidas y envejecidas de la composición de poliolefina usada en la presente invención.
La Figura 10 ilustra el agotamiento de IRGANOX 1010 e IRGANOX 1330 en una solución de amina caliente,
La Figura 11 son fotografías de muestras de ensayo después de un periodo de envejecimiento,
La Figura 12 ilustra el cambio del módulo de elasticidad y tensión en el momento de la ruptura como una función
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
del envejecimiento de las muestras,
La Figura 13 ilustra superficies de fractura de muestras de ensayo después de envejecimiento en solución de amina,
La Figura 14 ilustra el agotamiento de IRGANOX 1010 como una función del tiempo empapado en diferentes soluciones, y
La Fig 15 ilustra el agotamiento de IRGANOX 1330 como una función del tiempo empapado en diferentes soluciones.
Descripción detallada
Definiciones
Con la expresión elemento de construcción se hace referencia a cualquier elemento que forme una parte de una planta de acuerdo con la presente invención que está en contacto con soluciones de amina acuosas, y/o vapor y vapor de amina, tales como columnas, tuberías, elementos de embalaje para columnas y similares, etc.
Con la expresión columna se hace referencia a cualquier estructura alargada que tenga un cuerpo, al menos Una entrada y al menos una salida. La columna puede tener cualquier forma, por ejemplo, cilindrica u oblonga.
Con la expresión "gas ácido" se hace referencia a un gas que cuando se disuelve en agua produce un pH de menos de 7.
Con la expresión "poliolefina" en el presente documento se hace referencia a un polímero que comprende unidades que se obtienen a partir de un alqueno. Las poliolefinas preferentes son poliolefinas C2 y C3 que comprenden unidades obtenidas a partir de etileno y/o propileno respectivamente.
Con la expresión "polímero de etileno" en el presente documento se hace referencia a un polímero que comprende al menos un 50 % en moles de unidades que se obtienen a partir de etileno.
Con la expresión "polímero de propileno" en el presente documento se hace referencia a un polímero que comprende al menos un 50 % en moles de unidades que se obtienen a partir de propileno.
Las expresiones "homopolímero de etileno" y "homopolímero de propileno" pretenden incluir polímeros que consisten esencialmente en unidades de repetición que se obtienen a partir de etileno o propileno respectivamente. Los homopolímeros pueden comprender, por ejemplo, al menos un 99%, por ejemplo un 100%, en peso de unidades de repetición obtenidas a partir de etileno o propileno según sea apropiado.
La expresión "copolímero de etileno" pretende incluir polímeros que comprenden unidades de repetición de etileno y al menos otro monómero. En los copolímeros habituales al menos un 1 %, más de preferencia al menos un 2 % en peso de unidades de repetición se obtienen a partir de al menos un monómero distinto al etileno.
La expresión "copolímero de propileno" pretende incluir polímeros que comprenden unidades de repetición de propileno y al menos otro monómero. En los copolímeros habituales al menos un 1 %, más de preferencia al menos un 2 % en peso de unidades de repetición se obtienen a partir de al menos un monómero distinto al propileno.
Con el término "antioxidante" se hace referencia a una gente que es capaz de inhibir las reacciones radicalarias en una poliolefina y por lo tanto evitar procesos de degradación.
Con la expresión "antioxidante hidrolíticamente estable" se hace referencia a un antioxidante que tiene una semivida de al menos 3 años a pH 7 a 25 °C (EPIWIN HYDROWIN programa v1.67).
Gas ácido
El gas ácido puede ser, por ejemplo, CO2, H2S, SO2, CS2, HCN, COS, NO2 o mercaptanos. Lo más a menudo, sin embargo, el gas ácido será CO2. El gas está generalmente presente en los gases de reacciones de oxidación tales como la combustión del carbón, residuos orgánicos o petróleo.
Absorbente de amina acuosa
El absorbente de amina acuosa usado para capturar los gases ácidos, puede estar formado por una solución acuosa de cualquier amina que se propongan o se hayan usado para la captura de gases ácidos, tales como CO2. Los ejemplos de aminas sugeridas para la captura de gases ácidos se pueden encontrar i.a. en el documento US 7585479 B (INSTITUT FRANCAIS DU PÉtRoLE) del 08.08.2009. Las aminas a modo de ejemplo que se someten a ensayo en relación a la presente invención son AMP (2-amino-2-metil-1-propanol), AEP (aminoetiilpiperazina), MEA (monoetanolamina), piperazina, y combinaciones de los mismos.
Poliolefina
Luna poliolefina es un polímero de propileno.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Propiedades del polímero de propileno
El polímero de propileno presente en la composición usada en la invención comprende de preferencia al menos un 80 % en moles de unidades que se obtienen a partir de propileno. Aún más de preferencia el polímero de propileno comprende al menos un 95 % en moles de unidades, especialmente de preferencia al menos un 99 % en moles de unidades que se obtienen a partir de propileno (por ejemplo, de un 97 a un 99,9 % en moles de unidades que se obtienen a partir de propileno).
El polímero de propileno puede comprender unidades de uno u otros monómeros más. Por ejemplo, pueden estar presentes, por ejemplo, unidades que se obtienen a partir de una olefina que tienen 2 o 4-10 átomos de carbono. Los ejemplos de monómeros adecuados incluyen etileno, but-1-eno, pent-1-eno, hex-1-eno y oct-1-eno. Etileno y buteno son preferentes.
Los polímeros de propileno preferentes comprenden menos de un 40 % en moles de unidades que se obtienen a partir de una olefina que tiene 2 o 4-10 átomos de carbono. Los polímeros de propileno aún más referentes comprenden menos de un 20 % en moles, especialmente de preferencia menos de un 10 % en moles, por ejemplo menos de un 5 % en moles de unidades que se obtienen a partir de una olefina que tiene 2 o 4-10 átomos de carbono. Los polímeros de propileno particularmente preferentes consisten esencialmente (por ejemplo, consisten en) en unidades obtenidas a partir de propileno.
Aún más de preferencia, el polímero de propileno es un homopolímero. El homopolímero de propileno tiene una resistencia química excelente así como una resistencia térmica elevada. Por lo tanto es preferente para su uso en la presente invención.
El polímero de propileno tiene de preferencia una densidad de 855 a 946 kg/m3, más de preferencia de 900 a 920 kg/m3, aún más de preferencia de 902 a 905 kg/m3.
El polímero de propileno tiene de preferencia un caudal en estado fundido (MFR2) en el intervalo de 0,01 a 100g/10min, de preferencia de 0,05 a 20g/10min, más de preferencia de 0,1 a 2g/10min. De preferencia, el caudal en estado fundido (MFR2) del polímero de propileno es inferior a 2 g/10 min.
El polímero de propileno tiene de preferencia un punto de fusión en el intervalo de 130 a 171 °C, más de preferencia de 140 a 165 °C, aún más de preferencia de 140 a 150 °C (por ejemplo, de aproximadamente 150 a 165 °C).
El polímero de propileno es de preferencia parcialmente cristalino, por ejemplo que tiene una cristalinidad del orden de un 30 a un 70 %, por ejemplo de un 45 a un 60 %. De forma particularmente preferente, el polímero de propileno comprende una fase beta cristalina. De preferencia, un 30-100 %, más de preferencia más de un 50 %, aún más de preferencia más de un 80 % de la fase cristalina presente en el producto final está en la forma beta. Se ha encontrado que la presencia de cristales de la forma beta mejora la resistencia química del polímero.
El polímero de propileno usado en la invención tiene de preferencia una ruptura homogénea (por ejemplo, sin gel). De preferencia, el polímero de propileno es soluble en decalina a 135 °C. De preferencia la distribución de peso molecular (MWD) del polímero de propileno está en el intervalo de 2 a 20, más de preferencia de 2,5 a 8, aún más de preferencia de 3 a 7, por ejemplo de aproximadamente 3,5 a 6,5.
El polímero de propileno puede ser unimodal o multimodal (por ejemplo, bimodal) con respecto a la distribución de peso molecular. El perfil de peso molecular de un polímero multimodal no consiste en un solo pico Sino que en su lugar comprende la combinación de dos o más picos (que pueden ser distinguibles o no) centrados Alrededor de diferentes pesos moleculares promedio como resultado del hecho de que el polímero comprende dos o más componentes producidos por separado.
Cuando el polímero de propileno es multimodal, sus componentes pueden ser homopolímeros de propileno o copolímeros de propileno. De preferencia, sin embargo, en los polímeros de este tipo, los componentes del polímero de propileno son copolímeros diferentes. En los polímeros de propileno multimodales, al menos un 20 % en peso, más de preferencia al menos un 30 % en peso, aún más de preferencia al menos un 40 % en peso de cada componente de propileno (por ejemplo, homopolímero y copolímero) está presente basándose en el peso total del polímero.
De preferencia, el polímero de propileno de la presente invención es unimodal con respecto a la distribución de peso molecular.
Los polímeros de propileno adecuados para su uso en la invención están disponibles en el mercado. Por ejemplo, b- PP BE60-7032 está disponible en el mercado en Borealis AS.
Como alternativa, el polímero de propileno se puede preparar mediante procedimientos de polimerización conocidos en la técnica.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Propiedades mecánicas del polímero de propileno
Las propiedades mecánicas del polímero de propileno usado en la presente invención son de preferencia como sigue a continuación:
El módulo de elasticidad (1 mm/min) del polímero de propileno está de preferencia en el intervalo de 5005000 MPa, más de preferencia 800-3000 MPa, aún más de preferencia 1000-2000 MPa. La resistencia a la tracción en la deformación (50 mm/min) del polímero de propileno está de preferencia en el intervalo de un 225 %, más de preferencia de un 5 a un 15 %, aún más de preferencia un 8-12 %. La tensión de tracción en la deformación (50 mm/min) del polímero de propileno está de preferencia en el intervalo de 5-100 MPa, más de preferencia 15-50 MPa, aún más de preferencia 20-40 MPa.
La temperatura de deflexión por calor (Procedimiento B - 0,45 MPa) del polímero de propileno está de preferencia en el intervalo de 70-150 °C, más de preferencia 80-130 °C, aún más de preferencia 90-120 °C.
La temperatura de reblandecimiento Vicat A50 (10N) del polímero de propileno está de preferencia en el intervalo de 80-170 °C, más de preferencia 100-165 °C, aún más de preferencia 120-160 °C.
La resistencia al impacto de Charpy, con escotadura (23 °C) del polímero de propileno está de preferencia en el intervalo de 1-100 kJ/m2, más de preferencia 25-75 kJ/m2, aún más de preferencia 40-60 kJ/m2
La resistencia al impacto de Charpy, con escotadura (-20 °C) está de preferencia en el intervalo de 1-10 kJ/m2, más de preferencia 2,5-7,5 kJ/m2, aún más de preferencia 4-6 kJ/m2 para el polímero de propileno.
Estabilización del polímero de propileno
Los polímeros de propileno experimentan fácilmente reacciones con oxígeno. Las reacciones de oxidación de ese tipo son de interés vital ya que el resultado puede ser una escisión de la cadena molecular y como un resultado de propiedades mecánicas reducidas. Técnicamente las reacciones de oxidación de ese tipo a menudo se denominan degradación de poliolefinas.
La degradación de polímero se puede ver influida tanto químicamente (por ejemplo, con agua, ácidos, aminas y oxígeno, etc) como físicamente (por ejemplo, con calor, luz UV, y radiación de alta energía o energía mecánica). Los factores principales que determinan el grado de degradación de poliolefina durante la duración de vida en servicio son temperatura, entorno y estabilización de poliolefina. El polímero de propileno usado en la presente invención se expone a soluciones acuosas de aminas, tales como MEA, a temperaturas de 60-100 °C durante períodos de tiempo prolongados, de forma ideal 30 años. Esta exposición produce una alta demanda en la resistencia del polímero a la degradación.
La duración de vida en servicio del polímero de propileno usado en la presente invención se ve significativamente aumentada mediante el uso de un antioxidante en particular, y especialmente usando una combinación específica de antioxidantes y estabilizantes. Sin desear quedar ligado por la teoría, se cree que la duración de vida en servicio de la poliolefina usada en la presente invención está determinada principalmente por los antioxidantes y estabilizantes añadidos a la misma. Por lo tanto se hace la hipótesis de que hasta que los antioxidantes/estabilizantes se hayan consumido, la poliolefina se protegerá de la oxidación perjudicial y las propiedades mecánicas de la poliolefina permanecerán sin cambios durante este periodo. Por otro lado, en cuanto todos los antioxidantes/estabilizantes se hayan consumido, las reacciones de oxidación se acelerarán dando como resultado una reducción de las propias mecánicas relativamente rápida. La presencia de antioxidantes que son hidrolíticamente estables en la composición de poliolefina es por lo tanto una característica importante de la presente invención.
Antioxidantes hidrolíticamente estables
La composición usada en la presente invención comprende un antioxidante hidrolíticamente estable. Los antioxidantes hidrolíticamente estables preferentes tienen una semivida de al menos 5 años, más de preferencia 10 años, aún más de preferencia 15 años a pH 7 a 25 °C (EPIWIN HYDROWIN programa v1.67). Aún más de preferencia el antioxidante hidrolíticamente estable usado en la presente invención tiene una semivida de al menos 1 año, más de preferencia 2 años, aún más de preferencia 5 años a pH 8 a 25 °C (EPIWIN HYDROWIN programa v1.67). No existe un límite superior en las semividas de los antioxidantes hidrolíticamente estables. Pueden ser, por ejemplo, 50 años a pH 7 y 40 años a pH 8.
El antioxidante usado en la invención comprende un antioxidante hidrolíticamente estable que tiene la siguiente fórmula:
5
10
15
20
25
30
35
Este antioxidante hidrolíticamente estable, 1,3,5-tri-metil-2,4,6-tris-(3,5-di-terc. butil-4-hidroxifenil) benceno, está disponible en el mercado en BASF con el nombre comercial Irganox 1330 o en Albemarle con el nombre comercial Ethanox 330 (abreviatura IRGANOX 1330).
Hidrotalcita sintética
La composición usada en la presente invención comprende de preferencia hidrotalcita, en particular hidrotalcita sintética (SHT). La SHT también se denomina en ocasiones arcilla aniónica o un hidróxido de doble capa. En la SHT los cationes de magnesio están rodeados de forma octaédrica por seis oxigenados en forma de hidróxidos; las unidades octaédricas a continuación, a través de compartición de bordes, forman láminas infinitas Las láminas se apilan en la parte superior de cada una a través de enlaces de hidrógeno. Cuando una cierta cantidad del magnesio en la estructura cristalina se sustituye de forma isomorfa con un catión con una carga más elevada, por ejemplo Al3+, entonces las capas de Mg2+ - Al3+ - OH individuales globales resultantes ganan una carga positiva. A menudo también están presentes contraiones en forma de carbonato. Normalmente la SHT está en forma hidratada.
Un hidrotalcita habitual se puede representar con la fórmula Mg1-xAlx(CO3)x/2(OH)2. IT1H2O en la que 0 <x<0,5. De preferencia la hidrotalcita tiene la fórmula Mg4,5Al2(CO3)(OH)13. 3,5H2O.
De preferencia la hidrotalcita tiene una densidad en el intervalo de 1 a 5 g/cm3, más de preferencia de 1,5 a 3 g/cm3.
De preferencia la hidrotalcita presente en la composición de la presente invención tiene un tamaño de partícula promedio de 0,1 a 1 mm, más de preferencia de 0,2 a 0,8 mm, aún más de preferencia de 0,30 a 0.60 mm. De preferencia al menos un 75 % en vol de las partículas tienen un tamaño de menos de 1 mm, aún más de preferencia al menos un 80 % en vol de las partículas tienen un tamaño de menos de 1 mm, aún más de preferencia al menos un 85 % en vol de las partículas tienen un tamaño de menos de 1 mm.
De forma particularmente preferente la hidrotalcita presente en la composición de la presente invención está revestida con un tensioactivo.
De preferencia la hidrotalcita presente en la composición de la presente invención tiene una dureza de 1 a 5 Mohs, más de preferencia de 1,5 a 3 Mohs.
La hidrotalcita sintética para uso en la presente invención está disponible en el mercado, por ejemplo, en Kyowa Chemical Industry Co. como DHT-4A o DHT-4V.
Antioxidante estable al calor
La composición usada en la presente invención comprende de preferencia un antioxidante estable al calor. Los antioxidantes estables al calor preferentes son compuestos fenólicos de fórmula general (Illa):
HO-(R1R2R3R4Fenil)-W (Illa)
en la que R1 y R4 están en las posiciones 2 y 6 del resto de fenol, pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan entre el grupo que consiste en alquilo de C1 a C12;
R2 y R3 son independientemente H o alquilo C1-12; y
W se selecciona entre alquilo de C1 a C12, alcoxi de C1 a C12, alquilo de C1 a C12, carboxilato o alquilo de C1 a C12
sustituido con un grupo adicional de la fórmula HO-(RiR2R3R4Fenil)-, en la que de R1 a R4 son como se han definido anteriormente en el presente documento.
En compuestos preferentes de fórmula (IIIa), R1 y R4 son los mismos. De forma particularmente preferente R1 y R4 son alquilo ramificado. De forma particularmente preferente R1 y R4 se seleccionan entre terc-butilo, iso-propilo, 5 ciclohexilo, ciclopentilo y adamantilo.
Los antioxidantes, estables al calor, preferentes adicionales son los que tienen las fórmulas (IIIb)
en las que
R1 es alquilo C1-18, cicloalquilo C5-12, fenilo o fenilalquilo C7-9;
10 R2 es hidrógeno, alquilo C1-18, cicloalquilo C5-12, fenilo o fenilalquilo C7-9;
R3 es hidrógeno o metilo; n es 0 o un número entero de 1 a 6; y p es un número entero de 2 a 6.
Los antioxidantes estables al calor preferentes de fórmula (IIIb) son aquellos en los que R1 es terc-butilo, ciclohexilo 15 o fenilo, especialmente terc-butilo.
Los antioxidantes, estables al calor, preferentes adicionales de fórmula (IIIb) son aquellos en los que R2 es hidrógeno, terc-butilo, ciclohexilo o fenilo, especialmente terc-butilo.
Los antioxidantes, estables al calor, preferentes adicionales de fórmula (IIIb) son aquellos en los que R3 es hidrógeno.
20 Además los antioxidantes estables al calor preferentes adicionales de fórmula (IIIb) son aquellos en los que n es 1, 2 o 3, especialmente 2.
.Además los antioxidantes estables al calor preferentes adicionales de fórmula (IIIb) son aquellos en los que p es 4.
Los ejemplos representativos de antioxidantes estables al calor que pueden estar presentes en las composiciones de la invención incluyen:
25 - 2,6-Di-terc-butil-4-metil fenol;
- Tetraquis(3-(3',5'-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionato de pentaeritritilo;
- 3-(3',5'-Di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo;
- 1,3,5-Trimetil-2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) benceno;
- Propionato de 2,2'-tiodietilen-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo);
30 - (3,5-Di-terc-butil-4-hidroxi bencil monoetil-fosfonato) cálcico;
- Isocianurato de 1,3,5-tris(3',5'-di-terc-butil-4'-hidroxibencilo);
- Glicoléster del ácido bis-(3,3-bis-(4'-hidroxi-3'-terc-butilfenil)butanoico);
- 4,4'-Tiobis (2-terc-butil-5-metilfenol);
- 2,2'-Metilen-bis(6-(1-metil-ciclohexil)para-cresol);
35 - N,N'-hexametilen bis(3,5-di-terc. Butil-4-hidroxi-hidrocinamamida;
- 2,5,7,8-Tetrametil-2(4',8',12'-trimetiltridecil)croman-6-ol;
- 2,2'-Etilidenbis (4,6-di-terc-butilfenol);
- 1,1,3-Tris(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)butano;
- 1,3,5-Tris(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)-1,3,5-triazina-2,4,6-(1H,3H,5H)-triona;
40 - 3,9-Bis(1,1-dimetil-2-(beta-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi)etil)-2,4,8,10-tetraoxaespiro
(5,5)undecano;
5
10
15
20
25
30
35
- 1,6-Hexanodiil-bis(3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenceno-propanoato);
- 2,6-Di-terc-butil-4-nonilfenol;
- Triéster del ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinámico con 1,3,5-tris(2-hidroxietil)-s-triazina-2,4,6(1H,3H,5H)- triona;
- 4,4'-Butilidenbis(6-tert. Butil-3-metilfenol);
- 2,2'-Metilen bis (4-metil-6-terc-butilfenol);
- 2,2-Bis(4-(2-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamoiloxi))etoxifenil))propano;
- Propionato de trietilenglicol-bis-(3-terc-butil-4-hidroxi-5 metilfenil);
- Ácido bencenopropanoico, 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi, ésteres de alquilo ramificado C13-C15 y lineal;
- 6,6'-Di-terc-butil-2,2'-tiodi-p-cresol;
- Fosfonato de dietil((3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil)metilo);
- 4,6-Bis(octiltiometil)o-cresol;
- Ácido bencenopropanoico, 3,5-bis(1,1-dimetiletil)4-hidroxi-, ésteres de alquilo ramificado C7-C9 y lineal;
- 1,1,3-Tris[2-metil-4-[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propioniloxi]-5-t-butilfenil] butano; y
- un producto de reacción butilado de p-cresol y diciclopentadieno.
Los antioxidantes estables al calor preferentes son:
- Tetraquis(3-(3',5'-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionato de pentaeritritilo;
- 3-(3',5'-Di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo;
- 1,3,5-Trimetil-2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) benceno;
- Isocianurato de 1,3,5-tris(3',5'-di-terc-butil-4'-hidroxibencilo);
- Glicoléster del ácido bis-(3,3-bis-(4'-hidroxi-3'-terc-butilfenil)butanoico); y
- 3,9-Bis(1,1-dimetil-2-(beta-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)-propioniloxi)etil)-2,4,8,10-tetraoxaespiro (5,5)undecano;
Un antioxidante estable al calor especialmente preferente es uno de la siguiente fórmula:
Este antioxidante estable al calor está disponible en el mercado de BASF con el nombre comercial Irganox 1010 (abreviatura IRGANOX 1010).
Antioxidante de fosfato o fosfonito orgánico
La composición usada en la presente invención comprende de preferencia un antioxidante de fosfito o fosfonito orgánico. Los antioxidantes de fosfito o fosfonito orgánico preferentes son los que tienen la fórmula (IVa) bis(R1)- pentaeritritoldifosfito (IVa),
en la que R1 se selecciona entre grupo alquilo C1-C25 o grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido con alquilo C1-6.
en la que
Y es un enlace directo u -O-; y
R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente entre alquilo sustituido o sin sustituir que tiene 1-30 carbonos, cicloalquilo sustituido o sin sustituir que tiene de 5 a 12 carbonos, arilo sustituido o sin sustituir que tiene de 6 a 10 carbonos o un grupo de la fórmula (V)
5
10
15
20
25
30
35
40
en la que
m es un número entero en el intervalo de 1 a 3; y
R4 y R5 son independientemente alquilo C-M8 o cicloalquilo C5-12.
Los sustituyentes opcionalmente presentes en los grupos R1, R2 y R3 se seleccionan preferentemente entre halógeno, C1-6 alquilo, C1-6 alcoxi o COOC1-6. De forma particularmente preferente los sustituyentes son alquilo C1-6, por ejemplo terc-butilo.
Los grupos preferentes de fórmula (V) son aquellos en los que R4 y R5 son alquilo C1-18, más de preferencia alquilo C1-6, por ejemplo alquilo C4. De preferencia R4 y R5 son terc-butilo.
Los antioxidantes de fosfito o fosfonito orgánico preferentes son los que tienen la fórmula (IVb) en la que Y es -O-.
Los antioxidantes de fosfito o fosfonito orgánico preferentes adicionales son los que tienen la fórmula (IVb) En la que R2 y R3 son arilo sustituido o sin sustituir, en particular arilo sustituido, por ejemplo fenilo. Los grupos sustituyentes preferentes son alquilo C1-6, por ejemplo terc-butilo.
Los antioxidantes de fosfito o fosfonito orgánico preferentes adicionales son los que tienen la fórmula (IVb) en la que R1 es arilo sustituido o sin sustituir, en particular arilo sustituido, por ejemplo fenilo. Los grupos sustituyentes preferentes son alquilo C1-6, por ejemplo terc-butilo.
Los ejemplos representativos de antioxidantes de fosfito o fosfonito orgánico que pueden estar presentes en las composiciones de la presente invención incluyen:
- Fosfito de tris (2,4-di-t-butilfenilo);
- Di-fosfonito de tetraquis-(2,4-di-í-butilfenil)-4,4'-bifenileno
- Di-fosfito de bis (2,4-di-t-butilfenilo)-pentaeritritilo;
- Di-fosfito de di-estearil-pentaeritritilo;
- Fosfito de tris-nonilfenilo;
- Di-fosfito de bis(2,6-di-t-butil-4-metilfenil)pentaeritritilo;
- Octil-fosfito de 2,2'-metilenbis (4,6-di-t-butilfenilo);
- 1,1,3-Tris (2-metil-4-ditridecil fosfito-5-t-butilfenil) butano;
- Fosfito de 4,4'-butilidenbis (3-metil-6-t-butilfenil-di-tridecilo);
- Difosfito de bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol;
- Éster de etilo del ácido bis(2-metil-4,6-bis(1,1-dimetiletil)fenil)fosforoso;
- Trietil-tris(3,3',5,5'-tetra-t-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito) de 2,2',2"-nitrilo;
- Ácido fosforoso, butiletil propandiol cíclico, éster de 2,4,6-tri-t-butilfenilo;
- Di-fosfito de bis (2,4,6-tri-t-butilfenil)-pentaeritritilo;
- Fluorofosfonito de 2,2'-etilidenbis (4,6-di-í-butilfenilo)
- 6- (3-terc-Butil-4-hidroxi-5-metilfenil) propoxi)-2,4,8,10-tetra-terc-butildibenc (d,t)(1,3,2) dioxafosfepina; y
- Di-fosfonito de tetraquis-(2,4-di-í-butil-5-metil-fenil)-4,4'-bifenileno.
Los antioxidantes de fosfito o fosfonito orgánicos preferentes son:
- Di-fosfonito de tetraquis-(2,4-di-í-butilfenil)-4,4'-bifenileno;
- Di-fosfito de bis(2,6-di-t-butil-4-metilfenil)pentaeritritilo;
- Di-fosfito de (di-estearil-pentaeritritilo; y
- Pentaeritritol difosfito de bis(2,4-dicumilfenilo).
Un antioxidante de fosfito o fosfonito orgánico especialmente preferente es uno de la siguiente fórmula:
5
10
15
20
25
30
Este oxidante está disponible en el mercado de BASF con el nombre comercial Irgafos 168 (abreviatura AO168). Antioxidante de sulfoéster
La composición usada en la presente invención comprende de preferencia un antioxidante de sulfoéter. Se cree que estos antioxidantes actúan para descomponer hidroperóxidos. Los antioxidantes de sulfoéter preferentes son los que se obtienen a partir de ácido laúrico o esteárico.
Los antioxidantes de sulfoéter preferentes son dialquil (Ci-C20)-S-di-carboxilatos en los que el ácido carboxílico se selecciona entre ácidos carboxílicos de alquilo de C1 a C10.
Los ejemplos representativos de antioxidantes de sulfoéter que se pueden usar en las composiciones de la presente invención incluyen:
- Tio-di-propionato de di-estearilo;
- Tio-di-propionato de di-palmitilo/estearilo;
- Tio-di-propionato de di-laurilo;
- Tio-di-propionato de di-tridecilo;
- Tio-di-propionato de di-miristilo;
- Octil tiodipropionato de pentaeritritol;
- Tio-di-propionato de lauril-estearilo;
- Disulfuro de di-octadecilo;
- Disulfuro de di-terc-dodecilo; y
- Tetraquis-(3-lauriltiopropionato) de pentaeritritol.
Son preferentes tetraquis(B-lauriltiopropionato) de pentaeritritol (CAS 29598-76-3)), 3,3'-tiodipropionato de diestearilo (CAS 693-36-7) y 3,3'-tiodipropionato de dilaurilo (CAS 123-28-4). Un antioxidante de sulfoéter particularmente preferente es 3,3'-tiodipropionato de diestearilo (DSTDP). Está disponible en el mercado comercial Irganox PS 802- FL de BASF.
Antioxidante de amina impedida
La composición usada en la presente invención también comprende de preferencia un antioxidante de amina estéricamente impedida. Los antioxidantes de amina estéricamente impedida preferentes tienen un peso molecular superior a 500 g/mol.
Los antioxidantes de amina particularmente preferentes para su uso en las composiciones de la presente invención comprenden un radical de fórmulas (VI)
5
10
15
20
25
30
en las que
G es hidrógeno o metilo;
G1 yG2 son hidrógeno, metilo o en conjunto son =O.
Un antioxidante de amina especialmente preferente es uno de la siguiente fórmula:
Este antioxidante está disponible en el mercado de BASF con el nombre comercial Chimassorb 119. Otros aditivos
La composición usada en la presente invención comprende opcionalmente otros aditivos convencionales. Los ejemplos representativos de aditivos adecuados incluyen agentes de nucleación (agentes de nucleación a o b, de preferencia b), estabilizantes de luz, colorantes, agentes antiestáticos, lubricantes, negro de carbono y retardadores de llama. También puede estar presente una carga (por ejemplo, talco).
Preparación de la composición
La poliolefina se mezcla con antioxidantes y opcionalmente SHT, así como con cualquier aditivo adicional presente en la composición, mediante técnicas convencionales, por ejemplo mediante mezcla. La composición preferente se puede preparar ya sea directamente con el productor de polímero, es decir, mediante 1) adición de la formulación de aditivo total a un polvo de polímero seguido de formación de compuestos por exclusión y formación de microgránulos, o 2) mediante adición de los aditivos que faltan a un polímero comercial (P1) de preferencia a través de una mezcla madre (MB) de los aditivos que faltan en el mismo tipo de polímero como P1, o de preferencia la adición de los aditivos directamente en P1. Tanto para 1) como para 2) las mezclas totales seco se combinan mediante extrusión para dar una distribución óptima de los aditivos en el polímero.
Las composiciones preferentes para su uso en la presente invención comprenden una poliolefina, un antioxidante hidrolíticamente estable y SHT. Otras composiciones preferentes para su uso en la invención comprenden una poliolefina, un antioxidante hidrolíticamente estable y un antioxidante estable al calor. Las composiciones particularmente preferentes comprenden una poliolefina, un antioxidante hidrolíticamente estable, un antioxidante estable al calor y SHT. Las composiciones tal como se han enumerado anteriormente en el presente documento comprenden adicionalmente un antioxidante de fosfito o fosfonito orgánico y/o un antioxidante de tioéter son especialmente preferentes.
Una composición preferente para su uso en la presente invención comprende:
(i) una poliolefina, de preferencia un polímero de propileno;
(ii) un antioxidante hidrolíticamente estable, de preferencia un compuesto de fórmulas I o II, por ejemplo Irganox 1330;
(iii) hidrotalcita sintética;
(iv) un antioxidante estable al calor, de preferencia un compuesto de fórmula III, por ejemplo Irganox 1010;
(v) un antioxidante de fosfito o fosfonito orgánico, de preferencia un compuesto de fórmula IV, por ejemplo
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Irgafos 168; y
(vi) un antioxidante de tioéter, de preferencia 3,3'-tiodipropionato de diestearilo.
La cantidad de poliolefina, de preferencia un polímero de propileno, presente en la composición es de preferencia de un 55-99,8 % en peso, aún más de preferencia un 90-99,5 % en peso, por ejemplo un 98-99,5 % en peso.
La cantidad de antioxidante hidrolíticamente estable, de preferencia un compuesto de fórmulas I o II, presente en la composición es de preferencia 100-10.000 ppm en peso, aún más de preferencia 2000-8000 ppm en peso, por ejemplo 3000-6000 ppm en peso.
La cantidad de hidrotalcita sintética presente en la composición es de preferencia 100-10000 ppm en peso, aún más de preferencia 250-5000 ppm en peso, por ejemplo 1000-3000 ppm en peso.
La cantidad de antioxidante estable al calor, de preferencia un compuesto de fórmula III, presente en la composición es de preferencia 100-10000 ppm en peso, aún más de preferencia 500-6000 ppm en peso, por ejemplo 10004000 ppm en peso.
La cantidad de antioxidante de fosfito o fosfonito orgánico, de preferencia un compuesto de fórmula IV, presente en la composición es de preferencia 100-5000 ppm en peso, aún más de preferencia 300-3000 ppm en peso, por ejemplo 500-2000 ppm en peso.
La cantidad de antioxidante de tioéter, de preferencia 3,3'-tiodipropionato de diestearilo, presente en la composición es de preferencia 500-10000 ppm en peso, aún más de preferencia 1000-8000 ppm en peso, por ejemplo 20006000 ppm en peso.
La cantidad total de todos los antioxidantes presentes en las composiciones es de preferencia 400-35000 ppm en peso, aún más de preferencia 2000-25000 ppm en peso, por ejemplo 4000-18000 ppm en peso.
Propiedades de la composición
Las propiedades preferentes de la composición, tal como se determina de acuerdo con los procedimientos que se presentan en la sección de ejemplos con respecto a placas individuales, son como sigue a continuación:
La cantidad de antioxidante hidrolíticamente estable presente en de una composición después de exposición a una nueva solución acuosa al 30 % de una amina, por ejemplo MEA a 80 °C durante 12 semanas es al menos un 75 %, de preferencia al menos un 80 %, más de preferencia al menos un 85 % de la cantidad originalmente presente. Aún más de preferencia la cantidad de antioxidante hidrolíticamente estable presente en una composición después de exposición a una nueva solución acuosa al 30 % de una amina, por ejemplo MEA a 95 °C durante 12 semanas es al menos un 70 %, de preferencia al menos un 75 %, más de preferencia al menos un 80 % de la cantidad originalmente presente.
El peso hinchado de una composición después de exposición a una nueva solución acuosa al 30 % de una amina, por ejemplo MEA a 80 °C durante 12 semanas es de preferencia inferior a un 1 %, aún más de preferencia inferior a un 0,5 %, aún más de preferencia inferior a un 0,3 %. Aún más de preferencia el peso hinchado de una composición después de exposición a una nueva solución acuosa al 30 % de una amina, por ejemplo MEA a 95 °C durante 12 semanas es de preferencia inferior a un 2 %, aún más de preferencia inferior a un 1 %, aún más de preferencia inferior a un 0,75 %.
El módulo de elasticidad de una composición después de exposición a una nueva solución acuosa al 30 % de una amina, por ejemplo MEA a 80 °C durante 12 semanas es al menos un 80 %, de preferencia al menos un 85 %, más de preferencia al menos un 90 % del módulo de elasticidad de la composición sin envejecer. Aún más de preferencia el módulo de elasticidad de una composición después de exposición a una nueva solución acuosa al 30 % de una amina, por ejemplo MEA a 95 °C durante 12 semanas es al menos un 75 %, de preferencia al menos un 80 %, más de preferencia al menos un 85 % del módulo de elasticidad de la composición sin envejecer.
La tensión elástica de una composición después de exposición a una nueva solución acuosa al 30 % de una amina, por ejemplo MEA a 80 °C durante 12 semanas es al menos un 85 %, de preferencia al menos un 90 %, más de preferencia al menos un 95 % de la tensión elástica de la composición sin envejecer. Aún más de preferencia la tensión elástica de una composición después de exposición a una nueva solución acuosa al 30 % de una amina, por ejemplo MEA a 95 °C durante 12 semanas es al menos un 80%, de preferencia al menos un 85%, más de preferencia al menos un 90 % de tensión elástica de la composición sin envejecer.
La tensión elástica de una composición después de exposición a una nueva solución acuosa al 30 % de una amina, por ejemplo MEA a 80 °C durante 12 semanas es inferior a un 150 %, de preferencia inferior a un 145 %, más de preferencia inferior a un 140% de la tensión elástica de la composición sin envejecer. Aún más de preferencia la tensión elástica de una composición después de exposición a una nueva solución acuosa al 30 % de una amina, por ejemplo MEA a 95 °C durante 12 semanas es inferior a un 155%, de preferencia inferior a un 150%, más de preferencia inferior a un 145 % de tensión elástica de la composición sin envejecer.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
La tensión en la ruptura de una composición después de exposición a una nueva solución acuosa al 30 % de una amina, por ejemplo MEA a 80 °C durante 12 semanas es al menos un 80 %, de preferencia al menos un 85 %, más de preferencia al menos un 90 % de la tensión en la ruptura de la composición sin envejecer. Aún más de preferencia tensión en la ruptura de una composición después de exposición a una nueva solución acuosa al 30 % de una amina, por ejemplo MEA a 95 °C durante 12 semanas es al menos un 80%, de preferencia al menos un 85 %, más de preferencia al menos un 90 % de la tensión en la ruptura de la composición sin envejecer.
La tensión en la ruptura de una composición después de exposición a una nueva solución acuosa al 30 % de una amina, por ejemplo MEA a 80 °C durante 12 semanas es al menos un 70 %, de preferencia al menos un 75 %, más de preferencia al menos un 80 % de la tensión en la ruptura de la composición sin envejecer. Aún más de preferencia la tensión en la ruptura de una composición después de exposición a una nueva solución acuosa al 30 % de una amina, por ejemplo MEA a 95 °C durante 12 semanas es al menos un 65%, de preferencia al menos un 70 %, más de preferencia al menos un 75 % de la tensión en la ruptura de la composición sin envejecer.
Aplicación
La presente invención se refiere a una columna para la captura de gases ácidos tales como CO2. Como se ha descrito anteriormente este procedimiento por lo general implica la introducción de un gas de escape que contiene, por ejemplo, CO2 en la parte inferior de una columna de absorción en la que el gas fluye hacia arriba y a contracorriente con respecto a un absorbente pobre (bajo contenido de CO2) en una o más secciones de contacto de la columna. Las secciones de contacto pueden comprender opcionalmente un embalaje estructural o aleatorio para aumentar el área de contacto entre el absorbente y el gas Después de salir de las secciones de contacto el gas normalmente se lava y a continuación se extrae a través de una línea en la parte superior de la columna.
El absorbente rico (contenido de CO2 más elevado), normalmente una amina, por lo general se recoge (por ejemplo, en bandejas colectoras) y se extrae mediante una línea en la parte inferior de la columna. Se alimenta a una columna de regeneración o desorbente a en la que fluye hacia abajo y a contracorriente con respecto a un flujo de CO2 y vapor de agua. De preferencia el flujo de CO2 y el vapor de agua se generan mediante calentamiento de una fracción de absorbente pobre desde la parte inferior del desorbente a través de un cambiador de calor calentado con vapor. Desde la parte inferior del adsorbente pobre en desorbente se puede devolver a la columna de absorción. De preferencia hay una sección de lavado en la parte superior del desorbente y el CO2 y el vapor de agua se extraen desde la parte superior de la columna desorbente a través de una línea y se enfría en un condensador desorbente.
Tanto la columna de absorción como la columna de regeneración (desorbente) están expuestas por lo tanto a absorbentes de amina a temperaturas elevadas y durante largos periodos de tiempo y por lo tanto sufren los problemas de degradación del material y fallo que se han descrito anteriormente. Por lo tanto la columna de la presente invención puede ser una columna de absorción o una columna regeneradora. Más de preferencia, sin embargo, la columna es una columna de absorción.
La totalidad de la superficie interna de una columna puede comprender la composición de poliolefina que se ha descrito anteriormente en el presente documento. Como alternativa, solamente una parte de la superficie interna puede comprender la composición de poliolefina, por ejemplo puede suceder que solamente la superficie interna de la sección de la columna en la que se produce el contacto con el absorbente (denominada sección de contacto) comprenda la composición de poliolefina. Las superficies de otras partes presentes en el interior de la columna, por ejemplo placas de recogida, bandejas, tuberías, también se pueden revestir o revestir con un revestimiento de la composición de poliolefina que se describe en el presente documento.
La columna se puede construir con la composición de poliolefina que se ha descrito anteriormente en el presente documento. Sin embargo, más de preferencia, la columna se construye con hormigón, metal o material compuesto. En este caso, la superficie interna se forma mediante revestimiento del interior de dicha columna con dicha composición de poliolefina. Como alternativa, y de preferencia, la superficie interna se puede formar fijando un revestimiento que comprende la composición de poliolefina al interior de dicha columna.
En algunos revestimientos, los anclajes para unir el revestimiento a las paredes de la columna también comprenden dicha composición de poliolefina. Como alternativa, los anclajes pueden comprender una composición diferente.
Los revestimientos de la presente invención pueden estar en cualquier forma convencional en la técnica. Por ejemplo, los revestimientos pueden estar en forma de láminas, perfiles o tubos, de preferencia láminas y perfiles. El grosor del revestimiento está de preferencia en el intervalo de 0,5-50 mm, más de preferencia 2-20 mm, por ejemplo 4-12 mm.
Las columnas de la presente invención se pueden usar en cualquier procedimiento para capturar un gas ácido, por ejemplo CO2. Más de preferencia, sin embargo, se usan en procedimientos en los que la amina, en particular una solución acuosa de una o más aminas, se usa como absorbente.
Los absorbentes preferentes para su uso son, por ejemplo, aminas alifáticas o cicloalifáticas que tienen de 4 a 12 carbonos, alcanolaminas que tienen de 4 a 12 carbonos, aminas cíclicas en las que 1 o 2 nitrogenados junto con 1 o 2 grupos alquileno forman anillos de 5, 6 o 7 miembros, mezclas de los que se han mencionado anteriormente y
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
soluciones acuosadas de las aminas y mezclas mencionadas anteriormente. Los ejemplos representativos de aminas que se pueden usar incluyen monoetanolamina (MEA), dietanolamina (DEA), trietanolamina (TEA), dietiletanolamina (DEEA), diisopropilamina (DIPA), aminoetoxietanol (AEE), metildietanolamina (MDEA), piperazina (PZ), 2-amino-2-metil-1-propanol (AMP) y mezclas de los que se han mencionado anteriormente y soluciones acuosas de los mencionados anteriormente.
La estructura de las columnas de la presente invención es convencional y tal como se ha descrito en la técnica anterior. La Figura 1 ilustra una columna de absorción habitual. La Figura 2 ilustra un aparato habitual que comprende una columna de absorción y una columna de regeneración.
Haciendo referencia a la Figura 1, el gas de combustión, generalmente enfriado, se introduce en una cámara de entrada 1 a la parte inferior de la columna de absorción 2. Desde la cámara de entrada 1, el gas fluye hacia arriba en la columna de absorción y a contracorriente con respecto al absorbente líquido, por ejemplo solución de amina, en Una o más secciones de contacto, 3, 4. La columna de absorción ilustrada se proporciona con dos secciones de contacto conectadas en serie 3, 4 pero se puede incluir cualquier número de secciones de ese tipo. Después de salir de las secciones de contacto 3, 4 el gas se lava mediante un flujo de agua a contracorriente en una sección de lavado 5 para retirar cualquier amina en el flujo de gas. El agua de lavado se introduce a través de la línea 6 y se pulveriza en la parte superior de la sección de lavado 5. El agua se recoge en la placa 7 que sigue a continuación de la sección de lavado y se extrae a través de la línea 8. Las gotitas de agua en el flujo de gas lavado de preferencia se extraen en la sección de desnebulización 9 antes de retirar el gas de escape agotado en CO2 a través de la línea 10. La columna 2 puede comprender varias secciones de agua u otros tipos de secciones de pulido/lavado en la parte superior. Por lo general, un 80-99 % del CO2 original presente en el gas se extrae por absorción.
El absorbente se introduce en la columna a través de la línea 11 y se pulveriza en la parte superior de la sección de contacto superior 4 por medio de medios de distribución del líquido. La absorbente fluye a través de la sección de contacto superior 4 y se recoge en una placa absorbente 12. El absorbente se extrae a través de la línea 13 y se pulveriza en la parte superior de la sección de contacto inferior 3. Después de fluir a través de la sección de contacto inferior 3 el absorbente y el CO2 absorbido en el mismo se recoge desde la parte inferior de la columna y se extrae a través de la línea 14.
La temperatura del absorbente en la etapa de absorción es generalmente de aproximadamente 30 a 100 °C, cuando se usa una columna, por ejemplo de 30 a 70 °C en la parte superior de la columna y de 30 a 100 °C en la parte inferior de la columna. La presión global en la etapa de absorción es generalmente de aproximadamente 50 kPa a 2000 kPa, de preferencia de aproximadamente 70 kPa a 1200 kPa, de forma particularmente preferente de 70 kPa a 600 kPa.
Haciendo referencia a la Figura 2 en la columna de regeneración 15 el absorbente rico en CO2 fluye hacia abajo, a contracorriente con respecto a un flujo de CO2 liberado y vapor de agua, generado opcionalmente mediante calentamiento de una cierta parte del absorbente en un cambiador de calor de regeneración 16. El absorbente empobrecido sale de la columna de regeneración a través de una salida 17. Una parte de este absorbente empobrecido se introduce en el cambiador de calor de regeneración 16 en el que se calienta para producir absorbente caliente y vapor que se vuelve introducir en la columna de regeneración a través de la línea 18. El calentamiento de la columna desde la parte inferior proporciona un gradiente de temperatura en estado estacionario desde la parte inferior a la parte superior de la columna, en la que la temperatura en la parte superior es de aproximadamente 10 a 50 °C más baja que en la parte inferior, dependiendo del diseño real de la columna. En una columna de regeneración habitual, la temperatura en la parte inferior de la columna es de aproximadamente 120 °C y la temperatura en la parte superior es de aproximadamente 10 a 50 °C más baja.
El absorbente empobrecido que no se introduce en el cambiador de calor de regeneración se recicla de nuevo a la columna de absorción 2 a través de la línea 19 y se enfría en el intercambiador de calor 20 con respecto al absorbente enriquecido en la línea 14. En el intercambiador de calor 20 el absorbente rico en CO2 relativamente frío se calienta con respecto al absorbente empobrecido relativamente caliente que sale del desorbente a una temperatura de aproximadamente 120 °C.
El CO2 liberado del absorbente y el vapor de agua se extraen de la columna regeneradora a través de la línea 21. El gas en la línea se enfría en un condensador de reflujo 22 para condensar el agua que se separa del gas restante, que comprende principalmente CO2 en un separador de CO2 23. El CO2, que se extrae en la línea 24, se puede tratar adicionalmente, por ejemplo mediante secado, compresión y/o deposición. El agua condensada en el separador de CO2 se extrae a través de la línea 25 y se bombea de nuevo a la parte superior de la columna de regeneración.
Las columnas y los revestimientos de la presente invención también se pueden usar en los procedimientos que se describen en los documentos WO2008/108657, WO2008/063079, WO2008/130244, US 2010/0029466, WO2009/035340, WO2009/108064, WO2010/102877 y WO/2010/142716.
Ejemplos
La invención se describirá ahora con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes.
Ensayos analíticos
Los valores mencionados en la descripción y en los ejemplos se miden de acuerdo con los siguientes ensayos:
El caudal en estado fundido (MFR) se determina de acuerdo con la norma ISO 1133 y se indica en g/10 min. El de MFR es una indicación de la viscosidad del polímero en estado fundido. El MFR se determina a 230 °C para 5 PP y a 190 °C para PE. La carga bajo la que se determina el caudal en estado fundido normalmente se indica
como un subíndice, por ejemplo MFR2 se mide bajo una carga de 2,16 kg y MFR5 se mide bajo una carga de 5 kg.
La densidad se midió de acuerdo con la norma ISO 1183.
El peso molecular promedio en peso Pm y la distribución de peso molecular (MWD = Pm/Mn en la que Mn es el peso 10 molecular promedio en número y Pm es el peso molecular promedio en peso) se mide con un procedimiento que se basa en la norma ISO 16014-4:2003. Un instrumento 150 CV plus de Waters, equipado con detector de índice de refracción y viscosímetro en línea se usó con columnas HT6E Styragel de 3 x de Waters (estireno-divinilbenceno) y 1,2,4-triclorobenceno (TCB, estabilizado con 250 mg/l de 2,6-Di terc butil-4-metil-fenol) como disolvente a 140 °C y un caudal constante de 1 ml/min. Por análisis se inyectaron 500 ml de solución de muestra. El conjunto de la 15 columna se calibró usando calibración universal (de acuerdo con la norma ISO 16014-2:2003) con patrones de poliestireno (PS) MWD de estrechamiento 10 en el intervalo de 1,05 kg/mol a 11 600 kg/mol. Las constantes de Mark Houwink se usaron para poliestireno y polietileno (K: 19 x10<-3> dL/g y a: 0,655 para PS, y K: 19 x10<-3> dl/g y a: 0,725 para PP). Todas las muestras se prepararon mediante disolución de 0,5 - 3,5 mg de polímero en 4 ml (a 140 °C) de TCB estabilizado (igual que la fase móvil) y manteniendo durante 2 horas a 140 °C y durante otras 2 20 horas a 160 °C con Agitación ocasional antes de la toma de muestras en el instrumento de GPC.
El contenido de comonómero se puede determinar de una manera conocida basándose en determinación mediante espectroscopía de infrarrojos con transformada de Fourier (FTIR) calibrada con RMN13C.
La temperatura de fusión (Tm), temperatura de cristalización (Tc) y grado de cristalinidad (Xc) se midieron de acuerdo con la norma ISO11357. Las muestras se cortaron a partir de películas de 0,2 mm, moldeadas por 25 compresión. Las mediciones se realizaron en las siguientes condiciones:
Tabla 1
- Etapa
- Programa de Temperaturas Tasa de Calentamiento/Enfriamiento Tiempo
- °C/min Minutos
- 1er calentamiento
- 20-225 °C 10
- Isoterma
- 225 °C 5
- Enfriamiento
- 225-20 °C -10
- Isoterma
- 20 °C 1
- 2° calentamiento
- 20-225 °C 10
La Tm y el Xc se determinaron a partir del segundo calentamiento. El grado de cristalinidad (Xc) se calculó usando una en tardía de fusión de un 100 % de PP igual a 209 J/g.
El contenido de beta se mide mediante difracción de rayos X con ángulo amplio (WAXD). Un barrido de WAXD de 30 una muestra de PP contiene picos de difracción tanto de la fase cristalina alfa (3 picos debidos a los planos (110), (130) y (040)) como de la fase cristalina beta (1 pico debido al plano (300)). Para definir el contenido de beta se usa una proporción empírica de la intensidad (I) de estos picos conocida como el valor K y que se define como sigue a continuación:
35 El módulo de elasticidad se midió de acuerdo con la norma ISO 527. La presión de tracción elástica y la tensión de tracción elástica se midieron de acuerdo con la norma ISO 527-2.
La temperatura de deflexión por calor se midió de acuerdo con la norma ISO-75-2.
La temperatura de reblandecimiento Vicat B50 (50N) se midió de acuerdo con la norma ISO 306.
La resistencia al impacto de Charpy, con escotadura (23 y -20 °C) se midió de acuerdo con la norma ISO 179/1eA.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Envejecimiento acelerado de PP-H-100 y BE60-7032 con antioxidantes adicionales
la. Se usaron láminas de PP-H-100 disponibles en el mercado sin anclaje y que tienen un tamaño de aproximadamente 20 x 30 cm, con un grosor de 8 mm.
lb. Para la preparación de BE60-7032 con antioxidantes extra, se combinó una MB con la composición; un 94 % de BE60-7032 + un 5 % de Irganox 1330 + un 1 % de SHT. A continuación se añadió un 10 % de esta MB a BE60-7032 para la combinación de la composición preferente. Los gránulos con la composición preferente a continuación se moldearon mediante compresión en placas con las dimensiones: 70 mm x 40 mm x 8 mm
2. Las muestras para el ensayo se prepararon usando una sierra de cinta/sierra circular como sigue a continuación.
a. Para ensayos de tracción las muestras se molieron hasta patrón con forma de hueso convencional (multifinalidad de tipo 1B).
b. Para medición con calorimetría de barrido diferencial (DSC); las muestras se estropearon con microtomo a partir de la superficie de de láminas no expuestas y expuestas (70 x10 x 8 mm), 0-100 pm, peso de la muestra de 1-2 mg.
c. Para la medición de la cantidad de antioxidante (AO) presente; lámina de tamaño: 60 x 60 x 8 mm o 70 x 40 x 8 mm.
3. Todas las muestras se marcaron con un número para asegurar la trazabilidad especialmente para el cálculo del hinchamiento.
4. Todas las piezas de ensayo se sumergieron en recipientes de vidrio de 2 litros. Las muestras se ataron a una rejilla fabricada con acero inoxidable resistente a ácidos. Esto se realizó para asegurar una buena distancia entre las muestras.
5. Los recipientes se rellenaron con una solución acuosa de MEA al 30 % y se regularon a una temperatura de 95 °C, 80 °C o 60 °C.
6. El número máximo de muestras colocadas en cada cámara fue: 8 patrones con forma de hueso convencionales, 6 piezas de ensayo con un tamaño de 60 x 60 x 8 mm o 70 x 40 x 8 mm y 6 piezas de ensayo con un tamaño de 70 x 10 x 8 mm.
7. No se realizó agitación. Cuando se someten a ensayo las muestras PP-H-100 disponibles en el mercado que contenían IRGANOX 1010, AO168 y DSTDP, la solución de MEA acuosa al 30 % para el recipiente a 95 °C se cambió cada semana y para el recipiente a 80 °C cada semana se sustituía un 50 % de la solución acuosa de MEA al 30%. Cuando se someten a ensayo las muestras de BE60-7032 que contiene IRGANOX 1010, IRGANOX 1330, SHT y DSTDP se usó cualquiera de una solución acuosa de MEA al 30 % nueva o usada (como se ha descrito anteriormente). La amina usada es una amina que se ha usado para captura de CO2 durante un periodo de tiempo considerable en una planta de ensayo, y que contiene cantidades reales de productos de degradación de amina y contaminaciones. Para la amina usada no se realizaron cambios en las soluciones durante el periodo de ensayo, solamente rellenar para asegurar que todas las muestras estaban cubiertas con líquido durante todo el periodo de ensayo.
8. Las muestras para mediciones de DSC y AO se tomaron después de 1, 2, 3, 5, 8, 12 y/o 20 semanas. Para el ensayo de tracción las muestras midieron antes del envejecimiento y después de 8, 12 and 20 semanas.
9. La DSC se realizó en material tomado a partir de la superficie de la lámina. Se retiraron trozos de capa con un grosor de 100 pm, seguido de un trozo adicional de 100 pm. Ambas piezas de ensayo se analizaron por DSC para evaluar cambios en cristales beta.
10. Medición de AO. Se tomaron placas con un tamaño de 6x6 cm, grosor de 8 mm de los recipientes y a continuación se cortaron/molieron empolvó con un tamaño de 1 mm. El polvo se mezcló hasta una mezcla homogénea, a continuación se extrajo en disolventes adecuados. . Las soluciones se filtraron para retirar el polvo. A continuación las soluciones se inyectaron en una máquina de HPLC (Cromatografía Líquida de Alto Rendimiento). Para asegurar la calidad de los resultados siempre se usa un patrón conocido junto con las muestras. Además la técnica de extracción se realiza usando un patrón interno.
11. Las mediciones de AO se usaron para calcular la duración de vida para la lámina como sigue a continuación:
A partir de los resultados de HPLC se han realizado curvas de agotamiento como una función del tiempo de almacenamiento en las diferentes condiciones de almacenamiento de los diferentes AO. Parece que la reducción de AO como una función del tiempo es logarítmica, por lo tanto a partir de la relación de In (AO concs) con respecto al tiempo, se ha calculado el tiempo hasta que [AO] = 1 ppm en las diferentes condiciones. Poniendo estos resultados en una representación de Arrhenius se predice el tiempo hasta que la concentración de AO = 1 ppm a cualquier temperatura.
Procedimientos de ensayo
1. Determinación de la cantidad de AO presente en muestras no envejecidas y envejecidas
Procedimiento Cromatografía Líquida
Instrumento Agilent 1100
Tipo de muestra de ensayo Placa individual a menos que se de otro modo
Condiciones de cromatografía:
Columna: C-18
Fase móvil: Gradiente de agua/AcN/IPA Detector: UV, 276 nm
5 2. Ensayo de Hinchamiento por absorción de acuerdo con la norma DS/ EN ISO 16101:2004 B.2.1. Resistencia al
Hinchamiento por Absorción
Líquido de inmersión Receptáculo Tipo de Muestra de Condiciones del ensayo
Definiciones
Procedimiento
incertidumbre:
Monoetanolamina, MEA, solución acuosa al 30 %
Cámara de calor
Lámina de 0,8 x 4 x 7 cm de grosor
Las muestras se sumergen completamente en el líquido a las diferentes temperaturas que se muestran. Las muestras se retiran del líquido, se almacenan en una cámara climatizada a 23 °C y se pesan. La masa se pesa después de los intervalos especificados % de aumento de masa 10 % de desviación estándar
3. Ensayo de Tracción - De acuerdo con la norma ISO 527-2
Instrumento
Tipo de muestra de ensayo Condiciones del ensayo
Zwick Z010 con Macro extensómetro
Multifinalidad de tipo 1B, molida a partir de las placas suministradas con un grosor de 5 mm y 8 mm. El ancho de las muestras de ensayo es de 10 mm. Velocidad de ensayo de 50 mm/min.
Módulo de elasticidad 1 mm/min
Módulo de elasticidad, MPa - (el módulo de elasticidad en tensión) - la pendiente de una línea secante entre un 0,05 % y un 0,25 % de presión en una curva de tensión-presión.
10 Tensión/presión de tracción elástica, MPa / % - tensión/presión de tracción que corresponde al límite de fluencia (un aumento en la presión no da como resultado un aumento de la tensión).
Presión de tracción en la ruptura, % - presión de tracción que corresponde al punto de ruptura
Tensión de tracción en la ruptura, MPa - tensión de tracción que corresponde al punto de ruptura
4. Investigación con microscopía
Equipo de preparación: Leica RM2165 (Microtomo rotacional)
Microscopio: Zeiss Axiophot (Microscopio de luz transmitida)
Técnica de contraste: Pol. de luz transmitida/campo de luz y campo de luz/oscuridad
transmitida en placa A
15 5. Calorimetría de Barrido Diferencial DSC - De acuerdo con la norma ISO11357-3
Elmer Diamond Hyper DSC
Láminas moldeadas por compresiones puestas a 95 °C. Troceadas con microtomo desde la superficie de la lámina expuesta, 0-100 pm, peso de la muestra de 1-2 mg.
1. Calentamiento de 20 a 225 °C Enfriamiento de 225 a 20 °C
2. Calentamiento de 20 a 225 °C Tasa de Calentamiento / Enfriamiento 10 °C/min
Número de paralelas 3
Definiciones
Temperatura de fusión, - Pico de fusión en °C
Tm
Temperatura de - Pico de cristalización en °C
cristalización, Tc
Instrumento Perkin Tipo de muestra de ensayo
Condiciones del ensayo
Entalpia de fusión, AH - el calor necesario para fundir el material a presión constante, J/g
Evaluación del material disponible en el mercado
Ensayo de placas de PP-H-100 que contienen IRGANOX 1010, AO168 y DSTDP
Las placas de PP H-100 sin envejecer comprendían en la siguiente composición de antioxidante tal como se determina con el procedimiento que se ha descrito:
IRGANOX 1010 2680 ppm en peso
AO168 1170 ppm en peso
AO168-ox 370 ppm en peso
DSTDP 4950 ppm en peso
5 1) Determinación de la cantidad de AO presente en muestras sin envejecer
La cantidad de antioxidantes presentes en placas envejecidas en solución acuosa de MEA al 30 % a diferentes temperaturas (ppm en peso) se muestra en la tabla que sigue a continuación. A0168-ox es la forma oxidada del fosfito de AO168, es decir el fosfato.
_________________________________________Tabla 2
60 °C
- Aditivo
- 0 semana 1 semana 2 semanas 3 semanas 8 semanas
- AO101 0
- 2680 2810 2710 2750 2740
- AO168
- 1170 1250 1210 1230 1240
- AO168 -ox
- 370 300 290 290 280
- DSTDP
- 4950 4850 4850 4900 4700
80 °C
- Aditivo
- 0 semana 1 semana 2 semanas 3 semanas 5 semanas 8 semanas 20 semanas
- AO101 0
- 2680 2700 2330 2110 1700 1430 290
- Aditivo
- 0 semana 1 semana 2 semanas 3 semanas 5 semanas 8 semanas 20 semanas
- AO168
- 1170 1240 1190 1230 1150 1190 1000
- AO168 -ox
- 370 310 280 280 290 280 270
- DSTDP
- 4800 4700 4450 3700 1650
95 °C
- Aditivo
- 0 semana 1 semana 2 semanas 3 semanas 5 semanas 8 semanas 20 semanas
- AO101 0
- 2680 2260 1630 1200 570 170 <10
- AO168
- 1170 1230 1170 1190 1100 1090 390
- AO168 -ox
- 370 310 280 290 280 270 200
- DSTDP
- 4950 4800 4250 3850 1600 <10
5
10
15
20
25
El IRGANOX 1010 (también abreviado AO1010) es el antioxidante con la reducción de la concentración más elevada en todas las condiciones, lo más probablemente debido a la baja estabilidad hidrolítica en condiciones alcalinas.
También se realizó una predicción de duración de vida basándose en los resultados del agotamiento del IRGANOX 1010 a partir de placas de PP-H 100 (8 mm de grosor) almacenadas en solución acuosa de MEA al 30 % a 60 °C, 80 °C y 95 °C.
La relación logarítmica entre la concentración de IRGANOX 1010 en PP-H 100 y el tiempo de exposición en solución acuosa de MEA al 30 % a 2 temperaturas diferentes se muestra en la figura 3a que sigue a continuación.
Usando los resultados hasta 8 semanas a 95 °C, se obtuvo una predicción de la concentración de IRGANOX 1010 = 1 ppm después de 23 semanas. Esto se confirmó por los resultados obtenidos a partir del ensayo a las 20 semanas.
También teniendo en cuenta los resultados después de 20 semanas a 80 °C, se espera que el IRGANOX 1010 tenga 1 ppm después de 72 semanas (predicho 89 semanas después de 8 semanas) a 80 °C.
Poniendo los resultados en una representación de Arrhenius (Figura 3b) se calculó que el tiempo hasta que AO = 1 ppm a 75 °C era de aproximadamente 150 semanas (3 años) para PP-H-100 en una solución acuosa de MEA al 30 %. Sin embargo, algunos factores que pueden aumentar la duración de vida son: (i) una cierta parte del IRGANOX 1010 hidrolizado puede tener un efecto antioxidante, (ii) en este estudio las placas se expusieron a amina desde ambos lados mientras que en las condiciones de operación sólo se producirá desde un lado e (iii) la poliolefina que carece de AO aún tendrá una cierta duración de vida.
Estos resultados muestran que teniendo en cuenta todos los factores, se predice que una duración de vida de las láminas de PP H-100 con un grosor de 8 mm, continuamente expuestas a una solución acuosa de MEA al 30 % a 75 °C, desde un lado, está en el intervalo de 7 - 8 años.
2) Ensayo de absorción
Tabla 3
- Aumento de peso en %
- 1 semana 2 semanas 3 semanas 5 semanas 8 semanas 20 semanas
- Temp: 60 °C
- 0,0 0,0 0,0 ND 0,03 ND
- Temp: 80 °C
- 0,0 0,05 0,07 0,11 0,15 0,28
- Temp: 95 °C
- 0,06 0,1 0,15 0,26 0,32 0,51
El peso por hinchamiento de PP-H 100 es muy bajo incluso a 95 °C
3) Ensayo de Tracción
Tabla 4
- Mód. Elast., MPa Límite elástico, MPa Tensión elástica, % Tensión en la ruptura, MPa Presión en la ruptura, %
- Referencia
- 1630 30,4 7,9 24,1 310
- 8 semanas, 60 °C
- 1490 30,9 9,2 24,8 250
- 8 semanas, 80 °C
- 1430 30,6 10,5 23,4 200
- 8 semanas,
- 1400 30,2 11,3 23,4 200
- 95 °C
- 20 semanas, 60 °C
- 1500 31 9,3 23,2 260
- 20 semanas, 80 °C
- 1400 29,8 10,6 24 300
- 20 semanas, 95 °C
- 1400 30 11,2 23,9 270
Los materiales de referencia están sin envejecer. Todos los cambios en las propiedades mecánicas después de 20 semanas en las diferentes condiciones son menores.
4) Investigación con microscopía
Los resultados se muestran en la Figura 4.
5 La Figura 4a es una muestra de referencia sin exponer. El lado en la parte izquierda es una imagen de LM de una sección transversal con microtomo. El lado en la parte derecha es una imagen de SEM de la superficie.
La Figura 4b son placas de PP-H-100 que se han expuesto durante 20 semanas en una solución acuosa de MEA al 30 % a 95 °C. El lado en la parte izquierda es una imagen de LM de una sección transversal con microtomo. El lado en la parte derecha es una imagen de SEM de la superficie.
10 No se observaron diferencias significativas en la morfología o en la superficie después de 20 semanas de exposición. Las estructuras observadas en la superficie (imágenes de SEM) están causadas por artefactos (huellas dactilares) y cantidades variables de arañazos en el molde que proporcionan algunas variaciones en la reproducción de la superficie. No se observaron micro fisuras.
5. DSC
15 Los resultados se muestran en la tabla que sigue a continuación y en el gráfico en la Figura 5 en la que la Figura 5a muestra la curva de DSC del material de referencia, la Figura 5b muestra las curvas de DSC del material de referencia en comparación con las muestras expuestas durante 1, 2, 3, y 8 semanas y la Figura 5c muestra las curvas de DSC de las muestras expuestas durante 8 y 20 semanas.
Tabla 6
- 1. fusión 2. fusión Enfriamiento
- Beta Alfa Beta Alfa
- Delta H Pico Delta H Pico Delta H Pico Delta H Pico Delta H Pico
- (J/g) (°C) (J/g) (°C) (J/g) (°C) (J/g) (°C) (J/g) (°C)
- Referencia
- 55 14 2,3 40 16 1 70 14 6 25 16 3 -80 12 2
- 1 semana
- 57 14 2,3 41 16 1 70 14 6 26 16 3 -80 12 2
- 2 semanas
- 57 14 2,4 40 16 1 72 14 6 26 16 3 -80 12 2
- 3 semanas
- 46 14 1,5 45 16 0 75 14 6 26 16 0 -80 12 2
- 8 semanas
- 60 14 2,5 39 16 1 71 14 6 25 16 3 -79 12 2
- 20 semanas
- 56 14 3,1 38 16 1 67 14 6 26 16 0 -81 12 2
20
La DSC no muestra cambios significativos en la fase p debido a exposición a 95 °C, 20 semanas.
Ensayo de placas de BE60-7032 que contienen IRGANOX 1010, IRGANOX 1330, DSTDP y SHT
Las placas no envejecidas comprendían la siguiente composición tal como se determina con el procedimiento que se describe:
- IRGANOX 1010
- 2880 ppm en peso
- AO 1330
- 4250 ppm en peso
- DSTDP
- 4900 ppm en peso
- SHT
- 1000 ppm en peso
1) Determinación de la cantidad de AO presente en muestras sin envejecer
La cantidad de antioxidantes presentes en placas envejecidas en soluciones de amina a diferentes temperaturas (ppm en peso) se muestra en la tabla que sigue a continuación.
Envejecido en la solución acuosa de AMP y AEP usada (ppm en peso)
80 °C
- Aditivo
- 0 semana 1 semana 2 semanas 3 semanas 5 semanas 8 semanas 12 semanas
- AO 1010
- 2880 2720 2650 2400 1880 1540
- AO 1330
- 4250 4490 4030 4140 3920 3850
- DSTDP
- 4900 4550 4500 4400 4150 4000
- 95 °C
- Aditivo
- 0 semana 1 semana 2 semanas 3 semanas 5 semanas 8 semanas 20 semanas
- AO 1010
- 2880 2570 2230 1080 470 30
- AO 1330
- 4250 4050 4200 3940 4200 3700
- DSTDP
- 4900 4650 4450 3650 2600 1350
Envejecido en la nueva solución acuosa de MEA al 30 % (ppm en peso)
_________________________________________Tabla 8
80 °C
- Aditivo
- 0 semana 1 semana 2 semanas 3 semanas 5 semanas 8 semanas 12 semanas
- AO 1010
- 2880 2750 2620 2500 2050 1750 1500
- AO 1330
- 4250 4450 4430 4150 4050 4340 4170
- DSTDP
- 4900 4850 4550 4450 4200 3700 3150
- 95 °C
- Aditivo
- 0 semana 1 semana 2 semanas 3 semanas 5 semanas 8 semanas 20 semanas
- AO 1010
- 2880 2550 1900 1340 820 520 120
- AO 1330
- 4250 4150 4470 4470 4160 4020 3940
- DSTDP
- 4900 4600 4050 3500 2600 2000 1050
5
El ensayo se realizó en dos aminas diferentes, es decir solución acuosa al 30 % de MEA disolución acuosa de una mezcla de AEP y AMP, que se usó para captura de carbono durante varios meses. El razonamiento para la selección de disolventes es aclarar si hay una diferencia significativa entre diferentes aminas y también investiga si los productos de degradación de amina tienen un efecto perjudicial en el polipropileno.
10 Los resultados muestran que el IRGANOX 1330 no se agota de forma significativa después de su exposición a cualquiera de las dos soluciones.
También se realizó una predicción de duración de vida basándose en los resultados de agotamiento de IRGANOX 1010+A01330 a partir de las placas de BE60-7032 (8 mm de grosor) almacenadas en la nueva solución acuosa de MEA al 30 % y la solución acuosa usada de AMP y AeP a 80 °C y 95 °C.
15 La relación logarítmica entre la concentración de AO (IRGANOX 1010+A01330) en placas de BE60-7032 y el tiempo de exposición tanto en la nueva solución acuosa de MEA al 30 % como en la solución acuosa usada de AMP y aEp a 80 ° y 95 °C se muestran las Figuras 6a y 6b que siguen a continuación.
Con el uso de las ecuaciones como se muestra en las figuras, se puede calcular el tiempo hasta la concentración de IRGANOX 1010 + IRGANOX 1330 = 1 ppm, y los resultados se muestran en comparación con los resultados del PP- 20 H 100 disponible en el mercado en la tabla que sigue a continuación.
- 95 °C 80 °C
- PP-H 100 (en un 30 % de MEA nueva)
- 20 semanas 72 semanas
- BE60-7032 + IRGANOX 1330 + SHT (en un 30 % de MEA nueva)
- 183 semanas 424 semanas
- BE60-7032 + IRGANOX 1330 +SHT (en solución acuosa usada de AMP y AEP)
- 166 semanas 361 semanas
Estos resultados muestran un tiempo prolongado más de 5 veces hasta AO = 1 ppm mediante la adición de IRGANOX 1330 y SHT tanto a 95 °C como a 80 °C.
5 Poniendo los resultados en una representación de Arrhenius (Figura 6c) se calculó que el tiempo hasta AO = 1 ppm a 75 °C era de aproximadamente 650 semanas (12,5 años) tanto para la nueva solución de MEA como para la solución de amina usada.
Teniendo en cuenta todos los factores se ha predicho una duración de vida del BE60-7032 con un grosor de 8 mm con IRGANOX 1330 y SHT, expuesto continuamente a la solución acuosa de amina (nueva o usada) a 75 °C, por un 10 lado, que es >15 años, lo más probable de aproximadamente 20 años.
Ensayo en placas dobles
Todo el ensayo que se ha descrito anteriormente, se realizó en placas con un grosor de 8 mm en una solución de MEA acuosa al 30 %, es decir, exposición a amina en ambos lados. Para simular mejor las condiciones reales en las que la exposición a amina solamente se produce desde un lado, se soltaron dos placas de 8 mm en conjunto dando 15 un grosor total de 16 mm. Las placas tanto de 8 mm como de 16 mm se envejecieron durante 15 semanas en una solución acuosa de MEA al 30 % a 80 °C y 95 °C, y el contenido de los antioxidantes restantes se analizó.
Antioxidantes (ppm) en la casa antes de envejecimiento:
Tabla 10
- IRGANOX 1010
- 2880
- IRGANOX 1330
- 4250
- IRGANOX 1010 + IRGANOX 1330
- 7130
- DSTDP
- 4900
20 Antioxidantes (ppm) en las placas envejecidas en MEA al 30 % nueva (ppm en peso) durante 15 semanas:
Tabla 11
- Muestra
- AO1010 AO1330 AO1010 + AO1330 DSTDP
- 80 °C, lado A, placa doble
- 1580 4010 5590 3350
- 80 °C, lado B, placa doble
- 1610 3970 5580 3400
- 95 °C, lado A, placa doble
- 50 3780 3830 880
- 95 °C, lado B, placa doble
- 30 3910 3940 860
- 80 °C, placa individual
- 1390 4280 5670 3000
- 95 °C, placa individual
- 10 4040 4050 700
- Placas individuales
El tiempo hasta la concentración de IRGANOX 1010 + IRGANOX 1330 = 1 ppm se calculó basándose en los resultados hasta 15 semanas de envejecimiento:
5
10
15
20
25
30
- 95 °C 80 °C
- BE60-7032 + IRGANOX 1330 (en un 30 % de MEA nueva)
- 223 semanas 495 semanas
El agotamiento de AO como una función del tiempo se muestra en la Figura 7a.
Estos resultados muestran una reducción muy pequeña de las concentraciones de IRGANOX 1330 tanto a 80 °C como a 95 °C. Puede haber diferentes razones para esto:
a) La estabilidad hidrolítica muy buena de IRGANOX 1330
b) IRGANOX 1010 y el IRGaNoX 1010 hidrolizado pueden reaccionar más rápido que el IRGANOX 1330 con radicales peroxi, parando la degradación del polímero. Con esto, las moléculas de IRGANOX 1330 se "protegen" siempre y cuando existan moléculas de IRGANOX 1010 e IRGANOX 1010 hidrolizado en el polímero.
Predicción de la duración de vida a 65 °C
Poniendo estos resultados en una representación de Arrhenius, como se muestra en la figura 7b, se puede calcular una duración de vida del revestimiento BE60-7032 con un grosor de 8 mm con IRGANOX 1330, expuesto continuamente a la solución de MEA al 30 % a 65 °C.
Este cálculo muestra una duración de vida de 1300 semanas (25 años) a 65 °C con exposición a amina en dos lados. Usando el cambio de la concentración de IRGANOX 1010 + IRGANOX 1330 para la predicción de la duración de vida, las predicciones realizadas después de un breve periodo de almacenamiento (por ejemplo, 15 semanas) estarán influidas principalmente por la hidrólisis de IRGANOX 1010. Las predicciones de duración de vida por lo tanto son subestimaciones.
Teniendo en cuenta todos los factores, se ha predicho que una duración de vida del revestimiento con un grosor de 8 mm con IRGANOX 1330, expuesto continuamente a una solución de MEA al 30 % (nueva o usada) a 65 °C, desde un lado, es > 25 años, lo más probablemente también > 30 años.
2) Ensayo de absorción
Nueva amina
Tabla 13
- Temp.: 80 °C
- 1 semana 2 semanas 3 semanas 8 semanas 12 semanas
- Aumento de peso en %
- 0,0 0,07 0,06 0,17 0,21
- Temp.: 95 °C
- 1 semana 2 semanas 3 semanas 8 semanas 12 semanas
- Aumento de peso en %
- 0,08 0,11 0,17 0,52 0,53
Nueva amina - placa doble, muestras soldadas
Tabla 14
- Temp.: 80 °C
- 15 semanas
- Aumento de peso en %
- 0,22
- Temp.: 95 °C
- 15 semanas
- Aumento de peso en %
- 0,74
Amina usada
Tabla 15
- Temp.: 80 °C
- 1 semana 2 semanas 3 semanas 8 semanas 12 semanas
- Aumento de peso en %
- 0,0 0,0 ND 0,09 0,10
- Temp.: 95 °C
- 1 semana 2 semanas 3 semanas 8 semanas 12 semanas
- Aumento de peso en %
- 0,07 0,09 NA 0,24 0,33
5
El peso hinchado de PP-H 100 es muy bajo incluso a 95 °C en la amina tanto usada como nueva.
3) Resistencia a la tracción Nueva amina
Tabla 17
- Mód. Elast., MPa Límite elástico, MPa Tensión elástica, % Tensión en la ruptura, MPa Presión en la ruptura, %
- Referencia
- 1400 29,3 8,1 24,1 250
- 8 semanas, 80 °C
- 1310 30,2 10,6 22 250
- 12 semanas, 80 °C
- 1300 30,2 10,7 22,7 260
- 8 semanas, 95 °C
- 1310 29,9 11,6 22,6 210
- 12 semanas, 95 °C
Amina usada
Tabla 18
- Mód. Elast., MPa Límite elástico, MPa Tensión elástica, % Tensión en la ruptura, MPa Presión en la ruptura, %
- Referencia
- 1400 29,3 8,1 24,1 250
- 8 semanas, 80 °C
- 1320 30,4 10,4 22,3 160
- 12 semanas, 80 °C
- 1240 30 11 21,1 200
- 8 semanas, 95 °C
- 1290 30 11,3 21,7 140
- 12 semanas, 95 °C
- 1200 29,5 11,8 22,1 240
Todos los materiales de referencia están sin envejecer. Todos los cambios en las propiedades mecánicas después 10 de 8 y 12 semanas en las diferentes condiciones son menores.
4) Investigación con Microscopía
Los resultados se muestran en la Figura 8.
La Figura 8a es una muestra de referencia. El lado en la parte izquierda es una imagen de LM de una sección transversal con microtomo. El lado en la parte derecha es una imagen de SEM de la superficie.
15 La Figura 8b son placas de BE60-7032 que se han expuesto durante 12 semanas en MEA al 30 % en una solución acuosa a 95 °C (MEA nueva). El lado en la parte izquierda es una imagen de LM de una sección transversal con microtomo. El lado en la parte derecha es una imagen de SEM de la superficie.
La Figura 8c son placas de BE60-7032 que se han expuesto durante 12 semanas en una solución acuosa de amina a 95 °C (mezcla de AMP/AEP usada). El lado en la parte izquierda es una imagen de LM de una sección transversal 20 con microtomo. El lado en la parte derecha es una imagen de SEM de la superficie.
No se observaron diferencias significativas en la morfología y en la superficie después de una exposición de 12 semanas. Las estructuras observadas en la superficie (imágenes de SEM) están causadas por artefactos (huellas dactilares) y cantidades variables de arañazos en el molde que proporcionan algunas variaciones en la reproducción de la superficie. No se observaron micro fisuras en ninguna de las muestras inspeccionadas.
5. DSC
Los resultados se muestran en las tablas que siguen a continuación en los gráficos en la Figura 9 en la que la Figura 9a muestra la curva de DSC del material de referencia, la Figura 9b muestra las curvas de DSC del material de referencia en comparación con las muestras expuestas a la nueva amina durante 3, 8 y 12 semanas y la Figura 9c 5 muestra las curvas de DSC del material de referencia en comparación con las muestras expuestas a la amina usada durante 8 y 12 semanas.
Nueva amina
Tabla 19
- 1. fusión 2. fusión Enfriamiento
- Beta Alfa Beta Alfa
- Delta H Pico Delta H Pico Delta H Pico Delta H Pico Delta H Pico
- (J/g) (°C) (J/g) (°C) (J/g) (°C) (J/g) (°C) (J/g) (°C)
- Referencia
- 50 145 39 160 67 146 25 163 -78 121
- 3 semanas
- 66 146 33 162 70 147 25 163 -78 123
- 8 semanas
- 80 146 32 162 76 147 28 160 -81 123
10
Amina usada
Tabla 20
- 1. fusión 2. fusión Enfriamiento
- Beta Alfa Beta Alfa
- Delta H Pico Delta H Pico Delta H Pico Delta H Pico Delta H Pico
- (J/g) (°C) (J/g) (°C) (J/g) (°C) (J/g) (°C) (J/g) (°C)
- Referencia
- 50 145 39 160 67 146 25 163 -78 121
- 2 semanas + 2 días
- 61 145 36 161 68 146 23 163 -78 122
- 8 semanas
- 73 146 32 162 72 146 25 163 -80 122
- 12 semanas
- 62 146 35 161 67 147 26 161 -81 122
Envejecimiento a 130 °C después de envejecimiento en solución de amina a 95 °C
a) Muestra P1 y P2
15 Las composiciones de la Muestra P1 y la Muestra P2 usadas en el ensayo se muestran en la tabla que sigue a continuación. Ambas muestras se basan en el mismo polímero. La Tabla 21, que sigue a continuación, muestra la composición de antioxidante tal como se analiza antes de su envejecimiento, mientras que la concentración de SHT es la concentración tal como se añade, y no se analizó.
Tabla 21
- Muestra
- Polímero AO1010 (ppm) AO1330 (ppm) DSTDP (ppm) SHT (ppm)
- P1
- BE60-7032 (PP-H 100) Homopolímero de polipropileno 6- nucleado 2680 0 4950 0
- P2
- BE60-7032 Homopolímero de polipropileno p- nucleado 2530 4900 4900 1000
Inicialmente y antes del envejecimiento en este estudio, las Muestras P1 y P2 se envejecieron en una solución de piperazina/ AMP (piperazina 0,45 M + AMP 0,9 M) (pH - 12,5) a 95 °C, P1 durante 36 semanas y P2 durante 52 semanas. La medición de los antioxidantes añadidos se ilustra en las figuras 10a y 10b para IRGANOX1010 y AO1020 en combinación con IRGANOX 1330, respectivamente. No se encontró nada de IRGANOX1010 5 mensurable en P1 o P2 después de 32 semanas, mientras que un 65% del IRGANOX 1330 permanece en la Muestra P2 después de 1 año (52 semanas) de envejecimiento.
Aunque no permanece nada de IRGANOX 1010 en la Muestra P1 las propias mecánicas después de 36 semanas de envejecimiento permanecen casi sin cambios. Además para la Muestra P2 las propiedades mecánicas permanecen casi sin cambios después de 52 semanas de envejecimiento.
10 Estas muestras envejecidas previamente se colocaron en un horno a 130 °C, con aire en circulación (es decir temperatura más elevada y acceso más fácil a oxígeno en comparación con el envejecimiento en la solución de piperazina + AMP) y se inspeccionaron visualmente hasta 14 semanas de envejecimiento a 130 °C, a continuación las muestras se sometieron a ensayo de tracción mecánica.
B) Muestra P5 y P10
15 Las composiciones de la Muestra P5 y de la Muestra P10 se muestran en la tabla 22. Ambas composiciones se basan en el mismo polímero. La Tabla 22, que sigue a continuación, muestra la composición de antioxidante tal como se analiza antes de envejecimiento, mientras que la concentración de SHT es la concentración tal como se añade, y no se analizó.
Tabla 22
- Muestra
- Polímero AO1010 (ppm) AO 1330 (ppm) SHT (ppm)
- P5
- Polvo inestable de BE homopolímero de a- polipropileno nucleado 0 4500
- P1
- BE a- nucleado 0 4400
- 0
- polvo inestable homopolímero de polipropileno
20
Inicialmente las Muestras P5 y P10 se envejecieron en una solución de piperazina/ AMP (piperazina 0,45 M + AMP 0,9 M) (pH -12,5) a 95 °C, durante 12 semanas. Los antioxidantes restantes son como se muestran en la Tabla 23, que sigue a continuación.
Tabla 23
- Polímero AO1010 (ppm) AO 1330 (ppm)
- P5
- Polvo inestable de BE homopolímero de a- polipropileno nucleado 0 3270
- P1 0
- Polvo inestable de BE homopolímero de polipropileno a- nucleado 0 3300
25
Estas muestras envejecidas previamente se colocaron en un horno a 130 °C, con aire en circulación (es decir temperatura más elevada y acceso más fácil a oxígeno en comparación con el envejecimiento en la solución de piperazina + AMP) y se inspeccionaron visualmente hasta 14 semanas de envejecimiento a 130 °C, a continuación las muestras se sometieron a ensayo de tracción mecánica.
30 c) El efecto de piperazina + AMP en antioxidantes y polímero
Las muestras con un grosor de 1 mm de la Muestra P3 (polímero de PP sin antioxidantes añadidos) se envejecieron en aire, agua y una solución de piperazina/ AMP (piperazina 0,45 M + AMP 0,9 M) (pH - 12,5) a 95 °C hasta que se produce un fallo de fragilidad con el tiempo, y las masas envejecen durante 32 semanas en piperazina + AMP extra envejecida a 130 °C hasta fragilidad. Las muestras se inspeccionaron visualmente y se doblaron 180° cada semana 35 hasta el fallo.
Ensayo de Tracción - De acuerdo con la norma ISO 527-2
Instrumento Zwick Z010 con Macro extensómetro
Tipo de muestra de ensayo Multifinalidad de tipo 1B, Moldeada por compresión y
molida, grosor de 8 mm
Condiciones del ensayo Velocidad del ensayo 50 mm/min.
Módulo de elasticidad 1 mm/min
Definiciones
Módulo de elasticidad, MPa - (el módulo de elasticidad en tensión) - la pendiente de una línea secante entre un 0,05 % y un 0,25 % de presión en una curva de tensión-presión.
5 Tensión/presión de tracción elástica, MPa / % - tensión/presión de tracción que corresponde al límite de fluencia (un aumento de la presión no da como resultado un aumento de la tensión).
Presión de tracción en la ruptura, % - presión de tracción que corresponde al punto de ruptura Tensión de tracción en la ruptura, MPa - tensión de tracción que corresponde al punto de ruptura.
Resultados y discusiones
10 La Tabla 24, que sigue a continuación, muestra el tiempo hasta que el primer signo visual de degradación superficial de las muestras P1, P2, P5 y P10 dado en días a 130 °C con envejecimiento en aire después de haber envejecido previamente las muestras en la mezcla mencionada anteriormente de solución de piperazina/ AMP (piperazina 0,45 M + AMP 0,9 M) (pH -12,5) para los periodos de tiempo identificados anteriormente.
Tabla 24
- Muestra
- tiempo hasta el primer signo visual de degradación superficial (días)
- P1
- 72
- P2
- > 96
- P5
- > 96
- P10
- > 96
15
Los primeros signos de degradación superficial de la Muestra P1 después de 72 días se muestran en la Figura 11, junto con la Muestra P2 envejecida durante 86 días, y la Muestra 3 (PP sin antioxidante añadido, envejecido previamente durante 32 semanas en solución de piperazina/ AMP (piperazina 0,45 M + AMP 0,9 M) (pH - 12,5) y el primer signo de degradación superficial después de 12 días a 130 °C, y totalmente frágil después de 24 días a 20 130 °C, como se muestra en la figura 11.
La Figura 25, que sigue a continuación, muestra el cambio en las propiedades mecánicas de las Muestras P2, P1, P5 y P10 como una función de
Tabla 25
- Tiempo en Piperazina + AMP a 95 °C
- Tiempo en aire a 130 °C Muestra Mód. Elást. (Mpa) Límite elástico (Mpa) Tensión elástica (%) Tensión en la ruptura (Mpa) Presión en la ruptura (%)
- Ref
- - P2 1320 32 8 16 103
- 8 semanas
- - P2 1330 30 12 21 85
- 52 semanas
- - P2 1310 31 12 17 84
- 52 semanas
- 4 semanas P2 1390 31 11 16 78
- 52 semanas
- 14 semanas P2 1370 32 10 20 64
5
10
15
20
25
30
(continuación)
- Tiempo en Piperazina + AMP a 95 °C
- Tiempo en aire a 130 °C Muestra Mód. Elást. (Mpa) LÍmite elástico (Mpa) Tensión elástica (%) Tensión en la ruptura (Mpa) Presión en la ruptura (%)
- Ref
- - P1 1425 31 8 22 190
- 8 semanas
- - P1 1400 30 11 23 200
- 36 semanas
- - P1 1305 30 14 19 110
- 36 semanas
- 4 semanas P1 1290 29 14 17 76
- 36 semanas
- 14 semanas P1 1110 30 14 20 76
- Ref
- - P5 2080 39 5 24 18
- 12 semanas
- 4 semanas P5 1850 37 5 26 22
- 12 semanas
- 14 semanas P5 2060 37 4 28 20
- Ref
- - P10 2080 40 5 24 17
- 12 semanas
- 4 semanas P10 1840 37 5 26 34
- 12 semanas
- 14 semanas P10 2090 37 4 28 22
a) Muestra P1 y P2
Las propias mecánicas como se muestra en la Tabla 25 presentan pocas variaciones durante el envejecimiento de límite elástico, tensión elástica y tensión en la ruptura tanto de P1 como de P2. El módulo de elasticidad y la presión en la ruptura como una función del envejecimiento se observan tal como se muestra en la Figura 12.
La reducción del módulo de elasticidad y de la presión en la ruptura de la Muestra P1 muestra claramente que la degradación del polímero ha comenzado y que lo más probablemente dé como resultado un polímero totalmente frágil después de varias semanas de envejecimiento extra a 130 °C como se observa para la Muestra P3 sin antioxidante añadido (Figura 2). En la bibliografía, para el envejecimiento de polímeros a menudo se usa una reducción de un 50 % de la presión en la ruptura como criterio de fallo. P1 se reduce en un 60 % después de 36 semanas en piperazina + aMp a 95 °C + 4 semanas a 130 °C. Las mismas propiedades en P2, después de un periodo de tiempo más largo de envejecimiento cambian menos, debido lo más probablemente al sistema de estabilización mucho mejor en P2.
En la Figura 13 las superficies de fractura de la Muestra P1 después de 36 semanas en piperazina + AMP a 95°C+14 semanas a 130 °C así como de la Muestra P2 después de 52 semanas en piperazina + AMO a 95 °C + 14 semanas a 130 °C, después del ensayo de tracción hasta la ruptura. La fotografía muestra una fractura parcialmente frágil de P1 y una cierta cantidad de polímero degradado cerca de la superficie (parte superior izquierda P1 a), mientras que la Muestra 2 mostraba un comportamiento más dúctil y no se observaba ningún signo de degradación superficial.
b) Muestras P5 y P10
La única diferencia de composición entre la Muestra P5 y P10 son las 1000 ppm de SHT en la Muestra P5. Los resultados en las Tablas 23 - 25 muestran que la concentración de IRGANOX 1330 restante después de 12 semanas de envejecimiento en piperazina + AMP es la misma y 14 semanas de envejecimiento extra a 130 °C No muestran degradación superficial ni cambio en las propias mecánicas, es decir el tiempo de envejecimiento es demasiado corto como para distinguir entre estas dos Muestras.
c) El efecto de piperazina + AMP en antioxidantes y polímero
Los resultados después de envejecimiento de PP desestabilizado con un grosor de 1 mm (Muestra P3) en diferentes condiciones se muestran en la Tabla 6.
5
10
15
20
25
30
35
40
Tabla 26
- Muestra
- Condiciones de envejecimiento Tiempo hasta la primera degradación superficial Tiempo hasta el fallo por fragilidad
- P3
- Agua, 95 °C 15 semanas 21 semanas
- P3
- Aire, 95 °C 16 semanas 17 semanas
- P3
- Piperazina + AMP, 95 °C > 32 semanas > 32 semanas
- P3
- Aire, 130 °C después de 32 semanas en piperazina + AMP 12 días 12 días
Tabla 6, Tiempo hasta la primera degradación superficial y fragilidad de P3 en diferentes medios
Los resultados muestran que el tiempo hasta el primer signo de degradación superficial (manchas de color amarillo) era casi el mismo para el PP desestabilizado a 95 °C tanto en agua como en aire. Sin embargo, el tiempo hasta el fallo por fragilidad era más rápido en aire que en agua.
Los resultados en la Tabla 6 también muestran que la solución de amina que comprende piperazina + AMP tiene un efecto estabilizante en el polipropileno sin signos de degradación superficial después de 32 semanas en una solución de piperazina/ aMp (piperazina 0,45 M + AMP 0,9 M) (pH - 12,5) a 95 °C. Sin embargo, después de eliminar la Muestra P3 de la solución de piperazina + AMP a 130 °C en aire, la muestra fallaba después de varios días (12 días).
Los resultados indican que la solución de piperazina + AMP tiene un efecto negativo en el agotamiento del antioxidante IRGANOXlOlO (tal como se observa para la Muestra P1) en comparación con el agotamiento del IRGANOX 1010 en agua (ambos a pH 4,5, pH 7 y pH 12,5). La razón puede ser que la composición de amina que comprende piperazina + AMP hincha ligeramente al polímero y también puede llevar una cierta cantidad de agua al polímero, y la molécula de IRGANOX 1010 se puede hidrolizar dentro del polímero. Para polímeros de PP almacenados en agua, se informa que la hidrólisis de IRGANOX 1010 se producen en la superficie, es decir, menos AO 1010 hidrolizado y un agotamiento más lento de IRGANOX 1010. Esto muestra de nuevo que es importante elegir la estabilización correcta del polipropileno. Al mismo tiempo, todos los resultados del ensayo de la Muestra P2 muestran que el sistema de antioxidante de P2 proporciona propiedades muy buenas a largo plazo en soluciones de amina con una duración de vida en servicio calculada en piperazina + AMP a 95 °C para 20 años, y con seguridad > 30 años a 80 °C.
Conclusiones
- El primer signo de degradación de polímero de la Muestra P1 se observa después de 36 semanas en piperazina + AMP a 95 °C más 72 días a 130 °C en aire.
- Ningún signo de degradación de polímero de la Muestra P2 después de 52 semanas en piperazina + AMP a 95 °C más 96 días a 130°C en aire.
- El tiempo a 130 °C (96 días) era demasiado corto como para distinguir entre la Muestra P5 y P10 para observar el efecto real de SHT
- Piperazina + AMP tiene un efecto negativo en el agotamiento del antioxidante IRGANOX 1010
- Piperazina + AMP tiene un efecto estabilizante (antioxidante) en el polipropileno.
Agotamiento de antioxidante como una función del tiempo en soluciones acuosas
Los resultados obtenidos para el agotamiento de antioxidante en las muestras de ensayo P1 y P3 tal como se ha indicado anteriormente, como una función del tiempo en diferentes soluciones acuosas se proporcionan en las figuras 14 y 15, que muestran el agotamiento de IRGANOX 1010 e IRGANOX 1330, respectivamente, en agua, y en soluciones acuosas de MEA, AMP + AEP, AMP + piperazina, NaOH y H2SO4. Todos los ensayos se realizaron a 95 °C en la solución indicada. Los resultados se toman tanto de los ejemplos mencionados anteriormente como de los ensayos separados, realizados como se ha descrito anteriormente, y los resultados se recogen en las figuras mencionadas.
Se sabe que la poliolefina no se expone a degradación térmica dando como resultado una pérdida de propiedades mecánicas siempre y cuando los antioxidantes fenólicos, tales como IRGANOX 1010 o IRGANOX 1330 Estén presentes en la mezcla de polímeros. Por lo tanto, el agotamiento de los antioxidantes es una indicación de una pérdida no deseada de las propiedades requeridas para los polímeros u.
A partir de las Figuras 14 y 15 se puede observar que IRGANOX 1010 se agota más rápidamente a partir de la poliolefina con las soluciones de amina sometidas a ensayo que con agua o agua ácida o básica, incluso si el pH del agua básica es el mismo que para las soluciones de amina. Todo el IRGANOX 1010 se agota a partir del polímero después de 15 semanas, mientras que el IRGANOX 1330 permanece sustancialmente sin alterar durante el mismo 5 periodo.
El hallazgo de que el IRGANOX 1330 permanece sustancialmente sin alterar durante 15 semanas cuando se empapa en soluciones de amina a 95 °C indica que el antioxidante permanece en el polipropileno durante un periodo de tiempo lo suficientemente largo como para las condiciones de realización en una planta para captura de CO2. Este resultado no se espera a partir de los hallazgos en el artículo identificado anteriormente de Müller y col, que 10 informa de un agotamiento mucho más rápido del IRGANOX 1330 a partir de los polímeros que se someten a ensayo en el mismo.
Las posibles explicaciones para el periodo de tiempo inesperadamente largo antes del agotamiento total del IRGANOX 1330 a partir del polipropileno sometido a ensayo, pueden ser la composición específica de aditivos en el polímero sometido a ensayo, la interacción con SHT, o las diferencias en el polímero de polipropileno. Se están 15 realizando ensayos adicionales con respecto a la duración de vida que pueden proporcionar respuestas a estas preguntas.
Claims (9)
10
REIVINDICACIONES
1. Un procedimiento de captura de un gas ácido (por ejemplo, CO2) en un gas de escape, que comprende poner en contacto dicho gas de escape con un absorbente de amina acuoso en una columna de absorción, en el que al menos una parte de una superficie de dicha columna de absorción comprende polipropileno, en el que la composición de polipropileno comprende un antioxidante hidrolíticamente estable en soluciones de amina, de fórmula
1,3,5-tri-metil-2,4,6-tris-(3,5-di-terc. butil-4-hidroxifenil) benceno.
2. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que la composición de polipropileno comprende adicionalmente un antioxidante estable al calor de fórmula (IIIb)
en la que
R1 es alquilo C1-18, cicloalquilo C5-12, fenilo o fenilalquilo C7-9;
R2 es hidrógeno, alquilo C1-18, cicloalquilo C5-12, fenilo o fenilalquilo C7-9;
R3 es hidrógeno o metilo; n es 0 o un número entero de 1 a 6; y p es un número entero de 2 a 6.
3. El procedimiento de la reivindicación 2, en el que dicho antioxidante estable al calor es
4. El procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la composición de polipropileno comprende adicionalmente uno o más de un antioxidante de fosfito o fosfonito orgánico, y/o un antioxidante de sulfoéter.
5. El procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el polímero de 5 propileno comprende una fase cristalina beta.
6. El procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la composición de polipropileno comprende adicionalmente hidrotalcita sintética.
7. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que dicha columna de absorción se construye con hormigón, metal o material compuesto.
10 8. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que la superficie de la
columna de absorción que se espera que esté expuesta al absorbente de amina acuosa, vapor de amina y/o vapor está revestida con dicha composición de polipropileno.
9. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que la superficie de la columna de absorción que se espera que esté expuesta a la solución de amina acuosa, vapor de la misma o vapor es un
15 revestimiento que comprende dicha composición de polipropileno, que se fija a la superficie de la columna de absorción.
10. Uso de una composición de polipropileno que comprende un antioxidante hidrolíticamente estable, estable en soluciones de amina, de fórmula
20 1,3,5-tri-metil-2,4,6-tris-(3,5-di-terc. butil-4-hidroxifenil) benceno en la fabricación de una columna de absorción.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO20110971A NO336115B1 (no) | 2011-07-05 | 2011-07-05 | Fremgangsmåte for fanging av sur gass og anvendelse av en polypropylensammensetning for fremstilling av et tårn for fanging av sur gass |
| NO20110971 | 2011-07-05 | ||
| PCT/EP2012/063185 WO2013004797A1 (en) | 2011-07-05 | 2012-07-05 | Construction element for co2 capture |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2668907T3 true ES2668907T3 (es) | 2018-05-23 |
Family
ID=46458531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES12732660.1T Active ES2668907T3 (es) | 2011-07-05 | 2012-07-05 | Captura de CO2 en una columna de absorción de polipropileno que comprende un antioxidante |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9278308B2 (es) |
| EP (1) | EP2729232B1 (es) |
| JP (1) | JP6180411B2 (es) |
| CN (1) | CN103796732B (es) |
| AU (1) | AU2012280258B2 (es) |
| BR (1) | BR112014000246B1 (es) |
| CA (1) | CA2837152C (es) |
| DK (1) | DK2729232T3 (es) |
| EA (1) | EA026720B1 (es) |
| ES (1) | ES2668907T3 (es) |
| HR (1) | HRP20180724T1 (es) |
| NO (1) | NO336115B1 (es) |
| PL (1) | PL2729232T3 (es) |
| WO (1) | WO2013004797A1 (es) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR096132A1 (es) | 2013-05-09 | 2015-12-09 | Exxonmobil Upstream Res Co | Separar dióxido de carbono y sulfuro de hidrógeno de un flujo de gas natural con sistemas de co-corriente en contacto |
| US9533253B2 (en) * | 2014-06-05 | 2017-01-03 | Phillips 66 Company | Amine solvent blends |
| US10300429B2 (en) | 2015-01-09 | 2019-05-28 | Exxonmobil Upstream Research Company | Separating impurities from a fluid stream using multiple co-current contactors |
| MX2017008682A (es) * | 2015-02-17 | 2017-10-11 | Exxonmobil Upstream Res Co | Caracteristicas de superficie interiores para contactores de co-corriente. |
| BR112017018077A2 (pt) | 2015-03-13 | 2018-04-10 | Exxonmobil Upstream Res Co | coalescedor para contatores co-correntes |
| KR101840841B1 (ko) | 2016-03-24 | 2018-03-22 | 한국지질자원연구원 | 금속탄산염의 물리적 성상 제어방법, 이의 금속탄산염 및 금속탄산염 제조장치 |
| US11260342B2 (en) | 2017-06-15 | 2022-03-01 | Exxonmobil Upstream Research Company | Fractionation system using bundled compact co-current contacting systems |
| BR112019026289B1 (pt) | 2017-06-15 | 2023-10-10 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Sistema de fracionamento com o uso de sistemas de contato de cocorrente compactos e método para remover hidrocarbonetos pesados em corrente de gás |
| EP3641914A1 (en) | 2017-06-20 | 2020-04-29 | ExxonMobil Upstream Research Company | Compact contacting systems and methods for scavenging sulfur-containing compounds |
| KR102330891B1 (ko) | 2017-08-21 | 2021-12-02 | 엑손모빌 업스트림 리서치 캄파니 | 냉 용매 및 산성 가스 제거의 통합 |
| CN107670632B (zh) * | 2017-10-19 | 2020-07-24 | 北京化工大学 | 一种中温二氧化碳吸附剂及其制备和使用方法 |
| KR102034860B1 (ko) * | 2017-11-24 | 2019-10-21 | 한국에너지기술연구원 | 아민을 포함하는 기체의 고순도화 공정 |
| US11173634B2 (en) | 2018-02-01 | 2021-11-16 | Ina Acquisition Corp | Electromagnetic radiation curable pipe liner and method of making and installing the same |
| US10704728B2 (en) | 2018-03-20 | 2020-07-07 | Ina Acquisition Corp. | Pipe liner and method of making same |
| JP2021020193A (ja) * | 2019-07-30 | 2021-02-18 | 株式会社東芝 | 二酸化炭素回収システムおよび二酸化炭素回収システムの運転方法 |
| JP7360344B2 (ja) | 2020-03-09 | 2023-10-12 | 株式会社東芝 | 酸性ガス除去装置および酸性ガス除去方法 |
| WO2023196799A2 (en) * | 2022-04-05 | 2023-10-12 | Global Thermostat Operations, Llc. | Phosphite-containing sorbents, systems including phosphite-containing sorbents, and methods using the phosphite-containing sorbents |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2105859A1 (en) * | 1970-01-28 | 1971-10-07 | Fractionation Research Ltd , New castie, Stafford (Großbritannien) | High temperature polypropylene free fromorga - |
| CA1304911C (en) * | 1985-10-28 | 1992-07-14 | Roscoe L. Pearce | Sulfur removal from hydrocarbons |
| DE3820434A1 (de) * | 1988-06-15 | 1989-12-21 | Linde Ag | Absorptionskolonne und verfahren zur auswaschung von verunreinigungen aus einem gas |
| US5064450A (en) * | 1991-01-02 | 1991-11-12 | Uop | Gas absorber method and apparatus |
| DE4342300A1 (de) * | 1993-12-11 | 1995-06-14 | Gewerk Keramchemie | Korrosionsbeständiges Bauteil |
| JP3591122B2 (ja) * | 1996-03-29 | 2004-11-17 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 耐熱酸化劣化性、耐低温脆化性および耐水二次密着性に優れたポリプロピレン被覆鋼管 |
| CN1565710A (zh) * | 1998-12-15 | 2005-01-19 | 高级技术材料公司 | 现场处理废气流的装置和方法 |
| WO2004108244A2 (de) * | 2003-06-05 | 2004-12-16 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zum entsäuern eines fluidstroms mittels einer inerten waschkolonne und vorrichtung hierzu |
| WO2006023743A2 (en) * | 2004-08-20 | 2006-03-02 | The Trustees Of Columbia University In The City Of New York | Laminar scrubber apparatus for capturing carbon dioxide from air and methods of use |
| CN2799058Y (zh) * | 2005-06-30 | 2006-07-26 | 宝山钢铁股份有限公司 | 酸性废气处理装置 |
| FR2900843B1 (fr) | 2006-05-10 | 2008-07-04 | Inst Francais Du Petrole | Procede de desacidification d'un gaz par multiamines partiellement neutralisees |
| NO333560B1 (no) | 2006-11-24 | 2013-07-08 | Aker Clean Carbon As | Fremgangsmåte og regenerator for regenerering av flytende CO2 absorbent. |
| NO333144B1 (no) | 2006-11-24 | 2013-03-18 | Aker Clean Carbon As | Fremgangsmåte og regenerator for regenerering av absorbent som har absorbert CO2 |
| FR2911516B1 (fr) * | 2007-01-19 | 2009-11-13 | Total Sa | Procede de purification d'un melange gazeux contenant des gaz acides |
| NO332158B1 (no) | 2007-03-05 | 2012-07-09 | Aker Clean Carbon As | Fremgangsmåte for fjerning av CO2 fra en eksosgass |
| NO20071983L (no) | 2007-04-18 | 2008-10-20 | Aker Clean Carbon As | Fremgangsmate og anlegg for CO2-innfanging |
| NO336193B1 (no) | 2007-09-14 | 2015-06-08 | Aker Engineering & Technology | Forbedret fremgangsmåte ved regenerering av absorbent |
| US8454726B2 (en) | 2008-02-28 | 2013-06-04 | Aker Clean Carbon As | CO2 absorbent and method for CO2 capture |
| NO332812B1 (no) | 2009-03-13 | 2013-01-21 | Aker Clean Carbon As | Amin utslippskontroll |
| DE102009013757A1 (de) * | 2009-03-17 | 2010-09-23 | Linde Ag | Absorberkolonne sowie Verfahren für die Abtrennung von Kohlendioxid aus Rauchgasen |
| NO20092229L (no) | 2009-06-09 | 2010-12-10 | Aker Clean Carbon As | Reclaimer for absorbent |
| US8066800B2 (en) * | 2009-10-23 | 2011-11-29 | Hamilton Sundstrand Corporation | Film-based system and method for carbon dioxide separation |
-
2011
- 2011-07-05 NO NO20110971A patent/NO336115B1/no unknown
-
2012
- 2012-07-05 CA CA2837152A patent/CA2837152C/en active Active
- 2012-07-05 AU AU2012280258A patent/AU2012280258B2/en active Active
- 2012-07-05 US US14/129,364 patent/US9278308B2/en active Active
- 2012-07-05 ES ES12732660.1T patent/ES2668907T3/es active Active
- 2012-07-05 JP JP2014517812A patent/JP6180411B2/ja active Active
- 2012-07-05 DK DK12732660.1T patent/DK2729232T3/en active
- 2012-07-05 EA EA201490190A patent/EA026720B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-07-05 CN CN201280033564.4A patent/CN103796732B/zh active Active
- 2012-07-05 EP EP12732660.1A patent/EP2729232B1/en active Active
- 2012-07-05 PL PL12732660T patent/PL2729232T3/pl unknown
- 2012-07-05 BR BR112014000246-0A patent/BR112014000246B1/pt active IP Right Grant
- 2012-07-05 WO PCT/EP2012/063185 patent/WO2013004797A1/en active Application Filing
-
2018
- 2018-05-10 HR HRP20180724TT patent/HRP20180724T1/hr unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112014000246A2 (pt) | 2017-02-14 |
| AU2012280258A8 (en) | 2014-01-23 |
| JP6180411B2 (ja) | 2017-08-16 |
| DK2729232T3 (en) | 2018-05-28 |
| JP2014526955A (ja) | 2014-10-09 |
| US9278308B2 (en) | 2016-03-08 |
| CN103796732B (zh) | 2017-03-15 |
| BR112014000246B1 (pt) | 2021-07-20 |
| EA201490190A1 (ru) | 2014-06-30 |
| CA2837152A1 (en) | 2013-01-10 |
| AU2012280258B2 (en) | 2017-05-18 |
| NO20110971A1 (no) | 2013-01-07 |
| US20140123851A1 (en) | 2014-05-08 |
| EA026720B1 (ru) | 2017-05-31 |
| EP2729232B1 (en) | 2018-02-14 |
| PL2729232T3 (pl) | 2018-08-31 |
| CN103796732A (zh) | 2014-05-14 |
| HRP20180724T1 (hr) | 2018-06-29 |
| AU2012280258A1 (en) | 2013-01-10 |
| WO2013004797A1 (en) | 2013-01-10 |
| EP2729232A1 (en) | 2014-05-14 |
| CA2837152C (en) | 2021-06-08 |
| NO336115B1 (no) | 2015-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2668907T3 (es) | Captura de CO2 en una columna de absorción de polipropileno que comprende un antioxidante | |
| Zeng et al. | Ionic-liquid-based CO2 capture systems: structure, interaction and process | |
| CA2926966C (en) | Method for removing sox from gas with compound alcohol-amine solution | |
| JP5688455B2 (ja) | 二酸化炭素吸収剤及び該吸収剤を用いた二酸化炭素の分離回収方法 | |
| JP6945617B2 (ja) | 硫化水素を選択的に除去するためのモルホリン系ヒンダードアミン化合物の使用 | |
| BR112012033680B1 (pt) | solução aquosa capaz de absorver e coletar dióxido de carbono em gás de exaustão com eficiência alta e recuperação de dióxido de carbono | |
| ES2291941T3 (es) | Composicion para la proteccion de un articulo moldeado contra la corrosion. | |
| KR20150023481A (ko) | 수성 알칸올아민 용액 및 가스 혼합물로부터 황화수소의 제거 방법 | |
| UA105729C2 (uk) | Аміновмісний абсорбент, спосіб і пристрій для абсорбції кислих газів із газових сумішей | |
| US20150044114A1 (en) | Acid gas absorbent, acid gas removal method, and acid gas removal device | |
| KR20180057628A (ko) | 황화수소의 선택적 제거를 위한 흡수제 | |
| Shoukat et al. | Thermal stability and corrosion of tertiary amines in aqueous amine and amine-glycol-water solutions for combined acid gas and water removal | |
| US20110088554A1 (en) | Process for removing acid gases from a gas stream | |
| CN108136318A (zh) | 用于选择性移除硫化氢的环状胺 | |
| US9821270B2 (en) | Method for selective absorption of hydrogen sulfide from a gaseous effluent by a 1,2-bis(2-dimethylaminoethoxy)ethane-based absorbent solution comprising a viscosifying agent | |
| ES2890939T3 (es) | Absorbente y proceso para remover selectivamente sulfuro de hidrógeno | |
| Jamtvedt et al. | Construction element for CO2 capture | |
| Du | Amine solvent development for carbon dioxide capture | |
| US20140130416A1 (en) | Imidazole-Containing Polymer Membranes and Methods of Use | |
| JP2019513553A (ja) | 流体流から酸性ガスを除去するための吸収剤の製造用の予備混合物 | |
| CN107349871A (zh) | 一种长链全氟聚醚表面活性剂及其制备方法 | |
| SU1699547A1 (ru) | Абсорбент дл очистки газов от сероводорода | |
| Murshid et al. | Measurement of Carbon dioxide (CO2) Absorptive Capacity in a Secondary Amine based Aqueous Mixture: Experimental and Modelling Study | |
| KR20230084675A (ko) | 알라닌염을 포함하는 흡수제 및 그의 제조방법 | |
| Srisang | Physical and Chemical Resistance of Elastomers in Carbon Dioxide-Loaded Aqueous Monoethanolamine Solutions During Amine-Based Carbon Dioxide Capture |