ES2341356T3 - Agentes tensioactivos fluorados. - Google Patents
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Abstract
Uso de compuestos que contienen al menos un grupo terminal hidrófobo Y, en el que Y representa CF3O- o F5S-, el grupo terminal Y está unido a una unidad hidrocarburo ramificada o no ramificada, saturada o insaturada, y como agentes surfactantes se usan compuestos de fórmula Ia, Ib o Ic **(Ver fórmula)** en las que Y representa CF3O- o F5S-, n representa un número entero del intervalo de 4 a 28 y X representa un grupo polar catiónico, no iónico, anfótero o aniónico o un grupo polimerizable, (Hal) representa F, Cl, Br o I, así como las sales correspondientes de los compuestos de fórmula Ia, Ib o Ic.
Description
\global\parskip0.880000\baselineskip
Agentes tensioactivos fluorados.
El objeto de la presente invención es el uso de
compuestos que contienen grupos terminales Y, siendo Y CF_{3}O- o
F_{5}S-, como compuestos surfactantes, los correspondientes
compuestos novedosos y los procesos de preparación de estos
compuestos.
Los agentes tensioactivos fluorados poseen una
excelente capacidad de reducir la energía superficial, que se
utiliza, por ejemplo, en la hidrofobización de superficies, como la
impregnación textil, la hidrofobización de vidrio o la
descongelación de las alas de los aviones.
Sin embargo, por regla general los tensioactivos
fluorados contienen sustituyentes perfluoroalquilo que, a través de
procesos biológicos y otros procesos de oxidación, se degradan en el
medio ambiente produciendo ácidos perfluoroalcanocarboxílicos y
ácidos perfluoroalcanosulfónicos. Éstos son persistentes y en
algunos casos son sospechosos de causar problemas de salud (G.L.
Kennedy, Jr., J.L. Butenhoff, G.W. Olsen, J.C. O'Connor, A.M.
Seacat, R.G. Perkins, L.B. Biegel, S.R. Murphy, D.G. Farrar,
Critical Reviews in Toxicology 2004, 34,
351-384). Además, los ácidos
perfluoro-alcanocarboxílicos
\hbox{y los ácidos perfluoroalcanosulfónicos de cadena larga se acumulan en la cadena alimentaria.}
Por eso, existe una demanda de sustancias
surfactantes con un perfil de propiedades comparable a los
tensioactivos fluorados clásicos, pero que en la degradación
oxidativa o reductiva no dejan tras de sí ningún producto de
degradación organofluorado persistente.
La empresa Omnova comercializa polímeros cuyas
cadenas laterales presentan grupos CF_{3}- o
C_{2}F_{5}-terminales. En la solicitud de
patente internacional WO 03/010128 se describen aminas, ácidos,
aminoácidos y tioeter-ácidos perfluoroalquilsustituidos que
presentan un grupo perfluoroalquilo C_{3-20}.
El documento
JP-A-2001/133984 da a conocer
compuestos surfactantes con cadenas perfluoroalcoxi que son
apropiados para el uso en recubrimientos antireflejantes. El
documento JP-A-09/111286 da a
conocer el uso de agentes tensioactivos de perfluoropoliéter en
emulsiones. El documento US 6,110,976 da a conocer derivados de
ciclohexano fluorados con grupos alquilo perfluorados.
El documento US 2003/0138380 describe emulsiones
gaseosas que contienen mono- y poliéteres, los cuales dado el caso
pueden contener grupos CF_{3}O.
Sin embargo, todos los agentes tensioactivos
fluorados conocidos hasta el momento conducen finalmente en su
degradación a la formación de ácidos perfluoroalcanocarboxílicos y
perfluoroalcanosulfónicos persistentes. Incluso los sustitutos con
un grupo CF_{3} terminal, presentados como más ecológicos, se
pueden degradar formando el persistente ácido trifluoroacético. Por
eso, sigue existiendo una demanda de otros sustitutos completamente
degradables para los agentes tensioactivos perfluorados.
Ahora se ha descubierto que los compuestos con
al menos un grupo pentafluorosulfuranilo terminal o al menos un
grupo trifluorometoxi terminal y que disponen de un grupo terminal
polar, son surfactantes y resultan muy apropiados como
tensioactivos.
Por eso, un primer objeto de la presente
invención es el uso según la reivindicación 1.
Así, el grupo terminal Y de los compuestos
surfactantes está unido a una unidad de hidrocarburo ramificada o
no ramificada, saturada o insaturada. Las unidades hidrocarburo
pueden ser unidades alifáticas o aromáticas, dado el caso,
provistas de heteroátomos.
Así, los compuestos que se utilizan según la
invención no contienen otros grupos fluorados aparte de los grupos
terminales fluorados mencionados.
En una variante de la invención, el grupo
terminal Y aparece varias veces en el compuesto surfactante y el
compuesto surfactante es preferiblemente un oligómero o un
polímero.
En otra variante preferible de la invención, el
grupo terminal Y aparece en el compuesto surfactante una, dos o
tres veces, siendo preferibles en particular los compuestos en los
que el grupo terminal sólo aparece una vez.
Así, los compuestos que se utilizan según la
invención son preferiblemente compuestos de bajo peso molecular de
fórmula I
en la
que
- -
- Y representa CF_{3}O- o F_{5}S-,
- -
- el espaciador representa una unidad hidrocarburo ramificada o no ramificada, saturada o insaturada,
\newpage
\global\parskip1.000000\baselineskip
- -
- X representa un grupo polar catiónico, no iónico, anfótero o aniónico o un grupo polimerizable.
El compuesto de fórmula I se selecciona entre
los compuestos de fórmula Ia, Ib y Ic
\vskip1.000000\baselineskip
en las
que
Y representa CF_{3}O- o F_{5}S-,
n representa un número entero en el intervalo de
4 a 28 y
X representa un grupo polar catiónico, no
iónico, anfótero o aniónico o un grupo polimerizable,
(Hal) representa F, Cl, Br o I,
así como las sales correspondientes de los
compuestos de fórmula Ia, Ib o Ic.
Muy en especial, se prefiere el uso de
compuestos de fórmula Ia, siendo n de forma particularmente
preferible un número entero del intervalo de 4 a 24, y es
especialmente preferible un número entero del intervalo de 6 a
18.
Así, en una variante de la invención también es
preferible que n sea un número par.
Es especialmente preferible según la invención,
el uso de los compuestos anteriormente mencionados como agentes
tensioactivos.
Si los compuestos según la fórmula I son
compuestos aniónicos o compuestos que se pueden convertir en sales
aniónicas, es preferible que el contraión sea un ión de metal
alcalino, preferiblemente Li^{+}, Na^{+} o K^{+}, un ión de
metal alcalinotérreo o NH_{4}^{+}. Si los compuestos de fórmula
I son compuestos catiónicos o compuestos que se pueden convertir en
sales catiónicas, es preferible que el contraión sea un haluro,
como Cl^{-}, Br^{-}, I^{-}, o CH_{3}SO_{3}^{-},
CF_{3}SO_{3}^{-}, CH_{3}PhSO_{3}^{-} o
PhSO_{3}^{-}.
A partir de la bibliografía se conocen
parcialmente los compuestos correspondientes o estructuralmente
similares:
- -
- En la base de datos Beilstein (Beilstein Institut zur Förderung der chemischen Wissenschaften; 2003) se describen, entre otros, los compuestos 2-(pentafluorosulfuranil)etanol, pentafluoruro de carboetoximetilsulfuro, ácido pentafluorosulfuranilacético y ácido pentafluorosulfuraniletanosulfónico.
- -
- La preparación de pentafluorosulfuranilacetaldehído y ácido pentafluorosulfuranilacético se describe en N.H. Ray, J. Chem. Soc., Abstracts 1963, 1440, o GB 941.392 y GB 941,393. En el documento US 3,102,903 se describe la preparación de diferentes derivados del ácido pentafluorosulfuranilacético.
- -
- En el documento US 4,849,540 se describen ortocarbonatos y carbamatos de pentafluorosulfuraniletanol con grupos nitro terminales y su uso como explosivos.
- -
- A.F.T. Yokochi, R. Winter, G. Gard, Acta Cryst. 2002, E58, o1133-o1135 da a conocer la estructura cristalina del ácido 3-pentafluoro-sulfuranilpropiónico.
- -
- En R. Winter, G. L. Gard, J. Fluorine Chem. 2000, 102, 79-87 se describe la preparación de diferentes derivados de 3-pentafluorosulfuranilpropano. Mediante la reacción de SF_{5}Br con ésteres de ácido acrílico y la posterior modificación del grupo éster se obtiene ácido 3-pentafluorosulfuranilpropiónico, 3-pentafluorosulfuranil-propanol y 3-bromo-1-pentafluorosulfuranilpropano.
- -
- En B. H. Ward, J. A. Schlueter, U. Geiser, H. H. Wang, E. Morales, J. P. Parakka, S. Y. Thomas, J. M. Williams, P. G. Nixon, R. W. Winter, G. L. Gard, H.-J. Koo, M.-H. Whangboo, Chem. Mater. 2000, 12, 343-351 se describen pentafluorosulfuranilmetanosulfonatos SF_{5}CX_{2}SO_{3}^{-} en los que X = H o F.
- -
- En J. P. Canselier, J. L. Boyer, V. Castro, G. L. Gard, J. Mohtasam, D. H. Peyton, Magn. Reson. Chem. 1995, 33, 506-510 se describe el pentafluorosulfuraniletanosulfonato.
- -
- En R. Winter, G. I. Gard, J. Fluorine Chem. 1994, 66, 109-116 se describe la preparación de diferentes ésteres de pentafluorosulfuraniletanoles y propanoles.
- -
- En el documento WO 2004/011422 se describe la preparación de compuestos alifáticos y aromáticos con sustituyentes pentafluorosulfuranilo. La preparación se lleva a cabo mediante la adición de SF_{5}Cl a dobles enlaces. Por ejemplo, se preparan compuestos del tipo F_{5}S-CH_{2}-CHCl-(CH_{2})_{8}-X^{1}, en los que X^{1} representa OH, OC(=O)CH_{3}, Br, C(=O)OC_{2}H_{5} o C(=O)CH_{3}.
Las ventajas de los compuestos según la
invención o el uso según la invención de los compuestos mencionados
o de las composiciones según la invención pueden ser, en
particular:
- -
- una actividad superficial que supera a la de los tensioactivos hidrocarburos convencionales en lo referente a eficiencia y/o efectividad,
- -
- degradabilidad biológica y/o abiótica de las sustancias, sin formación de productos de degradación perfluorados persistentes,
- -
- buena procesabilidad en las formulaciones,
- -
- estabilidad en almacenamiento.
Además, otro objeto de la presente invención son
los correspondientes compuestos novedosos según las fórmulas IIa,
IIb o IIc
en las
que
- \quad
- n representa un número entero del intervalo de 4 a 28 y
- \quad
- X representa un grupo polar catiónico, no iónico, anfótero o aniónico o un grupo polimerizable,
- \quad
- (Hal) representa F, Cl, Br o I,
- \quad
- así como las sales correspondientes de los compuestos de fórmula IIa, IIb o IIc, excepto CF_{3}-O-CH_{2}-COOH,
- \quad
- o los compuestos de fórmula IIIa, IIIb o IIIc
en las
que
- \quad
- n representa un número entero del intervalo de 4 a 28 y
- \quad
- X representa un grupo polar catiónico, no iónico, anfótero o aniónico o un grupo polimerizable,
- \quad
- (Hal) representa F, Cl, Br o I,
- \quad
- así como las sales correspondientes de los compuestos de fórmula IIIa, IIIb o IIIc, excepto los compuestos F_{5}S-(CH_{2})_{1}-CO_{2}M, F_{5}S-(CH_{2})_{2}-CO_{2}M, F_{5}S-(CH_{2})_{1}-SO_{3}M, F_{5}S-(CH_{2})_{2}-SO_{3}M, F_{5}S-(CH_{2})_{1}-CONH_{2}, F_{5}S-(CH_{2})_{2}-OH, F_{5}S-(CH_{2})_{3}-OH y F_{5}S-CH_{2}-CHCl-(CH_{2})_{8}-X^{1},
- \quad
- en los que M representa H o un ión de metal alcalino, preferible- mente Li^{+}, Na^{+} o K^{+}, o NH_{4}^{+} y X^{1} representa OH, OC(=O)CH_{3}, Br, C(=O)OC_{2}H_{5}, C(=O)CH_{3}.
En los compuestos de fórmula I o II o III, n
representa preferiblemente un número del intervalo de 8 a 24.
\newpage
\global\parskip0.960000\baselineskip
En un grupo preferible de compuestos de fórmula
I empleados según la invención o en los compuestos según la
invención de fórmula II o III, X representa un grupo polar aniónico
seleccionado entre -COOM, -SO_{3}M, -OSO_{3}M,
-PO_{3}M_{2}, -OPO_{3}M_{2},
-(OCH_{2}CH_{2})_{m}-O-(CH_{2})_{o}-COOM,
-(OCH_{2}CH_{2})m-O-(CH_{2})_{o}-SO_{3}M,
-(OCH_{2}CH_{2})_{m}-O-(CH_{2})_{o}-OSO_{3}M,
-(OCH_{2}CH_{2})_{m}-O-(CH_{2})_{o}-PO_{3}M_{2},
-(OCH_{2}CH_{2})_{m}-O-(CH_{2})_{o}-OPO_{3}M_{2},
en los que M representa H o un ión de metal alcalino,
preferiblemente Li^{+}, Na^{+} o K^{+}, o NH_{4}^{+}, m
representa un número entero del intervalo de 1 a 1000 y o
representa un número entero seleccionado entre 1, 2, 3 o 4.
Los grupos aniónicos preferibles son, en
particular, -COOM, -SO_{3}M, -OSO_{3}M, así como
-(OCH_{2}CH_{2})_{m}-O-(CH_{2})_{o}
-COOM, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-O-(CH_{2})_{o}-SO_{3}M y -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-O-(CH_{2})_{o}-OSO_{3}M, pudiendo ser preferible cualquiera de estos grupos por sí solo.
-COOM, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-O-(CH_{2})_{o}-SO_{3}M y -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-O-(CH_{2})_{o}-OSO_{3}M, pudiendo ser preferible cualquiera de estos grupos por sí solo.
En otro grupo igualmente preferible de
compuestos de fórmula I que se emplean según la invención o
compuestos según la invención de fórmula II o III, X representa un
grupo polar catiónico seleccionado entre
-N^{1}'R^{2}R^{3+}Z^{-},
-PR^{1}R^{2}R^{3+}Z^{-},
-PR^{1}R^{2}R^{3+}Z^{-},
en los
que
- \quad
- R representa H o alquilo C_{1-4} en cualquier posición,
- \quad
- Z^{-} representa Cl^{-}, Br^{-}, I^{-}, CH_{3}SO_{3}^{-}, CF_{3}SO_{3}^{-}, CH_{3}PhSO_{3}^{-}, PhSO_{3}^{-},
- \quad
- R^{1}, R^{2} y R^{3} representan cada uno, independientemente entre sí, H, alquilo C_{1-30}, Ar o -CH_{2}Ar y
- \quad
- Ar representa un anillo aromático no sustituido o sustituido una o varias veces o sistemas de anillos condensados con 6 a 18 átomos de C,
- \quad
- pudiendo también estar sustituidos uno o dos grupos CH por N.
Los grupos catiónicos preferidos son, en
particular, -NR^{1}R^{2}R^{3} Z^{-} y
pudiendo ser preferible cualquiera
de estos grupos por sí
solo.
En otro grupo preferible de compuestos de
fórmula I que se emplean según la invención o compuestos según la
invención de fórmula II o III, X representa un grupo polar no iónico
seleccionado entre -Cl, -Br, -I, -(OCH_{2}CH_{2}
WOH, -O-(glucósido)o, -(OCH_{2}CH_{2}WOCH_{2}-CHOH-CH_{2}-OH, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-OCH_{2}Ar(-NCO)_{p}, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-OAr
(-NCO)_{p}, -SiR^{1}R^{2}Z, -SiR^{1}Z_{2}, -SiZ_{3}, -COZ, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-SO_{2}CH=CH_{2}, -SO_{2}Z,
WOH, -O-(glucósido)o, -(OCH_{2}CH_{2}WOCH_{2}-CHOH-CH_{2}-OH, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-OCH_{2}Ar(-NCO)_{p}, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-OAr
(-NCO)_{p}, -SiR^{1}R^{2}Z, -SiR^{1}Z_{2}, -SiZ_{3}, -COZ, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-SO_{2}CH=CH_{2}, -SO_{2}Z,
- \quad
- m representa un número entero del intervalo de 0 a 1000,
- \quad
- n representa 0 o 1 y
- \quad
- o representa un número entero del intervalo de 1 a 10,
- \quad
- p representa 1 o 2,
- \quad
- R^{1} y R^{2} representan cada uno, independientemente entre sí, alquilo C_{1-30}, Ar o -CH_{2}Ar y
- \quad
- Ar representa un anillo aromático no sustituido o sustituido una o varias veces o sistemas de anillos condensados con 6 a 18 átomos de C, pudiendo también estar sustituidos uno o dos grupos CH por C=O y
\newpage
\global\parskip1.000000\baselineskip
- \quad
- el glucósido representa un carbohidrato eterificado, preferiblemente un mono-, di-, tri- u oligoglucósido,
- \quad
- cada Z representa, independientemente entre sí, -H, -Cl, -F, -NR^{1}R^{2}, -OR^{1}, -N-imidazolil e
- \quad
- Y representa Cl o F.
Los grupos polares no iónicos preferibles son,
en particular, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-OH
y -O-(glucósido)_{o}, pudiendo ser preferible cualquiera de
estos grupos por sí solo.
Además, pueden ser preferibles o se pueden
emplear de forma preferible según la invención aquellos compuestos
de fórmula I, II o IIII en los que X representa un grupo
polimerizable seleccionado entre
en los que m representa un número
entero del intervalo de 0 a 1000 y R o R^{1} representan H o
alquilo C_{1-4}. Estos compuestos se procesan
preferiblemente formando polímeros con las correspondientes cadenas
laterales, que se pueden volver a emplear en el sentido de la
invención. El uso de estos polímeros también es un objeto de la
presente
invención.
Además, pueden ser preferibles o pueden
emplearse de forma preferible según la invención aquellos compuestos
en los que X representa un grupo anfótero seleccionado entre los
grupos funcionales de las acetildiaminas, los
N-alquilaminoácidos, las betaínas, los aminoóxidos o
sus correspondientes derivados. En los compuestos preferibles de
esta clase de sustancias X es un grupo seleccionado entre
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos especialmente preferibles son los
compuestos que se muestran en la tabla siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos que se pueden usar como agentes
tensioactivos según la invención son apropiados en particular para
el uso como agentes hidrofobizantes, por ejemplo para la
modificación de superficies de tejidos, papel, vidrio, materiales
de construcción porosos o adsorbentes, o como mediadores de
interfase o emulsionantes, en particular para la preparación de
fluoropolímeros o como reductores de la viscosidad o emulsionantes,
en particular en pinturas, barnices o preparaciones para el
recubrimiento de superficies, o como estabilizantes de la espuma,
en particular en preparaciones conocidas como "espumas de
extinción de incendios", o en el procesado del metal para el
revestimiento de baños galvánicos para evitar la aparición de
vapores cáusticos, o como agentes humectantes en la preparación de
películas y papeles fotográficos, o como agentes controladores de
flujo en emulsiones autobrillantes, o como agentes de extinción de
incendios, así como para el tratamiento repelente de la
suciedad.
Además, los compuestos que se pueden emplear
como tensioactivos según la invención son apropiados para
aplicaciones de lavado y limpieza, en particular de tejidos.
También la limpieza y pulido de superficies duras es un posible
campo de aplicación para los compuestos que se pueden emplear como
tensioactivos según la invención. Además, los compuestos que se
pueden emplear como tensioactivos según la invención se pueden
utilizar de forma ventajosa en productos cosméticos, como por
ejemplo espumas de baño y champús para el pelo o como emulsionantes
en cremas y lociones. Otro campo de aplicación para los compuestos
que se pueden emplear como tensioactivos según la invención es la
flotación, es decir, la recuperación y separación de menas y
minerales de la ganga. Además, los compuestos que se pueden emplear
como tensioactivos según la invención se pueden utilizar de forma
ventajosa como emulsionantes en alimentación. Otros campos de
aplicación son el tratamiento de metales, como agentes auxiliares
para la piel, química de la construcción y pesticidas.
Además, los tensioactivos según la invención son
apropiados como principios activos antimicrobianos, en particular
como reactivos para la modificación antimicrobiana de superficies.
Para esta aplicación es ventajoso en particular el uso de
compuestos según las fórmulas I o II o III, representando X un grupo
polar catiónico o un grupo polimeri-
zable.
zable.
Así, los compuestos que se pueden emplear como
tensioactivos según la invención se utilizan normalmente para la
aplicación en preparaciones diseñadas de forma adecuada. Las
preparaciones correspondientes, que dado el caso son objeto de la
presente invención, contienen al menos un compuesto surfactante con
al menos un grupo terminal Y, representando Y CF_{3}O- o
F_{5}S-, y un soporte apropiado para la correspondiente finalidad
de uso, así como dado el caso otros principios activos específicos
y dado el caso auxiliares.
Los agentes preferibles son preparaciones de
pinturas y barnices, agentes de extinción de incendios, agentes
lubricantes, agentes de lavado y limpieza, agentes descongelantes o
hidrofobizantes para el acabado de tejidos o el tratamiento de
vidrio. En una variante preferible según la invención son agentes de
hidrofobización para el tratamiento de tejidos y tapicerías.
Para el tratamiento hidrófobo de tejidos se
emplean por regla general agentes de hidrofobización basados en
polisiloxanos, hidrocarburos fluorados o mezclas de sales de
aluminio o circonio con parafinas (compárese para ello "Handbuch
der Textilhilfsmittel" [Manual de agentes auxiliares textiles],
A. Chwala, V. Anger, Verlag Chemie, New York 1977, capítulo 3.24
"Phobiermittel" [Agentes fobizantes], páginas 735 ss). El
tratamiento hidrofobizante de tejidos, en particular en ropa
protectora contra el mal tiempo, sirve para hacer que la ropa sea
repelente del agua o impermeable. El agente de hidrofobización se
aplica sobre las fibras del tejido y se dispone allí de tal manera
que las partes hidrófobas de las moléculas se disponen
perpendicularmente a la superficie de las fibras. De este modo se
reduce enormemente el intento del agua para extenderse a lo largo
de toda la superficie. Debido a las fuerzas de cohesión, el agua
toma forma de esfera y sale de la superficie del tejido
goteando.
Otros campos de aplicación de los agentes según
la invención son las preparaciones de pinturas y barnices, agentes
de extinción de incendios (polvos y espumas), agentes lubricantes,
agentes de lavado y limpieza y desconge-
lantes.
lantes.
La preparación de los compuestos que se emplean
según la invención se puede realizar según métodos conocidos por el
especialista a partir de la bibliografía. Por ejemplo, el grupo
alifático OCF_{3}- se puede obtener a partir de alcoholes
mediante fluorodesulfuración de xantogenatos (K. Kanie, Y. Tanaka,
K. Suzuki, M. Kuroboshi, T. Hiyama, Bull. Chem. Soc. Jpn.
2000, 73, 471-484; P. Kirsch, Modern
Fluoroorganic Chemistry: Synthesis, Reactivity, Applications,
Wiley-VCH, Weinheim, 2004, pág. 67 ss., pág. 144
ss.). La revelación correspondiente de los métodos mencionados en
las referencias bibliográficas citadas también pertenece
expresamente al contenido revelado en la presente solicitud. La
introducción de grupos terminales hidrófilos, aniónicos, catiónicos,
reactivos o polimerizables es posible mediante el correspondiente
alcohol \omega-OCF_{3}-, según métodos conocidos
por el especialista. Se deducen ejemplos a partir del siguiente
esquema:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
El grupo alifático SF_{5}- se puede insertar,
por ejemplo, en dobles enlaces terminales mediante adición
radicalaria de SF_{5}Cl o SF_{5}Br. Una deshidrohalogenación e
hidrogenación opcional posterior permite la variación de los grupos
terminales según las fórmulas IIIa, IIIb o IIIc. Las dos primeras
etapas de reacción se describen en la bibliografía (R. Winter, P.G.
Nixon, G.L. Gard, D.H. Radford, N.R. Holcomb, D.W. Grainger, J.
Fluorine Chem. 2001, 107, 23-30), como
también la hidrogenación catalítica en presencia de un grupo
SF_{5} (P. Kirsch, M. Bremer, M. Heckmeier, K. Tarumi, Angew.
Chem. 1999, 111, 2174-2178; Angew.
Chem. Int. Ed. Engl. 1999, 38,
1989-1992). La revelación correspondiente de los
métodos mencionados en las referencias bibliográficas citadas
también pertenece expresamente al contenido revelado en la presente
solicitud. La introducción de componentes hidrófilos, reactivos o
polimerizables es posible mediante el correspondiente alcohol
\omega-SF_{5}- según métodos conocidos por el
especialista. Se deducen ejemplos a partir del siguiente
esquema:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La selección de los disolventes y las
condiciones de reacción apropiadas no ofrece ninguna dificultad al
experto en la materia (Organikum:
Organisch-Chemisches Grundpraktikum [Practical
Organic Chemistry: A Basic Course], 16^{a} Ed., VEB Deutscher
Verlag der Wissenschaften, Berlin, 1986).
\newpage
Por eso, otros objetos de la presente invención
son
- \quad
- un procedimiento para la preparación de un compuesto según la fórmula I, caracterizado por que en primer lugar se prepara un compuesto de fórmula IV
- \quad
- y entonces éste, si en el compuesto de fórmula I, X es diferente de OH, se transforma de forma conocida en el compuesto de fórmula I mediante modificación del grupo OH,
- \quad
- un procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula IIa, caracterizado por que en primer lugar se prepara un compuesto de fórmula V
- \quad
- mediante transformación de un diol protegido en un monotrifluorometoxi-alcohol protegido seguida de desprotección y entonces éste, si en el compuesto de fórmula Ia, X es diferente de OH, se transforma de forma conocida en el compuesto de fórmula IIa mediante modificación del grupo OH, y
- \quad
- un procedimiento para la preparación de un compuesto según las fórmulas IIIa, IIIb o IIIc, caracterizado por que en primer lugar se prepara un compuesto de fórmula IIIb, en el que X representa OH y éste, si se debe preparar un compuesto de fórmula IIIa o IIIc, reacciona mediante eliminación de haluro de hidrógeno y, si se debe preparar un compuesto de fórmula IIIa, reacciona mediante posterior hidrogenación y a continuación, si en el compuesto según las fórmulas IIIa, IIIb o IIIc, X es diferente de OH, el producto se transforma de forma conocida en el compuesto de fórmula IIIa, IIIb o IIIc.
Los ejemplos siguientes explican más
detalladamente la presente invención, sin limitar el ámbito de
protección. En particular, las características, propiedades y
ventajas descritas en los ejemplos de los compuestos en los que se
basan los ejemplos mencionados se pueden aplicar a otras sustancias
y compuestos que no se describen detalladamente pero se encuentran
dentro del ámbito de protección, siempre que no se indique lo
contrario en otro lugar. Aparte de eso, la invención se puede
llevar a cabo en todo el alcance reivindicado y no se limita a los
ejemplos mencionados aquí.
Lista de abreviaturas usadas:
- Bn:
- bencilo
- DBH:
- 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoína
- DMAP:
- 4-(dimetilamino)piridina
- Me:
- metilo
- THF:
- tetrahidrofurano
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1
1b: se añaden gota a gota 80 mmol de 1a en 200
ml de THF a una suspensión de 95 mmol de NaH en 400 ml de THF a
0ºC. Se calienta a 40ºC durante 3 h, se vuelve a enfriar a 0ºC y se
añaden gota a gota 160 mmol de CS_{2}. Después de agitar a TA
durante 1 h, se añaden gota a gota 95 mmol de MeI a 0ºC. Se agita a
TA durante 18 h, se somete a tratamiento acuoso convencional y se
cromatografía en gel de sílice.
1c: se añaden lentamente 20 ml de HF/piridina al
70% a una suspensión de 30 mmol de DBH
(1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoína)
en 30 ml de CH_{2}Cl_{2} contenida en un recipiente de teflón a
-78ºC. A esta mezcla a -78ºC se le añade gota a gota una solución
de 10 mmol de 1b en 30 ml de CH_{2}Cl_{2}. La mezcla se agita a
-78ºC durante 30 min, después se deja calentar hasta 0ºC y se
hidroliza con una solución de NaHSO_{3}. La mezcla se somete a
tratamiento acuoso convencional y se cromatografía en gel de
sílice.
1d: se hidrogenan 20 mmol de 1c en 400 ml de THF
en presencia de 2 g de Pd/C al 5% a TA y 4 bar de presión hasta que
termina la absorción de hidrógeno. El catalizador se filtra a través
de Celite y el producto se purifica por destilación
fraccionada.
Los derivados correspondientes se pueden
preparar mediante la variación de la longitud de la cadena alquílica
de los productos de partida.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
2a y 2b se preparan según el procedimiento
descrito en R. Winter, P.G. Nixon, G.L. Gard, D.H. Radford, N.R.
Holcomb, D.W. Grainger, J. Fluorine Chem. 2001,
107, 23-30.
2c: se hidrogenan 20 mmol de 2b en 400 ml de THF
en presencia de 2 g de Pd/C al 5% a TA y presión atmosférica hasta
que termina la absorción de hidrógeno. El catalizador se filtra a
través de Celite y el producto se purifica por destilación
fraccionada.
Los derivados correspondientes se pueden
preparar mediante la variación de la longitud de la cadena alquílica
de los productos de partida.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3
4: se añaden 120 mmol de PBr_{3} a una
solución de 100 mmol de 3 en 200 ml de tolueno en un baño de hielo
y la mezcla se calienta a reflujo durante 3 h. Se deja enfriar la
mezcla y se somete a un tratamiento acuoso convencional. El
producto crudo se purifica por destilación.
5: una mezcla de 10 mmol de 4 y 30 ml de
piridina se calienta a ebullición durante 2 h. Se evapora al vacío
y el residuo se precipita con éter dietílico.
6: se agita una solución de 100 mmol de 3, 100
mmol de ácido acrílico, 105 mmol de diciclohexilcarbodiimida y 5
mmol de DMAP en 300 ml de THF a TA ambiente durante 18 h. La mezcla
se vierte en agua y se somete al tratamiento acuoso convencional.
El producto crudo se purifica mediante cromatografía en gel de
sílice (pentano).
7: se calienta una mezcla de 100 mmol de 4 y 150
mmol de diciclohexilamina a 180ºC durante 18 h. El producto se
destila, al final a presión reducida y elevada temperatura. El
producto crudo se purifica por destilación frac-
cionada.
cionada.
8: se añaden 16 mg de
H_{2}PtCl_{6}\cdot6H_{2}O en 1 ml de iso-propanol a
una solución de 10 mmol de 7 y 20 mmol de trietoxisilano en 80 ml
de CH_{2}Cl_{2}, y se agita a TA durante 4 d. Tras el fin de la
reacción el producto se purifica por destilación.
Los derivados correspondientes se pueden
preparar mediante la variación de la longitud de la cadena alquílica
de los productos de partida.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
4
Mediante reacciones análogas a las del Ejemplo 3
se obtienen los correspondientes derivados pentafluorosulfuranilo a
partir de 5-pentafluorosulfuranilpentanol. Los
derivados correspondientes se pueden preparar mediante la variación
de la longitud de la cadena alquílica de los productos de
partida.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
5
Ejemplo
5a
Se introducen 200 ml de tetrahidrofurano (THF) +
10,15 g de NaH (253 mmol, 1,2 eq) en un balón de vidrio de cuatro
bocas de 1 litro con flujo de nitrógeno y se enfría a -25ºC. Se
añaden gota a gota con refrigeración 50 g de
6-bromo-1-decanol
(211 mmol, 1 eq), mezclados con 100 ml de THF. Se agita a TA durante
otros 120 min y a continuación se enfría de nuevo a -25ºC. Se añade
gota a gota disulfuro de carbono (32,1 g; 421,6 mmol; 2 eq) y a
continuación de agita a 0ºC durante otras 2,5 h. Se añade gota a
gota yoduro de metilo (35,9 g; 253 mmol; 1,2 eq) a -20ºC con
refrigeración. La mezcla de reacción se calienta lentamente a TA y
se agita otras 24 h. Tras la neutralización con una solución de
NH_{4}Cl al 10% (200 ml) se separan las fases y la fase orgánica
se lava y se evapora a
sequedad.
sequedad.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
5b
Se añaden gota a gota 200 ml (7250 mmol, 61 eq)
de HF/piridina (al 65-70%) a una suspensión de
1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoína
(102 g; 119 mmol; 3 eq) en 420 ml de diclorometano a -76ºC y se
continúa la agitación. Después se añade gota a gota el xantogenato
del Ejemplo 5a (37 g; 118,9 mmol; 1 eq) en 50 ml de diclorometano.
La mezcla de reacción se agita a TA durante 12 h. Se ajusta el pH a
10 con una solución acuosa de KOH. La mezcla de reacción se diluye
con agua y metil-t-butiléter y a
continuación se filtra. La fase orgánica se seca y se purifica en
columna cromatográfica usando heptano.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
5c
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En un balón de una boca de 250 ml se disuelven
6,8 g de bromuro del Ejemplo 5b (22,35 mmol) y 3,7 g (29 mmol; 1,3
eq) de sulfito sódico en 40 ml de agua desionizada y 40 ml de
etanol, y la mezcla se calienta a 100ºC durante 20 h. La mezcla de
reacción enfriada se extrae con
metil-t-butil-éter/heptano (1:1). La
fase acuosa se acidifica (pH = 0) y se extrae con
metil-t-butiléter. Las fases
orgánicas se juntan, se secan con sulfato sódico y se evaporan.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
5d
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se disuelven 1,15 g (28,8 mmol; 1,3 eq) de NaOH
en 60 ml de etanol y se añaden al ácido sulfónico del Ejemplo 5c
(6,8 g; 22,2 mmol; 1 eq) a TA. Tras 1 h de reflujo se obtiene un
sólido incoloro.
En general, se pueden obtener sulfonatos con
diferentes longitudes de cadena de alquilo de forma análoga al
Ejemplo 5.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
6
Ejemplo
6a
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se disuelven 10 g (56,5 mmol; 1 eq) de
7-bromohepteno en 170 ml de diclorometano y se
enfrían a -40ºC. Se condensa SF_{5}Cl en una trampa fría y se
conduce al sistema en forma de gas. Para la activación se añaden 2
ml de solución de Et_{3}B 1M. Cuando se introduce el gas la mezcla
es amarilla, tras la adición de Et_{3}B se vuelve incolora. La
adición se repite hasta que la mezcla ya no se decolora. A
continuación la mezcla de reacción se sigue agitando dos horas. La
mezcla de reacción se hidroliza y se ajusta a pH = 10. La fase
orgánica se lava y se seca.
\newpage
\global\parskip0.990000\baselineskip
Ejemplo
6b
En un balón de una boca de 250 ml se disuelven
10 g (29,4 mmol; 1 eq) del producto del Ejemplo 6a y 3,72 g (38,3
mmol; 1,3 eq) de sulfito sódico en 50 ml de agua desionizada y 50 ml
de etanol y se calienta a 100ºC durante 15 h. Tras enfriarse, la
mezcla de reacción se extrae con una mezcla 1:1 de
metil-t-butiléter y heptano. La
fase acuosa se acidifica y se extrae con
metil-t-butiléter. Las fases
orgánicas se juntan, se lavan y se evaporan a sequedad.
Ejemplo
6c
Se prepara una suspensión de10 g (29,35 mmol; 1
eq) del ácido sulfónico del Ejemplo 6b en 130 ml de etanol y se
añaden 1,4 g (35,22 mmol; 1,2 eq) de hidróxido sódico. La mezcla de
reacción se calienta 1 h a reflujo. El sólido se filtra a TA.
Ejemplo
7
Se prepara una suspensión de 10 g (29,35 mmol; 1
eq) del ácido sulfónico del Ejemplo 6b en 400 ml de tetrahidrofurano
en un balón de 500 ml y después se añaden 11,74 g (293,5 mmol; 10
eq) de hidróxido sódico. La mezcla de reacción se calienta 10 h a
reflujo, tras enfriarse se acidifica y el ácido sulfónico se separa
de la fase acuosa mediante repetidas extracciones con
metil-t-butiléter. A continuación
se lava la fase orgánica y se evapora a sequedad. El ácido sulfónico
crudo se suspende en 100 ml de etanol, se añaden 1,4 g (35,22 mmol;
1,2 eq) de hidróxido sódico y se calienta a 97ºC durante 1 h. Tras
enfriar la suspensión precipitan cristales, que se filtran y se
secan.
Ejemplo
8
La degradabilidad bioquímica de los compuestos
se determina mediante el ensayo de Zahn-Wellens,
según la Publicación de la Comisión Europea: Clasificación,
envasado y etiquetado de sustancias peligrosas en la Unión Europea,
parte II - Métodos de ensayo, Anexo V- Métodos para la determinación
de las propiedades físico-químicas, la toxicidad y
la ecotoxicidad, parte B, Degradabilidad bioquímica, ensayo de
Zahn-Wellens (C.9.), enero de 1997, páginas
353-357.
- Volumen de mezcla de reacción:
- 1,5 l
- Concentración de lodo activado:
- 1 g de sólido/l
\newpage
\global\parskip1.000000\baselineskip
- Origen del lodo:
- Depuradora de Merck KGaA;
- \quad
- Darmstadt (no adaptada)
- Cantidad usada de sustancias de ensayo:
- aprox. 100 a 200 mg/l como DOC
- Aireación:
- con aire purificado
- Tratamiento de las muestras:
- filtración (filtro de dureza media)
- Determinación del DOC:
- según el método de diferencia usando un equipo de la marca Dimatec.
\vskip1.000000\baselineskip
Se pueden obtener más detalles del método a
partir de la publicación anteriormente mencionada o también a
partir de la Directriz OCDE para el análisis de productos químicos,
sección 3, degradación y acumulación, método 302 B, páginas
1-8, adoptado: 17.07.92, cuyo contenido a este
respecto pertenece expresamente al contenido de la publicación de
la presente solicitud.
Además, junto a la degradación del compuesto, en
el ensayo también se observa la degradación de los grupos que
contienen flúor mediante una determinación de fluoruro:
- Método:
- cromatografía iónica
- Instrumento:
- Dionex 120
- Tipo de detector:
- Detector de conductividad
- Columna:
- AS9HC
- Eluyente:
- solución de carbonato sódico, 9 mmol/l
- Flujo:
- 1 ml/min
- Bibliografía:
- EN ISO 10304-2.
\vskip1.000000\baselineskip
Se estudia el
10-trifluorometoxidecano-1-sulfonato
sódico del Ejemplo 5. Los valores de medida se presentan en la
tabla siguiente y se representan gráficamente en la Figura 1.
Se observa que el compuesto se degrada
biológicamente bajo las condiciones de ensayo, con la participación
del grupo fluorado CF_{3}O.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
9
- Instrumento:
- Tensiómetro de la marca Krüss (modelo K12)
- Temperatura de las soluciones de medida:
- 20ºC
- Módulo de medida empleado:
- anillo
- Concentración de las soluciones de medida:
- aprox. de 0,5 a 3,0 g/l en agua desionizada.
Se pueden obtener más detalles del método a
partir de la Publicación de la Comisión Europea: Clasificación,
envasado y etiquetado de sustancias peligrosas en la Unión Europea,
parte II - Métodos de ensayo, Anexo V- Métodos para la
determinación de las propiedades físico-químicas, la
toxicidad y la ecotoxicidad, parte A, Tensión superficial (A.5),
enero de 1997, páginas 51-57 o también a partir de
la Directriz OCDE para el análisis de productos químicos, sección
1, propiedades físico-químicas, método 115, páginas
1-7, adoptado: 27.07.95, cuyo contenido a este
respecto pertenece expresamente al contenido de la publicación de la
presente solicitud.
Se estudia el
10-trifluorometoxidecano-1-sulfonato
sódico del Ejemplo 5 en comparación con el hidrocarburo
tensioactivo clásico dodecanosulfonato sódico. Los valores de medida
se muestran en la tabla siguiente y se representan gráficamente en
la Figura 2.
Se observa que el tensioactivo según la
invención presenta la misma tensión superficial a una concentración
claramente menor, en comparación con el tensioactivo hidrocarburo.
Además, la extrapolación de la curva también sugiere que el valor
final para el tensioactivo según la invención es claramente menor
que para el tensioactivo hidrocarburo.
La Figura 1 muestra la degradabilidad bioquímica
del
10-trifluorometoxi-decano-1-sulfonato
sódico en el ensayo Zahn-Wellens (valores DOC) y la
liberación de fluoruro durante el ensayo, según el Ejemplo 8.
La Figura 2 muestra el cambio de la tensión
superficial del agua dependiendo de la concentración de tensioactivo
para el
10-trifluorometoxi-decano-1-sulfonato
sódico y el decanosulfonato sódico según el Ejemplo 9.
Claims (26)
-
\global\parskip0.870000\baselineskip
1. Uso de compuestos que contienen al menos un grupo terminal hidrófobo Y, en el que Y representa CF_{3}O- o F_{5}S-, el grupo terminal Y está unido a una unidad hidrocarburo ramificada o no ramificada, saturada o insaturada, y como agentes surfactantes se usan compuestos de fórmula Ia, Ib o Ic54 en las queY representa CF_{3}O- o F_{5}S-,n representa un número entero del intervalo de 4 a 28 yX representa un grupo polar catiónico, no iónico, anfótero o aniónico o un grupo polimerizable,(Hal) representa F, Cl, Br o I,así como las sales correspondientes de los compuestos de fórmula Ia, Ib o Ic. - 2. Uso según la reivindicación 1, caracterizado por que el compuesto surfactante se usa como tensioactivo.
- 3. Uso según la reivindicación 1, caracterizado por que el compuesto surfactante se usa como agente hidrofobizante.
- 4. Uso según la reivindicación 1, caracterizado por que el compuesto surfactante se usa como mediador de interfase.
- 5. Uso según la reivindicación 1, caracterizado por que el compuesto surfactante se usa como reductor de la viscosidad, en particular en pinturas, barnices o preparaciones para el recubrimiento de superficies.
- 6. Uso según la reivindicación 1, caracterizado por que el compuesto surfactante se usa como estabilizador de la espuma, en particular en espumas de extinción de incendios.
- 7. Uso según la reivindicación 1, caracterizado por que el compuesto surfactante se usa como emulsionante, en particular para la preparación de fluoropolímeros.
- 8. Uso según la reivindicación 1, caracterizado por que el compuesto surfactante se usa como principio activo antimicrobiano, en particular como reactivo para la modificación antimicrobiana de superficies.
- 9. Uso según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que X representa un grupo polar aniónico seleccionado entre -COOM, -SO_{3}M, -OSO_{3}M, -PO_{3}M_{2}, -OPO_{3}M_{2}, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-O-(CH_{2})_{o}-COOM, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-O-(CH_{2})_{o}-SO_{3}M, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-O-(CH_{2})_{o}-OSO_{3}M, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-O-(CH_{2})_{o}-PO_{3}M_{2}, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-O-(CH_{2})o-OPO_{3}M_{2}, en los que M representa H o un ión de metal alcalino, preferiblemente Li^{+}, Na^{+} o K^{+}, o NH_{4}^{+}, m representa un número entero del intervalo de 1 a 1000 y o representa un número entero seleccionado entre 1, 2, 3 o 4.
- 10. Uso según al menos una de las reivindicaciones de la 1 a la 9, caracterizado por que X representa un grupo polar catiónico seleccionado entre -NR^{1}R^{2}R^{3} + Z^{-}, -PR^{1}R^{2}R^{3} + Z^{-},
55 en los queR representa H o alquilo C_{1-4} en cualquier posición,\newpage
\global\parskip1.000000\baselineskip
Z^{-} representa Cl^{-}, Br^{-}, I^{-}, CH_{3}SO_{3}^{-}, CF_{3}SO_{3}^{-}, CH_{3}PhSO_{3}^{-}, PhSO_{3}^{-},R^{1}, R^{2} y R^{3} representan cada uno, independientemente entre sí, H, alquilo C_{1-30}, Ar o -CH_{2}Ar yAr representa un anillo aromático no sustituido, mono- o polisustituido o un sistema de anillos condensados con 6 a 18 átomos de C, en el que además uno o dos grupos CH pueden estar sustituidos por N.\vskip1.000000\baselineskip
- 11. Uso según al menos una de las reivindicaciones de la 1 a la 9, caracterizado por que X representa un grupo polar no iónico seleccionado entre-Cl, -Br, -I, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-OH, -O-(glucósido)_{o},-(OCH_{2}CH_{2})_{m}-OCH_{2}-CHOH-CH_{2}-OH, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-OCH_{2}Ar(-NCO)_{p},-(OCH_{2}CH_{2})_{m}-OAr(-NCO)_{p}, -SiR^{1}R^{2}Z, -SiR^{1}Z_{2}, -SiZ_{3}, -R^{2}-COZ,-(OCH_{2}CH_{2})_{m}-SO_{2}CH = CH_{2}, -SO_{2}Z,
\vskip1.000000\baselineskip
56 \vskip1.000000\baselineskip
m representa un número entero en el intervalo de 0 a 1000,n representa 0 o 1 yo representa un número entero en el intervalo de 1 a 10,p representa 1 o 2,R^{1} y R^{2} representan cada uno, independientemente entre sí, alquilo C_{1-30}, Ar o -CH_{2}Ar yAr representa un anillo aromático no sustituido, mono- o polisustituido o un sistema de anillos condensados con 6 a 18 átomos de C, en el que además uno o dos grupos CH pueden estar sustituidos por N yel glucósido representa un carbohidrato eterificado, preferiblemente un mono-, di-, tri- u oligoglucósido,cada Z representa, independientemente una de otra, -H, -Cl, -F, -NR^{1}R^{2}, -OR^{1}, -N-imidazolil eY representa Cl o F.\vskip1.000000\baselineskip
- 12. Uso según al menos una de las reivindicaciones de la 1 a la 9, caracterizado por que X representa un grupo polimerizable seleccionado entre -(OCH_{2}CH_{2})_{m}OCOCR=CH_{2}, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-OCR=CH_{2},
\vskip1.000000\baselineskip
57 \vskip1.000000\baselineskip
en los que m representa un número entero del intervalo de 0 a 1000 y R o R^{1} representa H o alquilo C_{1-4}.\vskip1.000000\baselineskip
- 13. Uso según al menos una de las reivindicaciones de la 1 a la 9, caracterizado por que X representa un grupo anfótero seleccionado entre los grupos funcionales de las acetildiaminas, los N-alquil-aminoácidos, las betaínas, los aminoóxidos o los derivados correspondientes de ellos.
\newpage
- 14. Compuesto según las fórmulas IIa, IIb o IIc
58 en las quen representa un número entero del intervalo de 4 a 28 yX representa un grupo polar catiónico, no iónico, anfótero o aniónico o un grupo polimerizable,(Hal) representa F, Cl, Br o I,así como las sales correspondientes de los compuestos de fórmula IIa, IIb o IIc, excepto el compuesto CF_{3}-O-CH_{2}-COOH. - 15. Compuesto según las fórmulas IIIa, IIIb o IIIc
59 en las quen representa un número entero del intervalo de 4 a 28 yX representa un grupo polar catiónico, no iónico, anfótero o aniónico o un grupo polimerizable,(Hal) representa F, Cl, Br o I,así como las sales correspondientes de los compuestos de fórmula IIIa, IIb o IIIc, excepto los compuestos F_{5}S-CH_{2}-CHCl-(CH_{2})_{8}-X^{1}, en los que X^{1} representa OH, OC(=O)CH_{3}, Br, C(=O)OC_{2}H_{5}, C(=O)CH_{3}. - 16. Compuesto según al menos una de las reivindicaciones 14 o 15, caracterizado por que X representa un grupo polar aniónico seleccionado entre -COOM, -SO_{3}M, -OSO_{3}M, -PO_{3}M_{2}, -OPO_{3}M_{2}, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-O-(CH_{2})_{o}-COOM, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-O-(CH_{2})_{o}-SO_{3}M, -(OCH_{2}CH_{2})m-O-(CH_{2})_{o}-OSO_{3}M, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-O-(CH_{2})_{o}-PO_{3}M_{2}, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-O-(CH_{2})_{o}-OPO_{3}M_{2}, en los que M representa H o un ión de metal alcalino, preferiblemente Li^{+}, Na^{+} o K^{+}, o NH_{4}^{+}, m representa un número entero del intervalo de 1 a 1000 y o representa un número entero seleccionado entre 1, 2, 3 o 4.
- 17. Compuesto según al menos una de las reivindicaciones 14 o 15, caracterizado por que X representa un grupo polar catiónico seleccionado entre -NR^{1}R^{2}R^{3} + Z^{-}, -PR^{1}R^{2}R^{3} + Z^{-},
60 en los queR representa H o alquilo C_{1-4} en cualquier posición deseada,Z^{-} representa Cl^{-}, Br^{-}, I^{-}, CH_{3}SO_{3}^{-}, CF_{3}SO_{3}^{-}, CH_{3}PhSO_{3}^{-}, PhSO_{3}^{-},R^{1}, R^{2} y R^{3} representan cada uno, independientemente entre sí, H, alquilo C_{1-30}, Ar o -CH_{2}Ar yAr representa un anillo aromático no sustituido, mono- o polisustituido o un sistema de anillos condensados con 6 a 18 átomos de C, en el que además uno o dos grupos CH pueden estar sustituidos por N.\vskip1.000000\baselineskip
- 18. Compuesto según al menos una de las reivindicaciones 14 o 15, caracterizado por que X representa un grupo polar no iónico seleccionado entre -Cl, -Br, -I, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-OH, -O-(glucósido)_{o},-(OCH_{2}CH_{2})_{m}-OCH_{2}-CHOH-CH_{2}-OH, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-OCH_{2}Ar(-NCO)_{p},-(OCH_{2}CH_{2})_{m}-OAr(-NCO)_{p}, -SiR^{1}R^{2}Z, -SiR^{1}Z_{2}, -SiZ_{3}, -COZ,-(OCH_{2}CH_{2})_{m}-SO_{2}CH = CH_{2}, -SO_{2}Z,
\vskip1.000000\baselineskip
61 \vskip1.000000\baselineskip
m representa un número entero del intervalo de 0 a 1000,n representa 0 o 1 yo representa un número entero del intervalo de 1 a 10,p representa 1 o 2,R^{1} y R^{2} representan cada uno, independientemente entre sí, alquilo C_{1-30}, Ar o -CH_{2}Ar yAr representa un anillo aromático no sustituido, mono- o polisustituido o un sistema de anillos condensados con 6 a 18 átomos de C, en el que además uno o dos grupos CH pueden estar sustituidos por N, yel glucósido representa un carbohidrato eterificado, preferiblemente un mono-, di-, tri- u oligoglucósido,cada Z representa, independientemente una de otra, -H, -Cl, -F, -NR^{1}R^{2}, -OR^{1}, -N-imidazolil eY representa Cl o F.\vskip1.000000\baselineskip
- 19. Compuesto según al menos una de las reivindicaciones 14 o 15, caracterizado por que X representa un grupo polimerizable seleccionado entre -(OCH_{2}CH_{2})_{m}OCOCR=CH_{2}, -(OCH_{2}CH_{2})_{m}-OCR=CH_{2},
\vskip1.000000\baselineskip
62 \vskip1.000000\baselineskip
en los que m representa un número entero del intervalo de 0 a 1000 y R o R^{1} representan H o alquilo C_{1-4}.\vskip1.000000\baselineskip
- 20. Compuesto según al menos una de las reivindicaciones 14 o 15, caracterizado por que X representa un grupo anfótero seleccionado entre los grupos funcionales de las acetildiaminas, los N-alquil-aminoácidos, las betaínas, los aminoóxidos o sus correspondientes derivados.
- 21. Compuesto según al menos una de las reivindicaciones de la 14 a la 20, caracterizado por que n representa un número del intervalo de 8 a 24.
- 22. Procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula Ia, Ib o Ic, caracterizado por que en primer lugar se prepara un compuesto de fórmula IV
63 y entonces éste, si en el compuesto de fórmula Ia, Ib o Ic, X es distinto de OH, a través de la modificación del grupo OH se transforma de forma conocida en el compuesto de fórmula Ia, Ib o Ic. - 23. Procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula IIa, caracterizado por que en primer lugar se prepara un compuesto de fórmula V
64 mediante transformación de un diol protegido en un monotrifluoro-metoxi alcohol protegido y posterior desprotección, y entonces éste, si en el compuesto de fórmula IIa X es distinto de OH, a través de la modificación del grupo OH se transforma de forma conocida en el compuesto de fórmula IIa. - 24. Procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula IIIa, IIIb o IIIc, caracterizado por que en primer lugar se prepara un compuesto de fórmula IIIb, en el que X representa OH, y éste, si se debe preparar un compuesto de fórmula IIIa o IIIc, reacciona mediante eliminación de haluro de hidrógeno y, si se debe preparar un compuesto de fórmula IIIa, reacciona mediante posterior hidrogenación y a continuación, si en el compuesto según las fórmulas IIIa, IIIb o IIIc X es diferente de OH, el producto se transforma por modificación del grupo OH de forma conocida en el compuesto de fórmulas IIIa, IIIb o IIIc.
- 25. Agente que comprende al menos un compuesto surfactante con al menos un grupo terminal Y, representando Y CF_{3}O- o F_{5}S- y usándose los compuestos de fórmula Ia, Ib o Ic
65 en las queY representa CF_{3}O- o F_{5}S-,n representa un número entero del intervalo de 4 a 28 yX representa un grupo polar catiónico, no iónico, anfótero o aniónico o un grupo polimerizable,(Hal) representa F, Cl, Br o I,así como las sales correspondientes de los compuestos de fórmula Ia, Ib o Ic,y un soporte apropiado para la correspondiente finalidad de uso, así como dado el caso otros principios activos específicos. - 26. Agente según la reivindicación 25, caracterizado por que el agente se trata de preparaciones de pinturas y barnices, agentes de extinción de incendios, agentes lubricantes, agentes de lavado y limpieza, descongelantes o agentes hidrofobizantes para el acabado de tejidos y el tratamiento de vidrio.
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