ES2293274T3 - Procedimiento para la separacion por destilacion de una mezcla que contiene eter vinilico y alcohol. - Google Patents
Procedimiento para la separacion por destilacion de una mezcla que contiene eter vinilico y alcohol. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2293274T3 ES2293274T3 ES04739689T ES04739689T ES2293274T3 ES 2293274 T3 ES2293274 T3 ES 2293274T3 ES 04739689 T ES04739689 T ES 04739689T ES 04739689 T ES04739689 T ES 04739689T ES 2293274 T3 ES2293274 T3 ES 2293274T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- alcohol
- vinyl ether
- distillation
- distillation column
- column
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000004821 distillation Methods 0.000 title claims abstract description 107
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 87
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims description 55
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title description 14
- ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N vinyl radical Chemical class C=[CH] ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 81
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 7
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 22
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 20
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 9
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N Acetylene Chemical compound C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 abstract description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 48
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- -1 butyl vinyl Chemical group 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 4
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 4
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 4
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000009666 routine test Methods 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- QOTAEASRCGCJDN-UHFFFAOYSA-N [C].CO Chemical group [C].CO QOTAEASRCGCJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N vinyl ethyl ether Natural products CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
- C07C29/82—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation by azeotropic distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
- C07C41/08—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only to carbon-to-carbon triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
- C07C41/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation by distillation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/20—Power plant
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Procedimiento para la separación por destilación de un éter vinílico de la fórmula general (I) R1-O-CH=CH2 (I), y alcohol de la fórmula general (II) R2-OH (II), en la que R1 y R2, independientemente entre sí, significa un resto alquilo con 2 a 4 átomos de carbono, en el que el alcohol (II) presenta un punto de ebullición más elevado al menos en 1ºC, medido en, o extrapolado a 0, 1 MPa abs, que el éter vinílico (II), que está caracterizado porque a) se conduce la mezcla a una primera columna de destilación, y se extrae como producto de cabeza un azeótropo que contiene éter vinílico (I) y alcohol (II), y como producto de cola una corriente enriquecida con el alcohol (II); b) se conduce el azeótropo que contiene éter vinílico (I) y alcohol (II) de la primera columna de destilación a una segunda columna de destilación, que se acciona a presión más elevada en 0, 01 a 3 MPa frente a la primera columna de destilación, y se extrae como producto de cola o extracción lateral gaseosael éter vinílico (I) en la parte de separación, y como producto de cabeza un azeótropo que contiene éter vinílico (I) y alcohol (II); y c) el azeótropo que contiene éter vinílico (I) y alcohol (II) se devuelve de la segunda columna de destilación a la primera columna de destilación.
Description
Procedimiento para la separación por destilación
de una mezcla que contiene éter vinílico y alcohol.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la separación por destilación de una mezcla que
contiene éter vinílico de la fórmula general (I)
(I),R^{1}-O-CH=CH_{2}
y alcohol de la fórmula general
(II)
(II),R^{2}-OH
en la que R^{1} y R^{2},
independientemente entre sí, significa un resto alquilo con 2 a 4
átomos de carbono, en el que el alcohol (II) presenta un punto de
ebullición más elevado al menos en 1ºC, medido en, o extrapolado a
0,1 MPa abs, que el éter vinílico
(II).
Los éteres vinílicos representan una clase de
compuestos importante con un amplio campo de empleo. Entre otros,
encuentran empleo como componentes monómeros en polímeros y
copolímeros, en revestimientos, pegamentos, tintas de imprenta, así
como en esmaltes que endurecen por radiación. Otros campos de
aplicación son la obtención de productos intermedios, substancias
aromatizantes y saborizantes, así como productos farmacéuticos.
La obtención técnica de éteres vinílicos se
efectúa generalmente mediante reacción de los correspondientes
alcoholes con etino en presencia de catalizadores básicos (véase
Ullmann's Enciclopedia of Industrial Chemistry, 6th edition, 2000
Electronic Release, capítulo "VINYL
ETHERS-Production" y W. ERPE et al.,
Justus Liebigs Ann. Chem., 601 (1956), páginas 135 a 138). Además
del catalizador y posibles productos secundarios, la mezcla de
reacción formada en este caso contiene principalmente los éteres
vinílicos formados y el alcohol no transformado. Ambos componentes
citados en último lugar no son separables en fracciones de pureza
deseada mediante destilación sencilla, excepto derivados con un
átomo de carbono de metilviniléter/metanol, debido a la formación de
azeótropos. Hasta la fecha, este problema se solucionó mediante el
empleo de procedimientos de extracción y destilación por
extracción, en los que se añade como agentes auxiliares una o varias
substancias ajenas, y estas se separan de nuevo en una fracción que
contiene éter vinílico y una fracción que contiene alcohol tras
separación.
De este modo, la EP-A 0 415 334
describe la extracción en una o varias etapas de una mezcla que
contiene éter vinílico y alcohol con una disolución acuosa de una
base, en la que se obtiene una fase de viniléter y una fase
alcohólica acuosa, y a continuación se obtiene el alcohol mediante
destilación a partir de la fase alcohólica acuosa.
La US 2,779,720 describe un procedimiento para
la separación de una mezcla que contiene un éter vinílico alifático
y un alcohol alifático, en el que esta mezcla se destila junto con
agua y un glicol, o glicoléter. En este caso se forma como producto
de cabeza una mezcla azeótropa de éter vinílico y agua, a partir de
la cual se puede obtener el éter vinílico en una destilación
adicional. Como producto de cola queda una mezcla que contiene el
alcohol y glicol, o glicoléter, a partir de la cual se puede obtener
el alcohol mediante una destilación subsiguiente.
La DE-A 1 000 804 da a conocer
un procedimiento para la elaboración de una mezcla que contiene un
éter monovinílico de un alcohol polivalente y un alcohol
polivalente, en el que se destila esta mezcla en medio alcalino
junto con agua, o se somete a una destilación de vapor de agua. En
este caso se obtiene como producto de cabeza una mezcla azeótropa
de éter vinílico con agua, quedando el alcohol como residuo en la
cola. La fracción de cabeza formada en la destilación se puede
extraer, en caso dado, con un disolvente no acuoso, pasando el éter
vinílico a la fase orgánica, y pudiéndose obtener a partir de la
misma mediante destilación.
La SU 1 616 888 describe la separación de una
mezcla que contiene butanol y éter butil-vinílico
mediante destilación por extracción con agua. A partir de la mezcla
azeótropa formada como producto de cabeza, que contiene el éter
butil-vinílico y agua, se obtiene el éter
butil-vinílico en una destilación subsiguiente. El
producto de cola que contiene butanol de la primera destilación se
elabora en una destilación adicional, y se obtiene butanol.
La US 3,878,058 describe un procedimiento para
la obtención de éteres alquilvinílicos a partir de una mezcla que
contiene el éter alquilvinílico y un alcohol alifático, en el que se
destila esta mezcla junto con un glicol-monoéter.
En este caso se separa como producto de cabeza el alquilviniléter, y
se obtiene como producto de cola una mezcla que contiene alcohol y
glicolmonoéter. Esta se separa en el alcohol y el glicolmonoéter en
una destilación subsiguiente, y este último se devuelve a la primera
etapa de destilación.
En todos los procedimientos citados
anteriormente es desfavorable la adición de una o varias substancias
ajenas como agente auxiliar. De este modo se añaden al sistema
nuevos compuestos que se deben separar de nuevo a continuación.
Esta vinculado a esto, por una parte, un correspondiente gasto en
instalaciones y técnico de procedimiento, y por otra parte el
peligro de impurificación de éter vinílico y/o de alcohol mediante
cantidades residuales de estas substancias ajenas. Por lo demás,
las substancias ajenas, debido a su volumen propio, reducen la
capacidad de los dispositivos de destilación, o bien ocasionan el
empleo de dispositivos de destilación mayores.
Además, la JP 10 109952 da a conocer un
procedimiento para la separación de una mezcla que contiene éter
ciclohexilvinílico y ciclohexanol mediante destilación, trabajando
en esta destilación especial una primera columna en un intervalo de
presión de 5 a 100 mm de Hg, y una segunda columna en un intervalo
de 150 a 760 mm de Hg.
Por consiguiente, existía la tarea de encontrar
un procedimiento para la separación de una mezcla que contiene éter
vinílico y alcohol, que no posea los inconvenientes citados
anteriormente, y conduzca a éter vinílico y alcohol purificado en
especial con gasto en instalaciones y técnico de procedimiento
reducido, con capacidad de instalación elevada, y sin el peligro de
una impurificación de éter vinílico y/o de alcohol mediante la
adición de substancias ajenas como agentes auxiliares.
Por consiguiente se encontró un procedimiento
para la separación por destilación de un éter vinílico de la
fórmula general (I)
(I),R^{1}-O-CH=CH_{2}
y alcohol de la fórmula general
(II)
(II),R^{2}-OH
en la que R^{1} y R^{2},
independientemente entre sí, significa un resto alquilo con 2 a 4
átomos de carbono, en el que el alcohol (II) presenta un punto de
ebullición más elevado al menos en 1ºC, medido en, o extrapolado a
0,1 MPa abs, que el éter vinílico (II), que está caracterizado
porque
- a)
- se conduce la mezcla a una primera columna de destilación, y se extrae como producto de cabeza un azeótropo que contiene éter vinílico (I) y alcohol (II), y como producto de cola una corriente enriquecida con el alcohol (II);
- b)
- se conduce el azeótropo que contiene éter vinílico (I) y alcohol (II) de la primera columna de destilación a una segunda columna de destilación, que se acciona a presión más elevada en 0,01 a 3 MPa frente a la primera columna de destilación, y se extrae como producto de cola o extracción lateral gaseosa el éter vinílico (I) en la parte de separación, y como producto de cabeza un azeótropo que contiene éter vinílico (I) y alcohol (II); y
- c)
- el azeótropo que contiene éter vinílico (I) y alcohol (II) se devuelve de la segunda columna de destilación a la primera columna de destilación.
Por consiguiente, el procedimiento según la
invención comprende dos columnas de destilación. En la primera
columna de destilación se separa la mezcla a emplear, que contiene
éter vinílico (I) y alcohol (II), en un azeótropo que contiene éter
vinílico (I) y alcohol (II) como producto de cabeza, y una
corriente enriquecida con el alcohol (II) como producto de cola.
En general, la primera columna de destilación se
acciona a una temperatura de 75 a 225ºC, y preferentemente de 100 a
175ºC, medida en la cola de la columna, siendo la temperatura a
seleccionar dependiente principalmente del éter vinílico (I) y el
alcohol (II) a separar, y la presión seleccionada en la columna de
destilación. En general, la primera columna de destilación se
acciona a una presión de 0,01 a 1 MPa abs, y preferentemente de
0,05 a 0,5 MPa abs, medida en la cabeza de la columna, siendo
dependiente la presión a seleccionar principalmente del éter
vinílico (I) y el alcohol (II) a separar, y de la temperatura
seleccionada en la columna de destilación. La temperatura a
seleccionar y la presión a seleccionar respectivamente para un
sistema concreto se pueden determinar por el especialista mediante
cálculo sencillo o algunos ensayos rutinarios. En este caso, para
cada sistema concreto existe una relación entre temperatura y
presión, de modo que el intervalo de parámetros a aplicar se
determina generalmente mediante condiciones marginales técnicas (a
modo de ejemplo diseño de la columna de destilación), económicas (a
modo de ejemplo costes de inversión y/o costes de energía) y
químicas (a modo de ejemplo descomposición de productos nula o
apenas insignificante).
En general, la primera columna de destilación
presenta un número de etapas de separación teóricas de 5 a 75,
siendo el número de platos teóricos a emplear para un sistema
concreto dependiente principalmente del éter vinílico (I) y el
alcohol (II) a separar, así como del rendimiento de separación
esperado. El número de etapas de separación teóricas a seleccionar
para un sistema concreto en cada caso se puede determinar por el
especialista mediante cálculo sencillo o algunos ensayos
rutinarios.
Como primera columna de destilación, en
principio se puede emplear cualquier columna de destilación que
cumplan las condiciones marginales técnicas, en especial el
rendimiento de separación deseado, la estabilidad a temperatura
necesaria, la estabilidad a presión necesaria, y la estabilidad de
material requerida. Por regla general, se trata de columnas con una
camisa metálica y elementos de inserción eficaces en separación, así
como ineficaces en separación. Como elementos de inserción eficaces
en separación entran en consideración, a modo de ejemplo, platos o
empaquetaduras.
En el procedimiento según la invención,
generalmente es ventajoso diseñar y accionar la primera columna de
destilación de modo que se extraiga a través del producto de cola
\geq 50%, preferentemente \geq 75%, y de modo especialmente
preferente \geq 90% de la cantidad de alcohol (II) alimentada con
la mezcla.
La concentración de alcohol (II) en la corriente
a extraer como producto de cola asciende generalmente a \geq 90%
en peso, y preferentemente \geq 95% en peso.
En la segunda columna de destilación, el
azeótropo que contiene éter vinílico (I) y alcohol (II) de la primer
columna de destilación se separa en un azeótropo que contiene éter
vinílico (I) y alcohol (II) como producto de cabeza, y el éter
vinílico (I) como producto de cola, o como extracción lateral
gaseosa en la pieza de separación.
En general, la segunda columna de destilación se
acciona a una temperatura de 75 a 225ºC, y preferentemente de 100 a
175ºC, medida en la cola de la columna, siendo la temperatura a
seleccionar dependiente principalmente del éter vinílico (I) y
alcohol (II) a separar, y de la presión seleccionada en la columna
de destilación. Para conseguir una separación correspondiente en
una azeótropo que contiene éter vinílico (I) y alcohol (II), y una
corriente que contiene éter vinílico (I), la segunda columna de
destilación se acciona a una presión más elevada en 0,01 a 3 MPa
frente a la primera columna de destilación. La segunda columna de
destilación se acciona preferentemente a una presión más elevada en
0,1 a 2 MPa frente la primera columna de destilación. Un parámetro
esencial en la determinación de la presión a aplicar es el
rendimiento de separación deseado en este caso. En este caso, el
rendimiento de separación en la segunda columna de destilación es
generalmente tanto más elevado cuanto mayor es la diferencia de
presión respecto a la primera columna de destilación. Con
diferencia de presión creciente respecto a la primera columna de
destilación, también aumenta la fracción de éter vinílico (I), que
se puede extraer como producto de cola, o como extracción lateral
gaseosa en la pieza de separación. Por consiguiente, el azeótropo
remanente es más pobre en éter vinílico (I) a presión elevada, lo
que reduce en último término la corriente cuantitativa y la carga de
la primera columna de destilación. Por consiguiente, se debe
considerar que, con diferencia de presión creciente, se requiere
mayor energía de compresión, la segunda columna de destilación
debería estar diseñada para la presión correspondiente, y para una
mezcla concreta a separar también aumenta la temperatura de
destilación, lo que conduce a una carga térmica más elevada de los
productos a separar. La temperatura a seleccionar y la presión a
seleccionar para un sistema concreto en cada caso se puede
determinar por el especialista mediante cálculo sencillo o algunos
ensayos rutinarios. En este caso, para cada sistema concreto existe
una relación entre temperatura y presión, de modo que el intervalo
de parámetros a aplicar se determina generalmente mediante
condiciones marginales técnicas (a modo de ejemplo diseño de la
columna de destilación, rendimiento de separación, corrientes
cuantitativas), económicas (a modo de ejemplo costes de inversión
y/o costes de energía) y químicas (a modo de ejemplo descomposición
de productos nula, o apenas insignificante).
En general, la primera columna de destilación
presenta un número de etapas de separación teóricas de 5 a 75,
siendo el número de platos teóricos a emplear para un sistema
concreto dependiente principalmente del éter vinílico (I) y el
alcohol (II) a separar, así como del rendimiento de separación
esperado. El número de etapas de separación teóricas a seleccionar
para un sistema concreto en cada caso se puede determinar por el
especialista mediante cálculo sencillo o algunos ensayos
rutinarios.
Como segunda columna de destilación, en
principio se puede emplear cualquier columna de destilación que
cumplan las condiciones marginales técnicas, en especial el
rendimiento de separación deseado, la estabilidad a temperatura
necesaria, la estabilidad a presión necesaria, y la estabilidad de
material requerida. Por regla general, se trata de columnas con una
camisa metálica y elementos de inserción eficaces en separación, así
como ineficaces en separación. Como elementos de inserción eficaces
en separación entran en consideración, a modo de ejemplo, platos o
empaquetaduras.
En la segunda columna de destilación, la
extracción de éter vinílico (I) se efectúa en forma líquida como
producto de cola, o en forma gaseosa como extracción lateral en la
pieza de separación. En el caso citado en último lugar la
extracción de éter vinílico (I) se efectúa preferentemente en el
intervalo del 25% inferior, y de modo especialmente preferente en
el intervalo del 10% inferior del número total de etapas de
separación teóricas. De este modo, la formulación en el intervalo
del 25% inferior del número total de etapas de separación teóricas
en una columna de destilación con un total de 75 etapas de
separación teóricas significa que la descarga lateral gaseosa se
extrae en la zona de la etapa de separación teórica primera a número
19. La ventaja de la extracción lateral gaseosa consiste en la
mejora del índice de color de éter vinílico a obtener en forma pura
(I), ya que los productos de punto de ebullición elevado indeseables
se pueden mantener alejados del producto.
En el procedimiento según la invención,
generalmente es ventajoso diseñar y accionar la segunda columna de
destilación de modo que se extraiga \geq 20%, preferentemente
\geq 50%, de modo especialmente preferente \geq 75%, y de modo
muy especialmente preferente \geq 90% de cantidad de éter vinílico
(I) alimentado a la mezcla a través del producto de cola. Valores
< 20% conducen en general a corrientes de recirculación enormes,
y por consiguiente poco económicas. La concentración de éter
vinílico (I) en la corriente a extraer como producto de cabeza
asciende en general a \geq 97% en peso, y preferentemente \geq
99,5% en peso.
\newpage
La figura 1 muestra un diagrama en bloques
simplificado del procedimiento según la invención. La corriente (a)
a separar, que contiene éter vinílico (I) y alcohol (II), se
alimenta a la primera columna de destilación A a través del
conducto (1). Como producto de cola, a través del conducto (2) se
extrae una corriente (b) enriquecida con alcohol (II). El azeótropo
que contiene éter vinílico (I) y alcohol (II), que se extrae como
producto de cabeza, se alimenta a través del conducto (III) a la
segunda columna de destilación B. De esta se extrae como producto
de cola, o como extracción lateral gaseosa en la pieza de
separación, el éter vinílico (I) (c) a través del conducto (4). El
azeótropo que contiene éter vinílico (I) y alcohol (II), que se
extrae como producto de cabeza se devuelve a la primera columna de
destilación A a través del conducto (5).
Ya que el éter vinílico (I) extraído como
producto de cola o como extracción lateral gaseosa en la pieza de
separación de la segunda columna de destilación está aún
impurificado generalmente con componentes secundarios
insignificantes, como por ejemplo acetales, este se conduce
preferentemente a una columna de destilación pura, y el éter
vinílico purificado (I) se obtiene como producto de cabeza. El
diseño de la columna de destilación pura y la determinación de
parámetros de destilación se puede determinar por el especialista
mediante cálculo sencillo o algunos ensayos rutinarios.
La figura 2 muestra un diagrama en bloques
simplificado de este procedimiento preferente según la invención.
La corriente que contiene éter vinílico (I) extraída como producto
de cola, o como extracción lateral gaseosa en la pieza de
separación de la segunda columna de destilación, se devuelve a la
columna de destilación pura a través del conducto (4). Como
producto de cola, a través del conducto (7) se extrae una corriente
con los componentes secundarios de punto de ebullición más elevado
(e). El éter vinílico purificado (I) (d) se extrae como producto de
cabeza a través del conducto (6).
La mezcla a emplear en el procedimiento según la
invención contiene un éter vinílico (I) de la fórmula general
(I)
(I),R^{1}-O-CH=CH_{2}
y alcohol de la fórmula general
(II)
(II),R^{2}-OH
en la que R^{1} y R^{2},
independientemente entre sí, significa un resto alquilo con 2 a 4
átomos de carbono, en el que el alcohol (II) presenta un punto de
ebullición más elevado al menos en 1ºC, medido en, o extrapolado a
0,1 MPa abs, que el éter vinílico
(II).
El alcohol (II) presenta preferentemente un
punto de ebullición más elevado al menos en 2ºC, y de modo
especialmente preferente al menos en 5ºC, medido en, o extrapolado
a 0,1 MPa abs, que el éter vinílico (II).
En el procedimiento según la invención se emplea
de modo especialmente preferente una mezcla que contiene éter
vinílico (I) y alcohol (II), en la que los restos R^{1} y R^{2},
independientemente entre sí, significan un resto alquilo con 2 a 4
átomos de carbono, en especial etilo, 1-propilo,
2-propilo (sec-propilo),
1-butilo, 2-butilo,
(sec-butilo),
2-metil-1-propilo
(iso-butilo) y
2-metil-2-propil
(terc-butilo).
En el procedimiento según la invención se emplea
de modo muy especialmente preferente una mezcla que contiene éter
vinílico (I) y alcohol (II), en la que los restos R^{1} y R^{2}
son idénticos. Por consiguiente, es muy especialmente preferente el
empleo de las siguientes mezclas que contienen éter vinílico (I) y
alcohol (II):
- éter etilvinílico y etanol;
- éter 1-propilvinílico y
1-propanol;
- éter 2-propilvinílico y
2-propanol;
- éter 1-butilvinílico y
1-butanol;
- éter 2-butilvinílico y
2-butanol;
- éter isobutilvinílico e isobutanol;
- éter terc-butilvinílico y
terc-butanol.
En una forma preferente de ejecución del
procedimiento según la invención, la mezcla empleada que contiene
éter vinílico (I) y alcohol (II) procede de la síntesis de éter
vinílico mediante reacción de alcohol (II) con etino en presencia
de un compuesto metálico alcalino o alcalinotérreo básico, a partir
del producto de cola enriquecido con el alcohol (II) de la primera
columna de destilación se separan por destilación productos de bajo
punto de ebullición y productos de punto de ebullición elevado, y el
alcohol purificado (II) se devuelve de nuevo a la síntesis de éter
vinílico. Los procedimientos de síntesis para la obtención de
éteres vinílicos mediante reacción de alcohol (II) con etino en
presencia de un compuesto metálico alcalino o alcalino térreo
básico, son conocidos generalmente, y se describen, a modo de
ejemplo, en Ullmann's Enciclopedia of Industrial Chemistry, 6th
edition, 2000 Electronic Release, capítulo
"VINYLETHERS-Production" o W. Reppe et
al., Justus Liebigs Ann. Chem., 601 (1956), páginas 135 a 138, y
los documentos citados en la misma.
La separación por destilación de productos de
bajo punto de ebullición y productos de punto de ebullición elevado
a partir del producto de cola enriquecido con el alcohol (II) de la
primera columna de destilación se efectúa en una columna de pared
de separación o una disposición de columnas de destilación
convencionales, o acopladas térmicamente y/o materialmente, en el
procedimiento preferente según la invención citado con anterioridad.
La separación por destilación citada se efectúa de modo
especialmente preferente en una columna de pared de separación, o
una disposición de columnas de destilación acopladas térmica y/o
materialmente.
La figura 3 muestra un diagrama en bloque
simplificado de este procedimiento preferente según la invención.
La corriente que contiene alcohol (II), extraída como producto de
cola de la primera columna de destilación, se conduce a través del
conducto (2) a la columna de pared de separación D o bien a una
disposición de columnas de destilación convencionales, o acopladas
térmica y/o materialmente. En esta se efectúa la separación en
productos de bajo punto de ebullición (f), que se extraen a través
del conducto (9) como producto de cabeza, y en productos de punto
de ebullición elevado (g), que se extraen a través del conducto (8)
como producto de cola. El alcohol purificado (II) se extrae de
columna de pared de separación D, o bien de la disposición de
columnas de destilación convencionales, o acopladas térmica y/o
materialmente, como extracción lateral, y se devuelve a la etapa de
síntesis S a través del conducto (10).
En una forma preferente de ejecución del
procedimiento según la invención se emplea una mezcla que contiene
éter vinílico (I) y alcohol (II), que procede de la síntesis de éter
vinílico mediante reacción de alcohol (II) con etino en presencia
de un compuesto metálico alcalino o alcalinotérreo básico, y en la
que los restos R^{1} y R^{2} son idénticos, y representan un
resto alquilo con 2 a 4 átomos de carbono. Análogamente a la
descripción del diagrama en bloques simplificado de la figura 1,
esta mezcla se separa en una corriente que contiene alcohol (II) y
una corriente que contiene éter vinílico (I). Si a causa de la
pureza alcanzada y deseada se debe purificar adicionalmente la
corriente que contiene el alcohol (II), esta se purifica,
preferentemente de modo análogo a la descripción del diagrama en
bloque simplificado de la figura 3, mediante una destilación
subsiguiente en una columna de pared de separación o una disposición
de columnas de destilación acopladas térmica y/o materialmente. La
corriente obtenida que contiene alcohol (II) se devuelve a
continuación a la etapa de síntesis. La corriente que contiene éter
vinílico (I) se purifica análogamente a la descripción del diagrama
en bloque simplificado de la figura 2 mediante una destilación
subsiguiente, y el éter vinílico purificado (I) se obtiene como
producto de cabeza.
En la forma de ejecución preferente citada, la
primera columna de destilación comprende en general 5 a 75 etapas
de separación teóricas, y se acciona a una presión de 0,01 a 1 MPa
abs, medida en la cabeza de la columna, y a una temperatura de 75 a
225ºC, medida en la cola de la columna. La segunda etapa de
destilación comprende en general 5 a 75 etapas de separación
teóricas, y se acciona a una presión más elevada en 0,1 a 2 MPa que
la primera columna de destilación, y a una temperatura de 75 a
225ºC, medida en la cola de la columna. Si el éter vinílico (I) de
la segunda columna de destilación se extrae como extracción lateral
gaseosa, esta extracción lateral se encuentra en general en el
intervalo del primer al décimo, y preferentemente en el intervalo
del primer al segundo plato teórico.
El procedimiento según la invención posibilita
la separación de una mezcla que contiene éter vinílico y alcohol,
que conduce a éter vinílico y alcohol purificado en especial con
gasto en instalaciones y técnico de procedimiento reducido, con
capacidad de instalación elevada, y sin el peligro de una
impurificación de éter vinílico y/o de alcohol mediante la adición
de substancias ajenas como agentes auxiliares.
Claims (9)
1. Procedimiento para la separación por
destilación de un éter vinílico de la fórmula general (I)
(I),R^{1}-O-CH=CH_{2}
y alcohol de la fórmula general
(II)
(II),R^{2}-OH
en la que R^{1} y R^{2},
independientemente entre sí, significa un resto alquilo con 2 a 4
átomos de carbono, en el que el alcohol (II) presenta un punto de
ebullición más elevado al menos en 1ºC, medido en, o extrapolado a
0,1 MPa abs, que el éter vinílico (II), que está
caracterizado
porque
- a)
- se conduce la mezcla a una primera columna de destilación, y se extrae como producto de cabeza un azeótropo que contiene éter vinílico (I) y alcohol (II), y como producto de cola una corriente enriquecida con el alcohol (II);
- b)
- se conduce el azeótropo que contiene éter vinílico (I) y alcohol (II) de la primera columna de destilación a una segunda columna de destilación, que se acciona a presión más elevada en 0,01 a 3 MPa frente a la primera columna de destilación, y se extrae como producto de cola o extracción lateral gaseosa el éter vinílico (I) en la parte de separación, y como producto de cabeza un azeótropo que contiene éter vinílico (I) y alcohol (II); y
- c)
- el azeótropo que contiene éter vinílico (I) y alcohol (II) se devuelve de la segunda columna de destilación a la primera columna de destilación.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la segunda columna de destilación se
acciona en una presión más elevada en 0,1 a 2 MPa, medida en la
cabeza de la columna, que la primera columna de destilación.
3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
2, caracterizado porque la primera columna de destilación se
acciona a una temperatura de 75 a 225ºC, medida en la cola de la
columna, y a una presión de 0,01 a 1 Mpa abs, medida en la cabeza
de la columna.
4. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
3, caracterizado porque la segunda columna de destilación se
acciona a una temperatura de 75 a 225ºC, medida en la cola de la
columna.
5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
4, caracterizado porque en la segunda columna de destilación
se extrae el éter vinílico (I) como extracción lateral gaseosa en la
pieza de separación en el intervalo del 25% inferior del número
total de etapas de separación teóricas.
6. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
5, caracterizado porque el éter vinílico (I) extraído de la
segunda columna de destilación como producto de cola, o extracción
lateral gaseosa en la pieza de separación, se conduce a una columna
de destilación, y a partir del mismo se obtiene el éter vinílico
purificado (I) como producto de cabeza.
7. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
6, caracterizado porque se emplea una mezcla que contiene
éter vinílico (I) y alcohol (II), en la que los restos R^{1} y
R^{2} son idénticos.
8. Procedimiento según la reivindicación 7,
caracterizado porque la mezcla empleada que contiene éter
vinílico (I) y alcohol (II) proceden de la síntesis de éter
vinílico mediante reacción de alcohol (II) con etino en presencia
de un compuesto metálico alcalino o alcalinotérreo básico, a partir
del producto de cola enriquecido con el alcohol (II) de la primera
columna de destilación se separan por destilación productos de bajo
punto de ebullición y productos de punto de ebullición elevado, y
el alcohol purificado (II) se devuelve de nuevo a la síntesis de
éter vinílico.
9. Procedimiento según la reivindicación 8,
caracterizado porque la separación por destilación de
productos de bajo punto de ebullición y productos de punto de
ebullición elevado a partir del producto de cola enriquecido con el
alcohol (II) de la primera columna de destilación se lleva a cabo en
una columna de pared de separación, o una disposición de columnas
de destilación acopladas térmicamente y/o materialmente.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10326403 | 2003-06-12 | ||
| DE10326403A DE10326403A1 (de) | 2003-06-12 | 2003-06-12 | Verfahren zur destillativen Trennung eines Vinylether und Alkohol enthaltenden Gemischs |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2293274T3 true ES2293274T3 (es) | 2008-03-16 |
Family
ID=33482810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES04739689T Expired - Lifetime ES2293274T3 (es) | 2003-06-12 | 2004-06-08 | Procedimiento para la separacion por destilacion de una mezcla que contiene eter vinilico y alcohol. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7670464B2 (es) |
| EP (1) | EP1636158B1 (es) |
| JP (1) | JP2006527225A (es) |
| CN (1) | CN1802340A (es) |
| AT (1) | ATE375328T1 (es) |
| DE (2) | DE10326403A1 (es) |
| ES (1) | ES2293274T3 (es) |
| WO (1) | WO2004110970A1 (es) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004003238A1 (de) * | 2004-01-21 | 2005-08-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Isopropenylethern |
| KR101191122B1 (ko) * | 2009-01-20 | 2012-10-15 | 주식회사 엘지화학 | 고순도 노르말 부탄올 생산용 분리벽형 증류탑, 및 노르말 부탄올 증류방법 |
| JP5312133B2 (ja) | 2009-03-26 | 2013-10-09 | 丸善石油化学株式会社 | 高純度ビニルエーテルの製造法 |
| JP2013177343A (ja) * | 2012-02-28 | 2013-09-09 | Daicel Corp | ビニルエーテルの製造方法、及びビニルエーテルの回収方法 |
| EP3514133B1 (en) | 2016-09-14 | 2020-11-25 | Maruzen Petrochemical Co., Ltd. | Method for removing or collecting 2-alkoxyethanol, and method for producing (2-alkoxyethyl) vinyl ether |
| CN112585110B (zh) * | 2018-08-30 | 2023-08-29 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备单乙烯基醚的方法 |
| KR102477055B1 (ko) * | 2020-12-16 | 2022-12-13 | 한화토탈에너지스 주식회사 | 에틸렌-비닐알코올 공중합체 제조 공정에서 미반응물 회수 방법 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2779720A (en) | 1957-01-29 | Condenser | ||
| US2760990A (en) * | 1952-08-15 | 1956-08-28 | Rohm & Haas | Vinyl transetherification |
| DE1000804C2 (de) | 1953-11-25 | 1957-06-19 | Solvay Werke Gmbh | Verfahren zum Aufarbeiten von aus Monovinylaethern mehrwertiger Alkohole und den mehrwertigen Alkoholen selbst bestehenden Gemischen |
| JPS4880507A (es) | 1972-02-05 | 1973-10-29 | ||
| SU1616888A1 (ru) | 1988-02-08 | 1990-12-30 | Предприятие П/Я А-3678 | Способ разделени смеси винилбутиловый эфир-бутанол азеотропной ректификацией |
| DE3928774A1 (de) | 1989-08-31 | 1991-03-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur abtrennung von enolethern aus reaktionsgemischen mit alkoholen |
| JPH10109952A (ja) | 1996-10-02 | 1998-04-28 | Maruzen Petrochem Co Ltd | シクロヘキシルビニルエーテルの分離方法 |
| DE19841552A1 (de) | 1998-09-11 | 2000-03-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Enolethern |
-
2003
- 2003-06-12 DE DE10326403A patent/DE10326403A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-06-08 US US10/560,135 patent/US7670464B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-06-08 AT AT04739689T patent/ATE375328T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-06-08 DE DE502004005217T patent/DE502004005217D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2004-06-08 WO PCT/EP2004/006160 patent/WO2004110970A1/de active IP Right Grant
- 2004-06-08 CN CNA2004800159597A patent/CN1802340A/zh active Pending
- 2004-06-08 EP EP04739689A patent/EP1636158B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-06-08 ES ES04739689T patent/ES2293274T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-06-08 JP JP2006515845A patent/JP2006527225A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20060151310A1 (en) | 2006-07-13 |
| WO2004110970A1 (de) | 2004-12-23 |
| EP1636158B1 (de) | 2007-10-10 |
| EP1636158A1 (de) | 2006-03-22 |
| DE10326403A1 (de) | 2004-12-30 |
| US7670464B2 (en) | 2010-03-02 |
| JP2006527225A (ja) | 2006-11-30 |
| ATE375328T1 (de) | 2007-10-15 |
| CN1802340A (zh) | 2006-07-12 |
| DE502004005217D1 (de) | 2007-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102156991B1 (ko) | N-비닐카르복실산아미드의 제조 방법 | |
| JP5836519B2 (ja) | 純粋なトリエタノールアミン（ｔｅｏａ）の製造法 | |
| US8592624B2 (en) | Production of ethylenically unsaturated acids or esters thereof | |
| ES2293274T3 (es) | Procedimiento para la separacion por destilacion de una mezcla que contiene eter vinilico y alcohol. | |
| ES2294739T3 (es) | Coproduccion de anhidrico acetico y ester de acetato. | |
| IL189243A (en) | Purification of Fluoromethyl 3,3,3,1,1,1 – Hexafluoroisopropyl ether (Sabofloran) | |
| TW200523233A (en) | Separation of triethanolamine from a mixture obtained by reaction of ammonia with ethylene oxide | |
| KR100949529B1 (ko) | 폴리에테롤의 제조 방법 | |
| JP2000143658A (ja) | ホルムアルデヒド、トリオキサン、アルコ―ルおよびヘミホルマ―ルを含む液体混合物の分離 | |
| Sloan et al. | Reaction of (acyloxy) alkyl. alpha.-halides with phenols: effect of nucleofugicity and nucleophilicity on product distribution | |
| US6713656B2 (en) | Preparation of diacetals of glyoxal | |
| US9745236B2 (en) | Method for recovering di-trimethylolpropane by distillation | |
| US7153397B2 (en) | Process for the purification of fluoromethyl hexafluoroisopropyl ether | |
| ES2235517T3 (es) | Procedimiento para la fabricacion de tetrahidrofurano. | |
| SK27696A3 (en) | Method of methylation of 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-one | |
| US7005529B2 (en) | Process for the separation of an aqueous mixture of trioxane and formaldehyde and corresponding applications | |
| Shono et al. | Electroorganic chemistry. 59. Electroreductive synthesis of oximes from nitroolefins | |
| US8734617B2 (en) | Process for preparing N,N-dimethylaminoethoxyethanol | |
| US9896428B2 (en) | Process for preparing chloroacetaldehyde acetals | |
| KR101415467B1 (ko) | 포름알데히드로부터 트리옥산의 통합 제조 방법 | |
| WO2017205089A1 (en) | Process for recovering byproducts from mma | |
| KR102597119B1 (ko) | 에피나코나졸의 제조 및 정제 방법 | |
| KR100760776B1 (ko) | 템퍼링 수단에 의해 다가 알콜로부터 포름알데히드-함유아세탈을 제거하는 방법 | |
| US4967012A (en) | Acetals, and a process for the preparation thereof | |
| CN110981762A (zh) | 一种2,5-二羟基苯磺酸酯化合物及其制备方法 |