ES2305133T3 - Composicion de resina ignifuga y sus productos moldeados. - Google Patents
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Abstract
Una composición de resina ininflamable basada en policarbonato, caracterizada por contener: (Ver fórmula) a. una resina (A-1) basada en policarbonato b. un éster fosfórico (B) expresado por la siguiente fórmula donde R 1 , R 2 , R 3 , y R 4 son cada uno de ellos, independientemente, hidrocarburos C1 a C30; X es un grupo orgánico divalente C1 a C30 que puede contener un átomo de oxígeno y/o un átomo de nitrógeno; y m es un número entero de 0 a 5; c. un organopolisiloxano que contiene el grupo alcoxilo expresado mediante la siguiente fórmula composición media: R 1a Si(OR 2 )bO(4 - a - b)/2 (1) donde R 1 es un grupo hidrocarbonado univalente, sustituido o no sustituido, que contiene un grupo arilo y cuyo contenido de grupo arilo es al menos del 20%; R 2 es un grupo hidrocarbonado univalente, sustituido o no sustituido; R 1 y R 2 pueden ser iguales o diferentes uno de otro; 0,2 <_ a <_ 2,7; 0,2 <_ b <_ 2,4; y a + b < 3, en la que el peso molecular medio ponderado de dicho organopolisiloxano que contiene el grupo alcoxilo está entre 300 y 3000, y en el que dicho éster fosfórico (B) que está contenido en una cantidad de 0,5 a 20 partes en peso, y dicho organopolisiloxano (C), que contiene el grupo alcoxilo, en una cantidad de 0,05 a 20 partes en peso por 100 partes en peso de la resina (A-1) basada en policarbonato.
Description
Composición de resina ignífuga y sus productos
moldeados.
La presente invención se refiere a una
composición de resina ininflamable que contiene una resina basada en
policarbonato, y más concretamente se refiere a una composición de
resina ininflamable que es útil en aplicaciones que exigen alta
resistencia al calor, así como resistencia al impacto y resistencia
a la hidrólisis.
Las resinas de policarbonato, tanto
individualmente y como en aleaciones con otras resinas
termoplásticos, son materiales plásticos industriales con excelente
resistencia al impacto, resistencia al calor, y características
eléctricas, y se usan, por lo tanto, en una amplia gama de campos,
que incluyen la electrotecnia, electrónica, y ofimática. Estos
campos de electrotecnia, electrónica y ofimática requieren un alto
nivel de resistencia al impacto y de capacidad para no inflamarse
(UL 94V) en productos tales como las partes de ajuste de los
ordenadores personales.
Un método usado en el pasado para mejorar la
capacidad de no inflamarse, de estas composiciones de resinas, fue
hacer una composición un policarbonato con una gran cantidad de un
polímero o un oligómero de un derivado de carbonato de bisfenol A
bromado. Sin embargo, mientras que, en efecto, se mejora la
capacidad de una resina de policarbonato para no inflamarse,
mediante la adición de una gran cantidad de un polímero o un
oligómero de un derivado de carbonato de bisfenol A bromado como un
retardador de la llama, se presenta el problema de que disminuye la
resistencia al impacto, lo que hace que el artículo moldeado sea más
propenso al agrietamiento. También, debido a que se añade una gran
cantidad de compuestos halogenados, incluyendo el bromo, existe el
peligro de que durante la combustión se generen gases que contengan
estos halógenos, de forma que, también desde un punto de vista
medioambiental, es preferible usar un retardador de la llama que no
contenga halógenos, tales como cloro y bromo.
Se conocen los ésteres fosfóricos y las resinas
de silicona, como retardadores de la llama, que no contienen
halógenos. Por ejemplo, la Publicación de Patente Japonesa
S62-25706, propone la adición de un éster fosfórico
con el fin de mejorar la capacidad para no inflamarse de una resina
basada en policarbonato. A pesar de todo, la elevación de la
capacidad de estas composiciones de resinas para no inflamarse,
requiere la adición de una gran cantidad de éster fosfórico, y el
problema con esto es que disminuye la resistencia al calor y la
resistencia al impacto de un artículo moldeado de resina.
Por el contrario, las resinas de silicona tienen
alta resistencia al calor, y no generan gases nocivos cuando se
queman y, además, las resinas de silicona son en sí mismas muy
seguras, y como tales se han usado como retardadores de la llama
para las resinas basadas en policarbonato.
Un compuesto de silicona que sirve como
retardador de la llama es un polímero que incluye una o más de las
siguientes cuatro unidades de siloxano (unidades M, unidades D,
unidades T, y unidades Q).
Por ejemplo, la Publicación de Patente Japonesa
S62-60421 describe una composición de resina
ininflamable, en la que se añade una resina de silicona que
contiene al menos el 80% en peso de unidades T, a una resina
termoplástica. La solicitud de Patente Japonesa
H5-86295, expuesta al público, describe una
composición de resina ininflamable, en la que una resina de silicio
que contiene de 30 a 99%, en moles, de unidades T; 0 a 80%, en
moles, de unidades D; 1 a 70%, en moles, de unidades M; y 0 a 50%,
en moles, de unidades Q, se añade a una resina sintética como por
ejemplo un policarbonato.
De todas formas, muy pocas de las resinas de
silicona discutidas en estas publicaciones, tienen un efecto
retardador de la llama significativo cuando se añaden ellas solas, y
se debe añadir una gran cantidad de resina de silicona con el fin
de satisfacer los requisitos estrictos de capacidad para no
inflamarse en las aplicaciones con dispositivos eléctricos y
electrónicos. Como resultado, esto puede tener un efecto adverso en
la capacidad de moldeo, capacidad de amasado, y otras
características requeridas para el plástico, y también es
perjudicial en términos de costes y, por lo tanto, es
impracticable.
También se han propuesto métodos en los que se
usa un compuesto de silicona junto con una sal metálica, en un
esfuerzo para reducir la cantidad del compuesto de silicona que se
añade. Por ejemplo, la solicitud de Patente Japonesa, expuesta al
público, H56-100E53 describe una composición de
resina ininflamable, en la que una silicona elaborada con unidades
D, y una sal de metales del Grupo IIa de un ácido carboxílico
C_{14} a C_{20}, se añaden a un polímero tal como un
policarbonato. La Publicación de Patente Japonesa
H3-48947 describe una composición ininflamable en
la que una resina de silicona, elaborada con unidades M y Q, está
compuesta con una resina de silicona y una sal de metales del Grupo
IIa de un ácido carboxílico. Sin embargo, el efecto, en términos de
capacidad para no inflamarse, es todavía incluso inferior cuando el
compuesto de silicona se usa así junto con una sal metálica, para
conseguir un adecuado efecto retardador de la llama, o bien se
tiene que aumentar la cantidad de la resina de silicona que se
añade, o se tiene que usar hidróxido de aluminio, u otra carga
ininflamable inorgánica semejante, o un halógeno, junto con un
compuesto de fósforo.
Por eso, cuando se añade una resina de silicona,
como un retardador de la llama, no se obtendrá un efecto adecuado
en la capacidad para no inflamarse, a no ser que la cantidad añadida
sea grande, pero si se aumenta esta cantidad, hay un marcado
descenso en la capacidad de moldeo de la composición de resina, en
el aspecto y en la resistencia mecánica del artículo moldeado,
etcétera, y ya que las resinas de silicona son, por sí mismas,
bastante costosas, un problema al componerlas en una resina basada
en policarbonato es que crece el coste del material. Por
consiguiente, hay una necesidad del desarrollo de un aditivo de
resina de silicona con un mejor efecto en la capacidad para no
inflamarse, o de un aditivo que potencie ese efecto cuando se usa
junto con una reina de silicona.
La solicitud de Patente Japonesa
H10-139964, expuesta al público, propone una
composición de resina ininflamable en la que una resina de
silicona, que contiene unidades D y T expresadas mediante la
siguiente fórmula, y que tiene un peso molecular (peso molecular
medio ponderado) de 10.000 a 270.000, está compuesta con un
policarbonato aromático.
La solicitud de Patente Japonesa
H11-140294, expuesta al público, propone una
composición de resina de policarbonato ininflamable en la que una
resina de silicona que contiene de 50 a 90%, en moles, de unidades
T, contiene de 10 a 50%, en moles, de unidades D, y contiene al
menos 80%, en moles, (aparte de los sustituyentes orgánicos
totales) de grupos fenilo, se compone con una resina de
policarbonato aromático.
Sin embargo, con las composiciones de resina de
policarbonato ininflamables discutidas en las solicitudes de
Patentes Japonesas H10-139964 y
H11-140294, expuestas al público, el tiempo de
combustión es todavía largo y el goteo es insatisfactorio, y la
capacidad para no inflamarse se presenta escasa en un ensayo de
capacidad de combustión según UL 94, que se usa ampliamente para la
evaluación en la práctica real.
La solicitud de Patente Japonesa
H11-217494, expuesta al público, describe una
composición de resina de policarbonato ininflamable, en la que se
compone una resina de policarbonato con un compuesto de silicona
cuya principal unidad estructural es la estructura expresada por la
siguiente fórmula, es decir, una unidad D, que está hecha de
unidades D y unidades T y/o unidades Q, y que tiene un grupo
aromático como grupo funcional orgánico, y con una sal metálica de
un compuesto aromático de azufre y un compuesto que contiene
flúor.
En la fórmula, R y X son grupos funcionales
orgánicos.
Sin embargo, un inconveniente para la
composición de resina ininflamable discutida en esta solicitud de
Patente Japonesa H11-217494, expuesta al público,
es que hace uso de una resina de silicona con un alto peso
molecular, que entorpece la dispersión en la resina basada en
policarbonato, y tiende a dar como resultado una inadecuada
capacidad para no inflamarse.
La solicitud de Patente Japonesa
H11-222559, expuesta al público, describe una
composición de resina ininflamable que contiene 100 partes en peso
de una resina sintética que incluye un anillo aromático en su
molécula, como por ejemplo una resina de policarbonato aromático, y
0,1 a 10 partes en peso de un organopolisiloxano que contiene
grupos alcoxilo y grupos fenilo, expresados por la fórmula
composicional
R^{1}_{m}R^{3}_{n}Si(OR^{3})_{p}(OH)_{q}O_{(4-m-n-p-q)/2}
(donde R^{1} es un grupo fenilo, R^{2} es un grupo
hidrocarbonado univalente C_{1} a C_{6} distinto de un grupo
fenilo, R^{3} es un grupo hidrocarbonado univalente C_{1} a
C_{4}, 0,5 \leq m \leq 2,0; 0 \leq n \leq 0,9; 0,42
\leq p \leq 2,5; 0 \leq q \leq 0,35, y 0,92 \leq m + n + p
+ q \leq 2,8). Sin embargo, una composición de resina que
contiene una silicona semejante sola, tiene una insuficiente
capacidad para no inflamarse y, en particular, no es suficiente para
conseguir la adecuada capacidad para no inflamarse.
La solicitud de Patente Japonesa
H8-225737, expuesta al público, describe un
compuesto termoplástico para moldeo que contiene (A) un
policarbonato aromático termoplástico, (B) un copolímero
termoplástico de (B-1) estireno,
\alpha-metilestireno, estireno con un anillo
sustituido con alquilo, acrilato de alquilo C_{1} a C_{8},
metacrilato de alquilo C_{1} a C_{8}, o una mezcla estos, y
(B-2) acrilonitrilo, metacrilonitrilo, acrilato de
alquilo C_{1} a C_{8}, metacrilato de alquilo C_{1} a C_{8},
anhídrido maleico, imida del ácido maleico
N-sustituida, acetato de vinilo, o una mezcla de
estos, y/o un copolímero o policondensado de (los anteriores y) un
poli(tereftalato de aquileno) termoplástico, (C) un polímero
de injerto en el que el estireno,
\alpha-metilestireno, estireno con un anillo
sustituido con alquilo, acrilato de alquilo C_{1} a C_{8},
metacrilato de alquilo C_{1} a C_{8}, o una mezcla estos y (C)
[sic] acrilonitrilo, metacrilonitrilo, acrilato de alquilo C_{1}
a C_{8}, metacrilato de alquilo C_{1} a C_{8}, anhídrido
maleico, imida del ácido maleico N-sustituido,
acetato de vinilo, o una mezcla de estos, se injertan sobre caucho
con una temperatura de transición vítrea TG \leq 10ºC, (D) una
resina de silicona, que contiene hidroxilo, expresada por
R_{x}Si(OR')_{y}O_{(4-x-y)/y}
(donde R es un grupo hidrocarbonado univalente que puede, él
mismo, estar sustituido, y en particular un grupo metilo o fenilo,
R' es un grupo alquilo o un grupo hidrógeno [sic], x
es un número de 0,75 a 1,15, e y es un número de 0,0001 a
0,5), estando hecha esta resina de silicona, de unidades expresadas
mediante la fórmula SiO_{4/2}, RSiO_{3/2}, R_{2}SiO_{2/2},
y/o R_{3}SiO_{1/2}, y (E) un compuesto de fósforo expresado
mediante la siguiente fórmula.
\vskip1.000000\baselineskip
En la fórmula, n es un número entero de 1
a 5, R^{1} es un grupo metilo, l es un número de 0
a 5, R^{2} es un grupo metilo, y m es un número entero de 0
a 5.
Esta composición de resina discutida en la
solicitud de Patente Japonesa H8-225737, expuesta al
público, sin embargo, tiene una capacidad inadecuada para no
inflamarse, y se tiene que usar una gran cantidad de éster
fosfórico para conseguir un nivel aceptable de la capacidad para no
inflamarse.
Como resultado del diligente estudio que tenía
por objeto resolver los problemas anteriores, los inventores
descubrieron que se puede conseguir un aumento drástico en la
capacidad para no inflamarse de una composición de resina, usando
un éster fosfórico específico junto con un organopolisiloxano que
contenga el grupo alcoxilo, expresado mediante una fórmula
composicional específica en una resina basada en policarbonato, o
una mezcla con otra resina termoplástica. En particular, la
presente invención se perfeccionó al logra un alto nivel de
capacidad para no inflamarse, mientras que se mantenía la alta
resistencia al calor, la resistencia al impacto, y la resistencia a
la hidrólisis, de una mezcla con otra resina termoplástica, como por
ejemplo una mezcla basada en estireno-butadieno,
usando en esta mezcla una pequeña cantidad de éster fosfórico y un
organopolisiloxano que contiene el grupo alcoxilo.
Es un objeto de la presente invención
proporcionar una composición de resina ininflamable, con alta
resistencia al calor, excelente resistencia al impacto, excelente
resistencia a la hidrólisis, y también excelente capacidad para no
inflamarse.
La composición de resina inflamable
perteneciente a la presente invención se caracteriza por
contener:
- (A)
- una resina termoplástica que contiene un anillo aromático;
- (B)
- un éster fosfórico expresado mediante la siguiente fórmula:
- \quad
- (donde R^{1}, R^{2}, R^{3}, y R^{4} son cada uno de ellos, independientemente, hidrocarburos C_{1} a C_{30}; X es un grupo orgánico divalente C_{1} a C_{30} que puede contener un átomo de oxígeno y/o un átomo de nitrógeno; y m es un número entero de 0 a 5); y
- (C)
- un organopolisiloxano que contiene el grupo alcoxilo expresado mediante la siguiente fórmula composicional media:
(1)R^{1}_{a}Si(OR^{2})_{b}O_{(4-a-b)/2}
- \quad
- (donde R^{1} es un grupo hidrocarbonado univalente, sustituido o no sustituido, que contiene un grupo arilo y cuyo contenido de grupo arilo es al menos del 20%; R^{2} es un grupo hidrocarbonado univalente, sustituido o no sustituido; R^{1} y R^{2} pueden ser iguales o diferentes uno de otro; 0,2 \leq a \leq 2,7; 0,2 \leq b \leq 2,4; y a + b < 3), en la que el peso molecular medio ponderado de dicho organopolisiloxano que contiene el grupo alcoxilo está entre 300 y 3000, y dicho éster fosfórico (B), que está contenido en una cantidad de 0,1 a 40 partes en peso, y dicho organopolisiloxano (C), que contiene el grupo alcoxilo en un cantidad de 0,01 a 20 partes en peso por 100 partes en peso de la resina termoplástico que contiene anillo aromático (A), por ejemplo, una resina basada en policarbonato.
Es preferible que el organopolisiloxano (C) que
contiene el grupo alcoxilo, incluya una estructura ramificada, y es
preferible que R^{1} sea metilo o fenilo.
Las resinas termoplásticas (A) que contienen
anillo aromático pueden ser
- (A1)
- una resina basada en policarbonato,
- (A2)
- una resina termoplástico distinta de la resina basada en policarbonato, o una aleación de (A1) y (A2).
Es preferible que el éster fosfórico
anteriormente mencionado, sea difosfato de tetrafenilo y bisfenol
(A) (BPADP) o difosfato de tetracresilo y bisfenol A.
Es preferible que la resina termoplástica
(A-2) sea de uno o más tipos de resina seleccionadas
del grupo consistente en:
- \quad
- Polímeros que incluyen como un componente estructural (a) un componente monómero vinílico aromático;
- \quad
- copolímeros que incluyen como componentes estructurales (a) un componente monómero vinílico aromático y (b) un componente monómero de cianuro de vinilo;
- \quad
- copolímeros que incluyen como componentes estructurales (a) un componente monómero vinílico aromático, (b) un componente monómero de cianuro de vinilo, y (c) un polímero similar al caucho;
- \quad
- poliésteres aromáticos;
- \quad
- poli(éteres de fenileno);
- \quad
- poli(éter imidas); y
- \quad
- poli(sulfuros de fenileno)
Es preferible que la resina termoplástica
(A-2) sea de uno o más tipos de resina seleccionadas
del grupo consistente en resinas ABS, resinas AES, resinas ACS,
resinas AAS, y resinas de poliestireno.
Es preferible que la composición de resina
ininflamable perteneciente a la presente invención contenga además
(D) un agente anti-goteo en una cantidad de 0,01 a
10 partes en peso por 100 partes en peso de la resina
(A-1) basada en policarbonato o por 100 partes en
peso combinadas de la resina (A-1) basada en
policarbonato y la resina termoplástica (A-2). El
politetrafluoroetileno (PTTE) es favorable como este agente
anti-goteo.
La composición de resina ininflamable,
perteneciente a la presente invención, puede contener además (E) una
sal de metal alcalino (alcalinotérreo) de un ácido
perfluoroalcanosulfónico, en una cantidad de 0,01 a 3 partes en
peso, por 100 partes en peso de la resina (A-1)
basada en policarbonato o por 100 partes en peso combinadas de la
resina (A-1) basada en policarbonato y la resina
termoplástica (A-2).
La parte del dispositivo eléctrico o electrónico
perteneciente a la presente invención, se caracteriza por formarse
a partir de la composición de resina ininflamable anteriormente
mencionada. El material para carcasas perteneciente a la presente
invención se caracteriza también por estar formado a partir de la
composición de resina ininflamable anteriormente mencionada.
La presente invención se refiere también a
artículos que incluyen máquinas eléctricas y electrónicas y a
carcasas formadas mediante la composición de resina retardadora de
la llama anteriormente mencionada.
Ahora se describirá la composición de resina
ininflamable de la presente invención.
La composición de resina ininflamable
perteneciente a la presente invención, se caracteriza por contener
al menos (A) una resina termoplástica que contiene un anillo
aromático, (B) un éster fosfórico, y (C) un organopolisiloxano que
contiene el grupo alcoxilo.
Una realización de una resina termoplástica que
contiene un anillo aromático es una resina (A-1)
basada en policarbonato usada en la presente invención es un
homopolicarbonato aromático o un copolicarbonato aromático obtenido
haciendo reaccionar un compuesto dihidroxílico aromático con un
precursor del carbonato. Una resina basada en carbonato tiene
unidades estructurales de repetición expresadas mediante la
siguiente fórmula (1).
(1)-(O-A-O-C)-
En la fórmula anterior, A es residuo divalente
derivado de un compuesto dihidroxílico aromático.
Los ejemplos de compuestos hidroxílicos
aromáticos incluyen compuestos aromáticos mononucleares y
polinucleares que contienen dos grupos hidroxilo (grupos
funcionales) y en los que cada grupo hidroxilo está directamente
unido a un átomo de carbono del anillo aromático.
Los compuestos de bisfenol expresados mediante
la siguiente fórmula (2) son ejemplos específicos de compuestos
dihidroxílicos aromáticos.
(En la fórmula, R^{a} y R^{b}
pueden ser iguales o diferentes, y cada uno de ellos es un átomo de
halógeno o un grupo hidrocarbonado monovalente, m y n
son números enteros de 0 a
4;
o
R^{c} y R^{c} son, cada uno de ellos, un
átomo de hidrógeno o un grupo hidrocarbonado univalente, y se puede
formar una estructura cíclica a partir de R^{c} y R^{d}; y
R^{e} es un grupo hidrocarbonado divalente.
Los ejemplos específicos de los compuestos
dihidroxílicos aromáticos, expresados mediante la fórmula (2),
incluyen bis(hidroxiaril)alcanos tales como el
bis(4-hidroxifenil)metano,
1,1-bis(4-hidroxifenil)etano,
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano
(también llamado bisfenol A),
2,2-bis(4-hidroxifenil)butano,
2,2-bis(4-hidroxifenil)-octano,
bis(4-hidroxifenil)fenil-metano,
2,2-bis(4-hidroxi-1-metilfenil)propano,
1,1-bis(4-hidroxi-terc-butilfenil)-propano,
2,2-bis(4-hidroxi-3-bromofenil)propano,
y
2,2-bis(4-hidroxi-3,5-dibromofenil)propano;
bis(hidroxiaril)-cicloalcanos, tales como
1,1-bis(hidroxifenil)ciclopentano y
1,1-bis(4-hidroxifenilo)ciclohexano;
dihidroxiaril-éteres tales como
4,4'-dihidroxidifenil-éter y
4,4'-dihidroxi-3,3'-dimetilfenil-éter;
sulfuros de dihidroxidiarilo tales como sulfuro de
4,4'-dihidroxidifenilo y sulfuro de
4,4'-dihidroxi-3,3'-dimetildifenilo;
dihidroxidiarilsulfóxidos tales como
4,4'-dihidroxidifenilsulfóxido y
4,4'-dihidroxi-3,3'-dimetildifenilsulfóxido;
y dihidroxidiarilsulfonas tal como
4,4'-dihidroxidifenilsulfona y
4,4'-dihidroxi-3,3'-dimetildifenilsulfona.
De estos compuestos dihidroxílicos aromáticos,
es especialmente deseable el uso del
2,2-bis(4-hidroxifenil)-propano.
Otros compuestos dihidroxílicos aromáticos que
se pueden usar junto con los de la fórmula (2) anteriormente
mencionada, son los compuestos dihidroxílicos aromáticos expresados
por la siguiente fórmula (3).
Donde cada R^{1} es, independientemente, un
grupo hidrocarbonado C_{1} a C_{10}, un átomo de halógeno, o un
grupo hidrocarbonado halogenado, en el que al menos uno de dichos
grupos hidrocarbonados ha sido sustituido con un átomo de halógeno,
y p es un número entero de 0 a 4.
Ejemplos de estos compuestos incluyen
resorcinol, resorcinoles sustituidos tales como
3-metil-resorcinol,
3-etil-resorcinol,
3-propil-resorcinol,
3-butil-resorcinol,
3-terc-butil-resorcinol,
3-fenil-resorcinol,
3-cumil-resorcinol,
2,3,4,6-tetrafluoro-resorcinol, y
2,3,4,6-tetrabromo-resorcinol;
catecol; hidroquinona e hidroquinonas sustituidas tales como
3-metil-hidroquinona,
3-etil-hidroquinona,
3-propil-hidroquinona,
3-butil-hidroquinona,
3-terc-butil-hidroquinona,
3-fenil-hidroquinona,
3-cumil-hidroquinona,
2,3,5,6-tetrametil-hidroquinona,
2,3,5,6-tetra-terc-butil-hidroquinona,
2,3,5,6-tetrafluoro-hidroquinona, y
2,3,5,6-tetrabromo-hidroquinona.
Otro compuesto dihidroxílico aromático que se
puede usar junto con los de la fórmula (2) anteriormente mencionada,
es el
2,2,2',2'-tetrahidro-3,3,3',3'-tetrametil-1,1'-espirobi-[1H-inden]-7,7'-diol,
expresado mediante la fórmula
Estos compuestos dihidroxílicos aromáticos se
pueden usar individualmente o en combinaciones de dos o más
tipos.
El policarbonato puede ser lineal o ramificado.
También puede ser una mezcla de un policarbonato lineal y un
policarbonato ramificado.
Se puede obtener un policarbonato ramificado
haciendo reaccionar un compuesto aromático polifuncional con un
compuesto dihidroxílico aromático y un precursor del carbonato.
Ejemplos típicos de estos compuestos aromáticos polifuncionales se
enumeran en las Patentes de EE.UU. 3.028.385, 3.334.154, 4.001.124,
y 4.131.576. Los ejemplos específicos incluyen
1,1,1-tris(4-hidroxifenil)etano,
2,2',2''-tris(4-hidroxifenil)diisopropilbenceno,
(\alpha-metil-\alpha,\alpha',\alpha'-tris(4-hidroxifenil)-1,4-dietilbenceno,
\alpha,\alpha',\alpha''-tris(4-hidroxifenil)-1,3,5-triisopropilbenceno,
fluoroglicina,
4,6-dimetil-2,4,6-tri(4-hidroxifenil)heptano-2,1-3,5-tri(4-hidroxifenil)benceno,
2,2-bis-[4,4-(4,4'-dihidroxifenil)ciclohexil]-
propano, ácido trimellítico, ácido 1,3,5-benecenotricarboxílico, y ácido piromellítico. De estos, es preferible el uso de 1,1,1-tris(4-hidroxifenil)etano, \alpha,\alpha',\alpha''-tris(4-hidroxifenil)-1,3,5-triisopropilbenceno, o similares.
propano, ácido trimellítico, ácido 1,3,5-benecenotricarboxílico, y ácido piromellítico. De estos, es preferible el uso de 1,1,1-tris(4-hidroxifenil)etano, \alpha,\alpha',\alpha''-tris(4-hidroxifenil)-1,3,5-triisopropilbenceno, o similares.
No hay restricciones concretas en la viscosidad
intrínseca de la resina basada en policarbonato, según se midió a
25ºC en cloruro de metileno, y se puede seleccionar de forma
apropiada según viene dictada por la aplicación pretendida y la
capacidad de moldeo, pero normalmente es de al menos 0,26 dl/g y,
preferiblemente, 0,30 a 0,98 dl/g, e incluso más preferiblemente
0,34 a 0,64 dl/g. Cuando se calcula como el peso molecular medio en
viscosidad, normalmente deberá ser de al menos 10.000, y
preferiblemente 12.000 a 50.000, e incluso más preferiblemente
14.000 a 30.000. También es posible usar una mezcla de resinas de
policarbonato con diferentes viscosidades intrínsecas. El peso
molecular medio en viscosidad (Mv) se halla midiendo la viscosidad
intrínseca (viscosidad límite [índice] \eta) a 20ºC en cloruro de
metileno, y calculando luego a partir de la ecuación de viscosidad
de Mark-Houwink:
\eta = K
\times (Mv)^{a} (K = 1,23 \times 10^{-4}, a =
0,83)
La resina basada en policarbonato usada en la
presente invención, se elabora mediante un método conocido. Los
ejemplos incluyen los siguientes.
- (1)
- Un método en el que se sintetiza un policarbonato sometiendo un compuesto dihidroxílico aromático y un precursor del carbonato (como por ejemplo un diéster carbónico), a una reacción de intercambio de éster mientras que está fundido (método de la masa fundida).
- (2)
- Un método en el que se hacen reaccionar, en una solución (método interfacial), un compuesto dihidroxílico aromático y un precursor del carbonato (como por ejemplo el fosgeno).
Estos métodos de elaboración se discuten, por
ejemplo, en las solicitudes de Patentes Japonesas, expuestas al
público, H2-175723 y H2-124934, las
Patentes de EE.UU. 4.001.184, 4.238.569, y 4.474.999, y en otros
sitios.
En una realización de la presente invención,
también se puede usar una resina termoplástica distinta del
policarbonato (A-2) junto con la resina
(A-1) basada en policarbonato.
En otra realización más de la presente
invención, puede estar contenida una resina termoplástica distinta
al policarbonato (de aquí en adelante referida meramente como resina
termoplástica) junto con un policarbonato. Se puede usar cualquier
resina termoplástica distinta del policarbonato como la resina
termoplástica (A-2), sin ninguna restricción
concreta, pero éste es, preferiblemente, uno de los tipos de resina
seleccionado del siguiente grupo.
- (1)
- polímeros que incluyen como un componente estructural (a) un componente monómero vinílico aromático,
- (2)
- copolímeros que incluyen como componentes estructurales (a) un componente monómero vinílico aromático y (b) un componente monómero de cianuro de vinilo;
- (3)
- copolímeros que incluyen como componentes estructurales (a) un componente monómero vinílico aromático, (b) un componente monómero de cianuro de vinilo, y (c) un polímero similar al caucho;
- \quad
- poliésteres aromáticos;
- \quad
- poli(éteres de fenileno);
- \quad
- poli(éter imidas); y
- \quad
- poli(sulfuros de fenileno)
La totalidad de las resinas listadas
anteriormente se pueden comprar como productos comerciales, y no hay
restricciones concretas en los métodos de elaboración, etc.
(Co)polímero (1). En primer lugar,
se describirán los polímeros que incluyen (a) un componente monómero
vinílico aromático (1).
Los ejemplos de componente monómero vinílico
aromático (a) incluyen, \alpha-metilestireno, o-,
m- o p-metilestireno, vinilxileno,
monocloroestireno, dicloroestireno, monobromoestireno,
dibromoestireno, fluoroestireno,
p-terc-butilestireno, etilestireno
y vinilnaftaleno. El polímero usado en la presente invención puede
ser un homopolímero de uno de estos, o puede ser un copolímero de
dos o más monómeros diferentes. De estos monómeros, son
particularmente favorables el estireno y el
\alpha-metilestireno. Un ejemplo favorable de un
polímero es una resina de estireno.
No hay restricciones concretas en el método para
elaborar este (co)polímero, y se puede emplear cualquier
método ordinario conocido, como por ejemplo la polimerización en
masa, polimerización en solución, polimerización en suspensión en
masa, polimerización en suspensión, y polimerización en emulsión. El
(co)polímero deseado se puede obtener también mezclando, por
separado, resinas polimerizadas.
Copolímero (2). A continuación, se
describirán los copolímeros que incluyen (a) un componente monómero
vinílico aromático y (b) un componente monómero de cianuro de
vinilo (2).
Los ejemplos de componente monómero vinílico
aromático (a) son los mismos de antes. Los ejemplos de componente
monómero de cianuro de vinilo (b) incluyen el acrilonitrilo y
metacrilonitrilo. En el polímero puede estar contenido uno o más de
estos componentes.
No hay restricciones concretas sobre la relación
composicional (a)/(b), que se seleccionará según la aplicación.
(a)/(b) es, preferiblemente, tal que (a) corresponde del 50 al 95%
en peso y (b) del 5 al 50% en peso, e incluso más preferiblemente,
tal que (a) corresponde del 65 al 92% en peso y (b) del 8 al 35% en
peso.
Un ejemplo favorable del polímero anteriormente
mencionado es una resina SAN (copolímero de
estireno-acrilonitrilo). No hay restricciones
concretas sobre el método para la elaboración de este polímero, y se
puede emplear cualquier método ordinario conocido, como por
ejemplo, la polimerización en masa, polimerización en solución,
polimerización en suspensión en masa, polimerización en suspensión,
y polimerización en emulsión. El (co)polímero deseado se
puede obtener también mezclando, por separado, resinas
polimerizadas.
Copolímero (3). A continuación, se
describirán los copolímeros que incluyen (a) un componente monómero
vinílico aromático, (b) un componente monómero de cianuro de
vinilo, y (c) un polímero similar al caucho (3). Son ejemplos de
componente monómero vinílico aromático (a) y de componente monómero
de cianuro de vinilo (b), los mismos de antes.
Los ejemplos de polímeros similares al caucho
(3) incluyen polibutadieno, poliisopreno, copolímeros de bloque y
copolímeros aleatorios de estireno-butadieno,
copolímeros de butadieno-isopreno, y otros cauchos
basados en dienos; copolímeros de bloque y copolímeros aleatorios
de etileno-propileno, copolímeros de etileno y
\alpha-olefinas,
etileno-metacrilato,
etileno-acrilato de butilo, y otros copolímeros de
etileno y ésteres carboxílicos insaturados; copolímeros de éster
acrílico-butadieno, como por ejemplo copolímero de
acrilato de butilo-butadieno, y otros polímeros
elastoméricos acrílicos; etileno-acetato de vinilo y
otros copolímeros de etileno y sal vinílica de ácido graso;
copolímeros de
etileno-propileno-hexadieno y otros
terpolímeros diénicos no conjugados de
etileno-propileno; copolímeros de
butileno-isopreno, y polietileno clorado. Estos se
pueden usar solos o en combinaciones. Los polímeros similares al
caucho preferibles, son los terpolímeros diénicos no conjugados de
etileno-propileno, cauchos diénicos, y polímeros
elastoméricos acrílicos, siendo particularmente favorables el
polibutadieno y los copolímeros de
estireno-butadieno. El contenido de estireno es
estos, es preferible que sea del 50% en peso o menos.
Este copolímero (3) es, preferiblemente, un
copolímero de injerto obtenido mediante la polimerización por
injerto de otros componentes en presencia del polímero similar al
caucho (c). Para ello es particularmente favorable que sea una
resina seleccionada entre las resinas ABS (copolímeros de
acrilonitrilo-butadieno-estireno),
resinas AES (copolímeros de
acrilonitrilo-etileno-estireno),
resinas ACS (copolímeros de
acrilonitrilo-polietileno
clorado-estireno, y resinas AAS (copolímeros de
acrilonitrilo-elastómero
acrílico-estireno).
El peso molecular medio ponderado (Mw) del
(co)polímero (1) anteriormente mencionado y de los
copolímeros (2) y (3) es, preferiblemente de 30.000 a 200.000,
siendo incluso mejor de 30.000 a 150.000, siendo particularmente
bueno de 30.000 a 110.000.
En la medida en que el objeto de la presente
invención no se ve comprometido, los monómeros que son
copolimerizables con los componentes anteriormente mencionados (a),
(b), y (c), también pueden copolimerizarse con estos componentes en
los anteriormente mencionados (co)polímero (1) y copolímeros
(2) y (3). Los ejemplos de estos monómeros copolimerizables
incluyen el ácido acrílico, ácido metacrílico, y otros ácidos
carboxílicos \alpha,\beta-insaturados,
(met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo,
(met)acrilato de propilo, (met)acrilato de butilo,
(met)acrilato de 2-etilo, metacrilato de
2-etilhexilo, y otros ésteres carboxílicos
\alpha,\beta-insaturados; anhídrido maleico,
anhídrido itacónico, y otros anhídridos dicarboxílicos
\alpha,\beta-insaturados; y maleimida,
N-metilmaleimida, N-etilmaleimida,
N-fenilmaleimida,
N-o-clorofenilmaleimida, y otros
compuestos de imidas de ácido carboxílico
\alpha,\beta-insaturados. Estos monómeros se
pueden usar solos o en combinaciones.
No hay restricciones concretas en el método para
la elaboración de este copolímero, y se puede elaborar mediante
polimerización en masa, polimerización en suspensión en masa, o
polimerización en solución.
Poliésteres aromáticos (4). Los
poliésteres aromáticos son, por sí mismo, conocidos, y son
poliésteres que tienen un anillo aromático en una unidad de cadena
del polímero. Estos polímeros y copolímeros se obtienen mediante
una reacción de policondensación en la que los componentes
principales son un ácido dicarboxílico aromático y un diol (o un
derivado suyo formador del éster).
Los ejemplos de ácidos dicarboxílicos aromáticos
incluyen el ácido tereftálico, ácido isoftálio, ácido
orto-ftálico, ácido
1,5-naftalenodicarboxílico, ácido
naftaleno-2,5-dicarboxílico, ácido
naftaleno-2,6-dicarboxílico, ácido
bifenil-2,2'-dicarboxílico, ácido
bifenil-3,3'-dicarboxílico, ácido
bifenil-4,4'-dicarboxílico, ácido
bifenilsulfona-4,4'-dicarboxílico,
ácido
difenilisopolidieno-4,4'-dicarboxílico,
ácido
1,2-bis(fenoxi)etano-4,4'-dicarboxílico,
ácido antraceno-2,5-dicarboxílico,
ácido antraceno-2,6-dicarboxílico,
ácido
p-terfenileno-4,4'dicarboxílico, y
ácido piridina-2,5-dicarboxílico.
Es preferible el ácido tereftálico.
Estos ácidos dicarboxílicos aromáticos se pueden
usar también como una mezcla de dos o más tipos. También, mientras
que la cantidad sea pequeña, se pueden mezclar con los ácidos
dihidroxílicos aromáticos anteriormente mencionados uno o más
ácidos dicarboxílicos alifáticos, como por ejemplo el ácido adípico,
ácido azeláico, ácido dodecanodióico, y ácido sebácico, o uno o más
ácidos dicarboxílicos alicíclicos, como por ejemplo el ácido
ciclohexanodicarboxílico.
Los ejemplos de componentes diólicos incluyen
etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol,
neopentilglicol,
2-metilpropano-1,3-diol,
dietilenglicol, trietilenglicol, y otros dioles alifáticos, y
ciclohexano1,4-dimetanol, y otros dioles
alicíclicos, así como mezclas de estos. También, mientras que la
cantidad sea pequeña, se pueden copolimerizar uno o más tipos de
dioles de cadena larga con un peso molecular de 400 a 6.000, como
por ejemplo el polietilenglicol, poli
(1,3-propilenglicol), o politetrametilenglicol.
Ejemplos específicos de resinas de poliéster
aromático incluyen poli(tereftalato de etileno) (PET),
poli(tereftalato de propileno) poli(tereftalato de
butileno) (PBT), poli(naftalato de etileno),
poli(naftalato de butileno),
poli(4,4'-dicarboxilato de
etilén-1,2-bis(fenoxi)etano),
y poli(tereftalato de ciclohexanodimetanol. De estos, se
prefieren el PBT y el PET.
Poli(fenilén-éter) (5). El
poli(fenilén-éter) (PPE) es una resina conocida que tiene
unidades fenilén-éter, sustituidas o no sustituidas, que se
repiten. Los ejemplos específicos incluyen
poli(2,6-dimetil-1,4-fenilén-éter),
poli(2,6-dietil-1,4-fenilén-éter),
poli(2-metil-6-etil1,4-fenilén-éter),
poli(2-etil-6-propil-1,4-fenilén-éter),
poli(2,6-dimetoxi-1,4-fenilén-éter),
poli(2,6-diclorometil-1,4-fenilén-éter),
poli(2,6-dibromometil-1,4-fenilén-éter),
poli(2,6-difenil-1,4-fenilén-éter),
poli(2,6-ditolil-1,4-fenilén-éter),
poli(2,6-dicloroil-1,4-fenilén-éter),
poli(2,6-dibencil-1,4-fenilén-éter),
y
poli(2,6-dimetil-1,4-fenilén-éter).
El copolímero PPE puede ser un copolímero que
contenga un fenol sustituido con alquilo, como por ejemplo
2,3,6-trimetilfenol, en alguna de las unidades de
fenilén-éter que se repiten. También puede ser un copolímero en el
que se ha injertado a un PPE un compuesto de estireno. el
poli(fenilén-éter) injertado con un compuesto de estireno
incluye copolímeros obtenidos mediante la polimerización por injerto
de uno de los PPE anteriormente mencionados, con un compuesto de
estireno, como por ejemplo estireno,
\alpha-metilestireno, viniltolueno, o
cloroestireno. El PPE se puede conseguir comercialmente con la
marca de fábrica Noryl, hecho por GE Plastics Japan.
Poli(éter-imida) (6). La
poli(éter-imida) es una resina conocida, un ejemplo
de la cual es el Ultem, una marca de fábrica de GE Plastics
Japan.
Poli(sulfuro de fenileno) (7). El
poli(sulfuro de fenileno) (PPS) es una resina conocida que
tiene unidades de poli(sulfuro de fenileno) sustituidas o no
sustituidas. Los ejemplos incluyen los que se pueden conseguir de
Phillips Petroleum, Tosoh Susteel [deletreo dudoso], Tohpren, Kureha
Chemical, etcétera.
Los copolímeros (1) y (3) son preferibles como
la resina termoplástica usada en la presente invención, y es
incluso más favorable usar una resina seleccionada de entre HIPS
(poliéstireno de alto impacto; del inglés high impact polystyrene),
resinas ABS (copolímeros de
acrilonitrilo-butadieno-estireno),
resinas AES (copolímeros de
acrilonitrilo-etileno-estireno),
resinas ACS (copolímeros de
acrilonitrilo-polietileno
clorado-estireno), y resinas AAS (copolímeros de
acrilonitrilo-elastómero
acrílico-estireno). Son particularmente favorables
las resinas ABS y el HIPS.
Para esta resina termoplástica
(A-2), es favorable que sea tal que su relación de
pesos (A-1:A-2) con la resina
basada en policarbonato sea de 99:1 a 1:99, y preferiblemente de
30:70 a 70:30.
Éster fosfórico (B). Como el éster
fosfórico se usa un compuesto expresado por la siguiente
fórmula.
En la fórmula R^{1}, R^{2}, R^{3}, y
R^{4} son cada uno de ellos, independientemente, un grupo
hidrocarbonado con 1 a 30 átomos de carbono y, preferiblemente, 1 a
5, y preferiblemente un grupo hidrocarbonado aromático sustituido o
no sustituido. Si es sustituido, los ejemplos de sustituyentes
incluyen grupos alquilo, grupos alcoxilo, grupos alquiltío,
halógenos, grupos arilo, y grupos ariloxilo.
Los ejemplos de R^{1}, R^{2}, R^{3}, y
R^{4} incluyen aquí un grupo fenilo, grupo cresilo, grupo xilenilo
(como por ejemplo un grupo 2,6-xilenilo), grupo
trimetilfenilo, grupo etilfenilo, grupo cumilo, y grupo butilfenilo.
Si de esta forma está contenido un grupo hidrocarbonado, la
composición de resina resultante tendrá un retardo de la llama
particularmente destacado.
X es un grupo orgánico divalente C_{1} a
C_{30} que puede contener un átomo de oxígeno y/o un átomo de
nitrógeno, Esta X es, por ejemplo,
-O-Y^{1}-O- (donde Y^{1} es un
grupo hidrocarbonado aromático, sustituido o no sustituido y,
preferiblemente, un grupo 1,4-fenileno, un grupo
1,3-fenileno, etc.) o
-O-Y^{2}-R^{5}-Y^{3}-O-
(donde Y^{2} e Y^{3} son grupos hidrocarbonados aromáticos
divalentes, sustituidos o no sustituidos, cuyos ejemplos
específicos incluyen grupos fenileno sustituidos o no sustituidos; y
R^{5} es un grupo hidrocarbonado divalente C_{1} a C_{8} o un
grupo oxi-hidrocarbonado
(-R^{6}-O-; donde R^{6} es un grupo
hidrocarbonado divalente C_{1} a C_{8}), y más específicamente
es un grupo hidrocarbonado alifático, divalente, C_{1} a C_{9},
como por ejemplo un grupo 2,2'-propileno. X puede
ser un grupo orgánico en el que un átomo de nitrógeno está unido
directamente a un átomo de fósforo, un ejemplo del cual es un grupo
1,4-piperadinilo (fórmula siguiente.
m es un número entero de 0 a
5.
Los ésteres fosfóricos favorables incluyen
difosfato de tetrafenilo y bisfenol A (BPADP), fosfato de trifenilo,
fosfato de tricresilo, fosfato de cresildifenilo, difosfato de
tetracresilo y bisfenol A, fosfato de resorcinol y
tetraquis(2,6-dimetilfenilo), y
tetraxililpiperidina fosforamida. De estos, son preferibles el
difosfato de tetrafenilo y bisfenol A (BPADP) y difosfato de
tetracresilo y bisfenol A, como éster fosfórico.
La adición de este éster fosfórico (B) permite
que se obtenga un artículo moldeado con un superior retardo de la
llama.
La cantidad en la que el éster fosfórico (B)
está combinada en la composición de la resina retardadora de la
llama, de la presente invención, es preferible de 0,5 a 15 partes en
peso, e incluso más preferiblemente de 0,5 a 10 partes en peso, por
100 partes en peso de resina (A-1) basada en
policarbonato, cuando se usa la solución acuosa por sí misma, o por
100 partes en peso de (A-1) y (A-2)
combinadas, cuando se usan juntas la resina (A-1)
basada en policarbonato y la resina termoplástica
(A-2). El efecto del retardo de la llama no será
adecuado si la cantidad de éster fosfórico es inferior a 0,5 partes
en peso, pero las características originales de la resina se pueden
perder si se excede de las 20 partes en peso.
Organopolisiloxano que contiene grupo
alcoxilo (C). Como la silicona del componente (C) se usa un
organopolisiloxano que contiene el grupo alcoxilo, expresado
mediante la siguiente fórmula composicional media (1).
(1)R^{1}{}_{a}Si(OR^{2})_{b}O_{(4-a-b)/2}
En la formula general, R^{1} es un grupo
hidrocarbonado univalente no sustituido que contiene un grupo arilo
y cuyo contenido de grupo arilo es al menos del 20%. R^{2} es un
grupo hidrocarbonado univalente sustituido o no sustituido, y
R^{1} y R^{2} pueden ser iguales o diferentes uno del otro. 0,2
\leq a \leq 2,7; 0,2 \leq b \leq 2,4; y a + b < 3.
Los ejemplos de R^{1} incluyen un grupo
metilo, grupo etilo, grupo propilo, grupo butilo, grupo hexilo, y
otros grupos alquilo; grupo vinilo, grupo propenilo, grupo butenilo,
y otros grupos alquenilo; grupo fenilo, grupo bifenilo, naftaleno,
y otros grupos arilo; grupo ciclohexilo, grupo ciclooctilo, y otros
grupos cicloalquilo; y grupos en los que los átomos de hidrógeno
unidos a átomos de carbono, en los grupos anteriores, han sido
sustituidos con átomos de halógeno, grupos ciano, grupos amino, o
similares, como por ejemplo un grupo clorometilo, grupo
3,3,3-trifluoropropilo, grupo cianometilo, grupo
\gamma-aminopropilo, grupo
N-(\beta-aminoetilo)-\gamma-aminopropilo,
y etcétera. Desde el punto de vista de la facilidad de síntesis o
de la disponibilidad, o de la seguridad del compuesto de silicona,
se prefiere con fines industriales un grupo metilo, grupo etilo, o
grupo fenilo.
El compuesto de silicona que es el componente C
contiene un grupo arilo (grupo fenilo) como un componente esencial
en los grupos R^{1}. El contenido de grupo arilo (contenido de
grupo fenilo) es de al menos el 20%. Por debajo de esta cantidad,
la capacidad de dispersión en la resina basada en policarbonato será
pobre, la condensación entre los compuestos aromáticos será también
menos propensa a que tenga lugar durante la combustión, y el efecto
de la combustión puede disminuir. Es particularmente favorable que
el contenido de grupo arilo sea de al menos el 50%. Si el contenido
del grupo arilo está por encima del 90%, el impedimento volumétrico
entre los grupos aromáticos disminuirá la libertad espacial de las
moléculas de organopolisiloxano e impedirás sus libres movimientos
dentro de la resina, y esto puede ser un obstáculo para que se
consiga un significativo efecto de retardo de la llama.
Los ejemplos de R^{2} incluyen el grupo
metilo, grupo etilo, grupo propilo, grupo butilo, grupo hexilo. Se
puede usar un grupo metoxilo, grupo etoxilo, o grupo propoxilo para
mejorar el alcoxilo debido a su buena reactividad y facilidad de
manipulación en una instalación industrial. El grupo alcoxilo podrá
ser un grupo silanol (SiOH), pero el silanol es fácil que forme
aglomeraciones dentro de la silicona. Por lo tanto, es deseable
controlar la cantidad de silanol. En una realización de la
invención, el silanol se mantiene por debajo del 10% en moles,
respecto a la cantidad total de grupos alcoxilo y silanol.
Una característica de la presente invención es
que hay un drástico efecto sinérgico en el retardo de la llama
cuando se usa un éster fosfórico junto con uno de los anteriormente
mencionados organopolisiloxanos que contienen grupos alcoxilo. No
se puede conseguir el mismo efecto ni con un éster fosfórico ni con
un organopolisiloxano cuando se añaden solos.
Se cree que los grupos alcoxilo en el
organopolisiloxano usado en la presente invención imparten activad
al compuesto de silicona y, por lo tanto, contribuyen a un efecto
sinérgico retardador de la llama cuando se usan junto con un éster
fosfórico. En una realización, la relación de moles de alcoxilo
respecto a la totalidad de los moles de grupos sustituyentes se
mantiene dentro del intervalo del 10%-70%. En otra realización, se
mantiene entre el 20% y el 50%. Si es inferior al 10%, la actividad
del organopolisiloxano puede ser tan baja que no se pueda conseguir
el adecuado efecto retardador de la llama, pero si se excede el 50%,
la resistencia al calor del organopolisiloxano puede disminuir, lo
cual disminuiría también el efecto retardador de la llama.
El peso molecular medio ponderado del
organopolisiloxano que contiene el grupo alcoxilo que sirve como
componente C, está entre 300 y 3000. En otra realización, entre 300
y 2000. Si el peso molecular es demasiado bajo, entonces el
organopolisiloxano tenderá a exudar hacia la superficie del artículo
moldeado después de mezclarse con la composición de resina, de
forma que puede haber una disminución del efecto retardador de la
llama. Sin embargo, si el peso molecular es demasiado alto, la
capacidad de dispersión del organopolisiloxano en la resina será
pobre, y el organopolisiloxano se moverá alrededor con dificultad,
así que puede haber de nuevo una disminución del efecto retardador
de la llama.
Es preferible para el organopolisiloxano que
contiene el grupo alcoxilo, usado en la presente invención, que
incluya una estructura ramificada. El término "estructura
ramificada", según se usa aquí, significa que están unidos tres
o cuatro residuos de siloxano a un único átomo de silicio del
organopolisiloxano. Más específicamente, se refiere a un caso en el
que se incluye cualquiera de las siguientes unidades
estructurales.
(R^{1} y R^{2} se definen igual
que en la anterior fórmula
1).
Es preferible que la siguiente unidad
estructural (c-1) o (c-2) sea
incluida además a la estructura ramificada en el organopolisiloxano
que contiene el grupo alcoxilo, usado en la presente invención.
- R^{1}_{1}Si(OR^{2})_{2}O_{0,6}
- (c-1)
- R^{1}_{1}Si(OR^{2})O
- (c-2)
(R^{1} y R^{2} se definen igual
que en la anterior fórmula
1).
El organopolisiloxano que contiene el grupo
alcoxilo puede incluir la siguiente unidad estructural
(c-3) o (c-4) además a la
estructura ramificada.
- Si(OR^{2})_{2}º
- (c-3)
- Si(OR^{2})_{3}O_{0,5}
- (c-4)
\newpage
El organopolisiloxano que contiene el grupo
alcoxilo, usado en la presente invención, puede incluir además una
unidad bifuncional (c-5) en el que dos grupos
hidrocarbonados están unidos a un único átomo de silicio, o
unidades monofuncionales (c-6) y
(c-7) en las que tres grupos hidrocarbonados están
unidos a un único átomo de silicio, como se muestra mediante las
siguientes fórmulas.
- R^{1}_{2}SiO
- (c-5)
- R^{1}_{2}Si(OR^{2})O_{0,5}
- (c-6)
- R^{1}_{3}SiO_{0,5}
- (c-7)
(R^{1} y R^{2} se definen igual
que en la anterior fórmula
1).
Las unidades estructurales expresadas por estas
fórmulas (c-5) a (c-7) están
contenidas en el organopolisiloxano en una cantidad de no más del
85% en moles. En una realización, no es más del 50% en moles. Si se
incluye una gran cantidad de unidades bifuncionales o
monofuncionales, la resistencia al calor y la actividad reticuladora
del organopolisiloxano puede disminuir, lo cual disminuirá el
retardo de la llama.
Este organopolisiloxano puede ser cualquier
producto semejante que se pueda conseguir comercialmente, sin que
haya sobre ello ninguna restricción concreta. El organopolisiloxano
se puede elaborar también mediante un método conocido. Por ejemplo,
el organopolisiloxano que contiene el grupo alcoxilo, que se
persigue, se puede elaborar sometiendo un organopolisiloxano o un
organoclorosilano capaz de formar unidades de siloxano a una
reacción de alcoxilación e hidrólisis, y a una reacción de
condensación con el agua y el alcohol existente.
En una realización, la cantidad en la que se
combina el organopolisiloxano del componente C con la composición
de resina retardadora de la llama de la presente invención, es de
0,01 a 20 partes en peso. En otra realización, la cantidad es de
0,05 a 10 partes en peso, por 100 partes en peso de la resina
(A-1) basada en policarbonato o por 100 partes en
peso combinadas de la resina (A-1) basada en
policarbonato y la resina (A-2) termoplástica. Si
la cantidad de organopolisiloxano es inferior a 0,05 partes en peso,
no se puede impartir un retardo de llama suficiente, pero
excediendo de 10 partes en peso tendrá un efecto adverso sobre el
aspecto y la resistencia del artículo moldeado. Ninguno de estos
organopolisiloxano genera gases nocivos cunado se quema.
Si se necesita, la composición de resina
retardadora de la llama, perteneciente a la presente invención,
puede contener además (D) un agente anti-goteo, (E)
una sal de metal alcalino (alcalinotérreo) de un ácido
perfluoroalcanosulfónico.
Agente antigoteo (D). La composición de
resina de la presente invención incluye un agente
anti-goteo. Un agente anti-goteo es
un aditivo que sirve para inhibir el goteo durante la combustión, y
se puede usar cualquier agente conocido. Con la presente invención,
resulta favorable uno que forma una estructura fibrilar en la
resina basada en policarbonato, tipificada por copolímeros de
politetrafluoroetileno (PTFE) y tetrafluoroetileno (como por
ejemplo un copolímero de politetrafluoroetileno/hexafluorpropileno),
porque exhibe un mejor goteo.
De los diversos tipos de politetrafluoroetileno
(PTFE) disponibles, se prefiere uno que tenga una excelente
capacidad de dispersión, por ejemplo uno en el que el PTFE se ponga
en emulsión y se disperse en una solución de agua o similar, o uno
en el que el PTFE haya sido encapsulado con una resina tipificada
por policarbonatos y copolímeros de
estireno-acrilonitrilo, o una mezcla madre de PTFE y
una resina tipificada por policarbonatos y copolímeros de
estireno-acrilonitrilo, porque impartirá un buen
aspecto superficial al artículo moldeado compuesto por la
composición de policarbonato.
También se puede usar un
poli(fenilén-éter) (PPE) junto con el politetrafluoroetileno
anteriormente mencionado como el agente anti-goteo
(D) de la presente invención.
Además, se puede usar un agente
anti-goteo inorgánico junto con el
politetrafluoroetileno anteriormente mencionado como agente
anti-goteo. Los ejemplos de los agentes
anti-goteo inorgánicos incluyen sílice, cuarzo,
silicato de aluminio, mica, alúmina, hidróxido de aluminio,
carbonato de calcio, talco, carburo de silicio, nitruro de silicio,
nitruro de boro, óxido de titanio, óxido de hierro, y negro de
carbono.
El agente anti-goteo se añade en
una cantidad de 0,01 a 10 partes en peso y, preferiblemente, 0,05 a
2 partes en peso, e incluso más preferiblemente 0,1 a 0,5 partes en
peso, por 100 partes en peso de la resina (A-1)
basada en policarbonato, cuando la resina (A-1)
basada en policarbonato se usa por sí misma, o por 100 partes en
peso combinadas de la resina (A-1) basada en
policarbonato y la resina termoplástica distinta a la resina
(A-2) basada en policarbonato, cuando la resina
(A-1) basada en policarbonato y la resina
termoplástica distinta a la resina (A-2) basada en
policarbonato se usan juntas.
Los ejemplos específicos de los PTFE
comercialmente disponibles incluyen Teflon 30J (marca de fábrica de
Mitsui DuPont Fluorochemical), Polyflon D-2C (marca
de fábrica de Dalkin Chamical Industries), y Aflon AD1 (marca de
fábrica de Asahi Glass).
\global\parskip0.900000\baselineskip
Se usa un ácido perfluoroalquenosulfónico como
componente E en la composición de resina de la presente
invención.
La sal de metal alcalino (alcalinotérreo) de un
ácido perfluoroalcanosulfónico es una sal metálica de ácido
sulfónico que tiene, preferiblemente, grupos perfluoroalcano C_{1}
a C_{9}, e incluso más preferiblemente C_{4} a C_{8}. Los
ejemplos de metales alcalinos (alcalinotérreos) incluyen sodio,
potasio, litio, cesio, rubidio, berilio, magnesio, calcio,
estroncio, y bario. De estos, son preferibles el sodio y el potasio,
y es especialmente bueno el potasio.
Los ejemplos de esta sal de metal alcalino
(alcalinotérreo) de un ácido perfluoroalcanosulfónico incluyen una
sal de sodio del ácido perfluorobutanosulfónico, una sal de potasio
del ácido perfluorobutanosulfónico, una sal de sodio del ácido
perfluorometilbutanosulfónico, una sal de potasio del ácido
perfluorometilbutanosulfónico, una sal de sodio del ácido
perfluorooctanosulfónico, y una sal de potasio del ácido
perfluorooctanosulfónico, siendo particularmente favorable el
perfluorobutanosulfonato de potasio.
La sal de metal alcalino (alcalinotérreo) de un
ácido perfluoroalcanosulfóncio (G) [sic] se usará en una cantidad
de 0,01 a 3 partes en peso y, preferiblemente, de 0,01 a 0,1 partes
en peso, e incluso más preferiblemente de 0,02 a 0,09 partes en
peso, y más preferiblemente todavía de 0,03 a 0,08 partes en peso,
por 100 partes en peso de policarbonato.
Otros componentes. La composición de
resina de la presente invención puede contener, además, un
absorbente de radiación UV, un antioxidante basado en fenol
impedido, y un aditivo para desprender el molde, o similares. Los
ejemplos de los absorbentes de la radiación UV incluyen absorbentes
de la radiación UV basados en benzotriazol, absorbentes de la
radiación UV basados en benzofenona, y absorbentes de la radiación
UV basados en salicilato. Como aditivos para desprender el molde,
se pueden usar estearatos bien conocidos.
También se pueden añadir aditivos conocidos a la
composición de resina retardadora de la llama, perteneciente a la
presente invención, en la medida en que sus propiedades no se vean
comprometidas, durante la mezcla y moldeo de la composición de
resina según viene dictado por la aplicación pretendida. Los
ejemplos incluyen colorantes (pigmentos y tintes, como por ejemplo
negro de carbono y óxido de titanio), cargas, agentes de refuerzo
(fibra de vidrio, fibra de carbono, talco, arcilla, mica, escamas de
vidrio, vidrio molido, cuentas de vidrio), lubricantes,
plastificantes, retardadores de la llama y mejoradores de la
fluidez.
No hay restricciones concretas en el método para
elaborar la composición de resina de la presente invención, y se
puede usar cualquier método conocido. Es particularmente favorable
un método de mezcla de la masa fundida. También se puede añadir una
pequeña cantidad de disolvente en la elaboración de la composición
de resina.
Los ejemplos del aparato de mezcla incluyen un
extrusor, un mezclador Banbury, un rodillo, y una amasadora, que se
pueden hacer funcionar de una forma continua o por cargas. No hay
restricciones concretas en el orden en el que se mezclan los
componentes.
La composición de resina retardadora de la
llama, perteneciente a la presente invención, tiene un destacado
retardo de la llama y no gotea cuando se quema.
Por ejemplo, la composición de resina
retardadora de la llama, perteneciente a la presente invención, se
usó para producir una pieza de ensayo con un espesor de 1,6 mm,
esto se sometió a ensayo según el método de ensayo establecido en
el Boletín 94 del Underwriters' Laboratory Corporation, "Burn Test
for Material Classification" (Ensayo de combustión para la
clasificación de materiales) (de aquí en adelante denominado
UL-94), y se dio el índice V de
UL-94, después de lo cual la pieza de ensayo pasó el
índice V-0 de UL-94. Los diversos
criterios del índice V en UL-94 se resumen en la
Tabla 1 de abajo.
La composición de resina retardadora de la
llama, perteneciente a la presente invención, se puede moldear en
la forma deseada usando cualquier método de moldeo, como por ejemplo
moldeo por inyección, moldeo por extrusión o moldeo por
soplado.
\global\parskip1.000000\baselineskip
El artículo moldeado obtenido de esta manera
tendrá excelente resistencia al impacto, así como una alta
resistencia al calor y, además, tendrá un excelente retardo de la
llama. Por consiguiente, un artículo moldeado de la composición de
resina de la presente invención es adecuado para los paneles
exteriores de los equipos de ofimática y bienes eléctricos y
electrónicos de consumo, materiales para carcasas, y partes de
dispositivos eléctricos y electrónicos.
Debido a que contiene una resina de silicona
específica junto con un éster fosfórico específico, la composición
de resina retardadora de la llama, de la presente invención,
proporciona un alto grado de retardo de la llama sin sacrificar la
resistencia al impacto o la capacidad de moldeo, y debido a que no
contiene retardador de la llama compuesto de cloro, bromo, o
similares, no hay peligro de que se generen gases que contengan
halógenos que se originen en dicho retardador de la llama cuando se
quema y, por lo tanto, también proporciona un excelente
comportamiento en términos de protección ambiental. Además, si se
añade un estabilizador específico con base epoxídica, potenciará la
resistencia a la hidrólisis de la propia resina basada en
policarbonato, haciendo posible producir un artículo moldeado con
coloreado superior y resistencia al impacto.
Por consiguiente, la composición de resina
retardadora de la llama es extremadamente útil en aplicaciones que
demanden alta resistencia al calor, como por ejemplo aparatos de
televisión, impresoras, copiadoras, máquinas para facsímil,
ordenadores personales, y otros dispositivos eléctricos de consumo,
materiales para carcasas y partes para equipos de ofimática,
empaque de baterías, reflectores de cristal líquido, materiales para
el interior de automóviles, etcétera.
La presente invención se describirá ahora con
más detalles mediante ejemplos, pero la presente invención no está
limitada, en modo alguno, mediante estos ejemplos.
A menos que se especifique otra cosa, todas las
"partes" en los ejemplos son partes en peso, y todos los
porcentajes son tanto por ciento en peso.
Los siguientes compuestos se usaron para los
diversos componentes.
Poli(carbonato de bisfenol A): Lexan
(marca de fábrica de GE Plastics Japan); índice de flujo de la masa
fundida medido a 300ºC y una carga de 1,2 kg: 12,3 g/10 minutos;
viscosidad intrínseca medida a 25ºC en cloruro de metileno: 0,49
dl/g; peso molecular medio en viscosidad (Mv): 21,760 (valor
calculado).
\vskip1.000000\baselineskip
Un resina ABS que se puede conseguir
comercialmente de GE Plastics, que tiene un contenido de caucho del
20%, y MI de 20 g/10 minutos.
\vskip1.000000\baselineskip
Se usaron cinco siliconas.
- Ph_{1,4}(CH_{3})_{0,3}Si(OCH_{3})_{0,8}O_{0,75} (MW = 600)
- (C-1)
- Ph_{1,1}(CH_{3})_{0,6}Si(OCH_{3})_{0,7}O_{0,8} (MW = 900)
- (C-2)
- Ph_{0,4}(CH_{3})_{1,3}Si(OCH_{3})_{0,9}O_{0,7} (MW = 1000)
- (C-3)
- Ph_{1,2}(CH_{3})_{0,4}Si(OCH_{3})_{0,5}O_{0,95} (MW = 800)
- (C-4)
- (CH_{3})_{1,0}Si(OCH_{3})_{0,7}O_{0,12} (MW = 1200)
- (C-5)
(Ph es un grupo
fenilo).
\vskip1.000000\baselineskip
Difosfato de tetrafenilo y bisfenol (A) (BPADP),
CR741S (marca de fábrica de Daihachi Chemical)
\vskip1.000000\baselineskip
Polyflon D-2C (marca de fábrica
de Daikin Chemical Industries). PTFE emulsionado y dispersado en
agua, con un contenido de PTFE del 60%. Se añadió Polyflon
D-2C en una cantidad de 0,5% con respecto a la
resina basada en policarbonato, y el PTFE real añadido fue del
0,3%. El agua se volatilizó durante la preparación de la
composición de resina.
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclaron 90 partes en peso de policarbonato
90, 10 partes en peso de resina ABS, 1 parte en peso de éster
fosfórico, 1 parte en peso de organopolisiloxano
(C-1) que contiene el grupo alcoxilo, y 0,5 partes
en peso de PTFE, y se pusieron en un extrusor de doble tornillo
hecho por The Japan Steel Works, Ltd. La mezcla se extruyó a una
velocidad del tornillo de 300 rpm, y una temperatura de la cuba del
extrusor de 240 a 250ºC, y se cortó con una longitud específica
para elaborar pélets. Estos pélets se usaron en el moldeo por
inyección de una pieza de ensayo de un tamaño específico desde una
máquina de moldeo por inyección de 100 toneladas, a una temperatura
de la cuba de 260ºC, y una temperatura de moldeo de 50ºC. El
artículo moldeado así obtenido (1,6 mm de espesor) fue sometido al
ensayo de retardo de la llama establecido en UL-94.
El tiempo de combustión es el tiempo de combustión combinado para
cinco muestras.
Se evaluó la resistencia al impacto midiendo la
resistencia al impacto Izod con una entalla de 3,175 mm, según ASTM
D256. La temperatura de distorsión por calor bajo carga (HDT) se
midió usando una pieza de ensayo de 127 \times 12,7 \times 6,4
mm, con una carga de 18,6 kg, y a una velocidad de elevación de la
temperatura de 2ºC/minuto, según ASTM D648. Características de la
hidrólisis: se midió el peso molecular medio ponderado inicial del
policarbonato en la composición de resina preparada y el peso
molecular medio ponderado en la composición de resina que se
mantuvo bajo una atmósfera de 100 de HR (humedad relativa) y 121ºC
durante 48 horas. La medida del peso molecular medio ponderado se
llevó a cabo mediante GPC (cromatografía de filtración en gel).
Además, que el peso molecular medio ponderado sea bajo significa que
la característica anti-hidrólisis es baja.
Estos resultados se dan en la Tabla 2.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 2 a
5
Se produjeron pélets distintos a los que usan
las composiciones mostradas en la Tabla 2, y se evaluaron las
características de la misma manera que en el Ejemplo 1. Estos
resultados se dan en la Tabla 2.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos comparativos 1 a
7
Se produjeron pélets distintos a los que usan
las composiciones mostradas en la Tabla 2, y se evaluaron las
características de la misma manera que en el Ejemplo 1. Estos
resultados se dan en la Tabla 2.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Como resulta claro a partir de la Tabla 2, las
composiciones de resinas retardadoras de la llama de los Ejemplos 1
a 5, tienen alta resistencia al impacto y excelente resistencia al
calor (HDT), retardo de llama, así como resistencia a la
hidrólisis. Por el contrario, casi no hay efecto de retardo de la
llama cuando se usa un éster fosfórico junto con una silicona que
no contiene grupos fenilo, como en el Ejemplo comparativo 4.
En los Ejemplos comparativos 1-3
y 5-6, no hay el equilibrio/sinergia deseable de
retardo de la llama, resistencia al calor, resistencia al impacto y
a la hidrólisis, con lo que la ganancia en una propiedad física da
como resultado la pérdida de otra propiedad física. Comparando el
Ejemplo 1 (que usa éster fosfórico y siloxano como combinación) y
el Ejemplo comparativo 3 (sin siloxano ni éster fosfórico), se
descubre que el uso de siloxano permite que se use menos retardador
de la llama. Siendo los resultados un equilibrio sorprendentemente
sinérgico y excelente de retardo de la llama, resistencia al calor,
resistencia al impacto y también resistencia a la hidrólisis. En el
Ejemplo comparativo 7, que se usa solo silicona que contiene grupos
fenilo, los resultados son de un inadecuado retardo de la
llama.
Por lo tanto, se puede ver que cuando se usa un
éster fosfórico junto con una silicona específica, que hay un
efecto sinérgico en el retardo de la llama, y se obtiene una
composición de resina con un retardo de la llama extremadamente
alto.
Claims (10)
1. Una composición de resina ininflamable basada
en policarbonato, caracterizada por contener:
- a.
- una resina (A-1) basada en policarbonato
- b.
- un éster fosfórico (B) expresado por la siguiente fórmula
donde R^{1}, R^{2}, R^{3}, y
R^{4} son cada uno de ellos, independientemente, hidrocarburos
C_{1} a C_{30}; X es un grupo orgánico divalente C_{1} a
C_{30} que puede contener un átomo de oxígeno y/o un átomo de
nitrógeno; y m es un número entero de 0 a
5;
- c.
- un organopolisiloxano que contiene el grupo alcoxilo expresado mediante la siguiente fórmula composición media:
(1)R^{1}_{a}Si(OR^{2})_{b}O_{(4-a-b)/2}
- \quad
- donde R^{1} es un grupo hidrocarbonado univalente, sustituido o no sustituido, que contiene un grupo arilo y cuyo contenido de grupo arilo es al menos del 20%; R^{2} es un grupo hidrocarbonado univalente, sustituido o no sustituido; R^{1} y R^{2} pueden ser iguales o diferentes uno de otro; 0,2 \leq a \leq 2,7; 0,2 \leq b \leq 2,4; y a + b < 3, en la que el peso molecular medio ponderado de dicho organopolisiloxano que contiene el grupo alcoxilo está entre 300 y 3000, y en el que
- \quad
- dicho éster fosfórico (B) que está contenido en una cantidad de 0,5 a 20 partes en peso, y dicho organopolisiloxano (C), que contiene el grupo alcoxilo, en una cantidad de 0,05 a 20 partes en peso por 100 partes en peso de la resina (A-1) basada en policarbonato.
2. Una composición de resina ininflamable basada
en policarbonato, caracterizada por contener:
- a.
- una resina (A-1) basada en policarbonato;
- a.
- una resina termoplástica (A-2) distinta a la resina basada en policarbonato;
- b.
- un éster fosfórico (B) expresado por la siguiente fórmula
- \quad
- donde R^{1}, R^{2}, R^{3}, y R^{4} son cada uno de ellos, independientemente, hidrocarburos C_{1} a C_{30}; X es un grupo orgánico divalente C_{1} a C_{30} que puede contener un átomo de oxígeno y/o un átomo de nitrógeno; y m es un número entero de 0 a 5; y
- c.
- un organopolisiloxano (C) que contiene el grupo alcoxilo, expresado mediante la siguiente fórmula composición media:
(1)R^{1}_{a}Si(OR^{2})_{b}O_{(4-a-b)/2}
- \quad
- donde R^{1} es un grupo hidrocarbonado univalente, sustituido o no sustituido, que contiene un grupo arilo y cuyo contenido de grupo arilo es al menos del 20%; R^{2} es un grupo hidrocarbonado univalente, sustituido o no sustituido; R^{1} y R^{2} pueden ser iguales o diferentes uno de otro; 0,2 \leq a \leq 2,7; 0,2 \leq b \leq 2,4; y a + b \leq 3, en la que el peso molecular medio ponderado de dicho organopolisiloxano que contiene el grupo alcoxilo está entre 300 y 3000, y en el que
- \quad
- dicho éster fosfórico (B) que está contenido en una cantidad de 0,5 a 20 partes en peso y dicho organopolisiloxano (C), que contiene el grupo alcoxilo, en una cantidad de 0,05 a 20 partes en peso por 100 partes en peso combinadas de la resina (A-1) basada en policarbonato y la resina termoplástica distinta a una resina (A-2) basada en policarbonato.
3. Una composición de resina ininflamable basada
en policarbonato como la definida en la reivindicación 1 ó 2,
caracterizada porque el éster fosfórico es difosfato de
tetrafenilo y bisfenol (A) (BPADP) o difosfato de tetracresilo y
bisfenol A.
4. Una composición de resina ininflamable basada
en policarbonato, como la definida en la reivindicación 1 ó 2, en
la que el peso molecular medio ponderado del organopolisiloxano (C)
que contiene el grupo alcoxilo está entre 300 y 2000.
5. Una composición de resina ininflamable basada
en policarbonato, como la definida en cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el
organopolisiloxano (C) que contiene el grupo alcoxilo, incluye una
estructura ramificada.
6. Una composición de resina ininflamable basada
en policarbonato, como la definida en cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el
organopolisiloxano (C) que contiene el grupo alcoxilo no contiene
sustancialmente grupos silanol (SiOH).
7. Una composición de resina ininflamable basada
en policarbonato como la definida en cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque el R^{1} del
organopolisiloxano (C) que contiene el grupo alcoxilo es un grupo
metilo, grupo etilo, o grupo fenilo, y el contenido de grupo fenilo
es de al menos el 20%.
8. Una composición de resina ininflamable basada
en policarbonato, como la definida en cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque el R^{2} del
organopolisiloxano (C) que contiene el grupo alcoxilo es un grupo
metilo o grupo etilo.
9. Una composición de resina ininflamable basada
en policarbonato, como la definida en la reivindicación 2,
caracterizada porque la resina termoplástica
(A-2) es uno o más tipos de resina seleccionada del
grupo consistente en:
- \quad
- Polímeros que incluyen como componente estructural (a) un componente monómero vinílico aromático;
- \quad
- copolímeros que incluyen como componentes estructurales (a) un componente monómero vinílico aromático y (b) un componente monómero de cianuro de vinilo;
- \quad
- copolímeros que incluyen como componentes estructurales (a) un componente monómero vinílico aromático, (b) un componente monómero de cianuro de vinilo, y (c) un polímero similar al caucho;
- \quad
- poliésteres aromáticos;
- \quad
- poli(éteres de fenileno);
- \quad
- poli(éter imidas); y
- \quad
- poli(sulfuros de fenileno).
10. Una composición de resina ininflamable
basada en policarbonato, como la definida en cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizada además por contener (D)
un agente anti-goteo en una cantidad de 0,01 a 10
partes en peso por 100 partes en peso de la resina
(A-1) basada en policarbonato o por 100 partes en
peso combinadas de la resina (A-1) basada en
policarbonato y la resina termoplástica (A-2).
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