ES2269436T3 - Agentes herbicidas. - Google Patents

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ES2269436T3
ES2269436T3 ES01957831T ES01957831T ES2269436T3 ES 2269436 T3 ES2269436 T3 ES 2269436T3 ES 01957831 T ES01957831 T ES 01957831T ES 01957831 T ES01957831 T ES 01957831T ES 2269436 T3 ES2269436 T3 ES 2269436T3
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hydrogen
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Hans-Peter Krause
Jean Kocur
Julio Martinez De Una
Udo Bickers
Erwin Hacker
Gerhard Schnabel
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Bayer CropScience AG
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Bayer CropScience AG
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Abstract

Agente herbicida, que contiene A) el compuesto de la fórmula A16 (Componente A) y B) un agente tensioactivo de la fórmula (II) (Componente B) en el que los sustituyentes e índices tienen los siguientes significados: PO significa una unidad de propilenoxi; EO significa una unidad de etilenoxi; y a) Rgamma significa octiloxi; Rd significa hidrógeno; x significa 10, 12 ó 15, e y y z significan en cada caso 0; o b) Rgamma significa deciloxi; Rd significa hidrógeno; x significa 10, 15 ó 20, e y y z significan en cada caso 0.

Description

Agentes herbicidas.
El invento se refiere al sector técnico de los agentes fitoprotectores, en particular el invento se refiere a agentes herbicidas con un cierto contenido de determinados compuestos herbicidas y de agentes tensioactivos especiales, que se adecuan sobresalientemente para la represión de plantas dañinas en presencia de cultivos de plantas útiles.
Algunas recientes sustancias activas herbicidas, que inhiben a la p-hidroxifenil-piruvato-dioxigenasa (HPPDO) muestran muy buenas propiedades técnicas para aplicaciones, y se pueden emplear en muy pequeñas cantidades consumidas contra un amplio espectro de malezas de tipo herbáceo y de hoja ancha (véase p.ej. la cita de M.P. Prisbylla y colaboradores, Brighton Crop Protection Conference - Weeds (1993), 731-738).
A partir del documento de solicitud de patente internacional WO 00/30447 se conocen, entre otras cosas, mezclas de herbicidas con determinados agentes tensioactivos y antídotos.
Además, a partir de diferentes documentos es conocido que para herbicidas de la serie de las benzoílciclohexanodionas como agentes inhibidores de la para-hidroxifenilpiruvato - dioxigenasa se presenta como fundamento el mismo mecanismo de efectos que para los de las serie de los benzoílisoxazoles, compárense acerca de esto las citas de J. Pesticide Sci. 21, 473-478 (1996); Weed Science 45, 601-609 (1997), Pesticide Science 50, 83-84 (1997) y Pesticide Outlook, 29-32, (Diciembre de 1996). Además de esto, a partir de Pesticide Science 50, 83-84, (1997), es conocido que los benzoílisoxazoles se pueden convertir por transposición, en determinadas condiciones, en benzoíl-3-oxopropionitrilos.
Asimismo es conocido que los compuestos herbicidas precedentemente mencionados se pueden combinar con agentes tensioactivos para la preparación de formulaciones clásicas.
Así, por ejemplo, el documento WO 98/31223 describe la utilización de mezclas que contienen un éster de ácido graso o un ácido alcoxi-graso, un derivado terpénico y un plaguicida. El documento de solicitud de patente europea EP-A-0.968.649 describe formulaciones secas de herbicidas que contienen alcoholes grasos etoxilados. Sin embargo, las mezclas que contienen un herbicida, mencionadas en esos documentos, no siempre tienen el deseado alto efecto herbicida.
La misión del presente invento consistió en poner a disposición agentes herbicidas, que presenten un efecto herbicida especialmente alto.
Se encontró por fin, de una manera sorprendente, que cumplen esta misión unos agentes herbicidas, que contienen el herbicida de la fórmula seguidamente mencionada en combinación con agentes tensioactivos especiales.
El presente invento se refiere por consiguiente a agentes herbicidas, que contienen
A)
el compuesto de la fórmula A16 (Componente A)
\vskip1.000000\baselineskip
1 
\vskip1.000000\baselineskip
y
B)
un agente tensioactivo de la fórmula (II) (Componente B)
(II),R^{\gamma}-(EO)_{x}(PO)_{y}(EO)_{z}-R^{\delta}
en el que los sustituyentes e índices tienen los siguientes significados:
PO
significa una unidad de propilenoxi;
EO
significa una unidad de etilenoxi;
\newpage
y
a)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa octiloxi;
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 10, 12 ó 15, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
b)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa deciloxi;
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 10, 15 ó 20, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
c)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa trideciloxi;
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 25 ó 30, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
d)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa trideciloxi;
R^{\delta}
significa metilo;
x
significa 15 ó 17, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
e)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa trideciloxi;
R^{\delta}
significa metilcarbonilo;
x
significa 15 ó 17, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
f)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa dodeciloxi;
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 ó 20, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
g)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa dodeciloxi;
R^{\delta}
significa metilo o metilcarbonilo;
x
significa 15, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\newpage
h)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa tetradeciloxi;
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 25, 30 ó 40, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
i)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa hexadeciloxi;
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 10, 15, 20 ó 40, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
j)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa octadeciloxi;
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 15 ó 20, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
k)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa nonilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa metilo;
x
significa 10, 11, 12, 13, 13, 15, 16 ó 20, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
l)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa decilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa metilo;
x
significa 10, 15 ó 20, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
m)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa undecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa metilo;
x
significa 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20 ó 25, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
n)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa dodecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa metilo;
x
significa 10, 15, 20 ó 25, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\newpage
o)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa tridecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa metilo;
x
significa 10, 15 ó 20, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
p)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa pentadecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa metilo;
x
significa 15 ó 20, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
q)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa nonilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa nonilcarbonilo;
x
significa 10, 15 ó 20, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
r)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa undecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa undecilcarbonilo;
x
significa 10, 15, 20 ó 30, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
s)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa dodecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa dodecilcarbonilo;
x
significa 10, 15 ó 20, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
t)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa tridecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa tridecilcarbonilo;
x
significa 10 ó 20, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
u)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa pentadecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa pentadecilcarbonilo;
x
significa 10 ó 15, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\newpage
v)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa isotridecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 0;
y
significa 2 ó 5;
z
significa 10; o
\vskip1.000000\baselineskip
w)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa isotridecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 10;
y
significa 2;
z
significa 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
x)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa isotridecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 10;
y
significa 5;
z
significa 10; o
\vskip1.000000\baselineskip
y)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa un radical tomado entre el conjunto formado por
C_{16}H_{31} --- 
\delm{N}{\delm{\para}{(EO) _{10} H}}
--- 
\hskip1cm
y 
\hskip0.5cm
C_{18}H_{35} --- 
\delm{N}{\delm{\para}{(EO) _{10} H}}
---
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 10;
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
z)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa pentadecilcarboniloxi o heptadecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa metilo;
x
significa 9;
y
significa 2;
z
significa 0; o
z
significa 10; o
\vskip1.000000\baselineskip
aa)
R^{\gamma } {}\hskip0.4cm significa dodeciloxi o tetradeciloxi;
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 6;
y
significa 4;
z
significa 0.
\newpage
Agentes tensioactivos B), p.ej. de la fórmula (II), son conocidos por la bibliografía, p.ej. a partir de McCutcheon, Emulsifiers & Detergents [Emulsionantes más detergentes] 1994, volumen 1: edición norteamericana y volumen 2, edición internacional; McCutcheon Division, Glen Rock NJ, EE.UU., así como a partir de "Surfactants in Consumer Products" [Agentes tensioactivos en productos de consumo], J. Falbe, editorial Springer, Berlín, 1987. Los agentes tensioactivos B) aquí mencionados son parte componente de esta memoria descriptiva por su referencia. Además, agentes tensioactivos B) p.ej. de la fórmula (II), son obtenibles también comercialmente, p.ej. bajo los nombres comerciales Genapol® X ó O ó T, la serie Sapogenat® T, las series Arkopal® N, Afilan® PTU, las series Hordaphos® y Emulsogen® de Clariant AG; los tipos Agrilan® de Akcros Organics; los tipos Alkamul® y Antarox® de Rhodia; los tipos Emulan® (NP, OC, OG, OK) de BASF AG; los tipos Dehydol® de Henkel; los tipos Agent W® de Stepan Company; y los tipos Crodamel® de Croda GmbH. Los agentes tensioactivos B) mencionados en los respectivos folletos de productos son parte componente de esta descripción por su referencia.
Ejemplos de agentes tensioactivos B), p.ej. de la fórmula (II) se exponen en la siguiente Tabla 1:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 1
2
3
4 
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto A16 contiene un protón de carácter ácido, que se puede eliminar por reacción con una base. Como bases se adecuan por ejemplo hidruros, hidróxidos y carbonatos de litio, sodio, potasio, magnesio y calcio, así como amoníaco y aminas orgánicas tales como trietilamina y piridina. Tales sales están abarcadas asimismo por el presente invento.
Siempre y cuando que no se defina otra cosa distinta en particular, son válidas para los radicales en la fórmula (II) por lo general las siguientes definiciones.
Los radicales que contienen carbono, tales como alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi, alquilamino y alquitio, así como los correspondientes radicales insaturados y/o sustituidos en el entramado de carbonos pueden ser en cada caso lineales o ramificados. Cuando no se indica de un modo especial, en el caso de estos radicales son preferidos los entramados de carbonos inferiores, p.ej. con 1 a 6 átomos de C; o bien en el caso de grupos insaturados con 2 a 6 átomos de C. Los radicales alquilo, también en los significados compuestos, tales como alcoxi, haloalquilo, etc., significan p.ej. metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, t- o 2-butilo, pentilos, hexilos tales como n-hexilo, i-hexilo y 1,3-dimetil-butilo, heptilos tales como n-heptilo, 1-metil-hexilo y 1,4-dimetil-pentilo.
Están abarcados por la fórmula (II) también todos los estereoisómeros, que presentan la misma unión topológica de los átomos, y sus mezclas. Tales compuestos contienen uno o varios átomos de C asimétricos o también dobles enlaces, que no se indican de un modo especial en las fórmulas generales. Los estereoisómeros posibles, definidos mediante su forma espacial específica, tales como enantiómeros, diastereoisómeros, isómeros Z y E y tautómeros, se pueden obtener de acuerdo con métodos usuales a partir de mezclas de los estereoisómeros o también se pueden preparar mediante reacciones selectivas estéreamente en combinación con el empleo de sustancias de partida estereoquímicamente puras.
El herbicida A16 es conocido por ejemplo a partir del documento WO 01/74785.
El documento citado contiene datos detallados acerca de procedimientos de preparación y materiales de partida. A este documento se hace expresamente referencia, éste es válido por citación como parte componente de esta memoria descriptiva.
Los agentes herbicidas conformes al invento, que contienen el compuesto A16 y agentes tensioactivos B), muestran un excelente efecto herbicida y, en una forma preferida de realización, efectos superiores a los aditivos. A causa de la represión mejorada de plantas dañinas mediante los agentes herbicidas conformes al invento, se hace posible disminuir la cantidad consumida y/o elevar el margen de seguridad. Ambas cosas son convenientes desde puntos de vista tanto económicos como también ecológicos. La elección de las cantidades que se han de emplear de los componentes A) + B) y la relación de los componentes A):B) son en tal caso dependientes de toda una serie de factores.
En una forma preferida de realización, los agentes herbicidas conformes al invento se caracterizan por el hecho de que tienen un contenido eficaz sinérgicamente de una combinación del compuesto A16 con agentes tensioactivos B). Hay que resaltar en este caso sobre todo el hecho de que, incluso en combinaciones con unas cantidades consumidas o unas relaciones de pesos de A):B), en las que no se puede detectar sin dificultades en cualquier caso una sinergia - por ejemplo puesto que los compuestos individuales se emplean usualmente en la combinación en unas cantidades consumidas muy diferentes o también puesto que la represión de las plantas dañinas ya es muy buena por medio de los compuestos individuales - es inherente por regla general un efecto sinérgico a los agentes herbicidas del
invento.
Los componentes A) y B) de los agentes herbicidas conformes al invento se pueden formular por separado y aplicarse según el procedimiento de mezcladura en depósito, o pueden estar contenidos en común en una formulación acabada, que luego se puede aplicar de un modo usual, por ejemplo en forma de un caldo para proyectar.
Los agentes herbicidas conformes al invento se pueden formular de diferentes maneras, dependiendo de cuáles sean los parámetros biológicos y/o químico-físicos que estén preestablecidos. Como posibilidades de formulación entran en consideración por ejemplo: polvos para proyectar (WP), polvos solubles en agua (SP), concentrados solubles en agua, concentrados emulsionables (EC), emulsiones (EW), tales como emulsiones de los tipos de aceite en agua y de agua en aceite, soluciones atomizables, concentrados para suspensión (SC), dispersiones sobre la base de un aceite o de agua, soluciones miscibles con aceites, suspensiones para cápsulas (CS), agentes para espolvorear (DP), agentes desinfectantes, granulados para la aplicación por esparcimiento y sobre el suelo, granulados (GR) en forma de microgranulados y de granulados formados por proyección, extensión y adsorción, granulados dispersables en agua (WG), granulados solubles en agua (SG), formulaciones del tipo ULV (volumen ultra bajo), microcápsulas y ceras. Estos tipos de formulaciones individuales son conocidos en principio y se describen, por ejemplo, en las obras de: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser, Munich, 4ª edición de 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations" (Formulaciones de plaguicidas), Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook" (Manual del secado por atomización), 3ª edición de 1979, G. Goodwin Ltd, Londres.
Los necesarios agentes auxiliares de formulación, tales como materiales inertes, agentes tensioactivos, disolventes y otros materiales aditivos, son asimismo conocidos, y se describen por ejemplo en las obras de: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers" [Manual de diluyentes y soportes de polvos finos insecticidas], 2ª edición, Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry" [Introducción a la química de los coloides de arcillas], 2ª edición, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden "Solvents Guide" [Guía de disolventes], 2ª edición, Interscience, N.Y. 1963; "Detergents and Emulsifiers Annual" [Anual de detergentes y emulsionantes] de McCutcheon, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents" [Enciclopedia de agentes activos superficialmente], Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte" [Aductos con óxido de etileno interfacialmente activos], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Tecnología química], tomo 7, editorial C. Hauser Munich, 4ª edición de 1986.:
Sobre la base de estas formulaciones, se pueden preparar también combinaciones con otras sustancias activas agroquímicas, tales como insecticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, antídotos, agentes fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, p.ej. en forma de una formulación acabada o como una mezcla en depósito.
Los polvos para proyectar son formulaciones uniformemente dispersables en agua, que, junto a la sustancia activa A) y/o al agente tensioactivo B), aparte de una sustancia diluyente o inerte, contienen todavía otros agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos (agentes humectantes, agentes dispersantes) diferentes del agente tensioactivo B), p.ej. alquilfenoles poli(oxietilados), alcoholes grasos poli(oxietilados), aminas grasas poli(oxietiladas), (alcohol graso)-poliglicol-éter-sulfatos, alcano-sulfonatos, alquil-benceno-sulfonatos, una sal de sodio de ácido lignina-sulfónico, una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico, una sal de sodio de ácido dibutil-naftaleno-sulfónico o también una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico. Para la preparación de los polvos para proyectar, las sustancias activas herbicidas A) y/o los agentes tensioactivos B) se muelen finamente, por ejemplo en equipos usuales tales como molinos de martillos, molinos de soplante y molinos de chorros de aire, y al mismo tiempo o a continuación, se mezclan con los agentes auxiliares de formulación.
Se preparan concentrados emulsionables por disolución de la sustancia activa A) y/o del agente tensioactivo B) en un disolvente orgánico, p.ej. butanol, ciclohexanona, dimetil-formamida, xileno o también compuestos aromáticos o hidrocarburos de elevado punto de ebullición, o mezclas de los disolventes orgánicos, mediando adición de uno o varios agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos (emulsionantes) diferentes del agente tensioactivo B). Como emulsionantes se pueden utilizar, por ejemplo: sales de calcio de ácidos alquil-aril-sulfónicos tales como el dodecil-benceno-sulfonato de Ca, o emulsionantes no iónicos tales como ésteres de poliglicoles con ácidos grasos, alquil-aril-poliglicol-éteres, (alcohol graso)-poliglicol-éteres, productos de condensación de óxido de propileno y óxido de etileno, alquil-poliéteres, ésteres de sorbitán tales como p.ej. ésteres de sorbitán con ácidos grasos, o poli(oxietilen)-ésteres de sorbitán tales como p.ej. poli(oxietilen)-ésteres de sorbitán con ácidos grasos.
Se obtienen concentrados solubles en agua, por ejemplo disolviendo la sustancia activa A) y/o el agente tensioactivo B) en agua o en un disolvente miscible con agua, y mezclando eventualmente con otras sustancias auxiliares tales como agentes tensioactivos solubles en agua.
Se obtienen agentes para espolvorear mediante molienda de la sustancia activa A) y/o del agente tensioactivo B) con sustancias sólidas finamente distribuidas, p.ej. talco, arcillas naturales, tales como caolín, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas.
Los concentrados para suspensión pueden estar por ejemplo constituidos sobre la base de agua o de un aceite. Éstos se pueden preparar, por ejemplo, por molienda en húmedo mediante molinos de perlas usuales en el comercio, y eventualmente por adición de agentes tensioactivos diferentes del agente tensioactivo B), tal como ya se han expuesto más arriba en los casos de los otros tipos de formulaciones.
Las emulsiones, p.ej. emulsiones del tipo de agua en aceite (EW), se pueden preparar por ejemplo mediante agitadores, molinos de coloides y/o mezcladores estáticos, mediando utilización de disolventes orgánicos acuosos y eventualmente de agentes tensioactivos diferentes del agente tensioactivo B), tal como se han expuesto p.ej. más arriba en los casos de los otros tipos de formulaciones.
Se pueden preparar granulados, o bien por inyección de la sustancia activa A) y/o del agente tensioactivo B) sobre un material inerte granulado, capaz de adsorción, o por aplicación de concentrados de sustancias activas mediante pegamentos, p.ej. un poli(alcohol vinílico), una poli(sal sódica de ácido acrílico), o también aceites minerales, sobre la superficie de materiales de soporte tales como arena, caolinitas o de un material inerte granulado. También se pueden granular adecuadas sustancias activas A) y/o adecuados agentes tensioactivos B) del modo que es usual para la producción de granallas de fertilizantes - en caso deseado en mezcla con agentes fertilizantes -.
Se producen granulados dispersables en agua por regla general de acuerdo con los procedimientos usuales, tales como desecación por atomización, granulación en lecho fluidizado, granulación en bandejas, mezcladura con mezcladores de alta velocidad y extrusión sin ningún material inerte sólido.
Para la producción de granulados en bandejas, en lecho fluidizado, en extrusor y por proyección, véanse p.ej. los procedimientos expuestos en las obras "Spray-Drying Handbook" (Manual del secado por atomización), 3ª edición de 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J.E. Browning, "Agglomeration" (Aglomeración), Chemical and Engineering 1967, páginas 147 y siguientes; "Perry’s Chemical Engineer=s Handbook" (Manual del ingeniero químico de Perry), 5ª edición, McGraw-Hill, Nueva York 1973, páginas 8-57.
Para más detalles acerca de la formulación de agentes fitoprotectores, véanse p.ej. las obras de G.C. Klingman, "Weed Control as a Science" (Represión de malas hierbas como ciencia), John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, páginas 81-96 y de J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook" (Manual de la represión de malas hierbas), 5ª edición, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.
Los agentes herbicidas conformes al invento contienen por regla general de 0,01 a 99% en peso, en particular de 0,1 a 95% en peso, de uno o varios compuestos de la fórmula (I).
En polvos para proyectar, la concentración de sustancias activas es p.ej. de aproximadamente 10 a 90% en peso, el resto hasta 100% en peso consiste en usuales componentes de formulaciones y eventualmente agentes tensioactivos B). En el caso de concentrados emulsionantes, la concentración de sustancias activas puede ser de aproximadamente 1 a 90, de manera preferida de 5 a 80% en peso. Las formulaciones en forma de polvos finos contienen de 1 a 30% en peso de una sustancia activa, de manera preferida en la mayor parte de los casos de 5 a 20% en peso de una sustancia activa, las soluciones atomizables contienen aproximadamente de 0,05 a 80, de manera preferida de 2 a 50% en peso de una sustancia activa. En el caso de granulados dispersables en agua, el contenido de sustancia activa depende en parte de si el compuesto eficaz se presenta en estado líquido o sólido, y de cuáles son los agentes auxiliares de granulación, materiales de carga y relleno, etc., que se utilizan. En los casos de los granulados dispersables en agua, el contenido de una sustancia activa está situado por ejemplo entre 1 y 95% en peso, de manera preferida entre 10 y 80% en peso.
Junto a esto, las mencionadas formulaciones de sustancias activas contienen eventualmente las sustancias auxiliares en cada caso usuales, tales como agentes adhesivos, humectantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, conservantes, protectores frente a las heladas y disolventes, materiales de carga, de relleno, de soporte y colorantes, antiespumantes, coadyuvantes tales como aceites minerales o vegetales y sus derivados, inhibidores de la evaporación y agentes que influyen sobre el valor del pH y la viscosidad.
Los agentes herbicidas conformes al invento se pueden preparar mediante procedimientos usuales, p.e. por mezcladura de los componentes con ayuda de agitadores, sacudidores o mezcladores (estáticos).
Una variante preferida de realización de este invento consiste en que se mezclan formulaciones que contienen el compuesto A16, en un depósito de proyección con agentes tensioactivos B) y/o sus formulaciones. Los compuestos de la fórmula (I) se pueden formular para esto, por ejemplo, sobre la base de caolín como granulados dispersables en agua, pudiendo fluctuar el contenido de compuestos de la fórmula (I) dentro de amplios intervalos comprendidos entre 0,01 y 99% en peso, de manera preferida entre 0,5 y 80% en peso. Estas formulaciones, junto a los compuestos de la fórmula (I), pueden contener otras sustancias activas agroquímicas, tales como antídotos, p.ej. en un contenido de 0,1-50% en peso, de manera preferida de 0,5-40% en peso. Los agentes tensioactivos B) se pueden añadir como sustancias puras o en una forma formulada, de manera preferida como un producto líquido, tales como concentrados solubles en agua o concentrados emulsionables.
Se pueden obtener formulaciones acabadas, preparando p.ej. concentrados emulsionables o dispersiones en aceites a partir de compuestos de la fórmula (I), agentes tensioactivos B) y otras sustancias auxiliares. En las formulaciones acabadas, el contenido de compuestos de la fórmula (I) puede fluctuar dentro de amplios intervalos y está por lo general entre 0,01 y 99% en peso, de manera preferida entre 0,1 y 60% en peso. El contenido de agentes tensioactivos B) puede fluctuar asimismo dentro de amplios intervalos y está por lo general entre 1 y 80% en peso, por regla general entre 5 y 50% en peso. Finalmente, las formulaciones acabadas pueden contener también otras sustancias activas agroquímicas adicionales, tales como antídotos, p.ej. en un contenido de 0,01-60% en peso, de manera preferida de 0,1-40% en peso.
Las formulaciones pueden contener eventualmente sustancias auxiliares tales como disolventes, p.ej. disolventes aromáticos tales como xilenos, o mezclas de compuestos aromáticos tomadas de la serie de Solvesso® tal como Solvesso® 100, Solvesso® 150 o Solvesso® 200 de Exxon; disolventes alifáticos o isoparafínicos tales como productos de las series de Exxol®-D y respectivamente Isopur® de Exxon; aceites de procedencia vegetal o animal así como sus derivados, tales como aceites de colza o ésteres metílicos de aceites de colza; ésteres tales como acetato de butilo; éteres tales como dietil-éter, THF o dioxano. El contenido de disolventes es de manera preferida de 1-95% en peso, de manera especialmente preferida de 5-80% en peso. Otras apropiadas sustancias auxiliares son p.ej. emulsionantes (contenido preferido: 0,1-10% en peso), agentes dispersantes (contenido preferido: 0,1-10% en peso) y espesantes (contenido preferido: 0,1-5% en peso), así como eventualmente estabilizadores, tales como antiespumantes, captadores de agua, captadores de ácidos e inhibidores de la cristalización.
El empleo de los agentes herbicidas conformes al invento puede efectuarse según el procedimiento de antes del brote o de después del brote, p.ej. por proyección. Mediante el empleo de mezclas, se puede reducir esencialmente el consumo de formulación que se necesita para la represión de malezas.
Los agentes tensioactivos B), que se han de utilizar conforme al invento, se esparcen por regla general en común con el compuesto A16 o inmediatamente uno tras de otro, preferiblemente en forma de un caldo para proyectar, que contiene los agentes tensioactivos B) y el compuesto A16 en unas cantidades eficaces, y eventualmente otros agentes auxiliares usuales. El caldo para proyectar se prepara preferiblemente sobre la base de agua y/o de un aceite, p.ej. de un hidrocarburo de alto punto de ebullición tal como queroseno o una parafina. En tal caso, los agentes herbicidas conformes al invento se pueden realizar como una mezcla en depósito o a través de una "formulación acabada".
La relación de pesos del compuesto A16 al agente tensioactivo B) puede variar dentro de un amplio intervalo y depende p.ej. de la actividad del herbicida. Por regla general, está situada en el intervalo de 10:1 a 1:5.000, de manera preferida de 4:1 a 1:2.000.
Las cantidades consumidas del compuesto A16 están situadas por regla general entre 0,1 y 500 g de SA/ha (SA = sustancia activa, es decir cantidad consumida referida a la sustancia activa eficaz), de manera preferida entre 0,5 y 200 g de i.a./ha. Las cantidades consumidas de agentes tensioactivos B) están situadas por lo general entre 1 y 5.000 g de agente tensioactivo/ha, se prefieren unas situadas entre 10 y 2.000 g de agente tensioactivo/ha.
La concentración de los agentes tensioactivos B), que se han de utilizar conforme al invento, está situada en el caso de un caldo para proyectar por regla general entre 0,05 y 4% en peso, de manera preferida entre 0,1 y 1% en peso, en particular entre 0,1 y 0,3% en peso de agente tensioactivo.
Los agentes herbicidas conformes al invento presentan una excelente actividad herbicida contra un amplio espectro de plantas dañinas mono- y di-cotiledóneas económicamente importantes. También malezas perennes difícilmente reprimibles que brotan a partir de rizomas, cepellones de raíces u otros órganos permanentes, son perfectamente abarcadas. En tal caso es indiferente que las sustancias activas se esparzan según los procedimientos de antes de la siembra, antes del brote o después del brote. En particular se han de mencionar por ejemplo algunos representantes de la flora de malezas mono- y di-cotiledóneas, que se pueden reprimir mediante los agentes herbicidas conformes al invento, sin que por la mención tenga que efectuarse ninguna limitación a determinadas especies.
Por el lado de las especies de malezas monocotiledóneas se abarcan perfectamente p.ej. Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria así como especies de Cyperus del grupo de las anuales y por el lado de las especies perennes Agropyron, Cynodon, Imperata, así como Sorghum y también especies de Cyperus persistentes.
En el caso de especies de malezas dicotiledóneas, el espectro de efectos se extiende a especies tal como p.ej. Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon y Sida por el lado de las anuales, así como Convolvulus, Cirsium, Rumex y Artemisia en el caso de las malezas perennes.
Plantas dañinas presentes en las condiciones específicas de cultivación en el arroz, tales como p.ej. Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus y Cyperus, son asimismo reprimidas sobresalientemente por los agentes conformes al invento.
Si los agentes herbicidas conformes al invento se aplican antes de la germinación sobre la superficie del terreno, entonces o bien se impide totalmente el brote de las plántulas de malezas o las malezas crecen hasta llegar el estadio de cotiledones, pero entonces cesan en su crecimiento y mueren finalmente de modo total tras haber transcurrido de tres a cuatro semanas.
En el caso de la aplicación de los agentes herbicidas conformes al invento sobre las partes verdes de las plantas según el procedimiento de después del brote, aparece también con mucha rapidez después del tratamiento una drástica detención del crecimiento, y las plantas de malezas permanecen en el estadio de crecimiento que existía en el momento de la aplicación o mueren totalmente después de un cierto período de tiempo, por lo que de esta manera se elimina muy temprana y persistentemente una competencia por malezas que son perjudiciales para las plantas cultivadas.
Aún cuando los agentes herbicidas conformes al invento presentan una excelente actividad herbicida frente a malezas mono- y di-cotiledóneas, las plantas cultivadas de cultivos económicamente importantes, tales como p.ej. las de soja, algodón, colza, remolachas azucareras, en particular soja, o cultivos de gramíneas tales como trigo, cebada, centeno, arroz o maíz, son dañadas sólo insignificantemente o no son dañadas en absoluto. Los presentes compuestos son muy bien apropiados por estas razones para la represión selectiva de una vegetación indeseada de plantas en plantaciones útiles agrícolas o en plantas ornamentales.
Además de esto, los agentes herbicidas conformes al invento presentan sobresalientes propiedades reguladoras del crecimiento en el caso de las plantas cultivadas. Ellos intervienen en el metabolismo propio de las plantas en el sentido de regularlo y por consiguiente se pueden emplear para la influencia deliberada sobre las sustancias constitutivas de las plantas y para facilitar las cosechas, tal como p.ej. por provocación de una desecación y un sofocamiento del crecimiento. Además, son apropiados también para el control, la regulación y la inhibición generales de un crecimiento vegetativo indeseado, sin aniquilar en tal caso a las plantas. Una inhibición del crecimiento vegetativo desempeña un gran cometido en muchos cultivos de plantas mono- y di-cotiledóneas, puesto que con ello se puede disminuir o impedir totalmente el tumbamiento.
Por causa de sus propiedades herbicidas y reguladoras del crecimiento de las plantas, los agentes herbicidas conformes al invento se pueden emplear también para la represión de plantas dañinas en cultivos de plantas modificadas por tecnología genética, conocidas o que todavía se hayan de desarrollar. Las plantas transgénicas se distinguen por regla general por especiales propiedades ventajosas, por ejemplo por resistencias frente a determinados plaguicidas, sobre todo a determinados herbicidas, resistencias frente a enfermedades de plantas o agentes patógenos de enfermedades de plantas, tales como determinados insectos, o microorganismos tales como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades especiales conciernen p.ej. al material cosechado en lo referente a la cantidad, la calidad, la aptitud para el almacenamiento, la composición y las sustancias constitutivas especiales. Así, se conocen plantas transgénicas con un contenido aumentado de almidón o una calidad modificada del almidón, o las que tienen una distinta composición de ácidos grasos del material cosechado.
Se prefiere la aplicación de los agentes conformes al invento en cultivos transgénicos económicamente importantes de plantas útiles y ornamentales, p.ej. de cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz, mandioca y maíz o también cultivos de remolacha azucarera, algodón, soja, colza, patata, tomate, guisantes y otras especies de hortalizas y legumbres. De modo preferido, los agentes conformes al invento se pueden emplear como herbicidas en cultivos de plantas útiles, que son resistentes o han sido hechos resistentes por vía de la tecnología genética frente a los efectos fitotóxicos de los herbicidas.
En el caso de la aplicación de los agentes herbicidas conformes al invento en cultivos transgénicos, junto a los efectos contra plantas dañinas, que se pueden observar en otros cultivos, aparecen con frecuencia unos efectos, que son específicos para la aplicación en el respectivo cultivo transgénico, por ejemplo un espectro modificado o ampliado especialmente de malezas, que se pueden reprimir, unas cantidades consumidas modificadas, que se pueden emplear para la aplicación, de modo preferido una buena aptitud para la combinación con los herbicidas, frente a los que es resistente la planta transgénica, así como una influencia sobre el crecimiento y el rendimiento de las plantas cultivadas transgénicas.
Es objeto del presente invento, por lo tanto, también la utilización de los agentes conformes al invento como herbicidas para la represión de plantas dañinas, preferiblemente en presencia de cultivos de plantas, pudiendo los cultivos de plantas ser también cultivos de plantas transgénicas.
Los agentes herbicidas conformes al invento se pueden emplear también de una manera no selectiva para la represión de una vegetación indeseada de plantas, p.ej. junto a bordes de caminos, plazas, instalaciones industriales o instalaciones ferroviarias.
A causa de la cantidad consumida relativamente pequeña de los agentes herbicidas conformes al invento, su compatibilidad es por regla enteramente general ya muy buena. En particular, mediante las combinaciones conformes al invento se consigue una disminución de la cantidad consumida absoluta, en combinación con la aplicación individual de una sustancia activa herbicida.
Con el fin de poder aumentar todavía más la compatibilidad y/o la selectividad de los agentes herbicidas conformes al invento, en caso deseado puede ser ventajoso aplicar éstos en común en mezcla o separados en el tiempo unos tras de otros en común con antídotos o aseguradores.
Compuestos que entran en cuestión como antídotos o aseguradores para los agentes herbicidas conformes al invento, son conocidos p.ej. por los documentos de solicitud de patente europea EP-A-333.131 (solicitud de patente surafricana ZA-89/21960), EP-A-269.806 (patente de los EE.UU. US-A-4.891.057), EP-A-346.620 (solicitud de patente australiana AU-A-89/345951) así como las solicitudes de patente internacionales PCT/EP 90/01966 (= WO-9108202) y PCT/EP 90102020 (= WO-911078474) y la bibliografía allí citada, o se pueden preparar de acuerdo con los procedimientos que allí se describen. Otros antídotos apropiados se conocen por los documentos EP-A-94.349 (US-A-4.902.304), EP-A-191.736 (US-A-4.881.966) y EP-A-0.492.366 y la bibliografía allí citada.
En una forma preferida de realización, los agentes herbicidas del presente invento contienen por lo tanto un contenido adicional de uno o varios compuestos, que actúan como aseguradores o antídotos.
Antídotos o aseguradores especialmente preferidos, o grupos de compuestos que se adecuan como aseguradores o antídotos en los agentes herbicidas del invento antes descritos, son, entre otros:
a)
compuestos del tipo de ácido dicloro-fenil-pirazolina-3-carboxílico, preferiblemente compuestos tales como el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil) -5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxílico (mefenpir-dietilo, compuesto C1-1) y compuestos afines, tal como se describen en la solicitud de patente internacional WO 91/07874 (PCT/EP 90102020);
b)
derivados del ácido dicloro-fenil-pirazol-carboxílico, preferiblemente compuestos tales como el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil-pirazol -3-carboxílico (compuesto C1-2), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil) -5-isopropil-pirazol-3-carboxílico (compuesto C1-3), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(1,1-dimetil-etil)-pirazol-3-carboxílico (compuesto C1-4), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil-pirazol-3-carboxílico (compuesto C1-5) y compuestos afines, tal como se describen en los documentos EP-A-0.333.131 y EP-A-0.269.806;
c)
compuestos del tipo de los ácidos triazol-carboxílicos, preferiblemente compuestos tales como el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-(1H)-1,2,4-triazol-3-carboxílico (compuesto C1-6, fenclorazol-etilo) y compuestos afines (véanse los documentos EP-A-0.174.562 y EP-A-0.346.620).
d)
compuestos del tipo de los ácidos dicloro-bencil-2-isoxazolina -3-carboxílicos, compuestos del tipo de ácido 5-bencil- o 5-fenil-2-isoxazolina -3-carboxílico, preferiblemente compuestos tales como el éster etílico de ácido 5-(2,4-dicloro-bencil)-2-isoxazolina-3-carboxílico (compuesto C1-7) o el éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (compuesto C1-8) y compuestos afines, tal como se describen en la solicitud de patente internacional WO 91/08202 (PCT/EP 90/01966);
e)
compuestos del tipo del ácido 8-quinolinoxi-acético, preferiblemente compuestos tales como el éster (1-metil-hex-1-ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (cloquintocet-mexilo, C2-1),
el éster (1,3-dimetil-but-1-ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (C2-2),
el éster 4-alil-oxi-butílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (C2-3),
el éster 1-alil-oxi-prop-2-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (C2-4),
el éster etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (C2-5),
el éster metílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (C2-6),
el éster alílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (C2-7),
el éster 2.(2-propiliden-imino-oxi)-1-etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (C2-8), el éster 2-oxo-prop-1-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (C2-9) y compuestos afines tal como se describen en los documentos EP-A-0.086.750, EP-A-0.094.349 y EP-A-0.191.736 ó EP-A-0.492.366;
f)
compuestos del tipo de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, preferiblemente compuestos tales como el éster dietílico de ácido (5-cloroB8-quinolinoxi)-malónico, el éster dialílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, el éster metil-etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico y compuestos afines, tal como se han descrito y propuesto en el documento de solicitud de patente alemana EP-A-0.572.198;
g)
sustancias activas del tipo de los derivados de ácido fenoxi-acético o fenoxi-propiónico o de los ácidos carboxílicos aromáticos, tales como p.ej. (ésteres de) ácido 2,4-dicloro-fenoxi-acético (2,4-D), ácido 4-cloro-2-metil-fenoxi-propiónico (mecoprop), MCPA o (ésteres de) ácido 3,6-dicloro-2-metoxi-benzoico (dicamba).
h)
compuestos del tipo de ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, preferiblemente el éster etílico de ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (C3-1, isoxadifen-etilo).
i)
compuestos, que son conocidos como antídotos p.ej. para el arroz, tales como fenclorima (= 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina, Pesticide Manual, 11ª edición, 1997, páginas 511-512), dimepiperato (= éster S-1-metil-1-fenil-etílico de ácido piperidina -1-tiocarboxílico, Pesticide Manual, 11ª edición, 1997, paginas 404-405), daimurón (= 1-(1-metil-1-fenil-etil)-3-p-tolil-urea, Pesticide Manual, 11ª edición 1997, página 330), cumilurón (= 3-(2-cloro-fenil-metil)-1-(1-metil-1-fenil-etil)-urea, documento de solicitud de patente japonesa JP-A-60/087254), metoxifenona (= 3,3'-dimetil-4-metoxi-benzofenona, CSB (= 1-bromo-4-(clorometilsulfonil)-benceno, n1 de registro CAS 54091-06-4).
Los mencionados compuestos se han descrito además de ello por lo menos parcialmente en el documento EP-A-0.640.587, al que se hace referencia por la presente con finalidades de divulgación.
j)
Otro importante grupo adicional de compuestos apropiados como antídotos y aseguradores se conoce por el documento WO 95107897.
Los aseguradores (antídotos) de los precedentes grupos a) hasta j) reducen o reprimen los efectos fitotóxicos, que pueden aparecer en el caso de emplearse los agentes herbicidas conformes al invento en cultivos de plantas útiles, sin perjudicar a la actividad de los herbicidas contra plantas dañinas. Con ello se puede ampliar considerablemente el campo de empleo de los agentes herbicidas conformes al invento y particularmente por medio de la utilización de antídotos se ha hecho posible el empleo de agentes herbicidas, que hasta ahora se podían emplear sólo limitadamente o con éxito insuficiente, es decir de combinaciones, que sin antídotos y en bajas dosificaciones, con poco efecto de amplitud, conducían a una represión insuficiente de las plantas dañinas.
Los agentes herbicidas conformes al invento y los mencionados antídotos se pueden esparcir en común (como una formulación acabada o según el procedimiento de mezcla en depósito) o consecutivamente en cualquier orden de sucesión arbitrario. La relación de pesos de antídoto(s) : herbicida(s) (compuesto(s) de la fórmula (I)) puede variar dentro de amplios límites y está situada de manera preferida en el intervalo de 1 : 100 a 100 : 1, en particular de 1 : 10 a 10 : 1. Las cantidades en cada caso óptimas de herbicida(s) y antídoto(s) son dependientes usualmente del tipo del agente herbicida y/o del antídoto utilizado, así como del tipo de la existencia de plantas que se han de tratar. Los antídotos del tipo C) se pueden utilizar, dependiendo de sus propiedades, para el tratamiento previo del material de semillas de la planta cultivada (desinfección de las semillas) o se pueden incorporar antes de la siembra en los surcos de siembra o se pueden aplicar conjuntamente con la mezcla de herbicida antes o después del brote de las plantas.
Un tratamiento antes del brote incluye tanto el tratamiento de la superficie cultivada antes de la siembra como también el tratamiento de la superficie cultivada en la que se ha sembrado, pero en la que no ha crecido todavía vegetación. Se prefiere la aplicación en común con la mezcla de herbicida. Para esto se pueden emplear mezclas en depósito o formulaciones acabadas.
Las necesarias cantidades a consumir de los antídotos pueden fluctuar dentro de amplios límites según sean la indicación y el herbicida utilizado, y están situadas por regla general en el intervalo de 0,001 a 1 kg, de manera preferida de 0,005 a 0,2 kg de sustancia activa por hectárea. Es objeto del presente invento también un procedimiento para la represión de plantas indeseadas, de manera preferida en presencia de cultivos de plantas, el cual está caracterizado porque una cantidad eficaz como herbicida del agente herbicida conforme al invento se esparce sobre las plantas, las partes de plantas, semillas de plantas o la superficie cultivada.
Una variante preferida del procedimiento es el esparcimiento de los agentes herbicidas conformes al invento en forma de mezclas en depósito, siendo mezclados los componentes individuales, p.ej. en forma de formulaciones, en común dentro del depósito con agua o con un aceite, y siendo esparcido el caldo para proyectar obtenido. Puesto que la compatibilidad con las plantas cultivadas de las combinaciones conformes al invento es manifiestamente buena simultáneamente con una represión muy alta de las plantas dañinas, éstas se pueden considerar como selectivas. En una variante preferida del procedimiento, se emplean agentes herbicidas, por lo tanto, para la represión selectiva de plantas indeseadas.
El esparcimiento de los agentes herbicidas puede efectuarse de un modo usual, por ejemplo con agua y/o un aceite como vehículo en cantidades del caldo para proyectar de aproximadamente 0,5-4.000, de manera preferida de 100 a 1.000 litros/ha. Una aplicación de los agentes según el procedimiento denominado de volumen bajo o de volumen ultrabajo (ULV) es asimismo posible, al igual que su aplicación en forma de granulados y microgranulados.
Una utilización preferida se refiere al empleo de agentes herbicidas, que presentan ciertos contenidos del compuesto A16 y de componentes B) en una cantidad eficaz sinérgicamente. Pertenecen al invento también mezclas del compuesto A16 y uno o varios partícipe(s) B) en combinaciones, eventualmente en combinación con uno o varios antídoto(s) C).
Junto a esto, en los agentes herbicidas del presente invento, con el fin de redondear las propiedades, pueden estar contenidas, por lo general en cantidades secundarias, adicionalmente una, dos o más sustancia(s) activa(s) agroquími-
ca(s) diferente(s) del compuesto A16 (p.ej. herbicidas, insecticidas o fungicidas).
De esta manera, se establecen numerosas posibilidades de combinar unas con otras varias sustancias activas y emplearlas en común para la represión de plantas dañinas, de manera preferida en presencia de cultivos de plantas, sin apartarse de la idea del invento.
Resumiendo, se puede afirmar que, en el caso de la aplicación en común del compuesto A16 con un agente tensioactivo B), se consigue un excelente efecto herbicida. En este contexto, el efecto de los agentes herbicidas conformes al invento es, en una forma preferida de realización, más fuerte que el efecto de los componentes individuales empleados, en el caso de su aplicación a solas.
Estos efectos permiten, entre otras cosas, una reducción de la cantidad consumida, la represión de un espectro más amplio de malezas y malas hierbas, el cierre de lagunas de efecto, también en lo que se refiere a especies resistentes, un efecto más rápido y más seguro, una represión completa de las plantas dañinas con solamente una aplicación o unas pocas aplicaciones, y una ampliación del período de tiempo de utilización.
Las mencionadas propiedades son exigidas en la represión práctica de malezas, con el fin de mantener a cultivos agrícolas libres de plantas competitivas indeseadas y con ello asegurar y/o aumentar cualitativa y cuantitativamente los rendimientos. El patrón técnico es superado manifiestamente por las combinaciones conformes al invento en lo que se refiere a las propiedades deseadas. Además de esto, las combinaciones conformes al invento permiten de una manera sobresaliente la represión de plantas dañinas por lo demás resistentes.
Ejemplos
Semillas y respectivamente trozos de rizomas de malezas mono- y di-cotiledóneas se extendieron en macetas de material plástico dentro de un suelo de légamo arenoso, se cubrieron con tierra y se cultivaron en un invernadero en buenas condiciones de crecimiento. A las tres semanas después de la siembra, las plantas sometidas a ensayo se trataron en el estadio de tres hojas. Los agentes conformes al invento, formulados como polvos para proyectar y respectivamente como concentrados para emulsionar, se proyectaron en diferentes dosificaciones con una cantidad consumida de agua que, convertida por cálculo, es de 600-800 l/ha, sobre las partes verdes de las plantas. Después de un período de tiempo de permanencia de aproximadamente 3 a 4 semanas de las plantas sometidas a ensayo en el invernadero en condiciones óptimas de crecimiento, se valoró el efecto de las formulaciones por vía óptica en comparación con testigos sin tratar. Los agentes conformes al invento presentan una buena actividad herbicida contra plantas dañinas económicamente importantes.

Claims (7)

1. Agente herbicida, que contiene
A)
el compuesto de la fórmula A16 (Componente A)
\vskip1.000000\baselineskip
5 
\vskip1.000000\baselineskip
y
B)
un agente tensioactivo de la fórmula (II) (Componente B)
(II),R^{\gamma}-(EO)_{x}(PO)_{y}(EO)_{z}-R^{\delta}
en el que los sustituyentes e índices tienen los siguientes significados:
PO
significa una unidad de propilenoxi;
EO
significa una unidad de etilenoxi;
y
a)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa octiloxi;
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 10, 12 ó 15, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
b)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa deciloxi;
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 10, 15 ó 20, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
c)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa trideciloxi;
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 25 ó 30, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
d)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa trideciloxi;
R^{\delta}
significa metilo;
x
significa 15 ó 17, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\newpage
e)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa trideciloxi;
R^{\delta}
significa metilcarbonilo;
x
significa 15 ó 17, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
f)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa dodeciloxi;
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 ó 20, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
g)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa dodeciloxi;
R^{\delta}
significa metilo o metilcarbonilo;
x
significa 15, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
h)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa tetradeciloxi;
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 25, 30 ó 40, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
i)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa hexadeciloxi;
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 10, 15, 20 ó 40, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
j)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa octadeciloxi;
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 15 ó 20, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
k)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa nonilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa metilo;
x
significa 10, 11, 12, 13, 13, 15, 16 ó 20, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\newpage
l)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa decilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa metilo;
x
significa 10, 15 ó 20, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
m)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa undecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa metilo;
x
significa 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20 ó 25, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
n)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa dodecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa metilo;
x
significa 10, 15, 20 ó 25, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
o)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa tridecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa metilo;
x
significa 10, 15 ó 20, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
p)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa pentadecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa metilo;
x
significa 15 ó 20, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
q)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa nonilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa nonilcarbonilo;
x
significa 10, 15 ó 20, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
r)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa undecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa undecilcarbonilo;
x
significa 10, 15, 20 ó 30, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\newpage
s)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa dodecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa dodecilcarbonilo;
x
significa 10, 15 ó 20, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
t)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa tridecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa tridecilcarbonilo;
x
significa 10 ó 20, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
u)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa pentadecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa pentadecilcarbonilo;
x
significa 10 ó 15, e
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
v)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa isotridecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 0;
y
significa 2 ó 5;
z
significa 10; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
w)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa isotridecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 10;
y
significa 2;
z
significa 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
x)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa isotridecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 10;
y
significa 5;
z
significa 10; o
\newpage
y)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa un radical tomado entre el conjunto formado por
C_{16}H_{31} --- 
\delm{N}{\delm{\para}{(EO) _{10} H}}
--- 
\hskip1cm
y 
\hskip0.5cm
C_{18}H_{35} --- 
\delm{N}{\delm{\para}{(EO) _{10} H}}
---
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 10;
y y z
significan en cada caso 0; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
z)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa pentadecilcarboniloxi o heptadecilcarboniloxi;
R^{\delta}
significa metilo;
x
significa 9;
y
significa 2;
z
significa 0; o
z
significa 10; o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
aa)
R^{\gamma} {}\hskip0.4cm significa dodeciloxi o tetradeciloxi;
R^{\delta}
significa hidrógeno;
x
significa 6;
y
significa 4;
z
significa 0.
2. Agente herbicida de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene adicionalmente uno o varios componentes adicionales tomados entre el conjunto que contiene sustancias activas agroquímicas de otro tipo distinto, sustancias aditivas usuales en la protección de las plantas y agentes auxiliares de formulación.
3. Procedimiento para la represión de plantas dañinas, en el que el agente herbicida, definido de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, se aplica antes del brote o después del brote sobre las plantas, las partes de plantas, las semillas de plantas o la superficie cultivada.
4. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 3, para la represión selectiva de plantas dañinas en presencia de cultivos de plantas.
5. Utilización del agente herbicida definido de acuerdo con la reivindicación 1 para la represión de plantas dañinas.
6. Procedimiento para la preparación de un agente herbicida, definido de acuerdo con la reivindicación 1, siendo mezclado el componente A) con un agente tensioactivo B).
7. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 6, en el que los componentes A) y B) se mezclan según el procedimiento de mezcladura en depósito con agua y/o con un aceite.
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