BR0111780B1 - Agente herbicida, seu emprego e processo de preparação, bem como processo para combate de plantas daninhas - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AGENTE

HERBICIDA, SEU EMPREGO E PROCESSO DE PREPARAÇÃO, BEM COMO PROCESSO PARA O COMBATE DE PLANTAS DANINHAS". A invenção refere-se ao campo técnico dos agentes de proteção de plantas, particularmente a invenção refere-se a agentes herbicidas, com um teor de determinados compostos herbicidas e agentes tensoativos espe- ciais, que são excelentemente apropriados para o combate de plantas dani- nhas em culturas de plantas.

Algumas substâncias ativas herbicidas mais novas, que inibem a p-hidroxifenil-piruvato-dioxigenase (HPPDO), mostram propriedades técnicas de emprego muito boas, e podem ser empregadas em quantidades de em- prego muito pequenas contra um amplo espectro de ervas daninhas gramí- neas e de folhas largas (ver por exemplo M.P. Prisbylla et al, Brighton Crop Protection Conference - Weeds (1993), 31-738).

Da US 5627131 e EP 551650 são conhecidas misturas especiais de herbicidas com protetores da pré-germinação.

Além disso, sabe-se através de diversos documentos que herbici- das da série das benzoilciclohexanodionas, como inibidores da para- hidroxifenilpiruvato-dioxigenase, têm como base o mesmo mecanismo de atu- ação que aquele das benzoilisoxazóis, comparar com J. Pesticide Sei. 21, 473-478 (1996); Weed Science 45, 601-609 (1997), Pesticide Science 50, 83- 84, (1997) e Pesticide Outlook, 29-32, (dezembro 1996). Além disso, é conhe- cido a partir de Pesticide Science 50, 83-84, (1997), que benzoilisocazóis po- dem converter-se sob determinadas condições em benzoil-3-oxopropionitrilas.

Da mesma forma sabe-se que os compostos herbicidas anteri- ormente mencionados podem ser combinados para preparação de formula- ções padrão com agentes tensoativos.

Assim, por exemplo, a WO 98/31223 descreve o emprego de misturas contendo um éster de ácido graxo, ou um ácido alcóxi graxo, um derivado de terebentina, e um pesticida. A EP-A 0 968 649 descreve formu- lações secas de herbicidas contendo álcoois graxos etoxilados. As mencio- nadas misturas contendo um herbicida, entretanto, nem sempre apresentam a alta eficácia herbicida desejada. A tarefa da presente invenção consiste em preparar agentes herbicidas, que apresentam uma elevada eficácia herbicida.

Verificou-se então, surpreendentemente, que agentes herbici- das, que contêm os compostos da fórmula (I) mencionada a seguir, em combinação com agentes tensoativos especiais, satisfazem essa tarefa. A presente invenção refere-se assim a agentes herbicidas con- tendo A) um ou mais compostos da fórmula (I) (D na qual V é um radical heterociclila substituído ou não-substituído ou um ra- dical -CRa = CRP Rp1, na qual R“e Rp, iguais ou diferentes, são radicais C1-C40 contendo carbono, que podem formar um com o outro um anel substituído ou não-substituído, e R131 é OH ou um radical C1-C40 contendo carbono, e Z é um radical arila substituído ou não-sustituído, e B) é um ou mais agentes tensoativos, contendo como elemento estrutural pelo menos 10, de preferência 10-200 unidades de óxido de alquileno. O agente tensoativo B) contém de preferência 10-150 unidades de óxido de alquileno, um ou mais radicais C1-C40 contendo carbono e opci- onalmente um ou mais grupos funcionais polares.

Sob 0 termo unidades de óxido de alquileno são compreendidas de preferência unidades de C2-C10- óxido de alquileno, como óxido de etile- no, óxido de propileno, óxido de butileno ou óxido de hexileno, sendo que as unidades dentro de um agente tensoativo podem ser as mesmas ou dife- rentes umas das outras.

Como grupos polares funcionais interessam grupos aniônicos como carboxilato, carbonato, sulfato, sulfonato, fosfato ou fosfonato, grupos catiônicos, como grupos com um átomo de nitrogênio catiônico, por exemplo um grupo piridínio ou um grupo -NRY3, sendo que Ry, igual ou diferente, é H ou é um radical C1-C10- hidrocarboneto substituído ou não-substituído como CrCio-alquila, grupos polares eletricamente neutros como carbonila, imina, ciano, ou sulfonila, ou grupos betaínicos como, nos quais m = 1,2, 3, 4 ou 5, e Rx são CrCio hidrocarbonetos iguais ou dife- rentes, substituídos ou não-substituídos, como C1-C10 alquila.

De preferência o agente de acordo com a invenção contém como componente B) um ou mais agentes tensoativos da fórmula geral (II) R7 - (EO)x(PO)y(EO)z-R8 (II) na qual EO representa uma unidade de óxido de etileno PO representa uma unidade de óxido de propileno, x representa um número inteiro de 1 até 50, y representa um número de 0 até 50, z representa um número inteiro de 0 até 50, sendo que a soma é (x + y + z) > 10 e < 150, e RY representa OH, um radical CrC40-oxihidrocarboneto substituído ou não-substituído, um radical O-acila como O-COR1, O-CO-OR1, O-CO- NR'R", 0-P(0)(R1)[(E0)u(0R")] ou 0-P(0)[(E0)u(0R1)][(E0)v(0R")] ou NR'r" ou [NRiRiiRiii]®X( ), sendo que R1, R11 e R1" são iguais ou diferentes a H ou um radical Ci-C30 hidrocarboneto substituído ou não-substituído, que pode estar ligado opcionalmente a um grupo (EO)w, no qual w é um número inteiro de 1 até 50, X(_) é um ânion (por exemplo, o ânion de um ácido orgâ- nico como um ânion de ácido carboxílico, por exemplo, acetato ou lactato, ou o ânion de um ácido inorgânico como 1/2 sulfato, [0-S03-CH3]', sulfonato, 1/3 fosfato, fosfonato, ou halogeneto como Cl' ou Br'), e u, v independente- mente um do outro, representa um número inteiro de 0 até 50, e R8 H representa um radical C1-C40 hidrocarboneto substituído ou não-substituído, um radical acila como COR1, CO-OR1, CO-NRW, P(0)(R1) [(EO)u(OR")] ou P(0)[(E0)u(0R1)][(E0)v(0R")] ou NR^" ou [NRiRiiRiii]®X(-), sendo que R1, R" e R1" são iguais ou diferentes a H, ou representam um radi- cal CrC30-hidrocarboneto substituído ou não-substituído, que opcionalmente pode estar ligado sobre um grupo (EO)w, no qual w é um número inteiro de 1 até 50, X(_) é um ânion (por exemplo, o ânion de um ácido orgânico, como um ânion de ácido carboxílico, por exemplo, acetato ou lactato, ou o ânion de um ácido inorgânico, como 1/2 sulfato, [0-S03-CH3](), sulfonato, 1/3 fos- fato, fosfonato, ou halogeneto como Cl(_) ou Br( )), e u, v, independentemente um do outro, representam um número inteiro de 0 até 50. A abreviação EO na fórmula (II) representa uma unidade de oxi- do de etileno, também desde que ela seja empregada na definição de R7 e R8. São preferidos agentes tensoativos de fórmula (II), nos quais a soma (x + y + z) > 10 e < 150, de preferência 11-100, particularmente prefe- rido é 12-80, e R7 representa OH, um radical CrC30 óxi hidrocarboneto, de prefe- rência C4-C20 óxi hidrocarboneto, como um radical C8-alcóxi, C10- alcóxi, C12- alcóxi, Ci3- alcóxi (por exemplo, isotridecila), radical Cu- alcóxi, Ci6- alcóxi, C18- alcóxi, C20- alcóxi, radical C3- alquenilóxi, C10 - alquenilóxi, C12- alque- nilóxi, Ci3- alquenilóxi (por exemplo, isotridecila), C14- alquenilóxi, Ci6- al- quenilóxi, Cie- alquenilóxi, C20- alquelinóxi, ou radical C8- alquinilóxi > C10- alquilinóxi, C12- alquinilóxi, Ci3- alquinilóxi (por exemplo, isotridecila) > C14- alquinilóxi, Ci6- alquilinóxi, Ci8- alquilinóxi, C20- alquilinóxi, substituído ou não-substituído, por exemplo, um radical C6-C14 arilóxi substituído, uma ou mais vezes por CrC2o-alquila monossubstituída ou polissubstituída como p- octilfenóxi, p-nonilfenóxi, 2,4-dibutilfenóxi, 2,4,6-triisobutilfenóxi, 2,4,6-tri-n- butilfenóxi ou 2,4,6-tri-sec-butilfenóxi, ou R7 representa O-CO-R1, O-COOR1, NR'r" ou [NRlRllRlll]®Xe, na qual R1, R" e R1" .iguais ou diferentes, são H, um radical C1-C30 substituído ou não-substituído, de preferência um radical hidrocarboneto C4-C20 como um radical Cs- alquila, C10- alquila, C12- alquila, C13- alquila (por exemplo, isotri- decila), C14- alquila, Ci6- alquila, Ci8- alquila, C2o alquila, C8- alquenila, C10- alquenila, C12- alquenila, C13- alquenila (por exemplo, isotridecila), C14- al- quenila, C16- alquenila, Ci8- alquenila, C20 alquenila, ou C8- alquinila, C10- alquinila, Ci2- alquinila, C13- alquinila (por exemplo, isotridecila), Cu- alqui- nila, C16- alquinila, Ci8- alquinila, C2o alquinila, ou um radical C6-C14 - arila substituído uma ou mais vezes por CrC20 - alquila, como p-octilfenila, p- nonilfenila, 2,4-dibutilfenila, 2,4,6-triisobutilfenila, 2,4,6-tri-n-butilfenila ou 2.4.6- tri-sec-butilfenila, ou R1, R" e R1", iguais ou diferentes, são (EO)wRlv, onde RIV é H ou um radical Ci-C20 hidrocarboneto substituído ou não- substituído como um radical C8- alquila, C10- alquila, Ci2 -alquila C13- alquila (por exemplo, isotridecila), C14- alquila, Ci6- alquila, Ci8- alquila, C20- alquila, C8 - alquenila, C10- alquenila, Ci2- alquenila C13- alquenila (por exemplo, iso- tridecila), C14- alquenila, C16- alquenila, Ci8 - alquenila, C20-alquenila, ou C8- alquinila, C10 -alquinila, Ci2- alquinila C13- alquinila (por exemplo, isotridecila), C14 -alquinila, Ci6 -alquinila, Ci8 -alquinila, C2o-alquinila, ou um dos radicais C6-Ci4-arila uma vez ou mais vezes não-substituídos ou substituídos por CrC20 -alquila como p-octilfenila, p-nonilfenila, 2,4-dibutilfenila, 2,4,6-tri-isobutilfenila, 2.4.6- tri-n-butilfenila ou 2,4,6-tri-sec-butilfenila e w é um inteiro de 1 até 50, e Χθ é um ânion e, R8 representa H, um radical hidrocarboneto C1-C30, de preferência hidrocarboneto CrC20 tal como um radical Cr alquila, C2- alquila, C3- alquila, C4- alquila, C5- alquila, C6- alquila, C8- alquila, C10- alquila, Ci2- alquila, C13- alquila (por exemplo, isotridecila), C14- alquila, C16- alquila, Ci8- alquila, C2o- alquila, Cr alquenila, C2- alquenila, C3- alquenila, C4- alquenila, C5- alqueni- la, C6- alquenila, C8- alquenila, C10- alquenila, Ci2- alquenila, C13- alquenila (por exemplo, isotridecila), C14- alquenila, Ci6- alquenila, Ci8- alquenila, C20- alquenila, ou Cr alquinila, C2- alquinila, C3- alquinila, C4- alquinila, C5- alqui- nila, C6- alquinila, C8- alquinila, C10- alquinila, Ci2- alquinila, C13- alquinila (por exemplo, isotridecila), Cu- alquinila, C16- alquinila, Ci8- alquinila, C20- alquinila, ou um radical substituído ou não-substituído, por exemplo, um ra- dical C6-Ci4-arila substituído uma ou mais vezes por CrC2o-alquila, como p- octilfenila, p-nonilfenila, 2,4-dibutilfenila, 2,4,6-triisobutilfenila, 2,4,6-tri-n- butilfenila ou representam 2,4,6-tri-sec-butilfenila, ou RsCO-R' representa COOR', NR', R" ou [NRiR"Ri,i]®X9> na qual R1, R" e R1" são iguais ou diferen- tes a H, um radical C1-C30 hidrocarboneto substituído ou não-substituído, de preferência Ci-C2o-hidrocarboneto, tal como um radical Cr alquila, C2- al- quila , C3- alquila, C4- alquila, C5- alquila, C6- alquila, C8- alquila, C10- alquila, C12- alquila, C13- alquila (por exemplo, isotridecila), Ci4-alquila, Ci6-alquila, Cie- alquila, C2o-alquila, Cr alquenila, C2- alquenila, C3- alquenila, C4- al- quenila, C5- alquenila, C6- alquenila, C8- alquenila, C10- alquenila, Ci2- al- quenila, C13- alquenila (por exemplo, isotridecila), Ci4-alquenila, Ci6- alquenila, Ci8- alquenila, C20-alquenila, ou Cr alquinila, C2- alquinila, C3- al- quinila, C4- alquinila, C5- alquinila, C8- alquinila, C8- alquinila, C10- alquinila, Ci2- alquinila, C13- alquinila (por exemplo, isotridecila), Cu- alquinila, C16- alquinila, Ci8- alquinila, C20- alquinila, ou um radical C8-Ci4- arila substituído ou não -substituído, por exemplo, um radical C6-Ci4- arila substituído uma ou mais vezes por CrC20-alquila, tal como p-octilfenila, p-nonilfenila, 2,4- dibutilfenila, 2,4,6-triisobutilfenila, 2,4,6-tri-n-butilfenila ou representam 2,4,6- tri-sec-butilfenila, ou R1, R11 e R111 são iguais ou diferentes de (EO)w-Rlv, em que RIV é H ou um CrC30 - hidrocarboneto, de preferência CrC20 - hidro- carboneto, substituído ou não substituído, tal como um radical Ci-alquila, C2- alquila, C3-alquila, C4-alquila, C5-alquila, C6-alquila, C8-alquila, Ci0-alquila, Ci2-alquila, Ci3-alquila (por exemplo, isotridecila), Ci4-alquila, Ci6-alquila, Ci8-alquila, C20-alquila, Ci-alquenila, C2-alquenila, C3-alquenila, C4-alquenila, C5-alquenila, Cô-alquenila, C8-alquenila, Ci0-alquenila, Ci2-alquenila, C13- alquenila (por exemplo, isotridecila),Ci4-alquenila, Ci6-alquenila, Ci8- alquenila, C20-alquenila, Ci-alquenila, C2-alquenila, C3-alquenila, C4- alquenila, C5-alquenila, C6-alquenila, C8-alquenila, Cio-alquenila, Ci2- alquenila, Ci3-alquenila (por exemplo, isotridecila), C14-alquenila, Ci6- alquenila, Ci8-alquenila, C20-alquenila, ou um radical C6-Ci4-arila não- substituído ou substituído uma ou mais vezes por CrC20-alquila, tal como p- octilfenila, p-nonilfenila, 2,4-dibutilfenila, 2,4,6-tri-isobutilfenila, 2,4,6-tri-n- butilfenila ou 2,4,6-tri-sec-butilfenila e w representa um número inteiro de 1 até 50, e X(_) é um ânion.

Particularmente preferidos são agentes tensoativos da fórmula (II), na qual a soma (x + y + z) é igual a 11-80, de preferência 12-50, RY é (C8-Ci8)-alcóxi, (C8-C18)-alquenilóxi ou (C8-Ci28)-alquinilóxi, (C7-Ci7)-alquilcarbonilóxi, (C7-Ci7)-alquenilcarbonilóxi, (C7-C-i7)-alquinilcarbo- nilóxi, ou (CrCio)-alquilfenóxi como octilfenóxi, p-nonilfenóxi, 2,4,6-tri-n- butilfenóxi, 2,4,6-triiso-butilfenóxi ou 2,4,6-tri-sec-butilfenóxi, e R5 representa H, (CrCie)-alquila, de preferência (CrC6)-alquila, (C2-Ci8)-alquila, de preferência (C2-C6)-alquenila ou (C2-Ci8)-alquila, de pre- ferência (C2-C6)-alquinila, CO-H, CO-(CrCi7)-alquila, CO-(C2-Ci7)-alquenila, ou CO-(C2-Ci7)-alquinila.

Agentes tensoativos B), por exemplo, da fórmula (II), são conhe- cidos da literatura, por exemplo, de McCutcheon's, Emulsifiers & Detergents 1994, volume 1: North American Edition e Vol. 2, International Edition;

McCutcheon Division, Glen Rock NJ, USA assim como "Surfactants in Con- sumer Products", J. Falbe, editora Springer Berlim, 1987. Os agentes tenso- ativos aqui denominados B) são constituintes com referência a esta descri- ção. Além disso, agentes tensoativos B), por exemplo, da fórmula (II) são também comercialmente obteníveis, por exemplo, sob os nomes comerciais Genapol X ou O ou da série T, Sapogenat® série T, Arkopal® da série N, Afilan® PTU, Hordaphos® e Emulsogen® da série Clariant AG; Tipos Agri- lan® da Akcros Organics; Tipos Alkamul® e Antarox® da Rhodia; Tipos Emulan® (NP, OC, OG, OK) da BASF AG, tipos Dehidol® de Henkel; Tipos Agent W® da Stepan Company; tipos Crodamel® da Croda GmbH. Os agentes tensoativos B) mencionados nas respectivas brochuras de produto são constituintes com referência a essa descrição.

Exemplos de agentes tensoativos B) por exemplo, da fórmula (II) são indicados na tabela 1 que se segue: Tabela 1 Tabela 1 (Continuação) Tabela 1 (Continuação) Tabela 1 (Continuação) Como componente A) são preferidos compostos da fórmula (I) (D na qual V é um radical do grupo (V1) até (V4), sendo que os símbolos e índices têm os seguintes significados: R é hidrogênio, (CrCi0) alcoxicarbonila, (C1-C10) haloalcoxicarbonila, (C1-C10) alquilsulfonila, (C1-C10) alquilsulfinila, (C1-C10) alquiltio, COOH ou ciano; R1 é hidrogênio ou um radical contendo (C1-C10) carbono como (C1-C10) alquila, (C2-C10) alquenila, (C2-C10) alquinila, (C3-C10) cicloalquila, (C3-C10) ciclo- alquenila, (Ci-Cio)alquil-(C3-Ci0) cicloalquila, (C3-Ci0) halocicloalquila, (C1-C10) alquiltiocicloalquila, (C1-C10) haloalquila, ou (C2-Cio)-haloalquenila ; R2 é hidrogênio, (C1-C10) alquila, (C1-C10) alcóxi, (C1-C10) haloalqui- la, halogênio, (C1-C10) haloalcóxi, ciano, ou nitro; R3 é hidrogênio, ou um radical contendo (C1-C10) carbono como (C1-C10) alquila, (C2-Ci0) alquenila, (C2-Cio) alquinila, (C1-C10) haloalquila, (C1-C10) alcóxi-(Ci-Cio)alquila, (C1-C10) alquilcarbonila, (Ci-C10) alquilcarbo- nila, (C1-C10) alquilsulfonila, (C1-C10) haloalquilsulfonila, arilsulfonila não- substituída ou substituída, arilcarbonil-(CrCio) alquila substituída ou não- substituída ou aril-(Ci-Cio) alquila substituída ou não-substituída; R4 é hidrogênio ou um radical contendo (C1-C10) carbono como (C1-C10) alquila, (C2-Ci0) alquenila, (C2-Ci0) alquinila, (C1-C10) haloalquila, fenila, ou benzila; R5 é um radical contendo (CrCi2) carbono como (C1-C10) alquila, (C1-C10) alcóxi, (C1-C10) alcóxi-(CrCio)alquila, (C1-C10) dialcóxi-(Ci-Cio) al- quila, (C1-C10) alquiltio, halogênio, arila substituída ou não-substituída, te- trahidropiran-4-ila, tetrahidropiran-3-ila, tetrahidrotiopiran-3-ila, 1-metiltio- ciclopropila, 2-etiltiopropila ou dois radicais R5 juntamente são (C2-Ci0) al- quileno; R6 é hidróxi ou um radical contendo (C1-C10) carbono, como (C1-C10) alcóxi, (C-1-C10) haloalcóxi, formilóxi, (C1-C10) alquilcarbonilóxi, (C1-C10) al- quilsulfonilóxi, (C1-C10) alquiltio, (C1-C10) haloalquiltio, ariltio substituído ou não-substituído, arilóxi substituído ou não-substituído, (C1-C10) alquilsulfinila ou (C1-C10) alquilsulfonila; R7é um radical contendo (C1-C7) carbono como (C1-C4) alquila, (C1-C4) halo- alquila, (C3-C7) cicloalquila, (CrC4)alquil-(C3-C7) cicloalquila, (C3-C7) haloci- cloalquila; R8 é um radical contendo (C1-C4) carbono como ciano, (C1-C4) al- coxicarbonila, (CrC4) alquilcarbonila, (C1-C4) alquilsulfonila, (C1-C4) al- quilsulfinila, (C1-C4) alquiltio, (C1-C4) alquilaminocarbonila, (C1-C4) dialquila- minocarbonila; m é um número inteiro de 0 até 6, sendo que para m > 2 o radical R5 pode ser igual ou diferente um do outro; e Z é um radical arila substituído ou não-substituído, de preferência do grupo (Z1) até (Z5), sendo que os símbolos e índices têm os seguintes significados: R9 são iguais ou diferentes a nitro, amina, halogênio, OH, SF5 ou um radical contendo (CrC10) alquila, (C2-Ci0) alquenila, (C2-C10) alquinila, (C1-C10) haloalquila, (C2-C10) haloalquenila, (C2-Ci0) haloalquinila, (CrCi0) haloalcóxi, (CrCi0) haloalquiltio, (C1-C10) alcoxicarbonila, (C1-C10) alquilsul- fonila, (C1-C10) alquilsulfinila, (C1-C10) alquiltio, arilsulfonila, arilsulfinila, ariltio, (C1-C10) alcóxi, (CrCio)alcóxi-(CrCio) alcóxi, (Ci-Ci0)-alquiltio-(CrCio) alcó- xi, (C1-C10) alquilcarbonila, (C1-C10) alquilaminossulfonila, (CrCio)dialquila- minossulfonila, (C1-C10) alquilcarbamoíla, (C1-C10) dialquilcarbamoíla, (C1-C10) alcóxi-(CrCio)alquila, (CrCio)haloalcóxi-(Ci-Ci0)alquila, (C1-C4) alcóxi-(Ci-C4)- alcóxi-(CrC4)-alcóxi-(CrC4)-alquila, (C3-C6)cicloalquil-(Ci-C4)alcóxi, -(C3-C6) cicloalcóxi-(Ci-C4)alquila, fenóxi, ciano, alquilamino, dialquilamino, benzila substituída ou não-substituída, heteroarila substituída ou não-substituída ou heterociclila substituída ou não-substituída, 2-tetrahidrofuranil-(Ci-C4)alcóxi- (CrC4)-aIquila, heteroaril-(CrCi0)alquila substituída ou não-substituída ou di-(CrCio) alquilfosfono-(CrCio) alquila; q é 0, 1,2, 3, 4, ou 5; R10 são iguais ou diferentes a hidrogênio, (C1-C10) alquila, halogênio; R11 são iguais ou diferentes (C1-C10) alquila, (C2-C10) alquenila, (C2-C10) alquinila, halogênio, (C1-C10) haloalquila, (C2-C-i0) haloalquenila, (C2-Ci0) haloalquinila, (C1-C10) haloalcóxi, (C1-C10) haloalquiltio, (C1-C10) alcoxicarbo- nila, (C1-C10) alquilsulfonila, (C1-C10) haloalquilsulfonila, (C1-C10) alquilsulfi- nila, (C1-C10) haloalquilsulfinila, (C1-C10) alquiltio, (CrCio)alcóxi, (C1-C10) al- quilcarbonila, (C1-C10) alquilaminosulfonila, (C1-C10) dialquilaminossulfonila, (C1-C10) alquilcarbamoíla, (CrCi0) dialquilcarbamoíla, (C1-C10) alcoxialquila, fenóxi, nitro, ciano, arila ou di-(Ci-Cio)alquilfosfono-(CrCi0) alquila; X1 é O, CR15R16, CHOH, C=0, C=NO(CrCio) alquila; X2 é O, S, SO, S02, CH2, NH, N(Ci-Ci0) alquila, NSO2(CrCi0) al- quila; R15, R16 são iguais ou diferentes a hidrogênio, (CrCio)alquila, (C1-C10) alcóxi, (C1-C10) haloalcóxi, (C1-C10) alquiltio, (C1-C10) haloalquiltio ou R15 e R16 formam juntos um dos grupos -0-(CH2)2-0-, -0-(CH2)3-0-, S-(CH2)2-S-, -S-(CH2)3-S-, -(CH2)4-, -(CH2)5-; r é 0, 1, 2 ou 3; t é 1 ou 2; Y1, Y2 são S02 ou CO, com a condição de que Y11- Y2, v é 1 ou 2; U1 forma, juntamente com os átomos de carbono ligados, um anel carbocíclico ou heterocíclico, que pode ser aromático ou totalmente ou par- cialmente saturado; U2 é O, S, SO, S02, CH2, NH, N(CrCio) alquila, NSO2(CrCi0) alquila; R12 é hidrogênio, (C1-C10) alquila, (C3-Ci0)-cicloalquila, (C2-Ci0) al- quenila, (C2-Cio) alquinila, fenila opcional mente substituída, benzila opcio- nalmente substituída, (CrCio)-acila; R13 é um radical (C1-C10) hidrocarboneto substituído ou não- substituído como (C1-C10) alquila ou arila; u é 0, 1 ou 2; R14 são iguais ou diferentes de nitro, amina, halogênio, SF5 ou um radical (C1-C10) contendo hidrocarboneto como (C1-C10) alquila, (C2-C10) al- quenila, (C2-Ci0) alquinila, (C1-C10) haloalquila, (C2-Ci0) haloalquenila, (C2-Ci0) haloalquinila, (C1-C10) haloalcóxi, (C1-C10) haloalquiltio, (C1-C10) alcoxicarbo- nila, (C1-C10) alquilsulfonila, (C1-C10) alquilsulfinila, (C1-C10) alquiltio, arilsulfo- nila, arilsulfinila, ariltio, (C1-C10) alcóxi, (CrCi0)alcóxi-(Ci-Cio)alcóxi, (CrC10)- alquiltio-(CrCio)-alcóxi, (CrCio)-alquilcarbonila, (C1-C10) alquilaminossulfo- nila, (C1-C10) dialquilaminossulfonila, (C1-C10) alquilcarbamoíla, (C1-C10) di- alquilcarbamoíla, (Ci-Ci0)alcóxi-(CrCio) alquila, (Ci-Ci0)haloalcóxi-(CrCio) alquila, fenóxi, ciano, alquilamino, dialquilamino, benzila substituída ou não- substituída, heteroarila substituída ou não-substituída, heterociclila substituí- da ou não substituída, heteroaril-(CrCio) alquila substituída ou não- substituída, ou di-(CrCio)-alquilfosfono-(CrCio) alquila, e w é 0, 1,2, 3 ou 4.

Diversos compostos de fórmula (I) obtidos de acordo com a in- venção, dependendo das condições externas, como o tipo de solvente e va- lor de pH, podem ocorrer em diversas estruturas tautoméricas.

Assim, por exemplo, no caso de que V = V3 e R6 = hidróxi, são possíveis diversas estruturas tautoméricas: Dependendo do tipo dos substituintes os compostos de fórmula geral (I) podem conter um próton ácido, que pode ser removido por reação com uma base. Como bases são apropriados, por exemplo, hidretos, hidró- xidos e carbonatos de lítio, sódio, potássio, magnésio e cálcio, assim como amoníaco e aminas orgânicas como trietilamina e piridina. Tais sais são igualmente abrangidos pela presente invenção.

Particularmente preferidos são agentes herbicidas de acordo com a invenção, que contêm os compostos de fórmula (I), nos quais V é um radical (V1), (V3) ou (V4), nas quais os símbolos e índices têm os seguintes significados: R é hidrogênio ou (C1-C4) alcoxicarbonila; R1 é (C3-C8) cicloalquila ou (CrC4)alquila-(C3-C8) cicloalquila R5 é (CrC10) alquila, (C1-C4) alcóxi ou dois radicais R5 são juntos (C2-C6) alquileno; R6 é hidróxi, (C1-C4) alcóxi ou feniltio; R7 é (C1-C4) alquila ou (C3-C7) cicloalquila, R8 é CrC4(alquilcarbonila), (CrC4) alcoxicarbonila ou ciano; m é 0, 1 ou 2; e Z é um radical (Z1), na qual os símbolos e índices têm os seguintes significados: R9 é igual ou diferente a nitro, halogênio, (C1-C10) haloalquila, (C1-C10) alquilsulfonila, (C1-C10) haloalcóxi, (CrCio)alcóxi-(Ci-Cio)-alquila, (C1-C10) haloalcóxi-(Ci-Ci0)alquila, (C1-C4)alcóxi-(CrC4)-alcóxi-(Ci-C4)-alcóxi-(CrC4)- alquila, (C3-C6)-cicloalquil-(Ci-C4)-alcóxi, (C3-C6)cicloalcóxi-(CrC4)-alquila, (CrCio)alcóxi-(Ci-Cio) alcóxi, 2-tetrahidrofuranil-(CrC4)alcóxi-(Ci-C4)-alquila, ou heterociclila, que é não-substituída ou, por exemplo substituída por um ou mais radicais do grupo halogênio, (C1-C10) alcóxi, (C1-C10) haloalcóxi, (C1-C10) alquiltio, hidróxi, amina, nitro, carbóxi, ciano, azido, (C1-C10) alcoxicarbonila, (C1-C10) alquilcarbonila, formila, carbamoíla, mono-(Ci-Cio) alquilaminocar- bonila, e di-(CrCio) alquilaminocarbonila, acilamino, mono-(CrCio)alquilamino e di-(CrCio) alquilamino, (C1-C10) alquilsulfinila, (C1-C10) haloalquilsulfinila, (C1-C10) alquilsulfonila, (C1-C10) haloalquilsulfonila ou (C1-C10) alquila substi- tuída ou não-substituída como (C1-C10) haloalquila, (C1-C10) alcoxialquila, (C1-C10) haloalcoxialquila, (C1-C10) alquiltioalquila, (C1-C10) hidroxialquila, (C1-C10) aminoalquila, (C1-C10) nitroalquila, (C1-C10) carboxialquila, (C1-C10) cianoalquila ou (C1-C10) azidoalquila, q é 0, 1, 2, 3, 4, ou 5, de preferência 2 ou 3. São igualmente particularmente preferidos agentes de acordo com a invenção que contêm compostos de fórmula (I), na qual os símbolos e índices têm os seguintes significados: V é o radical (V2); R2 é hidrogênio, (CrC4)-alquila ou (CrC4)-alcóxi; R3 é hidrogênio ou (CrC4)-alquilsulfonila; R4 é metila, etila, ou n-propila; Z é o radical (Z1); R9 é igual ou diferente a nitro, halogênio, (CrC4) haloalquila ou (CrC4) alquilsulfonila; q é 2 ou 3.

Muito particularmente preferido são os agentes de acordo com a invenção, que contêm os compostos de fórmula (I), na qual os símbolos e índices têm os seguintes significados: V é um radical (V1) ou (V3); R é hidrogênio, metoxicarbonila ou etoxicarbonila; R1 é ciclopropila; R5 é metila; R6 é hidróxi; m é 0, 1 ou 2; Z é o radical (Z1); R9 é igual ou diferente a nitro, cloro, flúor, bromo, (C1-C4)- haloalquila, (CrC4)-alquilsulfonila, (Ci-C4)-haloalcóxi, (CrC4)-alcóxi-(Ci-C4) alquila, (CrC4)-haloalcóxi-(CrC4)-alquila, 2-tetrahidrofuranil-metoximetila, (Ci-C2)alcóxi-(Ci-C2)alcóxi-(Ci-C2)alcóxi-(Ci-C2)alquila, (C3-C6)-cicloalquil- (CrC2)-alcóxi, (CrC4)-alcóxi-(CrC4)-alcóxi ou 4,5-dihidroisoxazol-3-ila subs- tituída por um radical do grupo cianometila, etoximetila e metoximetila, q é2ou3. São igualmente particularmente preferidos agentes de acordo com a invenção, que contêm compostos de fórmula (I), na qual os símbolos e índices têm os seguintes significados: V é o radical (V2); R2 é hidrogênio, metila ou etila; R3 é hidrogênio, metilsulfonila ou etilsulfonila; R4 é metila, etila ou n-propila; m é 0, 1 ou 2; Z é o radical (Z1); R9 é metilsulfonila, etilsulfonila, cloro, bromo, flúor, trifluormetila, (Ci-C4)-alcóxi, (CrC4)-haloalcóxi, ou (Ci-C4)-haloalcóxi-(CrC4)-alquila, iguais ou diferentes; q é 2 ou 3.

Exemplos de compostos de fórmula (I) particularmente preferi- dos são os mencionados na tabela que se segue assim como o composto isoxaclorotóis (A17).

Também podem ser empregadas como componente A) misturas de dois ou mais compostos de fórmula (I).

Desde que nada diferente seja definido em detalhes, valem para os radicais nas fórmulas (I) e (II) e nas fórmulas que se seguem em geral as seguintes definições.

Desde que nesta descrição o termo radical acila seja emprega- do, este significa o radical de um ácido orgânico, que se origina formalmente por dissociação de um grupo OH do ácido orgânico, por exemplo, o radical de um ácido carbônico e radicais de ácidos dele derivado, como o ácido tio- carboxílico, opcionalmente ácidos iminocarboxílicos N-substituídos ou os radicais de monoésteres de ácidos carbônicos opcionalmente ácidos carba- mínicos N-substituídos, ácidos sulfônicos, ácidos sulfínicos, ácidos fosfôni- cos, ácidos fosfínicos.

Um radical acila é de preferência formila ou acila do grupo CO- Rz, CS-RZ, CO-ORz, CS-ORz, CS-SRZ, SORz ou S02Rz, sendo que Rz re- presenta respectivamente um radical Ci-Ci0-hidrocarboneto tal como C1-C10- alquila ou (C6-Cio)-arila, que é substituído ou não-substituído, por exemplo, por um ou mais substituintes do grupo halogênio, como F, Cl, Br, I, alcóxi, haloalcóxi, hidróxi, amina.nitro, ciano ou alquiltio, ou Rz representa amino- carbonila ou aminossulfonila, sendo que ambos os radicais mencionados por último são não-substituídos, N-monossubstituídos ou N,N-dissubstituídos, por exemplo, por substituintes do grupo alquila ou arila.

Acila representa, por exemplo, formila, halogenoalquilcarbonila, alquicarbonila, como (CrC4)-alquilcarbonila, fenilcarbonila, sendo que o anel fenila pode ser substituído, ou alquiloxicarbonila, como (CrC4)-alquiloxicarbonila, feniloxicarbonila, benziloxicarbonila, alquilsulfonila, como (C1-C4)-alquilsulfonila, alquilsulfinila, como CrC4(alquilsulfinila), N-alquil-1-iminoalquila, como N- (CrC4)-1-imino-(CrC4)-alquila e outros radicais de ácidos orgânicos.

Radicais contendo carbono são radicais orgânicos, que contêm pelo menos um átomo de carbono, de preferência 1 até 40 átomos de C, particularmente preferido 1 até 30 átomos de C, muito particularmente prefe- rido 1 até 20 átomos de C, e, além disso, pelo menos um átomo de um ou mais outros elementos do sistema periódico dos elementos, como H, Si, N, P, O, S, F, Cl, Br ou I. Exemplos de radicais contendo carbono são radicais hidrocarboneto não-substituídos ou substituídos, que podem estar ligados diretamente, ou através de um heteroátomo como Si, N, S, P ou O ao corpo básico, radicais heterociclila substituídos ou não-substituídos, que podem estar ligados diretamente ou através de um heteroátomo como Si, N, S, P ou O ao corpo básico, radicais acila contendo carbono ou ciano.

Sob o termo heteroátomo são compreendidos do carbono e hi- drogênio diversos elementos do sistema periódico dos elementos, como por exemplo Si, N, S, P, O, F, Cl, Br ou I.

Radicais (oxi)hidrocarbonetos são radicais (oxi)hidrocarbonetos de cadeia reta, ramificados ou cíclicos e saturados ou insaturados, alifáticos ou aromáticos, por exemplo, alquila, alquenila, alquinila ou anéis carbocícli- cos como cicloalquila, cicloalquenila ou arila e os radicais oxihidrocarbonetos relativos a esses hidrocarbonetos, como alcóxi, alquenilóxi, alquinilóxi, ciclo- alcóxi, cicloalquenilóxi ou arilóxi; arila representa assim um sistema monocí- clico, bicíclico ou policíclico aromáticos, por exemplo, fenila, naftila, tetrahi- dronaftila, indenila, indanila, pentalenila, fluorenila e semelhantes, de prefe- rência fenila; de preferência um radical hidrocarboneto representa alquila, alquenila ou alquinila com 1 até 30 átomos de C ou cicloalquila com 3, 4, 5, 6 ou 7 átomos de anel ou fenila.

Radicais substituídos, como radicais (oxi)hidrocarbonetos subs- tituídos, por exemplo, alquila, alquenila, alquinila substituídos ou anéis car- bocíclicos como cicloalquila, cicloalquenila ou arila, e esses radicais óxi hi- drocarbonetos relativos a radicais hidrocarbonetos como alcóxi, alquenilóxi, alquinilóxi, cicloalcóxi, cicloalquenilóxi, ou fenóxi, ou radicais heterociclila substituídos, representam, por exemplo, um radical substituído derivado de um corpo básico não-substituído, sendo que os substituintes representam por exemplo um ou mais, de preferência 1, 2 ou 3 radicais do grupo halogê- nio, alcóxi, haloalcóxi, alquiltio, hidróxi, amina, nitro, carbóxi, ciano, azido, alcoxicarbonila, alquilcarbonila, formila, carbamoíla, monoaminocarbonila e dialquilaminocarbonila, amino substituído como acilamino, monoalquilamino e dialquilamino, e alquilsulfinila, haloalquilsulfinila, alquilsulfonila, haloal- quilsulfonila, e, no caso de radicais cíclicos também alquila não-substituída ou substituída como haloalquila, alcoxialquila, haloalcoxialquila, alquiltioal- quila, hidroxialquila, aminoalquila, nitroalquila, carboxialquila, cianoalquila ou azidoalquila assim como os radicais contendo hidrocarbonetos saturados mencionados relativos aos radicais alifáticos insaturados como alquenila, alquinila, alquenilóxi, alquinilóxi etc. Por radicais com átomos de C são prefe- ridos aqueles com 1 até 4 átomos de C, particularmente 1 até 2 átomos de C. São preferidos em regra substituintes do grupo do halogênio, por exemplo flúor e cloro, (CrC4)alquila, de preferência metila ou etila, (CrC4)-haloalquila, de preferência trifluormetila, (CrC4)-alcóxi, de preferência metóxi ou etóxi, (CrC4)-haloalcóxi, nitro e ciano. Particularmente preferidos são assim os substituintes metila, metóxi e cloro.

Os radicais contendo carbono como alquila, alcóxi, haloalquila, haloalcóxi, alquilamino e alquiltio, assim como os respectivos radicais insatu- rados e/ou substituídos na estrutura de carbono, são respectivamente de cadeia reta ou ramificada. Quando não for especialmente indicado, são pre- feridos dentre esses radicais os de baixas estruturas de carbono, por exem- plo, com 1 até 6 átomos de C, ou em grupos insaturados com 2 até 6 átomos de C.

Radicais alquila, também nos significados compostos como al- cóxi, haloalquila, etc, representam, por exemplo, metila, etila, n-propila ou i- propila, n-butila, i-butila, t-butila ou 2-butila, pentilas, hexilas, como n-hexila, i-hexila e 1,3-dimetilbutila, heptilas, como n-heptila, 1-metilhexila e 1,4- dimetilpentila; radicais alquenila e alquinila têm o significado dos radicais insaturados possíveis relativos aos radicais alquila; alquenila representa, por exemplo, alila, 1-metilprop-2-en-1-ila, 2-metil-prop-2-en-1-ila, but-2-en-1-ila, but-3-en-1-ila, 1-metil-but-3-en-1-ila, e 1-metil-but-2-en-1-ila; alquinila repre- senta, por exemplo, propargila, but-2-in-1-ila, but-3-in-1-ila, 1-metil-but-3-in- 1-ila.

Cicloalquila representa de preferência um radical alquila cíclico com 3 até 8, de preferência 3 até 7, particularmente preferido 3 até 6 átomos de C, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclohexila. Cicloal- quenila e cicloalquinila denominam os respectivos compostos insaturados.

Halogênio representa flúor, cloro, bromo, ou iodo. Haloalquila, haloalquenila e haloalquinila representam alquila, alquenila ou alquinila, par- cialmente ou totalmente substituídos por halogênio, de preferência por flúor, cloro e/ou bromo, particularmente por flúor ou cloro, por exemplo, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2i CHjjFCHCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI. Haloalcóxi é, por exemplo, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF20, OCH2CF3 e OCH2CH2CI. O mesmo é válido para os demais radicais substituídos por halogênio.

Um radical hidrocarboneto pode ser um radical hidrocarboneto aromático como arila ou um radical hidrocarboneto alifático, sendo que um radical hidrocarboneto alifático em geral é um radical hidrocarboneto satura- do ou insaturado de cadeia reta ou ramificada, de preferência com 1 até 18, particularmente preferido 1 até 12 átomos de C, por exemplo, alquila, alque- nila ou alquinila.

De preferência radical hidrocarboneto alifático representa alquila, alquenila ou alquinila com até 12 átomos de C; o mesmo é válido para um radical hidrocarboneto alifático em um radical oxihidrocarboneto.

Um anel representa um sistema anelar carbocíclico ou heterocí- clico, monocíclico, bicíclico ou policíclico, substituído ou não-substituído, que é saturado, insaturado ou aromático. Exemplos de anéis carbocíclicos são arila, cicloalquila ou cicloalquenila.

Arila é, em geral, um radical hidrocarboneto monocíclico, bicícli- co ou policíclico aromático de preferência com 6-20 átomos de C, de prefe- rência 6 até 14 átomos de C, particularmente preferido 6 até 10 átomos de C, que pode ser anelada na heterociclila aromática, monocíclica, bicíclica, ou policíclica, substituída ou não-substituída, ou carbociclila monocíclica, bicícli- ca, ou policíclica, substituída ou não-substituída, saturada ou insaturada, por exemplo, cicloalquila ou cicloalquenila, ou heterociclila monocíclica, bicíclica ou policíclica, substituída ou não-substituída, saturada ou insaturada. Exem- plos de radicais arila são fenila, naftila, tetrahidronaftila, indenila, indanila, pentalenila e fluorenila, particularmente preferida fenila.

Anel heterocíclico, radical heterocíclico ou heterociclila repre- sentam um sistema anelar monocíclico, bicíclico ou policíclico substituído ou não-substituído, que é saturado, insaturado e/ou aromático, e contém um ou mais, de preferência 1 até 4, heteroátomos, de preferência do grupo N, S e O. São preferidos heterociclos saturados com 3 até 7 átomos anelares e um ou dois heteroátomos do grupo N, O e S, sendo que os chalcogenes não são vizinhos. Particularmente preferidos são anéis monocíclicos com 3 até 7 átomos anelares e um heteroátomo do grupo N, O e S, assim como morfoli- na, dioxolano, piperazina, imidazolina e oxazolidina. Heterociclos saturados muito particularmente preferidos são oxirano, pirrolidona, morfolina e tetrahi- drofurano. São preferidos também heterociclos parcialmente insaturados com 5 até 7 átomos anelares e um ou dois heteroátomos do grupo N, O e S.

Particularmente preferidos são heterociclos parcialmente insaturados com 5 até 6 átomos anelares e um heteroátomo do grupo N, O e S. Heterociclos parcialmente insaturados muito particularmente preferidos são pirazolina, imidazolina e isoxazolina.

Igualmente preferido é heteroarila, por exemplo, heterociclos aromáticos monocíclicos ou bicíclicos com 5 até 6 átomos anelares, que contêm um até quatro heteroátomos do grupo N, O, S, sendo que os chalco- genes não são vizinhos. Particularmente preferidos são heterociclos mono- cíclicos aromáticos com 5 até 6 átomos anelares, que contêm um heteroá- tomo do grupo , N, O e S, assim como pirimidina, pirazina, piridazina, oxazol, tiazol, tiadiazol, oxadiazol, pirazol, triazol e isoxazol. Muito particularmente preferidos são pirazol, tiazol, triazol e furano.

Amino monossubstituídos ou dissubstituídos significa um radical quimicamente estável do grupo dos radicais amina substituídos, que, por exemplo, são N-substituídos por um ou dois radicais, iguais ou diferentes, do grupo da alquila, alcóxi, acila e arila; de preferência monoalquilamino, dial- quilamino, acilamino, arilamino, N-alquil-N-arilamino assim como N- heterociclos. Assim, são preferidos os radicais alquila com 1 até 4 átomos de C. Arila é assim de preferência fenila. Arila substituída é assim, de preferên- cia fenila substituída. Para acila é válida assim a definição mencionada bem no início, de preferência (CrC4)-alcanoíla. O mesmo é válido para hidroxila- mino substituída ou hidrazina.

Fenila opcionalmente substituída é de preferência fenila, que é não-substituída ou substituída uma ou mais vezes, de preferência até três vezes, por halogênio como Cl e F também até cinco vezes, pelo mesmo radical ou diferente, do grupo do halogênio, (CrC4)-alquila, (CrC4)-alcóxi, (Ci-C4)- haloalquila, (CrC4)-haloalcóxi e nitro, por exemplo, o-tolila, m-tolila, e p-tolila, dimetilfenilas, 2-cloro-fenila, 3-cloro-fenila, e 4-cloro-fenila, 2-trifluorfenila, 3- trifluorfenila e 4-trifluorfenila e 2-tricloro-fenila, 3-tricloro-fenila, e 4-tricloro- fenila, 2,4-diclorofenila, 3,5-diclorofenila, 2,5-diclorofenila e 2,3-diclorofenila, o-metoxifenila, m-metoxifenila e p-metoxifenila.

Abrangido pelas fórmulas (I) e (II) são também todos os estere- oisômeros, que apresentam a mesma ligação topológica dos átomos, e suas misturas. Tais compostos contêm um ou mais átomos de C assimétricos ou também duplas ligações, que não são indicadas à parte nas fórmula gerais.

Os estereoisômeros possíveis definidos por sua forma espacial específica, como enantiômeros, diastereômeros, isômeros Z e isômeros E, e tautôme- ros, podem ser obtidos por processos usuais de misturas dos estereoisôme- ros ou também podem ser preparados por reações estereosseletivas em combinação com o emprego de materiais de partida estereoquimicamente puros.

Herbicidas da fórmula geral (I) são, por exemplo, conhecidos da EP-A 0 137 963, EP-A 0 352 543, EP-A 0 418 175, EP-A 0 496 631, AU-A

672 058, EP-A 0 496 631, WO-A 97/13 765, WO-A 97/01 550, WO-A 97/19087, WO-A 96/30 368, WO-A 96/31 507, WO-A 96/26 192, WO-A 96/26 206, WO-A 96/10 561, WO-A 96/05 183, WO-A 96/05 198, WO-A 96/05 197, WO-A 96/05 182, WO-A 97/23 491 e WO-A 97/27 187.

Os documentos citados contêm dados completos para o proces- so de preparação e materiais de partida. Nesses documentos é feita referên- cia expressa, por meio de citação, de constituintes dessa formulação.

Os agentes herbicidas de acordo com a invenção contendo compostos de fórmula (I) e agentes tensoativos (B), indicam uma excelente eficácia herbicida e efeitos sobre aditivos em uma forma de execução prefe- rida. Devido ao controle aperfeiçoado das plantas daninhas, através do agente herbicida de acordo com a invenção, é possível diminuir a quantida- de de dispêndio e/ou aumentar a margem de segurança. Ambos são signifi- cantes tanto economicamente como também ecologicamente. A escolha das quantidades a serem empregadas dos componentes A) + B) e a proporção dos componentes A) : B) são assim dependentes de toda uma série de fato- res.

De uma forma de execução preferida agentes herbicidas de acordo com a invenção caracterizam-se pelo fato de que eles apresentam um teor sinergisticamente eficaz de uma combinação dos compostos de fórmula (I) com agentes tensoativos B). Assim, deve-se salientar sobretudo que, mesmo em combinações com quantidades de dispêndio ou proporções em peso de A) : B) nas quais um sinergismo não é comprovável sem mais nem menos - talvez porque os compostos individuais comumente são em- pregados na combinação em quantidades de aplicação diferentes, ou porque o controle das plantas daninhas já é bastante bom através dos compostos individuais - em regra, uma eficácia sinergística é inerente aos agentes her- bicidas da invenção.

Os componentes A) e B) dos agentes herbicidas de acordo com a invenção podem ser formulados separadamente e aplicados no processo de mistura de tanque, ou eles podem estar contidos conjuntamente em uma formulação pronta, que então pode ser aplicada de maneira usual, por exemplo, na forma de um caldo de borrifo.

Os agentes herbicidas de acordo com a invenção podem ser formulados de diversas maneiras, dependendo de quais parâmetros biológi- cos e/ou químico-físicos são indicados. Como possibilidades de formulação interessam por exemplo: pós de borrifo (WP), pós solúveis em água (SP), concentrados solúveis em água (SL), concentrados emulsificáveis (EC), emulsões (EW), como emulsões óleo em água e água em óleo, soluções borrifáveis, concentrados em suspensão (SC), dispersões à base de óleo ou de água, soluções miscíveis em óleo, suspensões em cápsula (CS), agentes de polvilhamento (DP), granulados para a aplicação por disseminação e no solo, granulados (GR) na forma de microgranulados, granulados de pulveri- zação, granulados de polvilhamento, granulados de absorção e granulados de adsorção, granulados dispergíveis em água (WG), granulados solúveis em água (SG), formulações ULV, microcápsulas e ceras. Esses tipos indivi- duais de formulação são, em princípio conhecidos e são, por exemplo, des- critos em: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", volume 7, editora C. Hauser Verlag, Munique, 4a edição, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcei Dekker, Nova Iorque, 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3a edição, 1979, G. Goodwin Ltd, Londres.

Os coadjuvantes de formulação necessários como materiais inertes, agentes tensoativos, solventes e outros aditivos são igualmente co- nhecidos e são, por exemplo, descritos em: Watkins, "Handbook of Insectici- de Dust Diluents and Carriers"2a edição, Caldwell N. J., H. v. Olphen, "Intro- duction to Clay Colloid Chemistry"; 2a edição, J. Wiley & Sons, N. Y.; C.

Marsden, "Solvents Guide"; 2a edição, Interscience, N. Y. 1963; McCutche- on’s "Detergentes and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood, N. J.; Sisley and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ.

Co. Inc., 1964; Schõnfeldt, "Grenzflàchenaktive Àthylenoxidaddukte", Wiss Verlagsgesell., Stuttgart, 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technolo- gie", volume 7, editora C. Hauser Verlag, Munique, 4a edição, 1986.

Com base nessas formulações são preparadas também combi- nações com outras substâncias ativas agroquímicas diferentes do compo- nente A), como inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, protetores, adubos, e/ou reguladores do crescimento, por exemplo, na forma de uma formulação pronta ou como mistura tanque. Pós pulverizáveis são preparados homogeneamente dispergí- veis em água, que além da substância ativa A) e/ou dos agentes tensoativos B), além de um material diluente ou material inerte, ainda contém agentes tensoativos iônicos diferentes do agente tensoativo B) e/ou do tipo não- iônico (reticulantes, dispersantes), por exemplo, alquilfenóis polioxietilados, álcoois graxos polioxietilados, aminas graxas polioxietiladas, poliglicoleter- sulfatos de álcool graxo, alcanossulfonatos, alquilbenzeno sulfonatos, sódio de ácido lignino sulfônico, sódio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-dissulfônico, sódio de ácido dibutilnaftaleno-sulfônico ou também sódio de ácido oleoilme- tiltaurínico. Para preparação dos pós de pulverização são finamente tritura- dos os herbicidas substância ativa A) e/ou agentes tensoativos B) por exem- plo, em dispositivos usuais como moinhos de martelo, moinhos de sopro e moinhos de jato de ar e, concomitantemente, ou em seguida, misturados com os coadjuvantes de formulação.

Concentrados emulsificáveis são preparados por dissolução da substância ativa A) e/ou do agente tensoativo B) em um solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno, ou também hidrocarbonetos aromáticos de alto ponto de ebulição ou hidrocarbonetos ou misturas dos solventes orgânicos sob adição de um ou mais agentes tenso- ativos B) diferentes de agentes tensoativos do tipo iônico e/ou não-iônico (emulsificantes). Como emulsificantes podem ser empregados, por exemplo: sais de cálcio de ácido alquilarilsulfônico como, dodecilbenzenossulfonato de Ca, ou emulsificantes não-iônicos como, poliglicoléster de ácido graxo, al- quilarilpoliglicoléter, poliglicoléter de álcool graxo, produtos da condensação de óxido de propileno-óxido de etileno, alquilpoliéter, éster de sorbitano como, por exemplo, éster de ácido sorbitano graxo, ou éster de sorbitano polioxietileno como, por exemplo, éster de ácido polioxietilenossorbitanogra- xo.

Concentrados solúveis em água são obtidos, por exemplo, pelo fato de que a substância ativa A) e/ou o agente tensoativo B) são diluídos em água ou em um solvente miscível em água e, opcionalmente, reage-se com outros coadjuvantes como agentes tensoativos solúveis em água.

Agentes de polvilhamento são obtidos por trituração da substân- cia ativa A) e/ou do agente tensoativo B) com materiais sólidos finamente distribuídos, por exemplo, talco, argilas naturais, como caulim, bentonita, e pirofilita ou terras diatomáceas.

Concentrados em suspensão podem ser à base de água ou à base de óleo. Eles podem, por exemplo, ser preparados por trituração úmida por meio de moinhos de pérola comercialmente usuais e opcionalmente com adição de agente tensoativo B), de diversos agentes tensoativos, como eles são preparados, por exemplo, conforme indicado para outros tipos de for- mulação.

Emulsões, por exemplo, emulsões óleo em água (EW), são pre- paradas, por exemplo, por meio de agitação, moinhos de colóides, e/ou misturadores estáticos, com emprego de solventes orgânicos aquosos e op- cionalmente de agentes tensoativos B), de diversos agentes tensoativos como, por exemplo, eles já foram indicados acima nos outros tipos de for- mulação.

Granulados ou podem ser preparados por pulverização da substância ativa A) e/ou do agente tensoativo B) em materiais inertes gra- nulados passíveis de adsorção ou por aplicação de concentrados de subs- tância ativa por meio de adesivos, por exemplo, polivinilálcool, sódio de áci- do poliacrílico, ou misturas de óleos minerais, na superfície de carreadores como areia, caulinita, ou de material inerte granulado. Também podem ser granuladas substâncias ativas (A) e/ou agentes tensoativos B) da maneira usual para a preparação de granulados de adubos - desejavelmente em mistura com adubos.

Granulados dispergíveis em água são em regra preparados se- gundo os processos usuais como secagem por pulverização, granulação de leito turbilhonado, granulação de pratos, mistura com misturadores de alta velocidade e extrusão sem material inerte sólido.

Para preparação de granulados em disco, leito escoável, granu- lados de extrusor e granulados de borrifo ver, por exemplo, processo em "Spray-Drying Handbook" 3a edição, 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J. E.

Browning, "Agglomeration, Chemical and Engineering 1967, páginas 147 em diante; "Periys Chemical Engineer's Handbook", 5a edição, McGraw-HilI, Nova Iorque, 1973, páginas 8-57.

Para outros detalhes da formulação de agentes de proteção contra plantas ver, por exemplo, G. C. Klingman, "Weed Control as a Scien- ce", John Wiley and Sons, Inc., Nova Iorque, 1961, páginas 81-96 e J. D.

Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5a edição, Blackwell Scienti- fic Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.

Os agentes herbicidas de acordo com a invenção contêm em regra 0,01 até 99 % em peso, particularmente 0,1 até 95% em peso de um ou mais compostos da fórmula (I).

Em pós pulverizáveis a concentração de substância ativa é, por exemplo, de cerca de 10 até 90% em peso, o restante consiste em até 100% em peso de constituintes de formulação usuais e, opcionalmente, agentes tensoativos B). Em concentrados emulsificáveis a concentração de substân- cia ativa pode ser de cerca de 1 até 90, de preferência 5 até 80 % em peso.

Formulações em pó contêm 1 até 30 % em peso de substância ativa, de preferência na maioria das vezes 5 até 20 % em peso de substância ativa, soluções borrifáveis contêm cerca de 0,05 até 80, de preferência 2 até 50% em peso de substância ativa. Granulados dispergíveis em água dependem em parte do teor de substância ativa, se o composto eficaz apresenta-se líquido ou sólido e, quais coadjuvantes de granulação, preenchedores etc são empregados. Nos granulados dispergíveis em água o teor de substância ativa situa-se, por exemplo, entre 1 e 95% em peso, de preferência entre 10 e 80% em peso.

Além disso, as formulações de substância ativa mencionadas contêm opcionalmente os respectivos coadjuvantes usuais como adesivos, reticulantes, dispersantes, emulsificantes, penetrantes, conservantes, agen- tes contra congelamento, e solventes, preenchedores, carreadores e coran- tes, desespumantes, adjuvantes como óleos mineral e vegetal e seus deri- vados, inibidores de vaporização e o valor do pH e o agente influenciador da viscosidade.

Os agentes herbicidas de acordo com a invenção são prepara- dos por processos usuais, por exemplo, por misturação dos componentes com o auxílio de agitadores, mecanismos sacolejadores ou misturadores (estáticos).

Uma forma de execução preferida dessa invenção consiste em que formulações, que contêm os compostos de fórmula (I), são misturadas no tanque de pulverização com agentes tensoativos B) e/ou suas formula- ções. Os compostos de fórmula (I) são formulados aqui, por exemplo, à base de caulim como granulados dispergíveis em água, sendo que o teor de com- postos de fórmula (I) pode oscilar em amplas faixas entre 0,01 e 99% em peso, de preferência entre 0,5 e 80% em peso. Essas formulações podem conter, além dos compostos de fórmula (I), outras substâncias ativas agro- químicas como protetores, por exemplo, em um teor de 0,1 até 50% em peso, de preferência 0,5 até 40% em peso. Os agentes tensoativos B) po- dem ser adicionados como substâncias puras ou na forma formulada, de preferência na forma de produto líquido, como concentrados solúveis em água ou concentrados emulsificáveis.

Formulações prontas podem ser obtidas preparando-se, por exemplo, concentrados emulsificáveis ou dispersões de óleo a partir de compostos de fórmula (I), agentes tensoativos B) e outros coadjuvantes. Nas formulações prontas, o teor de compostos de fórmula (I) pode oscilar em amplas faixas e está em geral entre 0,01 e 99% em peso, de preferência entre 0,1 e 60 % em peso. O teor de agentes tensoativos B) pode igual- mente oscilar em amplas faixas e está em geral entre 1 e 80% em peso, em regra entre 5 e 50% em peso. Finalmente as formulações prontas também podem conter outras substâncias ativas agroquímicas, como protetores, por exemplo, em um teor de 0,01 - 60 % em peso, de preferência 0,1 - 40% em peso.

As formulações podem opcionalmente conter coadjuvantes como solventes, por exemplo, solventes aromáticos, por exemplo, solventes como xilenos ou misturas de aromáticos da série Solvesso® como Solves- so® 100, Solvesso® 150, ou Solvesso® 200 da Exxon; solventes alifáticos ou isoparafínicos, como produtos da Exxol®-D ou da série Isopur® da Exxon; óleos de origem vegetal ou animal assim como seus derivados, como óleos de colza ou metiléster de óleo de colza; ésteres como acetato de buti- la; éteres como dietiléter, THF ou dioxano. O teor de solventes é de prefe- rência de 1-95 % em peso, particularmente preferido 5-80 % em peso. Ou- tros coadjuvantes apropriados são, por exemplo, emulsificantes (teor preferi- do: 0,1-10 % em peso), dispersantes (de teor preferido: 0,1 - 10% em peso) e espessantes (teor preferido: 0,1 - 5% em peso), assim como opcional- mente estabilizadores como desespumantes, captores de água, captores de ácido e inibidores de cristalização. O emprego do agente herbicida de acordo com a invenção pode ocorrer no processo de pré-germinação ou de pós-germinação, por exemplo, por borrifo. Através do emprego de misturas, o custo do preparado necessá- rio para o combate a ervas daninhas pode ser essencialmente reduzido.

Os agentes tensoativos B) de acordo com a invenção a serem empregados são em regra aplicados juntamente com os compostos A) ou imediatamente um após o outro, de preferência na forma de um caldo de borrifo, que contém os agentes tensoativos B) e os compostos A) em quanti- dades eficazes, e opcionalmente outros coadjuvantes usuais. O caldo de borrifo é de preferência preparado à base de água e/ou um óleo, por exem- plo, um hidrocarboneto de elevado ponto de ebulição, como querosene ou parafina. Assim os agentes herbicidas de acordo com a invenção podem ser realizados como misturas tanque ou como uma "formulação pronta". A proporção em peso dos compostos A) para o agente tensoati- vo B) pode variar em uma ampla faixa e depende, por exemplo, da eficácia do herbicida. Em regra ela está na faixa de 10:1 até 1: 5000, de preferência 4:1 até 1:2000. A(s) quantidade(s) do(s) composto(s) de fórmula (I) situa(m)-se em geral entre 0,1 e 500 g AS/ha (AS = substância ativa, isto é, quantidade empregada relativa à substância ativa) de preferência entre 0,5 e 200 g ai/ha. As quantidades empregadas de agentes tensoativos (B) situam-se em geral entre 1 e 5000 g de agente tensoativo/ha, de preferência 10 e 2000 g de agente tensoativo/ha. A concentração do agente tensoativo B) a ser empregado em um caldo de pulverização é, em regra, de 0,05 até 4 % em peso, de prefe- rência 0,1 até 1% em peso, particularmente 0,1 até 0,3% em peso de agente tensoativo. O agente herbicida de acordo com a invenção apresenta uma eficácia herbicida excelente contra um amplo espectro, economicamente mais importante, de plantas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas.

Também ervasdaninhas perenes dificilmente combatíveis, que se originam de rizomas, pedaços de raiz, ou outros órgãos duradouros, são bem abran- gidas. Assim tanto faz se as substâncias são aplicadas na pré-semeadura, pré-germinação ou no processo de pós-germinação. Sejam mencionados, por exemplo, alguns substituintes da flora monocotiledônea e dicotiledônea, que podem ser controlados por agentes herbicidas de acordo com a inven- ção, sem que através dessa enumeração deva ocorrer limitação em tipos determinados.

Do lado dos tipos de ervas daninhas monocotiledôneas são bem abrangidos, por exemplo, avena, lolium, alopecurus, phalaris, echinochloa, digitaria, setaria, assim como tipos de ciprestes do grupo anual, e do lado das espécies perenes agropurona, cinodona, imperata, assim como sorgo, e também tipos de ciprestes duradouros.

Em tipos de ervas daninhas dicotiledôneas estende-se o espec- tro de eficácia dos tipos como, por exemplo, gálio, viola, verônica, lamio, ste- llaria, amaranthus, sinapis, ipomoea, matricaria, abutilon e sida do lado dos anuais, e assim como convolvulus, cirsium, rumex e artemisia do lado das ervas daninhas peneres.

Sob as condições de cultura específicas no arroz, plantas dani- nhas que existem no arroz, por exemplo, echinochloa, sagittaria, alisma, ele- ocharis, scirpus e cyperus, são combatidas com excelência igualmente por agentes de acordo com a invenção.

Caso os agentes herbicidas de acordo com a invenção sejam aplicados antes da brotação na superfície da terra, então ou impedem total- mente a germinação dos brotos de ervas-daninhas, ou as ervas daninhas crescem até o estágio de folha e morrem finalmente completamente depois de três a quatro semanas.

Na aplicação dos agentes herbicidas de acordo com a invenção nas partes verdes das plantas no processo de pós-germinação ocorre igual- mente muito rapidamente após o tratamento uma drástica parada do cresci- mento e as plantas daninhas permanecem no estágio de crescimento pre- sente no momento da aplicação ou morrem.após um certo tempo totalmente, de modo que desta forma uma concorrência de ervas daninhas danosas para as plantas de cultura é evitada bem cedo e permanentemente.

Ainda que o agente herbicida de acordo com a invenção apre- sente uma excelente atividade herbicida perante ervas daninhas monocotile- dôneas e dicotiiedôneas, as plantas de cultura de culturas economicamente significativas, por exemplo, culturas de folhas com dois germes, como soja, algodão, colza, beterraba, particularmente soja, ou culturas de gramíneas, como trigo, cevada, centeio, arroz, ou milho, são apenas não essencial- mente danificadas, ou mesmo não são danificadas. Os presentes compostos são muito bem apropriados por estes motivos para o combate seletivo de crescimento indesejado de plantas nas plantas úteis cultiváveis ou em plan- tações ornamentais.

Além disso, o agente herbicida de acordo com a invenção apre- senta excelentes propriedades reguladoras do crescimento em plantas de cultura. Elas atuam reguladoramente na troca de material próprio de plantas e podem assim influenciar objetivamente os conteúdos das plantas e são empregadas para facilitar a safra, como, por exemplo, através da provoca- ção da desidratação e da imersão e da interrupção do crescimento. Além disso, também são apropriadas para condução geral e inibição de cresci- mento vegetativo indesejado, sem matar assim as plantas. Uma inibição do crescimento vegetativo em muitas culturas monocotiledôneas e dicotiledô- neas desempenha um grande papel já que o armazenamento pode, assim, ser reduzido ou totalmente impedido.

Devido a suas proprieddes herbicidas e regulatórias do cresci- mento de plantas o agente herbicida de acordo com a invenção também pode ser empregado para o combate de plantas daninhas em culturas de plantas conhecidas ou a serem ainda geneticamente tecnicamente desen- volvidas. As plantas transgênicas distinguem-se em geral por propriedades particularmente vantajosas, por exemplo, por resistência perante determina- dos pesticidas, sobretudo determinados herbicidas , resistências perante doenças de plantas ou causadores de doenças de plantas, como determina- dos insetos ou microorganismos como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades particulares referem-se, por exemplo, ao bem cultivado tendo em vista quantidade, qualidade, armazenabilidade, composição e especial- mente teor. Assim, são conhecidas plantas transgênicas com elevado teor de amido, ou qualidade modificada do amido, ou aquelas com outra compo- sição de ácido graxo do bem cultivado. É preferido o emprego do agente de acordo com a invenção em culturas transgênicas economicamente significativas de plantas úteis e plantas ornamentais, por exemplo, de cereais como trigo, cevada, centeio, levedo, painço, arroz, mandioca e milho ou também culturas de beterraba, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilhas e outros tipos de legumes. De preferência os agentes de acordo com a invenção podem ser empregados como herbicidas em culturas de plantas úteis, que são resistentes ou se tor- naram geneticamente resistentes.

No emprego dos agentes herbicidas de acordo com a invenção em culturas transgênicas ocorrem comumente, além dos efeitos verificados em outras culturas perante plantas daninhas, efeitos que são específicos para a aplicação na respectiva cultura transgênica, por exemplo, um espec- tro de ervas daninhas modificado, ou especialmente ampliado, que pode ser combatido, quantidades de aplicação modificadas, que podem ser emprega- das para a aplicação, de preferência boa capacidade de combinação com os herbicidas, perante as quais a cultura transgênica é resistente, assim como influência de crescimento e rendimento das plantas de cultura transgênicas. É objeto da invenção assim também o emprego do agente de acordo com a invenção como herbicida para o combate de plantas daninhas, de preferência em culturas de plantas, sendo que as plantas de culturas também podem ser culturas de plantas transgênicas.

Os agentes herbicidas de acordo com a invenção podem ser empregados também para o combate não-seletivo de crescimentos indese- jados de plantas, por exemplo, nas bordas de caminhos, praças, instalações industriais ou instalações ferroviárias.

Devido à quantidade relativamente pequena do agente herbicida de acordo com a invenção, sua compatibilidade de um modo geral é muito boa. Particularmente é obtida uma redução da quantidade absoluta de dis- pêndio comparado com o emprego individual de uma substância ativa herbi- cida.

Para aumentar desejadamente ainda mais a compatibilidade e/ou seletividade do agente herbicida de acordo com a invenção, pode ser vantajoso empregar o mesmo juntamente na mistura ou separadamente no tempo - um após o outro, juntamente com protetores ou antídotos.

Os protetores ou antídotos para o agente herbicida dos com- postos em questão de acordo com a invenção são conhecidos da EP-A- 333 131 (ZA-89/1960), EP-A- 269 806 (US-A- 4 891 057), EP-A- 346 620 (AU-A- 89/34951) e dos pedidos de patente internacionais PCT/EP 90/01966 (WO- 91108202) e PCT/EP 90102020 (WO-911078474) e da literatura lá citada e podem ser preparados segundo os processos lá descritos. Outros protetores apropriados são conhecidos da EP-A-94 349 (US-A- 4 902 304), EP-A- 191 736 (US-A- 4 881 966) e EP-A- 0 492 366 e da literatura lá citada.

Em uma forma de execução preferida o agente herbicida da pre- sente invenção contém portanto um teor adicional de C) de um ou mais compostos, que atuam como protetor ou antídoto.

Antídotos ou protetores preferidos ou grupos de compostos que são apropriados nos agentes herbicidas de acordo com a invenção, são en- tre outros: a) compostos do tipo do ácido diclorofenilpirazolin-3-carboxílico, de preferência compostos como etiléster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5- (etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-carboxílico (mefenpyr-dietil, composto C1-1) e compostos afins, como eles são descritos no pedido de patente in- ternacional WO 91/07874 (PCT/EP 90102020); b) derivados do ácido diclorofenilpirazolcarboxílico, de preferên- cia compostos como etiléster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-metil-pirazol-3- carboxílico (Composto C1-2), etiléster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5- isopropil-pirazol-3-carboxílico (Composto C1-3), etiléster de ácido 1-(2,4- diclorofenil)-5-(1,1-dimetil-etil)pirazol-3-carboxílico (Composto C1-4), etiléster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenil pirazol-3-carboxílico (Composto C1-5) e compostos afins, como eles são descritos na EP-A- 0 333 131 e EP-A- 0 269 806; c) compostos do tipo dos ácidos triazolcarboxílicos, de preferên- cia compostos como etiléster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-(1H)- 1,2,4-triazol-3-carboxílico (Composto C1-6, fenclorazol-etila) e compostos afins (ver EP-A-0 174 562 e EP-A- 0 346 620); d) compostos do tipo do ácido diclorobenzil-2-isoxazolin-3- carboxílico, compostos do tipo do ácido 5-benzil-2-isoxazolin-3-carboxílico ou 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico, de preferência compostos como etilés- ter de ácido 5-(2,4-diclorobenzil)-2-isoxazolin-3-carboxílico (composto C1-7), ou etiléster de ácido 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (Composto C1-8), e compostos afins como eles são descritos no pedido de patente internacional WO 91/08202 (PCT/EP 90/01966); e) compostos do tipo do ácido 8-quinolinoxiacético, de preferên- cia compostos como (5-cloro-8-quinolinóxi)- ácido acético (1 -metil-hex-1 -il)- éster (Cloquintocet-mexil, C2-1), (5-cloro-8-quinolinóxi) - ácido acético- (1,3-dimetil-but-1-il)- éster (C2-2), (5-cloro-8-quinolinóxi) - ácido acético- 4-alil-óxi-butiléster (C2-3), (5-cloro-8-quinolinóxi) - ácido acético-1-alil-óxi-prop-2-iléster (C2-4), (5-cloro-8-quinolinóxi) - ácido acético- etiléster (C2-5), (5-cloro-8-quinolinóxi) - ácido acético- metiléster (C2-6), (5-cloro-8-quinolinóxi) - ácido acético- aliléster (C2-7), (5-cloro-8-quinolinóxi) - ácido acético- 2-(2-propiliden-iminóxi)-1 -etiléster (C2-8), (5-cloro-8-quinolinóxi) - ácido acético- 2-oxo-prop-1-iléster (C2-9) e com- postos afins como eles são descritos na EP-A- 0 086 750, EP-A- 0 094 349 e EP-A- 0 191 736 ou EP-A- 0 492 366; f) Compostos do tipo do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-malônico, de preferência compostos como dietiléster de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)- malônico, aliléster de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-malônico, metiletiléster de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-malônico e compostos afins como eles são des- critos e aconselhados no pedido de patente alemão EP-A- 0 582 198; g) Substâncias ativas do tipo dos derivados do ácido fenoxiacéti- co, a saber do ácido fenoxiacético propiônico ou dos ácidos carboxílicos aromáticos, como, por exemplo, (éster de) ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), 4-cloro-2-metil-fenóxi-propiônico éster (Mecoprop), MCPA ou (éster de) ácido 3,6-dicloro-2-metóxi-benzóico (Dicamba); h) compostos do tipo do ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-3- carboxílico, de preferência etiléster de ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-3- carboxílico (Isoxadifenetil, C3-1); i) compostos que são conhecidos como protetores, por exemplo, para arroz são como fenclorim (= 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina, Pesticide Ma- nual, 11a edição, 1997, págs. 511-512), dimepiperato (= piperidin-1-ácido tiocarboxílico-S-1-metil-1-feniletiléster, Pesticide Manual, 11a edição, 1997, páginas 404-405), Daimuron (= 1 -(1 -metil-1 -feniletil)-3-p-tolil-uréia, Pesticide Manual, 11a edição, 1997, página 330), Cumilurona ( = 3-(2-clorofenilmetil)- 1 -(1 -metil-1 -fenil-etil)-uréia, JP-A-60/087254), metoxifenona (= 3,3'-dimetil-4- metóxi-benzofenona, CSB (= 1-bromo-4-(clorometilsulfonil)-benzeno, CAS- Reg. n° 54091-06-4).

Os compostos mencionados são, além disso, pelo menos parci- almente descritos na EP-A- 0 640 587, à qual se faz aqui referência, para os propósitos desta divulgação. j) um outro grupo importante de compostos apropriados como protetores e antídotos é conhecido da WO 95107897.

Os protetores (antídotos) dos grupos anteriores a) até j) reduzem ou impedem efeitos fitotóxicos que podem ocorrer com o emprego do agente herbicida de acordo com a invenção em plantas úteis de cultura, sem preju- dicar a eficácia dos herbicidas contra plantas daninhas. Com isso o campo de emprego do agente herbicida de acordo com a invenção pode ser alta- mente ampliado e, particularmente, através do emprego de protetores, é possível o emprego de combinações que até aqui só podiam ser limitada- mente empregadas, ou empregadas sem sucesso suficiente, isto é, de com- binações que sem protetor em pequenas dosagens, e com pequeno alcance de eficácia, não levaram a controles suficientes das plantas daninhas. O agente herbicida de acordo com a invenção e os mencionados protetores podem ser aplicados juntos (como formulação pronta ou em pro- cesso de mistura tanque) ou em qualquer sequência consecutiva. A propor- ção em peso de protetor: herbicida (composto(s) de fórmula (I)) pode variar dentro de amplos limites e situa-se de preferência na faixa de 1:100 até 100:1, particularmente de 1:10, até 10:1. As quantidades respectivamente ótimas de herbicida(s) e protetor(es) são usualmente do tipo do agente her- bicida e/ou do protetor empregado assim como dependente do tipo de re- sistência das plantas a serem tratadas. Os protetores do tipo C) podem ser empregados dependendo de suas propriedades para tratamento prévio da semente das plantas de cultura (desinfecção das sementes) ou introduzidos antes da semeadura na aragem das sementes, ou juntamente com a mistura herbicida antes ou depois da germinação das plantas.

Tratamento de pré-germinação engloba tanto o tratamento da superfície de cultivo antes da semeadura como também o tratamento das superfícies de cultivo das sementes, ainda não crescidas. É preferido o em- prego conjunto com a mistura herbicida. Aqui podem ser empregadas mistu- ras tanque ou formulações prontas.

As quantidades de emprego necessárias podem oscilar, depen- dendo da indicação e do herbicida empregado, dentro de amplos limites e situam-se em regra na faixa de 0,001 até 1 kg, de preferência 0,05 até 0,2 kg de substância ativa por hectare. Objeto da presente invenção é também um processo para o combate de plantas indesejadas, de preferência em plantas de cultura, que é caracterizado pelo fato de que é introduzida uma quantida- de herbicidamente eficaz do agente herbicida de acordo com a invenção nas plantas, partes das plantas, sementes de plantas, ou na superfície de cultivo.

Uma variante de processo preferida é a introdução do agente herbicida de acordo com a invenção na forma de misturas tanque, sendo que os componentes individuais, por exemplo, na forma de formulações, são misturados conjuntamente no tanque com água ou um óleo, e o caldo de pulverização é obtido. Já que a compatibilidade das plantas de cultura das combinações de acordo com a invenção é excelentemente boa com conco- mitante controle muito elevado das plantas daninhas, essas podem ser vis- tas como seletivas. Na variação de processo preferida, os agentes herbici- das são empregados portanto para o combate seletivo de plantas indesejadas. A introdução dos agentes herbicidas pode ocorrer de maneira usual, por exemplo, com água e/ou óleo como carreador, em quantidades de caldo de borrifo de cerca de 0,5 - 4000, de preferência 100 até 1000 li- tros/ha. Um emprego do agente no denominado processo de baixo-volume e ultrabaixo-volume (ULV) é igualmente possível como sua aplicação na forma de granulados e microgranulados.

Um emprego preferido refere-se ao emprego de agentes herbici- das, que apresentam teores de componentes A) e B) em uma quantidade sinergisticamente eficaz. À invenção pertencem também misturas de um ou mais parceiros de combinação A), de preferência A1, A2, A3 e/ou A4, e um ou mais parceiros de combinação B), opcionalmente em combinação com um ou mais protetores C).

Como exemplos preferidos para o agente herbicida de acordo com a invenção sejam mencionadas as seguintes combinações de Α1, A2, A3 e/ou A4 com agentes tensoativos B), sem que deva ocorrer com isso uma limitação às combinações explicitamente mencionadas: A1 em combinação com um dos agentes tensoativos do grupo B1 até B105 (ver tabela 1) A2 em combinação com um dos agentes tensoativos do grupo B1 até B105 (ver tabela 1) A3 em combinação com um dos agentes tensoativos do grupo B1 até B105 (ver tabela 1) A4 em combinação com um dos agentes tensoativos do grupo B1 até B105 (ver tabela 1) A5 em combinação com um dos agentes tensoativos do grupo B1 até B105 (ver tabela 1) A6 em combinação com um dos agentes tensoativos do grupo B1 até B105 (ver tabela 1) A7 em combinação com um dos agentes tensoativos do grupo B1 até B105 (ver tabela 1) A8 em combinação com um dos agentes tensoativos do grupo B1 até B105 (ver tabela 1) A9 em combinação com um dos agentes tensoativos do grupo B1 até B105 (ver tabela 1) A10 em combinação com um dos agentes tensoativos do grupo B1 até B105 (ver tabela 1) A11 em combinação com um dos agentes tensoativos do grupo B1 até B105 (ver tabela 1) A12 em combinação com um dos agentes tensoativos do grupo B1 até B105 (ver tabela 1) A13 em combinação com um dos agentes tensoativos do grupo B1 até B105 (ver tabela 1) A14 em combinação com um dos agentes tensoativos do grupo B1 até B105 (ver tabela 1) Α15 em combinação com um dos agentes tensoativos do grupo B1 até B105 (ver tabela 1) A16 em combinação com um dos agentes tensoativos do grupo B1 até B105 (ver tabela 1) A17 em combinação com um dos agentes tensoativos do grupo B1 até B105 (ver tabela 1) Nas combinações indicadas o emprego de um protetor pode ofe- recer vantagens, já que por meio dele podem ser reduzidos os danos possí- veis nas plantas de cultura, que podem se originar através dos herbicidas A) ou outras substâncias ativas herbicidas.

Além disso, nos agentes herbicidas da presente invenção, para atenuação das propriedades em geral, em quantidades inferiores, adicional- mente podem estar contidas uma, duas, ou mais substâncias ativas agro- químicas (por exemplo, herbicidas, inseticidas, ou fungicidas) diferentes do componente A).

Com isso surgem inúmeras possibilidades de se combinar diver- sas substâncias ativas umas com as outras e de empregá-las conjuntamente para o combate de plantas daninhas, de preferência em culturas de plantas, sem se desviar da idéia da invenção.

Resumidamente pode-se dizer que no emprego conjunto de compostos de fórmula (I) com um ou mais agentes tensoativos B) é objetiva- da uma excelente eficácia herbicida. Assim, a eficácia do agente herbicida de acordo com a invenção é mais forte do que a eficácia dos componentes únicos empregados em emprego individual.

Esses efeitos permitem, entre outros, uma redução da quantida- de empregada, o combate de um mais amplo espectro de ervas daninhas e gramas daninhas, a prevenção de falhas de eficácia, tendo em vista também tipos mais resistentes, uma eficácia mais rápida e mais segura, um controle completo das plantas daninhas com apenas uma aplicação ou poucas, e uma extensão do espaço de tempo de emprego.

As propriedades mencionadas são exigidas na prática do com- bate de ervas daninhas, para liberar culturas agrículas de plantas concor- rentes indesejáveis e assim assegurar e/ou aumentar qualitativamente e quantitativamente o rendimento. O padrão técnico é visivelmente excedido com as combinações de acordo com a invenção tendo em vista as proprie- dades descritas. Além disso, as combinações de acordo com a invenção permitem de maneira excelente o combate das plantas daninhas, de outro modo mais resistente.

Exemplos Sementes ou pedaços de rizoma de ervas daninhas monocotile- dôneas e dicotiledôneas foram introduzidos em vasos plásticos com solo argiloso arenoso, cobertas com terra e cultivadas em estufa sob boas condi- ções de crescimento. Três semanas após a semeadura, as plantas de en- saio foram tratadas no estágio de folha três. O agente de acordo com a in- venção, formulado como pó de borrifo ou como concentrado de emulsão, foi borrifado em diversas doses com uma quantidade de aplicação de água cal- culada em 600-800 l/ha nas partes verdes das plantas. Após cerca de 3 até 4 semanas de tempo padrão avaliou-se as plantas de ensaio quanto à eficá- cia do preparado ótico em comparação aos controles não-tratados. Os agentes de acordo com a invenção apresentam uma boa eficácia herbicida contra plantas daninhas economicamente importantes. Por exemplo, a eficá- cia do herbicida A 1 (200 g/ha de quantidade de aplicação) a do herbicida A4, A6 e A9 (respectivamente 80 g/ha de quantidade de aplicação) em com- binação com um agente tensoativo como Genapol X 150, Genapol X 200, Sapogenat T 130, Sapogenat T 200, Sapogenato T 300, Sapogenat T 400, Sapogenat T 500, ou Genapol O 200 em quantidades de aplicação de, por exemplo, 50 g/ha, 100 g/ha, 300 g/ha e 500 g/ha, aumentou visivelmente em comparação à aplicação dos herbicidas mencionados sem agente tensoativo ou com um agente tensoativo com baixo teor de unidades de óxido de etile- no, como Genapol O 060 ou Sapogenat T 040 (6 ou 4 unidades de óxido de etileno).

Os exemplos comparativos mencionados na tabela que se se- gue demonstram a eficácia particularmente elevada do agente de acordo com a invenção (ne 4, 5 e 6) em comparação à eficácia do herbicida sem agente tensoativo (N91), a saber em comparação com a eficácia do herbici- da em ligação com agentes tensoativos com um baixo teor de unidades de óxido de etileno (N9 2 e 3).

Os herbicidas foram respectivamente formulados como os de- nominados pós umectáveis com um teor de substância ativa de 20%.

Claims (6)

1. Agente herbicida, caracterizado pelo fato de que contém: (A) um composto da fórmula (A4): A4 e (B) um agente selecionado a partir do grupo consistindo em: oleil etoxilato de álcool com 8 unidades de óxido de etileno; tri-sec-butilfenol poliglicol éter com 4 unidades de óxido de etileno; oleil éter poliglicol de álcool com 20 unidades de óxido de etileno; tri-sec-butilfenol poliglicol éter com 30 unidades de óxido de etileno; e tri-sec-butilfenol poliglicol éter com 50 unidades de óxido de etileno.

2. Processo para o combate de plantas daninhas, caracterizado pelo fato de que o agente herbicida, como definido na reivindicação 1, é aplicado na pré-germinação, na pós-germinação ou pré- germinação e pós- germinação nas plantas, partes de plantas, sementes de plantas, ou na superfície de cultivo.

3. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de ser para o combate seletivo de plantas daninhas em culturas de plantas.

4. Emprego do agente herbicida, como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser para o combate de plantas daninhas.

5. Processo para preparação de um agente herbicida, como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto de fórmula (A4) é misturado com um componente (B).

6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o composto de fórmula (A4) e o componente (B) são misturados com água e/ou um óleo através do processo da mistura de tanque.