ES2364268T3 - Una membrana de fibra hueca reforzada mediante malla. - Google Patents
Una membrana de fibra hueca reforzada mediante malla. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2364268T3 ES2364268T3 ES02026922T ES02026922T ES2364268T3 ES 2364268 T3 ES2364268 T3 ES 2364268T3 ES 02026922 T ES02026922 T ES 02026922T ES 02026922 T ES02026922 T ES 02026922T ES 2364268 T3 ES2364268 T3 ES 2364268T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- resin
- mesh
- hollow fiber
- fiber membrane
- thin film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 83
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title description 3
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims abstract description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 23
- 150000002433 hydrophilic molecules Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000010408 film Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims abstract description 10
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims abstract description 9
- -1 glycol compound Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229920006350 polyacrylonitrile resin Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims abstract description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000002345 surface coating layer Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920003055 poly(ester-imide) Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 9
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 238000013459 approach Methods 0.000 claims description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 claims description 2
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 claims description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 claims 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims 1
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 claims 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 37
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 18
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 10
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 10
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 10
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 108060003552 hemocyanin Proteins 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/10—Supported membranes; Membrane supports
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/0011—Casting solutions therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/08—Hollow fibre membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/02—Details relating to pores or porosity of the membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/04—Characteristic thickness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/36—Hydrophilic membranes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/131—Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
- Y10T428/1317—Multilayer [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/131—Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
- Y10T428/1317—Multilayer [continuous layer]
- Y10T428/1321—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2935—Discontinuous or tubular or cellular core
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2938—Coating on discrete and individual rods, strands or filaments
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2973—Particular cross section
- Y10T428/2975—Tubular or cellular
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/298—Physical dimension
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
Abstract
Una membrana de fibra hueca reforzada mediante malla, caracterizada porque comprende un material de refuerzo de una malla tubular y una película fina resinosa polimérica que recubre a la superficie del material de refuerzo, teniendo dicha película fina resinosa polimérica una capa de revestimiento superficial con microporos que tienen un diámetro en el intervalo de 0,01 a 1 μm y una capa interna de una estructura esponjosa con microporos que tienen un diámetro menor de 10 μm, y en la que no existen microporos que tienen un diámetro mayor de 10 μm, en la que la película fina resinosa polimérica está hecha de una solución lubricante de hilado constituida por resina polimérica, disolvente orgánico, polivinilpirrolidona y compuesto hidrófilo, siendo dicha resina polimérica resina de polisulfona, resina de polietersulfona, resina de polisulfona sulfonada, resina de fluoruro de polivinilideno (PVDF), resina de poliacrilonitrilo (PAN), resina de poliimida, resina de poliamidaimida o resina de poliésterimida y dicho compuesto hidrófilo es agua o un compuesto de glicol.
Description
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Campo de la invención
La presente invención se refiere a una membrana de separación polimérica que tiene una excelente resistencia química, fiabilidad frente a filtraciones, resistencia mecánica y permeabilidad al agua, y más particularmente, a una membrana de fibra hueca compuesta.
Recientemente, las membranas de separación poliméricas se están utilizando en campos más diversos así como en campos de aplicación existentes con la mejora de sus técnicas. Particularmente, con la importancia del medioambiente, su demanda está aumentando en el campo del tratamiento de aguas. En todos los campos de aplicación de las membranas de separación, una resistencia mecánica siempre destaca como un factor importante así como la selectividad y la permeabilidad al agua. Particularmente, en el campo del tratamiento de aguas, se requiere necesariamente una excelente resistencia mecánica, simultáneamente con una alta permeabilidad, desde el punto de vista de la fiabilidad de un sistema de membrana de separación.
Una membrana en forma de fibra hueca tiene una alta permeabilidad por área de instalación y es adecuada para el tratamiento de aguas, mientras que su resistencia mecánica ha sido un problema a resolver debido a las características de una estructura de membrana porosa. Por lo tanto, una membrana de fibra hueca está reforzada con un tejido o una malla tubular que tiene una excelente resistencia como soporte de la membrana de separación.
Descripción de la técnica relacionada
Dicha idea general de una membrana compuesta es un hecho bien conocido. Técnicas de la misma se describen en la Patente de Estados Unidos Nº 4.061.821, la Patente de Estados Unidos Nº 3.644.139, la Patente de Estados Unidos Nº 5.472.602 y similares.
Entre ellas, una idea general de una membrana de fibra hueca compuesta que usa una malla tubular se describió por primera vez en la Patente de Estados Unidos Nº 4.061.821 de Hayano et al. En esta técnica, sin embargo, la malla tubular no se usa como soporte de recubrimiento, sino que está completamente embebida en la membrana para compensar una reducción de permeabilidad al agua debida a la retracción ocurrida cuando una membrana de tipo fibra hueca de acrilonitrilo se usa en solitario a una temperatura superior a 80ºC. Dicha membrana compuesta tiene un mayor grosor que la fina película que recubre a un soporte, y la malla embebida aumenta la resistencia al flujo de fluido para reducir de este modo significativamente la permeabilidad al agua.
A diferencia de la técnica anterior, en la Patente de Estados Unidos Nº 5.472.602, un material de refuerzo no está embebido en la membrana, sino que recubre a su superficie con una fina película mediante un método de recubrimiento de la membrana plana existente. En la fabricación de una membrana de fibra hueca compuesta que tiene una capa de película fina recubriendo la superficie de un material de refuerzo o material de soporte de una malla tubular, la estabilidad termodinámica difiere de acuerdo con la composición de una solución lubricante que se usará para el recubrimiento. Esto determina la estructura de la capa de película fina de recubrimiento.
Es decir, en el caso de una solución lubricante termodinámicamente estable, ésta tiene una estructura de tipo dedo. Por el contrario, una solución lubricante con una baja estabilidad termodinámica tiene una estructura esponjosa sin región de defecto. Por ejemplo, en el caso de una solución lubricante usada como disolvente que tiene un gran poder disolvente tal como N-metil-2-pirrolidona (NMP) entre disolventes orgánicos, puede formar fácilmente una estructura de tipo dedo, dado que tiene una alta estabilidad termodinámica.
Adicionalmente, la permeabilidad al agua y la resistencia mecánica de la membrana de toda la fibra hueca compuesta depende de la estructura y las propiedades de la capa de película fina. Esto es porque la capa de película fina tiene pequeños poros y una resistencia mecánica más baja que un material de refuerzo de malla tubular que tiene poros relativamente mucho más grandes y una mayor resistencia. En otras palabras, el filtrado que ha pasado a través de la capa de película fina pasa a través de una capa de soporte de malla con poros relativamente grandes sin una gran resistencia. Aunque, dado que la capa de película fina tiene una gran resistencia al flujo, la permeabilidad al agua de toda la membrana se determina de acuerdo con una estructura microporosa y la porosidad de la capa de película fina.
En vista de la resistencia, la resistencia a la tracción, la resistencia a la presión y similares son complementadas por el material de refuerzo de malla que tiene una resistencia mecánica muy superior. Sin embargo, si la resistencia de la película fina se reduce, la película fina se separa o resulta dañada.
En la Patente de Estados Unidos Nº 4.061.821 y la Patente de Estados Unidos Nº 5.472.602, la importancia de la estructura de capa de película fina de recubrimiento se pasó por alto con respecto a la presente invención. Particularmente, la estructura de la capa de película fina en las dos técnicas anteriores tiene una región porosa
mayor de 5 m en una capa interna de un revestimiento superficial, es decir, la capa interna tiene algunos microporos que tienen un diámetro de poro mayor de 5 m.
La figura 2 es una vista de sección en despiece ordenado de una membrana de fibra hueca compuesta descrita en la Patente de Estados Unidos Nº 4.061.821; y la figura 3 es una vista de sección en despiece ordenado de una membrana de fibra hueca compuesta descrita en la Patente de Estados Unidos Nº 5.472.602. Estas membranas tienen una estructura similar a un dedo como se muestra en las figuras 2 y 3 y tienen un macrovacío que funciona como defecto en la capa de película fina.
Como se ve a partir del hecho bien conocido, pueden actuar como defecto al expresar las propiedades mecánicas de la película fina. Particularmente, cuando el revestimiento superficial de una capa densa resulta dañado, un material capaz de ser cortado por la capa interna se permeabiliza. Esto reduce la fiabilidad frente a filtraciones de la membrana relativamente.
La membrana de fibra hueca compuesta es adecuada, particularmente para módulos de filtración en el campo del tratamiento de aguas debido a su superior resistencia mecánica. En dicho módulo de filtración, existe una posibilidad de dañar la superficie de la membrana mediante la fricción y el impacto físico generados entre membranas debido a la aireación.
El documento US-A-5 472 607 describe una membrana semipermeable de fibra hueca que comprende una malla, una capa interna, una capa intermedia, una capa externa y un revestimiento superficial. La capa interna recubre a la malla y comprende poros que tienen diámetros preferentemente en el intervalo de 10 m a 200 m, en la que los poros están presentes en una distribución estadística normal.
El documento WO 00/78473 A describe una membrana de fibra hueca que comprende una malla tubular que está soportada por una película polimérica tubular. La película polimérica puede comprender varias capas. En la figura 4 se muestra una realización preferida. La capa interna 38 tiene un tamaño de poro de más de 10 m.
El documento Kim J.-H et al, “Effect of PEG additive on membrane formation by phase inversion”, Journal of Membrane Science, 138 (1998), 153-163, describe el efecto del aditivo de PEG sobre la formación de membranas mediante inversión de fase. Se proporcionan consideraciones termodinámicas y cinéticas para el efecto de PEG como agente formador de poros en la solución de moldeo.
Es un objeto de la presente invención proporcionar una membrana de fibra hueca que tiene una excelente resistencia mecánica, fiabilidad frente a filtraciones, y permeabilidad al agua recubriendo con una película fina resinosa polimérica al soporte de una malla.
La presente invención proporciona una membrana de fibra hueca que tiene una película fina resinosa polimérica, que comprende una capa de revestimiento superficial de una estructura densa y una capa interna de una estructura esponjosa en la que los diámetros de los poros aumentan continua y gradualmente a medida que se aproximan al eje central de la fibra hueca, que recubre al material de refuerzo de una malla tubular.
Además, la presente invención proporciona una membrana de fibra hueca que tiene una alta porosidad, resistencia mecánica y fiabilidad frente a filtraciones así como excelente permeabilidad al agua formando microporos de tipo gradiente de menos de 10 m en la capa interna de una estructura esponjosa de la membrana de fibra hueca.
La estructura de película fina resinosa polimérica de la membrana de fibra hueca de la presente invención puede prepararse especificando la composición (incluyendo aditivos) de una solución lubricante de hilado y regulando la estabilidad termodinámica de la solución lubricante de hilado.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN
La membrana de fibra hueca que tiene una excelente resistencia mecánica, fiabilidad frente a filtraciones y permeabilidad al agua de acuerdo con la presente invención se caracteriza en la reivindicación 1.
La presente invención se describirá a continuación con detalle.
La membrana de fibra hueca de la presente invención tiene una estructura en la que una película fina resinosa polimérica recubre a la superficie del material de refuerzo de una malla tubular. La película fina resinosa polimérica comprende una capa de revestimiento superficial de una estructura densa y una capa interna de una estructura esponjosa. La capa de revestimiento superficial está formada con microporos que tienen un diámetro en el intervalo de 0,01 a 1 m. La capa interna está formada con microporos que tienen un diámetro menor de 10 m, preferentemente, 5 m.
La presente invención se caracteriza porque: no tiene ninguna región porosa mayor de 10 m (en lo sucesivo la denominaremos “región de defecto”) en la capa interna de la película fina resinosa polimérica, es decir, no existen microporos que tengan un diámetro mayor de 10 m. En un caso en el que no existe ninguna región de defecto mayor de 10 m en la capa interna, la fiabilidad frente a filtraciones puede reducirse enormemente. Preferentemente, los diámetros de microporos formados en la capa interna de la estructura esponjosa aumentan continua y gradualmente a medida que se aproximan a la dirección central de la membrana de fibra hueca.
Para mejorar tanto la resistencia mecánica como la permeabilidad al agua, es preferible que el grosor de la película fina resinosa polimérica sea menor de 0,2 mm y la longitud de la película fina resinosa polimérica que haya penetrado en el material de refuerzo sea menor del 30% del grosor del material de refuerzo.
La película fina resinosa polimérica está hecha de una solución lubricante de hilado constituida por resina polimérica, disolvente orgánico, polivinilpirrolidona y compuesto hidrófilo.
La membrana de fibra hueca de la presente invención puede prepararse haciendo pasar a una malla tubular (material de refuerzo) a través de la parte central de una boquilla tubular doble e introduciendo simultáneamente una solución lubricante de hilado para la película fina resinosa polimérica sobre la superficie de la malla a través de la boquilla, recubriendo con la solución lubricante de hilado a la malla, extrudiéndolas en el aire fuera de la boquilla, coagulándolas en un líquido de coagulación externo para formar la membrana de fibra hueca, y lavándola y secándola.
En este momento, la solución lubricante de hilado para la película fina resinosa polimérica se obtiene disolviendo la resina polimérica, polivinilpirrolidona y el compuesto hidrófilo en un disolvente orgánico. La polivinilpirrolidona y el compuesto hidrófilo se usan como aditivo. La solución lubricante de hilado está compuesta por resina polimérica del 10 al 50% en peso, polivinilpirrolidona y un compuesto hidrófilo del 9 al 30% en peso y un disolvente orgánico del 20 al 89% en peso.
La resina polimérica es resina de polisulfona, resina de polietersulfona, resina de polisulfona sulfonada, resina de fluoruro de polivinilideno (PVDF), resina de poliacrilonitrilo (PAN), resina de poliimida, resina de poliamidaimida y resina de poliésterimida. El disolvente orgánico es dimetilacetamida, dimetilformamida o una solución compuesta de las mismas.
El compuesto hidrófilo es agua o un compuesto de glicol, más preferentemente, polietilenglicol que tiene un peso molecular menor de 2.000. Dado que el agua o el compuesto de glicol, que es hidrófilo, reduce la estabilidad de la solución lubricante de hilado, es más probable que se forme una estructura relativamente porosa.
Es decir, a medida que la estabilidad de la solución lubricante de hilado aumenta, es más probable que se forme una estructura similar a un dedo debido a que una región de defecto (microporos que tienen un diámetro mayor de 10 m) se forma en la membrana. La presente invención reduce la estabilidad de la solución lubricante de hilado añadiendo agua o un compuesto de glicol, un aditivo, simultáneamente para aumentar la permeabilidad al agua haciendo a la membrana hidrófila.
Mientras tanto, en el proceso de producción de la membrana de fibra hueca, para recubrir de forma uniforme con una película fina resinosa polimérica a la superficie del material de refuerzo de la malla tubular a un grosor predeterminado, la velocidad con la que se hace avanzar a la malla tubular y la cantidad de la solución lubricante de hilado introducida en la boquilla deben equilibrarse entre sí. La relación entre la tasa de introducción de una solución lubricante de hilado y la velocidad de una malla tubular se expresa mediante la fórmula:
[en la que Q indica la tasa de introducción de solución lubricante por tiempo, indica la densidad de la solución lubricante, indica la velocidad de avance de la malla, D0 indica el diámetro externo de la malla y T indica el grosor de la solución lubricante con la que se recubrirá.]
Como se ve a partir de la fórmula anterior, en el caso en que la velocidad de avance de la malla es alta, se forma una fina capa de recubrimiento. En el caso en que la velocidad de avance de la malla es extremadamente alta con respecto a la tasa de introducción de la solución lubricante de hilado, se produce una membrana no uniforme sin capa de recubrimiento en algunas partes. En caso contrario, se produce una membrana no uniforme con una capa de recubrimiento parcialmente gruesa. Es decir, puede saberse que existe una proporción de velocidad óptima para producir de forma estable una membrana con un grosor uniforme.
Cuando la proporción (k) de la tasa de introducción de la solución lubricante de hilado (Q) y la velocidad de avance de la malla (v) con respecto al diámetro externo de una unidad (D0) de malla está en el intervalo de 200 a 3.000 (g/m2), se consigue un recubrimiento óptimo. Cuanto mayor se vuelve el valor de k, más gruesa se vuelve la capa de recubrimiento.
5
10
15
20
25
30
35
40
El rendimiento de la membrana de fibra hueca producida cuando el valor de k está en el intervalo de 500 a 2.500 (g/m2) es más preferible.
Sobre la capa de película fina resinosa polimérica de la membrana de fibra hueca producida mediante el método descrito anteriormente, se forman una capa de revestimiento superficial densa y una capa interna que tiene una estructura esponjosa. La estructura esponjosa de la capa interna se vuelve gradualmente más grande a medida que se aproxima al centro de la membrana de fibra hueca y no tiene ninguna región de defecto mayor de 10 m. Esto puede observarse en la figura 1, que muestra una fotografía de microscopio electrónico de barrido de la sección transversal de la membrana rompiendo la capa de película fina resinosa polimérica de la membrana de fibra hueca producida de acuerdo con la presente invención.
Como se ha descrito anteriormente, dado que la membrana de fibra hueca de la presente invención está reforzada con una malla tubular y no tiene ninguna región de defecto mayor de 10 m en la capa interna de la capa de película fina resinosa polimérica, tiene una excelente permeabilidad al agua, fiabilidad frente a filtraciones y resistencia mecánica.
En la presente invención, los rendimientos y estructuras de la membrana de fibra hueca se evalúan mediante el siguiente método.
-
- Permeabilidad al agua
La permeabilidad al agua se midió preparando un mini-módulo que tenía una longitud efectiva de 25 a 30 cm en la membrana de fibra hueca y haciendo pasar a agua pura a través del módulo durante un periodo predeterminado mediante el método de flujo de fuera hacia dentro a una presión de succión de 100 mm de Hg a una temperatura de 25ºC.
-
- Capacidad de rechazo de solutos (Fiabilidad frente a filtraciones)
La tasa de rechazo de solutos se obtuvo mediante la siguiente fórmula disolviendo hemocianina (con un peso molecular de 2 millones) en una solución tampón, filtrándola a través de un mini-módulo que tenía una longitud efectiva de 25 a 30 cm en la membrana de fibra hueca mediante el método de flujo cruzado y midiendo la concentración de solución permeada desde la membrana y la concentración de solución original (no filtrada) por
-
- Resistencia mecánica
La resistencia a la tracción, alargamiento por tracción y similares de la membrana de fibra hueca se midieron mediante un comprobador de tracción. Un ensayo de tracción se realizó a temperatura ambiente a una velocidad de la cruceta de 3 cm/min a una distancia entre mandriles de 10 cm.
-
- Forma de los microporos
- medio de UV.
- Tasa de rechazo de solutos (%) =
- concentración de solución original - concentración de solución permeada concentración de solución original x 100
La sección transversal fracturada de la capa de película fina resinosa polimérica que recubre a la superficie del soporte (material de refuerzo) se observó con un microscopio electrónico de barrido. BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS
La figura 1 es una fotografía de microscopio electrónico de barrido que muestra la sección transversal de una película fina resinosa polimérica de una membrana de fibra hueca de acuerdo con la presente invención; y Las figuras 2 y 3 son vistas de sección en despiece ordenado de una membrana de fibra hueca convencional.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS REALIZACIONES La presente invención se entiende ahora de forma más concreta mediante comparación entre ejemplos de la presente invención y ejemplos comparativos.
5
10
15
20
25
30
Se prepara una solución lubricante de hilado a partir de los componentes: el 17% en peso de polisulfona, el 9% en peso de polivinilpirrolidona, y el 10% en peso de polietilenglicol añadidos al 64% en peso de dimetilformamida (disolvente orgánico), para producir una solución lubricante de hilado transparente mezclando y disolviendo los componentes. La solución lubricante de hilado se introduce en una boquilla bianular que tiene un diámetro de 2,38 mm y simultáneamente una malla tubular que tiene un diámetro externo de 2 mm se hace pasar a través de la parte central de la boquilla, para recubrir de este modo con la solución lubricante de hilado la superficie de la malla anular y a continuación extrudirla en el aire. En ese momento, la proporción de (k) de la velocidad de avance de la malla con respecto a la tasa de introducción de la solución lubricante de hilado es de 750 g/m2, y el grosor de recubrimiento de la solución lubricante de hilado es de 0,2 mm. Después de pasar a través de la malla tubular recubierta con la solución lubricante de hilado a un hueco de aire de 10 cm, ésta se coagula en un baño de coagulación externo con una temperatura de 35ºC. La membrana de fibra hueca se prepara lavando en un tanque de lavado y bobinando. El resultado de la evaluación de la estructura y el rendimiento de la membrana de fibra hueca producida se muestra en la Tabla 1.
Ejemplo 2
Una membrana de fibra hueca se produce en el mismo proceso y condiciones que en el Ejemplo 1, excepto que la solución lubricante de hilado está compuesta por el 13% en peso de polisulfona, el 10% en peso de polivinilpirrolidona, y el 11% en peso de polietilenglicol y el 66% en peso de dimetilformamida. El resultado de la evaluación de la estructura y el rendimiento de la membrana de fibra hueca producida se muestra en la Tabla 1.
Ejemplo comparativo 1
Una membrana de fibra hueca se produce en el mismo proceso y condiciones que en el Ejemplo 1, excepto que la solución lubricante de hilado está compuesta por el 17% en peso de polisulfona y el 19% en peso de polivinilpirrolidona y el 64% en peso de dimetilformamida (sin añadir polietilenglicol). El resultado de la evaluación de la estructura y el rendimiento de la membrana de fibra hueca producida se muestra en la Tabla 1.
[Tabla 1]
- Estructura y propiedades físicas de la membrana de fibra hueca
- Clasificación
- Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo comparativo 1
- Propiedades físicas
- Permeabilidad al agua 150 250 60
- Tasa de rechazo de hemocianina (%)
- R0 89 83 91
- R15
- 91 82 87
- R30
- 89 84 78
- Resistencia a la tracción (gf/fibra)
- 37 35 31
- Alargamiento por tracción (%)
- 65 60 57
- Estructura
- Grosor (mm) de la película fina de recubrimiento 0,1 0,1 0,15
- Región de defecto mayor de 12 m
- ninguna ninguna existe
En la Tabla 1, R0 indica la tasa de rechazo inicial de hemocianina, R15 indica una tasa de rechazo de hemocianina después de 15 días en las condiciones de aireación con un flujo de aire de 10 l/minuto, y R30 indica una tasa de rechazo de hemocianina después de 30 días en las condiciones de aireación con un flujo de aire de 10 l/minuto.
Como se muestra en la Tabla 1, en el Ejemplo 1 y el Ejemplo 2, dado que R0, R15 y R30 muestran valores similares entre sí, puede saberse que no hay reducción de la tasa de rechazo de hemocianina en un caso en el que la superficie de la membrana resulta dañada. En otras palabras, el Ejemplo 1 y el Ejemplo 2 muestran una excelente fiabilidad frente a filtraciones.
Sin embargo, en el Ejemplo comparativo 1, R15 y R30 muestran un valor mucho menor que R0. En otras palabras, en el Ejemplo comparativo 1 muestra una muy mala fiabilidad frente a filtraciones.
APLICABILIDAD INDUSTRIAL
La membrana de fibra hueca de la presente invención está reforzada con un soporte de malla y no tiene ninguna
5 región de defecto mayor de 10 m en la capa interna (estructura esponjosa) de la película fina resinosa polimérica. Por lo tanto, la permeabilidad al agua, resistencia mecánica y fiabilidad frente a filtraciones de la misma son excelentes. Como resultado, la membrana de fibra hueca de la presente invención es particularmente adecuada para módulos de filtración en campos del tratamiento de aguas de gran tamaño.
10
10
15
20
25
30
35
40
45
Esta lista de referencias citadas por el solicitante únicamente es para comodidad del lector. Dicha lista no forma parte del documento de patente Europea. Aunque se ha tenido gran cuidado en la recopilación de las referencias, no se pueden excluir errores u omisiones y la EPO rechaza toda responsabilidad a este respecto.
Documentos de patentes citados en la descripción
US 4061821 A [0004] [0005] [0010] [0011] US 5472602 A [0006] [0010] [0011]
US 3644139 A [0004] WO 0078437 A [0015]
US 5472607 A [0004] [0014]
Kim J.-H. et al. Effect of PEG additive on
membrane formation by phase inversion.
Journal of Membrane Science, 1998, vol.
138, 153-163 [0016]
Claims (9)
- REIVINDICACIONES
- 1.
- Una membrana de fibra hueca reforzada mediante malla, caracterizada porque comprende un material de refuerzo de una malla tubular y una película fina resinosa polimérica que recubre a la superficie del material de refuerzo, teniendo dicha película fina resinosa polimérica una capa de revestimiento superficial con microporos que tienen un diámetro en el intervalo de 0,01 a 1 m y una capa interna de una estructura esponjosa con microporos que tienen un diámetro menor de 10 m, y en la que no existen microporos que tienen un diámetro mayor de 10 m, en la que la película fina resinosa polimérica está hecha de una solución lubricante de hilado constituida por resina polimérica, disolvente orgánico, polivinilpirrolidona y compuesto hidrófilo, siendo dicha resina polimérica resina de polisulfona, resina de polietersulfona, resina de polisulfona sulfonada, resina de fluoruro de polivinilideno (PVDF), resina de poliacrilonitrilo (PAN), resina de poliimida, resina de poliamidaimida o resina de poliésterimida y dicho compuesto hidrófilo es agua o un compuesto de glicol.
-
- 2.
- La membrana de fibra hueca reforzada mediante malla de la reivindicación 1, caracterizada porque los diámetros de los microporos formados en la capa interna de la estructura esponjosa son menores de 5 m.
-
- 3.
- La membrana de fibra hueca reforzada mediante malla de la reivindicación 1, caracterizada porque los diámetros de los microporos formados en la capa interna de la estructura esponjosa aumentan de forma continua y gradual a medida que se aproximan a la dirección central de la membrana de fibra hueca.
-
- 4.
- La membrana de fibra hueca reforzada mediante malla de la reivindicación 1, caracterizada porque el grosor de la película fina resinosa polimérica es menor de 0,2 mm.
-
- 5.
- La membrana de fibra hueca reforzada mediante malla de la reivindicación 1, caracterizada porque la longitud de la película fina resinosa polimérica que penetra en el material de refuerzo es menor del 30% del grosor del material de refuerzo.
-
- 6.
- La membrana de fibra hueca reforzada mediante malla de la reivindicación 1, caracterizada porque el compuesto de glicol es polietilenglicol que tiene un peso molecular menor de 2.000.
-
- 7.
- La membrana de fibra hueca reforzada mediante malla de la reivindicación 1, caracterizada porque el disolvente orgánico incluye dimetilacetamida, dimetilformamida o una solución compuesta de las mismas.
-
- 8.
- Proceso para producir una membrana de fibra hueca reforzada mediante malla, caracterizado porque comprende un material de refuerzo de una malla tubular y una película fina resinosa polimérica que recubre a la superficie del material de refuerzo, teniendo dicha película fina resinosa polimérica una capa de revestimiento superficial con microporos que tienen un diámetro en el intervalo de 0,01 a 1 m y una capa interna de una estructura esponjosa con microporos que tienen un diámetro menor de 10 m, y en la que no existen microporos que tienen un diámetro mayor de 10 m, en el que en dicho proceso la proporción (k) de la tasa de introducción de la solución lubricante de hilado (Q) y la velocidad de avance de la malla (v) con respecto al diámetro externo de una unidad (D0) de malla, que se expresa mediante la siguiente fórmula, está en el intervalo de 200 a 3.000 (g/m2)
imagen1 en el que la película fina resinosa polimérica está hecha de una solución lubricante de hilado constituida por resina polimérica del 10 al 50% en peso, disolvente orgánico del 20 al 89% en peso y polivinilpirrolidona y compuesto hidrófilo del 9 al 30% en peso, siendo dicha resina polimérica resina de polisulfona, resina de polietersulfona, resina de polisulfona sulfonada, resina de fluoruro de polivinilideno (PVDF), resina de poliacrilonitrilo (PAN), resina de poliimida, resina de poliamidaimida o resina de poliésterimida y dicho compuesto hidrófilo es agua o un compuesto de glicol. - 9. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado porque la proporción (k) de la tasa de introducción de la solución lubricante de hilado (Q) y la velocidad de avance de la malla (v) con respecto al diámetro externo de una unidad (D0) de malla está en el intervalo de 500 a 2.500 (g/m2).
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2001-0077181 | 2001-12-07 | ||
KR20010077181 | 2001-12-07 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2364268T3 true ES2364268T3 (es) | 2011-08-30 |
Family
ID=19716751
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES02026922T Expired - Lifetime ES2364268T3 (es) | 2001-12-07 | 2002-12-03 | Una membrana de fibra hueca reforzada mediante malla. |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7267872B2 (es) |
EP (1) | EP1321178B1 (es) |
JP (1) | JP4050977B2 (es) |
KR (1) | KR100493113B1 (es) |
AU (1) | AU2002354260A1 (es) |
DE (1) | DE60239585D1 (es) |
ES (1) | ES2364268T3 (es) |
WO (1) | WO2003047734A1 (es) |
Families Citing this family (59)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7306105B2 (en) * | 2002-11-12 | 2007-12-11 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Composite porous membrane and method for producing the same |
WO2004096417A1 (ja) * | 2003-05-01 | 2004-11-11 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | 中空糸状半透膜 |
EP1658889A1 (en) | 2004-11-19 | 2006-05-24 | "VLAAMSE INSTELLING VOOR TECHNOLOGISCH ONDERZOEK", afgekort "V.I.T.O." | Longitudinal reinforced self-supporting capillary membranes and method for manufacturing thereof |
CN100396366C (zh) * | 2005-04-21 | 2008-06-25 | 中国科学院生态环境研究中心 | 中空纤维膜组件的根部编织加强技术 |
KR100821486B1 (ko) * | 2005-08-08 | 2008-04-10 | 주식회사 코오롱 | 나노 복합중공사막 및 그의 제조방법 |
CA2630418C (en) | 2005-11-29 | 2012-08-14 | Kolon Industries, Inc. | A braid-reinforced composite hollow fiber membrane |
ES2384032T3 (es) * | 2005-11-29 | 2012-06-28 | Kolon Industries, Inc. | Una membrana de fibra hueca compuesta reforzada mediante malla |
JP2007245108A (ja) * | 2006-03-20 | 2007-09-27 | Daicel Chem Ind Ltd | 中空糸多孔質膜 |
JP2007245107A (ja) * | 2006-03-20 | 2007-09-27 | Daicel Chem Ind Ltd | 中空糸多孔質膜 |
KR100782545B1 (ko) * | 2006-07-12 | 2007-12-06 | (주)우리텍 | 라텍스 용액의 농축을 위한 나노 멤브레인 모듈 |
KR100735713B1 (ko) * | 2006-07-12 | 2007-07-06 | (주)우리텍 | 나노 멤브레인 모듈을 이용한 라텍스용액 농축 장치 |
JP2008114180A (ja) * | 2006-11-07 | 2008-05-22 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 中空状多孔質膜用支持体、中空状多孔質膜およびそれらの製造方法 |
JP2008126199A (ja) * | 2006-11-24 | 2008-06-05 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 中空状多孔質膜およびその製造方法 |
KR100872304B1 (ko) * | 2006-11-28 | 2008-12-05 | 주식회사 코오롱 | 편물로 보강된 복합 중공사막 |
JP2008178869A (ja) * | 2006-12-26 | 2008-08-07 | Daicel Chem Ind Ltd | 繊維強化型中空糸膜 |
KR20080074019A (ko) * | 2007-02-07 | 2008-08-12 | 주식회사 코오롱 | 관형 편물 및 그를 이용한 복합 중공사막 |
KR100842067B1 (ko) | 2007-03-14 | 2008-06-30 | (주)세프라텍 | 브레이드 강화 중공사막 |
KR100888701B1 (ko) * | 2008-03-19 | 2009-03-19 | 에이네스트(주) | 관형 편물 원형도 향상기, 이를 활용한 관형 편물 보강 중공사막 제조 장치 및 이에 의해 제조된 수처리용의 관형 편물 보강 중공사막 |
KR100977397B1 (ko) * | 2008-03-28 | 2010-08-24 | 이영호 | 환형편직물로 지지되는 대칭형 다공성 중공사막 및 그제조방법 |
US20110108478A1 (en) * | 2008-04-11 | 2011-05-12 | Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha | Hydrophilic Polyethersulfone Filtration Membrane, Process for Producing the Same, and Dope Solution |
US8177978B2 (en) | 2008-04-15 | 2012-05-15 | Nanoh20, Inc. | Reverse osmosis membranes |
TWI377978B (en) | 2008-05-21 | 2012-12-01 | Mitsubishi Rayon Co | Hollow porous film and manufacturing method thereof |
JP2009297641A (ja) * | 2008-06-12 | 2009-12-24 | Sepratek Inc | ブレード強化中空糸膜 |
US20090314708A1 (en) * | 2008-06-18 | 2009-12-24 | Sepratek Inc. | Hollow fiber membrane for feeding mixture into hollow space thereof |
US20090317631A1 (en) * | 2008-06-18 | 2009-12-24 | Sepratek Inc. | Braid-reinforced hollow fiber membrane |
US20100075101A1 (en) * | 2008-09-25 | 2010-03-25 | Man-Wing Tang | Cast-on-Tricot Asymmetric and Composite Separation Membranes |
US20100108599A1 (en) * | 2008-11-03 | 2010-05-06 | Kristof Vizvardi | Filtration membrane with tubular support |
EP2411127B1 (en) | 2009-03-26 | 2022-01-05 | BL Technologies, Inc. | Non-braided reinforced hollow fibre membrane |
CN102665878B (zh) | 2009-06-26 | 2015-01-28 | Bl科技公司 | 非编织、织物增强的中空纤维膜 |
KR101050591B1 (ko) * | 2009-11-20 | 2011-07-19 | 주식회사 효성 | 관형 편직물 및 이를 이용한 복합 중공사막 |
WO2012036935A1 (en) | 2010-09-15 | 2012-03-22 | Bl Technologies, Inc. | Method to make a yarn-reinforced hollow fibre membranes around a soluble core |
EP2637773B1 (en) | 2010-11-10 | 2019-10-30 | NanoH2O Inc. | Improved hybrid tfc ro membranes with non-metallic additives |
US8529814B2 (en) * | 2010-12-15 | 2013-09-10 | General Electric Company | Supported hollow fiber membrane |
KR101693048B1 (ko) * | 2010-12-30 | 2017-01-05 | 주식회사 효성 | 관형 편물 및 이를 이용하는 복합 중공사막 |
US9321014B2 (en) | 2011-12-16 | 2016-04-26 | Bl Technologies, Inc. | Hollow fiber membrane with compatible reinforcements |
US9643129B2 (en) | 2011-12-22 | 2017-05-09 | Bl Technologies, Inc. | Non-braided, textile-reinforced hollow fiber membrane |
JP6222625B2 (ja) | 2012-02-16 | 2017-11-01 | 富士フイルム株式会社 | 複合型分離膜、それを用いた分離膜モジュール |
CN102580577B (zh) * | 2012-03-02 | 2014-04-16 | 天津工业大学 | 一种增强型聚丙烯腈中空纤维膜的制备方法 |
US9022229B2 (en) | 2012-03-09 | 2015-05-05 | General Electric Company | Composite membrane with compatible support filaments |
US8999454B2 (en) | 2012-03-22 | 2015-04-07 | General Electric Company | Device and process for producing a reinforced hollow fibre membrane |
JP5666502B2 (ja) * | 2012-05-25 | 2015-02-12 | 三菱レイヨン株式会社 | 中空状多孔質膜およびその製造方法 |
JP5458141B2 (ja) * | 2012-05-25 | 2014-04-02 | 三菱レイヨン株式会社 | 中空状多孔質膜の製造方法 |
JP5637176B2 (ja) * | 2012-05-25 | 2014-12-10 | 三菱レイヨン株式会社 | 中空状多孔質膜用支持体の製造方法、中空状多孔質膜およびその製造方法 |
US9114589B2 (en) | 2012-06-14 | 2015-08-25 | The Boeing Company | Bicomponent fibers containing nano-filaments for use in optically transparent composites |
US9227362B2 (en) | 2012-08-23 | 2016-01-05 | General Electric Company | Braid welding |
EP2928835B1 (en) | 2012-12-07 | 2019-10-02 | BL Technologies, Inc. | Use of activated carbon in membrane bioreactor |
KR101321362B1 (ko) * | 2013-07-16 | 2013-10-23 | 주식회사 시노펙스 | 고강도 분리막 및 이의 제조방법 |
WO2015053366A1 (ja) | 2013-10-11 | 2015-04-16 | 三菱レイヨン株式会社 | 中空状多孔質膜 |
CN103691327B (zh) * | 2013-12-31 | 2016-08-17 | 沁园集团股份有限公司 | 一种具有高剥离强度的支撑管增强聚合物中空纤维膜的制备方法 |
KR101937655B1 (ko) | 2013-12-31 | 2019-01-11 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 복합 중공사막 및 그 제조방법 |
US9861940B2 (en) | 2015-08-31 | 2018-01-09 | Lg Baboh2O, Inc. | Additives for salt rejection enhancement of a membrane |
US9737859B2 (en) | 2016-01-11 | 2017-08-22 | Lg Nanoh2O, Inc. | Process for improved water flux through a TFC membrane |
US10155203B2 (en) | 2016-03-03 | 2018-12-18 | Lg Nanoh2O, Inc. | Methods of enhancing water flux of a TFC membrane using oxidizing and reducing agents |
CN105921023A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-09-07 | 宁波胜科环保科技有限公司 | 一种过滤膜 |
CN105921022A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-09-07 | 宁波胜科环保科技有限公司 | 一种过滤膜的加工工艺 |
CN108273398A (zh) * | 2017-01-05 | 2018-07-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 抗菌型中空纤维膜及其制备方法和应用 |
CN107596928B (zh) | 2017-10-12 | 2020-12-15 | 天津工业大学 | 一种同质纤维增强型pvdf中空纤维膜及其制备方法 |
CN109675447A (zh) * | 2019-01-03 | 2019-04-26 | 广州超禹膜分离技术有限公司 | 一种不易剥脱的增强型中空纤维膜及其制备方法 |
JP7384922B2 (ja) * | 2019-03-15 | 2023-11-21 | インテグリス・インコーポレーテッド | 複合中空糸ならびに関連する方法および製品 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3644139A (en) | 1969-12-31 | 1972-02-22 | Kimberly Clark Co | Opaque polymer film and method of producing |
US4061821A (en) * | 1975-12-29 | 1977-12-06 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Semipermeable composite membranes |
US4385017A (en) * | 1977-06-30 | 1983-05-24 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Method of manufacturing hollow fiber |
JPH0756084B2 (ja) * | 1986-10-15 | 1995-06-14 | 東レ株式会社 | ポリスルホン系樹脂中空系およびその製造方法 |
KR100192744B1 (ko) * | 1991-12-24 | 1999-06-15 | 전원중 | 폴리설폰 중공섬유막 및 그 제조방법 |
KR950004918B1 (ko) * | 1991-12-30 | 1995-05-16 | 주식회사코오롱 | 폴리술폰계 중공사막 및 그 제조방법 |
US5232601A (en) * | 1992-05-29 | 1993-08-03 | W. R. Grace & Co.-Conn. | High flux hollow fiber membrane |
NL9300072A (nl) * | 1993-01-14 | 1994-08-01 | Stork Friesland Bv | Samengestelde buis voor membraanfiltratie. |
KR970004182B1 (en) * | 1993-07-21 | 1997-03-25 | Lg Electronics Inc | Cap for camcorder |
KR100351869B1 (ko) * | 1993-08-25 | 2003-05-17 | 엘지.필립스 엘시디 주식회사 | 회로내장티에프티-엘씨디제조방법 |
DE4337618C1 (de) * | 1993-11-04 | 1995-02-16 | Krauss Maffei Ag | Stülpfilterzentrifuge (Trommelraumabdichtung) |
US5472607A (en) * | 1993-12-20 | 1995-12-05 | Zenon Environmental Inc. | Hollow fiber semipermeable membrane of tubular braid |
JPH0857274A (ja) * | 1994-08-24 | 1996-03-05 | Nagayanagi Kogyo Kk | パーベーパレーション用膜状材 |
KR0136978B1 (ko) * | 1994-12-28 | 1998-04-25 | 백영배 | 투수성이 우수한 스폰지 구조의 폴리설폰 중공사막 및 그 제조방법 |
US6354444B1 (en) | 1997-07-01 | 2002-03-12 | Zenon Environmental Inc. | Hollow fiber membrane and braided tubular support therefor |
JP4075236B2 (ja) * | 1999-08-05 | 2008-04-16 | Nok株式会社 | ポリフェニルスルホン中空糸膜の製造法 |
JP7056084B2 (ja) * | 2017-11-03 | 2022-04-19 | 株式会社デンソー | 復号装置 |
-
2002
- 2002-10-24 KR KR10-2002-0065134A patent/KR100493113B1/ko active IP Right Grant
- 2002-11-06 AU AU2002354260A patent/AU2002354260A1/en not_active Abandoned
- 2002-11-06 WO PCT/KR2002/002062 patent/WO2003047734A1/en unknown
- 2002-11-26 JP JP2002343001A patent/JP4050977B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-02 US US10/307,369 patent/US7267872B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-03 EP EP02026922A patent/EP1321178B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-03 DE DE60239585T patent/DE60239585D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-03 ES ES02026922T patent/ES2364268T3/es not_active Expired - Lifetime
-
2007
- 2007-01-05 US US11/649,860 patent/US7413804B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1321178A2 (en) | 2003-06-25 |
EP1321178A3 (en) | 2005-01-05 |
WO2003047734A1 (en) | 2003-06-12 |
US7267872B2 (en) | 2007-09-11 |
US20030134550A1 (en) | 2003-07-17 |
KR20030047715A (ko) | 2003-06-18 |
JP2003225542A (ja) | 2003-08-12 |
EP1321178B1 (en) | 2011-03-30 |
JP4050977B2 (ja) | 2008-02-20 |
DE60239585D1 (de) | 2011-05-12 |
KR100493113B1 (ko) | 2005-05-31 |
US7413804B2 (en) | 2008-08-19 |
AU2002354260A1 (en) | 2003-06-17 |
US20070116871A1 (en) | 2007-05-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2364268T3 (es) | Una membrana de fibra hueca reforzada mediante malla. | |
ES2384032T3 (es) | Una membrana de fibra hueca compuesta reforzada mediante malla | |
ES2397363T3 (es) | Una membrana de fibra hueca de material compuesto reforzada por trenzado | |
JPS58132111A (ja) | ポリスルホン中空糸 | |
KR20070113375A (ko) | 비대칭 폴리불화비닐리덴계 다공성 중공사막 및 이의제조방법 | |
Khayet et al. | Structural and performance studies of poly (vinyl chloride) hollow fiber membranes prepared at different air gap lengths | |
JPS60246812A (ja) | ポリスルホン系樹脂製中空糸 | |
JPH0569571B2 (es) | ||
KR20070113374A (ko) | 고분자 나노섬유를 함유한 구형입자로 구성된폴리불화비닐리덴계 다공성 중공사막 및 이의 제조방법 | |
JPS61200806A (ja) | ポリエ−テルスルホン多孔中空糸膜およびその製造方法 | |
KR20100079630A (ko) | 투수도 및 기계적 강도가 개선된 한외여과막 및 그의 제조방법 | |
KR20070102011A (ko) | 고수투과성 폴리불화비닐리덴계 다공성 중공사막 및 이의제조방법 | |
JP3594946B2 (ja) | 高性能精密濾過膜 | |
JP3422657B2 (ja) | 除湿用中空糸膜 | |
JPS59228016A (ja) | 芳香族ポリスルホン中空糸状膜及びその製造方法 | |
KR100977397B1 (ko) | 환형편직물로 지지되는 대칭형 다공성 중공사막 및 그제조방법 | |
KR100426183B1 (ko) | 미세 다공성 폴리에테르술폰막 제조용 조성물 및 그를 이용한 미세 다공성 막의 제조방법 | |
KR102357400B1 (ko) | 중공사형 나노 복합막 및 이의 제조방법 | |
KR20010054490A (ko) | 성능이 우수한 폴리설폰계 중공사막 및 그의 제조방법 | |
JPH04180824A (ja) | 多孔性中空糸膜 | |
Saleh et al. | Effect of alcohol as additives on the morphology and separation performance of polyethersulfone (PES) hollow fiber ultrafiltration membranes | |
KR20140087530A (ko) | 복합 중공사막 및 그 제조방법 | |
Huang et al. | Fabrication of a novel porous poly (vinylidene fluoride) blend five-bore membrane for wastewater treatment | |
JP2018158275A (ja) | エンドトキシン捕捉フィルター用中空糸膜 | |
JPS63100902A (ja) | 芳香族ポリスルホン中空糸膜およびその製法 |