SK14122001A3 - Netečúca elastomérna silikónová kompozícia zosieťovaná polyadíciou a jej použitie pri výrobe spojov in situ, ako aj lepidlo, najmä v sedlárstve - Google Patents

Netečúca elastomérna silikónová kompozícia zosieťovaná polyadíciou a jej použitie pri výrobe spojov in situ, ako aj lepidlo, najmä v sedlárstve Download PDF

Info

Publication number
SK14122001A3
SK14122001A3 SK1412-2001A SK14122001A SK14122001A3 SK 14122001 A3 SK14122001 A3 SK 14122001A3 SK 14122001 A SK14122001 A SK 14122001A SK 14122001 A3 SK14122001 A3 SK 14122001A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
polyaddition
composition
pos
crosslinkable
flowing
Prior art date
Application number
SK1412-2001A
Other languages
English (en)
Inventor
Georges Barrandon
Fabienne Howe
Olivier Loubet
Bernard Moulin
Alain Pouchelon
Original Assignee
Rhodia Chimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhodia Chimie filed Critical Rhodia Chimie
Publication of SK14122001A3 publication Critical patent/SK14122001A3/sk

Links

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02F—CYLINDERS, PISTONS OR CASINGS, FOR COMBUSTION ENGINES; ARRANGEMENTS OF SEALINGS IN COMBUSTION ENGINES
    • F02F7/00—Casings, e.g. crankcases or frames
    • F02F7/006—Camshaft or pushrod housings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04—Polysiloxanes
    • C09J183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
    • C09K3/1018—Macromolecular compounds having one or more carbon-to-silicon linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Description

Oblasť techniky
Všeobecnou oblasťou vynálezu sú elastoméme silikónové kompozície vulkanizovateľné pri chlade alebo za tepla polyadíciou, kompozície typu dvojzložkovej polyadície (RTV 2), dokonca aj dvojzložkovej polyadície za tepla (EVF 2), ktorých sa to ešte konkrétnejšie týka.
Doterajší stav techniky
Pri týchto použitiach je vhodné mať zosieťovateľnú elastomérnu kompozíciu vybavenú takými Teologickými vlastnosťami, aby sa mohla ľahko použiť vo forme a/alebo aplikovať na substráty na zostavenie a/alebo na spojenie (dobrá tekutosť) na jednej strane, a aby mohla byť schopná uchovať si formu, ktorá sa jej dodala, aspoň po dobu nevyhnutnú na zosieťovanie, ktoré umožní konečnú fixáciu pamäte cielenej formy. Pasty zo zosieťovateľného elastomérneho silikónu v tomto Teologickom stave možno označiť za netečúce. Také netečúce reologické chovanie je obzvlášť výhodné pri aplikácii, kde sa vytvára spoj in situ, pri odlievaní, vytláčaní/tampografii a pri lepení. Pri lepení je totiž dôležité, aby elastomérna kompozícia nenatiekla do medzier. V prípade kúskov lepených na textil to umožňuje vyhnúť sa veľmi značnej impregnácii látky lepidlom.
Pri márnych pokusoch dosiahnuť tieto netečúce reologické vlastnosti sa až dodnes uvažovalo o použití klasických tixotropov umožňujúcich presné zhustnutie elastomérnych silikónových kompozícií, napriek ovplyvneniu ich tvárnosti, tekutosti, potrebných na ich manipuláciu a ich vytvarovanie. Medzi použiteľné klasické tixotropy možno zahrnúť systémy na báze amínov (s výhodou silikónový polymérny reťazec rubovaný funkčnými skupinami primárnych alebo sekundárnych amínov) alebo polyglykolov.
Je treba konštatovať, že tieto klasické tixotropy dodnes neumožňujú, aby všetky polyadičné silikónové formulácie stuhli vyhovujúcim spôsobom a stali sa netečúcimi, a aby sa otvorili zaujímavé perspektívy v aplikáciách, kde je táto vlastnosť zásadná.
Polyorganosiloxánové (POS) kompozície RTV alebo LSR polyadície.
Výrazy RTV a LSR odborník chápe nasledovne:
. ? RTV je skratka pre „Room Temperature Vulcanising (= vulkanizujúce pri izbovej teplote)“ a LSR je skratka pre „Liquid Silicone Rubber (= kvapalný silikónový kaučuk)“.
Je známe tuhnutie vulkanizovateľných elastomérov v teple peroxidom (EVC), za pomoci polytetrafluóretylénu (PTFE) komerčne známeho pod označením teflon®.
Japonská prihláška vynálezu č. 60 03 6171 opisuje elastomérny materiál obsahujúci od 0,01 do 50 % hmotn. PTFE v prášku. Elastomerným materiálom môže byť najmä silikón obsahujúci vulkanizačný prípravok, ako je organický peroxid, ako aj prípadne práškové plnivo typu čierneho oxidu kremičitého z mastencového uhlíka. Vmiešanie teflonu® je uvedené ako vylepšenie rozmerovej stability a doby životnosti elastoméru.
Európska prihláška vynálezu Č. 618 271 opisuje elastomému silikónovú kompozíciu obsahujúcu:
(a) 100 hmotnostných dielov POS typu SiVi, (b) 0,01 až 50 hmotnostných dielov práškovej fluorovanej živice (PTFE), (c) 0,01 až 40 hmotnostných diélov perfluorovaného POS, (d) 10 až 100 hmotnostných dielov kremičitého spevňujúceho prášku a na jednom špecifickom povrchu aspoň 50 m2/g, (e) zosieťujúci prípravok, napríklad typu peroxidu.
Táto kompozícia by mala lepšie fyzikálne vlastnosti v zosieťovanom stave a ľahšie by sa získala než kompozícia z doterajšieho stavu techniky obsahujúca práškové fluorované živice.
Japonská prihláška vynálezu č. 68 00 3980 opisuje elastomérnu silikónovú kompozíciu obsahujúcu POS s funkčnými skupinami Si-alkenyl (Si-vinyl), radikálove zosieťovateľnu pomocou organického peroxidu, kde kompozícia obsahuje tiež pastu tvorenú 20 % PTFE prášku dispergovaného v kvapaline tvorenej silikónovým olejom, v ktorej je rozpustená kopolymérna silikónová živica. K zmesi živice + diorganosiloxánový olej sa pridá teflon za účelom získania polopriesvitnej pasty. Takto vytvorený silikónový elastomér by mal zjavne vynikajúce vlastnosti pevnosti v ťahu, tepelnej odolnosti a odolnosti voči olejom a rozpúšťadlám.
Japonská prihláška č. 58 19 4949 sa týka elastomérnej silikónovej EVC kompozície obsahujúcej POS typu PDMS, práškové plnivo, estery mastných kyselín Cs a viac, amidy mastných kyselín C« a viac alebo parafín, ako aj 0,01 až 5 hmotnostných dielov práškovej
PTFE živice, 100 hmotnostných dielov POS, 10 až 500 hmotnostných dielov plniva (pyrogénny oxid kremičitý).
Úlohou PTFE v tejto elastomémej silikónovej kompozícii typu EVC polykondenzácie nie jetixotrópia.
Tento vynález má teda za cieľ novú netečúcu elastomému silikónovú kompozíciu, samolepiacu a zosieťovateľnú polyadíciou.
Tento vynález je tiež zameraný na použitie tejto netečúcej elastomémej kompozície vo výrobe spojov in situ, ako napríklad tekutých spojov, spojov profilovaných na mieste a vstrekovaných spojov, ako aj na použitie tejto netečúcej kompozície v spájaní najmä kusov prírodných textílií (napríklad sedlárstve) lepením.
V tejto oblasti techniky je jedným zo zásadných cieľov vynálezu poskytnúť elastomému silikónovú kompozíciu zosieťovateľnú polyadíciou a vybavenú netečúcim Teologickým chovaním.
Ďalším zásadným cieľom tohto vynálezu je poskytnúť elastomému silikónovú kompozíciu zosieťovateľnú polyadíciou, netečúcu a zvlášť samolepiacu.
Ďalším zásadným cieľom tohto vynálezu je poskytnúť elastomému silikónovú kompozíciu zosieťovateľnú polyadíciou, netečúcu, zvlášť samolepiacu, schopnú tvarovania a spôsobilú uchovať si takto získanú formu aspoň po dobu nevyhnutnú na zosieťovanie.
Ďalším zásadným cieľom tohto vynálezu je poskytnúť elastomému silikónovú kompozíciu zosieťovateľnú polyadíciou, netečúcu a zvlášť samolepiacu, ktorú možno získať jednoducho a lacno.
Ďalším zásadným cieľom tohto vynálezu je poskytnúť postup aplikácie elastomémej zosieťovanej netečúcej samolepiacej silikónovej kompozície vo vytváraní spojov in situ, ako napríklad tekutých spojov, spojov profilovaných na mieste a vstrekovaných spojov.
Ďalším zásadným cieľom tohto vynálezu je poskytnúť postup aplikácie elastomémej zosieťovanej netečúcej samolepiacej silikónovej kompozície v odlievaní a vytláčaní (tampografia).
- · Ďalším zásadným cieľom tohto vynálezu je poskytnúť postup aplikácie elastomémej zosieťovanej netečúcej silikónovej samolepiacej kompozície pri lepení vláknitých materiálov, napríklad textílií, najmä v sedlárstve.
Ďalším zásadným cieľom tohto vynálezu je poskytnúť spoje zo zosieťovaného silikónového elastoméru získaného in situ, vytvarovaním a zosieťovaním zosieťovateľného netečúceho elastomérneho a zvlášť samolepiaceho silikónového prekurzora.
Ďalším zásadným cieľom tohto vynálezu je poskytnúť lepidlo obsahujúce vyššie uvedený silikónový elastomér, zvlášť netečúci a samolepiaci.
-4Podstata vynálezu
Tieto ciele sa medzi iným dosiahnu týmto vynálezom, ktorý sa týka v prvom rade netečúcej elastomérnej silikónovej kompozície zosieťovateľnej polyadíciou, typu, ktorý obsahuje polyorganosiloxány (POS) nesúce skupiny ^Si-alkenyl C2-C6 a skupiny =Si-H, s výnimkou fluorovaných POS, vyznačujúci sa tým, že obsahuje aspoň jeden tixotropný prípravok obsahujúci aspoň jednu fluorovanú živicu, s výhodou na báze polyfluóretylénu (PFE) a ešte výhodnejšie na báze polytetrafluóretylénu (PTFE).
Toto originálne a výhodné prevedenie fluorovanej živice, s výhodou PFE a ešte výhodnejšie PTFE, umožňuje kontrolovať reológiu elastomérnych silikónových kompozícií zosieťovatelných polyadíciou a najmä umožňuje dodať týmto kompozíciám netečúce viskoelastické chovanie. Ďalej je zásluhou vynálezcov zistenie, že fluorované živice, s výhodou PFE a ešte výhodnejšie PTFE (teflon®), sú praktickým a účinným prostriedkom na stuhnutie silikónových formulácií zosieťovateľných polyadíciou. Táto zaujímavá funkčnosť fluorovaných živíc, s výhodou PFE a ešte výhodnejšie teflonu®, nebola až doteraz rozšírená, ani naznačená v takom kontexte a na také účely.
Uvedenie tohto nového tixotropného aditíva na správnu cestu pre tradične tekutý polyadičný silikónový elastomér je najmä ocenený pri aplikáciách' pri odlievaní, vytláčaní, tampografii, realizácii spojov in situ a lepení najmä textílii.
V zmysle vynálezu sa rozumie pod pojmom „fluorovaná živica“ každý fluorovaný polymér obsahujúci väzby C-F, ako sú napríklad:
- polyvinylfluorid
- polyvinylidénfluorid
- polytetrafluóretylén (PTFE)
- polymonochlórtrifluóretylén
- polyfluórpolyétery
- kopolymér etylénu a tetrafluóretylénu
- kopolymér tetrafluóretylénu a perfluórvinyléteru
- kopolymér etylénperfluóru a propylénperfluóru, porovnaj Encyclopedia of
Chemical Technology - 4. vydanie z roku 1994, zväzok 11 - str. 621-721.
Fluorované POS vylúčené z kompozície podľa vynálezu sú tie, ktoré sa substituujú aspoň jedným atómom fluóru na molekulu.
Podľa výhodnej charakteristiky vynálezu sú POS obsiahnuté v kompozícii tvorenej siloxylovými skupinami
R-n $ϊθ4-η (I) a/alebo siloxylové skupiny všeobecného vzorca:
ARySio^ (II) kde vo vzorcoch majú jednotlivé symboly nasledujúci význam:
- Symboly R, rovnaké alebo rôzne, predstavujú každý nehydrolyzovateľnú uhľovodíkovú skupinu, kde týmto radikálom môže byť:
* Alkylový radikál, ktorý má 1 až 5 atómov uhlíka a môže niesť 1 až 6 atómov chlóru * Cykloalkylový radikál, ktorý má 3 až 8 atómov uhlíka a môže obsahovať 1 až 4 atómy chlóru * Arylové, alkylarylové radikály, ktorá majú 6 až 8 atómov uhlíka a môžu obsahovať 1 až 4 atómy chlóru * kyanoalkylové radikály, ktoré majú 3 až 4 atómy uhlíka; skupiny metyl; etyl; propyl; izopropyl; butyl; izobutyl; n-pentyl; terc-butyl; chlórmetyl; dichlórmetyl; a-chlóretyl; α,β-dichlóretyl; β-kyanoetyl; γ-kyanopropyl; fenyl; p-chlórfenyl; m-chlórfenyl; dichlór-3,5-fenyl; trichlórfenyl; tetrachlórfenyl; o-, p- alebo m-tolyl; xylyl ako sú dimetyl-2,3-fenyl; dimetyl-3,4-fenyl, ktoré sú výhodné;
kde metylový a fenylový radikál sú obzvlášť výhodné;
- symboly Z predstavujú každý atóm vodíka alebo alkenylovú skupinu C2-C6 (s výhodou vinyl);
n je celé Číslo rovnajúce sa 0, 1,2 alebo 3; x je celé číslo rovnajúce sa 0, 1,2 alebo 3;
- y je celé číslo rovnajúce sa 0, 1 alebo 2;
-6súčet x+y sa nachádza v rozmedzí 1 až 3.
Povaha polyorganosiloxánu a teda aj pomery medzi siloxylovými skupinami (I) a (II) a ich distribúcie sú vybrané v závislosti na zosieťujúcej úprave, ktorá sa vykonáva na vytvrditeľnej kompozícii na jej transformáciu na elastomér.
Ako príklady siloxylových skupín všeobecného vzorca (II) tvoriacich POS možno uviesť: vinyldimetylsiloxyl, vinylfenylmetylsiloxyl, vinylmetylsiloxyl a vinylsiloxyl.
Skupiny dimetylsiloxyl, metylfenylsiloxyl, difenylsiloxyl, metylsiloxyl a fenylsiloxyl sú príklady siloxylových skupín všeobecného vzorca (I) POS.
Príklady POS sú lineárne a cyklické zlúčeniny ako dimetylpolysiloxány až dimetylvinylsilyl, kopolyméry (metylvinyl)(dimetyl)polysiloxánov až trimetylsilylov, kopolyméry (metylvinyl)(dimetyl)polysiloxánov až dimetylvinylsilylov, cyklické metylvinyl-polysiloxánov.
Polyorganosiloxánové kompozície podľa vynálezu môžu byť dvojzložkové alebo jednozložkové. Sieťujú sa pri okolitej teplote alebo pri zahriatí polyadičnými reakciami, hlavne reakciou hydrogén-silylových skupín a alkenylsilylových skupín, v prítomnosti kovového katalyzátora, všeobecne na báze platiny, čo je opísané napríklad v patentoch USA 3 220 972, 3 284 406, 3 436 366, 3 697 473 a 4 340 709. Polyorganosiloxány používané v týchto kompozíciách sú všeobecne zložené z párov na jednej strane na báze lineárneho, rozvetveného alebo zosieťovaného polysiloxánu zloženého zo skupín (Π), v ktorých zvyšok Z predstavuje alkenylovú skupinu C2-C6 (s výhodou vinyl), alebo kde x sa aspoň rovná 1, prípadne spojených so skupinami (I), a na druhej strane na báze lineárneho, rozvetveného alebo zosieťovaného hydrogénpolysiloxánu zloženého zo skupín (II), v ktorých zvyšok Z predstavuje atóm vodíka a kde x sa aspoň rovná 1, prípadne spojených so skupinami (I).
Presnejšie kompozícia podľa vynálezu zahŕňa okrem tixotropného prípravku na báze fluor'ovanej živice, s výhodou PFE a ešte výhodnejšie PTFE,:
A. aspoň jeden polyorganosiloxán nesúci aspoň dve alkenylové skupiny C2-C6 na molekulu, ktoré sú naviazané na kremík,
B. aspoň jeden polyorganosiloxán nesúci aspoň dva atómy vodíka na molekulu, ktoré sú naviazané na kremík,
C. účinné katalytické množstvo aspoň jedného katalyzátora, zloženého z aspoň jedného kovu patriaceho do skupiny platinových kovov,
D. prípadne aspoň jednu živicu POS, s výhodou nesúcu radikály Z = alkenyl alebo C2-C6 alebo H naviazané na kremík.
-7E. prípadne promótor adhézie, ktorý je s výhodou terciámy a ešte výhodnejšie sa ďalej skladá z:
E.l. aspoň jedného alkoxylovaného organosilánu obsahujúceho aspoň jednu alkenylovú skupinu C2-C6 na molekulu,
E.2. aspoň jednu organokremičitú zlúčeninu obsahujúcu aspoň jeden epoxyradikál,
E.3. aspoň jeden chelát kovu M a/alebo kovový alkoxid všeobecného vzorca: M(OJ)n, kde n = valencia M a J: lineárne alebo vetvený alkyl Ci-Cg, kde M je vybraný zo skupiny tvorenej prvkami: Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al a Mg,
F. prípadne minerálne spevňujúce alebo nespevňujúce plnivo,
G. polyorganosiloxán zvaný predlžovač a nesúci konečné siloxylové skupiny s vodíkovými funkčnými skupinami,
H. prípadne neutralizačný prípravok,
I. prípadne inhibítor sieťovania a/alebo ďalšie aditívum (aditíva), ktoré sa používajú v tomto type zlúčenín,
J. prípadne expandované alebo expandovateľné mikroguľovité duté anorganické plnivá.
Kompozície podľa vynálezu môžu byť typu RTV alebo LSR. Na informáciu, kompozície silikónových RTV zosieťovateľných elastomérov majú viskozitu í|rtv pri 25 °C < 100 000 mPa.s a kompozície silikónových LSR zosieťovateľných elastomérov majú viskozitu r|tsR v rozmedzí
100 000 < t|lsr < 1 000 000 mPa.s.
Pokiaľ ide o POS polyadíciu použitú pri kompozícii podľa vynálezu (POS A - pozri D), rozlišuje sa niekoľko tried, ktoré sa odlišujú svojou viskozitou, a ktoré určujú polyadičné elastomérne silikónové kompozície typu RTV alebo LSR.
V prípade RTV kompozícií, ktoré zosieťujú polyadičnými reakciami, majú polyorganosiloxánovú(é) zložku (alebo zložky) nesúcu alkenylsilylové skupiny s výhodou viskozitu η pri 25 °C:
500 η < 100 000 mPa.s.
V prípade LSR kompozícií, ktoré zosieťujú polyadičnými reakciami, majú polyorganosiloxánovú(é) zložku (alebo zložky) nesúcu alkenylsilylové skupiny napríklad viskozitu q'pri25°C:
000 < η' <200 000 mPa.s.
-8V prípade RTV alebo LSR polyorganosiloxánových kompozícií má (majú) polyorganosiloxánová(é) zložka (alebo zložky) B nesúca hydrogénsilylové skupiny všeobecne viskozitu η pri 25 °C maximálne rovnajúcu sa lOOOOmPa.s a s výhodou medzi 5 až 1 000 mPa.s.
Všetky tu uvedené viskozity odpovedajú veľkosti dynamickej viskozity pri 25 °C namerané známym spôsobom pri rýchlostnom gradiente šmyku charakteristickom pre použitie kompozície.
Podľa jedného vyhotovenia hodí sa do úvahy prípad, keď kompozícia podľa vynálezu obsahuje zmesi rôznych POS podľa ich povahy a/alebo podľa ich viskozity.
Co sa týka polyorganohydrogénsiloxánu B, je s výhodou vybraný zo skupiny homopolymérov a lineárnych, cyklických alebo zosieťovaných kopolymérov, ktoré vykazujú v priemere na molekulu s výhodou aspoň 3 atómy vodíka naviazané na rôzne atómy kremíka, a ktorých organické radikály naviazané na atómy kremíka sú vybrané zo skupiny metylových, etylových radikálov; pričom aspoň 60 % mol. týchto radikálov (a s výhodou všetky tieto radikály) sú metylové radikály.
Podľa výhodného vyhotovenia je POS použitý v takom množstve, aby molárny pomer hydridových funkčných skupín POS (B) a vinylových POS (A) skupín bol v rozmedzí 1,1 až
4.
Príklady siloxylových skupín tvoriacich POS (B) sú H(CH3)2SiOi/2, H(CH3)SiO2/2, H(C6H5)SiO2/2.
Ako príklady POS (B) možno uviesť:
- dimetylpolysiloxány až hydrogéndimetylsilyly
- kopolyméry (dimetyl)-(hydrogénmetyl)polysiloxánov až trimetylsilylov
- kopolyméry (dimetyl)-(hydrogénmetyl)polysiloxánov až hydrogéndimetylsilylov
- (hydrogénmetyl)polysiloxány až trimetylsilyly
- cyklické (hydrogénmetyl)polysiloxány.
Katalyzátory (C) sú tak isto dobre známe. Používajú sa s výhodou zlúčeniny platiny alebo rodia. Najmä možno použiť komplexy platiny a organického produktu opísaného v patentoch USA 3 159 601, USA 3 159 602, USA 3 220 972 a v európskych patentoch EPA 0 057 459, EPA 0 188 978 a EPA 0 190 530, komplexov platiny a vinylových organosiloxánov opísaných v patentoch USA 3 419 593, USA 3 725 334, USA 3 377 432 a USA 3 814 730; Všeobecne výhodný katalyzátor je na báze platiny. V tomto prípade sa hmotnostné množstvo katalyzátora (C) vypočíta na hmotnosť kovovej platiny všeobecne
-9v rozmedzí medzi 2 a 400 ppm, s výhodou medzi 5 až 50 ppm, na základe celkovej hmotnosti kompozície.
Živica (D) je nosičom alkenylových siloxylových skupín, s výhodou vinylových typu MV1 a DV1. Organické substituenty siloxylových skupín MDT a/alebo Q týchto živíc sú napríklad metylizopropylterc-butyl, n-hexyl alebo fenyl.
Týmito silikónovými živicami sú dobre známe rozvetvené POS, ktorých spôsoby prípravy sú opísané v mnohých patentoch.
Ako príklady použiteľných živíc možno uviesť živice MQ, MDQ, TD a MDT. Presnejšie môže v praxi ísť o živicu typu M MV1 D D'1 Q, lebo živice (D) môžu byť pri okolitej teplote pevné alebo kvapalné. Môžu sa začleniť do vodných emulzií alebo byť v roztoku v organickom rozpúšťadle alebo silikónovom oleji. Môžu byť tiež vo forme vodných emulzií. Použiteľné vodné emulzie silikónových živíc sú napríklad opísané v patentoch USA 4 028 339, USA 4 052 331, USA 4 056 492, USA 4 525 502 a USA 4 717 599 citované ako odkazy.
Promótor adhézie E, s výhodou terciárny, je toho typu, ktorý je opísaný vo francúzskom patente 2 719 598, ktorý je tu týmto odkazom zahrnutý. Stojí za povšimnutie, že v prípade, keď kompozícia obsahuje predlžovací prípravok G, teda alkoxylovaný organosilán E.I, obsahuje s výhodou aspoň jednu alkenylovú skupinu Cy-Ce na molekulu.
Zlúčenina E.3 môže pozostávať z, alebo obsahovať, kovový chelát. Vybraný kov M môže tak niesť jeden alebo niekoľko ligandov, ako napríklad tie, ktoré sú odvodené najmä od β-diketónu, ako napríklad acetylacetón. Zlúčenina E.3 môže ešte pozostávať z, alebo obsahovať, kovový alkoxid majúci vzorec M(OJ) opísaný vyššie, alebo alkoxy radikály sú napríklad radikály n-propoxy a n-butoxy. Je treba poznamenať, že v tomto vzorci sa môže byť jeden alebo niekoľko alkoxy radikálov OJ nahradiť jedným alebo niekoľkými základnými ligandmi chelátu, ako napríklad acetylacetonátovým ligandom.
Výhodné zlúčeniny E.3 sú tie, v ktorých je kov M vybraný z nasledujúceho zoznamu: Ti, Zr, Ge, Mn, Al.
Upresňuje sa, že titán je obzvlášť výhodný.
Konkrétnymi príkladmi zlúčenín E.3, ktoré sú vhodné, sú tie, v ktorých štruktúre je kov M zvolený zo zoznamu: Ti, Zr, Ge, Mn a Al a je napojený:
- v prípade chelátu: na ligandy typu acetylacetonátu
- v prípade alkoxidu: na radikály n-propoxy alebo n- butoxy.
- 10Použitým nezáväzným plnivom F môže byť s výhodou kremičité spevňujúce plnivo F.l reagujúce in situ s kompatibilizačným prípravkom, s výhodou typu hexametyldisilazán HMDZ, v prítomnosti POS (A).
Reakciou kremičitého plniva in situ sa pochopí súčasná prítomnosť plniva a kompatibilizačného prípravku s aspoň jedným dielom silikónového polyorganosiloxánového (A) oleja. Obzvlášť výhodne to spočíva v zásade v zavedení kompatibilizačného prípravku (AC) dvakrát do prostredia prípravy:
• jednak pred a/alebo súčasne so zavádzaním aspoň jednej časti silikónového oleja použitého s aspoň jednou časťou použitého kremičitého plniva, pričom toto zavedenie (AC) (časť 1) sa vykonáva raz alebo niekoľkokrát a odpovedá pomeru nižšiemu alebo rovnajúcemu sa 8 %, s výhodou 5 % a ešte výhodnejšie 3 % suchej hmotnosti na celkové plnivo;
• jednak (časť dva) po tomto zavedení silikónového oleja/plniva.
Kompatibilizačný prípravok z časti (1) je teda vybraný z molekúl, ktoré spĺňajú aspoň dve kritéria:
vykazujú silnú interakciu s oxidom kremičitým (vodíkové väzby) a s obklopujúcim silikónovým olejom;
- sú samy o sebe alebo produkty ich degradácie sú ľahko odstrániteľné z finálnej zmesi zahriatím vo vákuu alebo v prúde plynu.
Zlúčeniny o nízkej molekulovej hmotnosti sú teda výhodné. Prípravkom z časti (1) by mohol byť napríklad:
- silazán, s výhodou disilazán, alebo ich zmesi, pričom hexametyldisilazán (HMDZ) je výhodný a môže sa napojiť na divinyltetrametyldisilazán,
- di- alebo s výhodou monofúnkčný hydroxylovaný siloxán,
- amín, ako je napríklad amoniak alebo alkylamín s nízkou molekulovou hmotnosťou, ako napríklad dietylamín,
- organická kyselina s nízkou molekulovou hmotnosťou, ako napríklad kyselina mravčia alebo octová,
- a je s výhodou zavedený v prítomnosti vody.
Kompatibilizačné prípravky z časti (2) sa môžu vybrať z rôznych tu zmienených silazánov alebo disilazánov, samotných alebo v zmesiach, kde medzi nimi, najmä medzi disilazánmi, je obzvlášť výhodný hexametydisilazán napojený alebo nenapojený na divinyltetrametyldisilazán.
- 11 Táto reakcia in situ oxidu kremičitého a HMDZ je opísaná všeobecne v prihláške vynálezu WOA 98/58997, ktorá je tu celá zahrnutá odkazom. V prípade, že je vykonaná podobná reakcia pri bázickom pH, možno pridať do disperzie neutralizačný prípravok (H), ako napríklad slabú kyselinu (napríklad kyselina octová alebo fosforečná) alebo plnivo oxidu kremičitého, ako je rozdrvený kremeň.
Použiteľným plnivom F môže tiež byť spevňujúce plnivo F.2, s výhodou kremičité plnivo.
Spevňujúce kremičité plnivá F.2 sa môžu s výhodou vopred upraviť, napríklad chlórsilány, cyklosiloxány alebo HMDZ, alebo inými organokremičitými zlúčeninami obvykle používanými na tento účel, ako sú napríklad organochlórsilány, diorganocyklopolysiloxány, heaorganodisiloxány, hexorganodisilazány alebo diorganocyklopolysilazány (francúzske patenty FRA 1 126 884, FRA 1 136 885, FRA 1 236 505, anglický patent GBA 1 024 234).
Spevňujúce kremičité plnivá F.l a F.2 sú vybrané z koloidnej kyseliny kremičitej, práškového oxidu kremičitého zo spaľovania a zo zrážania alebo ich zmesí.
Tieto kremičité prášky vykazujú priemernú veľkosť častíc všeobecne blízku alebo nižšiu než 0,1 pm a špecifický povrch BET vyšší než 50 m2/g, s výhodou v rozmedzí medzi 50 a 400 m2/g, najmä medzi 90 a 350 m2/g.
Použitie nespevňujúceho plniva alebo výplne F.3 sa nevylučuje ako doplnok.
Medzi doplnkové polospevňujúce plnivá alebo výplne F.3 možno uviesť najmä infuzómu hlinku, drvený kremeň a drvený zirkón.
Ďalšie doplnkové polospevňujúce plnivá alebo výplne sú napríklad plynové sadze, oxid titaničitý, oxid hlinitý, hydratovaný oxid hlinitý, expandovaný vermikulit, neexpanďovaný vermikulit, uhličitan vápenatý, oxid zinočnatý, sľuda, mastenec, oxid železitý, síran barnatý a hasené vápno. Tieto doplnkové plnivá majú granulometriu obvykle v rozmedzí 0,1 a 300 pm a povrch BET nižší než 100 m2/g.
Plnivá F.l, F.2, F.3 môžu byť prítomné v pomere 5 až 30 %, s výhodou 15 až 25 % pre spevňujúce plnivá a 5 až 40 %, s výhodou 10 až 30 % pre polospevňujúce plnivá a výplne, vzhľadom na celkovú kompozíciu bez mikroguličiek.
Nepovinný POS predlžovač G môže byť POS vykazujúci koncové siloxylové skupiny typu: HR°2SiOi/2. R° môže byť rovnaký alebo rôzny a odpovedá lineárnej alebo rozvetvenej alkylovej skupine Ci-Có a/alebo substituovanému alebo nesubstituovanému arylu, pričom R° je s výhodou CH3.
- 12Okrem týchto koncových skupín je POS (G) inak polydiorganosiloxán, s výhodou polydimetylsiloxán.
Ako príklady POS (G) možno uviesť poly(dimetylsiloxy)a,o-(dimetylhydrogénsiloxy)siloxán. V praxi môže byť týmto α,ω-hydrogénovaným PDMS komerčný produkt, ako napríklad RODORSIL® 620H2 spoločnosti RODIA CHIMIE.
Pokiaľ sa týka prípadného inhibítora sieťovania I, možno použiť aspoň jeden spomaľujúci prípravok adičnej reakcie, vybranej zo skupiny nasledujúcich zlúčenín:
- POS substituovaný aspoň jedným alkenylom (s výhodou vinylom), ktorý sa môže pripadne vyskytovať v cyklickej forme; pričom výhodný je tetrametylvinyltetrasiloxán
- pyridín
- fosfíny a organické fosfity
- nenasýtené amidy
- alkylované maleáty
- acetylénické alkoholy.
Tieto acetylénické alkoholy (porovnaj FRB 1 528 464 a FRA 2 372 874), ktoré patria k výhodným tepelným blokujúcim prípravkom hydrosilylačnej reakcie, majú všeobecný vzorec:
R'-(R )C(OH)-C=CH, kde
- R' je lineárne alebo rozvetvený alkylový radikál, alebo fenylový radikál;
- R je H alebo lineárne alebo rozvetvený alkylový radikál, alebo fenylový radikál;
- radikály R', R a atóm uhlíka umiestnený v pozícii α trojitej väzby môže prípadne tvoriť kruh;
celkový počet atómov uhlíka obsiahnutý v R' a R je aspoň 5, s výhodou 9 až 20.
Zmienené alkoholy sú s výhodou vybrané z tých, ktoré vykazujú teplotu varu vyššiu než 250 °C. Ako príklady možno uviesť:
- etynyl-l-cyklohexanol-1
- metyl-3-dodecyn-l-ol-3
- trimetyl-3,7,11 -dodecyn-1 -ol-3
- difenyl-I,l-propyn-2-ol-3
- etyl-3-etyl-6-nonyn-l-ol-3
- 13 - metyl-2-butyn-3-ol-2
- metyl-3-pentadecyn-l-ol-3.
Tieto α-acetylénické alkoholy sú komerčné výrobky.
Jeden taký spomaľujúci prípravok (I) je prítomný v pomere maximálne 3 000 ppm, s výhodou v pomere 100 až 2 000 ppm vzhľadom na celkovú hmotnosť organopolysiloxánov (l)a(2).
Mikroguličkové plnivá (J) sú s výhodou expandovateľné organické mikroguličky obsahujúce, ako je známe, polymérnu stenu uzavierajúcu kvapalinu alebo plyn. Expanzia týchto mikroguličiek sa vyvolá zahriatím nad teplotu mäknutia polyméru a na teplotu, ktorá dostačuje na odparenie kvapaliny alebo na vhodné rozpínanie plynu, ktorým môže byť napríklad alkán, ako izobután alebo izopentán. Stena sa môže tvoriť, ako je známe, z polymérov alebo kopolymérov, napríklad pripravených z monomérov vinylchloridu, vinylidénchloridu, akrylonitrilu, metakrylátu metylu alebo styrénu alebo zmesí polymérov a/alebo kopolymérov, napríklad 'najmä kopolymérov akrylonitrilu/metakrylonitrilu, kopolyméru akrylonitrilu/vinylidénchloridu. Pozri najmä USA 3 615 972.
Možno ich začleniť do kompozície nezávisle na tom, či sú v stave expandovanom alebo pred expanziou, ktorou sa u nich môže indukovať napríklad vhodným zahriatím pri sieťovaní kompozície.
Pred ich expanziou majú mikroguličky s výhodou priemer v rozmedzí medzi 3 a 50 pm, obzvlášť medzi 5 a 30 pm.
Rovnako sa hľadá priemer po expanzii (in situ alebo pôvodný), ktorý je v rozmedzí medzi 10 a 150, najmä medzi 20 a 100 pm.
Tieto mikroguličky sú prítomné najmä v pomere od 1 do 30 % hmotn., s výhodou od 2 do 10 % a výhodnejšie viac než 3 alebo 4 % hmotn. vzhľadom na celkovú kompozíciu.
Známym spôsobom sa môže do elastomérnej silikónovej kompozície pridať jedno alebo niekoľko ďalších klasických aditív, ako napríklad farbív.
S výhodou sa tixotropný prípravok na báze polyfluóretylénovej živice, s výhodou PTFE, vyskytuje vo forme suchého prášku alebo v disperzii - s výhodou vodnej - obsiahnutej v pomere od 0,1 do 10 %, s výhodou 1 až 5 % hmotn. na sucho vzhľadom na celkovú suchú hmotu kompozície.
Podľa výhodnej charakteristiky vynálezu má kompozícia Matthizovu fluiditu nasledujúcu:
FM< 1,0 s výhodou FM <0,5
- 14a ešte výhodnejšie FM = 0.
Matthizove meranie je odborníkovi dobre známe.
Ide o skúšku tečenia na vertikálnej stene o veľkosti 300 mm a zaznamenáva sa pretečená vzdialenosť produktu za 1 minútu.
Skúška sa vykonáva na fluidimetre Matthis.
Prístroj je zostrojený z doštičky s jednou ryhou, na ktorej konci sa nachádza malá pologuľová dutina; ryha je ohraničená milimetrovou stupnicou. Pologuľová dutina fluidimetra sa naplní pastou na vyhodnotenie a zarovná sa povrch.
Súčasne sa vyrovná prístroj a spustí sa chronometer.
Sotva ubehne 1 minúta, prístroj sa znova položí do horizontálnej polohy a odpočíta sa odtečená vzdialenosť pasty na stupnici prístroja.
Odpočet sa urobí v mm.
Fluidita je tým významnejšia, čím je väčšia odtečená vzdialenosť.
Táto Matthizova fluidita FM odráža reologické netečúce chovanie vlastné zlúčeninám podľa vynálezu.
Podľa ďalšieho z aspektov sa vynález týka dvojzložkového prekurzorového systému vyššie opísanej silikónovej kompozície. Taký prekurzorový systém sa vyskytuje v dvoch oddelených častiach Pi a P2, ktoré sú určené na to, aby sa zmiesili a vytvorili kompozíciu, pričom jedna z týchto častí Pi alebo P2 obsahuje katalyzátor (C) a jeden alebo niekoľko POS (A a/alebo D) alebo (B) nesúcich jediný druh skupín zosieťovaní, a to =Si-alkenyl a =Si-H.
Ďalšou charakteristikou tohto prekurzorového systému v prípade, že obsahuje promótor E, je, že jeho časť Pi alebo P2 obsahujúca polyorganosiloxán (B) nesúca jedine ^Si-H je zbavená zlúčenín (E.3) obsiahnutých v promótori (E) a jeho časť Pi alebo P2 zahrnujúca zlúčeninu (E.l) promótora (E) neobsahuje katalyzátor (C); prípadne prítomné plnivo F.l reagujúci in situ je s výhodou zahrnuté v časti alebo častiach Pi alebo P2 obsahujúcich polyorganosiloxán A.
Stanovenie a optimalizácia kompozície dvoch častí Pi alebo P2 na zamedzenie súčasnej prítomnosti látok podozrivých zo spoločnej reakcie v jednej z častí, sú súčasťou obvyklých schopností odborníka v odbore.
Viskozita častí Pi alebo P2 a ich zmesi sa môže upraviť upravovaním množstva zložiek a vyberaním polyorganosiloxánov s rôznymi viskozitami.
Ako príklad komerčného výrobku pre PTFE použiteľný v kompozíciách podľa vynálezu možno uviesť teflon® 6C-N komercializovaný firmou DUPONT DE NEMOURS.
Ide o prášok s granulometriou 500 ± 150 pm. Môže rovnako isť o teflon® MP, čo sú biele . - 15prášky PTFE, ktoré sa odlišujú od ostatných foriem PTFE vgranuliach alebo ako jemný prášok veľkosti častíc, ktoré sú veľmi malé, pretože sú radu 2 až 20 pm. Tieto prášky teflonu* sú tiež prístupné vo vodnej disperzii.
Priemyslová využiteľnosť
Tento vynález zahŕňa tiež celý rozsah aplikácie elastomérnej silikónovej kompozície, ako sa definuje vyššie, zosieťovateľné polyadíciou a s pridaným teflonom®, avšak napriek vylúčeniu fluorovanej POS ako možnej zložky tejto kompozície.
Kompozície podľa vynálezu (bez vylúčenia kompozícií, ktoré obsahujú fluorované POS), možno použiť pre mnoho aplikácií, ako napríklad na tvorbu spojov v priemysle (automobily a transport, spotrebiče, elektrotechnika) a na spájanie najrôznejších materiálov (kovy, plastické materiály, sklo a keramika).
Pokiaľ sa týka tvorby spojov, hodí sa najmä na tvorbu spojov „in situ“ používaných v priemysle. Tieto spoje in situ zahŕňajú niekoľko typov, a to „tekuté“ spoje, ktoré sa rovnako nazývajú „lizované“ spoje, spoje profilované na predmete (JPP), rovnako nazývané spoje vo forme a konečne injektované spoje.
Tekuté spoje sa vytvárajú následkom aplikácie tixotropného pásu zlúčenín na oblasť kontaktu medzi dvoma prvkami, potom sa ihneď aplikuje ďalší prvok na ten prvý; to má za následok tečenie pásu pred tým, než sa premení na elastomér zahriatím celku. Sotva je silikónová kompozícia zosieťovaná, súdržnosť elastoméru tak zaručuje spojenie a izoláciu.
V automobilovom priemysle sa tento typ spojov týka spojení, ktoré sa nemusia bežne demontovať (spoje puzdra pre vývod vody...). Pri spotrebičoch možno uviesť spojenie sporákov, spojenie sklokeramických sporákov a spojenie žehličky.
Oproti tradičným technikám izolácie typu vopred vykrajovaný spoj korok/elastomér, obutý spoj, torický spoj, umožňuje „tekutý“ spoj na báze silikónovej kompozície podľa vynálezu, tu ďalej nazývané CSI (na spresnenie je: pre aplikácie môže CSI obsahovať aspoň jeden fluorovaný POS obsahujúci aspoň jeden fluór na molekulu), vyššiu účinnosť izolácie, a to najmä z troch nasledujúcich dôvodov:
1. Silikónový produkt vykazuje:
- tixotrópiu
- rýchle zosieťovanie, 1 minúta pri 150 °C
- zvýšenú adhéziu na najrôznejšie materiály (plastické materiály, kovy, skla)
- dlhú „dobu použiteľnosti“ zmesného produktu, 8 hodín pri okolitej teplote
- 16- vysokú odolnosť voči tepelnému starnutiu
- dobrú odolnosť voči agresívnym chemikáliám (voda, olej, chladiace kvapaliny)
- mechanické chovanie nezávislé na teplotných výkyvoch (-70 °C až +250 °C)
- flexibilné izolácie absorbujúce vibrácie
- nárast hmotnosti oproti tradičným spojom.
2. Možnosť automatizácie ponúkajúca vďaka tixotrópii C SI:
- vynikajúce ovládanie depozície pásu
- veľmi rýchle uskutočnenie
- dobrú reprodukovateľnosť
3. Praktické vyriešenie izolácie umožňujúce v určitých prípadoch:
- zjednodušenie profilu dielov (nie obrábanie)
- zníženie počtu lizovaní (silná adhézia CSI).
Tieto technické kvality sú doplnené ekonomickými výhodami:
- nízka cena skúšok vykonania
- omnoho lacnejšia surovina a vykonanie než pri formovanom alebo vopred vykrajovanom spoji (cena izolácie delená 5 až 10, okrem amortizácie materiálu na uskutočnenie)
- žiadne sklady spojov, spojené s mnohonásobnými odkazmi
- žiadna manipulácia (manuálna alebo automatizovaná) ohybných spojov
- jediný výrobok a jediné vybavenie môže realizovať niekoľko rôznych profilov spoja
- rýchla kontrola izolácie podrobením slabému tlaku vzduchu po niekoľko minút po spojení a zlizovaní dielov.
Spoje „profilované na predmete“ (JPP) sa rovnako získajú následkom aplikácie testovitého pásu zlúčenín v oblasti kontaktu medzi dvoma prvkami, ktoré sa majú spojiť. Avšak po depozícii testovitého pásu na jeden z prvkov sa pás zosieťuje na elastomér, potom sa aplikuje druhý prvok na ten prvý. Následkom toho je, že také spojenie sa ľahko demontuje, pretože prvok, ktorý sa aplikoval na ten, ktorý získal spoj, sa na tento spoj nepripája. Inak spoj vďaka svojmu elastomérnemu charakteru spája nepravidelnosti povrchu na vyplnenie spoja, je zbytočné opracovávať starostlivo povrchy pred uvedením do kontaktu jedných s druhými a silou lizovať získané spojenia; tieto zvláštnosti umožňujú do určitej miery potlačiť spoje fixácie, výstuh, rebier určených obvykle na natiahnutie a spevnenie prvkov spojenia.
-17JPP je uzavretý pás zo silikónového elastoméru vajcovitého prierezu deponovaný podľa dobre definovaného profilu, ktorý musí zabezpečiť izoláciu dvoch (alebo niekoľkými) demontovateľných prvkov.
Stlačenie a súdržnosť elastomémeho materiálu z CSI teda zabezpečuje izolácia. Dostačujúca úroveň vlastností pred prvým stlačením umožňuje demontáž a následnú opätovnú montáž dvoch (alebo niekoľkými) dielov, pri súčasnom zaručení vynikajúcej izolácie.
JPP z CSI prinášajú mnoho výhod pre aplikácie priemyslovej izolácie:
1. dobrá úroveň tixotrópie CSI, z čoho plynie možnosť automatizácie ponúkajúca:
- vynikajúce rozmerové ovládanie spoja
- presné polohovanie (nie je riziko roztrhnutia)
- dobrú reprodukovateľnosť
2. silikónový produkt vykazujúci:
- veľmi dobrú rýchlosť uchytenia'(1 min. pri 150 °C)
- dlhú „dobu použiteľnosti“, 8 hodín pri okolnej teplote
- veľmi dobrú adhéziu na všetky substráty (sklo, kovy, plastické materiály)
- vysokú tepelnú odolnosť (-60 až 250 °C)
- vysokú odolnosť voči starnutiu
- vysoké mechanické výkony
- dobrú odolnosť voči agresívnym chemikáliám (voda, olej, chladiace kvapaliny)
- veľmi nízku plastickú deformáciu pri stlačení
- slabé napúčanie v motorových kvapalinách
- zmiernenie vibrácií.
3. praktické vyriešenie izolácie
- ľahká demontáž: dobré zachytenie spoja na vybavený diel a dobrá anti-adhézia na iný diel
- opätovná použiteľnosť po demontáži.
Tieto technické kvality sú doplnené ekonomickými výhodami:
- nízka cena skúšok uskutočnenia (nie sú následné formovania)
- omnoho lacnejšia surovina a uskutočnenie než pri formovanom spoji
- žiadne sklady spojov spojené s mnohonásobnými odkazmi
- žiadna mänipulácia (manuálna alebo automatizovaná) ohybných spojov
- jediný výrobok a jediné vybavenie môžu realizovať niekoľko rôznych profilov spoja
- 18- rýchle zosieťovanie: zisk energie a spolu s okamžitou montážou
- rýchla kontrola kvality (vizuálny test, pôsobenie tlaku na diel)
- jediný konečný prvok JPP z jedného kusu dielu oproti dvom prvkom pri klasickom riešení, formovaný spoj a diel.
V oblasti transportu sa môžu aplikácie izolácie pomocou JPP kompozíciami C SI rozšíriť na všetky hnacie diely vyžadujúce demontovateľnosť, ako napríklad:
- kryt hlavy valcov
- olejové čerpadlo
- nádrž oleja
- kryt pohonu rozvodu
- vedenie spojky.
Materiály tvoriace diely, a ku ktorým sú CSI výborne pripojené, môžu byť liatina, hliník, pozinkovaný plech, elektrozinková hlava, plech natrený kataforéznym náterom, polyamid, fenoplastické živice atd’..
V oblasti spotrebičov možno uviesť rôzne aplikácie JPP ESA:
- dvierka elektrickej alebo plynovej pece
- dvierka mikrovlnových alebo zmiešaných pecí
- bubny pračiek.
Aplikácie JPP z CSI zamýšľané v priemysle elektrotechniky a elektroniky sú:
- veká elektrických alebo elektronických skríň
- elektronické karty.
Pokiaľ sa týka injektovaných spojov, vytvárajú sa v uzavretom prostredí, v dutinách, ktoré sú často uzavreté, alebo vo formách, ktoré sú vopred natreté mazivom na formy. Kompozície umiestnené do týchto dutín sa rýchlo transformujú ohrevom na elastomér, ktorého vlastnosti sú identické vlastnostiam elastoméru, ktorý vzniká vytvrdzovaním kompozícií okolitým vzduchom. Na odlievanie spojov stačí odobrať formu po zosieťovaní produktu, ktorý niekedy priľne k nosiču plochy spoja.
Podľa prvého spôsobu použitia má tak vynález za cieľ aplikáciu silikónovej kompozície alebo dvojzložkového systému, ako sa opisuje vyššie, vrátane fluorovaných POS ako možných zložiek tejto kompozície pri výrobe spojov „in situ“, s výhodou lizovaných spojov, spojov profilovaných na predmete alebo injektovaných alebo vytlačovaných spojov.
Pokiaľ sa týka vyššie zamýšľaného procesu aplikácie a obzvlášť realizácie lizovaných spojov, vyznačuje sa tým, že sa skladá z:
- 19- vytvorenia aspoň jedného tixotropného pásu z netečúcej silikónovej priľnavej kompozície zosieťovateľnej na elastomér, ako sa opisuje vyššie, a/alebo z vyššie definovaného systému
- depozície pásu na oblasť kontaktu aspoň jedného z prvkov, ktoré sa majú spojiť
- spojenia prvkov tak, že sa k sebe navzájom priložia svojou oblasťou kontaktu
- zapríčinenia zosieťovania elastoméru, s výhodou ohrevom.
Pokiaľ sa týka procesu aplikácie zameraného na spoje profilované na predmete medzi aspoň dvoma prvkami, ktoré sa majú spojiť, vyznačuje sa tento proces tým, že sa v zásade skladá z:
- vytvorenia aspoň jedného tixotropného pásu z netečúcej silikónovej priľnavej zosieťovateľnej kompozície z elastoméru, ako sa opisuje vyššie, a/alebo z vyššie definovaného systému
- depozície pásu na oblasť kontaktu jedného z prvkov, ktoré sa majú spojiť
- zapríčinenia zosieťovania elastoméru, ktorý vytvorí pás, s výhodou pomocou ohrevu
- a spojenia prvkov tak, že sa k sebe navzájom priložia aspoň oblasťou kontaktu obsahujúcou pás.
Pokiaľ sa týka vyššie zamýšľaného procesu aplikácie pre realizáciu injektovaných spojov, spočíva v zásade v použití injekčných prostriedkov obsahujúcich formy, v ktorých elastomér pri teple zosieťuje.
V prípade vytlačovaných spojov proces aplikácie spočíva v zásade v použití extrudérov, na ktorých konci elastomér pri teple zosieťuje.
Tieto injekčné a vytlačovacie prostriedky sú odborníkom v obore dobre známe.
Ďalším predmetom tohto vynálezu sú spoje získané procesom aplikácie podľa prvého spôsobu použitia, ako sa definuje vyššie.
Pokiaľ sa týka spojenia, okrem spojenia dielov tekutým spojom, ako sa opisuje vyššie, možno citovať aplikácie povrchového lepenia, ako je lepenie tkanín napríklad na sedadlá sedlárstvo (oblasť dopravy). CSI sú obzvlášť prispôsobené na túto aplikáciu, ktorá spočíva v usporiadaní podľa bezpečnostných protipožiarnych predpisov, v jej tixotrópii, ktorá zabraňuje impregnácii produktu pred zosieťovanim nasledovaným potiahnutím látkou a nakoniec pripevnenie na nosiče tvoriace sedadlá (oceľ, antikoro, polyester, ABS, polykarbonát, zamat atď).
-20Podľa druhého spôsobu použitia silikónovej elastomérnej kompozície s prídavkom teflonu® podľa vynálezu, vrátane fluorovaných POS ako možných zložiek tejto kompozície, kompozícia sa aplikuje ako lepidlo na spojenie aspoň dvoch prvkov. Taký proces aplikácie sa vyznačuje tým, že spočíva v zásade v nanesenia vrstvy kompozície podľa vynálezu na aspoň jeden z prvkov, ktoré sa majú spojiť, v spojení týchto prvkov tak, že sa priložia k sebe navzájom a elastomérne lepidlo sa nechá zosieťovať, s výhodou teplom.
Vo výhodnom uskutočnení vynálezu je počet prvkov na spojenie dva.
Ešte výhodnejšie je jeden z prvkov na spojenie z materiálu, ktorý je vláknitý tkaný, pletený, netkaný na báze klasických prírodných a/alebo syntetických vlákien.
Môže ísť napríklad o aplikáciu lepenia vláknitého materiálu, napríklad textilu, najmä v oblasti sedlárstva.
Tento vynález sa konečne tiež týka lepidla najmä pre sedlárstvo, vyznačujúci sa tým, že sa tvorí vyššie definovanou kompozíciou a/alebo dvojzložkovým systémom, tiež definovaným vyššie, vrátane fluorovaných POS ako možných zložiek tejto kompozície.
Okrem týchto aplikácií spájania a zlepovania pri tixotropných CSI s teflonom® možno sa rovnako zmieniť o ich použití v odlievaní, vytláčaní, tampografii...
Tento vynález sa ľahšie pochopí vo svetle príkladov, ktoré nasledujú, a ktoré opisujú účinky začlenenia teflonu do štandardných RTV, prípravu elastomérnej adičnej RTV elastomérnej kompozície s prídavkom teflonu®, rovnako ako aj vyhodnotenie Teologických vlastností tejto kompozície a tiež jej aplikáciu na lepenie v oblasti sedlárstva.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Účinok teflonu® na štandardnú RTV
Teflon® umožňuje modifikáciu Teologického chovania silikónových kompozícii, najmä tak, že ich robí netečúcimi.
Netečúca povaha sa môže vyhodnotiť napríklad meraním Matthizovej fluidity. Zaznamená sa teda progresia kompozície na vertikálnom pravítku, pričom produkt je zjavne tým menej tečúci, čím menej sa šíri.
Nižšie uvedená tabuľka ukazuje porovnanie účinku pri dvoch variantoch teflonu® pridaného do štandardných RTV silikónových nie-samolepiacich prostredí RODOSIL RTV
2556 od RODIA SILICONES a RODOSIL RTV VI065 od RODIA SILICONES za účelom
-21 tvorby CSI oproti porovnávajúcej vzorke polydimetylsiloxánu (PDMS) až trimetylsilylu, a to komerčnému výrobku RODOSIL V100 000 od RODIA SILICONES.
TEFLON* MATTHIS (mm/min)
Porovnávajúca vzorka PDMS silikónového oleja s viskozitou lOOPa.s 55
Porovnávajúca vzorka PDMS silikónového oleja s viskozitou lOOPa.s 2,5% prášok 6CN 10
Porovnávajúca vzorka PDMS silikónového oleja s viskozitou lOOPa.s 2,5% disperzia 30N 10
RODOSIL RTV 2556 60
RODOSIL RTV 2556 3% prášok 6CN 0
RODOSIL RTV 2556 3% disperzia 3 ON 0
RODOSIL RTV V 1065 - 10
RODOSIL RTV V 1065 1% prášok 6CN 0
RODOSIL RTV V 1065 1% disperzia 30N 0,6
Prášok 6CN je zmesou 50 % drveného kremeňa (Sifraco C600) a 50 % teflonu® 6CN charakterizovaným granulometriou blízkou 500 pm.
Disperzia 30 N je vodná disperzia s 60 % teflonu*.
Tieto dve vyhotovenia teflonu vyrába firma DuPont.
Príklad 2
Príprava samolepiaceho CSI
2.1 Príprava predbežnej zmesi
Najprv sa pripraví uvedená predbežná zmes zmiešaním nasledujúcich zložiek pri okolitej teplote v reaktore s kapacitou okolo 2 1 vybaveným centrálnym miešaním typu „motýlie krídla“:
- živica D: 210 g živica so zložením MMv,DDVlQ obsahujúca hmotnostne približne 0,6% vinylových skupín (Vi) a zložená z hmotnostne okolo 17% (CFLbSiOo.s (skupiny M), 0,5 % skupín (CFL^ViSiOo.s (skupiny MV|), 75 % skupín (CH^SiO (skupiny D) a 8 % skupín S1O2 (skupiny Q)
- POS A: 400 g PDMS blokovaného skupinami (Ctb^ViSiOo.s s viskozitou okolo 100 Pa.s a obsahujúca okolo 0,0022 funkčných skupín SiVi na 100 g oleja
-22- 200 g plniva z infuzómej hlinky so špecifickým povrchom približne 5 m2/g a charakterizovaného svojim pH blízkym 8 (CELÍTE® 350)
- 10 g oxidu horečnatého v prášku.
Všetko sa homogenizuje po dobu približne 50 minút pri rýchlosti otáčok miešadla 200 T; dosiahnutá teplota je okolo 80 °C.
Prístroj sa podrobí vákuu približne 25 mm Hg a rýchlosť miešania sa zvýši na 500 T po dobu 5 min; v tejto fáze sa dosiahne teplota približne 80 °C.
Inštalácia sa opäť podrobí atmosférickému tlaku a opäť sa tam pridá: plnivo F + PTFE 10 g práškovej zmesi tvorenej 50% hmotn. Teflonu1® (Du-Pont, živice T CN®) a 50 % hmotn. drveného kremeňa (SIFRACO C-600).
Celok sa homogenizuje ešte 5 až 10 minút pri približne 350 T.
Tak sa získa predbežná zmes, ktorá slúži na prípravu častí A a B dvojzložkového systému.
Časť P| dvojzložkového systému
Rovnaký miešač ako predtým sa naplní:
- 450 g predbežnou zmesou
- POS A: 81,3 g PDMS blokovaného skupinami (CHj^ViSiOo.s s viskozitou približne 100 Pa.s a obsahujúci približne 0,0022 funkčných skupín Si Vi na 100 g oleja,
- Promótor E.3 - 3,5 g ortotitaničitanu butylu,
- Katalyzátor C - 0,02 g platinového kovu vo forme kovového komplexu, známeho pod názvom Karstedtov katalyzátor.
Táto hmota sa homogenizuje po dobu 20 až 30 minút pri približne 100 T. Výsledná zmes sa potom odplyní podrobením vákuu s veľkosťou 20 až 30 mm Hg.
Časť P? dvojzložkového systému
Miešač sa naplní:
- 415 g predbežnou zmesou
- POS A: 47,95 g PDMS blokovaného skupinami (CH^ViSiOo.s s viskozitou približne 100 Pa.s a obsahujúci približne 0,0022 funkčných skupín SiVi na 100 g oleja,
-23- POS B: 18,9 g poly(dimetyl)(hydrogénmetyl)siloxánu blokovaného skupinami (CH3)2HSiOo,5 o viskozite približne 25 mPa.s a obsahujúceho celkove približne 0,7 funkčných skupín SiH na 100 g oleja
- Promótor E.I: 9 g vinyltrimetoxysilánu (VTMO),
- Promótor E. 2: 9 g vinyltrimetoxysilánu (VTMO),
- Promótor E.2: 9 g glycidoxypropyltrimetoxysilánu (GLYMO)
- Inhibítor I: 0,15 g etynylcyklohexanolu.
Hmota sa homogenizuje 20 až 30 minút pri približne 100 T. Výsledná zmes sa odplyní podrobením vákuu s veľkosťou 20 až 30 mm Hg.
2.2 Príprava elastoméru
Takto získané časti Pi a P2 sa opatrne zmiešajú hmotnosť na hmotnosť.
Príklad 3
Vlastnosti CSI z príkladu 2
Na laboratórne vyhodnotenie sa produkt aplikuje z pneumatickej striekacej pištole umožňujúci vytlačenie dvojzložkového produktu obsiahnutého ako náboj v pištoli (2x200 cm3): zmes sa realizuje pomocou statického miešača (priemer 8, 18 miešacích prvkov) umiestneného priamo na výstupe z náboja.
3.1 Reológia
3.1.a Určenie profilu a meranie viskozity
Na prístroji CARRI-MED s kužeľom o priemere 2,0 cm a uhlom 1°, ľ viskozita veľmi výrazne klesá s gradientom strihu na dosiahnutie 150 až 200 000 mPa.s s gradientom 25 S'1.
3.1 .b Určenie profilu a meranie viskozity
Podľa metódy testu RENAULT D55 1996: pás o priemere 2 mm sa nanesie na plech, ktorý sa potom umiestni do vertikálnej polohy. Vyhodnotenie spočíva v kvantifikácii toku pásu (v mm), ak k nemu dôjde. V prípade ESA 7142 PEX je tok 0 mm.
3.2 Mechanické vlastnosti na skúšobnom telese H2
-243.2. a Začiatočný stav
Za týmto účelom sa musí vytvoriť 2mm film: produkt sa sieťuje po dobu 1 hodiny pri 150 °C vo vyhrievacom lise. Skúšobné telesá sa potom odoberú: urobí sa meranie tvrdosti podľa Shora A, potom mechanické vlastností (odolnosť voči roztrhnutiu, modul, predĺženie) sú vyhodnotené pomocou dynamometra typu ZWICK s rýchlosťou ťahu 500 mm/min.
Tvrdosť podľa Shora A: 44
Odolnosť voči roztrhnutiu: 2,8 MPa
Predĺženie: 200 %
Modul pri 100 %: 1,4 MPa
3.2.b V kontakte s pohonnými hmotami
Skúšobné telesa H2 pripravené a vyhodnotené ako sa opísalo vyššie, ale potom
podrobené zosieťovaniu, sa ponorili do uvažovanej hmoty po dobu 72 hodín 00 minút.
Hmota: olej 15W40, špecifikácia API SJ
Teplota 150 °C
Tvrdosť podľa Shora A: 27
Odolnosť voči roztrhnutiu: 1,8 MPa
Predĺženie: 189%
Modul pri 100 %; 1,0 MPa
3.2.c S tepelným napätím
Skúšobné telesá H2 pripravené a vyhodnotené ako sa opísalo vyššie, ale podrobené
tepelnému starnutiu po dobu 72 hodín 00 minút.
Teplota: 250 °C
Tvrdosť podľa Shora A: 50
Odolnosť voči roztrhnutiu: 2,0 MPa
Predĺženie: 70%
3) Adhézne vlastnosti
Použité materiály: skúšobné telesá z hliníka AG3 skúšobné telesá z polyamidu 66 plnené z 30 % sklenenými vláknami
Skúšobné telesá majú veľkosť 100 mm x 25,0 mm x 4 mm.
Povrch na lepenie je 312,5 mm2 (12,5 x 25) a hrúbka lepidla je 1 mm.
-25Sústava sa umiestni do sušiarne na 2 hodiny pri 130 °C.
Adhézia sa meria pomocou testu strižného ťahu a to sa realizuje na dynamometre typu ZWICK: určí sa napätie v roztrhnutí sústavy a fáza roztrhnutia (adhézne roztrhnutie alebo kohézne roztrhnutie, ak je roztrhnutie v hmote materiálu). Rýchlosť ťahu je 10 mm/min.
Hliníkový nosič: odolnosť voči roztrhnutiu = 2,0 MPa - 90 až 100% kohézneho roztrhnutia.
Polyamidový nosič: odolnosť voči roztrhnutiu = 1,8 - 90 až 100 % kohézneho roztrhnutia.
3.4) Trvalá deformácia tlakom - elastický návrat spoja
Pióny sa formujú so zamýšľaným elastomérom (ESA 1): produkt sa odleje do dutiny tak, aby sa získali pióny, ktorých priemer je 29 mm a výška 25 mm. Všetko sa umiestni do vyhrievacieho lisu pri 150 °C po dobu 1 hodiny.
Po vyklopení piónu z formy, ochladení a zmeraní výšky piónov (hi) sa tieto pióny stlačia na 25 % pomocou malých lisov s klinmi kalibrovanými na výšku Hc po dobu 72 hodín 00 minút pri 150 °C. Demontáž sa realizuje v teple a 30 minút potom sa zase zmeria výška piónov (hr).
DRC sa teda vypočíta pomocou vzorca:
DRC (hi-hf) (hi-he).
Pri CSI z príkladu 2 sa získa hodnota v rozmedzí od 35 do 40 %.
Príklad 4
Aplikácia spájania lepením pomocou CSI z príkladu 2
Kompozícia CSI z príkladu 2 sa vytlačí dvojzložkovou jednotkou vybavenou statickým miešačom, potom sa nanesie na rubovú stranu zamatovej textílie s gramážou 150 g/m2 (stierka 2 mm). Nanesená strana sa potom priloží na kovovú mriežku spevnenú bavlnenou textíliou. Látka sa potom podlepí, aby umožnila dobré zvlhčenie vlákna silikónovým testom predtým, než sa sústava nechá zosieťovať po dobu 1 hodiny pri 130 °C. Skúšobné telesá široké 5 cm sa potom rozstrihajú, aby sa mohla urobiť skúška lúpania pri 180 °C na ťahovej jednotke ZWICK pri rýchlosti 50 mm/min (±2). Adhézne sily namerané lúpaním sú 10 N/cm s kohéznym roztrhnutím v hmote elastoméru.

Claims (16)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Použitie aspoň jednej fluorovanej živice, s výhodou na báze polyfluóretylénu (PFE) a ešte výhodnejšie na báze polytetrafluóretylénu (PTFE) ako tixotropneho prípravku v elastomérnej silikónovej netečúcej kompozícii zosieťovateľnej polyadíciou typu obsahujúceho polyorganosiloxány (POS) nesúci skupiny ^Si-alkenyl C2-Có a skupiny =Si-H.
  2. 2. Použitie podľa nároku 1 vyznačujúce sa tým, že tixotropný prípravok, ktorý je na báze polyfluorolefínu, s výhodou na báze PFE a ešte výhodnejšie na báze PTFE, je vo forme suchého prášku alebo v disperzii - s výhodou vodnej - a je primiešaný v pomere 0,1 až 10 %, s výhodou 1 až 5 % hmotn. sušiny vzhľadom na celkovú suchú hmotu kompozície.
  3. 3. Použitie podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúce sa tým, že POS elastomérne silikónové netečúce kompozície zosieťovateľné polyadíciou a s prídavkom fluorovanej živice sa tvoria siloxylovými skupinami všeobecného vzorca
    S/O a/alebo siloxylovými skupinami všeobecného vzorca
    Z* Ry Si O 4_x-y ~~2 kde jednotlivé symboly majú nasledujúci význam:
    - symboly R, rovnaké alebo rôzne, predstavujú každý nehydrolyzovateľnú uhľovodíkovú skupinu, kde týmto radikálom môže byť:
    * Alkylový radikál, ktorý má 1 až 5 atómov uhlíka a môže niesť 1 až 6 atómov chlóru, * Cykloalkylové radikály, ktoré majú 3 až 8 atómov uhlíka a môžu obsahovať 1 až 4 atómy chlóru, * Arylové, alkylarylové radikály, ktoré majú 6 až 8 atómov uhlíka a môžu obsahovať 1 až 4 atómy chlóru, * kyanoalkylové radikály, ktoré majú 3 až 4 atómy uhlíka; skupiny metyl; etyl; propyl; izopropyl; butyl; izobutyl; n-pentyl; terc-butyl; chlórmetyl; dichlórmetyl; a-chlóretyl; α,β-dichlóretyl; β-kyanoetyl; γ-kyanopropyl;
    -27fenyl; p-chlórfenyl; m-chlórfenyl; dichlór-3,5-fenyl; trichlórfenyl; tetrachlórfenyl; o-, p- alebo m-tolyl; xylyly ako sú dimetyl-2,3-fenyl; dimetyl-3,4-fenyl, ktoré sú výhodné; pričom metylový a fenylový radikál sú obzvlášť výhodné;
    symboly Z predstavujú každý atóm vodíka alebo alkenylovú skupinu C2-C6 (s výhodou vinyl);
    n = celé číslo rovnajúce sa 0, 1, 2 alebo 3;
    - x = celé číslo rovnajúce sa 0, 1, 2 alebo 3;
    - y = celé číslo rovnajúce sa 0, 1 alebo 2;
    - súčet x+y sa nachádza v rozmedzí 1 až 3.
  4. 4. Použitie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, vyznačujúce sa tým, že elastomérne silikónové netečúce kompozície zosieťovateľné polyadíciou a s prídavkom fluorovanej živice obsahujú:
    - A - aspoň jeden polyorganosiloxán, ktorý vykazuje aspoň dve alkenylové skupiny C2-C6 naviazané na kremík, na molekulu,
    - B - aspoň jeden polyorganosiloxán, ktorý vykazuje aspoň dva atómy vodíka naviazané na kremík, na molekulu,
    - C - účinné katalytické množstvo aspoň jedného katalyzátora, zloženého z aspoň jedného kovu patriaceho k skupine platinových kovov,
    - D - pripadne aspoň jednu živicu POS, s výhodou nesúcu radikály Z = alkenyl alebo C2-C6 alebo H naviazané na kremík,
    - E - prípadne promótor adhézie, s výhodou temámy a ešte výhodnejšie skladajúci sa ďalej z:
    A E.l A aspoň jedného alkoxylovaného organosilánu, ktorý obsahuje aspoň jednu alkenylovú skupinu C2-C6 na molekulu,
    A E.2 A aspoň jednej organokremičitej zlúčeniny obsahujúcej aspoň jeden epoxy radikál,
    A E.3 A aspoň jedného chelátu kovu M a/alebo kovového alkoxidu všeobecného vzorca: (OJ)n, kde n=mocenstvo M a JMineárne alebo rozvetvený alkyl Ci-Cs, kde M je vybrané zo skupiny tvorenej Ti, Zr, Ge, Li,
    Mn, Fe, Al, Mg,
    - F - prípadne minerálne spevňujúce alebo nespevňujúce plnivo,
    -28- G - polyorganosiloxán označený ako predlžovač a vykazujúci koncové siloxylové skupiny s funkčnými skupinami vodíka,
    - H - prípadne neutralizačný prípravok,
    - I - prípadne inhibítor zosieťovania a/alebo ďalšie aditívum (aditíva) na použitie v tomto type kompozícií,
    - J - a prípadne duté anorganické expandované alebo expandovateľné mikroguličkové plnivá.
  5. 5. Použitie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúce sa tým, že jej zložka (alebo zložky) POS A a/alebo D netečúce elastomérne silikónové kompozície zosieťovateľné polyadíciou a aditíva fluorovanej živice je (sú) vybraná (vybrané) z alkenylsilylovaných POS majúcich nasledujúcu viskozitu pri 25 °C:
    2 500 < η < 100 000 mPa.s.
  6. 6. Použitie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúce sa tým, že jej zložka (alebo zložky) POS A a/alebo D netečúce elastomérne silikónové kompozície zosieťovateľné polyadíciou a aditíva fluorovanej živice je (sú) vybraná (vybrané) z alkenylsilylovaných POS majúcich nasledujúcu viskozitu pri 25 °C.
    10 000 < η’ < 200 000 mPa.s.
  7. 7. Použitie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, vyznačujúce sa tým, že netečúca elastomérna silikonová kompozícia zosieťovateľné polyadíciou s prídavkom fluorované živice má Matthizovu fluiditu (FM)
    FM<0,l s výhodou FM<0,5 a ešte výhodnejšie FM«0.
  8. 8. Dvojzložkový systém prekurzoru netečúcej elastomérnej silikónovej kompozície zosieťovateľnej polyadíciou a s prídavkom fluorovanej živice, ako sa definuje v ktoromkoľvek z nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že:
    - sa vyskytuje v dvoch oddelených častiach Pl a P2 určených na zmiešanie a vytvorenie kompozície,
    -29- jedna z dvoch častí Pl, P2 obsahuje jeden alebo niekoľko POS (A a/alebo D) alebo (B) nesúcich jediný druh sieťovacích skupín, =Si-alkenyl a sSi-H v tomto poradí;
    - a v prípade, že je prítomný promótor E zahŕňajúci E.l, E,2, E.3, je časť Pl alebo P2 obsahujúca POS(B) nesúca iba s=Si-H oslobodená zlúčeniny E.3 promótora (E) a časti Pl alebo P2, vrátane (E.l) promótora (E) neobsahujúci katalyzátor (C).
  9. 9. Použitie netečúcej elastomérnej silikónovej kompozície zosieťovateľnej polyadíciou a s prídavkom fluorovanej živice, ako sa definuje v ktoromkoľvek nárokov 1 až 7 a/alebo systému podľa nároku 8, vrátane fluorovaných POS ako možných zložiek kompozície, pri výrobe spojov „in situ“, s výhodou lizovaných spojov, spojov profilovaných na predmete alebo injektovaných alebo vytlačovaných spojov.
  10. 10. Použitie podľa nároku 9 pri výrobe lizovaných spojov, vyznačujúce sa tým, že v zásade spočíva:
    - vo výrobe aspoň jedného tixotropného pásu z netečúcej elastomérnej silikónovej kompozície zosieťovateľnej polyadíciou a s prídavkom fluorovanej živice, ako sa definuje v ktoromkoľvek z nárokov 1 až 7 a/alebo zo systému podľa nároku 8,
    - v depozícii pásu na oblasť kontaktu aspoň jedného z prvkov, ktoré sa majú spojiť,
    - v spojení prvkov tak, že sa priložia navzájom k sebe svojou oblasťou kontaktu, v spôsobení toho, že sa uskutoční zosieťovanie elastoméru, s výhodou ohrevom.
  11. 11. Použitie podľa nároku 9 pri realizácii spojov profilovaných na predmete medzi aspoň dvoma prvkami, ktoré sa majú spojiť, vyznačujúce sa tým, že v zásade spočíva:
    - vo vytvorení aspoň jedného tixotropného pásu z netečúcej elastomérnej silikónovej kompozície zosieťovateľnej polyadíciou a s prídavkom fluorovanej živice, ako sa definuje v ktoromkoľvek z nárokov 1 až 7 a/alebo zo systému podľa nároku 8,
    - v depozícii pásu na oblasť kontaktu jedného z prvkov, ktoré sa majú spojiť,
    - v zapríčinení zosieťovania elastoméru, ktorý vytvorí pás, s výhodou pomocou ohrevu,
    - a v spojení prvkov tak, že sa k sebe navzájom priložia aspoň oblasťou kontaktu obsahujúcou pás.
  12. 12. Použitie podľa nároku 9 pri realizácii
    -30- spojov injektovaných pomocou injekčných prostriedkov obsahujúcich formy, v ktorých elastomér pri teple zosieťuje,
    - alebo spojov vytlačovaných pomocou extrudérov, na ich výstupe elastomér pri teple zosieťuje.
  13. 13. Spoj získaný použitím podľa ktoréhokoľvek z nárokov 9 až 12 z netečúcej elastomérnej silikónovej kompozície zosieťovateľnej polyadíciou a s prídavkom fluorovanej živice, ako sa definuje v ktoromkoľvek z nárokov 1 až 7 a/alebo zo systému podľa nároku 8.
  14. 14. Použitie netečúcej elastomérnej silikónovej kompozície zosieťovateľnej polyadíciou a s prídavkom fluorovanej živice, ako sa definuje v ktoromkoľvek z nárokov 1 až 7 a/alebo zo systému podľa nároku 8, ako lepidlo na spájanie aspoň dvoch prvkov, vyznačujúce sa tým, že v zásade spočíva:
    - v nanesení vrstvy elastomérnej silikónovej kompozície zosieťovateľnej polyadíciou a s prídavkom fluorovanej živice, ako sa definuje v ktoromkoľvek z nárokov 1 až 7 a/alebo zo systému podľa nároku 8 na aspoň jeden z prvkov, ktoré sa majú spojiť,
    - v spojení prvkov tak, že sa navzájom k sebe priložia
    - a v tom, že sa nechá zosieťovať elastomérne lepidlo, s výhodou zahriatím.
  15. 15. Použitie podľa nároku 14, vyznačujúce sa tým, že jeden z prvkov, ktoré sa majú spojiť, je z materiálu, ktorý je vláknitý, tkaný, pletený, netkaný na báze prírodných alebo syntetických vlákien.
  16. 16. Lepidlo najmä pre sedlárstvo, vyznačujúce sa tým , že obsahuje netečúcu elastomérnu silikónovú kompozíciu zosieťovateľnú polyadíciou a s prídavkom fluorovanej živice, ako sa definuje v ktoromkoľvek z nárokov 1 až 7 a/alebo systém podľa nároku 8.
SK1412-2001A 1999-04-07 2000-04-07 Netečúca elastomérna silikónová kompozícia zosieťovaná polyadíciou a jej použitie pri výrobe spojov in situ, ako aj lepidlo, najmä v sedlárstve SK14122001A3 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9904612A FR2791994B1 (fr) 1999-04-07 1999-04-07 Composition elastomere silicone non coulante, reticulable par polyaddition, et ses applications dans la fabrication de joints in situ ainsi qu'a titre de colle notamment pour sellerie
PCT/FR2000/000897 WO2000060011A1 (fr) 1999-04-07 2000-04-07 Composition elastomere silicone non coulante, reticulable par polyaddition, et ses applications dans la fabrication de joints in situ ainsi qu'a titre de colle notamment pour sellerie

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK14122001A3 true SK14122001A3 (sk) 2002-05-09

Family

ID=9544343

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1412-2001A SK14122001A3 (sk) 1999-04-07 2000-04-07 Netečúca elastomérna silikónová kompozícia zosieťovaná polyadíciou a jej použitie pri výrobe spojov in situ, ako aj lepidlo, najmä v sedlárstve

Country Status (14)

Country Link
US (1) US7151149B1 (sk)
EP (1) EP1173518B1 (sk)
JP (1) JP4155713B2 (sk)
KR (1) KR100778135B1 (sk)
AT (1) ATE351890T1 (sk)
AU (1) AU3826400A (sk)
BR (1) BR0009637A (sk)
CZ (1) CZ20013582A3 (sk)
DE (1) DE60033023T2 (sk)
ES (1) ES2280204T3 (sk)
FR (1) FR2791994B1 (sk)
PL (1) PL351485A1 (sk)
SK (1) SK14122001A3 (sk)
WO (1) WO2000060011A1 (sk)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2848215B1 (fr) 2002-12-04 2006-08-04 Rhodia Chimie Sa Composition elastomere silicone, adhesive, monocomposante et reticulable par polyaddition
EP1645607A1 (en) * 2004-10-05 2006-04-12 Kun-Chung Liu Method for preparing a logo label
EP1834990B1 (en) * 2004-12-20 2012-03-07 Nippon Valqua Industries, Ltd. Rubber composition and sealing material for plasma treatment device
US20080058449A1 (en) * 2006-09-05 2008-03-06 Dow Corning Corporation Silicon hot melt additive for fluoroplastics
FR2946365A1 (fr) * 2009-06-05 2010-12-10 Bluestar Silicones France Procede d'enduction d'un support textile
WO2012032231A1 (fr) 2010-09-06 2012-03-15 Bluestar Silicones France Composition silicone pour mousse élastomère
FR3055022B1 (fr) * 2016-08-10 2020-11-13 Philippe Arnault Joint d'etancheite temporaire et dispositif d'application dudit joint associe
FR3059048B1 (fr) * 2016-11-18 2019-08-23 Renault S.A.S. Moteur a combustion interne comportant un carter de distribution non structurel
KR102447604B1 (ko) * 2020-03-12 2022-09-27 주식회사 에이치솔 테프론 코팅 방법
CN113956837B (zh) * 2021-10-22 2023-05-30 万华化学集团股份有限公司 一种无停顿印、高锚固性有机硅压敏胶，制备方法及其应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB754164A (en) * 1953-07-08 1956-08-01 Midland Silicones Ltd Organopolysiloxane compositions
US4010136A (en) * 1975-06-30 1977-03-01 Dow Corning Corporation Low durometer siloxane elastomers containing polytetrafluoroethylene powder
JPS59176347A (ja) * 1983-03-25 1984-10-05 Toray Silicone Co Ltd オルガノポリシロキサン組成物
JPH07116325B2 (ja) * 1987-02-16 1995-12-13 日本合成ゴム株式会社 ゴム組成物、架橋可能なゴム組成物、オイルシールおよびゴムホース
JPH04185678A (ja) * 1990-11-21 1992-07-02 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物
JPH06287451A (ja) * 1993-03-31 1994-10-11 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd シリコーンゴム組成物
JPH07335790A (ja) * 1994-06-06 1995-12-22 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 半導体素子保護用組成物および半導体装置

Also Published As

Publication number Publication date
BR0009637A (pt) 2002-01-15
CZ20013582A3 (cs) 2002-05-15
DE60033023D1 (de) 2007-03-08
ES2280204T3 (es) 2007-09-16
FR2791994B1 (fr) 2002-07-05
KR20020034071A (ko) 2002-05-08
ATE351890T1 (de) 2007-02-15
WO2000060011A1 (fr) 2000-10-12
EP1173518A1 (fr) 2002-01-23
EP1173518B1 (fr) 2007-01-17
DE60033023T2 (de) 2007-09-13
JP4155713B2 (ja) 2008-09-24
US7151149B1 (en) 2006-12-19
KR100778135B1 (ko) 2007-11-27
JP2002541297A (ja) 2002-12-03
FR2791994A1 (fr) 2000-10-13
AU3826400A (en) 2000-10-23
PL351485A1 (en) 2003-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7494694B2 (en) Single-component adhesive silicone elastomer composition which can be crosslinked by polyaddition
US5248715A (en) Self-adhering silicone rubber with low compression set
KR100916956B1 (ko) 중첨가에 의해 가교가능한 접착성 규소 탄성체 단일-성분조성물
SK12852000A3 (sk) Sieťovateľná adhezívna silikónová kompozícia a jej použitie na spájanie rôznych substrátov
KR102186328B1 (ko) 알콕시-작용성 유기폴리실록산 수지 및 중합체와 이의 관련된 형성 방법
US5684110A (en) Silicone rubber composition for formed-in-place gaskets
US20050089696A1 (en) Self-adhesive, addition cross-linking silicone-rubber blends, method for their production, method for producing composite moulded parts and use of the latter
JPH0641562B2 (ja) 硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP5068451B2 (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
CA2236391A1 (en) Addition crosslinking silicone rubber mixtures, a process for the preparation thereof, a process for the preparation of composite molded parts and the use thereof
CN101235203A (zh) 室温可固化的有机聚硅氧烷组合物
SK14122001A3 (sk) Netečúca elastomérna silikónová kompozícia zosieťovaná polyadíciou a jej použitie pri výrobe spojov in situ, ako aj lepidlo, najmä v sedlárstve
EP2151480B1 (en) Oily surface adhesive room temperature curing type organopolysiloxane composition and seal
JP2011084600A (ja) 樹脂組成物セット
JP2023532640A (ja) シリコーンエラストマー組成物
JP5910210B2 (ja) フロロシリコーンゴム組成物、フロロシリコーンゴム層と熱可塑性樹脂層とからなる一体成形体、及びその一体成形体を製造する方法
CN114269859A (zh) 可发泡聚硅氧烷组合物及其制备方法和用途
JP2009197188A (ja) 油面接着性室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物及びその硬化物
JP5359406B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及びその製造方法、並びに自動車オイルシール
CZ20003083A3 (cs) Síťovatelná adhezívní silikonová kompozice a její použití pro spojování různých substrátů