EA026720B1 - Способ улавливания углекислого газа в отработавшем газе - Google Patents
Способ улавливания углекислого газа в отработавшем газе Download PDFInfo
- Publication number
- EA026720B1 EA026720B1 EA201490190A EA201490190A EA026720B1 EA 026720 B1 EA026720 B1 EA 026720B1 EA 201490190 A EA201490190 A EA 201490190A EA 201490190 A EA201490190 A EA 201490190A EA 026720 B1 EA026720 B1 EA 026720B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- weeks
- amine
- polypropylene
- antioxidant
- composition
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 title abstract 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 121
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 111
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 108
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 104
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 103
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 87
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 71
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims abstract description 43
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims abstract description 43
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 43
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 73
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims description 44
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 41
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 36
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims description 15
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 claims description 15
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 claims description 15
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical compound OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 5
- HDZSMFQGGFPQIM-UHFFFAOYSA-N 4-[3,5-bis(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-2,4,6-trimethylphenyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(C=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(C=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 HDZSMFQGGFPQIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 claims description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 3
- 239000004567 concrete Substances 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 claims description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims 1
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 68
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 58
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 47
- 229940058020 2-amino-2-methyl-1-propanol Drugs 0.000 description 46
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 45
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 21
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 20
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 19
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 18
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 description 17
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 16
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 12
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 12
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 12
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 11
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 11
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 9
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 8
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 7
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 5
- XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpropionic acid Chemical compound OC(=O)CCC1=CC=CC=C1 XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 4
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- JPIGSMKDJQPHJC-UHFFFAOYSA-N 1-(2-aminoethoxy)ethanol Chemical compound CC(O)OCCN JPIGSMKDJQPHJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.OCC(CO)(CO)CO GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLFHNCHMEGLFKL-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)butanoic acid Chemical compound C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(C(C)(CC(O)=O)C=2C=C(C(O)=CC=2)C(C)(C)C)=C1 ZLFHNCHMEGLFKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WBWXVCMXGYSMQA-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis[2,4-bis(2-phenylpropan-2-yl)phenoxy]-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound C=1C=C(OP2OCC3(CO2)COP(OC=2C(=CC(=CC=2)C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)OC3)C(C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 WBWXVCMXGYSMQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 3,9-dioctadecoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1OP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OCC21COP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OC2 PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CGRTZESQZZGAAU-UHFFFAOYSA-N [2-[3-[1-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoyloxy]-2-methylpropan-2-yl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan-9-yl]-2-methylpropyl] 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CCC(=O)OCC(C)(C)C2OCC3(CO2)COC(OC3)C(C)(C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 CGRTZESQZZGAAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 2
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 2
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N methyl undecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 2
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 2
- GPOGLVDBOFRHDV-UHFFFAOYSA-N (2-nonylphenyl) dihydrogen phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(O)O GPOGLVDBOFRHDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N (±)-α-Tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRTJOAHJZQVSSE-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxaphosphepine Chemical compound C=1C=COPOC=1 RRTJOAHJZQVSSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQQKTNDBASEZSD-UHFFFAOYSA-N 1-(octadecyldisulfanyl)octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCSSCCCCCCCCCCCCCCCCCC MQQKTNDBASEZSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 1-propanol Substances CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UESGEYFCYSJZSZ-UHFFFAOYSA-N 2,4,8,10-tetratert-butyl-6-hydroxybenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepine Chemical compound O1P(O)OC2=C(C(C)(C)C)C=C(C(C)(C)C)C=C2C2=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C21 UESGEYFCYSJZSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPZBEZVZFBDKCG-UHFFFAOYSA-N 2,4-dibutylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=C(O)C(CCCC)=C1 KPZBEZVZFBDKCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZFZQYNTEZSWCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibutyl-4-methylphenol Chemical compound CCCCC1=CC(C)=CC(CCCC)=C1O LZFZQYNTEZSWCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSBSRBVLESNTCH-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibutyl-4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC(CCCC)=C(O)C(CCCC)=C1 JSBSRBVLESNTCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJDRKHHGPHLVNI-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-(diethoxyphosphorylmethyl)phenol Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 GJDRKHHGPHLVNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- WIYLFSVLMOHTCU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3,4-bis(octylsulfanylmethyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCSCC1=CC=C(O)C(C)=C1CSCCCCCCCC WIYLFSVLMOHTCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)sulfanyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1SC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODJQKYXPKWQWNK-UHFFFAOYSA-L 3-(2-carboxylatoethylsulfanyl)propanoate Chemical compound [O-]C(=O)CCSCCC([O-])=O ODJQKYXPKWQWNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VKJLYEDTHCTCOH-UHFFFAOYSA-N 3-(3-octadecoxy-3-oxopropyl)sulfanylpropanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(O)=O VKJLYEDTHCTCOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRWJPWSKLXYEPD-UHFFFAOYSA-N 4-[4,4-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan-2-yl]-2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(C)CC(C=1C(=CC(O)=C(C=1)C(C)(C)C)C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PRWJPWSKLXYEPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVVFVKJZNVSANF-UHFFFAOYSA-N 6-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]hexyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCCCCCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 ZVVFVKJZNVSANF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003508 Dilauryl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- 239000002656 Distearyl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 101710165595 Mitochondrial pyruvate carrier 2 Proteins 0.000 description 1
- 102100025031 Mitochondrial pyruvate carrier 2 Human genes 0.000 description 1
- 101710101698 Probable mitochondrial pyruvate carrier 2 Proteins 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSVVZZQIUJXYQA-UHFFFAOYSA-N [3-(3-dodecylsulfanylpropanoyloxy)-2,2-bis(3-dodecylsulfanylpropanoyloxymethyl)propyl] 3-dodecylsulfanylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCSCCC(=O)OCC(COC(=O)CCSCCCCCCCCCCCC)(COC(=O)CCSCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCSCCCCCCCCCCCC VSVVZZQIUJXYQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- KROZITDVWZMYOC-UHFFFAOYSA-N diethyl 5-aminobenzene-1,3-dicarboxylate;hydrochloride Chemical compound Cl.CCOC(=O)C1=CC(N)=CC(C(=O)OCC)=C1 KROZITDVWZMYOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVBMYHDTXIDFKE-UHFFFAOYSA-N diethyl hydrogen phosphate;ethyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(O)=O.CCOP(O)(=O)OCC HVBMYHDTXIDFKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019304 dilauryl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019305 distearyl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- RRZCFXQTVDJDGF-UHFFFAOYSA-N dodecyl 3-(3-octadecoxy-3-oxopropyl)sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC RRZCFXQTVDJDGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000010338 mechanical breakdown Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRAPKWOAXXOEJJ-UHFFFAOYSA-N octyl 3-[3-[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]-3-oxopropyl]sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCC(CO)(CO)CO LRAPKWOAXXOEJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003129 oil well Substances 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical group 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000004154 testing of material Methods 0.000 description 1
- LVEOKSIILWWVEO-UHFFFAOYSA-N tetradecyl 3-(3-oxo-3-tetradecoxypropyl)sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCC LVEOKSIILWWVEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- MZHULIWXRDLGRR-UHFFFAOYSA-N tridecyl 3-(3-oxo-3-tridecoxypropyl)sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCC MZHULIWXRDLGRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- CFAVHELRAWFONI-UHFFFAOYSA-N tris(2,4-dibutylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCC1=CC(CCCC)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(CCCC)=CC=1)CCCC)OC1=CC=C(CCCC)C=C1CCCC CFAVHELRAWFONI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 230000003442 weekly effect Effects 0.000 description 1
- 238000004736 wide-angle X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/18—Absorbing units; Liquid distributors therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1456—Removing acid components
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1456—Removing acid components
- B01D53/1475—Removing carbon dioxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/22—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to internal surfaces, e.g. of tubes
- B05D7/222—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to internal surfaces, e.g. of tubes of pipes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B13/00—Layered products comprising a a layer of water-setting substance, e.g. concrete, plaster, asbestos cement, or like builders' material
- B32B13/04—Layered products comprising a a layer of water-setting substance, e.g. concrete, plaster, asbestos cement, or like builders' material comprising such water setting substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B13/12—Layered products comprising a a layer of water-setting substance, e.g. concrete, plaster, asbestos cement, or like builders' material comprising such water setting substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
- B32B15/085—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L58/00—Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation
- F16L58/02—Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation by means of internal or external coatings
- F16L58/04—Coatings characterised by the materials used
- F16L58/10—Coatings characterised by the materials used by rubber or plastics
- F16L58/1009—Coatings characterised by the materials used by rubber or plastics the coating being placed inside the pipe
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2252/00—Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
- B01D2252/20—Organic absorbents
- B01D2252/204—Amines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/50—Carbon oxides
- B01D2257/504—Carbon dioxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Описывается способ улавливания углекислого газа в отработавшем газе, включающий приведение в контакт отработавшего газа с абсорбентом на основе водного раствора амина в абсорбционной колонне, по меньшей мере часть поверхности которой содержит композицию полипропилена, включающую гидролитически стабильный антиоксидант, устойчивый в растворах аминов. Кроме того, описывается применение указанной композиции полипропилена для производства абсорбционной колонны для улавливания углекислого газа.
Description
Настоящее изобретение относится к способу улавливания углекислого газа в отработавшем газе, включающий приведение в контакт отработавшего газа с абсорбентом на основе водного раствора амина в абсорбционной колонне, по меньшей мере часть поверхности которой содержит композицию полипропилена, включающую гидролитически стабильный антиоксидант, устойчивый в растворах аминов. Изобретение также касается применения указанной композиции полипропилена для производства абсорбционной колонны для улавливания углекислого газа.
Предшествующий уровень техники
Постоянно увеличиваемые объемы сжигания ископаемого топлива, такого как каменный уголь, природный газ и нефть, приводят к драматическому повышению концентрации СО2 в атмосфере. Вполне очевидно, что парниковый эффект вызван отчасти этой повышенной концентрацией СО2 и что это уже способствовало изменению климата, которое происходит в последние десятилетия. В соответствии с имитационными моделями в будущем возможны дальнейшие и, потенциально, более драматические изменения климата.
В результате ученые, специалисты по проблемам окружающей среды и политики всего мира предпринимают шаги по уменьшению содержания СО2, выбрасываемого в атмосферу в результате сжигания ископаемого топлива. Одним из признанных подходов является улавливание СО2 (т.е. воспрепятствование выходу СО2) из отходящих газов, например, в теплоэлектростанциях, прежде чем они попадут в атмосферу. Захваченный СО2 может быть закачан в подземные пласты, такие как водоносные слои, нефтяные скважины для повышения уровня добычи нефти или в истощенные нефтегазовые скважины для сохранения там, т.к. испытания показали, что СО2 остается в подземных пластах в течение тысячелетий и не выходит обратно в атмосферу.
Наиболее распространенные способы улавливания СО2 основываются на введении газовой смеси, содержащей СО2, противотоком в водонасыщенный абсорбент в абсорбционной колонне. Газ, выходящий из абсорбционной колонны, обеднен СО2. СО2 покидает абсорбционную колонну вместе с абсорбентом.
Обычно абсорбент затем регенерируют в регенерационной колонне и возвращают в абсорбционную колонну. СО2, отделенный от абсорбента, передается на хранение, например, в подземный пласт.
В способах для улавливания углекислого газа используют несколько типов водонасыщенных абсорбентов, включающих в свой состав амины, карбонаты и аминокислотные соли.
На современном этапе для использования в этих способах предпочтение отдают водным растворам различных аминов. Однако амины, используемые для улавливания СО2, а также жидкости, используемые для контроля загрязняющих газов и обработки дымовых газов, взаимодействуют с рядом материалов, чаще всего используемых в конструкции установок, участвующих в способе улавливания СО2. Например, амины могут вызывать коррозию и ухудшение качества конструкционных материалов, в частности, колонн, насадок и труб, в которых амины присутствуют в значительных количествах и при относительно высоких температурах.
Материалы из группы полиолефинов, например, полипропилен и полиэтилен, в общем, очень устойчивы к аминам при низких и средних температурах, и могут использоваться в контакте с аминами либо сами по себе, либо в качестве рубашек на менее защищенных основаниях, например, из стали, цемента или композитных материалов. На установках для улавливания СО2 необходимый срок службы рубашек в аминном растворе при температурах до 80°С превышает 30 лет (например, в 30% водном растворе моноэтаноламина (МЭА) или подобных концентрациях других аминов или смесей аминов).
ЕР 0657684 А (КЕКАМСНЕМ1Е СМВН) от 14.06.1995 описывает элемент конструкции для химического производства, где на металлических поверхностях в качестве антикоррозийного покрытия используют рубашку, которая имеет слоистую структуру, состоящую из внутреннего смоляного слоя, прикрепляемого к опорному металлическому корпусу, где внутренний слой защищен одним или несколькими слоями, из которых внешний слой представляет собой недиффузный резиновый слой.
ΌΕ 2105859 А (ΡΚΑΟΠΟΝΑΤΙΟΝ РЕ8ЕАКСН ЬТО) от 07.10.1971 описывает элементы конструкции для химического производства, выполненные из высокотемпературного полипропилена без какихлибо металлоорганических соединений, по меньшей мере, в поверхностном слое. Говорится, что указанные элементы конструкции устойчивы к воде и многим химикатам.
ОЕ 3820434 А (ΕΙΝΌΞ АС) от 21.12.1989 описывает абсорбционную колонну, содержащую наполнитель, элементы которого выполнены из полимеров, таких как полипропилен или полиэтилен. При этом ничего не говорится о природе полимеров или их применении в качестве рубашки.
ОЕ 102009013757 А (^IN^Е АС) от 29.09.2010 описывает абсорбционную колонну для улавливания СО2, включающую наполнитель из синтетического материала, такого как пластик. Ничего не говорится о природе синтетического материала.
И8 2006/0156923 А (ВΑδΡ АС) от 20.07.2006 раскрывает идею применения полипропиленовой рубашки в инертной промывной колонне для нейтрализации кислых газов. Дополнительно, в работе МΟδЕΚ, Рс1сг. с1 а1. Ма1епа1 ТезДпд Гог Ри1иге Соттегс1а1 Ро81-СотЬи8Йоп Сар1иге Р1ай8 - Епегду РгосеЛа. δерΐ 2010, уо1.4, р. 1317-1322 (Тестирование материалов для будущих промышленных установок
- 1 026720 улавливания загрязнителей атмосферы, образующихся в процессе сжигания) описывает тестирование характеристик бетонного модуля с полипропиленовой рубашкой в отводном трубопроводе, возвращающем абсорбент в абсорбционную колонну. Однако, никакой подробной информации о природе полипропилена не обнаруживается в данной публикации.
В МНЬЬЕК, Аегпег А., с1 а1. Αηΐίοχίάαηΐ йер1ейои апб οίΐ уа1иез οί Ιιίβΐι ипрас! РР зйапбз. СНпезе 1оигпа1 οί Ро1утег §с1епее. 2009, том 27, номер 3, стр. 435-445, изучается вопрос истощения различных антиоксидантов в полипропилене при погружении в воду и погружении в воду в сочетании со старением в термостате с циркуляцией воздуха. Но не упоминается воздействие водных растворов как таковых, и в частности водных растворов аминов, используемых в качестве абсорбентов СО2, на антиоксиданты или на полипропилен, содержащий антиоксиданты.
Требования по продолжительности эксплуатации или сроку службы элементов конструкции при контактировании с водными растворами амина в установках для улавливания СО2, как, например, в колоннах, резервуарах, трубопроводах, прокладках и т.п., составляют 30 лет. Истощение антиоксидантов, используемых для стабилизации полиолефинов, находящихся под воздействием рабочих условий, которым подвергается элемент конструкции, содержащий полиолефин, является показателем срока службы полиолефина. Тестирование при температуре, превышающей предполагаемую рабочую температуру, до разрушения или механической поломки материала из полиолефина является принятым ускоренным испытанием, которое может стать лучшим показателем срока эксплуатации.
Тесты, описанные Ми11ег е1 а1., см. табл. 3, показали, что такие антиоксиданты как 1гдагю\ 1010 и 1гдагю\ 1330 истощаются в течение 120 дней в водяной бане при температуре 90°С и 301 дней при температуре 90°С. Несмотря на то, что для антиоксиданта 1гдагю\ 1330 значения ΟΙΤ (порога стойкости к кислороду) при старении меняются медленнее, чем происходит уменьшение концентрации антиоксиданта в полимере, исходя из данных, предоставленных Ми11ег е! а1., предполагается, что срок службы полиолефина, стабилизированного 1гдагю\ 1330, составляет намного меньше 30 лет. Специалист в данной области, учитывая данные Ми11ег е! а1., может заключить, что для обеспечения нужного срока службы необходимо использовать другие антиоксиданты, отличные от 1гдагю\ 1330.
Материал-кандидат, бета (Ь)-РР ВЕ60-7032, от Βοι^ίδ Αδ, продаваемый фирмой §1еи1ег в качестве антикоррозийного полимера, подвергался долговременному тестированию в условиях, подобных условиям в абсорбционной колонне для улавливания СО2. Обнаружилось, что он не дает требуемой долговременной устойчивости абсорбенту. Данное тестирование показано в разделе примеров.
Следовательно, необходимо разработать более устойчивые материалы для долговременной работы абсорбционной колонны для улавливания СО2.
Другие цели данного изобретения станут очевидны специалисту в данной области при чтении данного изобретения.
Краткое описание изобретения
В соответствии с первым вариантом осуществления изобретение описывает способ улавливания СО2 в отработавшем газе, включающий приведение в контакт отработавшего газа с абсорбентом на основе водного раствора амина в абсорбционной колонне, где по меньшей мере часть поверхности абсорбционной колонны содержит полипропилен, композиция которого содержит гидролитически стабильный антиоксидант, устойчивый в растворах аминов, представляющий собой 1,3,5-триметил-2,4,6-трис-(3,5ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)бензол.
Этот антиоксидант был всесторонне протестирован после получения многообещающих результатов.
Полиолефины, стабилизированные указанным антиоксидантом, показали себя в испытаниях многообещающими для долговременного использования конструкционных материалов в установках для улавливания СО2, т.к. тесты показали, что эти полимеры могут иметь срок службы 30 лет и более в крайне изменчивой среде внутри колонны, труб и т.п. таких установок.
В соответствии с одним вариантом осуществления изобретения полипропилен дополнительно содержит термостабильный антиоксидант, как указано в п.2 или 3 формулы изобретения.
Полипропилен может быть гомополимером, необязательно содержащим бета-кристаллическую фазу. В соответствии с одним вариантом осуществления изобретения к композиции полипропилена добавляют синтетический гидроталькит. Предполагалось, что гидроталькит положительно влияет на срок службы полиолефина в растворах аминов при рабочих температурах установки для улавливания СО2. Для подтверждения предположения провели дополнительное тестирование.
В соответствии с одним вариантом осуществления изобретения поверхность абсорбционной колонны, которая подвергается воздействию абсорбента на основе водного раствора амина, его испарений и/или пара, покрывают указанной композицией полипропилена. В качестве альтернативы на поверхности абсорбционной колонны, которая подвергается воздействию абсорбента на основе водного раствора амина, его испарений и/или пара, фиксируют рубашку, содержащую указанную композицию полипропилена. Покрытие или рубашка защитят в соответствии с этими примерами осуществления изобретения расположенные ниже структуры от воздействия растворов аминов. Водные растворы амина чрезвычайно
- 2 026720 коррозионны, и при защите расположенной ниже структуры покрытием или рубашкой в соответствии с данным изобретением материалы, не устойчивые к коррозии под воздействием раствора амина, защищаются от данного воздействия, позволяя тем самым использовать более простые и менее дорогие материалы при возведении установки.
Абсорбционные колонны для улавливания СО2 подвержены воздействию горячих растворов аминов, поэтому покрытие или рубашка, содержащие композицию полипропилена по изобретению, могут быть полезными.
Краткое описание графических материалов
Фиг. 1 - принципиальная схема абсорбционной колонны.
Фиг. 2 - принципиальная схема процесса улавливания.
Фиг. 3 а показывает истощение 1гдапох 1010 из коммерчески доступного полипропилена, подвергающегося постоянному воздействию 30% водного раствора моноэтаноламина (МЭА), а фиг. 3Ь представляет график Аррениуса для прогнозирования срока службы при любой указанной температуре полипропилена.
Фиг. 4 показывает микроскопические изображения (а) до старения и (б) образца после старения коммерчески доступного полипропиленового материала.
Фиг. 5 показывает кривые ДСК (дифференциальной сканирующей калориметрии) образцов (а) до старения и (б) состарившихся образцов коммерчески доступного полипропиленового материала.
Фиг. 6а и 6Ь показывают истощение 1гдапох 1010 + 1гдапох 1330 из композиции полипропилена в соответствии с изобретением, постоянно подвергавшейся воздействию нового 30% водного раствора МЭА и использованного водного раствора 2-амино-2-метил-1-пропанола (АМП) и 1-(2-аминоэтил)пиперазина (АЭП), а фиг. 6с показывает график Аррениуса для прогнозирования срока службы композиции полипропилена при любой указанной температуре.
Фиг. 7а отдельно показывает истощение 1гдапох 1010 + 1гдапох 1330 из композиции полипропилена в соответствии с изобретением, постоянно подвергавшейся воздействию нового 30% водного раствора МЭА, а фиг. 7Ь показывает график Аррениуса для прогнозирования срока службы композиции полипропилена при любой указанной температуре.
Фиг. 8 показывает микроскопические изображения образца (а) до старения и (б) образца после старения пластин из композиции полипропилена, по настоящему изобретению.
Фиг. 9 показывает кривые ДСК образца до старения и образца после старения композиции полипропилена по настоящему изобретению.
Фиг. 10 показывает истощение 1г§апох 1010 и 1г§апох 1330 в горячем растворе амина.
Фиг. 11 показывает изображения тестовых образцов после периода старения.
Фиг. 12 показывает изменение модуля упругости при растяжении и удлинение при разрыве как функцию старения образцов.
Фиг. 13 показывает поверхности образцов на изломе после старения в растворе амина.
Фиг. 14 показывает истощение 1гдапох 1010 как функцию от времени при погружении в различные растворы, и
Фиг. 15 показывает истощение 1гдапох 1330 как функцию от времени при погружении в различные растворы.
Подробное описание изобретения
Определения
Под термином элемент конструкции понимают любой элемент конструкции в соответствии с настоящим изобретением, который контактирует с водными растворами амина и/или его испарениями и паром, а именно колонны, трубопроводы, элементы заполнения колонн и т.п.
Под термином колонна понимают любую продолговатую структуру в корпусе по меньшей мере с одним входным и выходным отверстиями. Колонна может быть любой формы, например, круглой или прямоугольной.
Под термином кислый газ понимают газ, который при растворении дает рН меньше 7.
Под термином полиолефин понимают полимер, содержащий элементарные звенья, полученные из алкена. Предпочтительными полиолефинами будут полиолефины С2 и С3, содержащие элементарные звенья, полученные из этилена и/или пропилена соответственно.
Под термином этиленовый полимер в настоящем документе понимают полимер, содержащий по меньшей мере 50 мольн.% элементарных звеньев, полученных из этилена.
Под термином пропиленовый полимер в настоящем документе понимают полимер, содержащий по меньшей мере 50 мольн.% элементарных звеньев, полученных из пропилена.
Термины этиленовый гомополимер и пропиленовый гомополимер обозначают полимеры, которые состоят, в основном, из повторяющихся элементарных звеньев, полученных из этилена или пропилена соответственно.
Гомополимеры могут, например, содержать по меньшей мере 99 мас.%, например, 100 мас.%, повторяющихся элементарных звеньев, полученных из этилена или пропилена соответственно.
Термин этиленовый сополимер обозначает полимер, содержащий повторяющиеся элементарные
- 3 026720 звенья, полученные из этилена и по меньшей мере один другой мономер. В обычных сополимерах по меньшей мере 1%, более предпочтительно 2 мас.% повторяющихся элементарных звеньев получены из по меньшей мере одного мономера, отличного от этилена.
Термин пропиленовый сополимер обозначает полимер, содержащий повторяющиеся элементарные звенья, полученные из пропилена и по меньшей мере одно звено другого мономера. В обычных сополимерах по меньшей мере 1 мас.%, более предпочтительно 2 мас.% повторяющихся элементарных звеньев получены из, по меньшей мере, одного мономера, отличного от пропилена.
Под термином антиоксидант понимают агент, способный ингибировать радикальные реакции в полиолефине и, таким образом, предотвратить деградационные процессы.
Под термином гидролитически стабильный антиоксидант понимают антиоксидант, который имеет полупериод распада три года при рН 7 при температуре 25°С (программа ΕΡΙ\νΙΝ ΗΥΩΒΟ\νΙΝ ν 1.67).
Кислый газ
Кислым газом может быть, например, СО2, Η28, 8О2, С82, ΗΤ’Ν. СО8, ΝΟ2 или меркаптаны. Наиболее распространенным, однако, является СО2. В общем, газ выделяется в окислительных реакциях, таких как при горении угля, органических отходов или нефти.
Абсорбент на основе водного раствора амина
Абсорбент на основе водного раствора амина, используемый для улавливания кислых газов, может содержать водный раствор любого амина, который предлагается или уже использовался для улавливания кислых газов, как например, СО2. Примеры аминов, предлагаемых для улавливания кислых газов, можно найти в патенте США И8 7585479 В (ΙΝ8ΤΙΤΥΤΕ ΡΚΑ^ΑΙ8 БИ ΡΕΤΚ.ΟΕ) от 08.08.2009. Примеры аминов, которые тестировали в отношении настоящего изобретения, представляют собой АМП (2-амино2-метил-1-пропанол), АЭП (аминоэтилпиперазин)), МЭА (моноэтаноламин), пиперазин и их комбинации.
Полиолефин
Предпочтительным полиолефином будет пропиленовый полимер.
Свойства пропиленового полимера
Пропиленовый полимер, представленный в композиции, описываемой в изобретении, содержит в предпочтительном варианте по меньшей мере 80 мольн.% элементарных звеньев, полученных из пропилена. Все же более предпочтительным будет пропиленовый полимер, содержащий по меньшей мере 95 мольн.% элементарных звеньев, еще более предпочтительно 99,9 мольн.% элементарных звеньев, полученных из пропилена (например, 97-99,9 мольн.% элементарных звеньев, полученных из пропилена).
Пропиленовый полимер может содержать элементарные звенья от одного или нескольких других мономеров. Могут быть, например, представлены элементарные звенья, образованные из α-олефинов, имеющих 2 или 4-10 атомов углерода. Примеры соответствующих мономеров включают в себя этилен, бут-1-ен, пент-1-ен, гекс-1-ен и окт-1-ен. Предпочтительны этилен и бутен.
Предпочтительные пропиленовые полимеры содержат менее 40 мольн.% элементарных звеньев, полученных из α-олефина, имеющего 2 или 4-10 атомов углерода. Еще более предпочтительные пропиленовые полимеры содержат менее 20 мольн.% элементарных звеньев, еще более предпочтительно менее 10 мольн.% элементарных звеньев, например, менее 5 мольн.% элементарных звеньев, полученных из αолефина, имеющего 2 или 4-10 атомов углерода. Наиболее предпочтительные пропиленовые полимеры содержат, главным образом, элементарные звенья, образованные из пропилена (т.е. состоят из элементарных звеньев, образованных из пропилена).
Еще более предпочтительным пропиленовым полимером является гомополимер. Пропиленовый гомополимер обладает отличной химической стойкостью, а также высокой термостойкостью. Таким образом, в данном изобретении он является предпочтительным.
Предпочтительно, чтобы пропиленовый полимер имел плотность 855-946 кг/м3, более предпочтительно 900-920 кг/м3, а еще более предпочтительно 902-905 кг/м3.
Предпочтительно, чтобы пропиленовый полимер имел показатель текучести расплава (МРК.2, от англ. те® По\у га1с) в диапазоне 0,01-100 г/10 мин, предпочтительнее 0,05-20 г/10 мин, еще более предпочтительно 0,1-2 г/10 мин. Предпочтительно, чтобы показатель текучести расплава (МРК2) пропиленового полимера был менее 2 г/10 мин.
Предпочтительно, чтобы пропиленовый полимер имел точку плавления в диапазоне 130-171°С, более предпочтительно 140-165°С, а еще более предпочтительно 140-150°С (например, приблизительно 150-165°С).
Предпочтительно, чтобы пропиленовый полимер являлся отчасти кристаллизованным, например, имел степень кристаллизации порядка 30-70%, например, 45-60%. Особенно предпочтительный пропиленовый полимер содержит бета-кристаллическую фазу. Предпочтительно 30-100%, более предпочтительно больше 50%, еще более предпочтительно больше 80% кристаллической фазы, присутствующей в конечном продукте, присутствует в бета-форме. Заметили, что наличие кристаллов в бета-форме улучшает химическую стойкость полимера.
- 4 026720
Предпочтительно, чтобы пропиленовый полимер, используемый в данном изобретении, имел гомогенную структуру (например, безгелевую). Предпочтительно, чтобы пропиленовый полимер был растворим в декалине при температуре в 135°С. Предпочтительно, чтобы молекулярно-массовое распределение (ΜΑΌ, от англ. то1еси1аг \уещ1и йМпЬиОоп) пропиленового полимера находилось в диапазоне 2-20, более предпочтительно между 2,5 и 8, а еще более предпочтительно между 3 и 7, например, приблизительно 3,5-6,5.
Пропиленовый полимер может быть унимодальным или мультимодальным (например, бимодальным) относительно распределения молекулярной массы. Профиль молекулярной массы мультимодального полимера не состоит из одного пикового значения, а вместо этого содержит комбинацию из двух и более пиковых значений (которые могут быть различимы, а могут не быть различимы), сконцентрированных относительно различных средних значений молекулярных масс, в результате того, что полимер содержит два или более отдельно полученных компонента.
В случае мультимодального пропиленового полимера его компоненты могут быть пропиленовыми гомополимерами или пропиленовыми сополимерами. Но в таких полимерах компоненты пропиленового полимера являются предпочтительно различными сополимерами. В мультимодальных пропиленовых полимерах на основе общей массы полимера присутствует по меньшей мере 20 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 30 мас.%, а еще более предпочтительно по меньшей мере 40 мас.% каждого пропиленового компонента (например, гомополимера и сополимера).
Предпочтительно, чтобы пропиленовый полимер в настоящем изобретении являлся унимодальным относительно распределения молекулярной массы.
Приемлемые пропиленовые полимеры для применения в соответствии с данным изобретением коммерчески доступны. Например, Ь-РР ВЕ60-7032, который выпускается Вотеайз Αδ.
В качестве альтернативы пропиленовый полимер может быть приготовлен посредством полимеризации, как это известно в уровне техники.
Механические свойства полипропилена
Механические свойства полипропилена по настоящему изобретению будут предпочтительно следующими.
Модуль упругости на растяжение (1 мм/мин) полипропилена будет предпочтительно в диапазоне 500-5000 МПа, более предпочтительно 800-3000 МПа, а еще более предпочтительно 1000-2000 МПа. Относительное удлинение полипропилена при пределе текучести (50 мм/мин) будет предпочтительно в диапазоне 2-25%, более предпочтительно 5-15%, а еще более предпочтительно 8-12%. Напряжение полипропилена при растяжении при пределе текучести (50 мм/мин) будет предпочтительно в диапазоне 5100 МПа, более предпочтительно 15-50 МПа, а еще более предпочтительно 20-40 МПа.
Деформационная теплостойкость (метод В - 0,45 МПа) полипропилена будет предпочтительно в диапазоне 70-150°С, более предпочтительно 80-130°С, а еще более предпочтительно 90-120°С.
Температура размягчения по Вика А50 (10Ν) полипропилена будет предпочтительно в диапазоне 80-170°С, более предпочтительно 100-165°С, а еще более предпочтительно 120-160°С.
Ударная прочность по Шарпи, маркированная (23°С), полипропилена будет предпочтительно в диапазоне 1-100 кДж/м2, более предпочтительно 25-75 кДж/м2, а еще более предпочтительно 40-60 кДж/м2.
Ударная прочность по Шарпи, маркированная (-20°С), полипропилена будет предпочтительно в диапазоне 1-10 кДж/м2, более предпочтительно 2,5-7,5 кДж/м2, а еще более предпочтительно 4-6 кДж/м2.
Стабилизация полипропилена
Полиолефины легко подвергаются реакциям с кислородом. Такие реакции окисления представляют особенный интерес, т.к. результатом может оказаться деполимеризация макромолекул, следствием чего является ухудшение механических свойств. С технической точки зрения такие реакции окисления часто относят к деградации полиолефинов.
Деградация полимеров может быть вызвана как химическими (например, от воды, кислот, аминов, кислорода и т.д.), так и физическими факторами (например, от нагрева, УФ, высокоэнергетического облучения или механической энергии). Главными факторами, определяющими степень деградации полиолефина в течение срока эксплуатации, являются температура, окружающая среда и стабилизация полиолефина. Полипропилен, используемый в данном изобретении, подвергается воздействию водных растворов аминов, таких как МЭА, при температурах 60-100°С в течение длительного времени, в идеале 30 лет. Подобное воздействие предъявляет высокие требования на устойчивость полимера к деградации.
Срок эксплуатации полипропилена по настоящему изобретению значительно увеличивается при использовании конкретного антиоксиданта и особенно при использовании комбинации из антиоксидантов и стабилизаторов. Не желая быть связанными теорией, авторы полагают, что срок эксплуатации полипропилена по настоящему изобретению определяется, главным образом, антиоксидантами и добавленными к ним стабилизаторами. Таким образом, можно предположить, что, пока не израсходовались антиоксиданты/стабилизаторы, полипропилен будет защищен от губительного окисления, и механические свойства полипропилена останутся неизменными в течение данного периода. С другой стороны, как
- 5 026720 только израсходуются все антиоксиданты/стабилизаторы, ускорятся реакции окисления, что приведет к относительно быстрому ухудшению механических свойств. Поэтому наличие антиоксидантов, которые гидролитически стабильны в композиции полипропилена, является важной особенностью данного изобретения.
Гидролитически стабильные антиоксиданты
Композиция, используемая в данном изобретении, содержит гидролитически стабильный антиоксидант. Предпочтительно, чтобы гидролитически стабильные антиоксиданты имели полупериод распада, по меньшей мере, пять лет, более предпочтительно 10 лет, а еще более предпочтительно 15 лет при рН 7 и температуре 25°С (программа ΕΡίνίΝ ΗΥΏΚΟνίΝ ν 1.67). Еще более предпочтительно, чтобы гидролитически стабильный антиоксидант, используемый в данном изобретении, имел полупериод распада, по меньшей мере, 1 год, более предпочтительно 2 года, еще более предпочтительно 5 лет при рН 8 и температуре в 25°С (программа ΕΡίνίΝ ΗΥΏΚΟνίΝ ν 1.67). Нет верхнего предела полупериодов распада гидролитически стабильных антиоксидантов. Он может составлять, например, 50 лет при рН 7 и 40 лет при рН 8.
Предпочтительно, чтобы в композицию полипропилена, используемую в данном изобретении, был включен гидролитически стабильный антиоксидант следующей формулы:
Этот гидролитически стабильный антиоксидант, 1,3,5-триметил-2,4,6-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4гидроксифенил)бензол, продается фирмой ВА8Р под торговой маркой 1гдапох 1330 или фирмой А1Ьетаг1е под торговой маркой ЕШаиох 330 (сокращение 1гдапох 1330).
Синтетический гидроталькит
Композиция, используемая в данном изобретении, содержит предпочтительно гидроталькит, в частности синтетический гидроталькит (8ΗΤ). 8ΗΤ называют также анионной глиной или слоистым двойным гидроксидом. В 8ΗΤ катионы магния окружены октаэдрально шестью молекулами кислорода в виде гидроксидов; октаэдральные элементарные ячейки образуют затем через общие ребра неограниченные слои. Слои укладываются сверху друг на друга, соединяясь водородными связями. Если какой-то из катионов магния изоморфно замещается в решетке катионом с большим зарядом, например, А13+, то получаемые общие отдельные слои Мд24 - А13+ - ОН приобретают положительный заряд. Также часто присутствуют противоанионы в виде карбонатов. Обычно 8ΗΤ представлен в гидратной форме.
Обычный гидроталькит может быть представлен формулой Мд1-xА1x(СΟз)x/2(ΟΗ)2. тИ2О, где 0<х<0,5. Предпочтительно, чтобы гидроталькит имел формулу Мд4 5Α12(0Ο3)(ΟΗ)ι3. 3,5Η2Ο.
Предпочтительно, чтобы гидроталькит имел плотность в диапазоне между 1-5 г/см2, более предпочтительно 1,5-3 г/см3.
Предпочтительно, чтобы гидроталькит, представленный в композиции, имел в соответствии с изобретением средний размер частиц от 0,1 до 1 мм, более предпочтительно 0,2-08, мм, еще более предпочтительно 0,30-0,60 мм. Предпочтительно, чтобы по меньшей мере 75% частиц по объему имели размер менее 1 мм, более предпочтительно по меньшей мере 80% частиц по объему менее 1 мм, а еще более предпочтительно по меньшей мере 85% частиц по объему имели размер менее 1 мм.
Особенно предпочтительно, чтобы гидроталькит, представленный в композиции в соответствии с изобретением, был покрыт поверхностно-активным веществом (ПАВ).
Предпочтительно, чтобы гидроталькит, представленный в композиции в соответствии с изобретением, имел твёрдость по шкале Мооса от 1 до 5, более предпочтительно от 1,3 до 3.
Синтетический гидроталькит для применения в настоящем изобретении продается, например, фирмой Куо\уа Сйет1еа1 1пйи81гу Со. под обозначениями ΏΗΤ-4Α или ΏΗΤ-4ν.
Термостабильный антиоксидант
Композиция, используемая в данном изобретении, содержит термостабильный антиоксидант. Предпочтительно, чтобы термостабильный антиоксидант был фенольным соединением формулы (111Ь)
- 6 026720
где К1 является Ц-С^ алкилом, С5-С12 циклоалкилом, фенилом или С7-С9 фенилалкилом;
К2 является водородом, С1-С18 алкилом, С5-С12 циклоалкилом, фенилом или С7-С9 фенилалкилом;
К3 является водородом или метилом;
η представляет собой 0 или целое число от 1 до 6, а р представляет собой целое число от 2 до 6.
Предпочтительно в термостабильных антиоксидантах формулы (ШЬ) К1 является трет-бутилом, циклогексилом или фенилом, особенно трет-бутилом.
Более предпочтительно в термостабильных антиоксидантах формулы (111Ь) К2 является водородом, трет-бутилом, циклогексилом или фенилом, особенно трет-бутилом.
Более предпочтительно в термостабильных антиоксидантах формулы (111Ь) К3 является водородом. Еще более предпочтительно в термостабильных антиоксидантах формулы (111Ь) η представляет собой 1, 2 или 3, особенно 2.
Более предпочтительно в термостабильных антиоксидантах формулы (111Ь) р представляет собой 4. Типичные примеры термостабильных антиоксидантов, которые могут быть представлены в композициях, соответствующих изобретению, включают в себя:
2,6 -дитрет-бутил-4 -метилфенол;
пентаэритритил-тетракис(3-(3',5'-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат; октадецил 3 -(3 ',5'-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат;
1.3.5- триметил-2,4,6-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)бензол; 2,2'-тиодиэтилен-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат; кальций-(3,5-дитрет-бутил-4-оксибензил моноэтилфосфонат);
1.3.5- трис(3',5'-дитрет-бутил-4'-оксибензил)изоцианурат;
бис-(3,3-бис-(4'-гидрокси-3'-трет-бутилфенил)бутановая кислота)гликолевый эфир;
4,4'-тиобис (2-трет-бутил-5-метилфенол);
2,2'-метилен-бис(6-( 1 -метил-циклогексил)паракрезол);
Ν,Ν'-гексаметилен бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидрокси-амид гидрокоричной кислоты); 2,5,7,8-тетраметил-2(4',8',12'-триметилтридецил)хроман-6-ол;
2,2 '-этилден бис(4,6 -дитрет-бутилфенол);
1,1,3-трис(2-метил-4-гидрокси-5 -трет-бутилфенил)бутан;
1.3.5- трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)-1,3,5-триазин-2,4,6-(1Н,3Н,5Н)-трион;
3,9-бис(1,1-диметил-2-(бета-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси)этил)-2,4,8,10тетраоксаспиро(5,5 )ундекан;
1,6-гександиил-бис(3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропаноат);
2,6 -дитрет-бутил-4 -нонилфенол;
триэфир 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксигидрокоричной кислоты с 1,3,5-трис(2-гидроксиэтил)-симтриазин-2,4,6(1Н,3Н,5Н)-трионом;
4,4'-бутилиден бис(6-трет бутил-3 - метилфенол);
2,2'-метилен бис(4-метил-6-трет-бутилфенол);
2,2-бис(4-(2-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокигидроциннамоилокси))этоксифенил))пропан;
триэтиленгликоль-бис-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионат;
3.5- бис(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси, С^-С^-разветвленные и линейные алкиловые эфиры бензолпропановой кислоты;
6,6'-дитрет-бутил-2,2'-тиоди-п-крезол;
диэтил((3,5-бис(1,1 -диметилэтил)-4-гидроксифенил)метил)фосфонат;
4.6- бис(октилтиометил)-о-крезол;
3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси, С7-С9-разветвленные и линейные алкиловые эфиры бензолпропановой кислоты;
1,1,3 -трис [2-метил-4-[3 -(3,5 -ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионилокси] -5 -трет-бутил- 7 026720 фенил]бутан и бутилированный продукт реакции п-крезола и дициклопентадиена.
Предпочтительные термостабильные антиоксиданты представляют собой: пентаэритритил-тетракис(3-(3',5'-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат; октадецил 3 -(3 ',5'-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат;
1.3.5- триметил-2,4,6-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)бензол;
1.3.5- трис(3',5'-дитрет-бутил-4'-оксибензил)изоцианурат;
бис-(3,3-бис-(4'-гидрокси-3'-трет-бутилфенил)бутановая кислота)гликолевый эфир и
3,9-бис(1,1-диметил-2-(бета-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси)этил)-2,4,8,10тетраоксаспиро(5,5 )ундекан;
Особенно предпочтительным термостабильным антиоксидантом является антиоксидант следующей формулы:
Этот термостабильный антиоксидант продается фирмой ΒΑδΡ под торговой маркой 1гдапох 1010 (сокращение ΙΚΟΑΝΟΧ 1010).
Органический фосфитный или фосфонитовый антиоксидант
Композиция, используемая в данном изобретении, содержит органический фосфитный или фосфонитовый антиоксидант. Предпочтительными органическими фосфитными или фосфонитовыми антиоксидантами являются соединения формулы (1Уа) бис(К1)-пентазритритолдифосфит (1Уа), где К1 выбран из Οι-Ο25 алкильной группы или Ο6-Οι0 арильной группы, необязательно замещенной
С1-С6 алкилом.
Дополнительно предпочтительные органические фосфитные или фосфонитовые антиоксиданты представлены формулой (1УЬ)
(1УЬ), где Υ непосредственно представляет собой связь или -О-, а
К1, К2 и К3 независимо выбраны из замещенного или незамещенного алкила, имеющего 1-30 атомов углерода, замещенного или незамещенного циклоалкила, имеющего 5-12 атомов углерода, замещенного или незамещенного арила, имеющего 6-10 атомов углерода или группы формулы (У)
где т - целое число от 1 до 3; а
К4 и К5 являются независимо С1-С18 алкилом или С5-С42 циклоалкилом.
Заместители, необязательно представленные на группах К1, К2 и К3, выбраны предпочтительно из галогена, С1-С6 алкила, С1-С6 алкокси или СООС]-6.
Особенно предпочтительны заместители С1-С6 алкил, например, трет-бутил.
Предпочтительными группами формулы (У) являются те, в которых К4 и К5 представляют собой С1С18 алкил, более предпочтительно С1-С6 алкил, например, С4 алкил. Предпочтительно К4 и К5 представляют собой трет-бутил.
Предпочтительные органические фосфитные или фосфонитовые антиоксиданты представлены формулой (1УЬ), где Υ - это -О-.
Дополнительно предпочтительные органические фосфитные или фосфонитовые антиоксиданты представлены формулой (1УЬ), где К2 и К3 являются замещенным или незамещенным арилом, в частно- 8 026720 сти замещенным арилом, например, фенилом. Предпочтительными замещающими группами являются С1-Сб алкилы, например, трет-бутил.
Дополнительно предпочтительные органические фосфитные или фосфонитовые антиоксиданты представлены формулой (1УЬ), где К1 является замещенным или незамещенным арилом, в частности замещенным арилом, например, фенилом. Предпочтительными замещающими группами являются С1-Сб алкилы, например, трет-бутил.
Типичные примеры органических фосфитных или фосфонитовых антиоксидантов, которые могут быть представлены в композициях, соответствующих изобретению, включают трис(2,4 -дитрет-бутилфенил) фосфит;
тетракис(2,4-дитрет-бутилфенил)-4,4'-би-фенилен-ди-фосфонит;
бис(2,4-дитрет-бутилфенил)пентаэритритилдифосфит;
дистеарилпентаэритритилдифосфит;
трис-нонилфенилфосфит;
бис(2,б-дитрет-бутил-4-метилфенил)пентаэритритилдифосфит;
2,2'-метиленбис(4,б-дитрет-бутилфенил)октилфосфит;
1,1,3-трис(2-метил-4-дитридецилфосфит-5-трет-бутилфенил)бутан;
4,4'-бутилиденбис(3-метил-б-!-бутилфенил-ди-тридецил)фосфит;
бис(2,4-дикумилфенил)пентаэритритолдифосфит;
этиловый эфир бис(2-метил-4,б-бис(1,1-диметилэтил)фенил)фосфорной кислоты;
2,2',2-нитрилтриэтил-трис(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит); циклический эфир бутилэтил пропандиола, 2,4,б-три-трет-бутилфенила и фосфорной кислоты; бис(2,4,б-три-трет-бутилфенил)пентаэритритилдифосфит;
2,2'-этилиденбис(4,б-дитрет-бутилфенил)фторфосфонит;
б-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропокси)-2,4,8,10-тетра-третбутилдибенз(б,1)(1.3.2)диоксафосфепин и тетракис-(2,4-дитрет-бутил-5-метилфенил)-4,4'-бифенилендифосфонит.
Предпочтительные органические фосфитные или фосфонитовые антиоксиданты тетракис-(2,4-дитрет-бутилфенил)-4,4'-бифенилендифосфонит бис(2,б-дитрет-бутил-4-метилфенил)пентазритритилдифосфит; дистеарилпентаэритритилдифосфит;
бис(2,4-дикумилфенил)пентаэритритолдифосфит.
Особенно предпочтительным органическим фосфитным или фосфонитовым антиоксидантом является антиоксидант следующей формулы:
р_о
Этот антиоксидант продается фирмой ΒΑδΡ под торговой маркой 1тда£о8 1б8 (сокращение АО1б8).
Сульфоэфирный антиоксидант
Композиция, используемая в данном изобретении, предпочтительно содержит сульфоэфирный антиоксидант. Считается, что эти антиоксиданты действуют за счет разложения гидропероксидов. Предпочтительные сульфоэфирные антиоксиданты получены из лауриновой или стеариновой кислоты.
Предпочтительными сульфоэфирными антиоксидантами являются ди(С1-С20)алкил-8-дикарбоксилаты, где карбоновая кислота выбрана из С1-С10 алкилкарбоновых кислот.
Типичные примеры сульфоэфирных антиоксидантов, которые можно использовать в композициях, соответствующих данному изобретению, включают дистеарилтиодипропионат;
дипальмитил/стеарилтиодипропионат;
дилаурилтиодипропионат;
дитридецилтиодипропионат;
димиристилтиодипропионат;
пентаэритритолоктилтиодипропионат;
лаурилстеарилтиодипропионат;
диоктадецилдисульфид;
дитретдодецилдисульфид и пентаэритритолтетракис-(3-лаурилтиопропионат).
Предпочтительны пентаэритритол-тетракис(В-лаурилтиопропионат) (ΟΑδ 29598-7б-3)), дистеарил- 9 026720
3,3'-тиодипропионат (СА§ 693-36-7) и дилаурил-3,3'-тиодипропионат (СА§ 123-28-4). В частности, предпочтительным тиоэфирным антиоксидантом является дистеарил-3,3'-тиодипропионат (СА§ 693-36-7) (ΌδΤΌΡ). Он имеется в продаже под торговой маркой 1тдаиох Р§ 802-РЬ от фирмы ВА8Р.
Стерически затрудненный аминный антиоксидант
Композиция, используемая в данном изобретении, предпочтительно содержит стерически затрудненный аминный антиоксидант. Предпочтительные стерически затрудненные аминные антиоксиданты имеют молекулярную массу более 500 г/моль.
В частности, предпочтительные аминные антиоксиданты, предназначенные для применения в композициях по изобретению, содержат радикал формулы (VI)
где О представляет собой водород или метил;
О1 и О2 представляют собой водород, метил или вместе представляют собой =О.
Особенно предпочтительным аминным антиоксидантом является антиоксидант следующей формулы:
Этот антиоксидант продается фирмой ВА8Р под торговой маркой СЫта880тЬ 119.
Другие добавки
Композиция, используемая в данном изобретении, необязательно содержит другие обычные добавки. Типичные примеры приемлемых добавок включают агенты нуклеации (типа а или Ь, предпочтительно Ь, агенты нуклеации), стабилизаторы цвета, красители, антистатические вещества, смазки, сажу и ингибиторы горения. Может также присутствовать наполнитель (например, тальк).
Приготовление композиции
Полипропилен смешивают с антиоксидантами и необязательно с 8ΗΤ. а также с добавками, присутствующими в композиции, обычными способами, т.е. перемешиванием. Предпочтительно композиция может быть приготовлена либо непосредственно производителем полимеров, т.е. посредством 1) добавления всего состава добавок к полимерному порошку с последующим экструзионным смешиванием и таблетированием или 2) добавления недостающих добавок к коммерческому полимеру (Р1), предпочтительно смеси (МВ) из недостающих добавок в полимере того же типа, что и Р1, или предпочтительно добавления добавок непосредственно в Р1. Как для 1), так и для 2) все смеси выполнены посредством экструзионного смешивания в целях оптимального распределения добавок в полимере.
Предпочтительные композиции, используемые в данном изобретении, содержат полипропилен, гидролитически стабильный антиоксидант и 8ΗΤ. Другие предпочтительные композиции, используемые в данном изобретении, содержат полипропилен, гидролитически стабильный антиоксидант и термостабильный антиоксидант. Особенно предпочтительные композиции содержат полипропилен, гидролитически стабильный антиоксидант, термостабильный антиоксидант и 8ΗΤ. Композиции, как описано выше, дополнительно содержащие органический фосфитный или фосфонитовый антиоксидант и/или сульфо- 10 026720 эфирный антиоксидант, наиболее предпочтительны.
Предпочтительная композиция, используемая в данном изобретении, содержит:
(ί) полипропилен;
(ίί) гидролитически стабильный антиоксидант, предпочтительно соединение 1гдапох 1330;
(ίίί) синтетический гидроталькит;
(ίν) термостабильный антиоксидант, предпочтительно соединение формулы (111Ь), например, 1гдапох 1010;
(ν) органический фосфитный или фосфонитовый антиоксидант, предпочтительно соединение формулы IV, например, 1гда£о8 168; и (νί) сульфоэфирный антиоксидант, предпочтительно дистеарил-3,3'-тиодипропионат.
Количество полипропилена, представленного в композиции, составляет предпочтительно 55-99,8 мас.%, еще более предпочтительно 90-99,5 мас.%, например, 98-99,5 мас.%.
Количество гидролитически стабильного антиоксиданта, представленного в композиции, составляет предпочтительно 100-10000 мас. м.д. (частей на миллион по массе), еще более предпочтительно 20008000 мас. м.д., например, 3000-6000 мас. м.д.
Количество синтетического гидроталькита, представленного в композиции, составляет предпочтительно 100-10000 мас. м.д., еще более предпочтительно 250-5000 мас. м.д., например, 1000-3000 мас. м.д.
Количество термостабильного антиоксиданта, предпочтительно соединения формулы (111Ь), представленного в композиции, составляет предпочтительно 100-10000 мас. м.д., еще более предпочтительно 500-6000 мас. м.д., например, 1000-4000 мас. м.д.
Количество органического фосфитного или фосфонитового антиоксиданта, предпочтительно соединения формулы IV, представленного в композиции, составляет предпочтительно 100-5000 мас. м.д., еще более предпочтительно 300-3000 мас. м.д., например, 500-2000 мас. м.д.
Количество сульфоэфирного антиоксиданта, предпочтительно дистеарил-3,3'-тиодипропионата, представленного в композиции, составляет предпочтительно 500-10000 мас. м.д., еще более предпочтительно 1000-8000 мас. м.д., например, 2000-6000 мас. м.д.
Общее количество всех антиоксидантов, представленных в композиции, составляет предпочтительно 400-35000 мас. м.д., еще более предпочтительно 2000-25000 мас. м.д., например, 4000-18000 мас. м.д.
Свойства композиции
Предпочтительные свойства композиции, определенные в соответствии с методами, представленными в разделе примеров, относящиеся к отдельным пластинам, будут следующими.
Количество гидролитически стабильного антиоксиданта, представленного в композиции, после воздействия нового 30% водного раствора амина, например, МЭА, при температуре 80°С в течение 12 недель будет составлять по меньшей мере 75%, предпочтительно по меньшей мере 80%, еще более предпочтительно по меньшей мере 85% от первоначального количества. Еще более предпочтительно количество гидролитически стабильного антиоксиданта, представленного в композиции, после воздействия нового 30% водного раствора амина, например, МЭА, при температуре 95°С в течение 12 недель будет составлять по меньшей мере 70 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 75 мас.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 80 мас.% от первоначального количества.
Увеличение массы при набухании после воздействия нового 30% водного раствора амина, например, МЭА, при температуре 80°С в течение 12 недель будет предпочтительно менее 1%, еще более предпочтительно менее 0,5% и еще более предпочтительно менее 0,3%. Еще более предпочтительно увеличение массы при набухании после воздействия нового 30% водного раствора амина, например, МЭА, при температуре 95°С в течение 12 недель будет предпочтительно менее 2%, еще более предпочтительно менее 1% и еще более предпочтительно менее 0,75%.
Модуль упругости на растяжение композиции после воздействия нового 30% водного раствора амина, например, МЭА, при температуре 80°С в течение 12 недель будет составлять, по меньшей мере 80%, предпочтительно по меньшей мере 85%, еще более предпочтительно по меньшей мере 90% от модуля упругости на растяжение композиции до старения. Еще более предпочтительно модуль упругости на растяжение композиции после воздействия нового 30% водного раствора амина, например МЭА при температуре 95°С в течение 12 недель, будет составлять по меньшей мере 75%, предпочтительно по меньшей мере 80%, еще более предпочтительно по меньшей мере 85% от модуля упругости на растяжение композиции до старения.
Напряжение композиции при растяжении при пределе текучести после воздействия нового 30% водного раствора амина, например, МЭА при температуре 80°С в течение 12 недель будет составлять, по меньшей мере, 85%, предпочтительно по меньшей мере 90%, еще более предпочтительно по меньшей мере 95% от напряжения композиции при растяжении при пределе текучести до старения. Еще более предпочтительно напряжение композиции при растяжении при пределе текучести после воздействия нового 30% водного раствора амина, например, МЭА, при температуре 95°С в течение 12 недель будет составлять по меньшей мере 80%, предпочтительно по меньшей мере 85%, еще более предпочтительно по меньшей мере 90% от напряжения композиции при растяжении при пределе текучести до старения.
- 11 026720
Относительное растяжение при пределе текучести после воздействия нового 30% водного раствора амина, например, МЭА, при температуре 80°С в течение 12 недель будет менее 150%, предпочтительно менее 145%, еще более предпочтительно менее 140% от относительного растяжения композиции до старения. Еще более предпочтительно, если относительное растяжение композиции при пределе текучести после воздействия нового 30% водного раствора амина, например, МЭА, при температуре 95°С в течение 12 недель будет, менее 155%, предпочтительно менее 150%, еще более предпочтительно менее 145% от относительного растяжения композиции при пределе текучести до старения.
Разрушающее напряжение композиции после воздействия нового 30% водного раствора амина, например, МЭА, при температуре 80°С в течение 12 недель составляет по меньшей мере 80%, предпочтительно по меньшей мере 85%, еще более предпочтительно по меньшей мере 90% от разрушающего напряжения композиции до старения. Еще более предпочтительно разрушающее напряжение композиции после воздействия нового 30% водного раствора амина, например, МЭА, при температуре 95°С в течение 12 недель будет составлять по меньшей мере 80%, предпочтительно по меньшей мере 85%, еще более предпочтительно по меньшей мере 90% от разрушающего напряжения композиции до старения.
Относительное растяжение композиции при разрыве после воздействия нового 30% водного раствора амина, например, МЭА, при температуре 80°С в течение 12 недель будет составлять по меньшей мере 70%, предпочтительно по меньшей мере 75%, еще более предпочтительно по меньшей мере 80% от относительного растяжения при разрыве композиции до старения. Еще более предпочтительно, если относительное растяжение композиции при разрыве после воздействия нового 30% водного раствора амина, например, МЭА, при температуре 95°С в течение 12 недель будет составлять по меньшей мере 65%, предпочтительно по меньшей мере 70%, еще более предпочтительно по меньшей мере 75% от относительного растяжения композиции при разрыве до старения.
Область применения
Настоящее изобретение относится к способу улавливания кислых газов, таких как СО2. Как описывалось выше, этот процесс обычно заключается в подаче отработавшего газа, содержащего СО2, в основание абсорбционной колонны, где газ подают наверх противотоком к обедненному (низкое содержание СО2) абсорбенту в одном или нескольких контактных отсеках колонны. Контактные отсеки могут необязательно иметь структурные или случайно расположенные наполнители для повышения контактной площади между абсорбентом и газом. После выхода из контактных отсеков газ обычно омывается, а затем отводится по линии в верхней части колонны.
Насыщенный абсорбент (более высокое содержание СО2), обычно амин, обычно собирают (например, на тарелку) и отводят по линии в основании колонны. Он передается в колонну регенерации или десорбции, где он направляется вниз, и противотоком относительно тока СО2 и водяного пара. Предпочтительно, чтобы ток СО2 и водяной пар образовывались посредством нагрева фракции обедненного абсорбента в основании десорбера через кубовый нагреватель с подогревом паром. От основания десорбера обедненный абсорбент может быть возвращен в абсорбционную колонну. В предпочтительном варианте в верхней части десорбера имеется промывочный отсек, и СО2 и водяной пар отводятся с верхней части колонны десорбции по линии и охлаждаются в конденсоре колонны десорбции.
Поэтому как абсорбционная колонна, так и регенерирующая колонна (десорбер) находятся под воздействием аминных абсорбентов при высоких температурах и в течение длительного времени, таким образом, испытывают проблемы деградации и повреждения материала, как это описано выше. Поэтому колонна в соответствии с данным изобретением может быть абсорбционной колонной или регенерирующей колонной. Более предпочтительно, если колонна является абсорбционной колонной.
Вся внутренняя поверхность колонны может содержать композицию полипропилена, описанную выше. В качестве альтернативы только часть внутренней поверхности может содержать композицию полипропилена, например, она может быть такой, что только внутренняя поверхность отсека колонны, где происходит контакт с абсорбентом (называемого контактный отсек) содержит композицию полипропилена. Поверхности других частей внутри колонны, например, сборные пластины, тарелки, трубопроводы могут также покрываться или закрываться рубашкой из композиции полипропилена, описанной здесь.
Колонна может быть выполнена из композиции полипропилена, описанной выше. Однако предпочтительней, чтобы колонна была выполнена избетона, металла или композиционного материала. В этом случае внутренняя поверхность формируется при ее покрытии указанной композицией полипропилена. В качестве альтернативы и предпочтительно, чтобы внутренняя поверхность была образована посредством фиксации рубашки, содержащей композицию полипропилена, к внутренней части указанной колонны.
В некоторых рубашках анкеры, предназначенные для прикрепления рубашки к стенкам колонны, также содержат указанную композицию полипропилена. В качестве альтернативы анкеры могут содержать другую композицию.
Рубашки по настоящему изобретению могут быть любой формы, используемой в уровне техники.
Например, рубашки могут быть в виде листов, профилей или труб, предпочтительно листов и профилей.
Предпочтительно, чтобы толщина рубашки была в диапазоне 0,5-50 мм, еще более предпочтительно 2-20
- 12 026720 мм, например, 4-12 мм.
Настоящее изобретение относится также к другому оборудованию и деталям, используемым в процессе улавливания кислого газа, которые подвергаются воздействию тех же рабочих условий, что были описаны выше, включая, например, насадки, используемые в колонне (например, материал заполнения колонн, лотки и т.д.) и трубопроводы.
Рубашки, колонны, насадки, трубопроводы и установка по данному изобретению могут использоваться в любом методе улавливания кислого газа, например, СО2. Однако наиболее предпочтительно их использование в методах, где в качестве абсорбента используют амин, особенно водный раствор одного или нескольких аминов.
Предпочтительные абсорбенты представляют собой, например, алифатические и циклоалифатические амины, имеющие 4-12 атомов углерода, алканоамины, имеющие 4-12 атомов углерода, циклические амины, где 1 или 2 азота вместе с 1 или 2 алкиленовыми группами образуют 5-, 6- или 7-членные кольца, смеси вышеперечисленных аминов и водные растворы вышеприведенных аминов и смесей. Типичные примеры используемых аминов включают моноэтаноламин (МЭА), диэтаноламин (ДЭА), триэтаноламин (ТЭА), диэтилэтаноламин (ДЭЭА), диизопропиламин (ДИПА), аминоэтоксиэтанол (АЭЭ), метилдиэтаноламин (МДЭА), пиперазин (ПЗ), 2-амино-2-метил-1-пропанол (АМП) и смеси из вышеперечисленных и водные растворы вышеприведенных веществ.
Структура колонн, рубашек и установок по настоящему изобретению является обычной, как известно из уровня техники. Фиг. 1 показывает типичную абсорбционную колонну. Фиг. 2 показывает типичную установку, содержащую абсорбционную колонну и регенерирующую колону.
На фиг. 1 отработавший газ, обычно охлажденный, вводится во впускную камеру 1 в основании абсорбционной колонны 2. Из впускной камеры 1 газ направляется наверх в абсорбционную колонну и противотоком относительно жидкого абсорбента, например, раствора амина, в один или несколько контактных отсеков 3, 4. Представленная на фигуре абсорбционная колонна имеет два последовательно соединенных контактных отсека 3 и 4, но может иметь любое количество таких отсеков. При покидании контактных отсеков 3, 4 газ омывается противотоком воды в моечном отсеке 5 для удаления любого амина в газовом потоке. Вода для промывания вводится через линию 6 и разбрызгивается в верхней части моечного отсека 5. Вода собирается на тарелке 7 под моечным отсеком и удаляется через линию 8. Водяные капли в промытом газовом потоке удаляются предпочтительно в каплеотбойнике 9, прежде чем отработанный газ, обедненный СО2, будет выведен по линии 10. Колонна 2 может содержать в верхней части несколько водяных отсеков или другие типы отсеков доочистки/промывания. Путем абсорбции удаляется обычно 80-99% первоначального СО2, присутствующего в газе.
Абсорбент вводится в колонну по линии 11 и разбрызгивается вверху верхнего контактного отсека 4 посредством средств распределения жидкости.
Абсорбент проходит через верхний контактный отсек 4 и собирается на тарелке для абсорбента 12. Абсорбент выводится по линии 13 и разбрызгивается вверху расположенного ниже контактного отсека 3. После прохождения через нижний контактный отсек 3 абсорбент и абсорбированный СО2 собираются в основании колонны и выводятся по линии 14.
Температура абсорбента на этапе абсорбции колеблется, в общем, между 30 и 100°С, при использовании одной колонны, например от 30 до 70°С в верхней части колонны и от 30 до 100°С в основании колонны. Общее давление на этапе абсорбции колеблется, в общем, между 0,5-20 бар, предпочтительно 0,7-12 бар, еще более предпочтительно 0,7-6 бар.
На фиг. 2 в регенерирующей колонне 15 абсорбент, насыщенный СО2, направляется вниз противотоком относительно освобожденного СО2 и водяного пара, необязательно получаемого путем нагрева некоторой части абсорбента в регенерационном нагревателе 16. Обедненный абсорбент выходит из регенерирующей колонны по выходной линии 17. Часть этого абсорбента вводится в регенерационный нагреватель 16, где он нагревается в целях получения горячего абсорбента и пара, который повторно вводится в регенерирующую колонну по линии 18. Нагрев колонны от основания дает устойчивый температурный градиент от основания до вершины колонны, где температура в верхней части будет приблизительно на 10-50°С ниже, чем у основания в зависимости от конкретной конструкции колонны. В типичной регенерирующей колонне температура у основания колонны будет приблизительно 120°С, а температура в вершине колонны на 10-50°С ниже.
Обедненный абсорбент, который не подавался в регенерирующий нагреватель, направляется обратно в абсорбционную колонну 2 по линии 19 и охлаждается в теплообменнике 20 от насыщенного абсорбента линии 14. В теплообменнике 20 относительно холодный абсорбент, насыщенный СО2, нагревается от относительно горячего обедненного абсорбента, выходящего из десорбера при температуре приблизительно 120°С.
СО2, освобожденный от абсорбента и водяного пара, выводится из регенерирующей колонны по линии 21. Газ в линии охлаждается в обратном конденсаторе (охладителе) 22 для конденсации воды, которая отделяется от оставшегося газа, содержащего, главным образом, СО2 в сепараторе 22 для СО2. СО2, выводимый по линии 24, может дальше обрабатываться, например, высушиваться, сжиматься и/или оса- 13 026720 ждаться. Вода, конденсированная в сепараторе для СО2, выводится по линии 25 и закачивается обратно в верхнюю часть регенерирующей колонны.
Колонны и рубашки по настоящему изобретению могут также использоваться в методах, описанных в АО 2008/108657, АО 2008/063079, АО 2008/130244, И8 2010/0029466, АО 2009/035340, АО 2009/108064, АО 2010/102877 и АО 2010/142716, содержание которых включено в настоящий документ посредством ссылки.
Примеры
Изобретение описывается со ссылкой на следующие примеры, не имеющие ограничительного характера.
Аналитические тесты
Показатели, приведенные в описании и примерах, измеряются в соответствии со следующими тестами.
Показатель текучести расплава (МРК) определяется в соответствии со стандартом 1§О 1133 и приводится в г/10 мин. МРК является показателем вязкости расплава полимера. МРК определяется при температуре 230°С для полипропилена и при 190°С для полиэтилена. Нагрузка, при которой определяется показатель текучести расплава, обычно обозначается как нижний индекс, например, МРК2 измеряется под нагрузкой в 2,16 кг, а МРК5 измеряется под нагрузкой в 5 кг.
Плотность измерялась в соответствии со стандартом 1§О 1183.
Среднемассовая молекулярная масса М\у и молекулярно-массовое распределение (МАИ = М\у/Мп. где Мп - среднечисленная молекулярная масса, а М\у - среднемассовая молекулярная масса) измеряется методом на основе стандарта 18О 16014-4:2003. Использовали измерительный прибор Аа1ег8 150СУ р1и8, оснащенный рефрактометрическим детектором и подключенным к сети Интернет вискозиметром с 3 х НТ6Е стирагелевыми колонками от фирмы Аа1ег8 (стирол-дивинилбензол) и 1,2,4-трихлорбензол (ТХБ), стабилизированный 250 мг/л 2,6-дитрет-бутил-4-метилфенола в качестве растворителя при 140°С и постоянном расходе в 1 мл/мин. На каждый анализ вводили 500 мл раствора образца. Установленную колонну откалибровывали с использованием универсального метода калибровки (в соответствии с 18О 16014-2:2003) с 10 эталонами полистирола (Р§) с узким молекулярно-массовым распределением в диапазоне от 1,05 кг/моль до 11600 кг/моль. Для полистирола и полиэтилена использовали константы МаркаХаувинка (К: 19 х 10-3 дл/г и а: 0,655 для полистирола, и К: 19 х 10-3 дл/г и а: 0.725 для полипропилена). Все образцы готовили посредством растворения 0,5-3,5 мг полимера в 4 мл (при 140°С) стабилизированного ТХБ (то же, что и подвижная фаза) и выдерживали в течение 2 ч при 140°С, и затем в течение 2 часов при 160°С, периодически встряхивая, перед введением в прибор для ОРС.
Содержание сомономера определяли известным способом на основе ИК-спектроскопии с преобразованием Фурье (РТ1К) с калибровкой 13С-ЯМР.
Температура плавления (Тп), температура кристаллизации (Тк) и степень кристалличности (Хк) измеряли в соответствии со стандартом 1§О 11357. Замеры выполняли при следующих условиях:
Таблица 1
| Этап | Программа температуры | Скорость нагрева/ охлаждения | Время |
| °С/мин | Минуты | ||
| 1-ый нагрев | 20-225°С | 10 | |
| Изотермический | 225°С | 5 | |
| Охлаждение | 225-20°С | -10 | |
| Изотермический | 20°С | 1 | |
| 2-ой нагрев | 20-225°С | 10 |
Тп и Хк определяли на основе результатов второго нагрева. Степень кристалличности (Хк) рассчитывали при использовании энтальпии плавления 100% полипропилена, равной 209 Дж/г.
Содержание бета-фазы измеряли при использовании широкоугольной дифракции рентгеновских лучей (ААХИ). ААХИ-скан образца полипропилена содержит дифракционные пики как альфакристаллической фазы (3 пиковых значения при плоскостях (110), (130) и (040)), так и бета-кристаллическую фазу (1 пиковое значение при плоскости (300)). Эмпирическое соотношение между интенсивностью (I) этих пиковых значений, известное как К-значение, и определяемое, как указано ниже, использовали для определения содержания бета-фазы:
К = Ι(300)β/Ι(300)β + Ι(110)α + Ι(130)α + Ι(040)α
Модуль упругости на растяжение измеряли в соответствии со стандартом Ц5О 527. Относительное удлинение при пределе текучести и напряжение при растяжении при пределе текучести измеряли в соответствии со стандартом !5>О 527-2.
- 14 026720
Деформационная теплостойкость измеряли в соответствии со стандартом ΙδΟ-75-2.
Температура размягчения по Вика В50 (50Ν) измеряли в соответствии со стандартом ΙδΟ 306.
Ударная прочность по Шарпи, маркированная (23 °С и -20°С), измеряли в соответствии со стандартом ΙδΟ 179/1еА.
Ускоренное старение РР-Н-100 и ВЕ60-7032 с дополнительными антиоксидантами.
la. Использовали коммерчески доступные листы РР-Н-100 без анкера с размерами приблизительно 20x30 см толщиной 8 мм.
lb. Для подготовки ВЕ60-7032 с дополнительными антиоксидантами, с ΜΒ с композицией; смешали 94% ВЕ60-7032 + 5% 1г§апох 1330 + 1% δΗΤ. 10% этого ΜΒ затем добавляли к ВЕ60-7032 для составления предпочтительной композиции. Гранулы с предпочтительной композицией затем подвергали формованию под давлением в листы с размерами 70x40x8 мм.
2. Образцы для тестирования готовили следующим образом при использовании ленточной пилы/дисковой пилы.
а. Для испытания на растяжение образцы фрезеровали до стандартных изделий в виде балки с заплечиками (универсальный тип 1В).
б. Для измерения в дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК = ΌδΟ) образцы срезали микротомом с поверхности листов, не находившихся под воздействием и находившихся под воздействием (70x10x8 мм), 0-100 мкм, вес 1-2 мг.
в. Для измерения количества имеющихся антиоксидантов (АО); размер листа: 60x60x8 мм или 70x40x8 мм.
3. Все образцы были пронумерованы в целях обеспечения отслеживаемости, особенно для расчета набухания.
4. Все тестовые куски погружали в 2-литровые стеклянные контейнеры. Все образцы прикрепляли к стеллажу, выполненному из кислотоупорной нержавеющей стали. Это было сделано для обеспечения нужного расстояния между образцами.
5. Контейнеры наполняли 30% водным раствором МЭА, и обеспечивали температуру 95°С, 80°С или 60°С.
6. Максимальное количество образцов в каждой камере составляло: 8 стандартных в виде балки с заплечиками, 6 тестовых кусков размером 60x60x8 мм или 70x40x8 мм и 6 тестовых кусков размером 70x10x8 мм.
7. Размешивание или встряхивание не проводилось. При тестировании коммерчески доступных образцов РР-Н-100, содержащих ΙΡΟΑΝΟΧ 1010, АО168 и ΌδΤΌΡ, 30% водный раствор МЭА для контейнера на 95°С менялся каждую неделю, а для контейнера на 80°С еженедельно заменялось 50% 30%-го водного раствора МЭА. При тестировании образцов ВЕ60-7032, содержащих ΙΡΟΑΝΟΧ 1010, ΙΕΟΑΝΟΧ 1330, δΗΤ и ΌδΤΌΡ, использовали либо новый 30% водный раствор МЭА, либо уже использованный (как описывалось выше). Использованный амин представлял собой амин, который применялся для улавливания СО2 стандартный период времени в тестовой установке и который содержит реальное количество продуктов деградации амина и примесей. Для использованного амина никаких замен в растворах во время теста не производили, только долив, чтобы все образцы были покрыты жидкостью в течение всего времени проведения теста.
8. Образцы для измерений ДСК и АО отбирали через 1, 2, 3, 5, 8, 12 и/или 20 недель. Для испытания на растяжение образцы замеряли перед старением и через 8, 12 и 20 недель.
9. ДСК выполняли на материале, снятом с поверхности листа. Удаляли 100 мкм слой, затем другой слой толщиной 100 мкм. Оба тестовых образца анализировали методом ДСК для оценки изменений в бета-кристаллах.
10. Измерение АО. Пластины размером 6x6 мм и толщиной 8 мм вынимали из контейнеров, затем измельчали до 1 мм. Порошок смешивали до однородной смеси, затем экстрагировали в соответствующих растворителях. Растворы фильтровали для удаления порошка. Затем растворы вводили в аппарат ВЭЖХ (высокоэффективной жидкостной хроматографии). Для обеспечения качественных результатов работу с образцами вели постоянно с опорой на известный стандарт. К тому же при экстракции использовали внутренний стандарт.
11. Измерения АО использовали для расчета срока службы листа, как описано ниже.
Из результатов ВЭЖХ для различных АО составляли кривые убывания как функции времени хранения при различных условиях хранения. Уменьшение АО как функции времени является, по-видимому, логарифмической функцией, таким образом, из зависимости 1п(концентрация АО) от времени рассчитывали время, когда [АО] будет равняться 1 миллионной доле (м.д.) при различных условиях. При вводе этих результатов в график Аррениуса прогнозируется время, когда концентрация будет составлять АО = 1 миллионной доле (м.д.) при любой температуре.
Методы тестирования
1. Определение количества АО, присутствующего в образцах со старением и без старения.
Способ Жидкостная Хроматография
- 15 026720
Прибор ЛдПсШ 1100
Тип образца Одна пластина, если не определено иначе
Хроматографические условия:
Колонка С-18
Подвижная фаза: вода/акрилонитрил/изопропанол градиент
Детектор: УФ, 276 нм
2. Тестирование на набухание при абсорбции - в соответствии со стандартом Όδ/ΕΝ ΙδΟ 16101:2004 В.2.1 Устойчивость к набуханию при абсорбции.
Жидкость для погружения Моноэтаноламин, МЭА, 30% водный раствор
Резервуар Термокамера
Тип образца лист 0,8x4 см и толщиной 7 см.
Условия при тестировании. Образцы полностью погружали в жидкость при различных указанных температурах. Образцы вынимали из жидкости, хранили в климатической камере при 23 °С и взвешивали. Образцы взвешивали через определенные интервалы.
Определения % увеличения массы
Погрешность: Стандартное отклонение в 10%
3. Испытание на растяжение - в соответствии со стандартом ΙδΟ 527-2
Прибор Ζ\νία1< Ζ010 с макроэкстензометром
Тип образца универсального типа 1В, отфрезерованный из поставленных пластин толщиной 5 и 8 мм. Ширина образцов - 10 мм
Условия проведения испытания: скорость тестирования 50 мм/мин
Модуль упругости при растяжении 1 мм/мин
Модуль упругости при растяжении, МПа определяется как наклон секущей линии между 0,05% и 0,25% деформации на кривой напряжение-относительная деформация (растяжение).
Напряжение при растяжении при пределе текучести/относительная деформация (растяжение) при пределе текучести, МПа/% представляет собой напряжение при растяжении/относительная деформация (растяжение) при растяжении, соответствующем пределу текучести (увеличение растяжения не приводит к повышению напряжения).
Относительное растяжение при разрыве, % представляет собой растяжение, соответствующее точке разрыва.
Разрушающее напряжение при растяжении, МПа представляет собой напряжение при растяжении, соответствующее точке разрыва.
4. Микроскопическое исследование
Оборудование пробоподготовки: Ье1са КМ2165 (вращающийся микротом) Микроскоп: Ζβίδδ Лхюр1ю1 (микроскоп, работающий в проходящем свете)
Метод контрастирования: проходящий свет/поляризация светлого поля и λ-пластинка проходящий свет/темное поле
5. Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК) - в соответствии со стандартом Ι8Ο113573.
Прибор: ДСК Регкш Е1тег О1атопб Нурег
Тип образца: формованные под давлением листы при 95°С. Срез микротомом с поверхности подвергнутого воздействию листа, 0-100 мкм, вес образца 1-2 мг.
Условия испытания:
1. Нагрев: от 20 до 225°С, охлаждение: от 225 до 20°С
2. Нагрев: от 20 до 225°С
Скорость нагрева/охлаждения: 10°С/мин
Количество параллельных измерений: 3
Определения
Температура плавления, Тп (Тт) - пиковое значение плавления °С
Температура кристаллизации, Тк (Тс) - пиковое значение кристаллизации °С
Энтальпия плавления, ΔΗ - тепло, необходимое для плавления материала при постоянном давлении,
Дж/г.
Оценка коммерчески доступного материала
Тестирование пластин РР-Н-100, содержащих ΙΚΟΑΝΟΧ 1010, АО168 и ΌδΤΌΡ
Пластины РР-Н-100, не подвергшиеся старению, содержали следующую антиоксидантную композицию, как определяли описанным методом:
ΙΚΟΛΝΟΧ 1010 2680 мас. м.д.
АО168 1170 мас. м.д.
АО168-ох 370 мас. м.д.
ΌδΤΌΡ 4959 мас. м.д.
- 16 026720
1) Определение количества АО, присутствующих в образцах, подвергшихся старению
Количество антиоксидантов, присутствующих в пластинах, подвергавшихся старению в 30% водном растворе МЭА при различных температурах (в мас. м.д.) представлено ниже в таблице. АО168-ох окисленная форма фосфита АО168, т.е. фосфат.
Таблица 2
60°С
| Добавка | 0 недель | 1 неделя | 2 недели | 3 недели | 8 недель | |
| АОЮЮ | 2680 | 2810 | 2710 | 2750 | 2740 | |
| А01бе | 1170 | 1250 | 1210 | 1230 | 1240 | |
| А0168- ОХ | 370 | 300 | 290 | 290 | 280 | |
| озтор | 4950 | 4850 | 4850 | 4900 | 4700 |
80°С
| 0 | 1 | 2 | 3 | 5 | 8 | 20 | |
| Добавка | недель | неделя | недели | недели | недель | недель | недель |
| АОЮЮ | 2680 | 2700 | 2330 | 2110 | 1700 | 1430 | 290 |
| АО168 | 1170 | 1240 | 1190 | 1230 | 1150 | 1190 | 1000 |
| АО168- ох | 370 | 310 | 280 | 280 | 290 | 280 | 270 |
| ϋ5ΤΟΡ | 4800 | 4700 | 4450 | 3700 | 1650 |
95°С
| Добавка | 0 недель | 1 неделя | 2 недели | 3 недели | 5 недель | 8 недель | 20 недель |
| АОЮЮ | 2680 | 2260 | 1630 | 1200 | 570 | 170 | <10 |
| АО163 | 1170 | 1230 | 1170 | 1190 | 1100 | 1090 | 390 |
| АО168- ох | 370 | 310 | 280 | 290 | 280 | 270 | 200 |
| ϋ5ΤϋΡ | 4950 | 4800 | 4250 | 3850 | 1600 | <10 |
ΙΚΟΑΝΟΧ 1010 (также в сокращении как АО1010) является антиоксидантом с максимальной степенью уменьшения концентрации во всех условиях, вероятней всего, вследствие низкой гидролитической стабильности в щелочной среде.
Также выполняли прогнозирование срока службы на основе результатов истощения ΙΚΟΛΝΘΧ 1010 в пластинах РР-Н-100 (толщиной 8 мм), хранившихся в 30% водном растворе МЭА при 60°С, 80°С и 95°С.
Логарифмическая зависимость между концентрацией ΙΚΟΑΝΟΧ 1010 в РР-Н-100 и временем экспозиции в 30% водном растворе МЭА при 2 различных температурах представлено ниже на фиг. 3 а.
При использовании результатов до 8 недель при 95°С получали прогноз, что концентрация ΙΚΟΑΝΟΧ 1010 будет равна 1 м.д. через 23 недели. Данный факт был подтвержден результатами, полученными при тестировании в течение 20 недель.
Также с учетом результатов, полученных через 20 недель при 80°С, предполагается, что концентрация ΙΚΟΑΝΟΧ 1010 будет составлять 1 м.д. через 72 недели (через 8 недель прогнозировалось 89 недель) при 80°С.
При размещении результатов в графике Аррениуса (фиг. 3Ь), расчетное время, когда АО будет равняться 1 м.д. при 75°С, составляло приблизительно 150 недель (3 года) для РР-Н-100 в 30% водном растворе МЭА. Однако имеются следующие факторы, которые могут повысить срок службы: (ί) некоторые из продуктов гидролиза ΙΚΟΑΝΟΧ 1010 могут иметь антиоксидантный эффект, (ίί) в данном испытании пластины подвергали воздействию амина с обеих сторон, в то время как в условиях эксплуатации воздействие оказывали только с одной стороны и (ίίί) полиолефин, лишенный АО, будет иметь еще некоторый срок службы.
Эти результаты показали, что с учетом всех факторов срок службы пластин РР-Н-100 толщиной 8
- 17 026720 мм, постоянно подвергавшихся воздействию 30% водного раствора МЭА при 75 °С с одной стороны должен составлять по прогнозам 7-8 лет.
2) Испытание на абсорбцию
Таблица 3
| Увеличение веса в % | 1 нед. | 2 нед. | Знед. | 5 нед. | 8 нед. | 20 нед. |
| Темп: 60*С | 0,0 | 0,0 | 0.0 | нет данных | 0.03 | нет данных |
| Темп: 80’С | 0,0 | 0,05 | 0,07 | 0,11 | 0,15 | 0,28 |
| Темп: 95°С | 0,06 | 0,1 | 0,15 | 0,26 | 0,32 | 0,51 |
Увеличение веса РР-Н-100 очень незначительное даже при 95°С. 3) Испытание на растяжение
Таблица 4
| Модуль упругости при растяжении, МПа | Напряжение при растяжении при пределе текучести, МПа | Относительное растяжение при пределе текучести, % | Разрушающее напряжение, МПа | Относительное удлинение при разрыве, % | |
| Эталон | 1630 | 30,4 | 7,9 | 24,1 | 310 |
| 8 недель, 60 °С | 1490 | 30,9 | 9,2 | 24,8 | 250 |
| 8 недель, 80 °С | 1430 | 30,6 | 10,5 | 23,4 | 200 |
| 8 недель, 95 °С | 1400 | 30,2 | 11,3 | 23,4 | 200 |
| 20 недель, 60 °С | 1500 | 31 | 9,3 | 23,2 | 260 |
| 20 недель, 80 °С | 1400 | 29,8 | 10,6 | 24 | 300 |
| 20 недель, 95 °С | 1400 | 30 | 11,2 | 23,9 | 270 |
Эталонные материалы не подвергаются старению. Изменения механических свойств через 20 недель в различных условиях незначительны.
4) Микроскопическое исследование
Результаты представлены на фиг. 4.
Фиг. 4а представляет эталонный образец, не подвергшийся воздействию. Левая сторона - изображение микротомного поперечного сечения, полученное оптическим микроскопом. Справа - снимок поверхности, полученный с помощью сканирующего электронного микроскопа.
Фиг. 4Ь представляет пластины РР-Н-100, которые в течение 20 недель подвергали воздействию 30% водного раствора МЭА при 95°С. Левая сторона -изображение микротомного поперечного сечения, полученное оптическим микроскопом. Справа - снимок поверхности, полученный с помощью сканирующего электронного микроскопа.
Через 20 недель экспозиции не наблюдали никаких значительный изменений ни в морфологии, ни на поверхности. Структуры, увиденные на поверхности (снимки, полученные с помощью сканирующего электронного микроскопа), вызваны дефектом изображения (отпечатками пальцев) и несколькими царапинами в форме, что дает некоторые расхождения в реплике поверхности. Не наблюдалось никаких микротрещин.
- 18 026720
5) ДСК
Результаты приводятся ниже в таблице и на графике на фиг. 5, где фиг. 5а показывает кривую ДСК эталонного материала, фиг. 5Ь показывает кривые ДСК эталонного материала в сравнении с образцами, подвергавшимся воздействию в течение 1, 2, 3 и 8 недель, а фиг. 5с показывает кривые ДСК образцов, подвергшихся воздействию в течение 8 недель и 20 недель.
Таблица 6
| 1. плавление | 2. плавление | Охлаждение | ||||||||
| Бета | Альфа | Бета | Альфа | |||||||
| Дельта Н | Пиковое значение | Дельта Н | Пиковое значение | Дельта Н | Пиковое значение | Дельта Н | Пиковое значение | Дельта Н | Пиковое значение | |
| (Дж/г) | СО | (Дж/г) | (’С) | (Дж/г) | СО | (Дж/г) | (’С) | (Дж/г | (Ό | |
| Эталон | 55 | 142,3 | 40 | 161 | 70 | 146 | 25 | 163 | -80 | 122 |
| 1 неделя | 57 | 142,3 | 41 | 161 | 70 | 146 | 26 | 163 | -80 | 122 |
| 2 недели | 57 | 142,4 | 40 | 161 | 72 | 146 | 26 | 163 | -80 | 122 |
| 3 недели | 46 | 141,5 | 45 | 160 | 75 | 146 | 26 | 160 | -80 | 122 |
| 8 недель | 60 | 142,5 | 39 | 161 | 71 | 146 | 25 | 163 | -79 | 122 |
| 20 недель | 56 | 143,1 | 38 | 161 | 67 | 146 | 26 | 160 | -81 | 122 |
ДСК не показывает значительных изменений в β-фазе вследствие экспозиции при 95 °С в течение 20 недель.
Тестирование пластин ВЕ60-7032,содержащих ΙΚΟΑΝΟΧ 1010, ΙΚΟΑΝΟΧ 1330, Ό8ΤΌΡ и 8ΗΤ (8ΗΤ)
Пластины до старения имели следующий состав, как это определяли описанным методом: ΙΚΟΑΝΟΧ 1010 2880 мас. м.д.
АО 1330 4250 мас. м.д.
Ό8ΤΌΡ 4900 мас. м.д. δΗΤ(δΗΤ) 1000 мас. м.д.
1) Определение количества АО, присутствующих в образцах, подвергшихся старению Количество антиоксидантов, присутствующих в пластинах, подвергавшихся старению в растворах аминов при различных температурах (в мас. м.д.) представлено ниже в таблице.
Старение происходило в использованном водном растворе АМП и АЭП (мас. м.д.).
Таблица 7
80°С
- 19 026720
95°С
| 0 | 1 | 2 | 3 | 5 | 8 | 12 | |
| Присадка | недель | неделя | недели | недели | недель | недель | недель |
| АО 1010 | 2380 | 2570 | 2230 | 1080 | 470 | 30 | |
| АО 1330 | 4250 | 4050 | 4200 | 3940 | 4200 | 3700 | |
| 4900 | 4650 | 4450 | 3650 | 2600 | 1350 | ||
Старение в новом 30% водном растворе МЭА (мас. м.д.)
Таблица 8
80°С
| 0 | 1 | 2 | 3 | 5 | 8 | 12 | |
| Присадка | недель | неделя | недели | недели | недель | недель | недель |
| АО 1010 | 2880 | 2750 | 2620 | 2500 | 2050 | 1750 | 1500 |
| АО 1330 | 4250 | 4450 | 4430 | 4150 | 4050 | 4340 | 4170 |
| ϋετϋΡ | 4900 | 4850 | 4550 | 4450 | 4200 | 3700 | 3150 |
95°С
| Присадка | 0 недель | 1 неделя | 2 недели | 3 недели | 5 недель | 8 недель | 12 недель |
| АО 1010 | 2880 | 2550 | 1900 | 1340 | 820 | 520 | 120 |
| АО 1330 | 4250 | 4150 | 4470 | 4470 | 4160 | 4020 | 3940 |
| ϋδΤϋΡ | 4900 | 4600 | 4050 | 3500 | 2600 | 2000 | 1050 |
Тестирование проводили в двух различных аминах, т.е. в 30% водном растворе МЭА и водном растворе смеси АЭП и АМП, которые использовали для улавливания углерода в течение нескольких месяцев. Логическим обоснованием выбора растворов является установление наличия или отсутствия различий между различными аминами, а также исследование вредного воздействия продуктов деградации амина на полипропилен.
Результаты показали, что IΚСΑNΟX 1330 не сильно истощается после воздействия любого из двух растворов.
Также выполняли прогнозирование срока службы на основе результатов истощения IΚСΑNΟX 1010+А01330 на пластинах ВЕ60-7032 (толщиной 8 мм), хранившихся в новом 30% водном растворе МЭА и использовавшемся водном растворе АЭП и АМП при 80 и 95°С.
Логарифмическая зависимость между концентрацией АО (IΚСΑNΟX 1010+А01330) в пластинах ВЕ60-7032 и временем экспозиции как в новом 30% водном растворе МЭА, так и в использовавшемся водном растворе АЭП и АМП при 80°С и 95°С представлено ниже на фиг. 6а и 6Ь.
При использовании уравнений, как показано на фигурах, можно рассчитать время, когда концентрация IΚСΑNΟX 1010 + IΚСΑNΟX 1330 будет равна 1 м.д., а ниже в таблице представлены результаты в сравнении с результатами коммерчески доступных образцов РР-Н-100.
Таблица 9
| 95’С | 80“С | |
| 20 | 72 | |
| РР-Н 100 (в 30 % новом водном растворе МЭА) | недель | недели |
| ВЕ60-7032 + ΙΡΟΑΝΟΧ 1330 + ЗНТ (ЗНТ) (в 30 % новом | 183 | 424 |
| водном растворе МЭА) | недели | недели |
| ВЕ60-7032 + ΙΡΟΑΝΟΧ 1330 + ЗНТ (ЗНТ) (в | 166 | 361 |
| использовавшемся водном растворе АМП и АЭП) | недель | неделя |
- 20 026720
Эти результаты показали более чем 5-ти кратное увеличение времени, когда АО будет равен 1 м.д., при добавлении ΚΟΑΝΟΧ 1330 и δΗΤ (δΗΤ) как при 95°С, так и при 80°С.
При размещении результатов на графике Аррениуса (фиг. 6с), расчетное время, когда АО будет равняться 1 м.д. при 75°С, составляло приблизительно 650 недель (12,5 лет), как для нового водного раствора МЭА, так и для использовавшегося раствора амина.
Эти результаты показали, что с учетом всех факторов срок службы пластин ВЕ60-7032 толщиной 8 мм с ΙΒΟΑΝΟΧ 1330 и δΗΤ (δΗΤ), постоянно подвергавшихся воздействию как нового, так и использовавшегося водного раствора амина при 75°С с одной стороны должен составлять по прогнозам более 15 лет, но вероятней всего, около 20 лет.
Испытания на сдвоенных пластинах
Все выше описанные тесты проводили на пластинах толщиной 8 мм в 30% водном растворе МЭА, т.е. амин воздействовал с обеих сторон. Для лучшей имитации реальных условий, где амин воздействует только на одну сторону, две 8-мм пластины были сварены друг с другом, образуя общую толщину в 16 мм. Как и 8-мм пластины, 16-мм пластины подвергали старению в 30% водном растворе МЭА при 80°С и 95°С и анализировали содержание остаточных антиоксидантов.
Антиоксиданты (м.д.) в пластинах перед старением.
Таблица 10
Антиоксиданты (м.д.) в пластинах, подвергавшиеся старению в новом 30% водном растворе МЭА (мас. м.д.) в течение 15 недель.
Таблица 11
| Образец | АОЮЮ | АО1330 | АОЮЮ + АО1330 | ΟδΤϋΡ |
| 80’С, сторона А, сдвоенная пластина | 1580 | 4010 | 5590 | 3350 |
| 80°С, сторона В, сдвоенная пластина | 1610 | 3970 | 5580 | 3400 |
| 95вС, сторона А, сдвоенная пластина | 50 | 3780 | 3830 | 880 |
| 95°С, сторона В, сдвоенная пластина | 30 | 3910 | 3940 | 860 |
| 80°С, одна пластина | 1390 | 4280 | 5670 | 3000 |
| 95°С, одна пластина | 10 | 4040 | 4050 | 700 |
Отдельные пластины
Время, когда концентрация достигнет 1 м.д., оценивали на основе результатов по истечении 15 недель старения.
Таблица 12
| ВЕ60-7032 + ΙΒΟΑΝΟΧ 1330 (в 30% новом МЭА) | 95’С | 80°С |
| 223 недель | 495 недель |
Истощение АО, как функция времени, показано на фиг. 7а.
Эти результаты показали очень небольшое уменьшение концентрации ΙΒΟΑΝΟΧ 1330, как при 80°С, так и при 95°С. Для этого имеется несколько причин:
а) очень хорошая гидролитическая стабильность ΙΒΟΑΝΟΧ 1330;
б) ΙΕ.ΟΑΝΟΧ 1010 и гидролизованный ΙΕ.ΟΑΝΟΧ 1010 могут реагировать быстрее, чем Ιβ,ΟΑΝΟΧ 1330 с пероксирадикалами, препятствуя деградации полимера. При этом молекулы ΙΒΟΑΝΟΧ 1330 защищены на период активности молекул ΙΒΟΑΝΟΧ 1010 и гидролизованного ΙΕ.ΟΑΝΟΧ 1010, находящихся в полимере.
- 21 026720
Прогнозирование срока службы при 65°С
При размещении этих результатов на графике Аррениуса, как показано на фиг. 7Ь, можно оценить срок службы рубашки ВЕ60-7032 толщиной 8 мм с ΙΚΟΑΝΟΧ 1330, постоянно подвергавшейся воздействию 30% водного раствора МЭА при 65°С.
Эта оценка показывает срок службы в 1300 недель (25 лет) при 65°С и при воздействии амина на две стороны. При использовании изменения концентрации ΙΚΟΑΝΟΧ 1010+ΙΚΟΑΝΟΧ 1330 для прогнозирования срока службы, на прогнозы, сделанные после короткого времени хранения (например, 15 недель), повлияет, главным образом, гидролиз ΙΚΟΑΝΟΧ 1010. Поэтому прогнозы по сроку службы преуменьшены.
С учетом всех факторов срок службы пластин ВЕ60-7032 толщиной 8 мм с ΙΚΟΑΝΟΧ 1330, постоянно подвергавшихся воздействию как нового, так и использовавшегося 30% водного раствора амина при 65°С с одной стороны, должен составлять по прогнозам более 25 лет, но вероятней всего также более 30 лет.
2) Испытание на абсорбцию
Новый амин
Таблица 13
| Темп.: 80 °С | 1 нед. | 2 нед. | 3 нед. | 8 нед. | 12 нед. |
| Увеличение веса в % | 0,0 | 0,07 | 0,06 | 0,17 | 0,21 |
| Темп.: 95 “С | 1 нед. | 2 нед. | 3 нед. | 8 нед. | 12 нед. |
| Увеличение веса в % | 0,08 | 0,11 | 0,17 | 0,52 | 0,53 |
Новый амин - сдвоенная пластина, сваренные образцы
Таблица 14
| Темп.: 80 °С | 15 нед. |
| Увеличение веса в % | 0,22 |
| Темп.: 95 °С | 15 нед. |
| Увеличение веса в % | 0,74 |
Использовавшийся амин
Таблица 15
| Темп.: 80 °С | 1 нед. | 2 нед. | Знед. | 8 нед. | 12 нед. |
| Увеличение массы в % | 0,0 | 0,0 | нет данных | 0,09 | 0,10 |
| Темп.: 95 °С | 1 нед. | 2 нед. | 3 нед. | 8 нед. | 12 нед. |
| Увеличение массы в % | 0,07 | 0,09 | нет данных | 0,24 | 0,33 |
Увеличение массы РР-Н-100 очень незначительное даже при 95°С, как в использованном, так и в новом амине.
3) Испытание на растяжение
- 22 026720
Новый амин
| Модуль упругости при растяжении, МПа | Напряжение при растяжении при пределе текучести, МПа | Относительное удлинение при пределе текучести, % | Разрушающее напряжение, МПа | Относительное удлинение при разрыве, % | |
| Эталон | 1400 | 29,3 | 8,1 | 24,1 | 250 |
| 8 недель, 8СГС | 1310 | 30,2 | 10,6 | 22 | 250 |
| 12 недель, 80°С | 1300 | 30,2 | 10,7 | 22,7 | 260 |
| 8 недель, 95°О | 1310 | 29,9 | 11,6 | 22,6 | 210 |
| 12 недель, 95°О |
Использовавшийся амин
Таблица 18
| Модуль упругости при растяжении, МПа | Напряжение при растяжении при пределе текучести, МПа | Относительное удлинение при пределе текучести, % | Разрушающее напряжение, МПа | Относительное удлинение при разрыве, % | |
| Эталон | 1400 | 29,3 | 3,1 | 24,1 | 250 |
| 8 недель, 80 °С | 1320 | 30,4 | 10,4 | 22,3 | 160 |
| 12 недель, 80 °С | 1240 | 30 | 11 | 21,1 | 200 |
| 8 недель, 95°С | 1290 | 30 | 11,3 | 21,7 | 140 |
| 12 недель, 95°С | 1200 | 29,5 | 11,8 | 22,1 | 240 |
Все эталонные материалы не подвергались старению. Изменения механических свойств через 8 и 12 недель в различных условиях незначительны.
4) Микроскопическое исследование
Результаты представлены на фиг. 8.
Фиг. 8а представляет эталонный образец. Левая сторона - изображение микротомного поперечного сечения, полученное оптическим микроскопом. Справа - снимок поверхности, полученный с помощью сканирующего электронного микроскопа.
Фиг. 8Ь представляет пластины ВЕб0-7032, которые в течение 12 недель подвергались воздействию нового 30% водного раствора МЭА при 95°С. Левая сторона - изображение микротомного поперечного сечения, полученное оптическим микроскопом. Справа - снимок поверхности, полученный с помощью сканирующего электронного микроскопа.
- 23 026720
Фиг. 8с представляет пластины ВЕ60-7032, которые в течение 12 недель подвергались воздействию нового водного раствора амина (использовавшиеся смесь АМП/АЭП) при 95°С. Левая сторона - изображение микротомного поперечного сечения, полученное оптическим микроскопом. Справа - снимок поверхности, полученный с помощью сканирующего электронного микроскопа.
Через 12 недель экспозиции не наблюдалось никаких значительный изменений ни в морфологии, ни на поверхности. Структуры, увиденные на поверхности (снимки, полученные с помощью сканирующего электронного микроскопа) вызваны дефектом изображения (отпечатками пальцев) и несколькими царапинами в форме, что дает некоторые расхождения в реплике поверхности. Не наблюдалось никаких микротрещин ни в одном из осмотренных образцов.
5. ДСК
Результаты приводятся ниже в таблицах и на графике на фиг. 9, где фиг. 9а показывает кривую ДСК эталонного материала, фиг. 9Ь показывает кривые ДСК эталонного материала в сравнении с образцами, подвергавшихся воздействию нового амина в течение 3, 8 и 12 недель, а фиг. 9с показывает кривые ДСК эталонного материала в сравнении с образцами, подвергавшихся воздействию использовавшегося амина в течение 8 и 12 недель.
Новый амин
Таблица 19
| 1. плавление | 2. плавление | Охлаждение | ||||||||
| Бета | Альфа | Бета | Альфа | |||||||
| Дельта Н | Пиковое значение | Дельта Н | Пиковое значение | Дельта Н | Пиковое значение | Дельта Н | Пиковое значение | Дельта Н | Пиковое значение | |
| (Дж/г) | (’С) | (Дж/г) | (“С) | (Дж/г) | (С) | (Дж/г) | (’С) | (Дж/г | (’С) | |
| Эталон | 50 | 145 | 39 | 160 | 67 | 146 | 25 | 163 | -78 | 121 |
| 3 недели | 66 | 146 | 33 | 162 | 70 | 147 | 25 | 163 | -78 | 123 |
| 8 недель | 80 | 146 | 32 | 162 | 76 | 147 | 28 | 160 | -81 | 123 |
Использовавшийся амин
Таблица 20
Составы Образца Р1 и Образца Р2, используемых в испытании, показаны ниже в таблице. Оба образца основываются на одном полимере. Ниже, табл. 21 показывает композицию антиоксиданта, проанализированную перед старением, тогда как концентрация δΗΤ является добавленной концентрацией, и она не анализировалась.
- 24 026720
Таблица 21
| Образец | Полимер | А01010 (м.д.) | АО1330 (м.д.) | υετορ (М.д.) | ЗНТ (М.д.) | |
| Р1 | ВЕ60- 7032 (РР-Н 100) | полипропиленовый гомополимер с β- зародышеобразователями кристаллизации | 26&0 | 0 | 4950 | 0 |
| Р2 | ВЕ60- 7032 | полипропиленовый гомополимер с β- зародышеобразователями кристаллизации | 2530 | 4900 | 4900 | 1000 |
Первоначально и перед старением в данном исследовании Образцы Р1 и Р2 подвергались старению в растворе пиперазина/АМП (0,45 М пиперазина + 0,9 М АМП) (рН 12,5) при 95°С, Р1 в течение 36 недель, а Р2 в течение 52 недель. Измерения для добавленных антиоксидантов представлены на фиг. 10а и 10Ь для ΙΚΟΑΝΟΧ 1010 и АО 1020 в сочетании с ΙΚΟΑΝΟΧ 1330 соответственно. ΙΚΟΑΝΟΧ 1010 не был обнаружен в Р1 или Р2 через 32 недели, тогда как 65% ΙΚΟΑΝΟΧ 1330 оставалось в образце Р2 через 1 год (52 недели) старения.
Хотя в Образце Р1 не осталось ΙΚΟΑΝΟΧ 1010, но механические свойства остались почти неизменными через 36 недель старения. Также относительно Образца Р2 механические свойства почти не изменились через 52 недели старения.
Эти предварительно состаренные образцы помещали в печь при 130°С с циркулируемым воздухом (т.е. более высокая температура и более легкий доступ к кислороду по сравнению со старением в растворе пиперазина/ АМП) и визуально проверялись в течение 14 недель старения при 130°С, затем образцы были тестированы на механическое растяжение.
Ь) Образец Р5 и Р10
Составы Образца Р5 и Образца Р10 представлены в табл. 22. Оба состава основываются на одном полимере. Ниже, табл. 21 показывает композицию антиоксиданта, проанализированную перед старением, тогда как концентрация §НТ является добавленной концентрацией, и она не анализировалась.
Таблица 22
| полимер | АОЮЮ (мд.) | АО1330 (М.Д.) | 5НТ (мд.) | ||
| Р5 | ВЕ нестаб. порошок | полипропиленовый гомополимер с а-зарсдышеобразователями кристаллизации | 0 | 4500 | 1000 |
| Р10 | ЁЕ нестаб. порошок | полипропиленовый гомополимер с а-зародышеобразователями кри ста лл иза ции | 0 | 4400 | 0 |
Первоначально Образцы Р1 и Р2 подвергали старению в растворе пиперазина/АМП (0,45 М пиперазина + 0,9 М АМП) (рН 12,5) при 95°С, в течение 12 недель. Данные по оставшимся антиоксидантам показаны в табл. 23.
Таблица 23
| Полимер | АОЮЮ (МД.) | АО1330 (МД.) | ||
| Р5 | ВЕ нестаб. порошок | полипропиленовый гомополимер с а- зародышеобразователями кристаллизации | 0 | 3270 |
| Р10 | ВЕ нестаб. порошок | полипропиленовый гомополимер с а- зародышеобразователями кристаллизации | 0 | 3300 |
Эти предварительно состаренные образцы помещали в печь при 130°С с циркулируемым воздухом (т.е. более высокая температура и более легкий доступ к кислороду по сравнению со старением в растворе пиперазина/АМП) и визуально проверяли в течение 14 недель старения при 130°С, затем образцы тестировали на механическое растяжение.
с) Воздействие пиперазина + АМП на антиоксиданты и полимер
- 25 026720
Образцы толщиной в 1 мм от Образца Р3 (полипропиленовый полимер с добавленными антиоксидантами) подвергали старению на воздухе, в воде и в растворе пиперазина/АМП (0,45 М пиперазина +
0,9 М АМП) (рН 12,5) при 95°С до хрупкости (ломкости), а образцы, старившиеся в течение 32 недель в растворе пиперазина+ АМП дополнительно старили при 130°С до ломкости. Образцы визуально проверяли и сгибали на 180°С каждую неделю до разрыва.
Испытание на растяжение - в соответствии со стандартом Ι8Θ 527-2
Прибор Ζνίο1< Ζ010 с макроэкстензометром
Тип образца универсального типа 1В, формовка под давлением, фрезеровка, толщина 8 мм.
Условия проведения испытания: скорость тестирования 50 мм/мин
Модуль упругости при растяжении 1 мм/мин.
Определения
Модуль упругости при растяжении, МПа представляет собой наклон секущей линии между 0,05% и 0,25% растяжения на кривой напряжение-относительное растяжение.
Напряжение при растяжении при пределе текучести/относительное растяжение при пределе текучести, МПа/% представляет собой напряжение при растяжении/относительное растяжение при растяжении, соответствующее пределу текучести (увеличение относительной деформации (растяжения) не приводит к повышению напряжения).
Относительное растяжение при разрыве, % представляет собой растяжение, соответствующее точке разрыва.
Разрушающее напряжение при растяжении, МПа представляет собой напряжение при растяжении соответствующее точке разрыва.
Результаты и обсуждение
Табл. 24, ниже, показывает время до первых визуальных признаков деградации поверхности образцов Р1, Р2, Р5 и Р10 (указанное в днях) при 130°С старения на воздухе, где образцы предварительно старились в вышеупомянутом растворе пиперазина+ АМП (0,45 М пиперазина + 0,9 М АМП) (рН 12,5) в течение вышеопределенного периода времени.
Таблица 24
Первые признаки деградации поверхности Образца Р1 через 72 дня показаны на фиг. 11, также показан Образец 2, состаренный в течение 86 дней, и Образец 3 (полипропилен без добавления антиоксиданта, предварительно состаренный в течение 32 недель в растворе пиперазина+ АМП (0,45 М пиперазина + 0,9 М АМП) (рН 12,5)), первые признаки деградации поверхности появились через 12 дней при 130°С, и полная ломкость через 24 дня при 130°С, как показано на фиг. 11.
Табл. 25, ниже, показывает изменение в механических свойствах Образцов Р2, Р1, Р5 и Р10 как функцию
Таблица 25
| Время в | Время | Обра | Модуль | Напряж | Растяже | Разруша | Растяже |
| растворе | на | зец | упругое | ение | ние при | ющее | ние при |
| пипераз | воздухе | ти при | при | пределе | напряжен | разрыве | |
| ина+ АМП при 95°С | при 130 ’С | растяже НИИ (МПа) | пределе текучест и (МПа) | текучест и (%) | ие (Мра) | (%) | |
| Эталон | - | Р2 | 1320 | 32 | 8 | 16 | 103 |
| 8 недель | - | Р2 | 1330 | 30 | 12 | 21 | 85 |
| 52 недели | - | Р2 | 1310 | 31 | 12 | 17 | 84 |
- 26 026720
| 52 недели | 4 недели | Р2 | 1390 | 31 | 11 | 16 | 78 |
| 52 недели | 14 недель | Р2 | 1370 | 32 | 10 | 20 | 64 |
| Эталон | - | Р1 | 1425 | 31 | 8 | 22 | 190 |
| 8 недель | - | Р1 | 1400 | 30 | 11 | 23 | 200 |
| 36 недель | - | Р1 | 1305 | 30 | 14 | 19 | 110 |
| 36 недель | 4 недели | Р1 | 1290 | 29 | 14 | 17 | 76 |
| 36 недель | 14 недель | Р1 | 1110 | 30 | 14 | 20 | 76 |
| Эталон | - | Р5 | 2080 | 39 | 5 | 24 | 18 |
| 12 недель | 4 недели | Р5 | 1850 | 37 | 5 | 26 | 22 |
| 12 недель | 14 недель | Р5 | 2060 | 37 | 4 | 28 | 20 |
| Эталон | - | Р10 | 2080 | 40 | 5 | 24 | 17 |
| 12 недель | 4 недели | Р10 | 1840 | 37 | 5 | 26 | 34 |
| 12 недель | 14 недель | Р10 | 2090 | 37 | 4 | 28 | 22 |
a) Образцы Р1 и Р2
Механические свойства, как представлено в табл. 25, для обоих Образцов Р1 и Р2 показали небольшие изменения напряжения при пределе текучести, растяжения при пределе текучести и напряжения при разрыве в процессе старения. Модуль упругости при растяжении и растяжение при разрыве как функция старения представлены на фиг. 12.
Уменьшение модуля упругости при растяжении и растяжения при разрыве Образца Р1 четко показывает, что деградация началась, и, по всей вероятности приведет к полной ломкости полимера через несколько дополнительных недель старения при 130°С, как это видно на Образце Р3 без добавления антиоксиданта (фиг. 2). В литературе часто 50% уменьшение в растяжении при разрыве рассматривают как критерий оценки разрушения для старения полимеров. Для Р1 показатель уменьшился на 60% через 36 недель в растворе пиперазина+ АМП при 95°С + 4 недели при 130°С. Те же свойства для Р2 после более длительного времени старения изменились меньше, по всей вероятности вследствие значительно лучшей системы стабилизации в Р2.
На фиг. 13 - поверхности излома Образца Р1 через 36 недель нахождения в растворе пиперазина+ АМП при 95°С + 14 недель при 130°С, а также Образца Р2 через 52 недели нахождения в растворе пиперазина+ АМП при 95°С + 14 недель при 130°С, после испытания на растяжение до разрыва. Эта фотография показывает отчасти хрупкий излом Р1 и несколько деградированный полимер ближе к поверхности (вверху слева Р1 а), тогда как Образец 2 оказался более пластичным, и не видно признаков деградации поверхности.
b) Образцы Р5 и Р10
Единственное отличие в составе между Образцом Р5 и Образцом Р10 заключается в 1000 м.д. δΗΤ (δΗΤ) в Образце Р5. Результаты, представленные в таблицах 23-25, показали, что остаточная концентрация ΙΕ.ΟΑΝΟΧ 1330 через 12 недель старения в растворе пиперазина+ АМП является одинаковой, а 14 дополнительных недель старения при 130°С показали отсутствие деградации поверхности или изменений в механических свойствах, т.е. время старения оказалось слишком мало для определения различий между двумя Образцами.
c) Воздействие пиперазина + АМП на антиоксиданты и полимер
Результаты после старения нестабилизированного полипропилена толщиной в 1 мм (Образец Р3) при различных условиях представлены в табл. 26.
- 27 026720
Таблица 26
| Образец | Условия старения | Время до первой деградации поверхности | Время до хрупкого разрыва |
| РЗ | Вода, 95°С | 15 недель | 21 неделя |
| РЗ | Воздух, 95ФС | 16 недель | 17 недель |
| РЗ | Пиперазин + АМП, 95°С | > 32 недели | >32 недели |
| РЗ | Воздух, 130°С через 32 недели в пиперазине + АМП | 12 дней | 12 дней |
Табл. 26 показывает время до первой деградации поверхности и ломкости Р3 в различных средах.
Результаты показали, что время до первой деградации поверхности (желтые пятна) было почти одинаковым для нестабилизированного полипропилена при 95°С, как в воде, так и на воздухе. Однако время до хрупкого излома было короче на воздухе, чем в воде.
Результаты из табл. 26 также показали, что раствор амина, содержащий пиперазин+ АМП, оказывает стабилизирующий эффект на полипропилен без признаков деформации поверхности через 32 недели нахождения в растворе пиперазина/АМП (0,45 М пиперазина + 0,9 М АМП) (рН 12,5) при 95°С. Однако после изъятия Образца 3 из раствора пиперазина/АМП, на воздухе при 130°С, образец деградировал уже через несколько дней (12 дней).
Результаты показали, что пиперазин + АМП оказывают отрицательное воздействие на истощение антиоксиданта ΙΚΟΑΝΟΧ 1010 (как видно на примере Образца Р1) по сравнению с истощением ΙΚΟΑΝΟΧ 1010 в воде (как при рН 4,5, рН 7, так и при рН 12,5). Причина, возможно, заключается в том, что композиция амина, содержащая пиперазин + АМП, приводит к разбуханию полимера и может внести некоторое количество воды в полимер, и молекула ΙΚΟΑΝΟΧ 1010 может подвергаться гидролизу в полимере. Для полипропиленового полимера, находящегося в воде, гидролиз ΙΚΟΑΝΟΧ 1010, как сообщается, происходит на поверхности, т.е. образуется меньше гидролизованного АО 1010 и медленнее происходит истощение ΙΚΟΑΝΟΧ 1010. Это снова показывает значимость правильного выбора стабилизаторов полипропилена. В то же время все результаты теста Образца Р2 показали, что система антиоксидантов в Р2 придает очень хорошие свойства долговечности в растворах амина с расчетными сроками эксплуатации в пиперазине + АМП при 95°С в 20 лет и более 30 лет при 80°С.
Заключение
Первые признаки деградации Образца Р1 полимера проявляются через 36 недель в пиперазине + АМП при 95°С + 72 дня при 130°С на воздухе.
Отсутствие признаков деградации Образца Р2 полимера через 52 недели в пиперазине + АМП при 95°С + 96 дней при 130°С на воздухе.
Времени при 130°С (96 дней) оказалось слишком мало для определения различий между Образцами Р5 и Р10, чтобы увидеть реальный эффект от применения 8ΗΤ.
Пиперазин + АМП оказывает отрицательное воздействие на истощение антиоксиданта ΙΚΟΑΝΟΧ
1010
Пиперазин + АМП оказывают стабилизирующее (антиоксидантное) воздействие на полипропилен.
Истощение антиоксиданта в зависимости от времени в водных растворах
Результаты, полученные относительно истощения антиоксиданта в тестовых образцах Р1 и Р3, как было сказано выше, как функции времени в различных водных растворах представлены на фиг. 14 и 15, показывающих истощение ΙΚΟΑΝΟΧ 1010 и ΙΚΟΑΝΟΧ 1330 соответственно в воде и в водных раствора МЭА, АМП + АЭП, АМП + пиперазин, ΝαΟΗ и Η28Ο4. Все тесты выполняли при 95°С в указанном растворе. Результаты взяты из вышеприведенных примеров и из отдельных тестов, выполняемых, как описано выше, результаты суммированы на указанных фигурах.
Известно, что полипропилен не подвергается термической деградации, приводящей к потере механических свойств, если в полимерной смеси присутствуют фенольные антиоксиданты, такие как ΙΚΟΑΝΟΧ 1010 и ΙΚΟΑΝΟΧ
1330. Истощение антиоксидантов является, таким образом, показателем нежелательной потери нужных свойств полимеров.
Из фиг. 14 и 15 можно видеть, что ΙΚΟΑΝΟΧ 1010 истощается в полипропилене намного быстрее в тестовых растворах амина, чем в воде, подкисленной или подщелоченной воде, даже если рН подщелоченной воды будет таким же, что и для растворов амина. Весь ΙΚΟΑΝΟΧ 1010 выводится из полимера через 15 недель, тогда как содержание ΙΚΟΑΝΟΧ 1330 остается, по существу, неизменным в течение того же периода.
- 28 026720
Обнаружение того факта, что содержание ΙΚΟΑΝΟΧ 1330 остается, по существу, неизменным в течение 15 недель при погружении в растворы амина при 95°С, свидетельствует о том, что антиоксидант остается в полипропилене в течение продолжительного периода времени в условиях эксплуатации установки для улавливания СО2. Этот результат расходится с выводами, сделанными в приведенной выше статье Ми11ег е1 а1, где сообщалось о значительно более быстром истощении ΙΚΟΑΝΟΧ 1330 в полимерах, протестированных в данной работе.
Возможное объяснение неожиданно долгого периода времени до полного истощения ΙΚΟΑΝΟΧ 1330 из тестировавшегося полипропилена может заключаться в специальной композиции присадок в тестируемом полимере. Следующие тесты по сроку службы, которые, возможно, дадут ответ на эти вопросы, находятся на стадии выполнения.
Claims (11)
1. Способ улавливания кислого газа СО2 в отработавшем газе, включающий приведение в контакт отработавшего газа с абсорбентом на основе водного раствора амина в абсорбционной колонне, где по меньшей мере часть поверхности абсорбционной колонны содержит полипропилен, композиция которого содержит гидролитически стабильный антиоксидант, устойчивый в растворах аминов, следующей формулы:
представляющий собой 1,3,5-триметил-2,4,6-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)бензол.
2. Способ по п.1, в котором полипропилен дополнительно включает термостабильный антиоксидант формулы (ШЬ) где Κ1 является С1-С18 алкилом, С5-С12 циклоалкилом, фенилом или С7-С9 фенилалкилом;
Κ2 является водородом, С1-С18 алкилом, СА-С'Сз циклоалкилом, фенилом или С--С9 фенилалкилом;
Κ3 является водородом или метилом;
п представляет собой 0 или целое число от 1 до 6, а р представляет собой целое число от 2 до 6.
3. Способ по п.2, в котором термостабильный антиоксидант представляет собой соединение формулы
4. Способ по любому из пп.1-3, в котором композиция полипропилена дополнительно содержит один или несколько органических фосфитных или фосфонитных антиоксидантов и/или сульфоэфирный
- 29 026720 антиоксидант.
5. Способ по любому из пп.1-4, в котором полипропилен содержит бета-кристаллическую фазу.
6. Способ по любому из пп.1-5, в котором композиция полипропилена дополнительно содержит синтетический гидроталькит.
7. Способ по любому из пп.1-6, где абсорбционная колонна сконструирована из бетона, металла или композиционного материала.
8. Способ по любому из пп.1-7, в котором поверхность абсорбционной колонны, которая подвергается воздействию абсорбента на основе водного раствора амина, его испарений и/или пара, покрывают указанной композицией полипропилена.
9. Способ по любому из пп.1-8, в котором на поверхности абсорбционной колонны, которая подвергается воздействию водного раствора амина, его испарений или пара, фиксируют рубашку, содержащую указанную композицию полипропилена.
10. Применение композиции полипропилена, содержащей гидролитически стабильный антиоксидант, устойчивый в растворах аминов, представляющий собой 1,3,5-триметил-2,4,6-трис-(3,5-ди-третбутил-4-гидроксифенил)бензол следующей формулы:
для производства абсорбционной колонны для улавливания кислого газа СО2.
- 30 026720
Логарифмический график истощения АОАОЮЮ
Фиг. 3а
Фиг. 3Ь
Фиг. 4а
ЮООх Образец сравнения 20 мкм
ЮООх
Фиг. 4Ь
- 31 026720 ‘5 2 Έ л Ρ о. ϊ | £ 2 8 О )
Λ Η С
ΙΗ 2 ί δ ® Ι
О Л
120 130 140 150
Температура ’С
Фиг. 5а
Фиг. 5Ь
- 32 026720
Логарифмический график концентрации АО время воздействия 30% раствора нового МЭА (недели)
Фиг. 6а
Логарифмический график концентрации АО время воздействия раствора обычно применяемого амина (недели)
Фиг. 6Ь
Фиг. 6с
- 33 026720
График Аррениуса
Фиг. 7Ь
ЮООх геГегепсе - образец сравнения 20 мкм
Фиг. 8а
ЮООх
Фиг. 8Ь
- 34 026720
ЮООх
Фиг. 8с
Фиг. 9а нормализованный эндотермический тепловой поток при повышении температуры (Вт/г) геГ рге$$е1 р1а(е 0-100 ту а - образец сравнения, пластина, полученная методом формования под давлением (прессования), 0-100 мкм
3 м/еекз ОМ р1а1е, ηβνν агтппе с — 3 недели воздействия, пластина, полученная методом формования под давлением, новый амин, с
8 меекз СМ р1аТе ηβνν апгнпе а - 8 недель воздействия, пластина, полученная методом формования под давлением, новый амин, а
12 Аеекз СМ р1а1е ηβνν апМпе а -12 недель воздействия, пластина, полученная методом формования под давлением, новый амин, а
Фиг. 9Ь
- 35 026720
Фиг. 9с нормализованный эндотермический тепловой
- 36 026720
Фиг. 11 % изменения
Фиг. 12
Фиг. 13
Фиг. 14 время воздействия (недели) Фиг. 15
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO20110971A NO336115B1 (no) | 2011-07-05 | 2011-07-05 | Fremgangsmåte for fanging av sur gass og anvendelse av en polypropylensammensetning for fremstilling av et tårn for fanging av sur gass |
| PCT/EP2012/063185 WO2013004797A1 (en) | 2011-07-05 | 2012-07-05 | Construction element for co2 capture |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201490190A1 EA201490190A1 (ru) | 2014-06-30 |
| EA026720B1 true EA026720B1 (ru) | 2017-05-31 |
Family
ID=46458531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201490190A EA026720B1 (ru) | 2011-07-05 | 2012-07-05 | Способ улавливания углекислого газа в отработавшем газе |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9278308B2 (ru) |
| EP (1) | EP2729232B1 (ru) |
| JP (1) | JP6180411B2 (ru) |
| CN (1) | CN103796732B (ru) |
| AU (1) | AU2012280258B2 (ru) |
| BR (1) | BR112014000246B1 (ru) |
| CA (1) | CA2837152C (ru) |
| DK (1) | DK2729232T3 (ru) |
| EA (1) | EA026720B1 (ru) |
| ES (1) | ES2668907T3 (ru) |
| HR (1) | HRP20180724T1 (ru) |
| NO (1) | NO336115B1 (ru) |
| PL (1) | PL2729232T3 (ru) |
| WO (1) | WO2013004797A1 (ru) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR096132A1 (es) | 2013-05-09 | 2015-12-09 | Exxonmobil Upstream Res Co | Separar dióxido de carbono y sulfuro de hidrógeno de un flujo de gas natural con sistemas de co-corriente en contacto |
| US9533253B2 (en) * | 2014-06-05 | 2017-01-03 | Phillips 66 Company | Amine solvent blends |
| US10300429B2 (en) | 2015-01-09 | 2019-05-28 | Exxonmobil Upstream Research Company | Separating impurities from a fluid stream using multiple co-current contactors |
| MX2017008682A (es) * | 2015-02-17 | 2017-10-11 | Exxonmobil Upstream Res Co | Caracteristicas de superficie interiores para contactores de co-corriente. |
| BR112017018077A2 (pt) | 2015-03-13 | 2018-04-10 | Exxonmobil Upstream Res Co | coalescedor para contatores co-correntes |
| KR101840841B1 (ko) | 2016-03-24 | 2018-03-22 | 한국지질자원연구원 | 금속탄산염의 물리적 성상 제어방법, 이의 금속탄산염 및 금속탄산염 제조장치 |
| US11260342B2 (en) | 2017-06-15 | 2022-03-01 | Exxonmobil Upstream Research Company | Fractionation system using bundled compact co-current contacting systems |
| BR112019026289B1 (pt) | 2017-06-15 | 2023-10-10 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Sistema de fracionamento com o uso de sistemas de contato de cocorrente compactos e método para remover hidrocarbonetos pesados em corrente de gás |
| EP3641914A1 (en) | 2017-06-20 | 2020-04-29 | ExxonMobil Upstream Research Company | Compact contacting systems and methods for scavenging sulfur-containing compounds |
| KR102330891B1 (ko) | 2017-08-21 | 2021-12-02 | 엑손모빌 업스트림 리서치 캄파니 | 냉 용매 및 산성 가스 제거의 통합 |
| CN107670632B (zh) * | 2017-10-19 | 2020-07-24 | 北京化工大学 | 一种中温二氧化碳吸附剂及其制备和使用方法 |
| KR102034860B1 (ko) * | 2017-11-24 | 2019-10-21 | 한국에너지기술연구원 | 아민을 포함하는 기체의 고순도화 공정 |
| US11173634B2 (en) | 2018-02-01 | 2021-11-16 | Ina Acquisition Corp | Electromagnetic radiation curable pipe liner and method of making and installing the same |
| US10704728B2 (en) | 2018-03-20 | 2020-07-07 | Ina Acquisition Corp. | Pipe liner and method of making same |
| JP2021020193A (ja) * | 2019-07-30 | 2021-02-18 | 株式会社東芝 | 二酸化炭素回収システムおよび二酸化炭素回収システムの運転方法 |
| JP7360344B2 (ja) | 2020-03-09 | 2023-10-12 | 株式会社東芝 | 酸性ガス除去装置および酸性ガス除去方法 |
| WO2023196799A2 (en) * | 2022-04-05 | 2023-10-12 | Global Thermostat Operations, Llc. | Phosphite-containing sorbents, systems including phosphite-containing sorbents, and methods using the phosphite-containing sorbents |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0657684A1 (de) * | 1993-12-11 | 1995-06-14 | Keramchemie GmbH | Korrosionsbeständiges Bauteil |
| WO2004108244A2 (de) * | 2003-06-05 | 2004-12-16 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zum entsäuern eines fluidstroms mittels einer inerten waschkolonne und vorrichtung hierzu |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2105859A1 (en) * | 1970-01-28 | 1971-10-07 | Fractionation Research Ltd , New castie, Stafford (Großbritannien) | High temperature polypropylene free fromorga - |
| CA1304911C (en) * | 1985-10-28 | 1992-07-14 | Roscoe L. Pearce | Sulfur removal from hydrocarbons |
| DE3820434A1 (de) * | 1988-06-15 | 1989-12-21 | Linde Ag | Absorptionskolonne und verfahren zur auswaschung von verunreinigungen aus einem gas |
| US5064450A (en) * | 1991-01-02 | 1991-11-12 | Uop | Gas absorber method and apparatus |
| JP3591122B2 (ja) * | 1996-03-29 | 2004-11-17 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 耐熱酸化劣化性、耐低温脆化性および耐水二次密着性に優れたポリプロピレン被覆鋼管 |
| CN1565710A (zh) * | 1998-12-15 | 2005-01-19 | 高级技术材料公司 | 现场处理废气流的装置和方法 |
| WO2006023743A2 (en) * | 2004-08-20 | 2006-03-02 | The Trustees Of Columbia University In The City Of New York | Laminar scrubber apparatus for capturing carbon dioxide from air and methods of use |
| CN2799058Y (zh) * | 2005-06-30 | 2006-07-26 | 宝山钢铁股份有限公司 | 酸性废气处理装置 |
| FR2900843B1 (fr) | 2006-05-10 | 2008-07-04 | Inst Francais Du Petrole | Procede de desacidification d'un gaz par multiamines partiellement neutralisees |
| NO333560B1 (no) | 2006-11-24 | 2013-07-08 | Aker Clean Carbon As | Fremgangsmåte og regenerator for regenerering av flytende CO2 absorbent. |
| NO333144B1 (no) | 2006-11-24 | 2013-03-18 | Aker Clean Carbon As | Fremgangsmåte og regenerator for regenerering av absorbent som har absorbert CO2 |
| FR2911516B1 (fr) * | 2007-01-19 | 2009-11-13 | Total Sa | Procede de purification d'un melange gazeux contenant des gaz acides |
| NO332158B1 (no) | 2007-03-05 | 2012-07-09 | Aker Clean Carbon As | Fremgangsmåte for fjerning av CO2 fra en eksosgass |
| NO20071983L (no) | 2007-04-18 | 2008-10-20 | Aker Clean Carbon As | Fremgangsmate og anlegg for CO2-innfanging |
| NO336193B1 (no) | 2007-09-14 | 2015-06-08 | Aker Engineering & Technology | Forbedret fremgangsmåte ved regenerering av absorbent |
| US8454726B2 (en) | 2008-02-28 | 2013-06-04 | Aker Clean Carbon As | CO2 absorbent and method for CO2 capture |
| NO332812B1 (no) | 2009-03-13 | 2013-01-21 | Aker Clean Carbon As | Amin utslippskontroll |
| DE102009013757A1 (de) * | 2009-03-17 | 2010-09-23 | Linde Ag | Absorberkolonne sowie Verfahren für die Abtrennung von Kohlendioxid aus Rauchgasen |
| NO20092229L (no) | 2009-06-09 | 2010-12-10 | Aker Clean Carbon As | Reclaimer for absorbent |
| US8066800B2 (en) * | 2009-10-23 | 2011-11-29 | Hamilton Sundstrand Corporation | Film-based system and method for carbon dioxide separation |
-
2011
- 2011-07-05 NO NO20110971A patent/NO336115B1/no unknown
-
2012
- 2012-07-05 CA CA2837152A patent/CA2837152C/en active Active
- 2012-07-05 AU AU2012280258A patent/AU2012280258B2/en active Active
- 2012-07-05 US US14/129,364 patent/US9278308B2/en active Active
- 2012-07-05 ES ES12732660.1T patent/ES2668907T3/es active Active
- 2012-07-05 JP JP2014517812A patent/JP6180411B2/ja active Active
- 2012-07-05 DK DK12732660.1T patent/DK2729232T3/en active
- 2012-07-05 EA EA201490190A patent/EA026720B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-07-05 CN CN201280033564.4A patent/CN103796732B/zh active Active
- 2012-07-05 EP EP12732660.1A patent/EP2729232B1/en active Active
- 2012-07-05 PL PL12732660T patent/PL2729232T3/pl unknown
- 2012-07-05 BR BR112014000246-0A patent/BR112014000246B1/pt active IP Right Grant
- 2012-07-05 WO PCT/EP2012/063185 patent/WO2013004797A1/en active Application Filing
-
2018
- 2018-05-10 HR HRP20180724TT patent/HRP20180724T1/hr unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0657684A1 (de) * | 1993-12-11 | 1995-06-14 | Keramchemie GmbH | Korrosionsbeständiges Bauteil |
| WO2004108244A2 (de) * | 2003-06-05 | 2004-12-16 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zum entsäuern eines fluidstroms mittels einer inerten waschkolonne und vorrichtung hierzu |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| GEERTZ, G. ; BRULL, R. ; WIESER, J. ; MARIA, R. ; WENZEL, M. ; ENGELSING, K. ; WUST, J. ; BASTIAN, M. ; RUDSCHUCK, M.: "Stabiliser diffusion in long-term pressure tested polypropylene pipes analysed by IR microscopy", POLYMER DEGRADATION AND STABILITY, BARKING, GB, vol. 94, no. 7, 1 July 2009 (2009-07-01), GB, pages 1092 - 1102, XP026138881, ISSN: 0141-3910, DOI: 10.1016/j.polymdegradstab.2009.03.020 * |
| HORROCKS, A.R. ; D'SOUZA, J.A.: "The effects of stress, environment and polymer variables on the durabilities of oriented polypropylene tapes", POLYMER DEGRADATION AND STABILITY, BARKING, GB, vol. 46, no. 2, 1 January 1994 (1994-01-01), GB, pages 181 - 194, XP024144878, ISSN: 0141-3910, DOI: 10.1016/0141-3910(94)90050-7 * |
| K. THRNBLOM; M. PALMLF; T. HJERTBERG;: "The extractability of phenolic antioxidants into water and organic solvents from polyethylene pipe materials Part I", POLYMER DEGRADATION AND STABILITY, BARKING, GB, vol. 96, no. 10, 28 July 2011 (2011-07-28), GB, pages 1751 - 1760, XP028284437, ISSN: 0141-3910, DOI: 10.1016/j.polymdegradstab.2011.07.023 * |
| REIJERKERK, S.R. ; ARUN, A. ; GAYMANS, R.J. ; NIJMEIJER, K. ; WESSLING, M.: "Tuning of mass transport properties of multi-block copolymers for CO"2 capture applications", JOURNAL OF MEMBRANE SCIENCE, ELSEVIER BV, NL, vol. 359, no. 1-2, 1 September 2010 (2010-09-01), NL, pages 54 - 63, XP027093187, ISSN: 0376-7388 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112014000246A2 (pt) | 2017-02-14 |
| AU2012280258A8 (en) | 2014-01-23 |
| JP6180411B2 (ja) | 2017-08-16 |
| DK2729232T3 (en) | 2018-05-28 |
| ES2668907T3 (es) | 2018-05-23 |
| JP2014526955A (ja) | 2014-10-09 |
| US9278308B2 (en) | 2016-03-08 |
| CN103796732B (zh) | 2017-03-15 |
| BR112014000246B1 (pt) | 2021-07-20 |
| EA201490190A1 (ru) | 2014-06-30 |
| CA2837152A1 (en) | 2013-01-10 |
| AU2012280258B2 (en) | 2017-05-18 |
| NO20110971A1 (no) | 2013-01-07 |
| US20140123851A1 (en) | 2014-05-08 |
| EP2729232B1 (en) | 2018-02-14 |
| PL2729232T3 (pl) | 2018-08-31 |
| CN103796732A (zh) | 2014-05-14 |
| HRP20180724T1 (hr) | 2018-06-29 |
| AU2012280258A1 (en) | 2013-01-10 |
| WO2013004797A1 (en) | 2013-01-10 |
| EP2729232A1 (en) | 2014-05-14 |
| CA2837152C (en) | 2021-06-08 |
| NO336115B1 (no) | 2015-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA026720B1 (ru) | Способ улавливания углекислого газа в отработавшем газе | |
| Gregorová et al. | Stabilization effect of lignin in polypropylene and recycled polypropylene | |
| US4430196A (en) | Method and composition for neutralizing acidic components in petroleum refining units | |
| Ewais et al. | Degradation behaviour of HDPE geomembranes with high and low initial high-pressure oxidative induction time | |
| BRPI0913173B1 (pt) | "additive for inhibition of corrosion caused by acid and method of production and use of the same" | |
| Qiao et al. | Synergistic effects of cerium phosphate and intumescent flame retardant on EPDM/PP composites | |
| Grabmann et al. | Effect of thickness and temperature on the global aging behavior of polypropylene random copolymers for seasonal thermal energy storages | |
| Deshoulles et al. | Chemical coupling between oxidation and hydrolysis in polyamide 6-A key aspect in the understanding of microplastic formation | |
| TWI591054B (zh) | 用於烯烴或苯乙烯生產之重胺中和劑 | |
| CN114118846A (zh) | 变压器火灾风险的评估方法、处理器及可读存储介质 | |
| Svenningsen et al. | Sour top of line corrosion | |
| CN106248912A (zh) | 一种变压器油老化的表征方法 | |
| Dongjin et al. | The criteria of dissolved gas analysis in natural Ester fluid | |
| Siriviriyanun et al. | Improvement in the flame retardancy of cotton fabric by admicellar polymerization of 2‐acryloyloxyethyl diethyl phosphate using an anionic surfactant | |
| Arroyo et al. | Relationship between some chemical markers and the mechanical properties of the solid insulation used in power transformers | |
| US10604431B2 (en) | Method to disperse byproducts formed in dilution steam systems | |
| Jamtvedt et al. | Construction element for CO2 capture | |
| Luo et al. | Enhanced flame retardancy and mechanical properties of waterborne polyurethane based on the phosphorus and nitrogen containing polybutadiene acrylonitrile | |
| US4279872A (en) | Method of scrubbing acid gases from gas mixtures | |
| DK142423B (da) | Temperaturstabilt, normalt fast formstof på basis af en propylenpolymer, især til brug i tæt berøring med kobber. | |
| PT1636325E (pt) | Redução da corrosão com captadores de amina | |
| Tamura et al. | Influence of oxygen content in the atmosphere on chemical stress relaxation of natural rubber vulcanizates: 1. Relaxation mechanisms of sulphur-cured systems | |
| CN105622457A (zh) | 一种甘氨酸衍生物缓蚀剂及其制备方法 | |
| de Lurdes Lopes et al. | HDPE Geomembranes for Environmental Protection: Two Case Studies | |
| Koval’ et al. | Investigation of the influence of technological factors on quality of basic brands of HPPE |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM |
|
| PD4A | Registration of transfer of a eurasian patent in accordance with the succession in title | ||
| TC4A | Change in name of a patent proprietor in a eurasian patent | ||
| PC4A | Registration of transfer of a eurasian patent by assignment |