JPS62235361A - プライマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はプライマー組成物、更に詳しくは、例えば建築
構造物のアルミサツシガラスや目地の水密性および気密
性をもたせるために、接着剤（もしくはシーリング材）
を適用するに際し、各種の被着体に対して接着促進剤、
いわゆるプライマーを適用して、接着剤（もしくはシー
リング材）の接着力、特に附水接着性、耐熱接着性など
の接着耐久性を向上せしめる有機溶剤型のプライマー組
成物に関する。

従来技術と解決すべき問題点 従来よりこの種のプライマーとして、主にシランカップ
リング剤またはポリインシアネート化合物の有機溶剤希
薄溶液が使用されている。しかしながら、これらのプラ
イマーは被着体ごとにプライマーの種類の使い分けが必
要であり、また選択を誤って使用した場合には、接着耐
久性を損なうなどの問題があった。

本発明者は、かかる問題点のないプライマーを提供する
ため検討を進めた結果、特定のポリシロキサンとオルガ
ノポリシロキサンの混合物に、特定のシランカップリン
剤および縮合反応触媒を配合し、これを有機溶剤で希釈
溶解すれば、所期目的のプライマー組成物が得られるこ
とを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は、［Ａ１式： ％式％） 〔式中、Ｒ１は置換もしくは非置換アルキル、およびａ
は本化合物におけるＯＲ１基の占める比率か平均値で１
０％（這１％、以下同様）以上となる数である〕 の単位を有するアルコキシ基含有ポリシロキサン〔Ａ□
〕と、式： 〔式中、Ｒ２は−価の置換もしくは非置換炭化水素基、
ｂはその平均値か０．８〜１．８の数、およびＣは本化
合物におけるＯＨ基の占める比率が平均値で０．０１％
以上となる数である〕の単位を有する水酸基含有オルガ
ノポリシロキサン〔Ａ２〕の混合物、 ＦＢＩ　　メルカプトシラン化合物〔Ｂ□〕および／ま
タハアミノシランとエポキシシランとの反応生成物（ま
たは混合物）〔Ｂ２〕、 （Ｃ１縮合反応触媒、および ［ＤＩ　　有機溶剤 から成ることを特徴とするプライマー組成物を提供する
ものである。

本発明における［Ａ＋酸成分あるアルコキシ基含有ポリ
シロキサン〔Ａ□〕（以下、化合物〔Ａ工〕と称す）に
おいて、式〔Ａ０〕中のＲ１（置換もしくは非置換アル
キル）力具体例としては、メチル、エチル、フロビル、
ブチル、β−クロルエチル、α−エチルヘキシル、ドデ
シル、オクタデシル、ｌ−インブチル−３，５−ジメチ
ルヘキシルが包含される。また、化合物〔八〇〕におけ
るＯＲ”基の占ぬる比率が平均値で１０％未満であると
、当該プライマー組成物がゲル化し易く、かつそのプラ
イマー被膜が脆くなり、望ましくない。一方の水酸基含
有オルガノポリシロキサン〔Ａ２〕（以下、化合物ＣＡ
　　］と称す）において、式〔Ａ２〕中のＲ２（一価の
置換もしくは非置換炭化水素基）の具体例としては、ア
ルキル（メチル、エチル、プロピル、ブチル、２−エチ
ルヘキシル、ドデシル、ｌ−インブチル−３，５−ジメ
チルヘキシル、オクタデシルナト）、アルケニル（ビニ
ル、アリル、ディセニル、ヘキサジェニルなど）、シク
ロアルキル（シクロペンチル、シクロヘキシルなど）、
シクロアルケニル（シクロペンテニル、シクロへキセニ
ル、シクロ−２，４−へギサデイエルナト）、アリール
（フェニル、ナフチルなど）、アラルキル（ベンジル、
フェニルエチル、キシリルナト）、アルカリル（トリル
、ジメチルフェニルナト）、これらの炭化水素基のハロ
ゲン置換体（クロロメチル、３．３．３−トリフルオロ
プロピル、３゜３．４．４．５．５．５−ヘプタフルオ
ロペンチル、パークロルフェニル、３．４−ジブロモシ
クロヘキシル、２．２．２−トリフルオロトリルなど）
が包含される。また、化合物〔Ａ２〕におけるＯＨ基の
占める比率が０．０１％未満であると、化合物〔Ａ□〕
との縮合反応が十分でなくなる。

これらの化合物〔八□〕および化合物〔Ａ２〕はそれ自
体公刈のもので、例えば特開昭６０−４９０６６号公報
に詳しく記載されている。

本発明で使用する（Ｂｌ成分のメルカプトシラン化合物
〔Ｂ工〕としては、例えばｒ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、ｒ−メルカプトプロピルメチルジメト
キシシラン等が挙げられる。

また、かかるメルカプトシラン化合物〔Ｂ１〕に代えで
あるいは併用して用いるアミノシランとエポキシシラン
との反応生成物（または混合物）〔Ｂ２〕は、以下のク
ロくして製造することができる。

即ち、エポキシシラン１モルに対し、アミノシランを０
．３〜１モルの割合でそれぞれ混合するか、または両者
をメチルエチルケトンのような有機溶剤中、室温で約２
０時間程度反応させる（要すれば約５０℃に加温して、
三級アミン、金属酸化物、金属塩、水、フェノール、レ
ゾルシノールなどの触媒を使用）ことにより、アミノシ
ランとエポキシシランの混合物または反応生成物が得ら
れる。上記アミ／シランとしては、例えばアミノメチル
トリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミ／エチル）アミノ
メチルトリメトキシシラン、アミノメチルジェトキシシ
ラン、Ｎ−（β−アミノエチル）メチルトリブトキシシ
ラン、ｒ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ｒ−ア
ミノプロピルメチルジェトキシシラン、ｒ−アミノイン
ブチルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（β−ヒドロキシ
エチル）−ｒ−アミ／プロピルトリエトキシシラン、Ｎ
−（β−アミノエチル）−ｒ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−ｒ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−ｒ−アミノ−β−メチルプロピルトリメトキシシ
ラン等が挙げられる。

上記エポキシシランとしては、例えばｒ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、ｒ−グリシドキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、３．４−エポキシシクロヘ
キシルエチルトリメトキシシラン、３．４−エポキシシ
クロヘキシルエチルメチルジメトキシシラン等が挙げら
れる。

かかる（Ｂｌ成分の使用上は、通常ＩＡＩ成分１００部
（重量部、以下同様）に対して０，２〜２０部、好まし
くは１〜１０部の範囲で選定すればよい。０．２部未満
であると、耐水接着性が低下し、また２０部を越えると
、初期接着性が低下する傾向にある。

本発明で使用する（Ｃ１成分の縮合反応触媒としては１
、例えばジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクト
エート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジステア
レート、ジオクチル錫ジアセテート、オクトエ酸第１錫
、ナフテン酸第１錫、オレイン酸＠１錫、イン酪酸第１
錫、ステアリル酸＠１錫、ペンゾール酸第１錫、ナフト
エ酸第１錫、ラウリン酸第１錫、β−ベンゾイルプロピ
オン酸＠１錫、クロトン酸第１錫などの有機錫化合物も
しくは有機カルボン酸の錫塩、テトライソプロピルチタ
ネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトラキス（
２−エチルヘキシル）チタネート、テトラステ了りルチ
タネート、ジイソプロポキシ・ビス（アセチルアセトン
）チタネート、ジーｎ−ブトキシ齢ビス（トリエタノー
ルアミン）チタネート、テトラオクチレングリコールチ
タネート、トリーｎ−ブトキシ・モノステアリルチタネ
ートなどの重陽チタン化合物、その池有機カルボン酸の
鉄塩、マンガン塩、亜鉛塩、コバルト塩もしくはジルコ
ニウム塩が挙げられる。使用壜は、通常（ＡＩ成分１０
０部に対して０．４〜８部、好ましくは０．５〜２．０
部の範囲で選定すればよい。０．４部未満であると、初
期接着性が低下し、また８部を越えると、貯蔵安定性が
低下する傾向にある。

本発明で使用する［Ｄ＋酸成分有機溶剤としては、例エ
バ芳香族系（ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチ
ルベンゼン、テトラメチルベンゼン、エチルベンゼンな
ど）、脂肪族系（ヘキサン、工業用ガソリン、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン、リグロイン、ブチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロ
ソルブアセテートナト）、アルコール系（メタノール、
エタノール、インプロパツール、ブタノールなど）、ケ
トン系（メチルエチルケトン、アセトンなど）、エステ
ル系（酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、エーテル系（エ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなど）
、含塩素系（メチレンクロライド、トリクロルエチレン
、１．１．１−）’ｌクロルタン、四塩化炭素、クロロ
ホルムなど）が挙げられる。

本発明に係るプライマー組成物は、上記所定割合の（Ａ
ｌ−［Ｃ１成分を配合し、これに必要に応じて通常の顔
料成分〔例えばカーボンブラック、ランプブラック、チ
タンホワイト、ベンガラ、チタンエロー、亜鉛華、鉛丹
、コバルトブルー、鉄黒、ア。

ルミニウム粉などの無機顔料、ネオザポンブラックＲＥ
、ネオブラックＲＥ、オラゾールブラックＣＮ、オラゾ
ールブラックＢａ　　（いずれもチバ・ガイギー社製）
、スピロンブル−２ＢＨ（ｉ土台化学社製）などの有機
染顔料〕、紫外線吸収剤〔例えばサイアソルブ（Ｃｙａ
ｓｏｒｂ　　ＬＴＶ２４　Ｌｉｇｈｔａｂｓｏｒｂｅｒ
　）　（アメリカン・サイアナミド社製）、ウビヌル（
Ｕｖｉｎｕｌ　　Ｄ−４９＝Ｄ−５０＊Ｎ−３５゜Ｎ−
５３９）（ジェネラル・アニリン社製）〕、タレ止め剤
（例えば無水ケイ酸）、充填剤（例えばガラス粉末、粉
末シリカゲル、クレー、極微粉状ケイ酸）、増粘剤、脱
水剤（例えばモレキュラーシーブ）１、可塑剤（例えば
ブチルベンジルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
ブチルフタレート、塩化パラフィン）等を適量加え、こ
れらをＦＤＩ成分の有機溶剤で全固形分が通常、３〜７
０％となるように希釈溶解することにより調製される。

以上の構成から成る本発明プライマー組成物は、従来よ
り低コストかつ物性面で良好とされているウレタン系の
ｍＭ剤（もしくはシーリング材）のプライマーとして、
塗料塗面またはガラス面に有効に適用することができる
。即ち、途布作業に煩しさがなく、接着剤（もしくはシ
ーリング材）の接着力（耐水、耐熱接着性）を向上せし
めることかできる。

次に実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。

実施例１ アルコキシ基含有ポリシロキサンと水酸基含有オルガノ
ポリシロキサンの混合物２５部に、メルカプトシラン化
合物（ｒ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン）２
部、アミノシラン〔Ｎ−β−（アミノエチル）−ｒ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン〕とエポキシシラン（
ｒ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）の反応
生成物２部、ジブチル錫ジラウレート０．５部およびメ
チルエチルケトン８５部を加え、攪拌混合してプライマ
ー組成物を調製する。

表１に示す各種被着体に実施例１のプライマー組成物を
塗布し、室温で５〜１ｏ分乾燥後、−液温気硬化型ウレ
タン接着剤（サンスター技研（株）製、ペンギンシール
９５５）’）塗布し、２０℃。

６５％ＲＨで１４日間放置する。放置１頁後（初期）、
更に４０℃水中７７日浸漬（＃水）または８゜’Ｃ／７
日熱老化（耐熱）後の接着性を手はくって評価する。結
果を表１に示す。

注）評価は、ＡＦｊ界面破壊（接着せず）　、ＣＦ：凝
集破壊で示す。

実施例２ 実施例１において、アミノシランとエポキシシランの反
応生成物２部を省略する以外は、同様にしてプライマー
組成物を調製する。

実施例３ 実施例１において、メルカプトシラン化合物２部を省略
する以外は、同様にしてプライマー組成物を調製する。

比較例１ 実施例１において、メルカプトシラン化合物２部、アミ
ノシランとエポキシシランの反応生成物２部およびジブ
チル錫ジラウレート０．５部を省略する以外は、同様に
してプライマー組成物を調製する。

比較例２ 実施例１において、メルカプトシラン化合物２部および
アミノシランとエポキシシランの反応生成物２部を省略
する以外は、同様にしてプライマ−組成物を調製する。

プライマー接着試験隘２ 実施例２．３または比較例１．２のプライマー組成物を
用い、被着体としてガラスを対象とし、前記プライマー
接着試験Ｎｕ１に準じて行う。結果を表２に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）式：ＳｉＯ（４−ａ）／２（ＯＲ＾１）＿ａ
   〔Ａ＿１〕〔式中、Ｒ＾１は置換もしくは非置換アルキ
   ル、およびａは本化合物におけるＯＲ＾１基の占める比
   率が平均値で１０重量％以上となる数である〕の単位を
   有するアルコキシ基含有ポリシロキサン〔Ａ＿１〕と、
   式：（Ｒ＾２）＿ｂＳｉＯ（４−ｂ−ｃ）／２（ＯＨ）
   ＿ｃ〔Ａ＿２〕〔式中、Ｒ＾２は一価の置換もしくは非
   置換炭化水素基、ｂはその平均値が０．８〜１．８の数
   、およびｃは本化合物におけるＯＨ基の占める比率が平
   均値で０．０１重量％以上となる数である〕の単位を有
   する水酸基含有オルガノポリシロキサン〔Ａ＿２〕の混
   合物、 （Ｂ）メルカプトシラン化合物〔Ｂ＿１〕および／また
   はアミノシランとエポキシシランとの反応生成物（また
   は混合物）〔Ｂ＿２〕、 （Ｃ）縮合反応触媒、および （Ｄ）有機溶剤 から成ることを特徴とするプライマー組成物。 ２、（Ａ）〜（Ｃ）成分の割合が、（Ａ）成分１００重
   量部に対して（Ｂ）成分０．２〜２０重量部、（Ｃ）成
   分０．４〜８重量部である前記第１項記載の組成物。 ３、（Ｄ）成分の有機溶剤の配合が、当該組成物中の全
   固形分が３〜７０重量％となるように選定されている前
   記第１項記載の組成物。