ES2280204T3 - Composicion de elastomero de silicona que no gotea, reticulable por poliadicion, y sus aplicaciones, y sus usos para la fabricacion de juntas in situ, asi como adhesivo en particular para la guarnicioneria. - Google Patents
Composicion de elastomero de silicona que no gotea, reticulable por poliadicion, y sus aplicaciones, y sus usos para la fabricacion de juntas in situ, asi como adhesivo en particular para la guarnicioneria. Download PDFInfo
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Abstract
Utilización de al menos una resina fluorada a base de polifuoroolefina (PFO), de polifluoroetileno (PFE), de polifluoruro de vinilo, de polifluoruro de vinilideno, de politetrafluoroetileno (PTFE), de polimonoclorotrifluoro-etileno, de polifluoropolieteres, de copolímero de etileno y de tetrafluoroetileno, de copolímero de tetrafluoroetileno y de perfluorovinileter, o de copolímero de etileno perfluoro y de propileno perfluoro, de preferencia a base de politetrafluoroetileno (PTFE), a título de agente tixotrópico, en una composición de elastomero de silicona, reticulable por poliadición, del tipo de las que constan de unos poliorganosiloxanos (POS) portadores de patrones de =_ Si-alquenilo en C2-C6 y de patrones de =_ Si-H, para conferir a esta composición un comportamiento visco-elástico no fluido.
Description
Composición de elastomero de silicona que no
gotea, reticulable por poliadición, y sus aplicaciones, y sus usos
para la fabricación de juntas in situ, así como adhesivo en
particular para la guarnicionería.
El campo general de la invención es el de las
composiciones de elastomeros de silicona vulcanizables en frío o en
caliente, por poliadición, las composiciones del tipo de
poliadición de dos componentes (RTV2) hasta la poliadición de dos
componentes en caliente (EVF2) a las que se refieren más
particularmente.
La presente invención tiene por tanto como
objeto el uso de al menos una resina fluorada como agente
tixotrópico en una composición de elastomero de silicona,
autoadherente y reticulable por poliadición.
La presente invención se dirige igualmente a la
aplicación de esta composición de elastomero que no fluye, en la
fabricación de juntas in situ tales como unas juntas
fluidas, unas juntas perfiladas sobre la pieza y unas juntas
inyectadas, así como notablemente las aplicaciones de esta
composición que no gotea en el ensamblado por adhesión de piezas de
la naturaleza textil (por ejemplo guarnicionería).
En estas aplicaciones, conviene disponer de una
composición de elastomero reticulable, dotada de propiedades
reológicas tales que se pueden poner fácilmente en forma y/o
aplicar a unos sustratos a ensamblar y/o a juntar (buena fluidez),
por una parte, y de tal forma que sea apto para conservar la forma
que se le ha dado al menos durante el tiempo necesario para la
reticulación que permite fijar definitivamente la memoria de la
forma indicada. Se puede calificar las pastas de silicona de
elastomero reticulable en este estado reológico, de no fluidos. Un
comportamiento reológico de este tipo que no gotea es
particularmente bienvenido en las aplicaciones de la formación de
juntas in situ, de moldeo, de estampado/tampografía y de
adhesión. De hecho es importante en estos últimos que la
composición de elastomero no fluya en los intersticios. En el caso
de piezas a encolar en textil, esto permite evitar una impregnación
demasiado importante del tejido por el adhesivo.
Para intentar en vano alcanzar esta
características reológicas de no goteo, estaba previsto hasta
entonces usar unos tixotrópicos clásicos que permiten espesar, en
una justa medida, las composiciones de elastomero de silicona, sin
afectar por ello a su maleabilidad, su fluidez necesaria para su
manipulación y su puesta en forma. Entre los tixotrópicos clásicos
utilizables, se puede citar los sistemas a base de amina (cadena de
polímero de preferencia silicona injertada por unas funciones de
aminas primarias o aminas secundarias) o de poliglicoles.
Es forzoso constatar que estos tixotrópicos
clásicos no han permitido hasta ahora espesar de modo satisfactorio
todas las formulaciones de silicona de poliadición para hacerlos no
fluidos, y abrir esta forma unas interesantes perspectivas en unas
aplicaciones para las que esta característica es fundamental.
Las composiciones de poliorganosiloxanicos (POS)
en cuestión son unos RTV o unos LSR de poliadición. Las expresiones
RTV, LSR son bien conocidas por el hombre del oficio: RTV es la
abreviatura de "vulcanización a temperatura ambiente (Room
Temperature Vulcanising)" y LSR es la abreviatura de "goma de
silicona líquida (Liquid Silicone Rubber)".
Es conocido el espesar los elastomeros
vulcanizables en caliente (EVC) con peróxido, con la ayuda de
PoliTetraFluoroEtileno (PTFE) comercializado bajo la marca de
teflón.
Es así que la demanda de patente japonesa número
60036171 describe un material de elastomero que consta de un 0,01
a un 50% de peso de PTFE en polvo. El material de elastomero puede
ser, notablemente, silicona que contiene un agente de vulcanización
tal como un peróxido orgánico así como eventualmente unas cargas
pulverulentas del tipo de sílice negro de carbono, talco. La
incorporación de teflón está presentada como que mejora la
estabilidad dimensional y la larga duración del elastomero.
La demanda de patente europea número 618 271
describe una composición de elastomero de silicona que consta
de:
- (a)
- 100 partes de peso de un POS del tipo SiVi,
- (b)
- 0,01-50 partes de peso de un polvo de resina fluorada (PTFE)
- (c)
- 0,01-40 partes de peso de un POS perfluorado
- (d)
- 10 a 100 partes de peso de un polvo de silicona reforzante y con una superficie específica de al menos 50 m^{2}/g,
- (e)
- un agente de reticulación por ejemplo de tipo peróxido.
Esta composición tendría unas propiedades
físicas mejoradas en el estado reticulado y sería más fácil de
obtener que las composiciones del tipo previo que contienen unos
polvos fluorados de resina.
La demanda de patente japonesa número 68 00 3980
describe una composición de elastomero de silicona que consta de
un POS de una función Si-alquenilo
(Si-Vinilo) reticulable por vía radicalar con la
ayuda de un peróxido orgánico, la composición consta igualmente de
una pasta que consiste en un 20% de polvo de PTFE dispersado en un
líquido formado por un aceite de silicona, en el cual está disuelta
una resina de copolímero de silicona. El teflón se añade a la
mezcla de resina + aceite diorganosiloxano con el fin de obtener
una pasta semi translúcida. Aparentemente el elastomero de silicona
formulado de esta forma tendría unas excelentes características de
resistencia a la tracción, de resistencia térmica y de resistencia
en relación con aceites y solventes.
La demanda de patente japonesa número 58194949
se refiere a una composición de elastomero de silicona EVC que
consta de un POS del tipo PDMS, una carga pulverulenta, unos
ésteres de ácido graso en C_{8} y más, unos aminos de ácido graso
en C_{8} o más o parafina, así como 0,01 a 5 partes de peso de
resina PTFE en polvo, 100 partes de peso de POS, 10 a 500 partes de
peso de carga (sílice pirogenado).
El papel de PTFE en esta composición de
elastomero de silicona del tipo EVC policondensación, no es el de
un tixotropante.
En tal estado de la técnica, uno de los
objetivos esenciales de la presente invención es el de suministrar
una nueva utilización de una resina fluorada, una composición de
elastomero de silicona, reticulable por poliadición, para conferir
a esta composición un comportamiento reológico no fluido.
Es otro objetivo esencial de la presente
invención suministrar una nueva utilización de una resina fluorada
en una composición de silicona de elastomero reticulable por
poliadición y en particular autoadherente.
Es otro objetivo esencial de la presente
invención suministrar una nueva utilización de una resina fluorada
en una composición de silicona de elastomero reticulable por
poliadición, para hacerla no fluida, en particular autoadherente,
susceptible de ponerse fácilmente en forma y apta para conservar la
forma labrada de esta forma, al menos durante el tiempo necesario
para la reticulación.
Es otro objetivo esencial de la invención
suministrar una nueva utilización de una resina fluorada en una
composición de elastomero de silicona, de tipo poliadición, para
hacerla no fluida y en particular autoadherente y que se puede
obtener de modo simple y económico.
Es otro objetivo de la presente invención
suministrar un procedimiento de aplicación de una composición de
elastomero de silicona reticulable y no fluida y en particular
autoadherente, en la fabricación de juntas in situ tales
como unas juntas fluidas, unas juntas perfiladas en su lugar y unas
juntas inyectadas.
Es otro objetivo de la presente invención
suministrar un procedimiento de aplicación de una composición de
elastomero de silicona reticulable por poliadición en particular no
fluida y autoadherente en el moldeo y en el estampado
(tampografía).
Es otro objetivo de la presente invención
suministrar un procedimiento de aplicación de la composición de
elastomero de silicona reticulable por poliadición no fluida, en
particular autoadherente, en la adhesión de materiales fibrosos,
por ejemplo de textiles, notablemente en la guarnicionería.
Es otro objetivo esencial de la presente
invención suministrar unas juntas de elastomero de silicona
reticulado, obtenido in situ, por la puesta en forma y
reticulación de un precursor de elastomero de silicona reticulable
no fluido, y en particular autoadherente.
Estos objetivos, entre otros, se alcanzan por la
presente invención que se refiere, en primer lugar, al uso de al
menos una resina fluorada a base de polifluoroolefina de
preferencia a base de polifluoroetileno (PFE) y más
preferencialmente aún a base de politetrafluoroetileno (PTFE), como
agente tixotrópico, en una composición de elastomero de silicona,
reticulable por poliadición, del tipo de las que constan de
poliorganosiloxanos (POS) portadores e patrones
\equivSi-alquenilo en
C_{2}-C_{6} y de patrones \equiv
Si-H, para conferir a esta composición un
comportamiento visco-elástico no fluido.
Esta puesta en práctica original y ventajosa de
resina fluorada, de preferencia de PFE y más preferencialmente aún
de PTFE, permite controlar la reología de las composiciones de
elastomeros de siliconas reticulables por poliadición y en
particular, permite conferir a estas últimas un comportamiento
viscoelástico no fluido. Así, es mérito de los inventores haber
puesto en evidencia que las resinas fluoradas, de preferencia los
PFE y más preferencialmente aún el PTFE (teflón), son un medio
práctico y eficaz para espesar las formulaciones de siliconas
reticulables por poliadición. Esta funcionalidad interesante de las
resinas fluoradas, de preferencia PFE y más preferencialmente aún
teflón, no se había divulgado hasta entonces, ni siquiera sugerido
en un contexto de este tipo y para tales fines.
La puesta al día de este nuevo aditivo
tixotrópico para elastomero de silicona de poliadición
tradicionalmente fluido, es apreciado particularmente en las
aplicaciones de moldeo, estampado, tampografía, realización de
juntas in situ y de adhesión notablemente textil.
En el sentido de la invención, se comprende por
"resina fluorada" todo polímero fluorado que contiene unos
enlaces de C-F tales como por ejemplo:
- polifluoruro de vinilo,
- polifluoruro de vinilideno,
- politetrafluoroetileno (PTFE),
- polimonoclorotrifluoroetileno,
- polifluoropolieteres,
- copolímero de etileno y de
tetrafluoroetileno,
- copolímero de tetrafluoroetileno y de
perfluorovinileter,
- copolímero de etilenoperfluoro y de
propilenoperfluoro, Compare Enciclopedia de Tecnología Química -
cuarta edición de 1994, volumen 11, págs.
621-721.
Los POS fluorados excluidos de la composición de
acuerdo con la invención son aquellos que están sustituidos por al
menos un átomo de flúor por molécula.
De acuerdo con una característica preferida de
la invención, los POS comprendidos en la composición están
constituidos por unos patrones siloxilos
(I)R_{n}SiO_{\tfrac{4-n}{2}}
y/o por los patrones siloxilos de
la
fórmula:
(II)Z_{x}R_{y}SiO_{\tfrac{4-x-y}{2}}
fórmulas en las que los diferentes
símbolos tienen el siguiente
significado:
- los símbolos R, idénticos o diferentes,
representan cada uno un agrupado de una naturaleza hidrocarbonada
no hidrolizable, este radical puede ser:
- *
- un radical alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono y que puede constar de 1 a 6 átomos de cloro,
- *
- unos radicales cicloalquilo que tienen de 3 a 8 átomos de carbono y que pueden contener de 1 a 4 átomos de cloro,
- *
- unos radicales arilo, alquilarilo que tienen de 6 a 8 átomos de carbono y que pueden contener de 1 a 4 átomos de cloro,
- *
- unos radicales cianoalquilo que tienen de 3 a 4 átomos de carbono; se prefieren los grupos metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, n-pentilo, t-butilo, clorometilo, diclorometilo, \alpha-cloroetilo, \alpha,\beta-dicloroetilo, \beta-cianoetilo, y-cianopropilo, fenilo, p-clorofenilo, m-clorofenilo, dicloro-3,5 fenilo, triclorofenilo, tetraclorofenilo, o-, p- o m-totilo, xililo como dimetil-2,3 fenilo, dimetil-3,4 fenilo;
- los radicales metilo y fenilo se prefieren particularmente,
- los símbolos Z, que representan cada uno un
átomo de hidrógeno y un grupo alquenilo en
C_{2}-C_{6} (de preferencia vinilo);
- n = un número entero igual a 0, 1, 2 o 3;
- x = un número entero igual a 0, 1, 2 o 3;
- y = un número entero igual a 0, 1 o 2;
- la suma x + y se sitúa en el intervalo que va
de 1 a 3.
La naturaleza del poliorganosiloxano y por tanto
las relaciones entre los patrones de siloxilos (I) y (II) y la
repartición de estos, como se sabe, son elegidas en función del
tratamiento de reticulación que se llevará a cabo en la composición
endurecible a la vista de su transformación en elastomero.
Como ejemplos de patrones de siloxilos de la
fórmula (II) que constituyen el POS, se pueden citar:
vinildimetilsiloxilo, vinilfenilmetilsiloxilo, vinilmetilsiloxilo y
vinilsiloxilo.
Los patrones de dimetilsiloxilo
metilfenilsiloxilo difenilsiloxilo, metilsiloxilo y fenilsiloxilo
son unos ejemplos de patrones de siloxilo de la formula (I) de
POS.
Unos ejemplos de POS son unos compuestos
lineales y cíclicos como los dimetilpolisiloxanos con extremidades
de dimetilvinilsililo, los copolímeros (metilvinilo) (dimetil)
polisiloxanos con extremidades trimetilsililos, los copolímeros
(metilvinilo) (dimetil) polisiloxanos con extremidades de
dimetilvinilsililos, los metilvinil-polisiloxanos
cíclicos.
Las composiciones poliorganosiloxanos pueden ser
de dos componentes o de un solo componente. Reticulan a una
temperatura ambiente o al calor por unas reacciones de poliadición,
esencialmente por reacción de grupos
hidrógeno-sililados sobre unos grupos
alquenilsililados, en presencia de un catalizador metálico,
generalmente a base de platino, se han descrito por ejemplo en las
patentes US-A-3 220 972, 3 284 406,
4 436 366, 3 697 473 y 4 340 709. Los poliorganosiloxanos que
entran en estas composiciones en general están constituidos por
unos pares a base de, por una parte, un polisiloxano lineal,
ramificado o reticulado constituido de patrones (II) en los cuales
el resto (Z) representa un agrupado alquenilo en
C_{2}-C_{6} (de preferencia vinilo), y donde (x)
es al menos igual a 1, eventualmente asociados a unos patrones (I)
y por otra parte, de un hidrogenopolisiloxano lineal, ramificado o
reticulado, constituido de patrones (II) en los cuales el resto (Z)
representa entonces un átomo de hidrógeno y donde (x) es al menos
igual a 1, eventualmente asociados a unos patrones (I).
Con mayor precisión, la composición de acuerdo
con la invención consta, a parte del agente tixotrópico a base de
resina fluorada, de preferencia de PFE y con mayor preferencia aún
de PTFE:
A. Al menos un poliorganosiloxano que presenta,
por molécula, al menos dos grupos alquenilos, en
C_{2}-C_{6} ligados al silicio,
B. Al menos un poliorganosiloxano que presenta,
por molécula, al menos dos átomos de hidrógeno ligados al
silicio,
C. Una cantidad catalíticamente eficaz de al
menos un catalizador, compuesto por al menos un metal que
pertenece al grupo de platino,
D. Eventualmente al menos una resina POS, de
preferencia portadora de radicales Z = alquenilo en
C_{2}-C_{6} o H ligado al silicio,
E. Eventualmente un promotor de adherencia, de
preferencia terciario, y más preferencial aún que consiste en:
- E.1
- al menos un organosilano alcoxilado que contiene, por molécula, al menos un grupo alquenilo en C_{2}-C_{6},
- E.2
- al menos un compuesto organosiliciado que consta al menos de un radical epoxí,
- E.3
- al menos un quelato de metal M y/o un alcoxido metálico de la fórmula general: M(OJ)n, con n = la valencia de M y J: alquilo lineal o ramificado en C_{1}-C_{8}, M se elige en el grupo formado por: Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al y Mg.
F. Eventualmente una carga mineral, de refuerzo
o no,
G. Un poliorganosiloxano calificado de alargador
y que presenta unos patrones de siloxilos terminales con funciones
de hidrógeno,
H. Eventualmente un neutralizante,
I. Eventualmente un inhibidor de reticulación
y/o otro(s) aditivo(s) de uso en este tipo de
composiciones,
J. Y eventualmente unas cargas microesféricas
huecas inorgánicas expandidas o expandibles.
Las composiciones de acuerdo con la invención
pueden ser del tipo RTV o LSR. A título indicativo, las
composiciones de silicona RTV de elastomeros reticulables tienen
una viscosidad nRTV a 25ºC, tal como n_{RTV} \leq 100 000 mPa.s
y las composiciones de siliconas LSR de elastomero reticulable
tienen una viscosidad n_{LSR}, tal como
100 000 <
n_{LSR} \leq 1 000 000
mPa.s
Tratándose de poliadición de POS puesta en
práctica en las composiciones de acuerdo con la invención (POS A -
hasta D), se distingue varias clases de las mismas que se
diferencian por su viscosidad y que definen unas composiciones de
elastomero de siliconas de poliadición del tipo RTV o LSR.
En el caso de las composiciones RTV que
reticulan por unas reacciones de poliadición, el (o los)
constituyente(s) de poliorganosiloxano(s)
portador(es) de grupos de alquenilsililados presentan de
modo ventajoso una viscosidad 0 a 25ºC:
2 500 \leq 0
\leq 100 000
mPa.s
En el caso de las composiciones LRS que
reticulan por unas reacciones de poliadición, el(o los)
constituyente(s) de poliorganosiloxano(s)
portador(es) de grupos de alquenilsililados tienen, por
ejemplo, una viscosidad 0' a 25ºC:
10 000 \leq
0' \leq 200 000
mPa.s
En el caso de composiciones poliorganosiloxanos
RTV o LSR, el(o los) constituyente(s) de
poliorganosiloxano(s)
B portador(es) de grupos de hidrógeno-silados tiene(n) en general una viscosidad a 25ºC como máximo igual a 10 000 mPa.s y, de preferencia comprendida entre 5 y 1000 mPa.s.
B portador(es) de grupos de hidrógeno-silados tiene(n) en general una viscosidad a 25ºC como máximo igual a 10 000 mPa.s y, de preferencia comprendida entre 5 y 1000 mPa.s.
Todas las viscosidades de las que se trate en la
presente exposición corresponden a una grandeza de viscosidad
dinámica a 25ºC medida, de modo conocido de por sí, a un gradiente
de velocidad de cizallamiento representativo de su uso.
De acuerdo con una variante, es previsible que
la composición de acuerdo con la invención conste de unas mezclas
de POS diferentes por su naturaleza y/o por su viscosidad.
En relación con el poliorganohidrogenosiloxano
B, se elige de modo ventajoso entre los homopolímeros y los
copolímeros lineales, cíclicos o en red que presentan en promedio,
por molécula, de preferencia al menos 3 átomos de hidrógeno unidos
a unos átomos de silicio diferentes y cuyos radicales orgánicos
unidos a los átomos de silicio se han elegido entre los radicales
metilo, etilo; un 60% molar al menos de estos radicales (y de
preferencia la totalidad de estos radicales) son unos radicales
metilo.
De acuerdo con una disposición ventajosa, el POS
(B) se usa en una cantidad tal que la relación molar de las
funciones de hidruros del POS (B) sobre los grupos vinilo POS (A)
estén comprendidas entre 1,1 y 4.
Unos ejemplos de patrones siloxilos que componen
el POS (B) son H(CH_{3}) 2SiO_{1/2}, H(CH_{3})
SiO_{2/2}, H(C_{6}H_{5}) SiO_{2/2}.
A título de ejemplos de POS (B), se puede
mencionar:
- -
- los dimetilpolisiloxanos con extremidades de hidrogenodimetilsililos,
- -
- los copolímeros con patrones (dimetilo) - (hidrogenometilo) polisiloxanos con extremidades de trimetilsililos,
- -
- los copolímeros con patrones (dimetilo) (hidrogenometilo) polisiloxanos con extremidades de hidrogenodimetilsililos,
- -
- los (hidrogenometilos) polisiloxanos con extremidades de trimetilsililos,
- -
- los (hidrogenometilos) polisiloxanos cíclicos.
Se conoce bien también a los catalizadores (C).
Se utilizan, de preferencia, los compuestos del platino y de
rodio. Se pueden, en particular, utilizar los complejos del platino
y de un producto orgánico descrito en las patentes
US-A-3 159 601,
US-A-3 159 602,
US-A-3 220 972 y las patentes
europeas EP-A-0 057 459,
EP-A-0 188 978 y
EP-A-O 190 530, los complejos del
platino y de organosiloxanos vinilados descritos en las patentes
US-A-3 419 593,
US-A-3 725 334,
US-A- 3 377 432 y
US-A-3 814 730. El catalizador
generalmente preferido es a base de platino. En este caso la
cantidad ponderal de catalizador (C) calculada en peso de platino -
metal, basada en el peso total de la composición, está
generalmente comprendida entre 2 y 400 ppm, de preferencia entre 5
y 50 ppm.
La resina (D) es portadora de patrones de
siloxilo alquenilados de preferencia vinilados del tipo M^{vi} y
D^{vi} Los sustituyentes orgánicos de los patrones de siloxilo
MDT y/o Q de estas resinas son, por ejemplo, unos radicales metilos
isopropilo-tertiobutilo, n-hexilo o
fenilo.
Estas resinas de silicona son unos POS
ramificados bien conocidos, cuyos procedimientos de preparación
están descritos en numerosas patentes.
Como ejemplos de resinas utilizables, se puede
mencionar las resinas MQ, MDQ, TD y MDT. Con mayor precisión, puede
tratarse en la práctica de una resina de tipo M M^{vi} D D^{vi}
Q. Estas resinas (D) pueden ser sólidas o líquidas a temperatura
ambiente. Pueden estar incorporadas en unas emulsiones acuosas o
bien estar en solución en un solvente orgánico o un aceite de
silicona. Pueden igualmente presentarse en forma de emulsiones
acuosas. Unas emulsiones acuosas de resina de silicona utilizables
están, por ejemplo, descritas en las patentes
US-A-4 028 339,
US-A-4 052 331,
US-A-4 056 492,
US-A-4 525 502 y
US-A-4 717 599 mencionadas como
referencia.
El promotor de adherencia (E), de preferencia
terciario, es del tipo descrito en la patente francesa número 2 719
598.
Se ha de observar que en el caso en que la
composición conste de un alargador (G), entonces el organosilano
alcoxilado (E.1) consta, de preferencia, al menos de un grupo
alquenilo en C_{3}-C_{6} por molécula.
En lo que se refiere al compuesto (E.3), puede
consistir en, o constar de, un quelato metálico. El metal (M)
elegido puede constar de esta forma de uno o varios ligandos tales
como los derivados notablemente de un
\beta-dicetona, como por ejemplo el acetilacetona.
El compuesto (E.3) puede consistir aún en, o constar de, un
alcoxido metálico que tiene la fórmula M (OJ), definido
anteriormente donde los radicales alcoxí son por ejemplo los
radicales n-propoxí y n-butoxí. Se
ha de observar, en esta fórmula, uno o varios radicales alcoxí OJ
pueden ser sustituidos por uno o varios ligandos que constituyen
un quelato, como por ejemplo un ligando acetilacetonato.
Los compuestos (E.3) preferidos son aquellos en
los cuales el metal (M) se elige en la lista siguiente: Ti, Zr,
Ge, Mn, Al.
Se precisará que el titanio es el más
particularmente preferido.
Unos ejemplos concretos de compuestos (E.3) que
convienen bien, son aquellos en la estructura de los cuales el
metal (M) se ha elegido de la lista: Ti, Zr, Ge, Mn y Al y está
asociado:
- -
- si se trata de un quelato: con unos ligandos de tipo acetilacetonato
- -
- si se trata de un alcoxido: con unos radicales n-propoxí o n-butoxí.
La carga facultativa (F) puesta en práctica
puede tener de modo ventajoso una carga silicosa de refuerzo (F.1)
tratada in situ por un agente de compatibilización, de
preferencia del tipo hexametildisilazano HMDZ, en presencia del POS
(A).
Por tratamiento in situ de la carga
silicosa, se entiende la puesta en presencia de la carga y del
agente de compatibilización con al menos una porción de aceite de
silicona poliorganosiloxano (A). De modo particularmente preferido,
esto consiste esencialmente en la introducción del agente de
compatibilización (AC) en dos tiempos en el medio de
preparación:
* por una parte, antes y/o sensiblemente
simultáneamente con la puesta en presencia de al menos una parte
del aceite de silicona puesta en práctica con al menos una porción
de la carga silicosa utilizada, esta introducción de (AC) (porción
1) que se opera en una o varias veces y que corresponde con una
proporción inferior o igual a un 8% de preferencia a un 5% y más
preferencialmente aún, a un 3% de peso seco en relación con la
carga total:
* y por otra parte (porción 2), después de esta
puesta en presencia del aceite de silicona/carga.
El agente de compatibilización de la porción (1)
se elige de esta forma entre unas moléculas que satisfacen al
menos a dos criterios:
- -
- presentar una interacción fuerte con el sílice (enlaces de hidrógeno) y con el aceite de silicona del entorno;
- -
- ser ellos mismos o sus productos de degradación, fácilmente evacuables de la mezcla final por calentamiento bajo vacío o bajo corriente gaseosa.
Por tanto se prefieren los compuestos de bajo
peso molecular. El agente de la porción (1) podrá por ejemplo
ser:
- -
- un silazano, de preferencia un disilazano, o sus mezclas, se prefiere el hexametildisilazano (HMDZ) y puede estar asociado a diviniltetrametildisilazano,
- -
- un siloxano hidroxilado di- o de preferencia monofuncional,
- -
- una amina tal como amoníaco o un alquilamina de bajo peso molecular como la dietilamina,
- -
- un ácido orgánico de bajo peso molecular como los ácidos fórmicos o acéticos,
- -
- y se pone de preferencia en práctica en presencia de agua.
Los agentes de compatibilización de la porción
(2) se pueden elegir entre los diferentes silazanos y disilazanos
encontrados anteriormente, tomados solos o en mezcla entre sí, de
preferencia entre los disilazanos, el hexametildisilazano asociado o
no a diviniltetrametildisilazano que es particularmente
preferido.
Este tratamiento in situ de sílice por el
HMDZ se describe en detalle en la demanda de patente
WO-A-98/58997. En el caso donde un
tratamiento parecido lleva a un pH básico, se puede añadir en la
dispersión un neutralizante (H) tal como, por ejemplo, un ácido
débil (ácido acético o fosfórico, por ejemplo) o una carga de
sílice tal como el cuarzo molido.
La carga (F) utilizable puede igualmente ser una
carga de refuerzo (F.2) y de preferencia, una carga silicosa.
Las cargas silicosas de refuerzo (F.2) pueden
ser pretratadas de modo ventajoso, por ejemplo por unos
clorosilanos, unos ciclosilanos o de (1') HMDZ, u otros compuestos
organosilícicos empleados habitualmente para este uso, tales como
unos organoclorosilanos, unos diorganociclopolisiloxanos, unos
hexaorganodisiloxanos, unos hexorganodisilazanos o unos
diorganociclopolisilazanos (patente francesa
FR-A-1 126 884,
FR-A-1 136 885,
FR-A-1 236 505, patente inglesa
GB-A-1 024 234).
Las cargas silicosas de refuerzo (F.1 y F.2) se
eligen entre los sílices coloidales, los polvos de sílice de
combustión y de precipitación o sus mezclas.
Estos polvos silicosos presentan un tamaño medio
de partícula generalmente en la vecindad de o inferior a 0,1
\mum y una superficie específica (BET) superior a 50 m^{2}/g, de
preferencia comprendida entre 50 y 400 m^{2}/g, notablemente
entre 90 y 350 m^{2}/g.
El uso de una carga no de refuerzo o de relleno
(F.3) no está excluido en el complemento.
Entre las cargas de
semi-refuerzo o de relleno (F.3) de complemento se
pueden mencionar notablemente las tierras de diatomeos, el cuarzo
molido y el circonio molido.
Otras cargas complementarias de
semi-refuerzo o de relleno son, por ejemplo, el
negro de carbono, el dióxido de titanio, el óxido de aluminio, la
alumina hidratada, la vermiculita expandida, la vermiculita no
expandida, el carbonato de calcio, el óxido de cinc, la mica, el
talco, el óxido de hierro, el sulfato de bario y la cal apagada.
Estas cargas complementarias tienen una granulometría generalmente
comprendida entre 0,1 y 300 \mum y una superficie (BET) inferior
a 100 m^{2}/g.
Estas cargas (F.1, F.2, F.3) podrán estar
presentes a razón de un 5 a un 30%, de preferencia de un 15 a un
25% para las cargas de refuerzo y de un 5 a un 40% de preferencia de
un 10 a un 30% para las cargas de semi-refuerzo o
de relleno, en relación con la composición total sin las
microesferas.
El POS alargador (G) facultativo puede ser un
POS que presenta unos patrones de siloxilos terminales de tipo:
HR^{0}_{2}SiO_{1/2} con R^{1} idénticos o diferentes entre
sí y correspondientes con un agrupamiento de alquilo o lineal o
ramificado en C_{1}-C_{6} y/o un arilo
sustituido o no, R^{1} es de preferencia CH_{3}.
A parte de estos patrones terminales, este POS
(G) es, de hecho, un polidiorganosiloxano, de preferencia un
polidimetilsiloxano.
A título de ejemplos de POS (G) se puede citar
el poli (dimetilsiloxí)-\alpha,
w-(dimetilhidrogenosiloxí) siloxano. en la práctica este PDMS
\alpha,w-hidrogenado puede ser un producto
comercial tal como el RHODORSIL 620 H2 de la Sociedad RHODIA
CHIMIE.
Tratándose del inhibidor eventual de
reticulación (I), se puede poner en práctica al menos un
ralentizador de reacción de adición elegido entre los componentes
siguientes:
- POS sustituido por al menos un alquenilo (de
preferencia un vinilo) que puede presentarse eventualmente en forma
cíclica; se prefiere particularmente el
tetrametilviniltetrasiloxano;
- la piridina,
- los fosfinas y los fosfitos orgánicos,
- las amidas insaturadas,
- los maleatos aquilados,
- y los alcoholes acetilénicos.
Estos alcoholes acetilénicos (compare
FR-B-1 528 464 y
FR-A-2 372 874) que forman parte de
unos bloqueadores térmicos de reacción de hidrosililación
preferidos, tienen como fórmula:
R'-(R'')C(OH)-C\equiv
CH
fórmula en la
cual:
- (R') es un radical alquilo lineal o
ramificado, o un radical fenilo;
- (R'') es (H) o un radical alquilo lineal o
ramificado, o un radical fenilo;
- Los radicales (R', R'') y el átomo de carbono
situado en (\alpha) del triple enlace puede eventualmente formar
un ciclo;
la cantidad total de átomos de carbono
contenidos en (R' y R'') tienen al menos 5 y de preferencia de 9 a
20.
Los mencionados alcoholes están de preferencia
elegidos entre los que presentan un punto de ebullición superior a
250ºC. Se puede citar a título de ejemplos:
- el
etinilo-l-ciclohexanol-1;
- el metil-3
dodecino-1 o 1-3;
- el trimetil-3,7,11
dodecino-1 o 1-3;
- el difenil-1,1
propino-2 o 1-1;
- el etil-3
etil-6 nonino-1 o
1-3;
- el metil-2
butino-3 o 1-2;
- el metil-3
pentadecino-1 o 1-3.
Estos alcoholes
\alpha-acetilénicos son unos productos del
comercio.
Un ralentizador (I) de este tipo está presente a
razón de 3000 ppm al máximo, de preferencia a razón de 100 a 2000
pm en relación con el peso total de los organopolisiloxanos (1) y
(2).
Las cargas microesféricas (J) son de preferencia
unas microresferas orgánicas expandibles que constan, como se
conoce de por sí, de una pared de polímero que encierra un líquido
o un gas. Se provoca la expansión de estas microesferas al
calentarlos más allá del punto de ablandamiento del polímero y a
una temperatura suficiente para vaporizar el líquido o dilatar de
modo conveniente el gas, lo cual puede ser por ejemplo un alcano
tal como isobutano o isopentano. La pared puede consistir, como es
conocido de por sí, de polímeros o copolímeros, por ejemplo
preparados a partir de monómeros cloruro de vinilo, cloruro de
vinilideno, acrilonitrilo, metacrilato de metilo o estireno o
mezclas de polímeros y/o copolímeros, por ejemplo notablemente de
copolímeros acrilonitrilo/metacrilonitrilo, copolímero
acrilonitrilo/cloruro de vinilideno. Ver notablemente
US-A-3 615 972.
Se les puede incorporar en la composición
indiferentemente tanto en el estado expandido como antes de su
expansión, que se podrá inducir, por calentamiento apropiado,
durante la reticulación de la composición.
Antes de su expansión, las microesferas tendrán
de preferencia un diámetro comprendido entre 3 y 50 \mum, más
particularmente entre 5 y 30 \mum.
Se buscará igualmente un diámetro después de la
expansión (in situ o de origen) comprendido notablemente
entre 10 y 150, en particular entre 20 y 100 \mum.
Estas microesferas estarán presentes
notablemente a razón de un 1 a un 30% de peso, de preferencia de un
2 a un 10% y más preferencialmente de más de un 3 o un 4% de peso
en relación con la composición total.
De modo conocido de por sí, a la composición de
elastomero de silicona se le puede añadir uno o varios
aditivo(s) clásico(s) como, por ejemplo, los
colorantes.
De preferencia, el agente tixotrópico a base de
resina de polifluoroetileno, de preferencia PTFE se presenta en
forma pulverulenta seca o en dispersión - de preferencia acuosa
incorporada a razón de un 0,1 a un 10% de preferencia de un 1 a un
5% de peso sobre lo seco en relación con la materia seca total de
la composición.
De acuerdo con una característica preferida de
la invención, la composición tiene una fluidez Matthis (FM) tal
que:
FM <
0,1
de
preferencia
FM <
0,5
y aún más preferencialmente
de
FM =
0.
La medida Matthis es bien conocida por el hombre
de la técnica.
Se trata de un ensayo de flujo sobre una pared
vertical de 300 mm donde se anota la distancia recorrida por el
producto durante 1 minuto.
El ensayo se lleva a cabo sobre un fluidímetro
Matthis.
El aparato está constituido por una plancha con
una ranura al final de la cual se encuentra una pequeña cavidad
hemisférica; la ranura está bordeada por una graduación
milimétrica. Se rellena la cavidad hemisférica del fluidimetro con
la pasta a evaluar y se enrasa la superficie con ello.
Simultáneamente se endereza el aparato y se
activa el cronómetro.
Cuando haya pasado un minuto, se vuelve a poner
el aparato en posición horizontal y se lee la distancia recorrida
por la pasta sobre la escala graduada del aparato.
La lectura se lleva a cabo en mm.
La fluidez es tanto más importante cuando la
distancia recorrida es mayor.
Esta fluidez Matthis (FM) refleja bien el
comportamiento reológico no fluido propio de las composiciones de
acuerdo con la invención.
De acuerdo con otro de sus aspectos, la presente
invención se refiere al uso de una resina fluorada a título de
agente tixotrópico en un sistema precursor de dos componentes de la
composición de silicona descrita anteriormente. Un sistema
precursor de este tipo se presenta en dos partes (P_{1} y
P_{2}) distintas, destinadas a ser mezcladas para formar la
composición, una de estas partes (P_{1} o P_{2}) consta del
catalizador (C) y uno o varios POS (A y/o D) o (B) portadores de un
solo tipo de agrupamientos de reticulación respectivamente \equiv
Si-alquenilo y \equiv Si-H.
Otra característica de este sistema precursor en
el caso donde consta del promotor (E), es que su parte (P_{1} o
P_{2}) que contiene el poliorganosiloxano (B) únicamente portador
de \equiv Si-H, está exento de compuestos (E.3)
contenidos en el promotor (E) y su parte (P1 o P2) que incluye el
compuesto (E.1) del promotor (E) no consta del catalizador (C); la
carga (F.1) tratada in situ eventualmente presente, está
comprendida de modo ventajoso en la o las partes (P_{1} o
P_{2}) que contienen el poliorganosiloxano (A).
La determinación y la optimización de la
composición de las dos partes (P_{1} y P_{2}) para evitar que
se pongan en presencia en una, unas partes de los tipos
susceptibles de reaccionar entre sí, forma parte de las capacidades
normales del hombre de oficio.
La viscosidad de las partes (P_{1} y P_{2})
y de su mezcla se puede ajustar jugando con las cantidades de los
constituyentes y eligiendo los poliorganosiloxanos de viscosidad
diferente.
A título de ejemplos de producto comercial para
el PTFE utilizable en las composiciones de acuerdo con la
invención, se puede citar el teflón 6C-N
comercializado por DUPONT DE NE-MOURS. Se trata de
un polvo que tiene una granulometría de 500 \pm 150 \mum. Puede
tratarse igualmente de teflón (MP) que son unos polvos blancos de
PTFE que difieren de otras presentaciones de PTFE en granulado y en
polvo fino, por el tamaño de su partícula que es muy pequeña ya que
es del orden de 2 a 20 \mum. Estos polvos de teflón son también
accesibles en dispersión
acuosa.
acuosa.
Las composiciones tales como las que están
definidas previamente (sin exclusión de las que constan de los POS
fluorados) pueden ser empleadas para múltiples aplicaciones, como
el relleno de juntas en la industria (automóvil y transporte,
electrodomésticos, electrotécnica) y el ensamblado de los
materiales más diversos (metales, materias plásticas, vidrio y
cerámica).
En lo que se refiere al relleno de juntas,
convienen más especialmente para la formación de juntas "in
situ" utilizadas en la industria. Estas juntas "in
situ" engloban varios tipos, a saber las juntas
"fluidas" igualmente llamados juntas aplastadas, las juntas
perfiladas sobre pieza (JPP) igualmente llamadas juntas de forma y
finalmente las juntas inyectadas.
Las juntas "fluidas" están formadas como
continuación a la aplicación de un cordón tixotrópico de las
composiciones sobre la zona de contacto entre dos elementos, luego
el otro elemento se aplica de inmediato sobre el primero; de ello
resulta un flujo del cordón antes de que esté transformado en
elastomero por calentamiento del conjunto. Una vez que la
composición de silicona haya reticulado, la cohesión del elastomero
asegura entonces el ensamblado y la estanqueidad.
En la industria del automóvil, este tipo de
juntas se dirigirá a unos ensamblados que no deben de ser
desmontados corrientemente (juntas de caja de salida de agua), en
los electrodomésticos, se puede mencionar el ensamblado de placas
de horno, el ensamblado de placas de cocción vitrocerámicas y el
ensamblado de planchas.
En relación con las técnicas de estanqueidad
tradicionales del tipo de junta de corcho/elastomero prerecortada,
junta calzada, junta tórica, la junta "fluida" a base de
composiciones de silicona de acuerdo con la invención a
continuación indicadas como CSI (precisándose que, para las
aplicaciones, la CSI puede constar de al menos un POS fluorado que
consta de al menos un flúor por molécula) permite una eficacia
incrementada de la estanqueidad, y esto notablemente para los tres
grupos de razones siguientes:
1. producto de silicona, de un rendimiento:
- -
- tixotrópico,
- -
- reticulación rápida, 1 minuto a 150ºC,
- -
- adherencia elevada sobre los materiales más diversos (materias plásticas, metales, vidrios),
- -
- larga "duración en recipiente" del producto mezclado, 8 horas a temperatura ambiente,
- -
- alta resistencia al envejecimiento térmico,
- -
- buena resistencia a las agresiones químicas (agua, aceites, líquidos de enfriamiento),
- -
- comportamiento mecánica indiferente a las diferencias de temperatura (- 70ºC a + 250ºC)
- -
- estanqueidad flexible que absorbe las vibraciones
- -
- ganancia de peso en relación con las juntas tradicionales.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Posibilidad de automatización que se ofrece
gracias a la tixotropia de los CSI:
- -
- un perfecto dominio de la colocación del cordón
- -
- una puesta en práctica muy rápida
- -
- una buena reproductibilidad
\vskip1.000000\baselineskip
3. Solución de estanqueidad práctica que permite
en ciertos casos:
- -
- la simplificación del perfil de las piezas (sin mecanizado)
- -
- la reducción de la cantidad de puntos de apriete (fuerte adherencia de los CSI).
\vskip1.000000\baselineskip
Estas calidades técnicas se completan por unas
ventajas económicas:
- -
- débil coste de los ensayos de factibilidad,
- -
- materia prima y puesta en práctica menos costosas que una junta moldeada o prerecortada (coste de la estanqueidad dividida por 5 a 10, a parte de la amortización del material de puesta en práctica)
- -
- sin stocks de juntas, acompañados de referencias múltiples
- -
- sin manipulación (manual o robotizada) de juntas flexibles
- -
- un solo producto y un solo equipo pueden llevar a cabo varios perfiles diferentes de juntas
- -
- control de estanqueidad rápida por la puesta bajo una débil presión de aire algunos minutos después del ensamblado y el apriete de las piezas.
Las juntas "perfiladas sobre pieza" (JPP)
se obtienen igualmente como continuación de la aplicación de un
cordón pastoso de las composiciones sobre la zona de contacto entre
dos elementos a ensamblar. Sin embargo, después de la colocación
del cordón pastoso sobre uno de los elementos se reticula por
calentamiento el cordón de elastomero luego se aplica el segundo
elemento sobre el primero. De ello resulta que un ensamblado de
este tipo se puede desmontar fácilmente ya que el elemento que se
ha aplicado sobre el que haya recibido la junta, no se adhiere a
esta junta. De hecho, la junta, por su carácter elastomérico, casa
las irregularidades de las superficies a rejuntear por este hecho,
es inútil mecanizar cuidadosamente las superficies que se deben
poner en contacto las unas con las otras y apretar con fuerza los
ensamblados obtenidos; estas particularidades permiten suprimir, en
una cierta medida, las juntas de fijación, de las traviesas, de
las nervaduras destinadas habitualmente a rigidizar y a reforzar
los elementos de los ensamblados.
El JPP es un cordón cerrado de elastomero de
silicona de una sección ovoide colocado de acuerdo con un perfil
bien definido, que debe asegurar la estanqueidad de dos (o varias)
piezas desmontables.
La compresión y la cohesión del material
elastomérico en CSI aseguran entonces la estanqueidad. El nivel
suficiente de propiedades antes de la primera compresión permite
unos desmontajes y nuevos montajes sucesivos de las dos (o varias)
piezas, garantizando al mismo tiempo una perfecta estanqueidad.
Los JPP en CSI aportan numerosas ventajas para
las aplicaciones industriales de estanqueidad:
1. un buen nivel de tixotropía de los CSI, de
donde la posibilidad de automatización que ofrece:
- -
- un perfecto dominio dimensional de la junta
- -
- una colocación exacta (sin riesgo de desgarre)
- -
- una buena reproductibilidad
\vskip1.000000\baselineskip
2. Producto de silicona de un rendimiento: muy
buena velocidad de toma (1 min a 150ºC) larga duración en
recipiente, 8 horas a temperatura ambiente
muy buena adherencia sobre todos los sustratos
(vidrio, metales, materias plásticas)
- -
- alta estabilidad térmica (- 60ºC a + 250ºC)
- -
- buen comportamiento al envejecimiento
- -
- altos rendimientos mecánicos
- -
- buena resistencia a las agresiones, productos químicos (agua, aceites, líquidos de enfriamiento)
- -
- muy débil deformación remanente a la compresión
- -
- débil inflado en los líquidos de motores
- -
- amortiguamiento de las vibraciones
\vskip1.000000\baselineskip
3. solución de estanqueidad práctica
- -
- fácil desmontaje: buena sujeción de la junta sobre la pieza equipada, y buena anti-adherencia sobre la otra pieza
- -
- nuevo empleo después de desmontaje
\vskip1.000000\baselineskip
Estas calidades técnicas se completan por
ventajas económicas:
- -
- débil coste de los ensayos de factibilidad (sin moldes sucesivos)
- -
- materia prima y puesta en práctica menos costosos que una junta moldeada
- -
- sin stock de juntas, acompañadas de múltiples referencias
- -
- sin manipulación (manual o robotizada) de juntas flexibles
- -
- un solo producto y un solo equipo pueden llevar a cabo sucesivamente varios perfiles diferentes de juntas
- -
- reticulación rápida: ganancia de energía y en cadencia por un montaje inmediato (ningún stock intermedio)
- -
- control de calidad rápido (prueba visual, puesta bajo presión de la pieza)
- -
- un solo elemento acabado, JPP solidario con la pieza, en relación con dos elementos para una solución clásica, junta moldeada y pieza.
En el sector del transporte, las aplicaciones de
estanqueidad por JPP con las composiciones CSI pueden extender a
todas las piezas de motor que exigen una desmontabilidad tales como
a título de ejemplos:
- -
- cubre culata
- -
- bomba de aceite
- -
- carter de aceite
- -
- carter de distribución
- -
- guía de embrague
Los materiales que constituyen estas piezas y en
las que los CSI son perfectamente adherentes pueden ser de
fundición de hierro, de aluminio, de chapa galvanizado, de cabeza
electrocincado, de chapa pintada con pintura cataforesis, de
poliamidas, de resinas fenoplast, etc...
En el sector de electrodomésticos, se pueden
mencionar diferentes aplicaciones JPP de los ESA:
- -
- puertas de hornos eléctricos o de gas
- -
- puertas de hornos de micro-ondas o mixtas
- -
- tambor de lavadoras
\vskip1.000000\baselineskip
Las aplicaciones de JPP en CSI previsibles en la
industria electrotécnica y electrónica son
- -
- tapas de cajas eléctricas o electrónicas
- -
- tarjetas electrónicas.
Para lo que se refiere a las juntas inyectadas,
están formadas en un medio confinado, en unas cavidades a menudo
cerradas o en unos moldes previamente untados de agentes de
desmoldeo. Las composiciones colocadas en estas cavidades se
transforman rápidamente por calentamiento del elastomero cuyas
propiedades son idénticas a las del elastomero que surge del
endurecido de las composiciones al aire ambiental. Para el
sobremoldeado de las juntas, bastará retirar el molde después de la
reticulación del producto adherente perfectamente sobre el soporte
del plano de la junta.
De esta forma, de acuerdo con un primer modo de
utilización, la invención se dirige a la aplicación de la
composición de silicona o del sistema de dos componentes del modo
definido a continuación, sin exclusión de los POS fluorados como
constituyentes posibles de la mencionada composición en la
fabricación de juntas "in situ", de preferencia unas
juntas aplastadas, unas juntas perfiladas sobre la pieza o unas
juntas inyectadas o extrusionadas.
Tratándose del procedimiento de aplicación
indicado anteriormente y que se refiere más especialmente a la
realización de juntas aplastadas, está caracterizado por el hecho
de que consiste
- en producir al menos un cordón tixotrópico a
partir de la composición no fluida y reticulable de elastomero de
silicona adherente del modo definido anteriormente y/o a partir del
sistema del modo definido previamente,
- en depositar este cordón sobre la zona de
contacto de al menos uno de los elementos a ensamblar,
- en ensamblar los elementos aplicando los unos
contra los otros por su zona de contacto,
- en actuar de tal forma que la reticulación del
elastomero intervenga, de preferencia por calentamiento.
En lo que se refiere al procedimiento de
aplicación que se dirige a la realización de juntas perfiladas
sobre pieza entre al menos dos elementos a ensamblar, este
procedimiento está caracterizado por el hecho de que consiste
esencialmente:
- en producir al menos un cordón tixotrópico a
partir de la composición no fluida y reticulable de elastomero de
silicona adherente del modo que se ha definido anteriormente y/o a
partir del sistema del modo definido previamente,
- en depositar este cordón sobre la zona de
contacto de uno de los elementos a ensamblar,
- en actuar de tal forma que la reticulación del
elastomero intervenga formando un cordón, de preferencia por
calentamiento
- y en ensamblar los elementos aplicando los
unos contra los otros por su zona de contacto, que consta del
cordón.
Tratándose del procedimiento de aplicación del
modo indicado anteriormente, para la realización de juntas
inyectadas, consiste esencialmente a poner en práctica unos
dispositivos de inyección que constan de unos moldes en los cuales
el elastomero reticula en caliente.
En el caso en que se trate de juntas
extrusionadas, el procedimiento de aplicación consiste
esencialmente en poner en práctica unas extrusionadoras a la salida
de las cuales el elastomero reticula en caliente.
Estos dispositivos de inyección y de extrusión
son bien conocidos por el hombre de la técnica.
De acuerdo con otro de sus objetos, la presente
invención se refiere a las juntas obtenidas por los procedimientos
de aplicación de acuerdo con el primer modo de utilización del modo
definido previamente.
Tratándose del ensamblado, y a parte del
ensamblado de las piezas por junta fluida del modo descrito
anteriormente, se pueden mencionar unas aplicaciones de adhesión de
superficie tales que la adhesión de tejidos por ejemplo sobre
asientos - guarnicionería - (sector del transporte). Los CSI están
particularmente adaptados para esta aplicación por su buena
clasificación al nivel de la reglamentación de seguridad de fuego -
humo, por su buen nivel de tixotropía que evita una impregnación
del producto antes de la reticulación seguida por un manchado del
tejido y finalmente por su buen nivel de adherencia sobre los
soportes que constituyen las bases (acero, inoxidable, poliéster,
ABS, policarbonato, terciopelo, etc...).
De esta forma, de acuerdo con un segundo modo de
utilización de la composición de silicona de elastomero con
adición de teflón, de acuerdo con la invención, sin exclusión de
los POS fluorados como constituyentes posibles de la mencionada
composición, se aplica esta última como cola para el ensamblado de
al menos dos elementos. Un procedimiento de aplicación de este tipo
se caracteriza por el hecho de que consiste esencialmente en untar
al menos uno de los elementos a ensamblar con una capa de
composición de acuerdo con la invención, en ensamblar los
mencionados elementos al aplicarlos los unos contra los otros, y en
hacer reticular la cola de elastomero, de preferencia por
calentamiento.
De acuerdo con una disposición ventajosa de la
invención, los elementos a ensamblar están en una cantidad de
dos.
Más preferencialmente aún, uno de los elementos
a ensamblar es un material fibroso tejido, tricotado, no tejido a
base de fibras naturales y/o sintéticos clásicos.
Puede tratarse por ejemplo de una aplicación de
encolado de material fibroso por ejemplo textil notablemente en el
marco de la actividad de la guarnicionería.
A parte de estas aplicaciones de rejunteado y de
ensamblado para los CSI tixotrópicados teflón, se pueden mencionar
igualmente sus usos en moldeados, estampados, tampografía, ...
La presente invención se comprenderá mejor a la
luz de los ejemplos que siguen y que describen los efectos de la
incorporación de teflón en los RTV standard, la preparación de una
composición de elastomero RTV de poliadición, con adición de
teflón, así como la evaluación de las propiedades reológicas de
esta composición, al igual que una aplicación de ésta para una
adhesión en el terreno de la guarnicionería.
El teflón permite modificar el comportamiento
reológico de las composiciones de silicona, en particular hacerlos
no fluidos.
El carácter no fluido se puede apreciar por
ejemplo por una medición de la fluidez Matthis. Se observa
entonces la progresión de la composición sobre una regleta
vertical, el producto está evidentemente tanto menos fluido cuando
menos se propaga.
\newpage
La tabla posterior muestra el efecto comparativo
de las dos variedades de teflón añadidas a unos medios de silicona
RTV standard no autoadhesivos RHODORSIL RTV 2556 de RHODIA
SILICONES y RHODORSIL RTV V1065 de RHODIA SILICONES para formar
unos CSI, en relación con un polidimetilsiloxano (PDMS) testigo con
unas extremidades de trimetilsililo, a saber el producto comercial
RHODORSIL V100 000 de RHODIA SILICONES.
El polvo 6CN es una mezcla de un 50% de cuarzo
triturado (Sifraco C600) y de un 50% de teflón 6CN caracterizado
por una granulometría en la vecindad de 500 \mum.
La dispersión 30N es una dispersión acuosa a un
60% de teflón.
Estas dos presentaciones de teflón están
producidas por DuPont.
Se prepara en primer lugar una suspensión
llamada mezclado previo mezclando a temperatura ambiente en un
reactor de una capacidad de aproximadamente 2 L equipado con una
agitación central del tipo "alas de mariposa" los siguientes
ingredientes:
- -
- resina D: 210 g de resina de estrucción MM^{vi}DD^{vi}Q que contiene en peso aproximadamente un 0,6% de grupos de vinilo (Vi) y constituido por, en peso aproximadamente un 17% de (CH_{3})_{3} SiO_{0,5} (patrones de M), un 0,5% de patrones de (CH_{3})_{2} ViSiO_{0,5} (patrones de M^{vi}), un 75% de patrones de (CH_{3})_{2} SiO (patrones de D) y un 8% de patrones de SiO_{2} (patrones de Q)
- -
- POS A: 400 g de un PDMS bloqueado por unos patrones de (CH_{3})_{2} ViSiO_{0,5} que tiene una viscosidad de aproximadamente 100 Pa.s y que contiene aproximadamente 0,0022 funciones de SiVi para 100 g de aceite.
- -
- 200 g de una carga de tierra de diatomeos de una superficie específica aproximadamente de 5 m^{2}/g y caracterizada por su pH en la vecindad de 8 (CELITE 350)
- -
- 10 g de óxido de magnesio en polvo.
El conjunto está homogeneizado durante
aproximadamente 50 min a una velocidad de rotación del agitador de
200 T; la temperatura alcanza entonces aproximadamente 80ºC.
Entonces se pone el aparato bajo vacío de
aproximadamente 25 mm de Hg y la velocidad de agitación se aumenta
a 500 T durante 5 min.; en esta fase, la temperatura alcanza
aproximadamente 125ºC.
La instalación se lleva a una presión
atmosférica y se añade:
- -
- la carga (F) + PTFE 10 g de una mezcla en polvo constituida por un 50% de peso de Teflón (Du-Pont, Resina T CN) y de un 50% de peso de cuarzo triturado (SIFRACO C-600).
El conjunto se homogeneiza durante aún 5 a 10
min. a aproximadamente 350 T.
Se recoge entonces el mezclado previo que sirve
para la preparación de las partes (A y B) del producto de dos
componentes.
Parte (P_{1}) de los dos
componentes
En el mismo mezclador como anteriormente, se
carga:
- -
- 415 g de la mezcla previa
- -
- POS A: 81,3 g del PDMS bloqueado por unos patrones de (CH_{3})_{2} ViSiO_{0,5} que tiene una viscosidad de aproximadamente 100 Pa.s y que contiene aproximadamente 0,0022 funciones, SiVi para 100 g de aceite promotor E.3
- -
- 3,5 g de ortotitanato de butilo Catalizador C - 0,02 g de platino metal bajo la forma de un complejo metálico, conocido bajo el nombre de catalizador de Karstedt.
Esta masa se homogeneiza durante 20 a 30 min. a
aproximadamente 100 T. La mezcla resultante se desgasifica a
continuación por la puesta bajo vacío de 20 a 30 mm de Hg.
Parte (P_{2}) de los dos
componentes
En el mezclador se carga por otra parte:
- -
- 415 g de la mezcla previa
- -
- POS A: 47,95 g del PDMS bloqueado por unos patrones de (CH_{3})_{2} ViSiO_{0,5} que tiene una viscosidad de aproximadamente 100 Pa.s y que contiene aproximadamente 0,0022 función de SiVi para 100 g de aceite
- -
- POS B: 18,9 g de poli (dimetil) (hidrogenometil) siloxano, bloqueado por unos patrones de (CH_{3})_{2} HsiO 0,5 que tiene una viscosidad de aproximadamente 25 mPa.s y que contiene en total aproximadamente 0,7 función de SiH para 100 g de aceite
- -
- promotor E.1: 9 g de viniltrimetoxisilano (VTMO)
- -
- promotor E.2: 9 g de viniltrimetoxisilano (VTMO)
- -
- promotor E.2: 9 g de glicidoxipropiltrimetoxisilano (GLYMO)
- -
- inhibidor I: 0,15 g de etinilciclohexanol.
La masa se homogeneiza durante 20 a 30 min., a
aproximadamente 100 T. La mezcla resultante se desgasifica por la
puesta bajo vacío de 20 a 30 Hg.
Las partes (P_{1} y P_{2}) obtenidas de esta
forma se mezclan cuidadosamente peso por peso.
Para las evaluaciones de laboratorio, el
producto se pone en práctica a partir de una pistola neumática que
permite extrusionar el producto contenido en unos cartuchos de dos
componentes (2 x 200 cc): la mezcla se lleva a cabo con la ayuda de
un mezclador estático (diámetro 8, 18 elementos mezcladores)
colocado inmediatamente a la salida del cartucho.
En el aparato CARRI-MED con un
cono de un diámetro de 2,0 cm y un ángulo de 1º, (1') la viscosidad
cae muy fuertemente con el gradiente de cizallamiento para
alcanzar 150 a 200 000 mPa.s con un gradiente de 25 S^{-1}.
\vskip1.000000\baselineskip
De acuerdo con el método de ensayo RENAULT D55
1996: se deposita un cordón de 2 mm de diámetro sobre una chapa, la
cual se pone a continuación en posición vertical. La evaluación
consiste en cuantificar el flujo del cordón (en mm) si existe. En
el caso de ESA 7142 PEX, el flujo es de 0 mm.
\vskip1.000000\baselineskip
Para hacer esto, se lleva a cabo una película de
2 mm: el producto se reticula durante 1 hora a 150ºC bajo una
prensa calentadora. Las probetas se retiran a continuación: se
lleva a cabo una medida de dureza Shore (A) luego las propiedades
mecánicas (resistencia ruptura, módulo, alargamiento se evalúan con
la ayuda de un dinamómetro de tipo ZWICK con una velocidad de
tracción de 500 mm/min.
| Dureza Shore A: | 44 | |
| Resistencia a la ruptura: | 2,8 Mpa | |
| Alargamiento: | 200% | |
| Módulo a un 100%: | 1,4 Mpa. |
\vskip1.000000\baselineskip
A partir de probetas (H2) preparadas y evaluadas
como se ha indicado anteriormente pero que hayan sufrido después
de la reticulación una inmersión durante 72 h 00 en el fluido
considerado.
| Fluido: | aceite 15W40 especificación API SJ temperatura 150EC | |
| Dureza Shore A: | 27 | |
| Resistencia a la ruptura: | 1,8 Mpa | |
| Alargamiento: | 189% | |
| Módulo a un 100%: | 1,0 Mpa. |
\vskip1.000000\baselineskip
A partir de probetas (H2) preparadas y evaluadas
como anteriormente, pero que hayan sufrido un envejecimiento
térmico de 72h00.
| Temperatura: | 250ºC | |
| Dureza Shore A: | 50 | |
| Resistencia a la ruptura: | 2,0 Mpa | |
| Alargamiento: | 70% |
\vskip1.000000\baselineskip
Sterigmos utilizados: probetas de aluminio AG3.
Probetas de poliamida 66 cargadas con un 30% de fibra de
vidrio.
Las probetas tienen una dimensión de 100 mm x
25,0 mm x 4 mm.
La superficie de adhesión es de 312,5 mm^{2}
(12,5 x 25) y el espesor de la adhesión es de 1 mm.
El montaje se coloca durante 2 horas a 130ºC en
una estufa.
Se mide la adhesión a través de una prueba de
tracción cizallamiento llevado a cabo en un dinamómetro del tipo
ZWICK: se determina la restricción a la ruptura del ensamblado y el
aspecto de la ruptura (ruptura adhesiva o ruptura cohesiva si hay
ruptura en la masa del material). La velocidad de tracción es de 10
mm/min.
Soporte de aluminio: resistencia a la ruptura =
2,0 Mpa - un 90 a un 100 de ruptura cohesiva.
Soporte de poliamida: resistencia a la ruptura =
1,8 - un 90 a un 100 de ruptura cohesiva.
\vskip1.000000\baselineskip
Se moldean unas piezas con el elastomero en
cuestión (ESA1): el producto está colado en una cavidad de modo que
se obtiene unos puntos cuyo diámetro es de 29 mm y la altura de 25
mm. El conjunto se coloca bajo una prensa de calor a 150ºC durante
la duración de 1 hora.
Después del desmoldeo de las puntas,
enfriamiento y medición de la altura de las piezas (h_{i}), estas
mismas piezas están comprimidas a un 25% por medio de pequeñas
prensas con unos calces calibrados de una altura (H_{c}) durante
72h00 a 150ºC. El desmontaje se lleva a cabo en caliente y 30 min
después la altura de la piezas se mide de nuevo (h_{f}).
El DRC se calcula entonces gracias a la
fórmula:
DRC (h_{i} -
h_{f}) (h_{i} -
h_{c})
Con la CSI del ejemplo 2, se obtiene un valor
comprendido entre un 35 y un 40%.
La composición de CSI del ejemplo 2 es
extrusionado por una unidad de dos componentes equipado con un
mezclador estático luego revestido en el envés de tejido de
terciopelo con un gramaje de 150 g/m^{2} (rasqueta de 2 mm). La
cara untada se ensambla a continuación sobre una tamiz metálica
reforzada con un tejido de algodón. Entonces se encola el tejido
para permitir un buen humedecimiento de la fibra por la pasta de
silicona antes de hacer reticular el conjunto durante 1 hora a
130ºC. Se recortan a continuación unas probetas de 5 cm de ancho
para llevar a cabo un ensayo de pelado a 180ºC sobre una unidad de
tracción ZWICK a una velocidad de 50 mm/min (\pm 2). Las fuerzas
de adhesión medidas por pelado son de 10 N/cm con una ruptura
cohesiva en la masa del elastomero.
Claims (15)
1. Utilización de al menos una resina fluorada
a base de polifuoroolefina (PFO), de polifluoroetileno (PFE), de
polifluoruro de vinilo, de polifluoruro de vinilideno, de
politetrafluoroetileno (PTFE), de
polimonoclorotrifluoro-etileno, de
polifluoropolieteres, de copolímero de etileno y de
tetrafluoroetileno, de copolímero de tetrafluoroetileno y de
perfluorovinileter, o de copolímero de etileno perfluoro y de
propileno perfluoro, de preferencia a base de
politetrafluoroetileno (PTFE), a título de agente tixotrópico, en
una composición de elastomero de silicona, reticulable por
poliadición, del tipo de las que constan de unos
poliorganosiloxanos (POS) portadores de patrones de \equiv
Si-alquenilo en C_{2}-C_{6} y de
patrones de \equiv Si-H, para conferir a esta
composición un comportamiento visco-elástico no
fluido.
2. Utilización de acuerdo con la reivindicación
1, caracterizado por el hecho de que el agente tixotrópico
que está a base de polifluoroolefina (PFO), de preferencia PFE y
más preferencialmente aún de PTFE, se presenta en forma
pulverulenta seca o en dispersión - de preferencia acuosa - y está
incorporado a razón de un 0,1 a un 10%, de preferencia de un 1 a un
5% de peso sobre seco en relación con la materia seca total de la
composición.
3. Utilización de acuerdo con la reivindicación
1 o 2, caracterizada por el hecho de que los POS de la
composición de elastomero de silicona no fluida, reticulable por
poliadición y con adición de resina fluorada, están constituidos de
los patrones de siloxilos
R_{n}SiO_{\tfrac{4-n}{2}}
y/o los patrones de siloxilos de la
fórmula:
Z_{x}R_{y}SiO_{\tfrac{4-x-y}{2}}
fórmulas en las cuales los
diferentes símbolos tienen el siguiente
significado:
- los símbolos (R), idénticos o diferentes,
representan cada uno un agrupamiento de la naturaleza
hidrocarbonada no hidrolisable, este radical puede ser:
- *
- un radical alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono y que puede constar de 1 a 6 átomos de cloro,
- *
- unos radicales cicloalquilos que tienen de 3 a 8 átomos de carbono y pueden contener de 1 a 4 átomos de cloro,
- *
- unos radícales arilos, alquilarlos y que tienen de 6 a 8 átomos de carbono y que pueden contener de 1 a 4 átomos de cloro,
- *
- unos radicales cianoalquilo que tienen de 3 a 4 átomos de carbono: los grupos metilo; etilo; propilo; isopropilo; butilo; isobutilo; n-pentilo; t-butilo; clorometilo; diclorometilo; \alpha-cloroetilo; \alpha,\beta-dicloroetilo; \beta-cianoetilo; y-cianopropilo, fenilo: p-clorofenilo; m-clorofenilo; dicloro-3,5 fenilo; tricloro fenilo; tetraclorofenilo; o-, p- o m-totílo; xililos como dimetíl-2, 3-fenilo, dimetil-3, 4-fenilo son preferidos; los radicales metilo y fenilo están particularmente preferidos;
- los símbolos (Z) que representan cada uno un
átomo de hidrógeno o un grupo alquenilo en
C_{2}-C_{6} (de preferencia vinilo);
- n = un número entero igual a 0, 1, 2 o 3;
- x = un número entero igual a 0, 1, 2 o 3;
- y = un número entero igual a 0, 1 o 2;
- la suma x + y se sitúa en el intervalo que va
de 1 a 3.
4. Utilización de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones de 1 a 3, caracterizada por el hecho
de que la composición de elastomero de silicona no fluida,
reticulable por poliadición y con adición de resina fluorada,
consta de:
- A - al menos un poliorganosiloxano que
presenta, por molécula, al menos dos grupos de alquenilos, en
C_{2}-C_{6} ligados al silicio,
- B - al menos un poliorganosiloxano que
presenta, por molécula, al menos dos átomos de hidrógeno ligados
al silicio,
\newpage
- C - una cantidad catalíticamente eficaz de al
menos un catalizador, compuesto por al menos un metal que
pertenece al grupo de platino,
- D - eventualmente al menos una resina POS, de
preferencia portadora de radicales Z = alquenilo en
C_{2}-C_{6} o H ligados al silicio
- E - eventualmente un promotor de adherencia de
preferencia ternaria, y más preferencialmente aún que consiste
en:
- - E.1
- - al menos un organosilano alcoxilado que contiene por molécula al menos un grupo alquenilo en C_{2}-C_{6},
- - E.2
- - al menos un compuesto organosilicado que contiene al menos una radical epoxí,
- - E.3
- - al menos un quelato de metal (M) y/o un alcoxido metálico de la fórmula general: M(OJ)n, con n = valencia de (M) y (J) = alquilo lineal o ramificado en C_{1}-C_{8}, (M) se elige en el grupo formado por Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al, Mg.
- F - eventualmente una carga mineral,
reforzante o no,
- G - un poliorganosiloxano calificado de
alargador y que presenta unos patrones de siloxilo terminales con
funciones de hidrógeno,
- H - eventualmente un neutralizante,
- I - eventualmente un inhibidor de reticulación
y/o otro(s) aditivo(s) en uso en este tipo de
composiciones,
- J - y eventualmente unas cargas microesféricas
huecas inorgánicas expandidas o expandibles.
5. La utilización de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones de 1 a 4, caracterizada por el
hecho de que el(o los) constituyentes POS A y/o D de la
composición de elastomero de silicona no fluido, reticulable por
poliadición y con adición de resina fluorada, es(son)
elegido(s) entre los POS alquenilsililados que tienen una
viscosidad a 25ºC 0 tal como:
2 500 < 0
\leq 100 000
mPa.s
6. Utilización de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones de 1 a 4, caracterizada por el hecho
de que
el(o los) constituyentes POS A y/o D de la composición de elastomero de silicona no fluido, reticulable por poliadición es(son) elegido(s) entre los POS alquenilsililados que tienen una viscosidad a 25ºC 0 tal como:
el(o los) constituyentes POS A y/o D de la composición de elastomero de silicona no fluido, reticulable por poliadición es(son) elegido(s) entre los POS alquenilsililados que tienen una viscosidad a 25ºC 0 tal como:
10 000 < 0'
\leq 200 000
mPa.s
7. Utilización de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones de 1 a 6, caracterizada por el hecho
de que la composición de elastomero de silicona no fluido,
reticulable por poliadición y con adición de resina fluorada, posee
una fluidez Matthis (FM) tal que:
FM <
1,0
de
preferencia
FM <
0,5
y más preferencialmente
aún
FM =
0.
8. Utilización de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones de 1 a 7, en la cual la composición de
elastomero de silicona no fluida, reticulable por poliadición y con
adición de resina fluorada, se obtiene a partir de un sistema de
dos componentes precursor el cual se caracteriza por el
hecho de que:
- se presenta en dos partes (P1 y P2) distintos
destinados a estar mezclados para formar la composición,
\newpage
- una de las dos partes (P1 o P2) contiene el
catalizador (C) y uno o varios POS (A y/o D) o (B) portadores de un
solo tipo de agrupamientos de reticulación, respectivamente
Si-alquenilo y Si-H;
- y en el caso donde el promotor (E) que consta
de (E.1, E-2, E-3) esté presente,
la parte (P1 o P2) que contiene el POS (B) portador solo de
\equiv Si-H está exento del compuesto (E.3) del
promotor (E) y la parte (P1 o P2) - que incluye el compuesto (E.1)
del promotor (E) no contiene el catalizador (C).
9. Utilización de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones de 1 a 8 caracterizada por el hecho de
que la composición de elastomero de silicona no fluida, reticulable
por poliadición y con adición de resina fluorada, sin exclusión de
los POS fluorados como constituyentes posibles de la composición,
se aplica a la fabricación de juntas "in situ", de
preferencia de juntas aplastadas, de juntas perfiladas sobre la
pieza o de juntas inyectadas o
extrusionadas.
extrusionadas.
10. Utilización de acuerdo con la reivindicación
9, en la realización de juntas aplastadas la cual está
caracterizada por el hecho de que consiste
esencialmente:
- en producir al menos un cordón tixotrópico a
partir de la composición de elastomero de silicona no fluida,
reticulable por poliadición y con adición de resina fluorada, tal
como definido en una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 7
y/o a partir del sistema de acuerdo con la reivindicación 8,
- en depositar este cordón sobre la zona de
contacto de al menos uno de los elementos a ensamblar,
- en ensamblar los elementos, al aplicar los
unos contra los otros por su zona de contacto,
- en actuar de tal forma que la reticulación del
elastomero interviene, de preferencia por calentamiento.
11. Utilización de acuerdo con la reivindicación
9 en la realización de juntas perfiladas sobre pieza entre al
menos dos elementos a ensamblar, la cual se caracteriza por
el hecho de que consiste esencialmente:
- en producir al menos un cordón tixotrópico a
partir de la composición de elastomero de silicona no fluida,
reticulable por poliadición y con adición de resina fluorada, tal
como está definido en una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a
7 y/o a partir del sistema de acuerdo con la reivindicación 8,
- en depositar este cordón sobre la zona de
contacto de uno de los elementos a ensamblar,
- en actuar de tal forma que intervenga la
reticulación del elastomero que forma el cordón, de preferencia por
calentamiento,
- y en ensamblar los elementos al aplicarlos los
unos contra los otros al menos por la zona de contacto que consta
del cordón.
12. Utilización de acuerdo con la reivindicación
9 en la realización:
- de juntas inyectadas con la ayuda de
dispositivos de inyección que constan de unos moldes en los cuales
el elastomero reticula en caliente,
- o de unas juntas extrusionadas con la ayuda de
extrusionadoras a la salida de las cuales el elastomero reticula
en caliente.
13. Junta obtenida por una utilización de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones de 9 a 12, de
la composición de elastomero de silicona no fluida, reticulable por
poliadición y con adición de resina fluorada, tal como está
definido en una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 7, y/o
del sistema de acuerdo con la reivindi-
cación 8.
cación 8.
14. Procedimiento para el ensamblado de al menos
dos elementos, caracterizado por el hecho de que consiste
esencialmente:
* en revestir al menos uno de los elementos a
ensamblar, de una capa de una composición de elastomero de silicona
no fluida, reticulable por poliadición y con adición de resina
fluorada, del tipo de las que constan de unos poliorganosiloxanos
(POS) portadores de patrones de \equiv
Si-alquenilo en C_{2}-C_{6} y
de patrones de \equiv Si-H, la mencionada
composición se aplica como cola,
* en ensamblar los elementos al aplicarlos los
unos contra los otros,
* y en hacer reticular la cola de elastomero, de
preferencia por calentamiento y caracterizado por el hecho
de que la mencionada resina fluorada es una resina fluorada a base
de polifluoroolefina (PFO), de polifluoroetileno (PFE), de
polifluoruro de vinilo, de polifluoruro de vinilideno, de
politetrafluoroetíleno (PTFE), de polimonoclorotrifluoroetileno, de
polifluoropolieteres, de copolímero de etileno y de
tetrafluoroetileno, de copolímero de tetrafluoroetileno y de
perfluorovinileter, o de copolímero de etileno perfluoro y de
propileno perfluoro, de preferencia a base de
politetrafluoroetileno (PTFE), y se utiliza a título de agente
tixotrópico, en la mencionada composición de elastomero de silicona,
para conferir a esta composición un comportamiento
visco-elástico no fluido.
15. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 14, caracterizado por el hecho de que uno de
los elementos a ensamblar es un material fibroso, tejido,
tricotado, no tejido a base de fibras naturales o sintéticas.
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