ES2545230T3 - Alquilfenol para ajustar el peso molecular y copolicarbonato con propiedades mejoradas - Google Patents

Abstract

Copolicarbonatos que contienen como interruptor de cadena la unidad estructural derivada de p-terc-butilfenol y al menos un elemento constituyente de difenol de la fórmula (2)**Fórmula** en la que R3 representa alquilo C1-C4, R4 representa hidrógeno o alquilo C1-C4, n representa 0, 1, 2 o 3, y al menos un compuesto de dihidroxiarilo de la fórmula (3) HO-Z-OH (3) en la que Z representa un resto de la fórmula (3 a)**Fórmula** en la que R6 y R7 independientemente uno de otro, representan H, alquilo C1-C18, alcoxi C1-C18, halógeno, o arilquilo o aralquilo en cada caso, dado el caso, sustituido, X representa alquileno C1 a C6, alquilideno C2 a C5 o representa arileno C6 a C12. presentando los copolicarbonatos las heterogeneidades siguientes: A) copolicarbonatos con un contenido >= 50 % en moles y < 100 % en moles de elementos constituyentes de difenol de la fórmula (2) con respecto a la suma de los difenoles: para CoPC lineales con un peso molecular promedio (promedio en peso) de 18.000 a 35.000 g/mol, IP >= (Mw/Mn)-1 es igual a 1,3 a 2,3, B) copolicarbonatos con un contenido superior a 0 e inferior al 50 % en moles de elemento constituyente de difenol de la fórmula (2) con respecto a la suma de los difenoles: para CoPC lineales con un peso molecular promedio (promedio en peso) de 16.000 a 35.000 g/mol, IP >= (Mw/Mn)-1 es igual a 1,2 a 2,4, y habiéndose preparado los copolicarbonatos según un procedimiento en interfase en continuo.

Description

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para fines luminotécnicos (véase, por ejemplo, el documento DE-A 1 554 020). Para la fabricación de piezas pequeñas de precisión mediante moldeo por inyección, tales como, por ejemplo, soportes de lentes. Para ello se usan policarbonatos con un contenido en fibras de vidrio que, dado el caso, contienen adicionalmente aproximadamente del 1 al 10 % en peso de MoS2, con respecto al peso total. Aplicaciones ópticas, tales como dispositivos de almacenamiento (CD, DVD), gafas de protección o lentes para cámaras fotográficas y videocámaras (véase, por ejemplo, el documento DE-A 2 701 173). Soportes para transmisión de la luz, en particular como cables conductores de la luz (véase, por ejemplo, el documento EP-A1 0 089 801). Como material aislante de la electricidad para conductores eléctricos y para carcasas de enchufes, así como conectores de enchufes Como material de soporte para fotoconductores orgánicos. Para la fabricación de lámparas, por ejemplo lámparas de proyección, como las denominadas lámparas para llevar en la cabeza o vidrios de dispersión o cubiertas de lámparas. Para aplicaciones médicas, por ejemplo oxigenadores, dializadores. Para aplicaciones alimentarias, tales como, por ejemplo, frascos, vajillas o moldes para chocolate. Para aplicaciones en el sector del automóvil, en las que puede producirse un contacto con combustibles y lubricantes. Para artículos deportivos, tales como, por ejemplo, bastones de esquí. Para artículos domésticos, tales como, por ejemplo, fregaderos y carcasas de buzones. Para carcasas, tales como, por ejemplo, armarios de distribución eléctrica, aparatos eléctricos, aparatos domésticos, componentes de artículos domésticos, aparatos eléctricos y electrónicos. Para la fabricación de castos de motociclista y de protección. Partes de automóviles, tales como acristalamientos, cuadros de mando, piezas de carrocería y amortiguadores. Para otras aplicaciones, tales como, por ejemplo puertas de alimentación para recintos de cría animal o jaulas para animales.

Ejemplos

Ejemplo 1 a 3:

Preparación de copolicarbonatos a partir de bisfenol A y bisfenol TMC:

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con x = 0,4 y = 0,6

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con

x = 0,4

y = 0,6

En un proceso en interfase en continuo se prepararon distintos copolicarbonatos con en cada caso diferentes distribuciones del peso molecular mediante variación del interruptor de cadena (véase la tabla 1). La composición del comonómero es en todos los casos una relación en peso de bisfenol BPA con respecto a bisfenol TMC del 33 con respecto al 67 % en peso (es decir, relación molar del 40 con respecto al 60 % en moles).

La reacción se lleva a cabo en continuo en una emulsión que está constituida por una mezcla de disolventes, compuesta por el 50,0 % en peso de cloruro de metileno y el 50,0 % en peso de clorobenceno, y agua. Como interruptores de cadena se usan p-terc-butilfenol (BUP) y fenol (PHE). Como catalizador se usa N-etilpiperidina (EPP). La reacción en continuo se lleva a cabo hasta que se ha generado suficiente cantidad de solución de policarbonato recogida. Esta solución de policarbonato generada se lava de forma ácida después de la separación de la fase acuosa con ácido clorhídrico y, a continuación, se lava de forma neutra y exenta de sales por medio de separadores de discos con agua totalmente desalinizada. Las soluciones de policarbonato lavadas de este modo se concentran en una evaporación térmica previa de varias etapas hasta una concentración del 60 – 70 % en peso de

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La Tg se determina según la norma ISO 11357, la temperatura Vicat según la norma DIN ISO 306. La viscosidad relativa de la solución (eta rel.) se determina en cloruro de metileno (0,5 g de policarbonato/l) a 25 ºC. El índice de fluidez volumétrico se determina según la norma ISO 1133.

A este respecto, se obtuvieron los policarbonatos indicados en la tabla 2 con las propiedades siguientes:

Tabla 2

PC1

PC2 PC3 (comparativo)

Interruptor de cadena

BUP BUP Fenol

Cloro saponificable

ppm 0,6 0,8 0,4

OH fenólico

ppm 80 50 60

Tg – 2º calentamiento

ºC 207,2 208,9 205,5

Mw por CPG

g/mol 30135 29220 30292

Mn por CPG

g/mol 10776 9716 9515

IP por CPG

1,8 2,01 2,18

Viscosidad relativa a 25 ºC

1,264 1,258 1,262

MVR 330’C/2,16 kg

ml/10 min 6,5 6,5 6,5

IMVR 20’ 330 ºC/2,16 kg

ml/10 min 6,5 6,7 6,3

Delta de MVR / IMVR 20’

0,0 0,2 -0,2

Temperatura de reblandecimiento Vicat B50

ºC 204,1 205,2 201,3

Temperatura de reblandecimiento Vicat B120

ºC 204,9 205,6 201,5

Resiliencia ISO 180/4A a temperatura ambiente TA

kJ/m2 7 s 7 s 7 s

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La comparación de los copolicarbonatos según la invención PC-1 y PC-2 (copolicarbonatos a partir de bisfenoles BPA y TMC en una relación en peso del 33 y del 67 % en peso (relación molar del 40 y el 60 % en moles) con tercbutilfenol como interruptor de cadena muestra un índice de heterogeneidad IP significativamente más reducida con respecto al copolicarbonato interrumpido con fenol PC-3 (BPA/TMC, relación en peso también del 33 y el 67 % en

10 peso). Para un mismo MVR (índice de fluidez volumétrico) y, con ello, un comportamiento de procesamiento idéntico en el proceso de moldeo por inyección se obtienen unas temperaturas de transición vítrea y Vicat claramente aumentadas, lo que corresponde a una mejora de la resistencia a la deformación por calor.

Por el contrario, las propiedades térmicas y mecánicas invariables pueden lograrse con el procedimiento según la invención ya con menos elementos constituyentes de bisfenol TMC, que es caro. De esto modo, se puede prescribir

15 la relación bisfenol BPA con respecto a TMC más intensamente en dirección del bisfenol BPA, que es económico.

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Claims (1)

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