ES2528181T7 - Procedimientos para la síntesis de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno y 2,3,3,3-tetrafluoropropeno - Google Patents

Procedimientos para la síntesis de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno y 2,3,3,3-tetrafluoropropeno Download PDF

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Description

DESCRIPCIÓN
Procedimientos para la síntesis de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno y 2,3,3,3-tetrafluoropropeno
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a métodos para la preparación de propeno tetrafluorado. Más específicamente, esta invención se refiere a procedimientos para la preparación de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno, CF3CH=CHF, (HFO-1234 ze).
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Se sabe que los tetrafluoropropenos son útiles como monómeros en la preparación de diversos homopolímeros y copolímeros. Por ejemplo, la patente de EE.UU. 3.472.826 describe tetrafluoropropeno como un comonómero en la producción de polietileno. La solicitud de patente de EE.UU. Número de serie 10/694.273, que se asigna al cesionario de la presente invención, describe el uso de CF3CH=CFH como un refrigerante con bajo potencial de calentamiento global y también como un agente de soplado para uso en relación con la formación de diversos tipos de espumas. Además, CF3CH=CFH también se puede funcionalizar a la diversidad de compuestos útiles como compuestos intermedios para la fabricación de productos químicos industriales.
Se conocen varios métodos de preparación de compuestos de tetrafluoropropeno. Por ejemplo, la patente de EE.UU. 6.548.719 B1 describe en general la producción de una amplia gama de fluoro-olefinas por deshidrohalogenación, en presencia de un catalizador de transferencia de fase, de un compuesto de fórmula CF3C(R1aR2b)C(R3cR4d) con al menos un hidróxido de metal alcalino, en que los sustituyentes R son como se definen en la patente, con la condición de que exista al menos un hidrógeno y un halógeno sobre átomos de carbono adyacentes. Esta patente, aun cuando describe un procedimiento que es eficaz y útil para la preparación de numerosos tetrafluoropropenos, no describe un procedimiento específicamente para la preparación de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno.
La preparación de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno se describe específicamente en la patente de EE.UU. 5.986.151. Esta patente describe un procedimiento que comprende la deshidrofluoración catalítica de CF3CH2CF2H en la fase gaseosa para proporcionar CF3CH=CHF. La preparación de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno también se describe en la patente de EE.UU. 6.124.510. Esta patente también describe un procedimiento que comprende la deshidrofluoración catalítica de CF3CH2CF2H en la fase gaseosa. Cada una de estas patentes tiene la desventaja de estar limitada por el requisito de aislar 1,1,1,3,3-pentafluoropropano ("245fa") como reactivo de partida, lo cual puede ser indeseable por razones de coste, disponibilidad, y/o de otra manera.
Haszeldine et al., J. Chem. Soc. C, 1970, 414-421 describe un procedimiento para la preparación de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno y 2,3,3,3-tetrafluoropropeno mediante deshidrohalogenación.
Kunshenko et al., J. Org. Chem. USSR, vol. 28, 1992, 511-518 describe reacciones de olefinas con SF4-HF-Cl2(Br2). SUMARIO DE LA INVENCIÓN
La solicitante ha descubierto un procedimiento para la síntesis de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno que supera al menos las deficiencias de la técnica anterior arriba indicadas.
Los procedimientos de la presente invención, de acuerdo con una forma de realización, comprenden generalmente: (a) hacer reaccionar un compuesto de fórmula (I) X1X2 con un compuesto de fórmula (II) CF3CH=CH2 para producir un producto de reacción que comprende un compuesto de fórmula (III) CF3CHX1CH2X2, en que X1 y X2 se seleccionan, cada uno independientemente, del grupo que consiste en cloro, bromo, flúor y yodo; (b) cuando X2 en la fórmula (III) no es flúor, fluorar el compuesto de fórmula (III) para producir un producto de reacción que comprende un compuesto de fórmula (III) CF3CHX1CH2X2, en que X1 es como se describe arriba y X2 es flúor; y (c) exponer dicho compuesto a condiciones de reacción efectivas para convertir dicho compuesto de fórmula (III) en 1,3,3,3-tetrafluoropropeno. Por propósitos de conveniencia, pero no a modo de limitación, a los procedimientos de acuerdo con esta forma de realización se les alude a veces en esta memoria como "el procedimiento de adición de hidrohalógeno”.
La presente invención está, por lo tanto, dirigida a procedimientos para la producción de CF3CH=CFH que son susceptibles de ampliar a partir de materiales de partida fácilmente disponibles y relativamente baratos.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE REALIZACIONES PREFERIDAS
La presente invención se refiere a métodos para la producción de los isómeros tanto cis como trans de 1,3,3,3-tetrafluoro-2-propeno, CF3CH=CHF ("HFC-1234 ze").
Por los propósitos de conveniencia, pero no a modo de limitación, los procedimientos de adición de hidrohalógeno y los procedimientos de cloración se describirán por separado a continuación.
PROCEDIMIENTO DE ADICIÓN DE HIDROHALÓGENO
La etapa de hacer reaccionar un compuesto de fórmula (I) con un compuesto de fórmula (II) es susceptible de un gran número de condiciones de procesamiento específicas y las etapas de acuerdo con las enseñanzas contenidas en esta memoria, y todas estas variaciones están dentro del amplio alcance de la presente invención. Por ejemplo, la etapa de reacción puede comprender una reacción de adición en fase líquida o en fase gaseosa, ya sea catalizada o no catalizada, aunque se prefieren generalmente las reacciones catalizadas. Para realizaciones en las que X1 y X2 en la fórmula (I) se selecciona cada uno entre F, Cl, Br e I, con la condición de que X1 y X2 no sean los mismos, tal como cuando el compuesto es CIF, entonces se prefiere que la etapa de reacción comprenda exponer los reaccionantes, preferiblemente a una temperatura de 0°C a 100°C, en presencia de un catalizador, preferiblemente un óxido de un metal del grupo 6, por ejemplo V2O5. Para realizaciones en las que X1 y X2 en la fórmula (I) son los mismos y se seleccionan entre F, Cl, Br e I, tal como cuando el compuesto es Br2, entonces se prefiere que la etapa de reacción (a) comprenda exponer los reaccionantes, preferiblemente a una temperatura de -10°C a 50°C en presencia de un disolvente. Se puede utilizar una amplia diversidad de disolventes tal como ácido acético, tetracloruro de carbono, cloroformo y diclorometano.
En formas de realización en las que la etapa de reacción (a) produce un compuesto de fórmula (III) en donde X2 no es en flúor, como sería el caso cuando la fórmula (II) es Br2, entonces el compuesto resultante se somete a una fluoración. Se contempla que numerosas variaciones de las condiciones de fluoración son eficaces para los propósitos de la presente invención, y todas estas condiciones están dentro del amplio alcance de la invención. Se contempla que la fluoración puede tener lugar ya sea en la fase gaseosa o la fase líquida, a pesar de que generalmente se prefiere la fluoración en fase gaseosa. Para la fluoración en fase gaseosa se prefiere generalmente utilizar una fluoración en fase gaseosa catalizada, preferiblemente catalizada con Cr-óxido (CR2O3), a una temperatura de 250°C a 500°C en presencia de HF, preferiblemente gas HF anhidro. En determinadas formas de realización preferidas, se utiliza un reactor de flujo para la reacción de fluoración. La reacción de fluoración generalmente produce un producto de reacción que comprende CF3CHX1CH2F, en que X1 preferiblemente no es F.
En formas de realización altamente preferidas, la reacción de fluoración se produce sustancialmente de forma simultánea con la etapa (a) de reacción, por ejemplo, llevando a cabo la etapa (a) de reacción en presencia de fluoruro de hidrógeno y en las condiciones apropiadas tal como se describe en Zhuranl Organicheskoi Khimii, 28(4), 672-80, (1982).
Se contempla que se pueden utilizar numerosas y variadas condiciones de reacción que no sean las condiciones preferidas específicamente descritas en esta memoria con un buen efecto para la etapa de reacción (a) a la vista de las enseñanzas contenidas en esta memoria.
Después de la etapa de reacción (a) o después de la etapa de fluoración (b) cuando está presente, la invención requiere exponer el compuesto de fórmula (III) CF3CHX1CH2F a condiciones de reacción efectivas para producir un producto de reacción que comprende 1,3,3,3-tetrafluoropropeno. En formas de realización preferidas, la etapa de exposición comprende deshidrohalogenar el compuesto de fórmula (III), en la fase gaseosa y/o líquida. Aunque se contempla que se puedan utilizar numerosas etapas de deshidrohalogenación con un buen efecto de acuerdo con las enseñanzas contenidas en esta memoria, se prefiere en determinadas formas de realización que la etapa de deshidrohalogenación comprenda poner en contacto el compuesto de fórmula (III) con un catalizador a una temperatura relativamente elevada durante un tiempo suficiente para convertir el compuesto en 1,3,3,3-tetrafluoropropeno. Para la deshidobromación se prefiere generalmente que el compuesto de fórmula (III) se haga reaccionar en KOH acuoso en presencia de un catalizador. Determinadas reacciones de deshidrohalogenación comprenden introducir una corriente que contiene el compuesto de fórmula (III) en un reactor que contiene catalizador, preferiblemente un lecho de catalizador a base de hierro, más preferiblemente FeCl3, mantenido a una temperatura de 200°C a 400°C y en condiciones para producir un tiempo de contacto de 2 segundos a 30 segundos. Preferiblemente, la presión de la reacción se mantiene a una presión de 100 kpa (0 psig) a 1480 kpa (200 psig). La etapa de exposición también puede llevarse a cabo de acuerdo con las enseñanzas de la Patente de EE.UU. N° 6.548.719 B1. la deshidrofluoración en fase gaseosa con un catalizador apropiado y a temperatura elevada también se puede realizar de acuerdo con los procesos según se describe en el documento US 5.986.151.
La etapa de exposición produce preferiblemente una corriente de producto de reacción que comprende 1,3,3,3-tetrafluoropropeno, más preferiblemente comprende una proporción principal de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno, e incluso más preferiblemente comprende al menos 45% de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno. El rendimiento de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno basado en la cantidad de compuesto (III) en la etapa de exposición es preferiblemente de al menos 60% (mol).
Cualquier subproducto contenido en la corriente de producto de reacción se puede separar en la medida deseada por medios conocidos tales como destilación, etc.
Una realización particular de la presente invención implica las etapas de reacción expuestas como el Esquema 1, a continuación:
Esquema 1
Br2/HF -HBr
CF3CH=CH2 ----------- ► CF3CHBrCH2F -------► CF3CH=CHF
La solicitante señala que la realización de la invención representada en el Esquema 1 anterior puede, en determinados casos, producir como subproducto un compuesto de fórmula CF3CHFCH2X1 , en donde X1 es un halógeno distinto de flúor, y que en determinadas formas de realización preferidas se puede preferir llevar a cabo la etapa adicional de hacer reaccionar un compuesto de este tipo, preferiblemente por deshidrohalogenación, para producir una fluoro-olefina deseable de la presente invención, a saber, CF3CF=CH2 (HFO-1234yf). Por ejemplo, en el esquema arriba descrito, la primera reacción en determinadas realizaciones puede resultar en la producción de producir CF3CHFCH2Br, y que esto se puede deshidrobromar para producir HFO-12324yf.
Otra forma de realización particular de la presente invención implica la adición de IF a través del doble enlace y la subsiguiente deshalogenación para dar CF3CH=CFH, según se representa en el Esquema 2 que figura a continuación:
Esquema 2
CF3CH=CH2 IF -> CF3CHI-CH2F CF3CH=CHF Hl
De una manera similar a la descrita anteriormente en relación con el Esquema 1, la solicitante observa que la forma de realización de la invención representada en el Esquema 2 de arriba puede, en determinados casos, producir como subproducto un compuesto de fórmula CF3CHFCH2I, y que en determinadas formas de realización preferidas puede ser preferible llevar a cabo la etapa adicional de hacer reaccionar un compuesto de este tipo, preferiblemente por deshidroyodación, para producir una fluoro-olefina deseable de la presente invención, a saber, CF3CF=CH2 (HFO-1234yf).
Los siguientes ejemplos se dan como ilustraciones específicas de la invención. Cabe señalar, sin embargo, que la invención no está limitada a los detalles específicos establecidos en los ejemplos. Todos los isómeros (cis y trans) de CF3CH=CFH están dentro del alcance de la invención.
Ejemplos
Ejemplo 1
Síntesis de CF3CH=CHF a partir de Br2 y HF (BrF) y CF3CH=CH2
CF3CH=CH2 (0,5 mol) se hace reaccionar con Br2 (0,4 mol) y HF (50 mol) en un autoclave monel revestido de teflon a -30°C hasta -60°C en presencia de aproximadamente 0,005 mol de FeCta o SbF5 como catalizador. El tiempo de reacción era de aproximadamente 10 a 30 min a esa temperatura y luego de 1 h a temperatura ambiente. Los productos de reacción se extraen en CH2Cl2. El producto principal era CF3CHBrCH2F (55%), el subproducto era principalmente CF3CHBrCH2Br (40%). CF3CHBrCH2F se aisló luego mediante destilación que después se deshidrobromó haciéndolo pasar sobre un lecho de catalizador que consistía en aproximadamente 50 g de carbón activado a 525°C con un tiempo de contacto de 20 a 30 segundos para producir un producto de reacción que contiene CF3CH=CHF en un rendimiento de aproximadamente 95%.
Ejemplo 2
Síntesis de CF3CH=CHF a partir de IF y CF3CH=CH2
CF3CH=CH2 se hace reaccionar con IF (formado por la reacción de I2 e IF5 o I2 y HF) en relaciones apropiadas y bajo condiciones eficaces para producir CF3CH1CH2F, que luego se deshidroyodó en condiciones eficaces para producir un producto de reacción que contenía CF3CH=CHF, preferiblemente en un rendimiento de aproximadamente 95%.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Un procedimiento para la síntesis de 1,3,3,3-tetrafluoorpropeno, que comprende:
a) hacer reaccionar un compuesto de fórmula (I) X1X2 con un compuesto de fórmula (II) CF3CH=CH2 para producir un producto de reacción que comprende un compuesto de fórmula (III) CF3CHX1CH2X2, en que X1 y X2 se seleccionan, cada uno independientemente, del grupo que consiste en flúor, cloro, bromo y yodo;
b) cuando X2 en la fórmula (III) no es flúor, fluorar el compuesto de fórmula (III) para producir un producto de reacción que comprende un compuesto de fórmula (III), en que X1 es como se describe arriba y X2 es flúor; y c) exponer dicho compuesto de fórmula (III) a condiciones de reacción efectivas para convertir dicho compuesto de fórmula en 1,3,3,3-tetrafluoropropeno.
2. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que X1 y X2 en la fórmula (I) se seleccionan en cada caso de F, Cl, Br e I y en el que X1 y X2 no son iguales.
3. El procedimiento de la reivindicación 2, en el que dicha etapa (a) de la reacción comprende hacer reaccionar dicho compuesto de fórmula (I) con dicho compuesto de fórmula (II) a una temperatura de 0°C a 250°C en presencia de un catalizador.
4. El procedimiento de la reivindicación 3, en el que dicho catalizador comprende un óxido de un metal del grupo 6.
5. El procedimiento de la reivindicación 4, en el que dicho catalizador comprende V2O5.
6. El procedimiento de la reivindicación 2, en el que dicho compuesto de fórmula (I) comprende CIF.
7. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que X1 y X2 en la fórmula (I) son en cada caso iguales y se seleccionan de F, Cl, Br e I.
8. El procedimiento de la reivindicación 7, en el que la etapa (a) de la reacción comprende hacer reaccionar dicho compuesto de fórmula (I) con dicho compuesto de fórmula (II) a una temperatura de -10°C a 10°C en presencia de un disolvente.
9. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que dicha etapa (a) de reacción y dicha etapa (b) de fluoración se producen sustancialmente de forma simultánea.
10. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que dicha etapa de exposición comprende deshidrohalogenar el compuesto de fórmula (III).
11. El procedimiento de la reivindicación 10, en el que X1 y X2 en la fórmula (I) son en cada caso iguales y se seleccionan de F, Cl, Br e I.
12. Un procedimiento para la síntesis de 2,3,3,3-tetrafluoorpropeno (HFO-1234yf), que comprende:
a) hacer reaccionar uno o más compuestos de fórmula (I) X1X2 con un compuesto de fórmula (II) CF3CH=CH2 para producir un producto de reacción que comprende un compuesto de fórmula (III) CF3CHX1CH2X2, en que X1 y X2 se seleccionan, cada uno independientemente, del grupo que consiste en flúor, cloro, bromo y yodo, con la condición de que X1 en la fórmula (III) sea flúor y de que X2 en la fórmula (III) sea un halógeno distinto de flúor; y
b) exponer dicho compuesto de fórmula (III) a condiciones de reacción efectivas para convertir dicho compuesto de fórmula en 2,3,3,3-tetrafluoropropeno.
13. El procedimiento de la reivindicación 12, en el que dicha etapa de exposición b) comprende deshidrohalogenación.
14. El procedimiento de la reivindicación 12, en el que X1 en la fórmula (I) es F y X2 en la fórmula (I) es I.
15. El procedimiento de la reivindicación 14, en el que dicha etapa de exposición b) comprende deshidroyodación.
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Families Citing this family (114)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7563936B2 (en) * 2006-10-27 2009-07-21 Honeywell International Inc Processes for geometric isomerization of halogenated olefins
US7880040B2 (en) 2004-04-29 2011-02-01 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US8530708B2 (en) * 2003-07-25 2013-09-10 Honeywell International Inc. Processes for selective dehydrohalogenation of halogenated alkanes
US9308199B2 (en) 2004-04-29 2016-04-12 Honeywell International Inc. Medicament formulations
US7674939B2 (en) * 2004-04-29 2010-03-09 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US9024092B2 (en) * 2006-01-03 2015-05-05 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US8067649B2 (en) * 2004-04-29 2011-11-29 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
MXPA06012468A (es) 2004-04-29 2007-01-29 Honeywell Int Inc Proceso para la sintesis de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno.
ES2528181T7 (es) * 2004-04-29 2020-03-30 Honeywell Int Inc Procedimientos para la síntesis de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno y 2,3,3,3-tetrafluoropropeno
US9102579B2 (en) * 2004-04-29 2015-08-11 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US8383867B2 (en) 2004-04-29 2013-02-26 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US7951982B2 (en) * 2004-04-29 2011-05-31 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US7659434B2 (en) 2004-04-29 2010-02-09 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US8084653B2 (en) 2004-04-29 2011-12-27 Honeywell International, Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US7428816B2 (en) * 2004-07-16 2008-09-30 Honeywell International Inc. Working fluids for thermal energy conversion of waste heat from fuel cells using Rankine cycle systems
EP2258800A3 (en) 2005-03-04 2013-04-10 E. I. du Pont de Nemours and Company Compositions comprising a fluoroolefin
US20110152392A1 (en) 2009-12-17 2011-06-23 Honeywell International Inc. Catalysts For Polyurethane Foam Polyol Premixes Containing Halogenated Olefin Blowing Agents
US7476771B2 (en) * 2005-11-01 2009-01-13 E.I. Du Pont De Nemours + Company Azeotrope compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and hydrogen fluoride and uses thereof
US8766020B2 (en) * 2008-07-31 2014-07-01 Honeywell International Inc. Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US7560602B2 (en) * 2005-11-03 2009-07-14 Honeywell International Inc. Process for manufacture of fluorinated olefins
CA2628463C (en) * 2005-11-03 2014-07-08 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
KR20080066853A (ko) * 2005-11-03 2008-07-16 허니웰 인터내셔널 인코포레이티드 플루오르화 유기 화합물의 제조 방법
US7902410B2 (en) * 2005-11-03 2011-03-08 Honeywell International Inc. Process for the manufacture of fluorinated alkanes
US8324436B2 (en) * 2006-01-03 2012-12-04 Honeywell International Inc. Gas phase synthesis of 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene from 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propene
EP2546223B1 (en) * 2006-01-03 2016-08-10 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US8071825B2 (en) * 2006-01-03 2011-12-06 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US9000061B2 (en) 2006-03-21 2015-04-07 Honeywell International Inc. Foams and articles made from foams containing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HFCO-1233zd)
US9695267B2 (en) * 2009-08-11 2017-07-04 Honeywell International Inc. Foams and foamable compositions containing halogenated olefin blowing agents
WO2008002499A2 (en) * 2006-06-27 2008-01-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tetrafluoropropene production processes
US8377327B2 (en) 2006-06-27 2013-02-19 E I Du Pont De Nemours And Company Tetrafluoropropene production processes
RU2445302C2 (ru) * 2006-06-27 2012-03-20 Е.И. Дюпон Де Немур Энд Компани Способы получения тетрафторпропена
JP5393454B2 (ja) 2006-06-27 2014-01-22 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー １，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法
US7420094B2 (en) * 2006-09-05 2008-09-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic isomerization processes of 1,3,3,3-tetrafluoropropene for making 2,3,3,3-tetrafluoropropene
GB0806422D0 (en) 2008-04-09 2008-05-14 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
KR101394583B1 (ko) 2006-10-03 2014-05-12 멕시켐 아만코 홀딩 에스.에이. 데 씨.브이. 탄소수 3-6의 (하이드로)플루오로알켄의 생성을 위한 탈수소할로겐화 방법
CN103483140B (zh) * 2006-10-31 2015-09-09 纳幕尔杜邦公司 氟丙烷、卤代丙烯以及2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯与hf的共沸组合物和1,1,1,2,2-五氟丙烷与hf的共沸组合物的制备方法
USRE49849E1 (en) * 2006-10-31 2024-02-27 The Chemours Company Fc, Llc Processes for the production of fluoropropanes and halopropenes
GB0625214D0 (en) * 2006-12-19 2007-01-24 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
US8063257B2 (en) * 2007-01-03 2011-11-22 Honeywell International Inc. Method for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
GB0706978D0 (en) 2007-04-11 2007-05-16 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
US8119557B2 (en) * 2007-12-10 2012-02-21 Honeywell International Inc. Method for making catalyst compositions of alkali metal halide-doped bivalent metal fluorides and process for making fluorinated olefins
US9040759B2 (en) * 2007-07-06 2015-05-26 Honeywell International Inc. Preparation of fluorinated olefins via catalytic dehydrohalogenation of halogenated hydrocarbons
US9035111B2 (en) * 2007-08-22 2015-05-19 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US9550854B2 (en) * 2007-10-12 2017-01-24 Honeywell International Inc. Amine catalysts for polyurethane foams
US20090099273A1 (en) * 2007-10-12 2009-04-16 Williams David J Non-silicone surfactants for polyurethane or polyisocyanurate foam containing halogenated olefins as blowing agents
US9453115B2 (en) * 2007-10-12 2016-09-27 Honeywell International Inc. Stabilization of polyurethane foam polyol premixes containing halogenated olefin blowing agents
US9079818B2 (en) * 2007-10-15 2015-07-14 Honeywell International Inc. Process for synthesis of fluorinated olefins
KR101851887B1 (ko) 2008-02-21 2018-04-24 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 공비 증류에 의한 플루오르화수소로부터의 1,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 분리 방법
GB0806419D0 (en) 2008-04-09 2008-05-14 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
GB0806389D0 (en) 2008-04-09 2008-05-14 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
GB0808836D0 (en) * 2008-05-15 2008-06-18 Ineos Fluor Ltd Process
US8053612B2 (en) 2008-05-30 2011-11-08 Honeywell International Inc. Process for dehydrochlorinating 1,1,1,2-tetrafluoro-2-chloropropane to 2,3,3,3-tetrafluoropropene in the presence of an alkali metal-doped magnesium oxyfluoride catalyst and methods for making the catalyst
FR2933402B1 (fr) 2008-07-03 2010-07-30 Arkema France Procede de purification de 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene (hfo1234yf)
FR2933691B1 (fr) * 2008-07-10 2012-11-09 Arkema France Hydro(chloro)fluoroolefines et leur procede de preparation
FR2935700B1 (fr) * 2008-09-11 2013-05-10 Arkema France Procede de preparation de composes trifluores et tetrafluores
CN105646136A (zh) * 2008-10-13 2016-06-08 蓝立方知识产权公司 用于生产氯化和/或氟化丙烯的方法
US8697922B2 (en) * 2008-10-27 2014-04-15 E I Du Pont De Nemours And Company Conversion of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane to 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US8410040B2 (en) * 2008-10-31 2013-04-02 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of 1,1,1,2,3-pentachloropropane and hydrogen fluoride
CA2743842C (en) * 2008-11-19 2016-02-09 Arkema Inc. Process for the manufacture of hydrofluoroolefins
JP2012519654A (ja) 2009-03-04 2012-08-30 ダイキン工業株式会社 ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンと１，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む含フッ素プロペンの製造方法
GB0906191D0 (en) 2009-04-09 2009-05-20 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
BR112012007913A2 (pt) * 2009-10-09 2019-09-24 Dow Global Technologies Llc reator adiabático de fluxo pistonado, processo para produzir um prpeno clorado ou fluorado, processo para preparar um produto a jusante e processo para preparar 2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-eno (hfo-123yf) ou 1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-eno (hfo-123ze)
KR20120093857A (ko) * 2009-10-09 2012-08-23 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 염화 및/또는 불화 프로펜의 제조 방법
US8558041B2 (en) * 2009-10-09 2013-10-15 Dow Global Technologies, Llc Isothermal multitube reactors and processes incorporating the same
EP2485997B1 (en) 2009-10-09 2015-09-09 Dow Global Technologies LLC Process for the production of chlorinated and/or fluorinated propenes and higher alkenes
HUE025859T2 (en) * 2009-12-23 2016-05-30 Arkema France 243db catalytic gas phase fluorination to 1234mf
JP6143460B2 (ja) * 2010-01-25 2017-06-07 アーケマ・インコーポレイテッド ヒドロフルオロオレフィンおよびヒドロクロロフルオロオレフィン冷媒を伴う酸素含有潤滑油の伝熱性組成物
CN101935268B (zh) * 2010-09-20 2013-04-03 西安近代化学研究所 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法
CN102001911B (zh) * 2010-09-20 2013-09-25 西安近代化学研究所 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法
WO2012052797A1 (en) 2010-10-22 2012-04-26 Arkema France Process for the preparation of 2,3,3,3 tetrafluoropropene
JP5833660B2 (ja) 2010-10-22 2015-12-16 アルケマ フランス ペンタクロロプロパンの気相フッ素化による２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法
CN103328422A (zh) 2011-01-21 2013-09-25 阿克马法国公司 通过五氯丙烷的气相氟化制造2,3,3,3-四氟丙烯的方法
US9556303B2 (en) 2011-02-21 2017-01-31 Honeywell International Inc. Catalysts for polyurethane foam polyol premixes containing halogenated olefin blowing agents
US9051442B2 (en) 2011-02-21 2015-06-09 Honeywell International Inc. Polyurethane foam premixes containing halogenated olefin blowing agents and foams made from same
ES2746532T3 (es) 2011-02-21 2020-03-06 Honeywell Int Inc Premezclas de espuma de poliuretano que contienen agentes de soplado de olefina halogenada y espumas hechas a partir de estos
US20140171527A1 (en) * 2011-02-21 2014-06-19 Honeywell International Inc. Polyurethane foam premixes containing halogenated olefin blowing agents and foams made from same
CN102206134B (zh) * 2011-04-02 2014-02-05 西安近代化学研究所 2-溴-3，3，3-三氟丙烯的制备方法
US8907149B2 (en) 2011-05-31 2014-12-09 Dow Global Technologies Llc Process for the production of chlorinated propenes
CA2837292C (en) 2011-05-31 2020-01-28 Max Markus Tirtowidjojo Process for the production of chlorinated propenes
MX336250B (es) 2011-06-08 2016-01-13 Dow Agrosciences Llc Proceso para la produccion de propenos clorados y/o fluorados.
CN109438173A (zh) 2011-08-07 2019-03-08 蓝立方知识产权有限责任公司 生产氯化的丙烯的方法
US9475739B2 (en) 2011-08-07 2016-10-25 Blue Cube Ip Llc Process for the production of chlorinated propenes
PT2766331T (pt) * 2011-10-14 2021-04-08 Honeywell Int Inc Processo para a produção de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno
CA2856271A1 (en) 2011-11-21 2013-05-30 Dow Global Technologies Llc Process for the production of chlorinated alkanes
IN2014CN04029A (es) 2011-12-02 2015-10-23 Dow Global Technologies Llc
US9199899B2 (en) 2011-12-02 2015-12-01 Blue Cube Ip Llc Process for the production of chlorinated alkanes
JP6170068B2 (ja) 2011-12-13 2017-07-26 ブルー キューブ アイピー エルエルシー 塩素化プロパン及びプロペンの製造方法
CN103998405B (zh) 2011-12-14 2016-06-08 阿克马法国公司 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法
IN2014CN04418A (es) 2011-12-22 2015-09-04 Dow Global Technologies Llc
US9512049B2 (en) 2011-12-23 2016-12-06 Dow Global Technologies Llc Process for the production of alkenes and/or aromatic compounds
FR2986525B1 (fr) 2012-02-03 2014-02-14 Arkema France Procede de production de 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US8829254B2 (en) * 2012-02-14 2014-09-09 Honeywell International Inc. Process for making 1,3,3,3-tetrafluoropropene
US8889924B2 (en) * 2012-02-14 2014-11-18 Honeywell International Inc. Process for the production of 1,3,3,3-tetrafluoropropene
EP4098644A1 (en) 2012-02-29 2022-12-07 Honeywell International Inc. Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
JP5149456B1 (ja) * 2012-03-14 2013-02-20 旭硝子株式会社 ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび１，１−ジフルオロエチレンの製造方法
US9321707B2 (en) 2012-09-20 2016-04-26 Blue Cube Ip Llc Process for the production of chlorinated propenes
CN104755448A (zh) 2012-09-20 2015-07-01 陶氏环球技术有限公司 用于制造氯化丙烯的方法
CA2885329A1 (en) 2012-09-30 2014-03-04 Dow Global Technologies Llc Weir quench and processes incorporating the same
IN2015DN03949A (es) 2012-10-26 2015-10-02 Dow Global Technologies Llc
CN104870411B (zh) 2012-12-18 2018-10-02 蓝立方知识产权有限责任公司 用于生产氯化丙烯的方法
EP2935166A1 (en) 2012-12-19 2015-10-28 Blue Cube IP LLC Process for the production of chlorinated propenes
RU2015139226A (ru) 2013-02-26 2017-04-03 Ханивелл Интернешнл Инк. Премиксы для полиуретановых пен, содержащие вспенивающие средства на основе галогенированных олефинов, и пены, полученные из них
CA2901450A1 (en) 2013-02-27 2014-09-04 Blue Cube Ip Llc Process for the production of chlorinated propenes
CA2903760C (en) 2013-03-09 2018-02-20 Blue Cube Ip Llc Process for the production of chlorinated alkanes
CN104710274B (zh) * 2013-12-13 2017-05-03 中化近代环保化工(西安)有限公司 联产制备1,3,3,3‑四氟丙烯和/或2,3,3,3‑四氟丙烯的工艺
EP3872057A1 (en) 2014-08-14 2021-09-01 The Chemours Company FC, LLC Process for the production of e-1,3,3,3-tetrafluoropropene (hfc-1234ze) by dehydrofluorination
CN105481638B (zh) * 2015-11-19 2019-05-14 巨化集团技术中心 一种1,3,3,3-四氟丙烯的合成方法
GB201615209D0 (en) 2016-09-07 2016-10-19 Mexichem Fluor Sa De Cv Catalyst and process using the catalyst
GB201615197D0 (en) 2016-09-07 2016-10-19 Mexichem Fluor Sa De Cv Catalyst and process using the catalyst
KR20240018678A (ko) 2017-01-31 2024-02-13 바스프 에스이 Hfo 함유 pu 제제
CN111065706B (zh) 2017-09-05 2023-04-18 亨斯迈石油化学有限责任公司 用于含氢卤烯烃发泡剂的多元醇预混料的催化剂体系
FR3073842B1 (fr) 2017-11-23 2020-07-17 Arkema France Procede de preparation du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
FR3107271B1 (fr) * 2020-02-19 2022-12-16 Arkema France Procédé de production d’un composé iodofluoroalcane
CN116143583B (zh) * 2023-04-19 2023-07-07 山东澳帆新材料有限公司 一种2,3,3,3-四氟丙烯和1,3,3,3-四氟丙烯的联产制备方法

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US694273A (en) * 1901-01-19 1902-02-25 Stover Mfg Company Spring-hinge.
US2996555A (en) 1959-06-25 1961-08-15 Dow Chemical Co Preparation of 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropene
US3472826A (en) 1968-05-23 1969-10-14 Union Carbide Corp Saturated hydrocarbon prepolymer and reaction products thereof
US3659023A (en) 1970-05-11 1972-04-25 Baxter Laboratories Inc Method of inducing anesthesia with 2-bromo-1 1 2 3 3-pentafluoropropane
BE787426A (fr) * 1971-08-10 1973-02-12 Hoechst Ag Procede de preparation d'iodure de pentafluoro-ethyle et d'iodure d'heptafluoro-isopropyle
JPS572695B2 (es) * 1973-04-26 1982-01-18
US4650914A (en) 1983-07-06 1987-03-17 Monsanto Company Process for producing 1,1,2,3-tetrachloropropene
US4535194A (en) * 1983-07-06 1985-08-13 Monsanto Co. Process for producing 1,1,2,3-tetrachloropropene
US4798818A (en) 1987-11-27 1989-01-17 Dow Corning Corporation Catalyst composition and process for its preparation
JPH01207250A (ja) 1988-02-12 1989-08-21 Daikin Ind Ltd 含フツ素オレフインの製造方法
EP0416113B1 (en) 1989-02-02 1995-05-03 Asahi Glass Company Ltd. Process for producing a hydrogen-containing 2,2-difluoropropane
BE1005096A3 (fr) 1991-07-10 1993-04-20 Solvay Procede pour la preparation de 1-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane et de 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane.
AU664753B2 (en) 1992-06-05 1995-11-30 Daikin Industries, Ltd. Processes for producing 1,1,1,2,3-pentafluoropropene and producing -pentafluoropropane
JP3192515B2 (ja) * 1993-03-02 2001-07-30 北興化学工業株式会社 アルケン類のハロフッ素化方法
US5395997A (en) 1993-07-29 1995-03-07 Alliedsignal Inc. Process for the preparation of hydrofluorocarbons having 3 to 7 carbon atoms
JP3572077B2 (ja) * 1993-07-29 2004-09-29 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ヨウ化パーフルオロアルキル類の製造方法
US6809226B1 (en) 1993-08-04 2004-10-26 Solvay (Societe Anonyme) Process for the preparation of 1-chloro-1-fluoroethane and/or 1,1-difluoroethane
US5446217A (en) 1994-05-16 1995-08-29 Alliedsignal Inc. Processes for the preparation of fluorinated olefins and hydrofluorocarbons using fluorinated olefin
ES2104521T3 (es) 1994-07-11 1999-05-01 Allied Signal Inc Proceso para la fabricacion de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano.
US6755942B1 (en) 1995-08-01 2004-06-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of halocarbons and selected compounds and azeotropes with HF
JPH09194404A (ja) * 1996-01-17 1997-07-29 Central Glass Co Ltd １−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造法
US6111150A (en) * 1996-06-20 2000-08-29 Central Glass Company, Limited Method for producing 1,1,1,3,3,-pentafluoropropane
DE69812901T2 (de) 1997-01-31 2003-11-06 Du Pont Katalytische herstellung von pentafluorpropenen
US5986151A (en) 1997-02-05 1999-11-16 Alliedsignal Inc. Fluorinated propenes from pentafluoropropane
JP3886229B2 (ja) 1997-11-11 2007-02-28 セントラル硝子株式会社 １，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造法
US6124510A (en) 1998-07-21 2000-09-26 Elf Atochem North America, Inc. 1234ze preparation
JP2000169404A (ja) * 1998-12-11 2000-06-20 Tosoh Corp 含フッ素オレフィン類の臭素化方法
US6548719B1 (en) * 2001-09-25 2003-04-15 Honeywell International Process for producing fluoroolefins
US7230146B2 (en) 2003-10-27 2007-06-12 Honeywell International Inc. Process for producing fluoropropenes
US7592494B2 (en) 2003-07-25 2009-09-22 Honeywell International Inc. Process for the manufacture of 1,3,3,3-tetrafluoropropene
FR2865731B1 (fr) 2004-01-30 2007-09-07 Solvay Procede de fabrication d'un hydrofluoroalcane
ES2528181T7 (es) * 2004-04-29 2020-03-30 Honeywell Int Inc Procedimientos para la síntesis de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno y 2,3,3,3-tetrafluoropropeno
US6958424B1 (en) * 2004-12-10 2005-10-25 Honeywell International Inc. Process for fluoroalkenes

Also Published As

Publication number Publication date
EP1740520B3 (en) 2019-08-21
US20060030744A1 (en) 2006-02-09
JP2011236226A (ja) 2011-11-24
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JP5738366B2 (ja) 2015-06-24
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JP2007535571A (ja) 2007-12-06
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CN1976885A (zh) 2007-06-06
ES2528181T3 (es) 2015-02-05
US7189884B2 (en) 2007-03-13
JP4864880B2 (ja) 2012-02-01
EP1740520B1 (en) 2014-11-12
WO2005108334A1 (en) 2005-11-17
JP2013241454A (ja) 2013-12-05
KR20070011555A (ko) 2007-01-24

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