ES2523741T3 - Derivado de 1-heterodieno y agente de represión de organismos dañinos - Google Patents

Derivado de 1-heterodieno y agente de represión de organismos dañinos Download PDF

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Abstract

Un derivado de 1-heterodieno representado por la fórmula (1) o su sal: en la fórmula (1), Q1 representa un grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido, un grupo bencilo opcionalmente sustituido o un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, en donde cuando Q1 está sustituido, el sustituyente es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en grupo alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3- 6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4-8 opcionalmente sustituido, un grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido, un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, un grupo acilo C1-11 opcionalmente sustituido, un grupo (1-imino)-alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo hidroxi opcionalmente sustituido, un grupo amino opcionalmente sustituido, un grupo mercapto opcionalmente sustituido, un grupo sulfonilo sustituido, un grupo sulfinilo sustituido, un grupo sililo, un grupo halógeno, grupo ciano y grupo nitro, W representa átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, X representa átomo de oxígeno o átomo de azufre, Y representa N-Q3, en donde Q3 representa un grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido o un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, en donde cuando Q3 está sustituido, el sustituyente es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en grupo alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4-8 opcionalmente sustituido, un grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido, un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, un grupo acilo C1-11 opcionalmente sustituido, un grupo (1-imino)-alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo hidroxi opcionalmente sustituido, un grupo amino opcionalmente sustituido, un grupo mercapto opcionalmente sustituido, un grupo sulfonilo sustituido, un grupo sulfinilo sustituido, un grupo sililo, un grupo halógeno, grupo ciano y grupo nitro, A representa átomo de oxígeno, átomo de azufre, grupo sulfonilo o grupo sulfinilo, n representa un número entero de 1 a 4, R1 representa un grupo alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4-8 opcionalmente sustituido, un grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido, un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, un grupo acilo C1-11 opcionalmente sustituido, un grupo (1-imino)-alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo hidroxi opcionalmente sustituido, un grupo amino opcionalmente sustituido, un grupo mercapto opcionalmente sustituido, un grupo sulfonilo sustituido, un grupo sulfinilo sustituido, un grupo sililo, un grupo halógeno, grupo ciano o grupo nitro, m representa un número entero de 0 a 10, cuando m es 2 o más, R1 pueden ser iguales o diferentes entre sí, más de un R1 pueden estar unidos entre sí para formar un anillo de 3 a 8 miembros opcionalmente sustituido, el derivado de 1-heterodieno existe en forma E, forma Z o una mezcla de las mismas de acuerdo con el doble enlace estereoquímico carbono-carbono indefinido de la fórmula (1).

Description

E09833217
12-11-2014
DESCRIPCIÓN
Derivado de 1-heterodieno y agente de represión de organismos dañinos
Campo técnico
La presente invención se refiere a un nuevo derivado de 1-heterodieno o su sal, y se refiere a un agente de 5 represión de organismos dañinos que contiene el derivado de 1-heterodieno o su sal como un ingrediente activo.
Antecedentes de la técnica
Hasta ahora se conocen numerosos compuestos que tienen actividad insecticida y acaricida. Sin embargo, ha habido problemas dado que su eficacia no es suficiente, dado que su uso está limitado debido a problemas de resistencia a fármacos, o dado que han producido efectos dañinos o contaminación en plantas, o son muy tóxicos
10 con respecto a seres humanos, animales, peces y similares.
Como compuesto que tiene una cadena principal similar al compuesto de la presente invención, se describe un compuesto representado por la fórmula (3) en el documento de no patente 1, y se describe un compuesto representado por la fórmula (4) en el documento de no patente 2. Sin embargo, las actividades fisiológicas de estos compuestos descritos en los documentos de no patentes no son conocidas.
15 Además, se describe un compuesto representado por la fórmula (5) en el documento de patente 1. Sin embargo, el documento de patente simplemente muestra que este compuesto se puede aplicar en medicina.
Además, el documento de patente 2 describe derivados de γ-butirolactona que tienen actividad insecticida.
imagen1
Bibliografía de la técnica anterior
Documento de patente
5
10
15
20
25
30
35
E09833217
12-11-2014
Documento de patente 1: USP 4.476.307 Documento de patente 2: JP 11-199410 Documento de no patente Documento de no patente 1: J. Chem. Soc., Perkin Trans 1, 1995, 373-378 Documento de no patente 2: J. Org. Chem., 72, 8005-8009 (2007)
Descripción de la invención
Problemas a resolver por la invención
El objetivo de la presente invención es proporcionar un agente de represión de organismos dañinos, que tiene una nueva cadena principal, que se puede sintetizar industrialmente y de forma conveniente y tiene una excelente actividad biológica y eficacia residual.
Medios para resolver los problemas
Como resultado de llevar a cabo extensos estudios para lograr el objetivo anterior, los autores de la presente invención descubrieron que un derivado de 1-heterodieno que tiene una estructura específica tiene una excelente actividad insecticida y actividad acaricida.
Es decir, la presente invención es como sigue:
(1) Un derivado de 1-heterodieno representado por la fórmula (1) o su sal:
imagen2
en la fórmula (1), Q1 representa un grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido, un grupo bencilo opcionalmente sustituido o un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, en donde cuando Q1 está sustituido, el sustituyente es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en grupo alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C36 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4-8 opcionalmente sustituido, un grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido, un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, un grupo acilo C1-11 opcionalmente sustituido, un grupo (1-imino)-alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo hidroxi, un grupo amino opcionalmente sustituido, un grupo mercapto opcionalmente sustituido, un grupo sulfonilo sustituido, un grupo sulfinilo sustituido, un grupo sililo, un grupo halógeno, grupo ciano y grupo nitro,
W representa átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-6 opcionalmente sustituido,
X representa átomo de oxígeno o átomo de azufre,
Y representa N-Q3, en donde Q3 representa un grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido o un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido,
en donde cuando Q3 está sustituido, el sustituyente es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en grupo alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4-8 opcionalmente sustituido, un grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido, un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, un grupo acilo C1-11 opcionalmente sustituido, un grupo (1-imino)-alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo hidroxi, un grupo amino opcionalmente sustituido, un grupo mercapto opcionalmente sustituido, un grupo sulfonilo sustituido, un grupo sulfinilo sustituido, un grupo sililo, un grupo halógeno, grupo ciano y grupo nitro,
A representa átomo de oxígeno, átomo de azufre, grupo sulfonilo o grupo sulfinilo,
5
10
15
20
30
35
40
E09833217
12-11-2014
n representa un número entero de 1 a 4,
R1 representa un grupo alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4-8 opcionalmente sustituido, un grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido, un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, un grupo acilo C1-11 opcionalmente sustituido, un grupo (1-imino)-alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo hidroxi, un grupo amino opcionalmente sustituido, un grupo mercapto opcionalmente sustituido, un grupo sulfonilo sustituido, un grupo sulfinilo sustituido, un grupo sililo, un grupo halógeno, grupo ciano o grupo nitro,
m representa un número entero de 0 a 10, cuando m es 2 o más, R1 pueden ser iguales o diferentes entre sí, más de un R1 pueden estar unidos entre sí para formar un anillo de 3 a 8 miembros opcionalmente sustituido,
el derivado de 1-heterodieno existe en forma E, forma Z o una mezcla de las mismas de acuerdo con el doble enlace estereoquímico carbono-carbono indefinido de la fórmula (1),
en donde el grupo heterocíclico se selecciona del grupo que consiste en grupo aziridina-1-ilo, grupo aziridina-2-ilo, grupo tetrahidrofuran-2-ilo, grupo tetrahidrofuran-3-ilo, grupo pirrolidin-1-ilo, grupo pirrolidin-2-ilo, grupo pirrolidin-3ilo, grupo pirrol-1-ilo, grupo pirrol-2-ilo, grupo pirrol-3-ilo, grupo furan-2-ilo, grupo furan-3-ilo, grupo tiofen-2-ilo, grupo tiofen-3-ilo, grupo imidazol-1-ilo, grupo imidazol-2-ilo, grupo imidazol-4-ilo, grupo imidazol-5-ilo, grupo pirazol-1-ilo, grupo pirazol-3-ilo, grupo pirazol-4-ilo, grupo pirazol-5-ilo, grupo oxazol-2-ilo, grupo oxazol-4-ilo, grupo oxazol-5-ilo, grupo tiazol-2-ilo, grupo tiazol-4-ilo, grupo tiazol-5-ilo, grupo isoxazol-3-ilo, grupo isoxazol-4-ilo, grupo isoxazol-5-ilo, grupo isotiazol-3-ilo, grupo isotiazol-4-ilo, grupo isotiazol-5-ilo, grupo 1,2,3-triazol-1-ilo, grupo 1,2,3-triazol-4-ilo, grupo 1,2,3-triazol-5-ilo, grupo 1,2,4-triazol-1-ilo, grupo 1,2,4-triazol-3-ilo, grupo 1,2,4-triazol-5-ilo, grupo 1,3,4-oxadiazol-2ilo, grupo 1,2,4-oxadiazol-3-ilo, grupo 1,3,4-tiadiazol-2-ilo, grupo 1,2,4-tiadiazol-3-ilo, grupo tetrazol-1-ilo, grupo tetrazol-2-ilo, grupo piridin-2-ilo, grupo piridin-3-ilo, grupo piridin-4-ilo, grupo pirazin-2-ilo, grupo pirimidin-2-ilo, grupo pirimidin-4-ilo, grupo pirimidin-5-ilo, grupo piridazin-3-ilo, grupo piridazin-4-ilo y grupo triazinilo.
(2) Un derivado de 1-heterodieno representado por la fórmula (2) o su sal:
imagen3
en la fórmula (2), W, A, R1, m y n son como se han definido antes,
X1 representa átomo de oxígeno o átomo de azufre,
R2 representa un grupo alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4-8 opcionalmente sustituido, un grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido, un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, un grupo acilo C1-11 opcionalmente sustituido, un grupo (1-imino)-alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo hidroxi, un grupo amino opcionalmente sustituido, un grupo mercapto opcionalmente sustituido, un grupo sulfonilo sustituido, un grupo sulfinilo sustituido, un grupo sililo, un grupo halógeno, grupo ciano o grupo nitro,
p representa un número entero de 0 a 5, cuando p es 2 o más, R2 pueden ser iguales o diferentes entre sí, más de un R2 pueden estar unidos entre sí para formar un anillo de 3 a 8 miembros opcionalmente sustituido,
R3 representa un grupo alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4-8 opcionalmente sustituido, un grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido, un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, un grupo acilo C1-11 opcionalmente sustituido, un grupo (1-imino)-alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo hidroxi, un grupo amino opcionalmente sustituido, un grupo mercapto opcionalmente sustituido, un grupo sulfonilo sustituido, un grupo sulfinilo sustituido, un grupo sililo, un grupo halógeno, grupo ciano o grupo nitro,
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r representa un número entero de 0 a 5, cuando r es 2 o más, R3 pueden ser iguales o diferentes entre sí, más de un R3 pueden estar unidos entre sí para formar un anillo de 3 a 8 miembros opcionalmente sustituido,
el derivado de 1-heterodieno existe en forma E, forma Z o una mezcla de las mismas de acuerdo con el doble enlace estereoquímico carbono-carbono indefinido de la fórmula (2).
(3) Un agente de represión de organismos dañinos que contiene, como un ingrediente activo, el derivado de 1heterodieno o su sal, de acuerdo con los apartados (1) o (2) descritos antes.
Efectos de la invención
Según la presente invención, se puede proporcionar un derivado de 1-heterodieno que tiene una nueva estructura y su sal. Además, se puede proporcionar un agente de represión de organismos dañinos que contiene, como un ingrediente activo, el derivado de 1-heterodieno o su sal. El agente de represión de organismos dañinos tiene una excelente actividad biológica, en especial una actividad biológica contra insectos o ácaros, y tiene una alta seguridad.
Mejor modo de llevar a cabo la invención
En lo sucesivo, el derivado de 1-heterodieno de la presente invención se describirá con detalle basándose en la fórmula (1) y (2). Además, en esta descripción, el "grupo Ca-b xxx" y "grupo Cc xxx" indican que los grupos tienen un número de carbonos de a a b, o un número de carbonos c.
El “grupo alquenilo C2-6 no sustituido” indica un grupo alquenilo C2-6 lineal o ramificado que tiene un doble enlace carbono-carbono en uno o más restos alquilo. Por ejemplo, se pueden citar el grupo vinilo, grupo 1-propenilo, grupo alilo, grupo 1-butenilo, grupo 2-butenilo, grupo 3-butenilo, grupo 1-pentenilo, grupo 2-pentenilo, grupo 3-pentenilo, grupo 4-pentenilo, grupo 1-hexenilo, grupo 2-hexenilo, grupo 3-hexenilo, grupo 4-hexenilo, grupo 5-hexenilo, grupo 1-metil-2-propenilo, grupo 2-metil-2-propenilo, grupo 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo grupo o similares. Entre estos, se prefiere un grupo alquenilo C2-4.
El “grupo alquinilo C2-6 no sustituido” indica un grupo alquinilo C2-6 lineal o ramificado que tiene un triple enlace carbono-carbono en uno o más restos alquilo. Por ejemplo, se pueden citar el grupo 1-propinilo, grupo propargilo, grupo 1-butinilo, grupo 2-butinilo, grupo 3-butinilo, grupo 1-pentinilo, grupo 2-pentinilo, grupo 3-pentinilo, grupo 4pentinilo, grupo 1-hexinilo, grupo 1-metil-2-propinilo, grupo 2-metil-3-butinilo, grupo 1-metil-2-butinilo, grupo 2-metil3-pentinilo, grupo 1,1-dimetil-2-butinilo o similares. Entre estos, se prefiere un grupo alquinilo C2-4.
El “grupo cicloalquilo C3-6 no sustituido” indica un grupo alquilo C3-6 que tiene un resto cíclico. Por ejemplo, se pueden citar grupo ciclopropilo, grupo ciclobutilo, grupo ciclopentilo, grupo ciclohexilo o similares.
El “grupo cicloalquenilo C4-8 no sustituido” indica un grupo alquenilo C4-8 que tiene un resto cíclico. Por ejemplo, se pueden citar el grupo 1-ciclobutenilo, grupo 1-ciclopentenilo, grupo 3-ciclopentenilo, grupo 1-ciclohexenilo, grupo 3ciclohexenilo, grupo 3-cicloheptenilo, grupo 4-ciclooctenilo o similares.
El “grupo arilo C6-10 no sustituido” indica un grupo arilo C6-10 monocíclico o policíclico. En el grupo arilo policíclico, si existe al menos un anillo aromático, los otros anillos pueden ser anillos alifáticos saturados, anillos alifáticos insaturados o anillos aromáticos. Por ejemplo, se pueden citar el grupo fenilo, grupo naftilo, grupo azulenilo, grupo indenilo, grupo indanilo, grupo tetralinilo o similares. Entre estos, se prefiere el grupo fenilo.
El “grupo heterocíclico no sustituido” indica un anillo heteroaromático de 3 a 7 miembros, un anillo heterocíclico saturado de 3 a 7 miembros o un anillo heterocíclico insaturado de 3 a 7 miembros, que tiene de 1 a 4 heteroátomos seleccionados de átomo de nitrógeno, átomo de oxígeno y átomo de azufre aparte de átomo de carbono como un átomo que constituye el anillo, o indica un anillo heterocíclico condensado en el que están condensados el anillo de benceno y estos anillos heterocíclicos. Por ejemplo, se pueden citar el grupo aziridin-1-ilo, grupo aziridin-2-ilo;
grupo tetrahidrofiiran-2-ilo, grupo tetrahidrofuran-3-ilo, grupo pirrolidin-1-ilo, grupo pirrolidin-2-ilo, grupo pirrolidin-3ilo;
grupo pirrol-1-ilo, grupo pirrol-2-ilo, grupo pirrol-3-ilo, grupo furan-2-ilo, grupo furan-3-ilo, grupo tiofen-2-ilo, grupo tiofen-3-ilo, grupo imidazol-1-ilo, grupo imidazol-2-ilo, grupo imidazol-4-ilo, grupo imidazol-5-ilo, grupo pirazol-1-ilo, grupo pirazol-3-ilo, grupo pirazol-4-ilo, grupo pirazol-5-ilo, grupo oxazol-2-ilo, grupo oxazol-4-ilo, grupo oxazol-5-ilo, grupo tiazol-2-ilo, grupo tiazol-4-ilo, grupo tiazol-5-ilo, grupo isoxazol-3-ilo, grupo isoxazol-4-ilo, grupo isoxazol-5-ilo, grupo isotiazol-3-ilo, grupo isotiazol-4-ilo, grupo isotiazol-5-ilo, grupo 1,2,3-triazol-1-ilo, grupo 1,2,3-triazol-4-ilo, grupo 1,2,3-triazol-5-ilo, grupo 1,2,4-triazol-1-ilo, grupo 1,2,4-triazol-3-ilo, grupo 1,2,4-triazol-5-ilo, grupo 1,3,4-oxadiazol-2ilo, grupo 1,2,4-oxadiazol-3-ilo, grupo 1,3,4-tiadiazol-2-ilo, grupo 1,2,4-tiadiazol-3-ilo, grupo tetrazol-1-ilo, grupo tetrazol-2-ilo;
grupo piridin-2-ilo, grupo piridin-3-ilo, grupo piridin-4-ilo, grupo pirazin-2-ilo, grupo pirimidin-2-ilo, grupo pirimidin-4-ilo, grupo pirimidin-5-ilo, grupo piridazin-3-ilo, grupo piridazin-4-ilo, grupo triazinilo;
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grupo indol-1-ilo, grupo indol-2-ilo, grupo indol-3-ilo, grupo indol-4-ilo, grupo indol-5-ilo, grupo indol-6-ilo, grupo indol7-ilo, grupo benzofuran-2-ilo, grupo benzofuran-3-ilo, grupo benzofuran-4-ilo, grupo benzofuran-5-ilo, grupo benzofuran-6-ilo, grupo benzofuran-7-ilo, grupo benzotiofen-2-ilo, grupo benzotiofen-3-ilo, grupo benzotiofen-4-ilo, grupo benzotiofen-5-ilo, grupo benzotiofen-6-ilo, grupo benzotiofen-7-ilo, grupo isoindol-1-ilo, grupo isoindol-2-ilo, grupo isoindol-4-ilo, grupo isoindol-5-ilo, grupo isoindol-6-ilo, grupo isoindol-7-ilo, grupo isobenzofuran-1-ilo, grupo isobenzofuran-4-ilo, grupo isobenzofuran-5-ilo, grupo isobenzofuran-6-ilo, grupo isobenzofuran-7-ilo, grupo bencimidazol-1-ilo, grupo bencmidazol-2-ilo, grupo bencimidazol-4-ilo, grupo bencimidazol-5-ilo, grupo benzoxazol-2ilo, grupo benzoxazol-4-ilo, grupo benzoxazol-5-ilo, grupo benzotiazol-2-ilo, grupo benzotiazol-4-ilo, grupo benzotiazol-5-ilo;
grupo cromen-2-ilo, grupo cromen-3-ilo, grupo cromen-4-ilo, grupo cromen-5-ilo, grupo cromen-6-ilo, grupo cromen7-ilo, grupo cromen-8-ilo, grupo quinolin-2-ilo, grupo quinolin-3-ilo, grupo quinolin-4-ilo, grupo quinolin-5-ilo, grupo quinolin-6-ilo, grupo quinolin-7-ilo, grupo quinolin-8-ilo, grupo isoquinolin-1-ilo, grupo isoquinolin-3-ilo, grupo isoquinolin-4-ilo, grupo isoquinolin-5-ilo, grupo isoquinolin-6-ilo, grupo isoquinolin-7-ilo, grupo isoquinolin-8-ilo;
grupo piperidin-1-ilo, grupo piperidin-2-ilo, grupo piperidin-3-ilo, grupo piperidin-4-ilo, grupo piperazin-1-ilo, grupo piperazin-2-ilo, grupo piperazin-3-ilo, grupo morfolin-2-ilo, grupo morfolin-3-ilo, grupo morfolin-4-ilo;
grupo 1,3-benzodioxol-4-ilo, grupo 1,3-benzodioxol-5-ilo, grupo 1,4-benzodioxan-5-ilo, grupo 1,4-benzodioxan-6-ilo,
grupo
3,4-dihidro-2H-1,5-benzodioxepin-6-ilo, grupo 3,4-dihidro-2H-1,5-benzodioxepin-7-ilo, grupo 2,3
dihidrobenzofuran-4-ilo,
grupo 2,3-dihidrobenzofuran-5-ilo, grupo 2,3-dihidrobenzofuran-6-ilo, grupo 2,3
dihidrobenzofuran-7-ilo.
Entre estos, se prefiere un grupo heterocíclico de 5 a 10 miembros, y se prefieren en particular el grupo pirazol-1-ilo, grupo pirazol-3-ilo, grupo pirazol-4-ilo, grupo pirazol-5-ilo, grupo piridin-2-ilo, grupo piridin-3-ilo, grupo piridin-4-ilo, grupo pirazin-2-ilo, grupo pirazin-3-ilo.
El “grupo alquilo C1-6 no sustituido” indica un grupo alquilo C1-6 lineal o ramificado. Por ejemplo, se pueden citar el grupo metilo, grupo etilo, grupo n-propilo, grupo n-butilo, grupo n-pentilo, grupo n-hexilo, grupo i-propilo, grupo ibutilo, grupo s-butilo, grupo t-butilo, grupo isopentilo, grupo neopentilo, grupo 2-metil-butilo, grupo 2,2-dimetil-propilo, grupo isohexilo o similares.
El “grupo ariloxi C6-10 no sustituido” indica un grupo ariloxi C6-10 monocíclico o policíclico. Por ejemplo, se pueden citar el grupo feniloxi, grupo 1-naftiloxi, grupo 2-naftiloxi o similares. Entre estos, se prefiere el grupo fenoxi.
El “grupo arilamino C6-10 no sustituido” indica un grupo amino sustituido con uno o dos grupos arilo C6-10 monocíclicos o policíclicos. Por ejemplo, se pueden citar un grupo monoarilamino C6-10 tal como grupo fenilamino, grupo 4-metil-fenilamino o similares; un grupo di(aril C6-10)-amino tal como grupo difenilamino, grupo di(1-naftil)amino o similares.
El grupo “acilo C1-11 no sustituido” indica un grupo representado por RCO-. R representa átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-6 lineal o ramificado, un grupo alquenilo C2-6 lineal o ramificado, un grupo alquinilo C2-6 lineal o ramificado, un grupo arilo C6-10 monocíclico o policíclico, o grupo heterocíclico de 5 a 7 miembros que tiene de 1 a 4 heteroátomos seleccionados de átomo de nitrógeno, átomo de oxígeno y átomo de azufre aparte de átomo de carbono como un átomo que constituye el anillo. Por ejemplo, se pueden citar un grupo alquilcarbonilo tal como grupo formilo, grupo acetilo, grupo propionilo, grupo n-propil-carbonilo, grupo n-butil-carbonilo, grupo pentanoilo, grupo valerilo, grupo i-propil-carbonilo, grupo i-butil-carbonilo, grupo pivaloilo, grupo isovalerilo o similares; un grupo alquenil-carbonilo tal como grupo acriloilo, grupo metacriloilo o similares; un grupo alquinil-carbonilo tal como grupo propioloilo o similares; un grupo aril-carbonilo tal como grupo benzoilo, grupo naftil-carbonilo o similares; un grupo heterociclil-carbonilo tal como grupo 2-piridil-carbonilo, grupo tienil-carbonilo o similares; grupo bencil-carbonilo, grupo fenetil-carbonilo, grupo 2-piridil-metil-carbonilo o similares. Entre estos, se prefiere un grupo acilo C1-7.
El “grupo (1-imino)-alquilo C1-6 no sustituido” indica grupo iminometilo, o un grupo en el que un grupo alquilo C1-5 lineal o ramificado está unido al grupo iminometilo. Por ejemplo, se pueden citar el grupo iminometilo, grupo (1imino)etilo, grupo (1-imino)propilo, grupo (1-imino)butilo, grupo (1-imino)pentilo, grupo (1-imino)hexilo, grupo (1imino)isobutilo, grupo (1-imino)isopentilo, grupo (1-imino)neopentilo o similares. Entre estos, se prefiere un grupo (1imino)alquilo C1-4.
El “grupo amino no sustituido” indica grupo NH2, el “grupo mercapto no sustituido” indica grupo SH (grupo tiol), el “grupo sulfonilo” indica grupo SO2 (grupo sulfona), el “grupo sulfinilo” indica grupo SO (grupo tionilo), el “grupo ciano” indica grupo CN, el “grupo nitro” indica grupo NO2, el “grupo hidroxi no sustituido” indica grupo OH, y el “grupo bencilo no sustituido” indica grupo bencilo.
El “grupo halógeno” indica átomo de flúor, átomo de cloro, átomo de bromo o átomo de yodo.
Como ejemplos del “grupo sililo trisustituido”, se pueden citar grupo trimetilsililo, grupo trietilsililo, grupo tricliclopropilsililo, grupo t-butildimetilsililo o similares.
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El término “sustituido” indica que uno o más átomos de hidrógeno en los “grupos” anteriores son sustituidos por un “sustituyente”. El número de los “sustituyentes” no está particularmente limitado.
Como ejemplos del “sustituyente”, se pueden citar el "grupo alquilo C1-6 no sustituido", "grupo alquenilo C2-6 no sustituido", "grupo alquinilo C2-6 no sustituido", "grupo cicloalquilo C3-6 no sustituido", "grupo cicloalquenilo C4-8 no sustituido", "grupo arilo C6-10 no sustituido", "grupo heterocíclico no sustituido", "grupo acilo C1-11 no sustituido", "grupo (1-imino)alquilo C1-6 no sustituido", "grupo halógeno" y "grupo sililo" descritos antes, y también se pueden citar "grupo hidroxi", "grupo amino", "grupo mercapto", "grupo sulfonilo", "grupo sulfinilo", "grupo ciano" o "grupo nitro". En estos “sustituyentes” uno o más átomos de hidrógeno pueden ser sustituidos por otros “sustituyentes”.
Se muestran ejemplos de los “grupos sustituidos” a continuación.
Como ejemplos del “grupo alquilo sustituido” se pueden citar un “grupo alquilo C1-6” sustituido con un “grupo cicloalquilo C3-6” tal como un grupo ciclopropilmetilo, grupo 2-ciclopropiletilo, grupo ciclopentilmetilo, grupo 2ciclohexiletilo o similares (es decir, un "grupo cicloalquil(C3-6)-alquilo(C1-6)", preferiblemente un "grupo cicloalquil(C3-6)-alquilo(C1-2)");
un “grupo alquilo C1-6” sustituido con un “grupo cicloalquenilo C4-6” tal como grupo ciclopentenilmetilo, grupo 3ciclopentatenilmetilo, grupo 3-ciclohexenilmetilo, grupo 2-(3-ciclohexenil)etilo o similares (es decir, un "grupo cicloalquenil(C4-6)-alquilo(C1-6)", preferiblemente un "grupo cicloalquenil(C4-6)-alquilo(C1-2)");
un “grupo alquilo C1-6” sustituido con un “grupo halógeno” tal como grupo fluorometilo, grupo clorometilo, grupo bromometilo, grupo difluorometilo, grupo diclorometilo, grupo dibromometilo, grupo trifluorometilo, grupo triclorometilo, grupo tribromometilo, grupo 2,2,2-tolufluoroetilo, grupo 2,2,2-tricloroetilo, grupo pentafluoroetilo, grupo 4-fluorobutilo, grupo 4-clorobutilo, grupo 3,3,3-trifluoropropilo, grupo 2,2,2-trifluoro-1-trifluorometiletilo, grupo perfluorohexilo, grupo perclorohexilo, grupo 2,4,6-triclorohexilo o similares (es decir, un “grupo halogenoalquilo C16”, preferiblemente un “grupo halogenoalquilo C1-6 sustituido con 1 a 3 átomos de halógeno”, en particular preferiblemente un grupo trifluorometilo);
un “grupo alquilo C1-6” sustituido con un “grupo arilo C6-10” tal como grupo bencilo, grupo fenetilo, grupo 3fenilpropilo, grupo 1-naftilmetilo, grupo 2-naftilmetilo o similares (es decir, un "grupo aril(C6-10)-alquilo(C1-6)", preferiblemente un “grupo fenil-alquilo(C1-2)");
un “grupo alquilo C1-6” sustituido con un “grupo heterocíclico” tal como grupo 2-piridilmetilo, grupo 3-piridilmetilo, grupo 4-piridilmetilo, grupo 2-(2-piridil)etilo, grupo 2-(3-piridil)etilo, grupo 2-(4-piridil)etilo, grupo 3-(2-piridil)propilo, grupo 3-(3-piridil)propilo, grupo 3-(4-piridil)propilo, grupo 2-pirazilmetilo, grupo 3-pirazilmetilo, grupo 2-(2-pirazil)etilo, grupo 2-(3-pirazil)etilo, grupo 3-(2-pirazil)propilo, grupo 3-(3-pirazil)propilo, grupo 2-pirimidilmetilo, grupo 4pirimidilmetilo, grupo 2-(2-pirimidil)etilo, grupo 2-(4-pirimidil)etilo, grupo 3-(2-pirimidil)propilo, grupo 3-(4pirimidil)propilo, grupo 2-furilmetilo, grupo 3-furilmetilo, grupo 2-(2-furil)etilo, grupo 2-(3-furil)etilo, grupo 3-(2furil)propilo, grupo 3-(3-furil)propilo o similares (es decir, un “grupo heterociclil-alquilo(C1-6), preferiblemente un “grupo heterociclil(de 5 a 6 miembros)-alquilo(C1-2)");
un “grupo alquilo C1-6” sustituido con un “grupo hidroxi” tal como grupo hidroximetilo, grupo hidroxietilo, grupo hidroxipropilo o similares (es decir, un “grupo hidroxialquilo C1-6”, preferiblemente un “grupo hidroxialquilo C1-2”); o similares.
Entre los “grupos alquilo sustituidos”, como ejemplo de un “grupo alquilo sustituido” en el que uno o más átomos de hidrógeno en los sustituyentes son sustituidos por otros “sustituyentes”, se pueden citar un “grupo hidroxialquilo C16” sustituido por un “grupo alquilo C1-6”, tal como grupo metoximetilo, grupo etoximetilo, grupo metoxietilo, grupo etoxietilo, grupo metoxi-n-propilo, grupo etoximetilo, grupo etoxietilo, grupo n-propoximetilo, grupo i-propoxietilo, grupo s-butoximetilo, grupo t-butoxietilo, grupo 1,2-dimetoxietilo, grupo 2,2-dimetoxietilo o similares (es decir, un “grupo alcoxi(C1-6)-alquilo(C1-6)”, preferiblemente un “grupo alcoxi(C1-6)-alquilo(C1-2)");
un “grupo alquilo C1-6” sustituido con un “grupo oxi” tal como grupo epoxi, grupo 2,3-epoxipropilo o similares; un grupo "hidroxialquilo C1-6" sustituido con un "grupo acilo C1-11 " tal como grupo formiloximetilo, grupo acetoximetilo, grupo 2-acetoxietilo, grupo propioniloximetilo, grupo propioniloxietilo o similares (es decir, un “grupo aciloxi(C1-11)alquilo(C1-6)”, preferiblemente un “grupo alcoxi(C2-7)-alquilo(C1-2)"); y similares.
Como ejemplos del “grupo cicloalquilo C3-6 sustituido”, se puede citar un “grupo cicloalquilo C3-6” sustituido con un “grupo alquilo C1-6” tal como grupo 2,3,3-trimetilciclobutilo, grupo 4,4,6,6-tetrametilciclohexilo, grupo 1,3dibutilciclohexilo o similares (es decir, un “grupo alquil(C1-6)-cicloalquilo(C3-6)”, preferiblemente un “grupo cicloalquilo C4-6 sustituido con 1 a 3 grupos alquilo C1-2").
Como ejemplos del “grupo cicloalquenilo C4-8 sustituido”, se puede citar un “grupo cicloalquenilo C4-8” sustituido con un “grupo alquilo C1-6” tal como grupo 2-metil-3-ciclohexenilo, grupo 3,4-dimetil-3-ciclohexenilo o similares (es decir, un “grupo alquil(C1-6)-cicloalquenilo(C4-6)”, preferiblemente un “grupo cicloalquenilo C4-6 sustituido con 1 a 3 grupos alquilo C1-2").
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Como ejemplos del “grupo alquenilo C2-6 sustituido”, se puede citar un “grupo alquenilo C2-6” sustituido con un “grupo halógeno” tal como grupo 3-cloro-2-propenilo, grupo 4-cloro-2-butenilo, grupo 4,4-dicloro-3-butenilo, grupo 4,4-difluoro-3-butenilo, grupo 3,3-dicloro-2-propenilo, grupo 2,3-dicloro-2-propenilo, grupo 3,3-difluoro-2-propenilo, grupo 2,4,6-tricloro-2-hexenilo o similares (es decir, "un grupo halogenoalquenilo C2-6", preferiblemente "un grupo halogenoalquenilo C2-6 sustituido con 1-3 átomos de halógeno").
Como ejemplos del “grupo alquinilo C2-6 sustituido”, se puede citar un “grupo alquinilo C2-6” sustituido con un “grupo halógeno” tal como grupo 3-cloro-1-propinilo, grupo 3-cloro-1-butinilo, grupo 3-bromo-1-butinilo, grupo 3bromo-2-propinilo, grupo 3-yodo-2-propinilo, grupo 3-bromo-1-hexinilo, grupo 5,5-dicloro-2-metil-3-pentinilo, grupo 4cloro-1,1-dimetil-2-butinilo (es decir, "un grupo halogenoalquinilo C2-6", preferiblemente "un grupo halogenoalquinilo C2-6 sustituido con 1-3 átomos de halógeno") o similares.
Como ejemplos del “grupo hidroxi sustituido”, se puede citar un “grupo hidroxi” sustituido con un “grupo alquilo C1-6”, tal como grupo metoxi, grupo etoxi, grupo n-propoxi, grupo n-butoxi, grupo n-pentiloxi, grupo n-hexiloxi, grupo ipropoxi, grupo i-butoxi, grupo s-butoxi, grupo t-butoxi, grupo 1-etilpropoxi, grupo isohexiloxi, grupo 4-metilpentoxi, grupo 3-metilpentoxi, grupo 2-metilpentoxi, grupo 1-metilpentoxi, grupo 3,3-dimetilbutoxi, grupo 2,2-dimetilbutoxi, grupo 1,1-dimetilbutoxi, grupo 1,2-dimetilbutoxi, grupo 1,3-dimetilbutoxi, grupo 2,3-dimetilbutoxi, grupo 1-etilbutoxi, grupo 2-etilbutoxi (es decir, un "grupo alcoxi C1-6") o similares;
un “grupo hidroxi” sustituido con un “grupo alquenilo C2-6” tal como grupo viniloxi, grupo 1-propeniloxi, grupo 2propeniloxi, grupo 1-buteniloxi, grupo 2-buteniloxi, grupo 3-buteniloxi, grupo 1-penteniloxi, grupo 2-penteniloxi, grupo 3-penteniloxi, grupo 4-penteniloxi, grupo 1-hexeniloxi, grupo 2-hexeniloxi, grupo 3-hexeniloxi, grupo 4-hexeniloxi, grupo 5-hexeniloxi, grupo 1-metil-2-propeniloxi, grupo 2-metil-2-propeniloxi, grupo 1-metil-2-buteniloxi, grupo 2-metil2-buteniloxi (es decir, un "grupo alqueniloxi C2-6", preferiblemente un "grupo alqueniloxi C2-4") o similares;
un “grupo hidroxi” sustituido con un “grupo alquinilo C2-6” tal como grupo etiniloxi, grupo propiniloxi, grupo propargiloxi, grupo 1-butiniloxi, grupo 2-butiniloxi, grupo 3-butiniloxi, grupo 1-pentiniloxi, grupo 2-pentiniloxi, grupo 3pentiniloxi, grupo 4-pentiniloxi, grupo 1-hexiniloxi, grupo 1-metil-2-propiniloxi, grupo 2-metil-3-butiniloxi, grupo 1-metil2-butiniloxi, grupo 2-metil-3-pentiniloxi, grupo 1,1-dimetil-2-butiniloxi (es decir, un "grupo alquiniloxi C2-6", preferiblemente un "grupo alquiniloxi C2-4") o similares;
un “grupo hidroxi” sustituido con un “grupo cicloalquilo C3-6” tal como grupo ciclopropiloxi, grupo ciclobutiloxi, grupo ciclopentiloxi, grupo ciclohexiloxi (es decir, un “grupo cicloalcoxi C3-6”) o similares;
un “grupo hidroxi” sustituido con un “grupo acilo C1-11” tal como grupo acetiloxi, grupo propioniloxi, grupo npropilcarboniloxi, grupo i-propilcarboniloxi, grupo n-butilcarboniloxi, grupo i-butilcarboniloxi, grupo pentanoiloxi, grupo pivaloiloxi (es decir, un “grupo aciloxi C1-11”, preferiblemente un “grupo aciloxi C1-7”) o similares;
un “grupo hidroxi” sustituido con un “grupo sililo” tal como grupo trimetilsililoxi, grupo trietilsililoxi, grupo tbutildimetilsililoxi (es decir, "grupo sililoxi") o similares; o similares.
Entre los “grupos hidroxilo sustituidos”, como ejemplos de un “grupo hidroxilo sustituido” en el que uno o más átomos de hidrógeno en los sustituyentes se sustituyen por otros “sustituyentes”, se puede citar un “grupo alcoxi C1-6” sustituido por un “grupo cicloalquilo C3-6 opcionalmente sustituido” o un “grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido” como el otro “sustituyente, tal como grupo ciclopropilmetiloxi, grupo 2-ciclpentiletiloxi, grupo benciloxi o similares;
un “grupo alcoxi C1-6” sustituido con un “grupo halógeno” como el otro “sustituyente” tal como grupo clorometoxi, grupo diclorometoxi, grupo triclorometoxi, grupo trifluorometoxi, grupo 1-fluoroetoxi, grupo 1,1-difluoroetoxi, grupo 2,2,2-trifluoroetoxi, grupo pentafluoroetoxi (es decir, un "grupo halogenoalcoxi C1-6", preferiblemente un "grupo halogenoalcoxi C1-6 sustituido con 1-3 átomos de halógeno") o similares;
un “grupo cicloalcoxi C3-6” sustituido con un “grupo alquilo C1-6 opcionalmente sustituido” como el otro “sustituyente” tal como grupo 2-metilciclopropiloxi, grupo 2-etilciclopropiloxi, grupo 2,3,3-trimetilciclobutiloxi, grupo 2metilciclopentiloxi, grupo 2-etilciclohexiloxi (preferiblemente, un "grupo cicloalcoxi C3-6") o similares; o similares.
Como ejemplo del “grupo acilo sustituido”, se puede citar un grupo acilo C1-11 sustituido con un “grupo halógeno” tal como grupo monofluoroacetilo, grupo monocloroacetilo, grupo monobromoacetilo, grupo difluoroacetilo, grupo dicloroacetilo, grupo dibromoacetilo, grupo trifluoroacetilo, grupo tricloroacetilo, grupo tribromoacetilo, grupo 3,3,3trifluoropropionilo, grupo 3,3,3-tricloropropionilo, grupo 2,2,3,3,3-pentafluoropropionilo (es decir, un "grupo halogenoacilo C1-11", preferiblemente un "grupo halogenoacilo C2-7 sustituido con 1-3 átomos de halógeno") o similares;
un grupo acilo C1 sustituido con un “grupo hidroxi” tal como grupo acetoxilo, grupo propioxilo (es decir, grupo carboxilo) o similares;
un grupo acilo C1 sustituido con un “grupo amino” (es decir, “grupo carbamoilo”); o similares.
Entre los “grupos acilo sustituidos”, como ejemplos de un “grupo acilo sustituido” en el que uno o más átomos de
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hidrógeno en los sustituyentes son sustituidos por otros “sustituyentes”, se pueden citar un “grupo carboxilo” sustituido con un “grupo alquilo C1-6” tal como grupo metoxicarbonilo, grupo etoxicarbonilo, grupo npropoxicarbonilo, grupo i-propoxicarbonilo, grupo n-butoxicarbonilo, grupo i-butoxicarbonilo, grupo t-butoxicarbonilo, grupo n-pentiloxicarbonilo, grupo n-hexiloxicarbonilo, grupo deciloxicarbonilo (es decir, un "grupo alcoxicarbonilo C16") o similares;
un “grupo alcoxi(C1-6)-carbonilo” sustituido con un “grupo cicloalquilo C3-6” o un “grupo arilo C6-10” como el otro “sustituyente” tal como grupo ciclopropilmetiloxicarbonilo, grupo 2-ciclopentiletiloxicarbonilo, grupo benciloxicarbonilo
o similares;
un "grupo carbamoilo" sustituido con un “grupo alquilo” tal como grupo metilcarbamoilo, grupo etilcarbamoilo, grupo dimetilcarbamoilo, grupo dietilcarbamoilo (preferiblemente un "grupo monoalquil(C1-6)-carbamoilo" o un "grupo dialquil(C1-6)-carbamoilo") o similares;
un “grupo monoaril(C6-10)-carbamoilo” tal como grupo fenilcarbamoilo, grupo 4-metilfenilcarbamoilo o similares;
un “grupo acil(C1-7)-carbamoilo” tal como grupo acetilcarbamoilo, grupo benzoilcarbamoilo o similares.
Como ejemplos del “grupo (1-imino)alquilo C1-6”, se pueden citar un “grupo (1-imino)alquilo C1-6” sustituido con un “grupo hidroxi” tal como grupo hidroxiiminometilo, grupo (1-hidroxiimino)etilo, grupo (1-hidroxiimino)propilo, grupo (1hidroxiimino)butilo (es decir, "grupo (1-hidroxiimino)alquilo C1-6", preferiblemente un "grupo (1-hidroxiimino)alquilo C1-4") o similares;
un grupo (1-hidroxiimino)alquilo C1-6 sustituido con un grupo alquilo C1-6 como el otro “sustituyente”, tal como grupo metoxiiminometilo, grupo (1-etoxiimino)metilo, grupo (1-etoxiimino)etilo (es decir, "grupo (1-(alcoxi C16)imino)alquilo(C1-6)", preferiblemente "grupo (1-(alcoxi C1-6)imino)alquilo(C1-4)") o similares.
Como ejemplos del “grupo amino sustituido”, se pueden citar un “grupo amino (grupo NH2)” sustituido con un “grupo alquilo C1-6” tal como grupo metilamino, grupo etilamino, grupo dimetilamino, grupo dietilamino (preferiblemente un grupo monoalquil(C1-6)-amino o un grupo dialquil(C1-6)-amino) o similares;
un “grupo amino (grupo NH2)” sustituido con un “grupo alquilideno” tal como grupo metilidenamino, grupo etilidenamino (preferiblemente un “grupo monoalquiliden(C1-6)-amino) o similares;
un “grupo acilamino C1-7” tal como grupo formilamino, grupo acetilamino, grupo benzoilamino o similares.
Como ejemplos del “grupo mercapto sustituido”, se puede citar un “grupo mercapto” sustituido con un “grupo alquilo” tal como grupo metitio, grupo etiltio (preferiblemente un “grupo alquiltio C1-6”) o similares;
un grupo ariltio C6-10 tal como grupo feniltio, grupo 4-metilfeniltio o similares;
un grupo aciltio C1-7 tal como grupo acetiltio, grupo benzoiltio o similares.
Como ejemplos del “grupo sulfonilo sustituido”, se puede mencionar un grupo sulfonilo sustituido con un “grupo alquilo” tal como grupo metilsulfonilo, grupo etilsulfonilo, grupo n-propilsulfonilo, grupo isopropilsulfonilo, grupo nbutilsulfonilo, grupo isobutilsulfonilo, grupo s-butilsulfonilo, grupo t-butilsulfonilo, grupo n-pentilsulfonilo, grupo isopentilsulfonilo, grupo neopentilsulfonilo, grupo 1-etilpropilsulfonilo, grupo n-hexilsulfonilo, grupo isohexilsulfonilo (preferiblemente un grupo alquilsulfonilo C1-6) o similares;
un grupo halogenoalquilsulfonilo C1-6 tal como grupo trifluorometilsulfonilo o similares;
un grupo arilsulfonilo C6-10 tal como grupo fenilsulfonilo, grupo 4-metilfenilsulfonilo o similares;
un grupo sulfo (grupo SO3H);
un grupo alcoxisulfonilo C1-6 tal como grupo metoxisulfonilo, grupo etoxisulfonilo o similares;
grupo sulfamoilo;
un grupo sulfamoilo tal como grupo N-metilsulfamoilo, grupo N-etilsulfamoilo, grupo N,N-dimetilsulfamoilo, grupo N,N-dietilsulfamoilo (preferiblemente, un grupo monoalquil(C1-6)-sulfamoilo o un grupo dialquil(C1-6)-sulfamoilo) o similares;
un grupo monoaril(C6-10)-sulfamoilo, tal como grupo fenilsulfamoilo, grupo 4-metilfenilsulfamoilo o similares.
Como ejemplos del “grupo sulfinilo sustituido” se puede citar un grupo sulfinilo sustituido con un “grupo alquilo C1-6” tal como grupo metilsulfinilo, grupo etilsulfinilo, grupo n-propilsulfinilo, grupo isopropilsulfinilo, grupo n-butilsulfinilo, grupo isobutilsulfinilo, grupo s-butilsulfinilo, grupo t-butilsulfinilo, grupo n-pentilsulfinilo, grupo isopentilsulfinilo, grupo neopentilsulfinilo, grupo 1-etilpropilsulfinilo, grupo n-hexilsulfinilo, grupo isohexilsulfinilo (preferiblemente, un grupo alquilsulfinilo C1-6) o similares;
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un grupo halogenoalquilsulfinilo C1-6 tal como grupo trifluorometilsulfinilo o similares;
un grupo arilsulfinilo C6-10 tal como grupo fenilsulfinilo, grupo 4-metilfenilsulfinilo o similares.
Como ejemplos del “grupo arilo C6-10 sustituido” se puede citar un grupo arilo C6-10 sustituido con halógeno tal como grupo 2-clorofenilo, grupo 3,5-difluorofenilo o similares, un grupo arilo C6-10 sustituido con un grupo alquilo 5 C1-6 tal como grupo 3-metilfenilo, grupo 4-isopropil-1-naftilo o similares.
Como ejemplos del “grupo bencilo sustituido”, se pueden citar grupo 4-clorobencilo, 4-trifluorometilbencilo o similares.
Como ejemplos del “grupo heterocíclico sustituido”, se pueden citar grupo 3-cloro-1-piridilo, grupo 3-metil-2-tienilo o similares.
10 Como ejemplos del “grupo ariloxi C6-10 sustituido” se puede citar un grupo ariloxi C6-10 sustituido con un átomo de halógeno tal como un grupo 2-clorofenoxi, grupo 3,5-difluorofenoxi o similares, un grupo ariloxi C6-10 sustituido con un grupo alquilo C1-6 tal como grupo 3-metilfenoxi, grupo 4-isopropil-1-naftiloxi o similares.
Como ejemplos del “grupo arilamino C6-10 sustituido”, se puede citar un grupo arilamino C6-10 sustituido con un átomo de halógeno tal como grupo 2-clorofenilamino, grupo 3,5-difluorofenilamino o similares, un grupo arilamino
15 C6-10 sustituido con un grupo alquilo C1-6 tal como grupo 3-metilfenilaminio, grupo 4-isorpopil-1-naftilamino o similares.
En la fórmula (1), n representa un número entero de 1 a 4. Las fórmulas químicas que corresponden a n se muestran a continuación.
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m representa un número entero de 0 a 10, cuando m es 2 o más, R1 pueden ser iguales o diferentes entre sí, y más de un R1 pueden estar unidos entre sí para formar un anillo de 3 a 8 miembros opcionalmente sustituido.
Como ejemplos del compuesto, en el que más de un R1 están unidos entre sí para formar un anillo de 3 a 8 5 miembros opcionalmente sustituido, se pueden citar los siguientes compuestos (a) a (i).
Un compuesto representado por la fórmula (2) es un aspecto preferido de un derivado de 1-heterodieno de la presente invención.
El compuesto representado por la fórmula (2) es el mismo que un compuesto representado por la fórmula (1), donde Y representa N-Q3 (Q3 representa un grupo fenilo opcionalmente sustituido), Q1 representa un grupo fenilo
10 opcionalmente sustituido, X representa X1.
La sal del derivado de 1-heterodieno de la presente invención es una sal del compuesto representado por las fórmulas (1) y (2) permitida en horticultura. Por ejemplo, se puede citar una sal de ácido inorgánico tal como sal de hidrocloruro, sal de sulfato o similares; una sal de ácido orgánico tal como ácido acético, ácido láctico o similares; una sal de metal alcalino tal como litio, sodio, potasio o similares; una sal de metal alcalinotérreo tal como calcio,
15 magnesio o similares; una sal de metal de transición tal como hierro, cobre o similares; una sal de base orgánica tal como amoniaco, trietilamina, tributilamina, piridina, hidrazina o similares.
En lo sucesivo, el derivado de 1-heterodieno y su sal de la presente invención, se describirá con más detalle usando los ejemplos de producción del derivado de 1-heterodieno representado por la fórmula (1). Además, los siguientes ejemplos de producción son solo para describir la presente invención, y no limitan el alcance de la presente
20 invención.
Ejemplo de producción del compuesto representado por la fórmula (1), donde Y representa N-Q3 (compuesto imidato (E))
Un compuesto imidato (E), que es uno de los compuestos de la presente invención, se describirá a continuación con referencia a las siguientes fórmulas de las reacciones químicas.
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La cadena de oximetilideno se introduce en un material de partida de un compuesto (A) usando ésteres deseados, y el compuesto deseado se sulfona, obteniendo así un compuesto (B). Después, se obtiene un compuesto (C) por adición de un compuesto representado por Q1-A-H. Después, se obtiene un compuesto (D) por una reacción de adición con un compuesto representado por Q3-NH2. Se puede añadir un ácido de Lewis si es necesario.
5 El compuesto imidato (E) de la presente invención se obtiene haciendo reaccionar el compuesto (D) con un agente de condensación de deshidratación tal como cloruro de metanosulfonilo (MsCl) en presencia de una base.
Además, se puede obtener un compuesto (E), donde X representa un átomo de azufre, usando una fuente de azufre adecuada en la etapa media. Como ejemplos de la fuente de azufre se pueden citar pentasulfuro de fósforo, reactivo de Lawesson o similares.
10 Además, en las siguientes fórmulas de las reacciones químicas, las definiciones de Q1, Q3, W, A, m, n y X, son las mismas definidas en la fórmula (1). R’ representa un grupo alquilo C1-6. R11 es el mismo que R1 de la fórmula (1) o representa sustituyentes que son capaces de convertirse en R1 por un método de síntesis general. R” representa un grupo alquilo C1-6 o un grupo fenilo que puede estar sustituido con un grupo alquilo C1-6 o un átomo de halógeno.
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15 Ejemplo de producción del compuesto representado por la fórmula (1), donde X representa N-Q2 (compuestos lactama (H) y (J))
El método de producción de los compuestos lactama (H) y (J) de la presente invención se describirán con referencia a las siguientes fórmulas de las reacciones químicas.
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La cadena de oximetilideno se introduce usando ésteres deseados en un compuesto (F), que se puede sintetizar por un método convencional, y el compuesto resultante se sulfona, obteniendo así un compuesto (G). Después, un compuesto lactama (H), que es uno de los compuestos de la presente invención, se obtiene añadiendo un
5 compuesto representado por Q1-A-H.
Además, un compuesto (J), que es uno de los compuestos de la presente invención, se puede obtener usando una fuente de azufre adecuada. Como ejemplos de la fuente de azufre se pueden citar pentasulfuro de fósforo o reactivo de Lawesson.
Además, en las fórmulas de las reacciones químicas anteriores, las definiciones de Q1, Q2, W, A, m y n, son las 10 mismas definidas en la fórmula (1). Las definiciones de R’, R11 y R” son las mismas descritas antes.
Ejemplo de producción del compuesto representado por la fórmula (1), donde X representa N-Q2 (compuesto lactama (K))
El método de producción del compuesto lactama (K) de la presente invención se describirá con referencia a las siguientes fórmulas de la reacción química.
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Además, en la fórmula química descrita antes, las definiciones de Q1, Q2, W, A, m y n, son las mismas definidas en la fórmula (1). Las definiciones de R11 y R” son las mismas descritas antes.
Un compuesto (D’) se sintetiza según el método de producción del compuesto imidato (E). El compuesto lactama (K) que es uno de los compuestos de la presente invención, se obtiene por reacción con un agente de condensación de
20 deshidratación tal como MsCl o similares, en presencia de una base.
En algunos casos, se puede obtener también al mismo tiempo un compuesto imidato (E”), que es uno de los compuestos de la presente invención. Además, el compuesto (K), donde X representa un átomo de azufre, se puede obtener por adición de una fuente de azufre adecuada en la etapa intermedia. Como ejemplos de la fuente de azufre se pueden citar pentasulfuro de fósforo o reactivo de Lawesson.
25 En cualquiera de estas reacciones, si es necesaria la purificación del producto después de completarse la reacción,
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se pueden usar medios de purificación conocidos, usados habitualmente, tales como destilación, recristalización o cromatografía en columna, llevando a cabo después una operación de postratamiento habitual.
La estructura del compuesto previsto se puede identificar y confirmar por medios de análisis conocidos tales como análisis elemental, espectroscopía de RMN, espectroscopía de IR o espectrometría de masas.
El compuesto de la presente invención, se puede usar para la represión de plagas de cosechas agrícolas, ácaros, plagas por falta de higiene, insectos en el almacenamiento de granos, plaga textil, plaga doméstica, o similares, puesto que el compuesto tiene un efecto insecticida en adultos, ninfas, larvas y tiene un efecto ovicida.
Se muestran a continuación ejemplos de los organismos a los que va dirigida la represión:
Plagas de lepidópteros tales como, por ejemplo, Spodoptera litura, Mamestra brassicae, agrotis ipsilon, orugas verdes, Autographa nigrisigna, Plutella xylostella, Adoxophyes honmai, Homona magnanima, Carposina sasakii, Grapholita molesta, Phyllocnistis citrella, Caloptilia theivora, Phyllonorycter ringoniella, Lymantria dispar, Euproctis pseudoconspersa, Chilo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, Ostrinia nubilasis, Hyphantria cunea, Cadra cautella, género Heliothis, género Helicoverpa, género Agrothis, Tinea translucens, Cydia pomonella, y Pectinophora gossypiella;
plagas de hemípteros tales como, por ejemplo, Myzus persicae, Aphis gossypii, Lipaphis erysimi, Rhopalosiphum padi, Riptortus clavatus, Nezara antennata, Unaspis yanonensis, Pseudococcus comstocki, Trialeurodes vaporariorum, Bemisia tabaci, Bemisia argentifolii, Psylla pyrisuga, Stephanitis nashi, Nilaparuata lugens, Laodelphax stratella, Sogatella furcifera, y Nephotettix cincticeps;
plagas de coleópteros tales como, por ejemplo, Phyllotreta striolata, Aulacophora femoralis, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Sitophilis zeamais, Callosobruchus chinensis, Popillia japonica, Anomala rufocuprea, género Diabrotica, Lasioderma serricorne, Lyctus brunneus, Monochamus alternatus, Anoplophora malasiaca, género Agriotis, Epilachna vigintioctopunctata, Tenebroides mauritanicus, y Anthonomus grandis;
plagas de dípteros tales como, por ejemplo, Musca domestica, Calliphora lata, Boettcherisca peregrine, Zeugodacus cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Delia platura, Agromyza oryzae, Drosophila melanogaster, Stomoxis calcitrans, Culex tritaeniorhynchus, Aedes aegypti, y Anopheles sinensis;
plagas de tisanópteros tales como, por ejemplo, Thrips palmi, y Scirtothrips dorsalis;
plagas de himenópteros tales como, por ejemplo, Monomorium pharaonis, Vespa simillima xanthoptera, y Athalia rosae ruficornis;
plagas de ortópteros tales como, por ejemplo, Locusta migratoria, Blattella germanica, Periplaneta americana, y Periplaneta fuliginosa;
plagas de isópteros tales como, por ejemplo, Coptotermes formosanus y Reticulitermes speratus;
plagas de sifonápteros tales como, por ejemplo, Pulex irritans y Ctenocephalides felis; plagas de ftirápteros tales como, por ejemplo, Pediculus humanus;
ácaros tales como Tetranychus urticae, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Panonychus citri, Panonychus ulmi, Aculops pelekassi, Aculus schlechtendali, Polyphagotarsonemus latus, género Brevipalpus, género Eotetranichus, Rhizoglyphus robini, Tyrophagus putrescentiae, Dermatophagoides farinae, Boophilus microplus, y Haemaphysalis longicornis; y
nematodos parásitos de plantas tales como Meloidogyne incognita, Pratylenchus spp., Heterodera glycines, Aphelenchoides besseyi, y Bursaphelenchus xylophilus.
Las plagas en las que es preferida la aplicación son plagas de lepidópteros, plagas de hemípteros, ácaros, plagas de tisanópteros y plagas de coleópteros.
En los últimos años ha aumentado la resistencia de muchas plagas tales como las polillas de la col, chicharritas, saltahojas y pulgones, a agentes organofosforados, agentes carbamato y acaricidas, la impotencia de dichos agentes químicos se ha convertido en un problema, y ha habido una demanda creciente de agentes químicos que sean eficaces frente a cepas de plagas y ácaros resistentes. Los compuestos de la presente invención, son agentes químicos que tienen excelentes efectos pesticidas y acaricidas no solo frente a cepas susceptibles, sino también respecto a cepas de plagas que son resistentes a agentes organofosforados, agentes carbamato y agentes piretroides, así como cepas de ácaros que son resistentes a agentes acaricidas.
Además, el compuesto de la presente invención es un agente químico que tiene pocos efectos dañinos, toxicidad baja para peces y mamíferos, y alta estabilidad.
El agente de represión de plagas de la presente invención contiene como un principio activo el compuesto
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representado por una fórmula (1) o (2) de la presente invención.
El compuesto representado por la fórmula (1) o (2) se puede usar solo o en combinación de dos o más.
Cuando los compuestos de la presente invención se aplican en la práctica, los compuestos se pueden usar sin la adición de otros componentes, pero normalmente se mezclan además con un soporte sólido, vehículo líquido o vehículo gaseoso, o se impregnan en un material base tal como lámina cerámica porosa o tela no tejida, con adición de tensioactivos y otros adyuvantes según sea necesario, y se formulan para usar en una forma que puedan adoptar los productos agroquímicos comunes con el fin de usarlo como un producto agroquímico, es decir, una forma tal como un polvo humectable, agente granular, agente en polvo, agente en emulsión, agente soluble en agua, agente de suspensión, polvo humectable granular, fluida, aeorosol, humo y agente de nebulización, agente de vapor caliente, fumigante, cebo de veneno o microcápsula.
Los aditivos y vehículos que se pueden usar cuando se desea una formulación sólida, incluyen polvos vegetales tales como harina de soja o trigo y similares; micropolvos minerales tales como tierra de diatomeas, apatito, yeso, talco, bentonita, pirofilita, arcilla, y similares; compuestos orgánicos e inorgánicos tales como benzoato sódico, urea, sal de Glauber, y similares. Los disolventes que se pueden usar cuando se desea un agente líquido incluyen destilados de petróleo tales como queroseno, xileno, nafta disolvente y similares; ciclohexano, ciclohexanona, dimetilformamida, dimetilsulfóxido, alcohol, acetona, metilisobutilcetona, aceite mineral, aceite vegetal, agua y similares. Como vehículo gaseoso que se puede usar en el agente de pulverización, se puede usar butano gaseoso, LG, éter dimetílico y dióxido de carbono gaseoso.
Como material base para el cebo de veneno, se pueden usar, por ejemplo, ingredientes de cebo tales como harina de grano, aceite vegetal, azúcar, y celulosa cristalina; antioxidantes tales como dibutilhidroxitolueno y ácido nordihidroguayarético; conservantes tales como ácido deshidroacético; agentes que evitan que los niños y mascotas se los coman por error tales como capsicum en polvo; y aromas que atraen bichos tales como aroma de queso y aroma de cebolla.
Se pueden añadir tensioactivos según sea necesario, con el fin de lograr una morfología uniforme y estable en estas formulaciones. No hay limitaciones particulares en los tensioactivos, y se pueden citar, por ejemplo, tensioactivos no iónicos tales como éter de alquilo al que se añade polioxietileno, éster de ácido graso superior al que se añade polioxietileno, éster de ácido graso superior y sorbitán al que se añade polioxietileno, y éter de triestirilfenilo al que se añade polioxietileno, sal de éster sulfato de éter de alquilfenilo al que se añade polioxietileno, alquilnaftalenosulfonato, policarboxilato, lignina-sulfonato, condensado de formaldehído y alquilnaftalenosulfonato, copolímero de isobutileno-anhídrido maleico, y similares.
En el caso en que el compuesto de la presente invención se vaya a usar para un agente de represión de plagas agrícolas, la cantidad de ingrediente activo preferiblemente es de 0,01 a 90% en peso y en particular preferiblemente de 0,05 a 85% en peso. La formulación, tal como un polvo humectable, agente de emulsión, agente de suspensión, agente de fluidez, agente soluble en agua o polvo granular humectable, se puede usar diluyendo hasta una concentración prescrita para obtener una solución, suspensión o emulsión, y pulverizándola en las plantas o el suelo, o en el caso de una formulación en polvo o formulación granular, se puede usar directamente pulverizándolas en las plantas o el suelo.
En el caso en que el compuesto de la presente invención se use como un agente de represión de plagas para prevenir enfermedades, la formulación se puede preparar como un agente de emulsión, polvo humectable, agente de fluidez, o similares, y estas formulaciones se pueden aplicar después de dilución con agua hasta una concentración prescrita. En el caso en que se prepare la formulación como un agente aceitoso, aerosol, agente de humo y nebulización, cebo de veneno, hoja de control de ácaros, o similar, se puede aplicar directamente.
En el caso en el que los compuestos de la presente invención se usen como agentes de represión de plagas para reprimir parásitos externos de animales tales como el ganado, incluyendo vacas y cerdos, o mascotas incluyendo perros y gatos, las formulaciones de los compuestos de la presente invención se usan por métodos conocidos para los expertos en la técnica veterinaria. Con respecto a estos métodos, en el caso en que se desee, por ejemplo, el control sistémico, se pueden citar métodos de administración por comprimidos, cápsulas, fluidos de inmersión, mezcla con la alimentación, supositorio, inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal, etc.), y similares; en el caso de que no se desee el control sistémico, se pueden citar métodos de administración de soluciones oleaginosas o acuosas por pulverización, unción dorsal continua, unción dorsal puntual, y similares; así como métodos de aplicación de formulaciones de resina moldeadas en una forma adecuada tal como un collar o etiqueta de oreja. En estos casos, normalmente, los compuestos de la presente invención se pueden usar en una proporción de 0,01 a 1000 mg con respecto a 1 kg de un animal hospedante.
No hace falta decir que un compuesto de la presente invención es suficientemente eficaz cuando se usa solo, y también se puede usar en una mezcla o combinación con uno o más de otros tipos de agentes de represión de plagas, bactericidas, insecticidas/acaricidas, herbicidas, agentes reguladores del crecimiento de plantas, agentes sinérgicos, fertilizantes, mejoradores del suelo, alimentación animal, etc.
Los ejemplos representativos de ingredientes activos de bactericidas, insecticidas/acaricidas, agentes reguladores
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del crecimiento de plantas, y similares, que se pueden mezclar o combinar con un compuesto de la presente invención se muestran a continuación.
Germicidas:
captan, folpet, tiuram, ziram, zineb, maneb, mancozeb, propineb, policarbamato, clorotalonil, quintoceno, captafol, iprodiona, procimidona, fluoroimida, mepronil, flutolanilo, pencicurón, oxicarboxin, fosetil-aluminio, propamocarb, triadimefón, triadimenol, propiconazol, diclobutrazol, bitertanol, hexaconazol, miclobutanil, flusilazol, etaconazol, fluotrimazol, flutriafen, penconazol, diniconazol, ciproconazol, fenarimol, triflumizol, procloraz, imazalil, pefurazoato, tridemorf, fenpropimorf, triforina, butiobato, pirifenox, anirazina, polioxinas, metalaxil, oxadixil, furalaxil, isoprotiolano, probenazol, pirrolnitrin, blasticidin S, kasugamicina, validamicina, sulfato de dihidroestreptomicina, benomil, carbendazim, tiofanato-metilo, himexazol, cloruro de cobre básico, sulfato de cobre básico, fentinacetato, hidróxido de trifenilestaño, dietofencarb, quinometionato, binapacril, lecitina, bicarbonato sódico, ditianon, dinocap, fenaminosulf, diclomezina, guazatina, dodina, IBP, edifenfos, mepanipirim, fermzona, triclamida, metasulfocarb, fluazinam, etoquinolac, dimetomorf, piroquilon, tecloftalam, ftalida, óxido de fenazina, tiabendazol, triciclazol, vinclozolin, cimoxanil, ciclobutanil, guazatina, hidrocloruro de propamocarb, ácido oxolínico, ciflufenamid, iminoctadina, kresoximmetilo, triazina, fenhexamida, ciazofamida, ciprodinil, protioconazol, fenbuconazol, trifloxiestrobina, azoxiestrobina, hexaconazol, imibenconazol, tebuconazol, difenoconazol, y carpropamida;
Insecticidas, acaricidas:
compuestos de éster de fosfato orgánico tales como profenofos, diclorvos, fenamifos, fenitrotión, EPN, diazinón, clorpirifos-metil, acefato, protiofos, fostiazato, fosfocarb, cadusafos, disulfotón, clorpirifos, demeton-S-metil, dimetoato, paratión, BRP, CMV, CVP, CYAP, DEP, MPP, PAP, isofenfos, etión, etoprofos, quinalfos, clorpirifos, dimetilvinfos, sulprofos, tiometón, vamidotión, piraclofos, piridafentión, pirimifos metil, propafos, fosalona, formotión, malatión, tetraclovinfos, clorfenvinfos, cianofos, triclorfón, metidatión, fentoato, ESP, azinfos metil, fentión, heptenofos, metoxicloro, malatión, monocrotofos o AKD-3088;
compuestos de carbamato tales como carbaril, propoxur, aldicarb, carbofurano, tiodicarb, metomilo, oxamilo, etiofencarb, pirimicarb, fenobucarb, carbosulfan, benfuracarb, MIPC, MPMC, MTMC, alanicarb, piridafentión, pirimifos-metil, fenotiocarb, furatiocarb, bendiocarb, o XMC;
derivados de nereistoxina tales como cartap, tiociclam o bensultap;
compuestos orgánicos clorados tales como dicofol, tetradifón, endosulufan, dienoclor y dieldrín; compuestos orgánicos metálicos tales como el óxido de fenbutatin y cihexatina;
compuestos piretroides tales como fenvalerato, permetrina, cipermetrina, deltametrina, cihalotrina, teflutrina, etofenprox, ciflutrina, fenpropatrina, bifentrina, acrinatrina, aletrina, cicloprotrina, ciflutrina, halfenprox, flucitrinato o resmetrina;
compuestos de benzoilurea tales como diflubenzurón, clorfluazurón, teflubenzurón, flufenoxurón, lufenurón, novalurón, triflumurón, hexaflumurón, noviflumurón, bistrifluorón, noviflumurón o triflumurón;
compuestos de tipo hormonas juveniles tales como metopreno, piriproxifeno, fenoxicarb y diofenolan;
compuestos de piridazinona tales como piridaben;
compuestos de pirazol tales como fenpiroximato, fipronil, tebufenpirad, etipirol, tolfenpirad, acetoprol, pirafluprol o piriprol; neonicotinoides tales como imidacloprid, nitenpiram, acetamiprid, tiacloprid, tiametoxam, clotianidin o dinotefurano;
compuestos de hidrazina tales como tebufenozida, metoxifenozida, cromafenozida y halofenozida; compuestos dinitro, compuestos orgánicos de azufre, compuestos de urea, compuestos de triazina, compuestos de hidrazona;
otros compuestos tales como flonicamid, buprofezina, hexitiazox, amitraz, clordimeform, silafluofeno, triazamato, pimetrozina, pirimidifen, clorfenapir, indoxacarb, acequinocilo, etoxazol, ciromazina, 1,3-dicloropropeno, diafentiurón, benclotiaz, flufenerim, piridalil, espirodiclofeno, bifenazato, espiromesifeno, spirotetramat, propargita, clofentezina, fluacripirim, metaflumizona, flubendiamida, ciflumetofeno, clorantraniliprol, cienopirafen, NNI-0101, fenazaquina, metaflumizona, amidoflumet, CL900167, DCIP, fenisobromolato, benzoato, metaldehído, clorantraniliprol, spinetoram
o pirifluquinazona;
antibióticos o antibióticos semisintéticos tales como abamectina, benzoato de emamectina, milbemectina, spinosad, ivermectina, lepimectina;
productos naturales tales como azadiractina y rotenona;
además, productos químicos agrícolas microbianos tales como agente BT, virus de insectos, hongos entomopatógenos u hongos nematófagos;
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Reguladores del crecimiento de plantas:
ácido abscísico, ácido indolbutírico, uniconazol, eticlozato, etefón, cloxifonac, clormequat, extracto de chlorella, peróxido de calcio, cianamida, diclorprop, giberelinas, daminozida, alcohol decílico, trinexapac-etil, cloruro de mepiquat, paclobutrazol, parafina, cera, butóxido de piperonilo, piraflufen-etil, flurprimidol, prohidrojasmon, sal de calcio de prohexadiona, bencilaminopurina, pendimetalina, forclorfenurón, sal potásica de hidracida maleica, 1naftilacetoamida, 4-CPA, MCPB, colina, sulfato de oxiquinolina, eticlozato, butoralin, 1-metilciclopropeno, hidrocloruro de aviglicina.
Ejemplos
En lo sucesivo, la presente invención se describirá en detalle usando los ejemplos. Sin embargo, la presente invención no se limita a los ejemplos.
Ejemplo 1
Producción de (Z)-N-((E)-3-(feniltiometilen)dihidrotiofen-2(3H)-iliden)anilina y 1-fenil-3-(1-(feniltio)etiliden)pirrolidin-2tiona
Etapa 1
Síntesis de (E)-4-hidroxi-N-fenil-2-(feniltiometilen)butanamida
Se añadieron 5,2 ml de dietilaluminio (1 mol/l de disolución en hexano) a 10 ml de disolución de cloruro de metileno que incluía 0,49 g de anilina a temperatura ambiente.
15 min después, se añadieron gota a gota a la disolución resultante 5 ml de disolución de cloruro de metileno que incluía 0,9 g de (E)-3-(feniltiometilen)dihidrofuran-2(3H)-ona sintetizada según el método descrito en el documento de no patente J. Med. Chem. 1981, 24, pp468. La disolución se agitó a temperatura ambiente durante 2 h, seguido de la adición de ácido clorhídrico al 10%. La disolución resultante se filtró usando acetato de etilo y la capa orgánica se lavó con salmuera, se secó con sulfato magnésico anhidro, se filtró y se concentró a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 1,27 g del compuesto del título.
El análisis de RMN 1H del compuesto obtenido se muestra a continuación:
RMN 1H (CDCl3)  ppm: 2,76 (t, 2H), 3,96 (t, 2H), 7,07 (t, 1H), 7,25-7,55 (m, 10H), 9,00 (s ancho, 1H)
Etapa 2
Síntesis de (E)-4-(terc-butildimetilsililoxi)-N-fenil-2-(feniltiometilen)butanamida
Se añadieron gota a gota 2 ml de disolución de cloruro de metileno que incluía 0,79 g de cloro-t-butil-dimetilsilano a 6 ml de disolución de cloruro de metileno que incluía 1,20 g de (E)-4-hidroxi-N-fenil-2-(feniltiometilen)butanamida y 0,63 g de imidazol a temperatura ambiente. La disolución resultante se agitó a temperatura ambiente durante 2 h y se añadió agua, después se filtró usando acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con agua 3 veces, después se lavó con salmuera, y se secó con sulfato magnésico anhidro, se filtró y se concentró a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 1,63 g del compuesto del título.
El análisis de RMN 1H del compuesto obtenido se muestra a continuación:
RMN 1H (CDCl3) ppm: 0,10 (s, 6H), 0,91 (s, 9H), 2,79 (t, 5,4 Hz, 2H), 4,99 (t, 5,4 Hz, 2H), 7,08 (t, 7,4 Hz, 1H), 7,267,39 (m, 5H), 7,46 (d, 7,4 Hz, 2H), 7,56 (d, 8,3 Hz, 2H), 7,68 (s, 1H), 8,89 (s ancho, 1H)
Etapa 3
Síntesis de (E)-4-(terc-butildifenilsililoxi)-N-fenil-2-(feniltiometilen)butanotioamida
Se añadieron 1,11 g de reactivo de Lawesson a 20 ml de disolución de tetrahidrofurano que incluía 1,63 g de (E)-4(terc-butildimetilsililoxi)-N-fenil-2-(feniltiometilen)butanamida La disolución resultante se calentó a temperatura de reflujo durante una noche y se enfrió a temperatura ambiente, seguido de la adición agua saturada con bicarbonato sódico para la extracción. La capa de agua se extrajo con acetato de etilo y la capa orgánica se mezcló y se secó con sulfato magnésico anhidro, y se filtró y después se concentró a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,91 g del compuesto del título.
El análisis de RMN 1H del compuesto obtenido se muestra a continuación:
RMN 1H (CDCl3) ppm: 0,11 (s, 3H), 0,29 (s, 3H), 0,88 (s, 9H), 2,88 (t, 5,4 Hz, 2H), 4,04 (t, 5,4 Hz, 2H), 7,25-7,50 (m, 8H), 7,65 (d, 7,7 Hz, 2H), 8,00 (s, 1H), 10,63 (s ancho, 1H)
Etapa 4
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Síntesis de (E)-4-hidroxi-N-fenil-2-(feniltiometilen)butanotioamida
Se añadió 1 ml de cloruro de tetra-n-butilamonio (1 mol/l de disolución de tetrahidrofurano) a 5 ml de disolución de tetrahidrofurano que incluía 0,4 g de (E)-4-(terc-butildifenilsililoxi)-N-fenil-2-(feniltiometilen)butanotioamida. La disolución resultante se agitó a temperatura ambiente durante 30 min y se añadió disolución saturada de cloruro amónico. La disolución se extrajo con acetato de etilo, se secó son sulfato magnésico anhidro y se filtró, y se concentró a presión reducida. Se obtuvo la (E)-4-hidroxi-N-fenil-2-(feniltiometilen)butanotioamida bruta. El producto bruto se usó en la siguiente reacción sin purificación.
Etapa 5
Síntesis de (Z)-N-((E)-3-(feniltiometilen)dihidrotiofen-2(3H)-iliden)anilina
Se añadieron 0,13 g de cloruro de metanosulfonilo a 10 ml de suspensión de cloruro de metileno que incluía 0,4 g de (E)-4-hidroxi-N-fenil-2-(feniltiometilen)butanotioamida y 0,11 g de trietilamina. La disolución resultante se agitó a temperatura ambiente durante 2 h, y se añadió agua, y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con salmuera, y se secó con sulfato magnésico anhidro, se filtró y se concentró a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,05 g de (Z)-N-((E)-3-(feniltiometilen)dihidrotiofen-2(3H)iliden)anilina y 0,05 g de 1-fenil-3-(1-(feniltio)etiliden)pirrolidina-2-tiona.
El análisis de RMN 1H y las propiedades físicas del compuesto obtenido se muestran a continuación:
(Z)-N-((E)-3-(feniltiometilen)dihidrotiofen-2(3H)-iliden)anilina:
RMN 1H (CDCl3)  ppm: 2,99 (dt, 2,0 Hz, 6,8 Hz, 2H), 3,21 (t, 6,8 Hz, 2H), 7,0 (d, 2H), 7,1 (t, 1H), 7,25-7,4 (m, 5H), 7,48-7,55 (m, 3H)
1-fenil-3-(1-(feniltio)etiliden)pirrolidina-2-tiona:
p.f. (punto de fusión) 110-112ºC
Ejemplo 2
Producción de (Z)-N-((E)-3-(feniltiometilen)tetrahidro-2H-tiopiran-2-iliden)anilina
Etapa 1
Síntesis de metanosulfonato de (E)-(2-oxo-2H-piran-3(4H,5H,6H)-iliden)metilo
20 ml de disolución de tetrahidrofurano que incluía 2 g de valerolactona se enfrió a 0ºC y se añadieron 0,96 g de NaH (60%). La disolución resultante se agitó durante 5 min y se añadieron 1,63 g de formiato de etilo y 0,2 ml de etanol. Después, la disolución resultante se agitó a 0ºC durante 1 h, y la temperatura se elevó a temperatura ambiente. Después de agitar durante 1 noche, la disolución se concentró a presión reducida. El residuo se suspendió por adición de tetrahidrofurano y se enfrió a 0ºC. A la disolución resultante se añadieron 2,52 g de cloruro de metanosulfonilo y se agitó a 0ºC durante 30 min, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 4 h adicionales. A la disolución resultante se añadió agua saturada con bicarbonato sódico y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con salmuera, se secó con sulfato magnésico anhidro, se filtró y se concentró a presión reducida. Se obtuvo el metanosulfonato de (E)-(2-oxo-2H-piran-3(4H, 5H, 6H)-iliden)metilo. El producto bruto se usó en la siguiente reacción sin purificación.
Etapa 2
Síntesis de (E)-3-(feniltiometilen)tetrahidro-2H-piran-2-ona
20 ml de disolución de N,N-dimetilformamida que incluía 2,31 g de bencenotiol se enfrió a 0ºC y se añadieron 0,96 g de NaH (60%). La disolución resultante se agitó durante 20 min y se añadieron 10 ml de disolución de N,Ndimetilformamida que incluía el producto bruto descrito antes. Después de agitar durante 30 min, la temperatura se elevó a temperatura ambiente, y la disolución se agitó durante una noche. A la disolución se añadió disolución acuosa saturada de cloruro amónico y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con agua 3 veces, después se lavó con salmuera y se secó con sulfato magnésico anhidro, se filtró y se concentró a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 2,87 g de la forma E, 0,33 g de la forma Z.
El análisis de RMN 1H y las propiedades físicas del compuesto obtenido se muestran a continuación:
Forma E: nD22,9 1,5864;
RMN 1H (CDCl3)  ppm: 2,02 (m, 2H), 2,55 (dt, 2H), 4,36 (t, 2H), 7,35-7,49 (m, 5H), 7,99 (t, 1H)
Forma Z: p.f. (punto de fusión) 141-142ºC;
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RMN 1H (CDCl3)  ppm: 1,95 (m, 2H), 2,65 (dt, 2H), 4,37 (t, 2H), 7,12 (t, 1H), 7,35-7,52 (m, 5H)
Etapa 3
Síntesis de (E)-5-hidroxi-N-fenil-2-(feniltiometilen)pentanamida
Se añadieron 6,4 ml de cloruro de dietilaluminio (1 mol/l de disolución en hexano) a 10 ml de disolución de cloruro de metileno que incluía 0,6 g de anilina a temperatura ambiente. Después de agitar durante 5 min, se añadió gota a gota disolución de cloruro de metileno que incluía 1,28 g de (E)-3-(feniltiometilen)tetrahidro-2H-piran-2-ona a la disolución resultante. Después de agitar a temperatura ambiente durante 2 h, se añadió a la disolución ácido clorhídrico al 10%, y después se agitó a temperatura ambiente durante 30 min. La disolución se extrajo con acetato de etilo, y la capa orgánica se lavó con salmuera, se secó con sulfato magnésico anhidro, se filtró y se concentró a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 1,64 g del compuesto del título.
El análisis de RMN 1H del compuesto obtenido se muestra a continuación:
RMN 1H (CDCl3) ppm: 1,93 (m, 2H), 2,70 (t, 2H), 3,76 (t, 2H), 6,97-7,60 (m, 11H), 8,40 (s ancho, 1H)
Etapa 4
Síntesis de (E)-5-(terc-butildifenilsililoxi)-N-fenil-2-(feniltiometilen)pentanamida
Se añadieron gota a gota 1,87 g de cloro-t-butil-difenilsilano a 10 ml de disolución de cloruro de metileno que incluía 1,64 g de (E)-5-hidroxi-N-fenil-2-(feniltiometilen)pentanamida y 0,82 g de imidazol a temperatura ambiente. Después de agitar a temperatura ambiente durante 2 h, se añadió a la disolución resultante agua y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó 3 veces, después se lavó con salmuera, y se secó con sulfato magnésico anhidro, se filtró, y se concentró a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 2,81 g del compuesto del título.
El análisis de RMN 1H del compuesto obtenido se muestra a continuación:
RMN 1H (CDCl3) ppm: 1,09 (s, 9H), 1,84 (m, 2H), 2,70 (t, 2H), 3,81 (t, 2H), 7,10-7,73 (m, 21H)
Síntesis de (E)-5-(terc-butildifenilsililoxi)-N-fenil-2-(feniltiometilen)pentanotioamida
Se añadió reactivo de Lawesson a una disolución de tetrahidrofurano que incluía 2,81 g de (E)-5-(tercbutildifenilsililoxi)-N-fenil-2-(feniltiometilen)pentanamida. La disolución resultante se calentó a temperatura de reflujo durante una noche y se enfrió a temperatura ambiente, seguido de la adición de agua saturada con bicarbonato sódico para la extracción. La capa de agua se extrajo con acetato de etilo, y la capa orgánica se mezcló y secó con sulfato magnésico anhidro, después se filtró y se concentró a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 2,17 g del compuesto del título.
El análisis de RMN 1H del compuesto obtenido se muestra a continuación:
RMN 1H (CDCl3) ppm: 1,02 (s, 9H), 1,86 (m, 2H), 2,89 (t, 2H), 3,82 (t, 2H), 7,20-7,74 (m, 21H), 9,05 (s ancho, 1H)
Etapa 6
Síntesis de (E)-5-hidroxi-N-fenil-2-(feniltiometilen)pentanotioamida
Se añadieron 4 ml de cloruro de tetra-n-butil-amonio (1 mol/l de disolución en tetrahidrofurano) a 20 ml de disolución de tetrahidrofurano que incluía 2,17 g de (E)-5-(terc-butildifenilsililoxi)-N-fenil-2-(feniltiometilen)pentanotioamida. La disolución resultante se agitó a temperatura ambiente durante 30 min y se añadió disolución saturada de cloruro amónico. La disolución se extrajo con acetato de etilo, se secó son sulfato magnésico anhidro y se filtró, y se concentró a presión reducida. Se obtuvo la (E)-5-hidroxi-N-fenil-2-(feniltiometilen)pentanotioamida bruta. El producto bruto se usó en la siguiente reacción sin purificación.
Etapa 7
Síntesis de (Z)-N-((E)-3-(feniltiometilen)tetrahidro-2H-tiopiran-2-iliden)anilina
Se añadieron 0,48 g de cloruro de metanosulfonilo a 20 ml de disolución de cloruro de metileno que incluía 0,4 g de (E)-5-hidroxi-N-fenil-2-(feniltiometilen)pentanotioamida, 0,46 g de trietilamina y 0,69 de yoduro sódico. La disolución resultante se agitó a temperatura ambiente durante 3 h, y se añadió agua y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con salmuera, se secó con sulfato magnésico anhidro, se filtró y se concentró a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,23 g del compuesto del título.
El análisis de RMN 1H del compuesto obtenido se muestra a continuación:
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p.f. (punto de fusión): 79-81ºC; RMN 1H (CDCl3) ppm: 2,15 (m, 2H), 2,68 (dt, 2,0 Hz, 6,8 Hz, 2H), 2,92 (t, 6,8 Hz, 2H), 6,8-7,6 (m, 11H) Ejemplo 3 Producción de (4-cloro-fenil)-{3-[1-fenil-sulfanil-(E)-metiliden]-3,4,4a,5,6,8a-hexahidro-tiocromeno-(2Z)-iliden}-amina
imagen9
Etapa 1
Síntesis de N-(4-clorofenil)-3-(2-ciclohexen-1-il)tiopropionamida
Se añadieron 0,39 g de magnesio y una cantidad de catalizador de yodo a 25 ml de disolución de tetrahidrofurano anhidro (THF anhidro), y se añadieron gota a gota 25 ml de disolución de tetrahidrofurano que incluía 3,0 g de 3-(2
10 bromoetil)ciclohexeno a la disolución resultante a temperatura de reflujo. La disolución se agitó durante 1 h adicional a temperatura de reflujo y se enfrió a temperatura ambiente, obteniendo así una disolución en THF de bromuro de 2(2-ciclohexen-1-il)etil-magnesio.
La disolución en THF de bromuro de 2-(2-ciclohexen-1-il)etil-magnesio obtenida se añadió gota a gota a 25 ml de disolución de THF anhidro que incluía 1,8 g de isotiocianato de p-clorofenilo a 0ºC. La disolución resultante se agitó
15 a 0ºC durante 30 min, y se agitó a temperatura ambiente durante 30 min adicionales. A la disolución se añadió disolución acuosa saturada de cloruro amónico y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con salmuera, se secó con sulfato magnésico anhidro, se filtró y se concentró a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 2,2 g del compuesto del título.
El análisis de RMN 1H del compuesto obtenido se muestra a continuación:
20 RMN 1H (CDCl3) ppm: 1,29 (m, 1H), 1,51-2,05 (m, 7H), 2,21 (m, 1H), 2,85 (t, 2H), 5,59 (d, 1H), 5,73 (m, 1H), 7,37 (d, 2H), 7,62 (d, 2H), 8,59 (s ancho, 1H)
Etapa 2
Síntesis de (4-clorofenil)-(3,4,4a,5,6,8a-hexahidro-tiocromen-2-iliden)-amina
Se añadieron 10 ml de disolución de THF que incluía 2,4 g de yodo a 40 ml de disolución de THF que incluía 2,2 g
25 de N-(4-clorofenil)-3-(2-ciclohexen-1-il)tiopropionamida a 0ºC. La temperatura se elevó a temperatura ambiente y la disolución resultante se agitó durante una noche. Después la temperatura se enfrió a 0ºC, y se añadieron gota a gota 5 ml de disolución de THF que incluía 4,1 g de 1,4-diazabiciclo[5,4,0]undec-7-eno (DBU) a la disolución
5
10
15
20
25
30
35
40
45
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resultante. La disolución se agitó a temperatura ambiente durante una noche, y se añadió agua, y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con salmuera, se secó con sulfato magnésico anhidro, se filtró, y se concentró a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,84 del compuesto del título.
El análisis de RMN 1H del compuesto obtenido se muestra a continuación:
RMN 1H (CDCl3) ppm: 1,48 (m, 1H), 1,65 (m, 2H), 2,10 (m, 2H), 2,25 (m, 2H), 2,74 (m, 2H), 3,99 (s ancho, 1H), 5,57 (m, 1H), 5,90 (m, 1H), 6,81 (d, 2H), 7,28 (d, 2H)
Etapa 3
Síntesis de {3-[1-cloro-(E)-metiliden]-3,4,4a,5,6,8a-hexahidro-tiocromen-(2Z)-iliden}-(4-cloro-fenil)-amina
Se añadieron gota a gota 3,0 ml de diisopropilamida de litio (1,5 mol/l de disolución de THF/ciclohexano) a 20 ml de disolución de THF anhidro que incluía 0,84 g de (4-clorofenil)-(3,4,4a,5,6,8a-hexahidro-tiocromen-2-iliden)-amina en atmósfera de nitrógeno a -78ºC. Después de agitar a -78ºC durante 30 min, se añadieron gota a gota 2 ml de disolución de THF que incluía 0,34 g de formiato de etilo, a la disolución resultante. La disolución se agitó a temperatura ambiente durante 1 h adicional, y se añadió disolución acuosa saturada de cloruro amónico, y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con salmuera, se secó con sulfato magnésico anhidro, se filtró y se concentró a presión reducida para obtener el 2-(4-cloro-fenilamino)-4a,5,6,8a-tetrahidro-4H-tiocromeno-3carbaldehído bruto.
Se añadieron 0,46 g de trietilamina y 0,52 g de cloruro de metanosulfonilo a 10 ml de disolución de dimetilformamida (DMF) que incluía el producto bruto obtenido antes a 0ºC. La disolución se agitó a temperatura ambiente durante 1 h adicional, y se añadió agua, y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con salmuera, y se secó con sulfato magnésico anhidro, se filtró y se concentró a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,14 g del compuesto del título.
Etapa 4
Síntesis de (4-cloro-fenil)-{3-[1-fenilsulfanil-(E)-metiliden]-3,4,4a,5,6,8a-hexahidro-tiocromen-(2Z)-iliden}-amina
Se añadieron 65 mg de trimetilamina y 1 ml de disolución de DMF que incluía {3-[1-cloro-(E)-metiliden]3,4,4a,5,6,8a-hexahidro-tiocromen-(2Z)-iliden}-(4-cloro-fenil)-amina a 2 ml de disolución de DMF que incluía 47 mg de tiofenol a 0ºC. La disolución resultante se agitó a temperatura ambiente durante 30 min adicionales, y se añadió agua, y después se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con salmuera, se secó con sulfato magnésico anhidro, se filtró y se concentró a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0,17 g del compuesto del título.
El análisis de RMN 1H del compuesto obtenido se muestra a continuación:
RMN 1H (CDCl3) ppm: 1,75-1,80 (m, 2H), 2,14-2,17 (m, 2H), 2,29 (q, 1H), 2,26-2,33 (m, 1H), 3,25 (q, 1H), 3,87 (s ancho, 1H), 5,56-5,61 (m, 1H), 5,89-5,92 (m, 1H), 6,84 (d, 2H), 7,25-7,39 (m, 6H), 7,49 (d, 2H)
Los compuestos de la presente invención, incluyendo los ejemplos, que se obtienen por los métodos de producción descritos antes se muestran en las siguientes tablas. En las propiedades físicas, “vis” indica aceite viscoso, “amor” indica amorfo. Además, "nD22,9-1,6037" indica que el índice de refracción es 1,6037 a 22,9ºC. "p.f." indica el punto de fusión. Los compuestos representados por la fórmula (I) se muestran en las tablas 1-1 a 1-3, los compuestos representados por la fórmula (II) se muestran en las tablas 2-1 a 2-3, los compuestos representados por la fórmula
(III) se muestran en las tablas 3-1 a 3-4, y los compuestos representados por la fórmula (IV) se muestran en las tablas 4-1 a 4-4.
Además, las abreviaturas descritas en las tablas tienen los significados definidos a continuación:
Me: grupo metilo, iPr: grupo isopropilo, Ph: grupo fenilo, Py-2-ilo: grupo piridin-2-ilo, cHex: ciclohexano, Bn: grupo bencilo
En las tablas, si (R1)m, (R2)p y (R3)r están representados por "—", significa que no están sustituidos con R1, R2 o R3, es decir, m, p y r representan 0.
Además, las tablas 1-1 a 4-4 solo muestran algunos de los compuestos de la presente invención. El experto en la técnica puede entender fácilmente que otros compuestos que no se muestran en esta descripción, es decir los compuestos que están sustituidos con diferentes sustituyentes que cumplen los fines y alcance de la presente invención, también se pueden obtener por el método descrito antes, y se pueden usar.
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imagen10
Tabla 1 Tabla 1-1
(R1)m
(R3)r Propiedad física
-
-
-
-
Aceite viscoso
-
-
-
-
Aceite viscoso
-
-
-
-
Aceite viscoso
-
-
-
-
Aceite viscoso
-
-
-
-
Aceite viscoso
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
---
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
4-Me
-
-
-
-
-
-
-
4-F
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(R1)m
(R3)r Propiedad física
-
-
-
4-Cl
-
-
-
2,6-Cl2
-
1-Me
-
-
-
-
-
-
-
2-Me2
-
-
-
1-F
-
-
-
2-F
-
-
-
1,1,2,2-F4
-
-
-
-
-
4-Me Aceite viscoso
-
-
-
4-F Aceite viscoso
-
2-Me - - Aceite viscoso
-
-
-
-
Aceite viscoso
-
-
-
-
nD22,8-1,6532
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
4-Me
-
-
-
4-OMe
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Tabla 1-2
(R1)m
(R2)p (R3)r W A Propiedad física
-
-
-
4-Cl H S
-
-
-
2,6-Cl2 H S
-
-
-
-
H O
-
-
4-Me - H O
-
-
4-OMe - H O
-
-
4-Cl - H O
-
-
2,6-Cl2 - H O
-
-
-
-
-
-
-
4-OMe H O
-
-
-
4-Cl H O
-
-
-
2,6-Cl2 H O
-
-
-
H O
-
-
-
-
-
-
4-OMe - H O
-
-
4-Cl - H O
-
-
2,6-Cl2 - H O
-
-
-
4-Me H O
-
-
-
-
-
-
-
4-Cl H O
-
-
-
2,6-Cl2 H O
-
-
-
-
H SO2
-
-
4-Me - H SO2
-
-
-
-
-
-
4-Cl - H SO2
-
-
2,6-Cl2 - H SO2
-
-
-
4-Me H SO2
-
-
-
4-OMe H SO2
-
-
-
4-Cl H SO2
-
-
-
2,6-Cl2 H SO2
-
-
-
-
Me S
-
-
4-Me - Me S p.f. 77-79
-
-
4-OMe - Me S
-
-
4-Cl - Me S
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(R1)m
(R2)p (R3)r W A Propiedad física
-
-
2,6-Cl2 - Me S
-
-
-
-
CF3 S
-
-
4-Me - CF3 S
-
-
-
-
-
-
4-Cl - CF3 S
-
-
2,6-Cl2 - CF3 S
Tabla 3
Tabla 1-2
Compuesto
(R1)m (R3)r Propiedad física
1a-80
2-Me - — nD22,7-1,6312
1a-81
1-Me - —
1a-82
— - 3-F nD23,1-1,6601
-
— - — nD22,5-1,6482
1a-84
2-(CH2)2CH3 - — nD22,5-1,6298
1a-85
2-Ph - — nD21,9-1,6583
1a-86
2,2-Me2 - — p.f. 102-103
Tabla 4
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Tabla 1-3
Compuesto
(R1)m W Propiedad física
1b-1
- - - H
1b-2
- - - H
1b-3
- - - H
1b-4
- - - H
1b-5
- - - H
1b-6
- - - H
1b-7
- - - H
-
-
-
-
1b-9
- - - H
1b-10
- - - H
1b-11
- - - H
1b-12
1-Me - - H
-
-
-
-
1b-14
1-F - - H
1b-15
2-F - - H
1b-16
- - - H
1b-17
- - - H
-
-
-
-
1b-19
- - - H
1b-20
- - - H
1b-21
- - - H
1b-22
- - - H
-
-
-
-
1b-24
- - - H
1b-25
- - - H
1b-26
- - - H
1b-27
- - - H
1b-28
- - - H
1b-29
- - - H
1b-30
- - - H
1b-31
- - - H
1b-32
- - - H
1b-33
- - - H
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Compuesto
(R1)m W Propiedad física
1b-34
- - - H
1b-35
- - - H
Tabla 5
imagen11
Tabla 6 Tabla 2-1
Compuesto
(R1)m Propiedad física
2a-1
- - - p.f. 79-81 °C
2a-2
- - -
2a-3
- - -
2a-4
- - - p.f. 80-82 °C
2a-5
- - -
2a-6
- - -
2a-7
- - - p.f. 95-97°C
2a-8
- - -
2a-9
- - -
2a-10
- - -
-
-
-
-
2a-12
- - -
2a-13
- - -
E09833217
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Compuesto
(R1)m Propiedad física
2a-14
- -
2a-15
- -
2a-16
- - -
-
-
---
-
2a-18
- - -
2a-19
- - -
2a-20
- - -
2a-21
- - -
2a-22
- - -
2a-23
- - -
2a-24
- - -
2a-25
1-Me - -
2a-26
2-Me - -
2a-27
3-Me - -
2a-28
1-F - -
2a-29
2-F - -
2a-30
3-F - -
2a-31
1,1,2,2,3,3-F6 - -
2a-32
- - - Aceite viscoso
2a-33
- - -
2a-34
- - - Aceite viscoso
2a-35
- - -
2a-36
- -
2a-37
- - -
2a-38
- - -
2a-39
- - -
2a-40
- - -
Tabla 7
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Tabla 2-2
(R1)m
W Propiedad física
-
-
-
-
H
-
-
-
-
H
-
-
-
-
H
-
-
-
-
H
-
-
-
-
H
-
-
-
-
H
-
-
-
-
H
-
-
-
-
-
-
-
-
H
-
-
-
-
H
-
-
-
-
H
-
-
-
-
H
-
-
-
-
-
-
-
-
H
-
-
-
-
H
-
-
-
-
H
-
-
-
-
H
-
-
-
-
-
-
-
-
H
-
-
-
-
H
-
-
-
-
H
-
-
-
-
H
-
-
-
-
-
-
-
-
H
-
-
-
-
H
-
-
-
-
H
-
-
-
-
H
-
-
-
-
Me
-
-
-
-
Me
-
-
-
-
Me
-
-
-
-
Me
-
-
-
-
Me
-
-
-
-
CF3
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(R1)m
W Propiedad física
-
-
-
CF3
-
-
-
-
CF3
-
-
-
-
CF3
-
-
-
-
Tabla 8
Tabla 2-2
Compuesto
W A Propiedad física
-
-
-
-
Aceite viscoso
2a-79
- - - H S nD22,8-1,6417
2a-80
- - - H S Amorfo
2a-81
- - - H S nD22,6-1,6532
2a-82
- - - H S nD22,7-1,6428
-
-
-
-
nD21,8-1,6278
2a-84
- - - H S nD22,0-1,6291
2a-85
- - - H S p.f. 88-89°C
2a-86
- - - H S p.f. 100-102
2a-87
- - - H S p.f. 126-128°C
-
-
-
-
2a-89
- - - H S
2a-90
- - - H S
2a-91
- - - H S
Tabla 9
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Tabla 2-3
(R1)m
Propiedad física
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
1-Me
-
-
-
2-Me
-
-
-
3-Me
-
-
-
-
-
-
-
2-F
-
-
3-F
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
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(R1)m
Propiedad física
-
-
-
-
-
-
-
-
Tabla 10
Tabla 2-3
Compuesto
W A Propiedad física
2b-36
- - - H S Aceite viscoso
Ejemplos de referencia de fórmula (III):
imagen12
Compuesto
(R2)p Y1 Propiedad física
3a-1
- - - S p.f. 110-112°C
3a-2
- 2-Me - S Aceite viscoso
3a-3
- 3-Me - S
3a-4
- 4-Me - S
3a-5
- 4-iPr - S p.f. 98-100°C
3a-6
- 4-OH - S
3a-7
- 4-OMe - S
3a-8
- 4-NH2 - S
3a-9
- 4-NMe2 - S
3a-10
4-F - S
3a-11
- 4-Cl - S
3a-12
- 2,6-Cl2 - S
3a-13
- 4-CF3 - S
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Compuesto
(R2)p Y1 Propiedad física
3a-14
- 4-CN - S
3a-15
- 4-NO2 - S
3a-16
- 4-Ph - S
-
-
---
-
3a-18
- 4-CO2Me - S
3a-19
- 4-SO2Me - S
3a-20
- - - S
3a-21
- - - S
3a-22
- S
3a-23
- - - S
3a-24
- - - S
3a-25
- 4-Me - S p.f. 117-118°C
3a-26
- 4-Me - S p.f. 124-125°C
3a-27
- 4-Me - S
3a-28
- 4-Me - S
3a-29
- 4-Me - S
3a-30
- - - O p.f. 115-116°C
3a-31
- 4-Me - O p.f. 118-119°C
3a-32
- 4-OMe - O
3a-33
- 4-Cl - O
3a-34
- 2,6-Cl2 - O
3a-35
- - - O
3a-36
- - - O
3a-37
- - - O
3a-38
- - - O
3a-39
- - - O
3a-40
- 4-Me - O
Tabla 12
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Tabla 3-2
Compuesto
(R3)r E/Z Propiedad física
3a-41
- - - E
3a-42
- - - E
3a-43
- - - E
3a-44
- - 4-Me E
3a-45
- - 4-OMe E
3a-46
- - 4-Cl E
3a-47
- - 2,6-Cl2 E
-
-
-
-
3a-49
- - - E
3a-50
- - - E
3a-51
- - - E
3a-52
- - - E
-
-
-
-
3a-54
- - - E
3a-55
- - - E
3a-56
- - - E
3a-57
- - - E
Tabla 13
Tabla 3-2
Compuesto
Propiedad física
3a-58
- - - p.f. 112-113
3a-59
- - - p.f. 94-95
3a-60
- - - p.f. 132-133
Tabla 14
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Tabla 3-2
(R2)p
(R3)r Y1 W n Propiedad física
-
-
-
-
S H 1
-
-
4-Me - S H 1
-
-
4-OMe - S H 1
-
-
4-CI - S H 1
-
-
2,6-Cl2 - S H 1
-
-
-
4-Me S H 1
-
-
-
4-OMe S H 1
-
-
-
-
-
-
-
2,6-Cl2 S H 1
-
-
-
-
O H 1
-
-
4-Me - O H 1
-
-
4-OMe - O H 1
-
-
-
-
-
-
2,6-Cl2 - O H 1

Tabla 15 Tabla 3-2
(R2)p
Propiedad física
-
-
-
-
p.f. 106-107°C
-
-
2-Me
-
-
-
3-Me
-
-
-
4-Me
-
-
-
4-iPr
-
-
-
4-OH
-
-
-
4-OMe
-
-
-
4-NH2
-
-
-
4-NMe2
-
-
-
4-F
-
Tabla 16
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Tabla 3-3
Compuesto
(R3)r Propiedad física
3c-11
- - - p.f. 144-145
3c-12
- - -
3c-13
- - -
3c-14
- - -
3c-15
- - -
3c-16
- - -
3c-17
- --- -
-
-
-
-
3c-19
- - -
3c-20
- - 4-Me
3c-21
- - 4-OMe
3c-22
- - 4-F
-
-
-
-
3c-24
- - 2,6-Cl2
3c-25
- - -
3c-26
- - -
E09833217
12-11-2014
Compuesto
(R3)r Propiedad física
3c-27
- - -
3c-28
- - - p.f. 95-96°C
3c-29
- - -
-
-
-
-
3c-31
- - -
3c-32
- - -
3c-33
- - 4-Me
3c-34
- - 4-OMe
3c-35
- - 4-Cl
3c-36
- - 2,6-Cl2
3c-37
- - -
3c-38
- - - p.f. 101-102ºC
3c-39
- - - p.f. 111-112ºC
3c-40
- - -
3c-41
- - -
3c-42
- - 4-Me
3c-43
- - 4-OMe
3c-44
- - 4-Cl
3c-45
- - 2,6-Cl2
3c-46
- - -
3c-47
- - -
3c-48
- - -
3c-49
- - -
3c-50
- - -

Tabla 17 Tabla 3-4
Compuesto
W Propiedad física
-
-
-
-
3c-52
- - - CF3
3c-53
- - - CF3
3c-54
- - - CF3
3c-55
- - - CF3
Tabla 18
E09833217
12-11-2014
Tabla 3-4
Compuesto
Propiedad física
3c-56
- - - p.f. 137-139
3c-57
- - - p.f. 78-80
-
-
-
-
Aceite viscoso

Tabla 19 Tabla 3-4
(R1)m
(R3)r A E/Z Propiedad física
-
-
-
-
S Z
-
-
-
-
S Z
-
-
-
-
S Z
-
-
-
-
S Z
-
-
-
-
S Z
-
-
-
4-Me S Z
-
-
-
4-OMe S Z
-
-
-
4-Cl S Z
-
-
-
2,6-Cl2 S Z
-
-
-
-
S Z
-
-
-
-
S Z
-
-
-
-
S Z
-
-
-
-
S Z
-
-
-
-
S Z
Los compuestos de fórmula genérica (IV) que no están dentro del alcance de las reivindicaciones, tienen solo fines ilustrativos.
imagen13
Tabla 20
E09833217
12-11-2014
Tabla 4-1
Compuesto
Q1 Y W Propiedad física
4a-1
- Ph N-CH=CH2 H
4a-2
- Ph N-CH=CHPh H
4a-3
- Ph N-C≡CMe H
4a-4
- Ph N-cHex H
4a-5
- Ph N-Bn H
4a-6
- Ph N-NHPh H
4a-7
- Ph N-OPh H
-
-
---
4a-9
- Ph N-CH=CH2 H
4a-10
- Ph N-CH=CHPh H
4a-11
- Ph N-C≡CMe H
4a-12
- Ph N-cHex H
-
-
-
4a-14
- Ph N-NHPh H
4a-15
- Ph N-OPh H
4a-16
- Ph N-(Py-2-ilo) H
4a-20
- Ph - S H
-
-
-
4a-24
- Ph --- S H
4a-28
- Ph - O H
4a-29
- Ph - O H
4a-32
- Ph --- O H p.f. 98-100
-
-
-
4a-34
- CH=CHPh N-Ph H
4a-35
- C≡CMe N-Ph H
4a-36
- cHex N-Ph H
4a-37
- Bn N-Ph H
4a-38
- Py-2-ilo N-Ph H
4a-39
- CH=CH2 N-Ph H
4a-40
- CH=CHPh N-Ph H
4a-41
- C≡CMe N-Ph H
4a-42
- cHex N-Ph H
4a-43
- Bn N-Ph H
E09833217
12-11-2014
Compuesto
Q1 Y W Propiedad física
4a-44
- Py-2-ilo N-Ph H
Tabla 21
Tabla 4-1
Y
Propiedad física
-
-
-- N-Ph-4-Me p.f. 156-157
-
-
-- N-Ph-4-Me p.f. 122-123
-
-
N-Ph-4-Me p.f. 63-64
-
-
--- Aceite viscoso

Tabla 22 Tabla 4-1
Y
Propiedad física
-
-
-
S
-
-
-
-
-
-- - S
-
-
-
O
-
-
-
O
-
-
-- - O
Tabla 23
Tabla 4-1
Compuesto
Q1 W A Propiedad física
4a-55
- Ciclopentilo - -- H S nD22,4-1,6143
-
-
-- - -- p.f. 114-115
Tabla 24
E09833217
12-11-2014
Tabla 4-2
A
E/Z Propiedad física
-
-
-
S E
-
-
-
S E
-
-
-
S E
-
-
-
S E
-
-
-
S E
-
-
-
S E
-
-
-
S E
-
-
---
-
-
-
S E
-
-
-
S E
-
-
-
S E
-
-
-
S E
-
-
-
-
-
-
S E
-
-
-
S E
-
-
--- S E
-
-
-
S E
-
-
-
-
-
--- S E
-
-
-
S E
-
-
-
S E
-
-
--- S E
-
-
-
-
-
-
S E
-
-
-
S E
-
-
-
S E
-
-
-
S E
-
-
-- - S E
-
-
-
S E
-
-
-
S E
-
-
-
S E
-
-
-
S E
-
-
-
S E
E09833217
12-11-2014
A
E/Z Propiedad física
-
-
-
-
-
S E
-
-
-
S E
-
-
-
S E
-
-
-
-
-
-
-
-
S E
-
-
-
S E
-
-
-
-
-
S E
Tabla 25
Tabla 4-2
Compuesto
Q1 W Propiedad física
4b-41
- Ph - H nD22,4-1,6170

Tabla 26 Tabla 4-3
(R1)m
X W Propiedad física
-
-
S - H
-
-
S - H
-
-
S - H
-
-
-
-
-
S - H
-
-
S - H
-
-
S - H
-
-
S --- H
-
-
O - H
-
-
O - H
-
-
O - H
-
-
O - H
-
-
O - H
-
-
O - H
-
-
O - H
E09833217
12-11-2014
(R1)m
X W Propiedad física
-
-
O - -- H
-
-
N-cHex H
-
N-Bn H
-
-
---
-
-
N-cHex H
-
-
N-Bn H
-
-
N-(Py-2-ilo) H
-
-
S - H
-
-
S - H
-
-
S - H
-
-
S - H
-
-
S - H
-
-
-
-
S - H
-
-
O - H
-
-
O - H
-
-
O - H
-
-
O - H
-
-
O - H
-
-
-
-
O - H
-
-
N-Ph H
-
-
N-Ph H
-
-
-
-
N-Ph H
-
-
N-Ph H
-
-
N-Ph H
-
-
-
-
N-Ph H
Tabla 27
E09833217
12-11-2014
Tabla 4-4
(R1)m
Y W n Propiedad física
-
-
N-CH=CH2 H 2
-
-
N-CH=CHPh H 2
-
-
N-C≡CMe H 2
-
-
N-cHex H 2
-
-
N-Bn H 2
-
-
N-NHPh H 2
-
-
N-OPh H 2
-
-
---
-
. N-CH=CH2 H 2
-
-
N-CH=CHPh H 2
-
-
N-C≡CMe H 2
-
-
N-cHex H 2
-
-
-
-
-
N-NHPh H 2
-
-
N-OPh H 2
-
-
N-(Py-2-ilo) H 2
-
-
-
S H 2
-
-
-
-
-
--- S H 2
-
-
-
O H 2
E09833217
12-11-2014
(R1)m
Y W n Propiedad física
-
-
-
O H 2
-
-
-
-- O H 2
-
-
N-Ph H 2
-
-
-
-
-
N-Ph H 2
-
-
N-Ph H 2
-
-
N-Ph H 2
-
-
-
-
N-Ph H 2
-
-
N-Ph H 2
-
-
N-Ph H 2
-
-
N-Ph H 2
-
-
N-Ph H 2
-
-
N-Ph H 2
-
-
-
-
N-Ph H 2
-
-
-
S H 2
-
-
-
S H 2
-
-
-
-
-
S H 2
-
-
-
O H 2
-
-
-
O H 2
-
-
-
-
-
O H 2
-
-
N-(4-MePh) H 3 nD22,9-1,6037
-
-
N-(4-MePh) H 3
-
-
-
-
S H 3
-
-
-
-
S H 3
Tabla 28
E09833217
12-11-2014 E09833217
Tabla 5-1
Compuesto
Fórmula estructural Propiedad física
5a-1
Aceite viscoso
5a-2
p.f. 113-114
5a-3
p.f. 111-112ºC
5a-4
Aceite viscoso
5a-5
Aceite viscoso
12-11-2014
Compuesto
Fórmula estructural Propiedad física
5a-6
Aceite viscoso
5a-7
Ejemplo de referencia 5b-1
p.f. 113-114
Los análisis de RMN 1H de algunos compuestos producidos descritos en las tablas anteriores se muestran a continuación: Compuesto (1a-1): 2,99 (dt, 2,0 Hz, 6,8 Hz, 2H), 3,21 (t, 6,8 Hz, 2H)), 7,0 (d, 2H), 7,1 (t, 1H), 7,25-7,4 (m, 5H), 7,48
5 7,55 (m, 3H) Compuesto (1a-4): 2,33 (s, 3H), 2,99 (dt, 2,0 Hz, 6,8 Hz, 2H), 3,22 (t, 6,8 Hz, 2H), 6,91 (d, 8,3 Hz, 2H), 7,14 (d, 8,6 Hz, 2H), 7,29-7,38 (m, 3H), 7,48-7,54 (m, 3H)
Compuesto (1a-3): 2,34 (s, 3H), 2,99 (dt, 2,0 Hz, 6,8 Hz, 2H), 3,23 (t, 6,8 Hz, 2H), 6,79-6,82 (m, 3H), 6,92 (d, 1H), 7,20-7,40 (m, 3H), 7,48-7,51 (m, 2H), 7,54 (t, 2,0 Hz, 1H) 10 Compuesto (1a-34): 2,89 (dt, 2,9 Hz, 7,4 Hz, 2H), 4,42 (t, 7,4 Hz, 2H), 7,05-7,20 (m, 3H), 7,25-7,45 (m, 5H), 7,477,60 (m, 3H)
Compuesto (2a-1): 2,15 (m, 2H), 2,68 (dt, 2,0 Hz, 6,8 Hz, 2H), 2,92 (t, 6,8 Hz, 2H), 6,8-7,6 (m, 11H) Compuesto (2a-32): 1,99 (m, 2H), 2,59 (dt, 2,4 Hz, 6,8 Hz, 2H), 4,14 (t, 5,1 Hz, 2H), 6,99-7,52 (m, 10H), 7,79 (t, 2,4 Hz, 1H)
15 Compuesto (2a-4): 2,14 (m, 2H), 2,32 (s, 3H), 2,69 (dt, 2,0 Hz, 6,8 Hz, 2H), 2,90 (t, 6,8 Hz, 2H), 6,7-7,6 (m, 11H)
Compuesto (1a-5): 1,24 (d, 6H), 2,89 (m, 1H), 2,99 (dt, 2,0 Hz, 6,8 Hz, 2H), 3,22 (t, 6,8 Hz, 2H), 6,94 (d, 8,3 Hz, 2H), 7,1-7,6 (m, 8H) Compuesto (1a-33): 1,44 (d, 8,0 Hz, 3H), 2,33 (s, 3H), 2,57 (ddd, 2,3 Hz, 6,8 Hz, 15,8 Hz, 1H), 3,14 (ddd, 2,1 Hz, 6,8
Hz, 15,8 Hz, 1H), 3,76 (m, 1H), 6,89 (d, 8,3 Hz, 2H), 7,14 (d, 8,9 Hz, 2H), 7,27-7,55 (m, 6H) 20 Compuesto (1a-2): 2,16 (s, 3H), 3,02 (dt, 2,0 Hz, 6,5 Hz, 2H), 3,23 (t, 6,5 Hz, 2H), 6,83-7,58 (m, 10H)
Compuesto (1a-31): 2,33 (s, 3H), 2,35 (s, 3H), 2,97 (dt, 2,0 Hz, 6,8 Hz, 2H), 3,21 (t, 6,8 Hz, 2H), 6,90 (d, 8,0 Hz, 2H), 7,15 (m, 4H), 7,38 (d, 8,0 Hz, 2H), 7,48 (t, 2,0 Hz, 1H) Compuesto (1a-32): 2,33 (s, 3H), 2,97 (dt, 2,0 Hz, 6,5 Hz, 2H), 3,22 (t, 6,5 Hz, 2H), 6,89 (d, 6,2 Hz, 2H), 7,02-7,15
(m, 4H), 7,41-7,52 (m, 3H) 47
5
10
15
20
25
30
35
40
E09833217
12-11-2014
Compuesto (4e-1): 1,96 (m, 4H), 2,32 (s, 3H), 2,62 (m, 2H), 2,85 (m, 2H), 6,76-7,6 (m, 10H)
Compuesto (3a-2): 2,27 (s, 3H), 3,02 (dt, 2,7 Hz, 7,4 Hz, 2H), 3,99 (t, 7,4 Hz, 3H), 7,16-7,53 (m, 9H), 7,88 (t, 2,7 Hz, 1H) Compuesto (1a-71): 2,33 (s, 3H), 2,36 (t, 3H), 3,06-3,24 (m, 4H), 6,85 (d, 2H), 7,14 (d, 2H), 7,3-7,5 (m, 5H) Compuesto (1a-83): 2,29 (s, 3H), 2,40 (t, 3H), 3,00 (dt, 2H), 4,31 (t, 2H), 6,99 (d, 2H), 7,09 (d, 8,0 Hz, 2H), 7,3-7,5
(m, 5H) Compuesto (1a-84): 0,8-1,8 (m, 7H), 2,31 (s, 3H), 2,6 (m, 1H), 2,98 (m, 1H), 4,55 (m, 1H), 6,7-7,6 (m, 10H) Compuesto (1a-85): 2,29 (s, 1H), 2,80 (ddd, 1H), 3,32 (ddd, 1H), 5,57 (t, 1H), 7,07 (d, 2H), 7,17 (d, 2H), 7,2-7,6 (m,
11H) Compuesto (1a-86): 1,45 (s, 6H), 2,30 (s, 3H), 2,66 (d, 2H), 7,1 (m, 4H), 7,3-7,4 (m, 3H), 7,45-7,53 (m, 3H) Compuesto (1b-36): 1,87 (s, 3H), 2,34 (s, 3H), 3,01 (t, 2H), 3,14 (t, 2H), 6,85 (d, 2H), 7,00 (d, 2H), 7,3-7,6 (m, 5H) Compuesto (2a-34): 2,01-2,14 (m, 2H), 2,64-2,76 (m, 2H), 3,79 (s, 3H), 4,37- ,53 (m, 2H), 6,85 (d, 2H), 7,31-7,49 (m,
8H)
Compuesto (2a-78): 2,14 (m, 2H), 2,32 (s, 3H), 2,66 (dt, 2H), 2,89 (m, 2H), 6,75 (d, 2H), 7,0-7,15 (m, 4H), 7,37 (t, 1H), 7,48 (m, 2H) Compuesto (2a-79): 2,01 (m, 2H), 2,58 (dt, 2H), 4,14 (m, 2H), 6,95 (d, 2H), 7,2-7,5 (m, 5H), 7,51 (d, 2H), 7,78 (s
ancho, 1H) Compuesto (2a-80): 2,16 (m, 2H), 2,68 (dt, 2H), 2,92 (t, 2H), 6,8 (d, 2H), 7,25-7,51 (m, 8H) Compuesto (2a-82): 1,98 (m, 2H), 2,20 (s, 6H), 2,58 (dt, 2H), 4,14 (t, 2H), 6,79 (m, 2H), 7,00 (d, 2H), 7,3-7,52 (m,
5H), 7,73 (t, 1H) Compuesto (2a-85): 1,33 (s, 6H), 1,88 (t, 2H), 2,29 (s, 3H), 2,58 (dt, 2H), 6,9-7,5 (m, 9H), 7,79 (t, 1H) Compuesto (2a-86): 2,0-2,3 (m, 2H), 2,27 (s, 3H), 2,67 (m, 2H), 5,18 (dd, 1H), 7,0-7,55 (m, 14H), 7,81 (ancho, 1H) Compuesto (2b-36): 2,08 (m, 2H), 2,34 (s, 3H), 2,66 (dt, 2H), 2,94 (m, 2H), 6,53 (t, 1H), 6,8-7,49 (m, 8H) Compuesto (3a-60): 2,01 (s, 3H), 2,33 (s, 3H), 3,20 (t, 2H), 3,79 (t, 2H), 7,15 (d, 2H), 7,3-7,5 (m, 7H) Compuesto (3c-56): 2,14 (m, 2H), 2,27 (s, 6H), 2,67 (dt, 2H), 3,74 (t, 2H), 6,9-7,0 (m, 2H), 7,2-7,5 (m, 6H), 8,53 (t,
1,8Hz) Compuesto (3c-58): 2,28-2,41 (m, 5H), 2,5-2,9 (m, 2H), 4,98 (t, 1H), 7,1-7,7 (m, 15H) Compuesto (5a-1): 1,2-2,1 (m, 9H), 2,29-2,42 (m, 1H), 2,66 (ddd, 3H), 4,30 (m, 1H), 7,04 (m, 5H), 7,25-7,4 (m, 3H),
7,49 (dd, 2H), 7,76 (ancho, 1H)
Compuesto (5a-4): 1,31-1,40 (m, 2H), 1,46-1,56 (m, 2H), 1,71-1,82 (m, 4H), 2,32 (s, 3H), 2,98 (m, 1H), 4,51 (m, 1H), 6,68 (s, 1H), 7,09-7,54 (m, 9H) Compuesto (5a-5): 1,75-1,80 (m, 2H), 2,14-2,17 (m, 2H), 2,29 (q, 1H), 2,26-2,33 (m, 1H), 3,25 (q, 1H), 3,87 (s ancho,
1H), 5,56-5,61 (m, 1H), 5,89-5,92 (m, 1H), 6,84 (d, 2H), 7,25-7,39 (m, 6H), 7,49 (d, 2H) Compuesto (5a-6): 2,35 (s, 3H), 7,13-7,36 (m, 7H), 7,40-7,46 (m, 4H), 7,62 (d, 2H), 7,71 (s, 1H) Ejemplos de formulación A continuación se muestran algunos ejemplos de formulaciones de composiciones de la presente invención, pero los
aditivos y las relaciones de adición no están limitados a estos ejemplos de formulación, y se pueden modificar en un amplio intervalo. Además, el término “partes” usado en estos ejemplos de formulación indica “partes en masa”.
Ejemplo de formulación 1 polvo humectable
Compuesto de la presente invención
40 partes
Tierra de diatomeas
53 partes
Sulfato de alcohol graso
4 partes
5
10
15
20
25
30
35
40
E09833217
12-11-2014
Alquilnaftalenosulfonato 3 partes Se mezcla lo anterior uniformemente y se pulveriza finamente para obtener un polvo humectable de 40% de
ingrediente activo.
Ejemplo de formulación 2 emulsión
Compuesto de la presente invención
30 partes
Xileno
33 partes
Dimetilformamida
30 partes
Éter de alquilo y alilo polioxietilénico
7 partes
Se mezcla lo anterior y disuelve para obtener una emulsión de 30% de ingrediente activo. Ejemplo de formulación 3 agente en polvo Compuesto de la presente invención 10 partes Talco 89 partes Éter de alquilo y arilo polioxietilénico 1 parte Se mezcla lo anterior uniformemente y se pulveriza finamente para obtener un agente en polvo de 10% de
ingrediente activo. Ejemplo de formulación 4 agente granular Compuesto de la presente invención 5 partes Arcilla 73 partes Bentonita 20 partes Sal de dioctilsulfosuccinato sódico 1 parte Fosfato sódico 1 parte Se pulveriza y mezcla completamente lo anterior, se añade agua, y se lleva a cabo amasamiento completo, después
de los cual se llevan a cabo la granulación y secado para obtener el agente granular de 5% de ingrediente activo. Ejemplo de formulación 5 suspensión Compuesto de la presente invención 10 partes Ligninasulfonato sódico 4 partes Dodecilbencenosulfonato sódico 1 parte Goma de xantano 0,2 partes Agua 84,8 partes Se mezcla lo anterior, y se lleva a cabo la trituración en húmedo hasta que el tamaño de partículas es de 1
micrómetro o menos, para obtener una suspensión de 10% de ingrediente activo.
Los ejemplos de ensayo de los agentes de represión de organismos dañinos obtenidos de la forma anterior se
muestran a continuación.
Ejemplo de ensayo 1
Confirmación de la eficacia contra Pseudaletia separate
Se preparó una disolución química de acuerdo con la prescripción de la emulsión mostrada en el ejemplo de
formulación 2 mencionado antes, y se diluyó con agua hasta una concentración del compuesto de 125 ppm. Se
remojaron hojas de maíz en la disolución química resultante durante 30 segundos y se secaron al aire. Después las
hojas se pusieron en placas Petri forradas con un papel de filtro, seguido de inoculación de 5 larvas del segundo
estadio. Las placas Petri se cubrieron con una cubierta de vidrio y se pusieron en una habitación de temperatura
controlada, en la cual la temperatura era 25ºC y la humedad era 65%. Se investigó la mortalidad después de 5 días y
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se obtuvo la tasa de mortalidad de insectos. El ensayo se repitió dos veces.
El ensayo se llevó a cabo con los compuestos 1a-1, 1a-2, 1a-3, 1a-4, 1a-31, 1a-32, 1a-33, 1a-35, 1a-80, 1a-82, 1a84, 1a-85, 1a-86, 2a-1, 2a-4, 2a-7, 2a-78, 2a-79, 2a-80, 2a-81, 2a-83, 2a-84, 2a-85, 2a-86, 2a-87, 2b-36, 3a-27, 3c58, 4a-45, 4e-1, 5a-1, 5a-2, 5a-3 y 5a-5, para confirmar la eficacia contra Pseudaletia separate, y como resultado, todos los compuestos presentaron una tasa de mortalidad de 100%.
Ejemplo de ensayo 2
Confirmación de la eficacia contra Aphis gossypii
Plantones de pepino, 10 días después de germinación, que se sembraron en una maceta de 9 cm de diámetro, se inocularon con Aphis gossypii adulto. Después de un día, se eliminaron los insectos adultos, y los plantones de pepino que estaban parasitados con la progenie producida, se sometieron a aplicación de una disolución química que se preparó de acuerdo con la prescripción de la emulsión mostrada en el ejemplo de formulación 2 mencionado antes. La solución química se diluyó con agua hasta una concentración del compuesto de 125 ppm. Los plantones de pepino se pusieron en una habitación de temperatura controlada, en la que la temperatura era 25ºC y la humedad era 65%. Se investigó la mortalidad después de 5 días, y se obtuvo la tasa de mortalidad de insectos.
El ensayo se repitió dos veces.
El ensayo se llevó a cabo con los compuestos 1a-2, 1a-3, 1a-4, 1a-31, 1a-32, 1a-33, 1a-80, 1a-84, 1a-85, 1a-86, 2a1, 2a-4, 2a-7, 2a-78, 2a-79, 2a-80, 2a-81, 2a-82, 2a-84, 2b-36, 3a-27, 4e-1, 5a-1 y 5a-5 para confirmar la eficacia contra Aphis gossypii, y como resultado, todos los compuestos presentaron una tasa de mortalidad de 100%.
Ejemplo de ensayo 3
Confirmación de la eficacia contra Bemisia tabaci
Se preparó una disolución química de acuerdo con la prescripción de la emulsión mostrada en el ejemplo de formulación 2 mencionado antes, y se diluyó con agua hasta una concentración de compuesto de 125 ppm. Se pulverizaron hojas de tomate desprendidas con la disolución química resultante y se secaron al aire. Después las hojas se pusieron en matraces de forma que la superficie de las hojas mirara hacia arriba. Se inocularon 7 pares de Bemisia tabaci adultos de tipo B en los matraces, y los matraces se pusieron en una habitación de temperatura controlada, en la que la temperatura era 25ºC y la humedad era 65%. Se investigó la tasa de mortalidad de insectos después de 3 días. El ensayo se repitió dos veces.
El ensayo se llevó a cabo con los compuestos 1a-1, 1a-2, 1a-3, 1a-4, 1a-5, 1a-31, 1a-32, 1a-33, 1a-35, 1a-80, 1a-82, 1a-84, 1a-85, 1a-86, 2a-1, 2a-4, 2a-7, 2a-78, 2a-79, 2a-80, 2a-81, 2a-82, 2a-83, 2a-84, 2a-85, 2a-86, 2a-87, 3a-1, 3a-27, 4e-1, 5a-1, 5a-3 y 5a-5 para confirmar la eficacia contra Bemisia tabaci, y como resultado, todos los compuestos presentaban una tasa de mortalidad de 100%.
Ejemplo de ensayo 4
Confirmación de la eficacia contra Tetranychus urticae
Plantones de judía, 7-10 días después de germinación, que se sembraron en una maceta de 9 cm de diámetro, se inocularon con 17 adultos hembra de Tetranychus urticae con resistencia a organofosfatos, en sus primeras hojas. Después, se preparó una disolución química de acuerdo con la prescripción de la emulsión mostrada en el ejemplo de formulación 2 mencionado antes, y se diluyó con agua hasta una concentración de compuesto de 125 ppm. La disolución química resultante se pulverizó en los plantones de judía. Después, los plantones de judía se pusieron en una habitación de temperatura controlada, en la que la temperatura era 25ºC y la humedad era 65%. Se investigó la tasa de mortalidad de insectos después de 3 días. El ensayo se repitió dos veces.
El ensayo se llevó a cabo con los compuestos 2a-78, 2a-83, 2a-84, 2a-85, 2a-86 y 5a-5 para confirmar la eficacia contra Tetranychus urticae, y como resultado, todos los compuestos presentaban una tasa de mortalidad de 100%.
Aplicabilidad industrial
Según la presente invención, se puede proporcionar un derivado de 1-heterodieno que tiene una nueva estructura y su sal. Además, se puede proporcionar un agente de represión de organismos dañinos que contiene, como ingrediente activo, el derivado de 1-heterodieno o su sal. El agente de represión de organismos dañinos tiene una excelente actividad biológica, en especial una actividad biológica contra insectos o ácaros, y tiene una alta seguridad.

Claims (6)

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    REIVINDICACIONES
    1.-Un derivado de 1-heterodieno representado por la fórmula (1) o su sal:
    imagen1
    en la fórmula (1), Q1 representa un grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido, un grupo bencilo opcionalmente sustituido o un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, en donde cuando Q1 está sustituido, el sustituyente es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en grupo alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C36 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4-8 opcionalmente sustituido, un grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido, un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, un grupo acilo C1-11 opcionalmente sustituido, un grupo (1-imino)-alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo hidroxi opcionalmente sustituido, un grupo amino opcionalmente sustituido, un grupo mercapto opcionalmente sustituido, un grupo sulfonilo sustituido, un grupo sulfinilo sustituido, un grupo sililo, un grupo halógeno, grupo ciano y grupo nitro,
    W representa átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-6 opcionalmente sustituido,
    X representa átomo de oxígeno o átomo de azufre,
    Y representa N-Q3, en donde Q3 representa un grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido o un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido,
    en donde cuando Q3 está sustituido, el sustituyente es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en grupo alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4-8 opcionalmente sustituido, un grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido, un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, un grupo acilo C1-11 opcionalmente sustituido, un grupo (1-imino)-alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo hidroxi opcionalmente sustituido, un grupo amino opcionalmente sustituido, un grupo mercapto opcionalmente sustituido, un grupo sulfonilo sustituido, un grupo sulfinilo sustituido, un grupo sililo, un grupo halógeno, grupo ciano y grupo nitro,
    A representa átomo de oxígeno, átomo de azufre, grupo sulfonilo o grupo sulfinilo,
    n representa un número entero de 1 a 4,
    R1 representa un grupo alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4-8 opcionalmente sustituido, un grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido, un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, un grupo acilo C1-11 opcionalmente sustituido, un grupo (1-imino)-alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo hidroxi opcionalmente sustituido, un grupo amino opcionalmente sustituido, un grupo mercapto opcionalmente sustituido, un grupo sulfonilo sustituido, un grupo sulfinilo sustituido, un grupo sililo, un grupo halógeno, grupo ciano o grupo nitro,
    m representa un número entero de 0 a 10, cuando m es 2 o más, R1 pueden ser iguales o diferentes entre sí, más de un R1 pueden estar unidos entre sí para formar un anillo de 3 a 8 miembros opcionalmente sustituido,
    el derivado de 1-heterodieno existe en forma E, forma Z o una mezcla de las mismas de acuerdo con el doble enlace estereoquímico carbono-carbono indefinido de la fórmula (1),
    en donde el grupo heterocíclico se selecciona del grupo que consiste en grupo aziridina-1-ilo, grupo aziridina-2-ilo, grupo tetrahidrofuran-2-ilo, grupo tetrahidrofuran-3-ilo, grupo pirrolidin-1-ilo, grupo pirrolidin-2-ilo, grupo pirrolidin-3ilo, grupo pirrol-1-ilo, grupo pirrol-2-ilo, grupo pirrol-3-ilo, grupo furan-2-ilo, grupo furan-3-ilo, grupo tiofen-2-ilo, grupo tiofen-3-ilo, grupo imidazol-1-ilo, grupo imidazol-2-ilo, grupo imidazol-4-ilo, grupo imidazol-5-ilo, grupo pirazol-1-ilo, grupo pirazol-3-ilo, grupo pirazol-4-ilo, grupo pirazol-5-ilo, grupo oxazol-2-ilo, grupo oxazol-4-ilo, grupo oxazol-5-ilo, grupo tiazol-2-ilo, grupo tiazol-4-ilo, grupo tiazol-5-ilo, grupo isoxazol-3-ilo, grupo isoxazol-4-ilo, grupo isoxazol-5-ilo, grupo isotiazol-3-ilo, grupo isotiazol-4-ilo, grupo isotiazol-5-ilo, grupo 1,2,3-triazol-1-ilo, grupo 1,2,3-triazol-4-ilo, grupo
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    1,2,3-triazol-5-ilo, grupo 1,2,4-triazol-1-ilo, grupo 1,2,4-triazol-3-ilo, grupo 1,2,4-triazol-5-ilo, grupo 1,3,4-oxadiazol-2ilo, grupo 1,2,4-oxadiazol-3-ilo, grupo 1,3,4-tiadiazol-2-ilo, grupo 1,2,4-tiadiazol-3-ilo, grupo tetrazol-1-ilo, grupo tetrazol-2-ilo, grupo piridin-2-ilo, grupo piridin-3-ilo, grupo piridin-4-ilo, grupo pirazin-2-ilo, grupo pirimidin-2-ilo, grupo pirimidin-4-ilo, grupo pirimidin-5-ilo, grupo piridazin-3-ilo, grupo piridazin-4-ilo y grupo triazinilo.
  2. 2.- Un derivado de 1-heterodieno o su sal según la reivindicación 1, representado por la fórmula (2):
    imagen2
    en la fórmula (2), W, A, R1, m y n son como se definen en la reivindicación 1,
    X1 representa átomo de oxígeno o átomo de azufre,
    R2 representa un grupo alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4-8 opcionalmente sustituido, un grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido, un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, un grupo acilo C1-11 opcionalmente sustituido, un grupo (1-imino)-alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo hidroxi opcionalmente sustituido, un grupo amino opcionalmente sustituido, un grupo mercapto opcionalmente sustituido, un grupo sulfonilo sustituido, un grupo sulfinilo sustituido, un grupo sililo, un grupo halógeno, grupo ciano o grupo nitro,
    p representa un número entero de 0 a 5, cuando p es 2 o más, R2 pueden ser iguales o diferentes entre sí, más de un R2 pueden estar unidos entre sí para formar un anillo de 3 a 8 miembros opcionalmente sustituido,
    R3 representa un grupo alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C2-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C3-6 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquenilo C4-8 opcionalmente sustituido, un grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido, un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, un grupo acilo C1-11 opcionalmente sustituido, un grupo (1-imino)-alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, un grupo hidroxi opcionalmente sustituido, un grupo amino opcionalmente sustituido, un grupo mercapto opcionalmente sustituido, un grupo sulfonilo sustituido, un grupo sulfinilo sustituido, un grupo sililo, un grupo halógeno, grupo ciano o grupo nitro,
    r representa un número entero de 0 a 5, cuando r es 2 o más, R3 pueden ser iguales o diferentes entre sí, más de un R3 pueden estar unidos entre sí para formar un anillo de 3 a 8 miembros opcionalmente sustituido,
    el derivado de 1-heterodieno existe en forma E, forma Z o una mezcla de las mismas de acuerdo con el doble enlace estereoquímico carbono-carbono indefinido de la fórmula (2).
  3. 3.-El derivado de 1-heterodieno representado por la fórmula (1) o su sal según la reivindicación 1, en donde cuando Q1 está sustituido, el sustituyente es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un grupo alquilo C1-6, un grupo hidroxilo opcionalmente sustituido y un grupo halógeno, y
    en donde cuando Q3 está sustituido, el sustituyente es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un grupo alquilo C1-6, un grupo hidroxilo opcionalmente sustituido y un grupo halógeno.
  4. 4.-El derivado de 1-heterodieno representado por la fórmula (1) o su sal según la reivindicación 1, en donde Q1 representa un grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido o un piridin-2-ilo opcionalmente sustituido.
  5. 5.-Un agente de represión de organismos dañinos, que comprende como un ingrediente activo el derivado de 1-heterodieno o su sal según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4.
  6. 6.-El agente de represión de organismos dañinos según la reivindicación 5, en donde el organismo dañino es un insecto o un ácaro.
    52
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