ES2425487T3

ES2425487T3 - Elastómeros de fluorosilicona para un funcionamiento a alta temperatura

Info

Publication number: ES2425487T3
Application number: ES08756752T
Authority: ES
Inventors: Igor Chorvath; Jr. Jon Vierling Degroot; Michael Dipino; Robert Andrew Drake; David W. Lawson; Steven Robson; David Shawl; Lauren Marie Tonge
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 2007-06-08
Filing date: 2008-06-06
Publication date: 2013-10-15
Anticipated expiration: 2028-06-06
Also published as: KR101562198B1; JP5090524B2; CN101679752B; EP2155823A1; KR20100021440A; US20100166996A1; CN101679752A; EP2155823B1; WO2008154319A1; JP2010529258A; PL2155823T3; EP2155823B9

Abstract

Una composición de elastómero de fluorosilicona que se puede curar que comprende: A) De 70% a 95% en peso de una base de elastómero de fluorosilicona, B) De 1,5% a 40% en peso de un estabilizador que comprende; B1) Negro de carbón, B2) Carbonato de calcio, B3) Óxido de hierro, B4) Opcionalmente óxido de cinc, en el que la cantidad de partes en peso de los componentes B1, B2, B3, y opcionalmente B4 utilizada en 100 partes en peso del estabilizador varía de 2 a 50 partes, y C) De 0,1% a 3% en peso de un agente de curación, con la condición de que el % en peso de los componentes A), B), y C) sume 100% en peso.

Description

Elastomeros de fluorosilicona para un funcionamiento a alta temperatura

Referencia cruzada a solicitudes relacionadas

Esta solicitud reivindica la prioridad con respecto a la solicitud US-60/933921, presentada el 8 de junio de 2007, y la solicitud US-61/038120 presentada el 20 de marzo de 2008.

Campo tecnico

Esta descripcion se refiere a composiciones con una base de elastomero de fluorosilicona que contienen un estabilizador que proporciona elastomeros de fluorosilicona curados con un rendimiento mejorado a altas temperaturas. El estabilizador comprende negro de carbon, carbonato de calcio, oxido de hierro, y opcionalmente oxido de cinc. El estabilizador es especialmente util para preparar elastomeros de fluorosilicona curados para juntas toricas, conectores, y fabricar tubos de automovil.

Antecedentes

Las aplicaciones de automocion que utilizan caucho de fluorosilicona se ven sometidas continuamente a prueba para demostrar mejoras en el rendimiento. Las tendencias tecnologicas exigen una resistencia cada vez mayor al calor y a la exposicion a sustancias quimicas. Por ejemplo, en Europa Occidental se continua mostrando un crecimiento significativo en coches para pasajeros con un turbomotor diesel, a costa de automoviles equivalentes con motor de gasolina. En EE. UU., se ha experimentado un crecimiento similar en el mercado de las camionetas. De modo que las temperaturas de funcionamiento de los tubos, especialmente de los turbomotores diesel, estan aumentando. Asimismo se buscan mejoras en la resistencia del aceite y del combustible. De forma tipica, los tubos utilizados en aplicaciones de automocion tienen una estructura en varias capas que consiste en un refuerzo de tejido encapsulado con caucho de silicona (clasificado como elastomero VMQ por la ASTM (American Society of Test Methods)) y forrado internamente con una capa de fluoroelastomero (FVMQ). Generalmente, la estabilidad frente al calor de los elastomeros de fluorosilicona (FVMQ) es inferior a la de los elastomeros de silicona (que es un caucho o elastomero de silicona que no contiene fluoro como VMQ). En W02006/007268 se describen vulcanizados de silicona de elastomero que tienen buenas propiedades frente a las altas temperaturas, en EP-1024164 se describe una composicion de caucho de silicona que comprende de 0,05% a 10% en peso de polvo de oxido de cerio.

Existe una necesidad de mejorar la estabilidad frente al calor de los elastomeros de fluorosilicona que se utilizan en aplicaciones de automocion y, en especial para su uso en juntas toricas, conectores, y en la fabricacion de tubos. Mientras que los estabilizadores termicos, como oxido de cerio hidratado o hidroxidos de cerio, se sabe que proporcionan resistencia termica a dichas formulaciones de elastomero de silicona, existe la necesidad de mejorar la resistencia termica a temperaturas incluso mas altas. Ademas, existe la necesidad de mejorar dicha resistencia al aceite de los elastomeros de fluorosilicona a temperaturas de automovil operativas. Se busca ambas mejoras a la vez que se mantiene un determinado criterio de rendimiento, como la resistencia a la traccion y la elongacion, del elastomero de fluorosilicona.

Los presentes inventores han descubierto una composicion estabilizadora, que cuando se anade a composiciones con una base de elastomero de silicona, proporcionan una mejora en las propiedades de envejecimiento por efecto del calor al elastomero de silicona curado frente a elastomeros de silicona similares utilizando componentes estabilizadores termicos convencionales. Cuando el elastomero de silicona es una base de elastomero de fluorosilicona, la composicion estabilizadora proporciona un envejecimiento por efecto del calor mejorado y una resistencia al aceite del elastomero de fluorosilicona curado. Los elastomeros de fluorosilicona mejorados son especialmente utiles en varias aplicaciones para automoviles, como juntas toricas, conectores, o un forro interior para tubos de turbocompresor basados en caucho de silicona.

Sumario

Esta descripcion se refiere a una composicion de elastomero de fluorosilicona que se puede curar y que comprende:

A) De 70% a 95% en peso de una base de elastomero de fluorosilicona,

8) De 1,5% a 40% en peso de un estabilizador que comprende;

81) Negro de carbon,

82) Carbonato de calcio,

83) Oxido de hierro,

84) Opcionalmente oxido de cinc,

en el que la cantidad de partes en peso de los componentes 81, 82, 83, y opcionalmente 84 utilizada en 100 partes en peso del estabilizador puede variar de 2 a 50 partes, y

C) De 0,1% a 3% en peso de un agente de curacion,

con la condicion de que el % en peso de los componentes A), 8), y C) sume 100% en peso.

En una realizacion, la base de elastomero de fluorosilicona comprende;

A1) Un polidiorganopolisiloxano perfluoroalquilo,

A2) Una carga reforzante,

A3) Un polidiorganopolisiloxano no fluorado opcional

A4) Hidroxido de cerio u oxido de cerio hidratado, y

A5) Un activador de adhesion opcional.

Esta descripcion tambien se refiere a las composiciones de elastomero de fluorosilicona curado, el proceso para su preparacion, y articulos de elaboracion preparados a partir de los elastomeros de fluorosilicona curados.

Esta descripcion ademas describe un proceso para mejorar la estabilidad termica de elastomeros de fluorosilicona curados.

Descripcion detallada

La base de elast6mero de fluorosilicona

El componente A) en la presente descripcion es una base de elastomero de fluorosilicona. En la presente memoria, una quot;base de elastomero de fluorosiliconaquot; es una composicion de silicona que, cuando se cura o vulcaniza posteriormente, proporciona un elastomero de fluorosilicona o caucho. La silicona hace referencia a organopolisiloxanos que contienen unidades de siloxano seleccionadas independientemente de unidades de siloxi (R3SiO0,5), (R2SiO), (RSiO1,5), o (SiO2), en las que R puede ser un grupo organico monovalente. Estas unidades de siloxi se pueden combinar de varias maneras para formar estructuras ciclicas, lineales o ramificadas. La fluorosilicona en la presente memoria hace referencia a un organopolisiloxano en el que al menos un R sustituyente contiene un atomo de fluor, por ejemplo, un grupo perfluoroalquilo designado como Rf.

En una realizacion, el componente A) puede ser una base de elastomero de fluorosilicona que comprende;

A1) Un polidiorganopolisiloxano perfluoroalquilo,

A2) Una carga reforzante,

A3) Un polidiorganopolisiloxano no fluorado opcional,

A4) Hidroxido de cerio u oxido de cerio hidratado, y

A5) Un activador de adhesion opcional.

cada uno de los cuales se describe con mas detalle a continuacion.

Las bases de elastomero de fluorosilicona son conocidas en la tecnica y comprenden un perfluoroalquilo polidiorganosiloxano (A1), una carga reforzante (A2), y opcionalmente un polidioroganosiloxano no fluorado (A3). De forma tipica, al menos 90% en moles de las unidades repetidas de polidiorganosiloxano que contiene perfluoroalquilo en A1 se describen mediante la formula RfCH2CH2(CH3)SiO2/2, y hasta 10% en moles de las unidades repetidas se describen mediante la formula R12SiO, Rf es un grupo perfluoroalquilo que contiene de 1 a 10 atomos de carbono, y cada R1 se selecciona, independientemente de metil, fenil y vinilo. El grupo perfluoroalquilo es de forma tipica CF3, C2F5, C3F7, C4F9, C7F15 y C10F21. Los grupos de bloqueo final del polidiorganosiloxano que contiene perfluoroalquilo son hidroxilo o triorganosililo, p. ej., trimetilsililo o dimetilvinilsililo. La eleccion de unidades repetidas y/o grupos de bloqueo final se determina por la reaccion de curado deseada para convertir la base de elastomero de fluorosilicona a un elastomero de fluorosilicona curado. Por ejemplo, cuando la base de elastomero esta curada por una combinacion de catalizador de reaccion de adiccion de organohidrogensiloxano o por un peroxido especifico de vinilo, los grupos de bloqueo final o las unidades repetidas de polidiorganosiloxano contendran radicales alquenilos como grupos de vinilo. El polidiorganosiloxano que contiene perfluoroalquilo de forma tipica tiene una viscosidad de 1000 Pa's o superior para una base de elastomero de fluorosilicona liquido y, de forma alternativa, superior a 10.000 Pa's, de modo que tiene una consistencia similar a la goma para las bases de elastomero de fluorosilicona de alta consistencia. Los polidiorganosiloxanos que contienen perfluoroalquilo utiles en el presente metodo y composicion estan disponibles comercialmente. Un polidiorganosiloxano que contiene perfluoroalquilo util en nuestra invencion se describe en US-3.179.619. Otro metodo de crear estos polidiorganosiloxanos se describe en US-3.002.951. La ultima patente U.S ensena un metodo de preparar a partir de trimeros de siloxano ciclico, un polidiorganosiloxano que contiene perfluoroalquilo de elevado peso molecular que tiene radicales de perfluoroalquilo unidos a atomos de silicio. Los trimeros de siloxano ciclico utilizados en esta ultima patente US se muestran en US-2.979. 519. Otros metodos de crear polidiorganosiloxanos que contienen perfluoroalquilo se describen en US-3.274.153; US-3.294.740 y US-3.373.138.

El polidiorganosiloxano que contiene perfluoroalquilo puede ser un tipo individual de homopolimero o copolimero o puede ser una mezcla de varios homopolimeros, copolimeros o homopolimeros y copolimeros. De forma tipica, el polidiorganosiloxano que contiene perfluoroalquilo es un polimetilo-(3,3,3-trifluoropropil)siloxano bloqueado al final con hidroxilo o bloqueado al final con vinilo, en el que al menos 99% en moles de las unidades que se repiten son metil -3,3,3-trifluoropropilsiloxi.

La cantidad del polidiorganopolisiloxano perfluoroalquilo utilizado en la composicion de elastomero de fluorosilicona que se puede curar puede variar, aunque de forma tipica comprende de 50 a 95, de forma alternativa de 60 a 90, de forma alternativa de 70 a 85, en porcentaje de peso de la composicion.

Las cargas reforzantes de la base de elastomero de fluorosilicona son de forma tipica una silice. Se encuentran disponibles comercialmente muchas formas de silice como silice de pirolisis, silice precipitada, aerogel de silice y xerogel de silice. De forma tipica, la carga reforzante de silice tiene una superficie especifica de al menos 100 m2/g y, de forma alternativa, al menos 200 m2/g. La carga reforzante de silice se puede anadir en cualquier cantidad que proporcione el refuerzo deseado sin que afecte negativamente a otras propiedades del elastomero. Generalmente, las cantidades de 5-100 partes de carga reforzante de silice por 100 partes de polidiorganosiloxano que contiene perfluoroalquilo son utiles. De este modo, la composicion de elastomero de fluorosilicona que se puede curar, puede contener un porcentaje en peso de 2,5 -47,5 de la carga reforzante.

De forma tipica la carga reforzante de silice se trata con un agente anticrepe. Este agente se puede anadir para tratar la carga reforzante de silice antes de que se anada al polidiorganosiloxano que contiene perfluoroalquilo, o se puede anadir (in situ) para tratar la carga reforzante de silice mientras el polidiorganosiloxano que contiene perfluoroalquilo se esta mezclando con la carga reforzante de silice. Ejemplos de agentes anticrepe incluyen los siguientes y sus mezclas: silanos, por ejemplo, trimetilclorosilano, dimetildiclorosilano, metiltriclorosilano, metiltrimetoxisilano y 3,3,3-trifluoropropiltrimetoxisilano; silazanos, p. ej., tetrametilldivinildisilazano, hexametildisilazano, y tetrametidi(3,3,3-trifluoropropil)disilazano; siloxanos ciclicos, p. ej., diorganosiloxanos ciclicos; y polidiorganosiloxanos de bajo peso molecular, p. ej., polidimetilsiloxano bloqueado al final con hidroxilo, polimetilvinilsiloxano bloqueado al final con hidroxilo, polimetil(3,3,3-trifluoropropil)siloxano bloqueado al final con hidroxilo y copolimeros de estos silanos, silazanos o siloxanos. Los agentes anticrepe preferidos son polidiorganosiloxanos de bajo peso molecular y silazanos. Los agentes anticrepe se pueden anadir en cualquier cantidad lo que reducira el endurecimiento del crepe y no afectara negativamente a las propiedades del elastomero. Las cantidades tipicas estan en un intervalo de 0,1 a 15 en porcentaje de peso de la base de elastomero de fluorosilicona.

El componente A3) es un polidiorganopolisiloxano no fluorado opcional. De forma tipica, el polidiorganosiloxano no fluorado opcional es una goma de polidiorganosiloxano o polimero en el que al menos 50% de los sustituyentes organicos totales unidos a los atomos de silicio son grupos metilo. Otros sustituyentes organicos en el polidiorganosiloxano pueden ser grupos vinilo o fenilo. Cuando estan presentes, los grupos vinilo deberian comprender no mas de un 2,5% del numero total de sustituyentes con enlace de silicio. Los ejemplos del componente (A3) pueden incluir; un dimetilpolisiloxano con terminacion dimetillvinilsiloxi, un copolimero con terminacion dimetillvinilsiloxi de metillvinilsiloxano y dimetilsiloxano, un copolimero con terminacion silanol de metillvinilsiloxano y dimetilsiloxano, un copolimero con terminacion dimetillvinilsiloxi de metilfenilsiloxano y dimetilsiloxano, un copolimero con terminacion dimetillvinilsiloxi de metilfenilsiloxano, metillvinilsiloxano, y dimetilsiloxano, un copolimero con terminacion dimetillvinilsiloxi de difenilsiloxano y dimetilsiloxano, un copolimero con terminacion dimetillvinilsiloxi de difenilsiloxano, metillvinilsiloxano, y dimetilsiloxano,

La eleccion de goma de polidiorganosiloxano o polimero esta determinada por la consistencia de la base de elastomero de fluorosilicona. De forma tipica los polimeros de polidiorganosiloxano se anaden a formas liquidas de las bases de elastomero de fluorosilicona mientras que las formas con una base de fluorosilicona de alta consistencia pueden utilizar polimeros o gomas de polidiorganosilozano. De forma tipica, la goma de polidiorganosiloxano tiene una plasticidad de al menos 100 mm/100 segun las medidas del plastimetro Williams, de forma alternativa las gomas tienen una plasticidad dentro del rango de 125 mm/100 a 185 mm/100.

El componente A4) es hidroxido de cerio u oxido de cerio hidratado. La adicion de hidroxido de cerio o hidrato a las composiciones de elastomero de silicona para la estabilizacion del calor es conocida. Sin embargo, dichas composiciones tienen una estabilidad frente al calor limitada, de forma tipica a 200 °C. La presente composicion estabilizadora (componente 8) proporciona estabilidades termicas de forma tipica que superan los 200 °C cuando se utilizan junto con estabilizadores termicos convencionales como oxido de cerio hidratado o hidroxido de cerio. El oxido de cerio hidratado o el hidroxido de cerio util como componente A4 incluye aquellos compuestos de cerio que tienen la formula Ce(OH)4 ' xH2O [numero de registro CAS 12014-56-1]. La cantidad de oxido de cerio hidratado o hidroxido de cerio puede variar, aunque de forma tipica comprende de 0,1% a 10% en peso de la composicion de elastomero de silicona. Para garantizar una mezcla optima y lo mas uniforme posible, de forma tipica se prepara una quot;mezcla maestraquot; del componente de oxido de cerio hidratado o hidroxido de cerio mezclando el componente A4 con una parte de la base de fluorosilicona o del componente polidiorganopolisiloxano no fluorado (A1 o A3). A continuacion, se puede anadir el componente de oxido de cerio hidratado o hidroxido de cerio del que se ha preparado una mezcla maestra a la composicion de elastomero de fluorosilicona. Dichas composiciones en las que se ha preparado una mezcla maestra que estan disponibles comercialmente y que son utiles en las presentes composiciones incluyen modificador SILASTIC@ HT-1(Dow Corning Corporation, Midland, MI, EE. UU.).

El componente A5) es un activador de adhesion opcional. Cuando se utiliza el activador de adhesion se anade a la composicion de silicona para mejorar la adhesion del elastomero de fluorosilicona a otros componentes de caucho o elastomericos en un articulo manufacturado, como un ensamblaje de tubo. De forma alternativa, el activador de adhesion se puede anadir a otra composicion o componente en un articulo fabricado. Por ejemplo, en una construccion de tubo con varias capas, el activador de adhesion opcional se puede anadir al componente de caucho de silicona, que esta en contacto con las composiciones de elastomero de fluorosilicona curado descritas. El activador de adhesion puede seleccionarse de un organohidrogenpolisiloxano modificado con fluoro que tiene la formula general

(Me3SiO)(MeHSiO)x(RfCH2CH2(Me)SiO)y(SiMe3)

en la que x e y pueden variar de 1 a 200, de forma alternativa de 5 a 100, o de forma alternativa de 10 a 50,

Me es metil, y Rf es un grupo perfluoroalquilo que contiene de 1 a 10 atomos de carbono como se ha definido anteriormente. Los organohidrogenpolisiloxanos modificados con fluoro disponibles comercialmente adecuados como componente A5 incluyen; Reticulador SYL-OFF@ Q2-7560, y Reticulador SYL-OFF@ SL-7561 (Dow Corning Corporation, Midland, MI, EE. UU.). La cantidad del activador de adhesion en la composicion puede variar, aunque de forma tipica comprende de 0 a 10, de forma alternativa de 0,5% a 5% en peso del total.

La base de elastomero de fluorosilicona tambien puede incluir cargas para favorecer la extension, como dioxido de titanio, cuarzo, oxido de magnesio, grafito, fibras de vidrio y microesferas de vidrio. La base de elastomero de fluorosilicona tambien puede incluir pigmentos, colorantes, retardantes de llama, aditivos para la estabilidad frente al calor adicional, aditivos para mejorar la compresion remanente y otros aditivos utilizados habitualmente en la tecnica del caucho.

Las bases de elastomero de fluorosilicona representativas utiles en la presente descripcion se detallan en US3.179.619; US-4.882.368; US-5.081.172 y US-5.171.773, que se incluyen en la presente memoria como referencia en su totalidad.

De forma alternativa, se pueden utilizar bases de elastomero de fluorosilicona formadas previamente disponibles comercialmente. Ejemplos representativos no limitativos de dichas bases de elastomero de fluorosilicona incluyen; SILASTIC@ FL 40-9201, FL 30-9201, LS-2840, LS2380U, LS-2860, LS-2380, y LS5-2040 (Dow Corning Corporation, Midland, MI, EE. UU.).

El componente estabilizador

El componente 8) en la presente descripcion es una composicion estabilizadora. En la presente memoria, quot;estabilizadorquot; hace referencia a una determinada combinacion de componentes (81, 82, 83, y de forma opcional 84) que se anaden a una composicion de elastomero de fluorosilicona que se puede curar con el fin de mejorar o bien la estabilidad frente al calor o la resistencia al aceite de la composicion de elastomero de fluorosilicona que posteriormente se cura. El componente estabilizador comprende;

81) Negro de carbon,

82) Carbonato de calcio,

83) Oxido de hierro, y

84) Opcionalmente oxido de cinc,

cada uno de los cuales se describe con mas detalle a continuacion.

El componente 81 es negro de carbon. El tipo y el origen del negro de carbon pueden variar. Ejemplos representativos no limitativos de negro de carbon, util como componente (81) en la presente invencion se pueden encontrar en articulos de resumen de esta clase de materiales como en: Chemical Economics Handbook-SRI International 2005, Carbon 8lack 731,3000A. De forma tipica, el negro de carbon es amorfo y tiene un contenido en carbon de al menos 98%, un tamano de particulas promedio de 0,05 micrometros, una superficie especifica de al menos 44 m2/g. Ejemplos representativos no limitativos de negro de carbon adecuado como componente 81 en la presente descripcion incluyen; Negro de carbon SUPERJET@ (L8-1011) suministrado por Elementis Pigments Inc., Fairview Heights, IL 62208, EE. UU.; SR 511 suministrado por Sid Richardson Carbon Co, 3560 W Market Street, Suite 420, Akron, OH 44333, EE. UU.; y N330, N550, N762, N990 (Degussa Engineered Carbons, Parsippany, NJ 07054, EE. UU.).

El componente 82) es carbonato de calcio. El tipo y el origen del carbonato de calcio pueden variar. Ejemplos representativos no limitativos de carbonato de calcio, util como componente (82) en la presente invencion se pueden encontrar en articulos de resumen de esta clase de materiales como en: Chemical Economics Handbook-SRI International 2007, Calcium Carbonate 724,6000A. De forma tipica, el carbonato de calcio tiene mas de 99% de CaCO3 y el tamano de particulas medio es de 5 - 6 micrometros. Ejemplos representativos no limitativos de carbonato de calcio adecuado como componente 82 en la presente descripcion incluyen; OMYA 8LP@ 3 (OMYA, Orgon, Francia).

El componente 83) es oxido de hierro. El tipo y el origen del oxido de hierro pueden variar. Ejemplos representativos no limitativos del oxido de hierro, util como componente (83) en la presente invencion se pueden encontrar en articulos de resumen de esta clase de materiales como en: Chemical Economics Handbook-SRI International 2008, Inorganic Color Pigments 575,3000A. De forma tipica, el oxido de hierro es un polvo micronizado que contiene al menos 95% de Fe2O3 y que tiene un tamano de particulas medio de 0,2 micrometros. Ejemplos representativos no limitativos de oxido de hierro adecuado como componente 83 en la presente descripcion incluyen; 8aryferrox@ 130 8M (Lanxess Deutschland, GmbH, D-51369 Leverkusen, Alemania)

El componente 84) es oxido de cinc. El tipo y el origen del oxido de cinc pueden variar. Ejemplos representativos no limitativos del oxido de hierro, util como componente (84) en la presente invencion se pueden encontrar en articulos de resumen de esta clase de materiales como en: Chemical Economics Handbook-SRI International 2007, Inorganic �inc Chemicals 798,1000A. De forma tipica, el oxido de cinc es al menos 99% de �nO y tiene un tamano de particulas medio de 0,1 micrometros, y una superficie especifica media de 9,0 m2/g. Ejemplos representativos no limitativos de oxido de cinc adecuado como componente 84 en la presente descripcion incluyen; �addox 911 (Horsehead Corp., Monaca PA 15061, EE.UU.).

La cantidad de cada componente utilizado en el estabilizador 8) puede variar del modo siguiente;

81) Negro de carbon, de 2 a 50 partes,

de forma alternativa, de 10 a 40 partes,

de forma alternativa, de 25 a 40 partes,

o de forma alternativa de 30 a 35 partes

82) Carbonato de calcio, de 2 a 50 partes,

de forma alternativa, de 10 a 40 partes,

de forma alternativa, de 25 a 40 partes,

o de forma alternativa de 30 a 35 partes,

83) Oxido de hierro, de 2 a 50 partes,

de forma alternativa, de 10 a 40 partes,

de forma alternativa, de 25 a 40 partes,

o de forma alternativa de 30 a 35 partes,

84) Oxido de cinc, de 0 a 50 partes,

de forma alternativa, de 1 a 40 partes,

o de forma alternativa de 1 a 10 partes

en el que las partes representan la cantidad de cada componente en peso 81, 82, 83, y 84 en 100 partes en peso del estabilizador.

La cantidad del estabilizador (es decir, el peso total de los componentes 81, 82, 83, y 84) utilizados en la composicion de elastomero de fluorosilicona que se puede curar pueden variar de 1,5% -40% en peso, de forma alternativa de 5% a 30% en peso, o de forma alternativa de 10% a 20% en peso de la composicion de elastomero de fluorosilicona que se puede curar total.

La manera en la que cada componente del estabilizador se anade y mezcla en la composicion de elastomero de fluorosilicona que se puede curar puede variar. Por ejemplo, se puede realizar primero una mezcla de componentes 81 -83 y opcionalmente 84 y anadir dicha mezcla a la composicion con base de elastomero de fluorosilicona. De

forma alternativa, se puede anadir y mezclar cada componente individual en cualquier orden directamente a la composicion de elastomero de fluorosilicona que se puede curar. Para garantizar una mezcla optima y lo mas uniforme posible, de forma tipica se prepara una quot;mezcla maestraquot; de cada componente estabilizador anadiendo el componente estabilizador individual con una parte del componente con base de fluorosilicona (A1 o A3). A continuacion, se puede anadir el componente estabilizador del que se ha preparado una mezcla maestra a la composicion de elastomero de fluorosilicona. La tecnica de mezcla maestra es especialmente util para la adicion de negro de carbon, oxido de hierro, y oxido de cinc. La cantidad del estabilizador requerido para una aplicacion determinada se determina facilmente por el experto en la tecnica del caucho en funcion de la seleccion de la base de caucho de fluorosilicona (A), la seleccion de la composicion del estabilizador (8), los requisitos de estabilidad frente al calor y el proceso seleccionado para preparar el elastomero de fluorosilicona curado. La composicion del estabilizador puede afectar la capacidad de proceso de la base de elastomero de fluorosilicona. Sin embargo, las tecnicas para superar dichos factores que afectan a la capacidad de proceso para los componentes anadidos similares a los estabilizadores presentes son bien conocidas. Dichas tecnicas incluyen, la variacion de la concentracion, la forma de las particulas, y la actividad superficial de dichos componentes en la base del elastomero de silicona.

G) El agente de curaci6n

Un agente de curacion se anade a la base de elastomero de fluorosilicona que contiene el estabilizador para efectuar la formacion de un elastomero de fluorosilicona curado. Los agentes de curacion preferidos son los peroxidos organicos que son bien conocidos en la tecnica de la silicona como agentes de curacion. Ejemplos especificos de peroxidos adecuados que se pueden utilizar segun el metodo de la presente invencion incluyen: 2,5dimetil-2,5-di(terc-butilperoxi)hexano; peroxido de benzoilo; peroxido de dicumilo; t-butil peroxi O-toluato; peroxicetal ciclico; t-butil hidroperoxido; t-butil peroxipivalato; peroxido de lauroilo; t-amil peroxi 2-etilhexanoato; viniltris(t-butil peroxi)silano; di-t-butil peroxido, 1,3-bis(t-butilperoxiisopropil) benceno; di-(2,4 diclorobenzoil) peroxido; 2,2,4trimetilpentil-2-hidroperoxido; 2,5-bis(t-butilperoxi)-2,5-dimetilhexina-3, t-butil-peroxi-3,5,5-trimetilhexanoato; hidroperoxido de cumeno; t-butil peroxibenzoato; y monohidroperoxido de diisopropilbenceno. La cantidad de peroxido organico no es importante. Una cantidad util comprende de 0,1% a 3% en peso de la base de elastomero de fluorosilicona que contiene el estabilizador.

La base de elastomero de fluorosilicona que contiene el estabilizador tambien se puede curar mediante otros agentes de curacion conocidos en la tecnica, por ejemplo, una combinacion de catalizador de reaccion adicion y organohidrogenpolisiloxano. El organohidrogenpolisiloxano de esta combinacion debe contener al menos 2 atomos de hidrogeno con enlace de silicio en cada molecula. Ejemplos del organohidrogenpolisiloxano incluyen copolimeros de dimetilsiloxanometilhidrogensiloxano con terminacion trimetilsiloxi, con copolimeros de dimetilsiloxanometilhidrogensiloxano con terminacion hidrogendimetilsiloxi y compuestos similares. La estructura molecular puede ser de cadena recta, ramificada o ciclica y su grado de polimerizacion (DP) deberia ser al menos 2. Entre los ejemplos del catalizador de reaccion adicion se incluyen los catalizadores de platino y de compuestos de platino, p. ej., platino negro, acido cloroplatinico, tetracloruro de platino, complejos de olefina/acido cloroplatinico, complejos de metillvinilsiloxano/acido cloroplatinico y compuestos similares; o un catalizador termoplastico de microparticulas que contiene un catalizador de platino o de compuestos de platino como se ha descrito anteriormente; compuestos de rodio y carbonilo de cobalto.

En una realizacion la composicion de elastomero de fluorosilicona que se puede curar contiene;

A1) De 50% a 90% en peso del polidiorganopolisiloxano perfluoroalquilo,

A2) De 2,5% a 47,5% en peso de la carga reforzante,

A3) De 0,1% a 5% en peso del polidiorganopolisiloxano no fluorado,

A4) De 0,1% a 10% en peso de hidroxido de cerio u oxido de cerio hidratado, y

81) De 1% a 6%, de forma alternativa de 2% a 5%, de forma alternativa de 3% a 5% en peso, de negro de carbon,

82) De 1% a 6% de forma alternativa de 2% a 5%, de forma alternativa de 3% a 5% en peso de carbonato de calcio,

83) De 1% a 6% de forma alternativa de 2% a 5%, de forma alternativa de 3% a 5% en peso de oxido de hierro, y

C) 0,1% -3% en peso del agente de curacion,

con la condicion de que el % en peso de todos los componentes sume 100% en peso. Cada uno de los componentes se describe mas arriba. En otra realizacion, la composicion de elastomero de fluorosilicona que se puede curar ademas comprende un activador de adhesion seleccionado de un organohidrogenpolisiloxano modificado con fluoro que tiene la formula promedio (Me3SiO)(MeHSiO)x(RfCH2CH2(Me)SiO)y(SiMe3), como se ha descrito anteriormente.

El intervalo de temperatura para curar la base de elastomero de fluorosilicona puede ser la temperatura ambiente o una temperatura superior. Un intervalo de temperatura preferido es de 50 °C a 250 °C. El intervalo de temperatura deberia ser suficiente para activar el catalizador utilizado.

Se puede producir un elastomero de fluorosilicona curado mezclando la composicion de fluorosilicona que se ha descrito anteriormente, conformando la composicion a una configuracion deseada, y vulcanizando para producir un elastomero de silicona fluorado curado.

La composicion elastomerica de silicona fluorada se puede formar a la configuracion deseada mediante metodos adecuados como el moldeo por compresion, el moldeo por inyeccion, el moldeo por transferencia, calandrado y extrusion.

Despues de la conformacion a la configuracion deseada, el elastomero de fluorosilicona conformado se vulcaniza, lo que ocasiona el curado de la composicion. Cuando la composicion de elastomero de fluorosilicona contiene un agente vulcanizante de peroxido organico, la composicion se vulcaniza calentando a una temperatura suficientemente alta para activar el catalizador de peroxido organico. Al realizar el moldeo, la temperatura es de forma tipica de 100 °C a 180 °C para periodos de tiempo de 15 minutos o menos. Cuando se realiza la curacion en aire caliente, como en una operacion de extrusion, la temperatura del aire puede ascender hasta 300 °C con tiempos de exposicion tan cortos que pueden ir desde 10 a 60 segundos.

El elastomero de fluorosilicona curado de la presente descripcion presenta una retencion mejorada de las propiedades fisicas despues de su exposicion a combustibles, aceites y envejecimiento a temperaturas elevadas.

En una realizacion, la composicion de elastomero de fluorosilicona curado tiene una resistencia a la traccion de al menos 7 MPa y una elongacion de al menos 200%.

En una realizacion, la resistencia a la traccion de la composicion de elastomero de fluorosilicona curado disminuye no mas de 25% tras el envejecimiento termico del elastomero de fluorosilicona curado durante 7 dias a 225 °C.

En una realizacion, la resistencia a la traccion de la composicion de elastomero de fluorosilicona curado disminuye no mas de 15% tras la exposicion del elastomero de fluorosilicona curado al aceite del motor a 175 °C durante 7 dias.

En una realizacion, la elongacion del elastomero de fluorosilicona curado disminuye no mas de 25% tras envejecer por efecto del calor el elastomero de fluorosilicona curado durante 7 dias a 225 °C.

En una realizacion, la elongacion del elastomero de fluorosilicona curado disminuye no mas de 25% tras la exposicion del elastomero de fluorosilicona curado al aceite del motor a 175 °C durante 7 dias.

Las composiciones de elastomero curado son utiles en una variedad de aplicaciones como, por ejemplo, para construir varios articulos manufacturados que incluyen aunque no de forma limitativa juntas toricas, juntas, conectores, juntas hermeticas, forros, tubos, tuberias, diafragmas, recubrimientos aislantes, valvulas, correas, mantas, revestimientos, rodillos, productos moldeados, hoja extruida, calafateos, y articulos extruidos, para usar en areas de aplicaciones que incluyen aunque no de forma limitativa el transporte incluidos los automoviles, las embarcaciones, y los aviones; plantas quimicas y petroliferas; electricas: cables internos y externos: equipo para el procesamiento de alimentos; centrales nucleares; aeronautica; aplicaciones medicas; y la industria de la perforacion de pozos de petroleo y gas y otras aplicaciones

El elastomero de fluorosilicona curado producido siguiendo el proceso de esta invencion presenta una retencion mejorada de las propiedades fisicas despues de la exposicion a combustible caliente, aceite caliente, y temperaturas elevadas. El elastomero de silicona fluorado es util en aplicaciones como tubos, juntas, diafragmas, correas, revestimientos, y juntas hermeticas que estan expuestos al combustible, aceites lubricantes, y temperaturas elevadas como las que se encuentran en los motores de los automoviles.

Los elastomeros de silicona fluorados curados son especialmente utiles para juntas toricas, conectores, y para preparar tubos, especialmente tubos para motores turbodiesel, para usar en motores de automoviles y camiones. De forma tipica, los tubos de turbocompresor estan construidos de capas de caucho de silicona (VMQ) y tejido de refuerzo con un forro interior de un fluoroelastomero (FVMQ). Las composiciones de elastomero de fluorosilicona curado de la presente descripcion son materiales especialmente utiles para la construccion de forros interiores de tubos de turbocompresor.

Ejemplos

Estos ejemplos estan destinados a ilustrar la invencion para el experto en la tecnica y no se deben interpretar como que limitan el alcance de la invencion estipulada en las reivindicaciones. Todas las mediciones y experimentos se han realizado a 23 °C, a menos que se indique lo contrario.

Materiales Descripcion

LS-2840 LS-2840 es una base de elastomero de fluorosilicona comercializada por Dow Corning Corporation (Midland, MI, EE. UU.) como caucho de fluorosilicona Silastic@ LS-2840

LS-2380U LS-2380U es una base de elastomero de fluorosilicona comercializada por Dow Corning Corporation (Midland, MI, EE. UU.) como caucho de fluorosilicona Silastic@ LS-2380 U

4-4736 4-4736 es un caucho de silicona comercializado por Dow Corning Corporation (Midland, MI, EE. UU.) como caucho de silicona Silastic@ 4-4736.

HT-1 M8 HT-1 M8 es una mezcla maestra de un 50% de hidroxido de cerio en un portador de caucho de silicona dimetilo y esta comercializado por Dow Corning Corporation (Midland, MI, EE. UU.) como modificador Silastic@ HT-1.

FeO3 M8 S 2400 Red 2 M8 - una mezcla maestra de 50% de oxido de hierro, como pigmento de oxido de hierro 8ayferrox 130 8M Red (Lanxess Corp.), en un portador de caucho de silicona dimetilo y esta comercializado por Dow Corning Mezcla maestra de color Silastic @ S2400 Red 2.

Dicup 40C Peroxido de dicumilo, 40% en CaCO3 GEO Specialty Chemicals

�nO Oxido de cinc como �addox 911 (Horsehead Corp., Monaca PA 15061, EE. UU.)

C8 Negro de carbon utilizado tal y como se suministra como negro de carbon SUPERJET@ (L8-1011) de Elementis Pigments Inc., Fairview Heights, IL 62208, EE. UU.

CaCO3 Carbonato de calcio (CaCO3) como OMYA 8LP@ 3 (OMYA,Orgon Francia)

Formulaciones

Todas las formulaciones de la prueba se han basado en una formulacion de quot;linea de base 1quot;, en la que la relacion de los componentes comprendidos se ha mantenido constante. Por lo tanto en las formulaciones de la prueba cualquiera de los cuatro aditivos evaluados, anadido solo o en cualquier combinacion, se incluia en esta formulacion

5 de la linea de base 1. La formulacion de la linea de base 1 contenia los componentes siguientes:

LS-2840 45 partes

LS-2380U 50

4-4736 5

HT-1 M8 1

Dicup 40C 1

Esto significa en la quot;linea de base 1, 1,72% C8, 3,88% FeO3 M8, 1,81% CaCO3quot; la parte de la formulacion linea de base 1 componia el 92,59% de la formulacion total (en las relaciones dadas anteriormente) y los aditivos combinados 7,41%.

Composicion

10 Todos los componentes se han pesado utilizando una balanza de laboratorio de 2 plazas a un 2% del peso deseado. Se ha utilizado un mezclador de dos rodillos de laboratorio para mezclar todas las formulaciones y las mezclas maestras que se han preparado. La laminadora no se ha calentado y la temperatura de cualquier material que se ha mezclado se ha mantenido siempre por debajo de 50 °C.

Las mezclas maestras de los polvos �adox 911, L8-1011, y 8LP 3 se han mezclado primero utilizando una laminadora de dos rodillos (Fiable). Esto se hizo para garantizar una buena dispersion de los polvos antes de su introduccion en las formulaciones de la prueba. El caucho de fluorosilicona (LS-2840) se ha utilizado como el portador para estas mezclas maestras. Puesto que era un componente principal de todas las formulaciones, se ha tenido en cuenta cualquier LS-2840 que se ha introducido en una formulacion como parte de una o mas de las mezclas maestras, y ha reducido de forma efectiva la cantidad de LS-2840 neto que era necesaria.

Para mezclar las mezclas maestras, el LS-2840 se agrupo en el rodillo mas rapido y se anadieron los aditivos y se dejo que se mezclaran con el caucho hasta que se incorporara. El material se corto y, a continuacion, se enrollo e introdujo en la laminadora y se dejo que se agrupara de nuevo. A continuacion, el material se corto, se introdujo y se dejo que se agrupara del mismo modo 9 veces mas. Posteriormente todas las mezclas maestras se colocaron dentro de bolsas de almacenamiento de plastico precintadas para garantizar que no pudieran absorber la humedad de la atmosfera.

Todas las formulaciones de la prueba tambien se elaboraron utilizando una laminadora de dos rodillos de laboratorio. Los dos componentes principales de todas las formulaciones de la prueba, LS-2840 y LS-2380U, se anadieron primero y se dejaron agrupar en el rodillo mas rapido. El resto de componentes se anadieron a continuacion, excepto el peroxido Dicup 40C, y se dejaron mezclar hasta que se incorporara. A continuacion, el material se corto del rodillo, se enrollo y se introdujo en los rodillos para que se agrupara de nuevo alrededor del rodillo. A continuacion, el material se corto, se introdujo y se dejo que se agrupara del mismo modo entre 4 y 6 veces mas.

A continuacion, el material se introdujo de nuevo en la laminadora y se dejo que se agrupara. A continuacion se anadio el peroxido y se dejo que se mezclara hasta que se incorporara. A continuacion, el material se corto del rodillo, se enrollo y se introdujo en los rodillos para que se agrupara de nuevo alrededor del rodillo. A continuacion, el material se corto, se introdujo y se dejo que se agrupara del mismo modo 9 veces mas. A continuacion, el material se paso por la laminadora utilizando un espacio entre los rodillos mas ancho para obtener una hoja continua de material de aproximadamente 0,25 cm (0,100 pulg) de espesor mas adecuada para el moldeo.

Moldeo

El aparato utilizado para moldear las tiras de prueba consistio en dos placas de soporte de aluminio de 30,5 cm x 30,5 cm x 0,10 cm (12 pulg � 12 pulg � 0,040 pulg), ambas cubiertas con un trozo de pelicula reforzada de fibra PTFE, y un bastidor de acero de 30,5 cm x 30,5 cm (12 pulg � 12 pulg) con una cavidad que media 25,4 cm x 25,4 cm x 0,19 cm (10 pulg � 10 pulg � 0,075 pulg). El material que se habia laminado previamente fuera de la laminadora, se peso para garantizar un peso de llenado apropiado para el bastidor. El material primero se prenso en frio y, a continuacion, se coloco en una prensa calentado a 170 °C durante 10 minutos a una presion de 14,5 MPa (2,100 psi).

Transcurridos los 10 minutos el material se retiro rapidamente del bastidor y se dejo enfriar en un banco de acero frio. Despues de enfriarse se escribio el numero de identificacion y las condiciones de moldeado en las tiras y se espolvoreo una ligera capa de talco sobre la superficie para impedir que la tira se adhiriera a si misma o a otras tiras durante la realizacion de la prueba.

Metodos de prueba

Todos los materiales se curaron posteriormente durante 4 horas a una temperatura de 200 °C en un horno en el que circulaba aire caliente antes de realizar la prueba

Dureza

Metodo de prueba 0099 de Dow Corning Corporate, basado en ASTM D 2240

Resistencia a la traccion, elongacion, modulo

Metodo de prueba 0137A de Dow Corning Corporate, basado en ASTM D 412

Resistencia al desgarro

Metodo de prueba 1313 de Dow Corning Corporate, basado en ASTM D 624

Envejecimiento por efecto del calor

Se prepararon muestras de prueba como en una prueba normal. A continuacion se midio su espesor y se colgaron por el extremo en un horno en el que circulaba aire caliente precalentado durante el periodo de tiempo de la prueba especificado. Las muestras se espaciaron lo suficiente para garantizar un buen flujo de aire alrededor de todos los lados de cada muestra. A continuacion, se retiraron las muestras y se dejaron enfriar y se realizaron con ellas pruebas en un plazo de entre 16 y 48 horas segun los metodos de traccion y desgarro utilizando el espesor envejecido previamente para todos los calculos de las propiedades.

Envejecimiento del aceite

El objetivo de este test era determinar la cantidad de degradacion fisica que sufre un compuesto experimental cuando se sumerge en un aceite de motor calentado durante un periodo de tiempo especifico. Las propiedades que se probaron despues del envejecimiento incluyeron la resistencia a la traccion, la elongacion, modulos de 30%, modulos de 100%, y la dureza. Estas propiedades de envejecimiento posterior se midieron utilizando los mismos metodos de prueba mencionados anteriormente y, a continuacion, se compararon con las propiedades de envejecimiento previo para calcular un porcentaje de cambio para cada una.

El equipo se compuso de calentadores de tubos de ensayo, tubos de ensayo, y condensadores refrigerados por agua para evitar que se escaparan los vapores del aceite durante la realizacion de la prueba. Se utilizo un total de 3 bloques de calentamiento, cada uno con una capacidad de 3 tubos, de modo que se pudieran realizar pruebas a 9 compuestos de prueba en cualquier momento. Se utilizo un numero limitado de termopares (6) para medir la temperatura del aceite real en cada tubo. Esto significaba que por cada bloque de calentamiento, se podia tomar la temperatura para dos de los tres tubos.

Se prepararon tiras de prueba y se cortaron 3 muestras de prueba de traccion para cada compuesto al que se iba a realizar la prueba. A continuacion se marco o se hizo una muesca a las muestras para identificarlas y se midio su espesor. Tambien se peso cada muestra para su uso en calculos de hinchamiento en volumen. En todos los casos el aceite utilizado para realizar la prueba se envejecio previamente durante 16 horas a una temperatura de 150 °C en un recipiente de vidrio de reaccion de los que se utilizan en el laboratorio antes de realizar la prueba.

Los tubos de ensayo se llenaron con una cantidad apropiada del aceite de prueba (MA4, Total Oil Co) sin calentar. Las 3 muestras para cada compuesto se colgaron conjuntamente en un sedal monofilamento de escasa longitud de tal modo que permitiera el contacto total del aceite con toda la superficie de cada una de las muestras. A continuacion, se sumergieron los sedales que contenian las muestras en los tubos llenos de aceite, dejando el extremo final del sedal fuera del tubo, de modo que cuando se instalara el condensador las muestras estuvieran suspendidas de forma segura en el aceite. Solo se coloco un sedal en cada tubo de ensayo para garantizar que no se produjese una contaminacion cruzada entre los diferentes compuestos durante la realizacion de la prueba. A continuacion, los conjuntos de prueba se colocaron en los bloques de calentamiento, que se habian calentado previamente a la temperatura de prueba especificada (175 °C). Para supervisar la temperatura real del aceite durante el envejecimiento, los termopares se enhebraron por los condensadores y se introdujeron en el aceite.

Despues de un periodo de tiempo establecido (7 dias) se retiraron las muestras, se dejaron enfriar y, a continuacion, se limpio de aceite la superficie de cada una de ellas utilizando un trapo empapado en una pequena cantidad de acetona. A continuacion, se pesaron las muestras para determinar la cantidad de hinchamiento y tambien se midio la dureza de cada una de ellas. A continuacion, se realizo una prueba en las muestras como en una prueba de traccion tipica, utilizando el espesor envejecido previamente.

� d�as�� C

Ensa�o �

linea de base 1, 1,94% C8, 4% FeO3 M8, 0,05% CaCO3 linea de base 1, 1,72% C8, 3,88% FeO3 M8, 1,81% CaCO3 linea de base 1, 1,94% C8, 3,99% FeO3 M8 linea de base 1, 1,82% C8, 4% FeO3 M8, 0,96% CaCO3 linea de base 1, 1,69% C8, 4% FeO3 M8, 2,08% CaCO3 linea de base 1

Ensa�o �

linea de base 1, 5,33% C8, 1,33% FeO3 M8 linea de base 1, 4% C8, 4% FeO3 M8, 4% CaCO3 linea de base 1, 4% �nO, 4% FeO3 M8 linea de base 1, 3,5% �nO, 3,5% C8, 1,5% CaCO3 linea de base 1, 4% FeO3 M8, 4% CaCO3linea de base 1, 4% �nO, 2,67% FeO3 M8, 4% CaCO3 linea de base 1

Iniciales Traccion E8 Mod 30 Mod 100 Duro Desgarro MPa % MPa MPa ShA N/mm

8,93 300 0,85 2,35 57 21,3 8,69 288 0,88 2,42 57 19,8 8,86 293 0,88 2,50 57 22,0 9,03 299 0,87 2,42 57 21,7 8,95 302 0,92 2,51 57 20,6 10,18 328 0,80 2,19 58 22,2

7,93 248 1,05 3,06 61 18,6 7,39 252 1,05 2,70 62 17,3 9,12 301 0,83 2,30 58 19,8 7,87 253 0,99 2,73 60 21,2 8,75 293 0,88 2,34 58 20,4 8,46 286 0,90 2,38 58 20,6 9,63 304 0,84 2,33 57 21,5

En%ejecido Traccion E8 Mod 30 Mod 100 Duro MPa % MPa MPa ShA

7,64 246 1,03 2,76 63 7,79 248 1,05 2,84 63 7,75 241 1,07 2,91 63 7,70 246 1,03 2,79 63 7,74 243 1,09 2,98 63 8,14 259 1,02 2,79 62

7,07 204 1,38 3,72 66 7,03 209 1,34 3,47 67 7,65 240 1,15 2,99 64 6,86 200 1,26 3,30 65 7,73 245 1,10 3,04 63 7,24 220 1,20 3,28 64 8,29 259 1,08 2,87 62

Cam ioTraccion E8 Mod 30 Mod 100 Duro % % % % pts

-14-18 21 18 6 -10-1419 17 6 -13-18 22 17 5 -15-18 18 15 6 -13-1918 19 6 -20-2128 27 5

-11-18 31 22 5 -5 -1728 28 5 -16-2039 30 6 -13-2127 21 5 -12-1625 30 5 -14-2333 38 6 -14-1529 23 5 Envejecimiento por efecto del calor 7 dias a 250 °C

d�as �� C Iniciales

Traccion E8 MPa %

Ensa o �

linea de base 1, 1,94% C8, 4% FeO3 M8, 0,05% CaCO3 8,93 300 linea de base 1, 1,72% C8, 3,88% FeO3 M8, 1,81% CaCO3 8,69 288 linea de base 1, 1,94% C8, 3,99% FeO3 M8 8,86 293 linea de base 1, 1,82% C8, 4% FeO3 M8, 0,96% CaCO3 9,03 299 linea de base 1, 1,69% C8, 4% FeO3 M8, 2,08% CaCO3 8,95 302 linea de base 1 10,18 328

Ensa o �

linea de base 1, 5,33% C8, 1,33% FeO3 M8 7,93 248 linea de base 1, 4% C8, 4% FeO3 M8, 4% CaCO3 7,39 252 linea de base 1, 4% �nO, 4% FeO3 M8 9,12 301 linea de base 1, 3,5% �nO, 3,5% C8, 1,5% CaCO3 7,87 253 linea de base 1, 4% FeO3 M8, 4% CaCO3 8,75 293 linea de base 1, 4% �nO, 2,67% FeO3 M8, 4% CaCO3 8,46 286 linea de base 1 9,63 304

Envejecimiento por efecto del calor 42 dias a 200 °C

Mod 30 Mod 100 Duro Desgarro MPa MPa ShA N/mm

0,85 2,35 57 21,3 0,88 2,42 57 19,8 0,88 2,50 57 22,0 0,87 2,42 57 21,7 0,92 2,51 57 20,6 0,80 2,19 58 22,2

1,05 3,06 61 18,6 1,05 2,70 62 17,3 0,83 2,30 58 19,8 0,99 2,73 60 21,2 0,88 2,34 58 20,4 0,90 2,38 58 20,6 0,84 2,33 57 21,5

En%ejecido

Traccion E8 MPa %

5,62 193 5,92 215 5,39 185 6,21 215 6,02 202 4,82 169

4,30 151 4,74 172 4,03 155 4,83 167 4,64 171 4,85 175 4,56 165

Mod 30 Mod 100 Duro MPa MPa ShA

1,12 2,87 63 1,13 2,83 64 1,13 2,92 64 1,16 2,88 64 1,20 3,12 65 1,16 2,94 63

1,33 3,07 68 1,34 3,11 66 1,16 2,74 63 1,32 3,17 67 1,17 2,95 63 1,23 3,06 63 1,11 2,83 63

Cam io

Traccion %

-37-32-39-31-33-53

-46-36-56-39-47-43-53

E8 Mod 30 Mod 100 Duro % % % pts

-: 36 32 22 6,2 -25 28 17 7,1 -37 28 17 6,6 -28 33 19 7,3 -33 30 24 7,3 -48 45 34 5,4

-: 3927 0 6,2 -32 28 15 4,0 -49 40 19 5,3 -34 33 16 7,1 -42 33 26 5,6 -39 37 29 5,1 -46 32 21 5,9

�� d�as �C Iniciales

Traccion MPa

Ensa o �

linea de base 1, 1,94% C8, 4% FeO3 M8, 0,05% CaCO3 8,93 linea de base 1, 1,72% C8, 3,88% FeO3 M8, 1,81% CaCO3 8,69 linea de base 1, 1,94% C8, 3,99% FeO3 M8 8,86 linea de base 1, 1,82% C8, 4% FeO3 M8, 0,96% CaCO3 9,03 linea de base 1, 1,69% C8, 4% FeO3 M8, 2,08% CaCO3 8,95 linea de base 1 10,18

Ensa o �

linea de base 1, 5,33% C8, 1,33% FeO3 M8 7,93 linea de base 1, 4% C8, 4% FeO3 M8, 4% CaCO3 7,39 linea de base 1, 4% �nO, 4% FeO3 M8 9,12 linea de base 1, 3,5% �nO, 3,5% C8, 1,5% CaCO3 7,87 linea de base 1, 4% FeO3 M8, 4% CaCO3 8,75 linea de base 1, 4% �nO, 2,67% FeO3 M8, 4% CaCO3 8,46 linea de base 1 9,63

Envejecimiento del aceite 7 dias a 175 °C

E8 Mod 30 Mod 100 Duro Desgarro % MPa MPa ShA N/mm

300 0,85 2,35 57 21,3 288 0,88 2,42 57 19,8 293 0,88 2,50 57 22,0 299 0,87 2,42 57 21,7 302 0,92 2,51 57 20,6 328 0,80 2,19 58 22,2

248 1,05 3,06 61 18,6 252 1,05 2,70 62 17,3 301 0,83 2,30 58 19,8 253 0,99 2,73 60 21,2 293 0,88 2,34 58 20,4 286 0,90 2,38 58 20,6 304 0,84 2,33 57 21,5

En%ejecido

Traccion E8 MPa %

6,70 199 6,60 204 6,71 198 6,73 197 6,57 192 6,16 182

6,38 172 6,02 168 5,53 170 6,17 167 5,82 181 5,36 161 5,84 182

Mod 30 Mod 100 Duro MPa MPa ShA

1,18 3,12 64 1,17 3,04 65 1,21 3,17 65 1,22 3,27 66 1,24 3,37 66 1,20 3,21 64

1,47 3,88 69 1,45 3,73 69 1,22 3,18 65 1,46 3,74 69 1,21 3,25 64 1,28 3,38 66 1,17 3,08 63

Cam io

Traccion %

-25-24-24-25-27-40

-20-19-39-22-33-37-39

E8 Mod 30 Mod 100 Duro % % % pts

-: 3439 33 7 -2933 25 9 -3238 27 8 -3440 35 9 -3735 34 9 -4450 46 7

-: 3140 27 8 -3338 38 7 -4347 38 7 -3447 37 9 -38 38 39 6 -4342 42 7 -4039 32 7

d�as�� C ACEI�E �A

�ormulacion

Ensa o �

linea de base 1, 1,94% C8, 4% FeO3 M8, 0,05% CaCO3 linea de base 1, 1,72% C8, 3,88% FeO3 M8, 1,81% CaCO3linea de base 1, 1,94% C8, 3,99% FeO3 M8 linea de base 1, 1,82% C8, 4% FeO3 M8, 0,96% CaCO3 linea de base 1, 1,69% C8, 4% FeO3 M8, 2,08% CaCO3 linea de base 1

Iniciales

Traccion MPa

9,28

9,10

9,05

9,37

8,87

10,74

E8%

Mod 30 Mod 100 MPa MPa

0,87 2,59

0,87 2,58 0,89 2,62 0,92 2,66 0,92 2,57 0,80 2,37

En%ejecido

Traccion E8 MPa %

7,76 260

7,03 246 8,00 270 7,51 258 7,35 256 7,61 253

Mod 30 MPa

0,82

0,880,940,930,920,74

Mod 100MPa

2,60

2,532,652,582,622,48

Cam io

Traccion %

-: 16

-23-12-20-17-29

Mod E8 Mod 30 100 % % %

-12-6 0

-141 -2 -56 1 -121 -3 -110 2 -22-8 5

d�as�� C ACEI�E �A

�ormulacion

Ensa o �

linea de base 1, 5,33% C8, 1,33% FeO3 M8 linea de base 1, 4% C8, 4% FeO3 M8, 4% CaCO3 linea de base 1, 4% �nO, 4% FeO3 M8 linea de base 1, 3,5% �nO, 3,5% C8, 1,5% CaCO3 linea de base 1, 4% FeO3 M8, 4% CaCO3 linea de base 1, 4% �nO, 2,67% FeO3 M8, 4% CaCO3 linea de base 1

Iniciales

Traccion MPa

8,34 8,18 10,20 8,60 9,62 9,54 10,57

E8%

Mod 30 Mod 100 MPa MPa

1,00 2,98 1,03 2,89 0,85 2,49 0,96 2,94 0,82 2,26 0,87 2,50 0,81 2,35

En%ejecido

Traccion E8 MPa %

6,96 239 6,48 239 8,11 280 7,29 239 6,80 244 6,97 239 7,76 267

Mod 30 Mod 100 MPa MPa

0,98 2,89 0,96 2,72 0,87 2,50 1,01 2,85 0,86 2,38 0,89 2,52 0,64 2,38

Cam io

Traccion %

-17-21-20-15-29-27-27

Mod E8 Mod 30 100 % % %

-7-2 -3 -11 -7 -6 -132 0 -95 -3 -235 5 -212 1 -17 -21 1

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composicion de elastomero de fluorosilicona que se puede curar que comprende:

A) De 70% a 95% en peso de una base de elastomero de fluorosilicona, 8) De 1,5% a 40% en peso de un estabilizador que comprende; 81) Negro de carbon, 82) Carbonato de calcio, 83) Oxido de hierro, 84) Opcionalmente oxido de cinc,

en el que la cantidad de partes en peso de los componentes 81, 82, 83, y opcionalmente 84 utilizada en 100 partes en peso del estabilizador varia de 2 a 50 partes, y C) De 0,1% a 3% en peso de un agente de curacion, con la condicion de que el % en peso de los componentes A), 8), y C) sume 100% en peso.
2.

La composicion de elastomero de fluorosilicona que se puede curar de la reivindicacion 1, caracterizada por que la base de elastomero de fluorosilicona comprende; A1) Un polidiorganopolisiloxano perfluoroalquilo, A2) Una carga reforzante, A3) Un polidiorganopolisiloxano no fluorado opcional

A4) Hidroxido de cerio u oxido de cerio hidratado, y A5) Un activador de adhesion opcional.
3.

La composicion de elastomero de fluorosilicona que se puede curar de la reivindicacion 1 o 2, caracterizada por que 100 partes de peso del estabilizador contiene De 10 a 40 partes 81) negro de carbon,

De 10 a 40 partes 82) carbonato de calcio, y De 10 a 40 partes 83) oxido de hierro.
4.

Una composicion de elastomero de fluorosilicona que se puede curar segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende: A1) De 50% a 90% en peso del polidiorganopolisiloxano perfluoroalquilo, A2) De 2,5% a 47,5% en peso de la carga reforzante, A3) De 0,1% a 5% en peso del polidiorganopolisiloxano no fluorado, A4) De 0,1% a 10% en peso de hidroxido de cerio u oxido de cerio hidratado, y 81) De 1% a 6% en peso de negro de carbon, 82) De 1% a 6% en peso de carbonato de calcio, 83) De 1% a 6% en peso de oxido de hierro, y

C) De 0,1% - 3% en peso del agente de curacion, con la condicion de que el % en peso de todos los componentes sume 100% en peso.
5.

La composicion de elastomero de fluorosilicona que se puede curar de la reivindicacion 4 que comprende ademas un activador de adhesion seleccionado de un organohidrogenpolisiloxano modificado con fluoro que tiene la formula promedio (Me3SiO)(MeHSiO)x(RfCH2CH2(Me)SiO)y(SiMe3)

en donde x e y es de 1 a 200,

Me es metil, y Rf es un grupo perfluoroalquilo que contiene de 1 a 10 atomos de carbono.
6.

Un proceso para preparar un elastomero de fluorosilicona curado que comprende; i) La conformacion de una mezcla de la composicion de una cualquiera de las reivindicaciones 1 -5 a una configuracion, y

ii) La vulcanizacion de la mezcla configurada, para producir el elastomero de fluorosilicona curado.
7.

El elastomero de fluorosilicona curado preparado por el proceso de la reivindicacion 6.
8.

El elastomero de fluorosilicona curado de la reivindicacion 7, caracterizado por que el elastomero de fluorosilicona curado tiene una resistencia a la traccion de al menos 7 MPa y una elongacion de al menos 200%.
9.

El elastomero de fluorosilicona curado de la reivindicacion 7 u 8, caracterizado por que la resistencia a la traccion del elastomero de fluorosilicona curado disminuye no mas de 25% tras el envejecimiento termico del elastomero de fluorosilicona curado durante 7 dias a 225 °C.
10.

El elastomero de fluorosilicona curado de una cualquiera de las reivindicaciones 7, 8 o 9, caracterizado por que la resistencia a la traccion del elastomero de fluorosilicona curado disminuye no mas de 25% tras la exposicion del elastomero de fluorosilicona curado al aceite del motor a 175 °C durante 7 dias.
11.

El elastomero de fluorosilicona curado de una cualquiera de las reivindicaciones 7, 8, 9 o 10, caracterizado por que la elongacion del elastomero de fluorosilicona curado disminuye no mas de 25% tras el envejecimiento termico del elastomero de fluorosilicona curado durante 7 dias a 225 °C.
12.

El elastomero de fluorosilicona curado de una cualquiera de las reivindicaciones 7, 8, 9, 10 u 11, caracterizado por que la elongacion del elastomero de fluorosilicona curado disminuye no mas de 25% tras la exposicion del elastomero de fluorosilicona curado al aceite del motor a 175 °C durante 7 dias.
13.

Un articulo manufacturado que comprende el elastomero de fluorosilicona curado de una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 12.
14.

El articulo manufacturado de la reivindicacion 13, caracterizado por que dicho articulo esta seleccionado de juntas toricas, juntas, juntas hermeticas, forros, tubos, tuberias, diafragmas, recubrimientos aislantes, valvulas, correas, mantas, revestimientos, rodillos, productos moldeados, hoja extruida, calafateos, y articulos extruidos.
15.

Una estructura de tubo que comprende un forro interior que contiene el elastomero de fluorosilicona curado de una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 12.
16.

Un metodo para mejorar la estabilidad frente al calor o la resistencia al calor de un elastomero de fluorosilicona curado que comprende: I) La mezcla de un estabilizador con una base de elastomero de fluorosilicona y un agente de curacion, comprendiendo dicho estabilizador; 81) Negro de carbon, 82) Carbonato de calcio, 83) Oxido de hierro, y

84) Opcionalmente oxido de cinc, II) La vulcanizacion de la base de elastomero de fluorosilicona que contiene el estabilizador.
17.

Uso de una composicion de elastomero de fluorosilicona que se puede curar segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 en la preparacion de un articulo manufacturado.