ES2338007T3 - Mezclas de siloxano organofuncionales. - Google Patents

Mezclas de siloxano organofuncionales. Download PDF

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ES2338007T3 ES04721544T ES04721544T ES2338007T3 ES 2338007 T3 ES2338007 T3 ES 2338007T3 ES 04721544 T ES04721544 T ES 04721544T ES 04721544 T ES04721544 T ES 04721544T ES 2338007 T3 ES2338007 T3 ES 2338007T3
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Abstract

Una mezcla que comprende siloxanos de cadena lineal, ramificados y/o cíclicos de la fórmula general I (I)RxSiO(4-x)/2 donde x es 1, 2 ó 3, los sustituyentes R son (ii) grupos organofuncionales seleccionados de -CH2-SH, -CH2-S-(CO)-R'', **(Ver fórmula)** -CH2-(O-C2H4)a-OH con a = 1 a 10, -CH2-(O-C2H4)b-OR'' con b = 1 a 40, -(CH2)-NH2, -(CH2)-NHR'', -(CH2)-NR''2, -(CH2)-NH(CH2)2-NH2, -(CH2)-N[(CH2)2-NH2] 2 y -(CH2)-NH(CH2)2-NH(CH2)2-NH2, en los cuales R'' es un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico que tiene 1 a 18 átomos de carbono, (ii) grupos hidroxilo, metoxi, etoxi, 2-metoxietoxi, isopropoxi, n-propoxi, isobutoxi y/o n-butoxi, y (iii) en caso apropiado, grupos alquilo, alquenilo, isoalquilo, cicloalquilo o fluoroalquilo que tienen 1 a 18 átomos de carbono o grupos arilo que tienen 6 a 12 átomos de carbono, con la salvedad de que no más de un grupo organofuncional (i) está unido por átomo de silicio, el cociente de la relación molar del resto (ii) a silicio es de 1 a 2, preferiblemente de 1,2 a 1,6, y el grado de oligomerización para los compuestos de la fórmula general I está comprendido en el intervalo de 2 a 50.

Description

Mezclas de siloxano organofuncionales.
\global\parskip0.900000\baselineskip
La presente invención se refiere a mezclas de silanos que comprenden nuevos siloxanos organofuncionales.
La presente invención se refiere adicionalmente a un proceso para preparar dichas mezclas y a su utilización.
Se conocen desde hace mucho tiempo 1-organómetilclorosilanos y 1-organometilalcoxisilanos. Los 1-aminometilsilanos, por ejemplo, pueden obtenerse por reacción de un clorometilsilano con amoniaco o una amina orgánica. Así, una posible reacción es la de un clorometilalcoxisilano con amoníaco o etilenodiamina para dar (después de la eliminación de la carga de sal producida) un 1-aminometilalcoxisilano o N-(2-aminoetil)-1-aminometilalcoxisilano, respectivamente.
Adicionalmente, se obtienen organosiloxanos o mezclas de los mismos, por ejemplo, por hidrólisis dirigida o condensación de clorosilanos o alcoxisilanos organofuncionales, v.g. EP 1 031 593 A2, EP 0 927 735 A1, Vdovin, V.M. et al., "Addition of alkoxysilane-hydrides a unsaturated nitriles and hydrogenation of the omega-cyano-alkylalkoxysilanes obtained", Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR, División of Chemical Science, no. 11, 1961, páginas 1872-1876. Un problema particular asociado con la preparación de oligómeros de siloxano polifuncionales son las netamente diferentes características de hidrólisis o condensación de los organoalcoxisilanos y organoclorosilanos individuales.
EP 0 960 921 A2, EP 0 716 128 A2, EP 0 716 127 A2, y EP 0 675 128 A1 describen soluciones acuosas de organosilanos y organosiloxanos con funcionalidad 3-aminopropilo y funcionalidad OH. En estos sistemas de organosilanos, la hidrólisis es virtualmente completa.
EP 0 518 057 A1 y DE 196 24 032 A1 describen mezclas de oligómeros de siloxano de cadena abierta y cíclicos vinil-funcionales y alquil-funcionales que llevan también grupos alcoxi. Tales mezclas se utilizan, por ejemplo, para hacer superficies de minerales y materiales pulverulentos repelentes al agua, como agentes de reticulación para poliolefinas termoplásticas, y como promotores de adhesión en adhesivos y selladores.
Además, DE 198 34 990 describe mezclas de oligómeros de siloxanos de cadena abierta y cíclicos que contienen grupos 3-acriloiloxipropilo y 3-metacriloiloxipropilo.
Oligómeros de siloxano de esta clase pueden utilizarse para tratamiento de superficies o modificación de sustancias minerales o pulverulentas, tales como dióxido de titanio, talco, arcilla, sílices, cuarzo, caolín, hidróxido de aluminio, hidróxido de magnesio, bentonita, montmorillonita, mica (mica moscovita), carbonato de calcio (creta, dolomita), por ejemplo, v.g. EP 0 101 787 A1. Dichos oligómeros de siloxano se utilizan también como promotores de adhesión, por ejemplo, en compuestos de caucho cargados con caolín, en adhesivos y selladores, en tintas y pinturas y en la industria de la construcción.
Fue un objeto de la presente invención proporcionar mezclas adicionales que comprenden siloxanos organofuncionales.
Este objeto se consigue de acuerdo con la invención como se especifica en las reivindicaciones.
Sorprendentemente, se ha encontrado que puede obtenerse una mezcla de siloxanos de cadena lineal, ramificados y cíclicos de la fórmula general
(I)R_{x}SiO_{(4-x)/2}
donde, en la fórmula I,
x es 1, 2 ó 3,
los sustituyentes R son
(i)
grupos organofuncionales seleccionados de -CH_{2}-SH, -CH_{2}-S-(CO)-R',
1
\quad
-CH_{2}-(O-C_{2}H_{4})_{a}-OH con a = 1 a 10, -CH_{2}-(O-C_{2}H_{4})_{b}-OR' con b = 1 a 40, preferiblemente con b = 1 a 20, -(CH_{2})-NH_{2}, -(CH_{2})-NHR', -(CH_{2})-NR'_{2}, -(CH_{2})-NH(CH_{2})_{2}-NH_{2}, -(CH_{2})-N[(CH_{2})_{2}-NH_{2}]_{2} y -(CH_{2})-NH(CH_{2})_{2}-NH(CH_{2})_{2}-NH_{2}, en los cuales R' es un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico que tiene 1 a 18 átomos de carbono,
\global\parskip1.000000\baselineskip
(ii)
grupos hidroxilo, metoxi, etoxi, 2-metoxietoxi, isopropoxi, n-propoxi, isobutoxi y/o n-butoxi, y
(iii)
en caso apropiado, grupos alquilo, alquenilo, isoalquilo, cicloalquilo o fluoroalquilo que tienen 1 a 18 átomos de carbono o grupos arilo que tienen 6 a 12 átomos de carbono,
con la salvedad de que no más de un grupo organofuncional (i) está unido por átomo de silicio, el cociente de la relación molar del resto (ii) a silicio es de 1 a 2, preferiblemente de 1,2 a 1,6, y el grado de oligomerización para los compuestos de la fórmula general I está comprendido en el intervalo de 2 a 50, preferiblemente de 2 a 30, utilizando como componente A al menos un trialcoxisilano organofuncional en posición 1 o un metilalcoxisilano organofuneional en posición 1 y, en caso apropiado, como componente B al menos un alquil-, alquenil-, isoalquil-, cicloalquil- o fluoroalquil-trialcoxisilano que tiene 1 a 18 átomos de carbono y/o feniltrialcoxisilano y/o alquil-, alquenil-, isoalquil-, cicloalquil- o fluoroalquil-metildialcoxisilano que tiene 1 a 18 átomos de carbono y/o fenilmetildialcoxisilano y, en caso apropiado, como componente C un tetraalcoxisilano, sometiendo los componentes A, en caso apropiado B, y, en caso apropiado, C, en sucesión o en mezcla a hidrólisis y/o condensación dirigidas utilizando de 0,5 a 1,8 moles de agua, preferiblemente de 0,8 a 1,2 moles, por mol de Si y utilizando de 0,1 a 10 veces, preferiblemente 0,5 a 5 veces, la cantidad en peso de metanol y/o etanol y/o al menos un alcohol correspondiente a los grupos alcoxi de (ii), basado en los alcoxisilanos utilizados, a una temperatura de 10 a 120ºC, preferiblemente de 25 a 90ºC, más preferiblemente de 35 a 80ºC, y tratando subsiguientemente la mezcla de productos por destilación a la presión atmosférica o a presión reducida y a una temperatura en la fase líquida de hasta 120ºC. Durante el tratamiento del producto bruto, es posible en caso apropiado añadir un ácido orgánico o inorgánico a fin de estabilizar el sistema. El tratamiento va acompañado convenientemente por la eliminación del producto del alcohol libre y de cualesquiera residuos de los materiales de partida monómeros que no han sufrido hidrólisis. De acuerdo con ello, es posible proporcionar una mezcla de siloxanos organofuncionales en posición 1 que, en comparación con los sistemas comparables de la técnica anterior, tiene un contenido incluso menor de constituyente orgánico, en particular un alcohol de hidrólisis de alta volatilidad y bajo punto de inflamación, que es por tanto particularmente ventajoso en relación con el problema de los VOC. Es sorprendente, y por tanto de modo análogo particularmente ventajoso, que en este caso así como la hidrólisis y/o condensación puedan conducirse de modo dirigido sin aditivo alguno extraño al sistema, tal como un catalizador de hidrólisis y/o condensación.
\vskip1.000000\baselineskip
Las mezclas de siloxanos de la invención que se obtienen de este modo son líquidos generalmente homogéneos, transparentes a ligeramente opalescentes, incoloros a ligeramente amarillos, estables al almacenamiento y de baja viscosidad que poseen preferiblemente un punto de inflamación > 100ºC a fin de aumentar la seguridad del
producto.
Por el modo de preparación expuesto anteriormente, es posible de modo ventajoso producir las mezclas de siloxanos de la invención que poseen preferiblemente una distribución estadística de unidades funcionales diferentes, es decir, unidades polifuncionales [-Si(R)(R)O-] en el sentido de la reivindicación 1.
Los presentes sistemas se distinguen adicionalmente de sistemas comparables por una humectación más eficaz de las superficies.
Es también ventajoso que el punto de ebullición de las mezclas de la invención está situado generalmente a una temperatura > 200ºC.
Los sistemas de la invención pueden aplicarse ventajosamente tanto en forma concentrada como en forma de una formulación alcohólica o acuosa o de una formulación que comprende agua y alcohol.
La presente invención proporciona, de acuerdo con ello, una mezcla que comprende siloxanos de cadena lineal, ramificados y/o cíclicos de la fórmula general I
(I)R_{x}SiO_{(4-x)/2}
donde
x es 1, 2 ó 3,
\newpage
los sustituyentes R son
(i)
grupos organofuncionales seleccionados de -CH_{2}-SH, -CH_{2}-S-(CO) -R',
\vskip1.000000\baselineskip
2 
\vskip1.000000\baselineskip
\quad
-CH_{2}-(O-C_{2}H_{4})_{a}-OH con a = 1 a 10, -CH_{2}-(O-C_{2}H_{4})_{b}-OR' con b = 1 a 40, -(CH_{2})-NH_{2}, -(CH_{2})-NHR', -(CH_{2})-NR'_{2}, -(CH_{2})-NH(CH_{2})_{2}-NH_{2}, -(CH_{2})-N[(CH_{2})_{2}-NH_{2}]_{2} y -(CH_{2})-NH(CH_{2})_{2}-NH(CH_{2})_{2}-NH_{2}, en los cuales R' es un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico que tiene 1 a 18 átomos de carbono,
(ii)
grupos hidroxilo, metoxi, etoxi, 2-metoxietoxi, isopropoxi, n-propoxi, isobutoxi y/o n-butoxi, y
(iii)
en caso apropiado, grupos alquilo, alquenilo, isoalquilo, cicloalquilo o fluoroalquilo que tienen 1 a 18 átomos de carbono o grupos arilo que tienen 6 a 12 átomos de carbono,
con la salvedad de que no más de un grupo organofuncional (i) está unido por átomo de silicio, el cociente de la relación molar del resto (ii) a silicio es de 1 a 2, y el grado de oligomerización para los compuestos de la fórmula general I está comprendido en el intervalo de 2 a 50.
Las presentes mezclas de siloxano tienen preferiblemente un contenido de grupo alcoxi mayor que 0,001% en peso y menor que 60% en peso, más preferiblemente de 0,1 a 50% en peso, y con preferencia particular de 0,5 a 40% en peso, basado en el peso de los siloxanos presentes.
En una mezcla de inventiva, los sustituyentes R están constituidos preferiblemente por (i) grupos 1-aminometilo, N-(2-aminoetil)-1-aminometilo, N,N-di(2-aminoetil)-1-aminometilo, N-[N'-(2-aminoetil)-2-amino-etil]-1-aminometilo, N-metil-1-aminometilo, N-(n-butil)-1-aminometilo, N-ciclohexil-1-aminometilo, ureidometilo o N-fenil-1-aminometilo, y (ii) grupos metoxi, etoxi, 2-metoxietoxi, propoxi y/o butoxi, y (iii) en caso apropiado, grupos metilo, vinilo, etilo, propilo, isobutilo, octilo, hexadecilo o fenilo.
A continuación se exponen ejemplos que pueden darse de algunos sistemas preferidos de oligómeros de siloxano de cadena abierta y cíclicos: 1-aminometil/tridecafluorotetrahidro-1,1,2,2-tetrahidrooctil-/hidroxi-, metoxi- o etoxi-siloxano, siendo los grupos alcoxi preferiblemente grupos metoxi o etoxi, aunque pueden estar presentes también grupos etoxi y metoxi unos junto a otros, así como grupos hidroxilo.
La invención proporciona adicionalmente un proceso para preparar una mezcla de inventiva de oligómeros de siloxano de cadena abierta y cíclicos por hidrólisis y cocondensación dirigidas utilizando como componente A al menos un trialcoxisilano con funcionalidad organometilo en posición 1 o un metildialcoxisilano con funcionalidad organometilo en posición 1 y, en caso deseado, como componente B al menos un alquil-, alquenil-, isoalquil-, cicloalquil- y/o fluoroalquil-trialcoxisilano que tiene 1 a 18 átomos de carbono y/o feniltrialcoxisilano y/o alquil-, alquenil-, isoalquil-, cicloalquil- y/o fluoroalquil-metildialcoxisilano que tiene 1 a 18 átomos de carbono y/o fenilmetildialcoxisilano, y, en caso apropiado, como componente C, un tetraalcoxisilano, sometiendo los componentes A, en caso apropiado B, y, en caso apropiado C, en sucesión o en mezcla, a hidrólisis y condensación dirigidas utilizando 0,5 a 1,8 moles de agua por mol de Si y 0,1 a 10 veces la cantidad en peso de al menos un alcohol correspondiente a los grupos alcoxi de (ii), basado en los alcoxisilanos utilizados, a una temperatura de 10 a 95ºC, y eliminando subsiguientemente de la mezcla de productos el alcohol introducido y el alcohol liberado en el curso de la reacción, por destilación a presión atmosférica o a presión reducida y a una temperatura de la fase líquida de hasta 120ºC.
Ejemplos no excluyentes de los compuestos de partida, o combinaciones de los mismos, para preparar las mezclas de inventiva incluyen los siguientes:
-
Para el componente A:
1-aminometiltrialcoxilanos, N-aminoetil-1-aminometiltrialcoxisilanos, N-aminoetil-N-aminoetil-1-aminometiltrialcoxisilanes, N-metil-1-aminometiltrialcoxisilanes, N-n-butil-1-aminometiltrialcoxisilanos, N-ciclohexil-1-aminometiltrialcoxisilanos, N-fenil-1-aminometiltrialcoxisilanos, 1-aminometilmetildi-alcoxisilanos, N-aminoetil-1-aminometilmetildialcoxisilanos, N-aminoetil-N-aminoetil-1-aminometilmetildialcoxisilanos, N-metil-1-aminometilmetildialcoxisilanos, N-n-butil-1-aminometilmetildialcoxisilanos, N-ciclohexil-1-aminometilmetildialcoxisilanos, N-fenil-1-aminometilmetildialcoxisilanos, 1-glicidiloximetil- trialcoxisilano, 1-metacriloiloximetiltrialcoxisilano, y N-ureidometil-trialcoxisilano.
-
Para el componente B:
metiltrialcoxisilanos, etiltrialcoxisilanos, n-propiltrialcoxisilanos, isobutiltrialcoxisilanos, n-octiltrialcoxisilanos, isobutiltrialcoxisilanos, n-octiltrialcoxisilanos, isooctiltrialcoxisilanos, hexadeciltrialcoxisilanos, feniltrialcoxisilanos y viniltrialcoxisilanos.
-
Para el componente C:
tetraalcoxisilanos, siendo preferidos metoxi, etoxi, y propoxi para los grupos alcoxi mencionados anteriormente.
\vskip1.000000\baselineskip
El proceso de la invención se lleva a cabo generalmente como sigue:
Usualmente, en primer lugar, el Componente A, el Componente B en caso de ser utilizado, y el Componente C en caso de ser utilizado se introducen en el recipiente de reacción. Un disolvente y/o diluyente, metanol o etanol por ejemplo, puede añadirse a la mezcla de alcoxisilanos. Es conveniente añadir también la cantidad de agua calculada para la reacción, convenientemente con mezcladura concienzuda, por ejemplo con agitación. Antes o después de la adición de agua es posible calentar la mezcla de reacción y, después de la reacción, tratar la mezcla de productos resultante por destilación como se ha indicado. El tratamiento por destilación de la mezcla de productos se conduce preferiblemente a una temperatura comprendida en el intervalo de 50 a 120ºC a la presión atmosférica y/o a presión reducida. En este caso es posible en caso deseado añadir un ácido del grupo que incluye ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido fórmico, ácido acético, y ácido cítrico, para citar solamente unos pocos.
En el proceso de la invención, los componentes A, B, y C se utilizan preferiblemente en una relación molar A:B:C de 1:0:0 a 1:10:0, preferiblemente de 1:0:0 a 1:4:0, o de 1:0:0 a 1:0:10, con preferencia de 1:0:0 a 1:0:4, o de 1:0:0 a 1:10:10, preferiblemente de 1:0:0 a 1:4:4.
En el proceso de la invención, se prefiere adicionalmente utilizar alcoxisilanos que tengan grupos metoxi o etoxi correspondientes al alcohol utilizado como disolvente y/o diluyente. Como disolvente y/o diluyente es adecuado también utilizar metanol o etanol o una mezcla de metanol y etanol. Es asimismo posible, sin embargo, utilizar otros alcoholes o mezclas de alcoholes.
En el proceso de la invención, la hidrólisis y condensación de alcoxisilanos utilizados se conduce preferiblemente a la presión atmosférica a una temperatura de 10 a 95ºC, más preferiblemente de 60 a 80ºC. La reacción se conduce normalmente a la presión atmosférica. Alternativamente, la reacción puede conducirse a presión reducida o a presión superatmosférica. La mezcla de reacción se deja reaccionar adecuadamente durante 2 a 8 horas antes de comenzar el tratamiento por destilación de la mezcla de productos.
A continuación del tratamiento por destilación, el producto de la invención contiene preferiblemente menos de 5% en peso de los componentes A, B, y C, y en particular menos de 5% en peso, preferiblemente menos de 1% en peso, de alcoholes libres.
Las mezclas de inventiva de siloxanos de cadena lineal, ramificados, y cíclicos pueden destinarse ventajosamente a los usos ilustrativos pero no limitantes siguientes:
De acuerdo con ello, la invención proporciona el uso de una mezcla de inventiva de siloxanos de cadena lineal, ramificados y cíclicos como composición para modificación de superficies de sustancias pulverulentas, para silanización de cargas y pigmentos inorgánicos finamente divididos, y para tratamiento de superficies minerales, orgánicas, y metálicas, tales como hormigón, aluminio, acero, y plásticos (con inclusión de PVC y PMMA, para citar solamente dos), por ejemplo. Una mezcla de inventiva de oligómeros de siloxanos de cadena lineal y cíclicos puede utilizarse ventajosamente para hidrofobización de superficies, por ejemplo.
La presente invención proporciona adicionalmente el uso de una mezcla de inventiva de oligómeros de siloxano de cadena lineal y cíclicos como promotores de adhesión en compuestos termoplásticos cargados, v.g., compuestos HFFR (Retardantes de la Llama Exentos de Halógeno), para el propósito de obtener resistencia mecánica mejorada y propiedades de aislamiento eléctrico mejoradas.
La presente invención proporciona adicionalmente el uso de una mezcla de inventiva de siloxanos de cadena lineal, ramificados y cíclicos como promotores de adhesión en adhesivos y selladores, con inclusión de selladores de espumas, para el propósito de conseguir propiedades de servicio mejoradas, especialmente características de curado controlado, resistencia mecánica mejorada, y resistencia mejorada a la humedad.
La invención proporciona adicionalmente el uso de una mezcla de inventiva de siloxanos de cadena lineal, ramificados y cíclicos para modificación y reticulación de resinas orgánicas, como aglomerantes en tintas y pinturas que tienen propiedades de servicio mejoradas, y para recubrimiento de fibras de vidrio, para el propósito de adhesión mejorada de estas fibras de vidrio en plásticos reforzados con ellas, y para el propósito de obtención de resistencia mecánica mejorada.
Propiedades particularmente ventajosas de las mezclas de siloxanos de la invención con respecto a los organoalcoxisilanos monómeros utilizados como estándar incluyen el punto de ebullición incrementado, el punto de inflación incrementado, la presión de vapor reducida, la cantidad reducida de alcohol de hidrólisis liberada durante la aplicación (VOC), y, en particular, la "multifuncionalidad" química, que permite una aplicación dirigida particularmente.

Claims (12)

1. Una mezcla que comprende siloxanos de cadena lineal, ramificados y/o cíclicos de la fórmula general I
(I)R_{x}SiO_{(4-x)/2}
donde
x es 1, 2 ó 3,
los sustituyentes R son
(ii)
grupos organofuncionales seleccionados de -CH_{2}-SH, -CH_{2}-S-(CO)-R',
3
\quad
-CH_{2}-(O-C_{2}H_{4})_{a}-OH con a = 1 a 10, -CH_{2}-(O-C_{2}H_{4})_{b}-OR' con b = 1 a 40, -(CH_{2})-NH_{2}, -(CH_{2})-NHR', -(CH_{2})-NR'_{2}, -(CH_{2})-NH(CH_{2})_{2}-NH_{2}, -(CH_{2})-N[(CH_{2})_{2}-NH_{2}] 2 y -(CH_{2})-NH(CH_{2})_{2}-NH(CH_{2})_{2}-NH_{2}, en los cuales R' es un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico que tiene 1 a 18 átomos de carbono,
(ii)
grupos hidroxilo, metoxi, etoxi, 2-metoxietoxi, isopropoxi, n-propoxi, isobutoxi y/o n-butoxi, y
(iii)
en caso apropiado, grupos alquilo, alquenilo, isoalquilo, cicloalquilo o fluoroalquilo que tienen 1 a 18 átomos de carbono o grupos arilo que tienen 6 a 12 átomos de carbono,
con la salvedad de que no más de un grupo organofuncional (i) está unido por átomo de silicio, el cociente de la relación molar del resto (ii) a silicio es de 1 a 2, preferiblemente de 1,2 a 1,6, y el grado de oligomerización para los compuestos de la fórmula general I está comprendido en el intervalo de 2 a 50.
2. Una mezcla de siloxanos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada por un contenido de grupo alcoxi mayor que 0,001% en peso y menor que 60% en peso, basada en el peso de la mezcla de siloxanos presente.
3. Una mezcla de siloxanos de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en donde los sustituyentes R se seleccionan de
(i)
grupos 1-aminometilo, N-(2-aminoetil)-1-aminometilo, N,N-di(2-aminoetil)-1-aminometilo, N-[N'-(2-aminoetil)-2-amino-etil]-1-aminometilo, N-metil-1-aminometilo, N-(n-butil)-1-aminometilo, N-ciclohexil-1-aminometilo, ureidometilo o N-fenil-1-aminometilo,
(ii)
grupos hidroxilo, metoxi, etoxi, 2-metoxietoxi, propoxi y/o butoxi,
y en caso apropiado,
(iii)
grupos metilo, etilo, vinilo, propilo, isobutilo, octilo, hexadecilo, monofluoroalquilo, oligofluoroalquilo, perfluoroalquilo o fenilo.
4. Una mezcla de siloxanos de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por un punto de ebullición > 200ºC.
5. Una mezcla de oligómeros de siloxano de cadena lineal, ramificados y cíclicos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por un punto de inflamación > 100ºC.
6. Un proceso para preparar una mezcla de siloxanos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 por hidrólisis y cocondensación dirigidas utilizando como componente A al menos un trialcoxisilano organofuneional en posición 1 o un metilalcoxisilano organofuncional en posición 1 y, en caso apropiado, como componente B al menos un alquil-, alquenil-, isoalquil-, cicloalquil- o fluoroalquil-trialcoxisilano que tiene 1 a 18 átomos de carbono y/o feniltrialcoxisilano y/o alquil-, alquenil-, isoalquil-, cicloalquil- o fluoroalquilmetildialcoxisilano que tiene 1 a 18 átomos de carbono y/o fenilmetildialcoxisilano y, en caso apropiado, como componente C un tetraalcoxisilano, sometiendo los componentes A, en caso apropiado B, y, en caso apropiado, C, en sucesión o en mezcla a hidrólisis y/o condensación dirigidas utilizando de 0,5 a 1,8 moles de agua por mol de Si y utilizando de 0,1 a 10 veces, preferiblemente 0,5 a 5 veces, la cantidad en peso de al menos un alcohol correspondiente a los grupos alcoxi de (ii), basado en los alcoxisilanos utilizados, a una temperatura de 10 a 95ºC, y eliminando subsiguientemente de la mezcla de productos el alcohol introducido y el alcohol liberado en el curso de la reacción, por destilación a la presión atmosférica o a presión reducida y a una temperatura en la fase líquida de hasta 120ºC.
7. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 6, en el componentes A, B, y C se utilizan en una relación molar A:B:C de 1:0:0 a 1:10:0 o de 1:0:0 a 1:0:10 o de 1:0:0 a 1:10:10.
8. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 6 ó 7, en el que se utilizan alcoxisilanos que tienen grupos metoxi o etoxi correspondientes al alcohol utilizado como disolvente y/o diluyente.
9. Un proceso con cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8, en el cual la hidrólisis y condensación se conducen a la presión atmosférica a una temperatura de 60 a 80ºC.
10. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 6 a 9, en el cual el tratamiento por destilación de la mezcla de productos se conduce a una temperatura comprendida en el intervalo de 5 0 a 120ºC a la presión atmosférica y/o a presión reducida.
11. Un proceso con cualquiera de las reivindicaciones 6 a 10, en el cual el producto obtenido después del tratamiento por destilación contiene menos de 5% en peso de los componentes A, B, y C utilizados y menos de 5% en peso de alcoholes libres.
12. El uso de una mezcla de siloxanos de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 como promotor de adhesión en adhesivos y selladores, para modificación y reticulación de resinas orgánicas, como aglomerante en tintas y pinturas, para recubrimiento de fibras de vidrio, como promotor de adhesión en compuestos termoplásticos cargados, para el tratamiento de superficies minerales, orgánicas y metálicas, para hacer superficies repelentes al agua, para modificación de superficies de sustancias pulverulentas, para silanización de cargas y pigmentos, o para producción de selladores de espuma.
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