ES2219404T3 - Agentes herbicidas. - Google Patents
Agentes herbicidas.Info
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Abstract
Agente herbicida que contiene: A) una o varias sulfonil-ureas de la **fórmula** y/o sus sales en las que R1 es alcoxi C2-C4 ó CO-Ra, en que Ra es igual a OH, alcoxi C1-C4 ó NRbRc, en que Rb y Rc, independientemente uno de otro, son, iguales o diferentes, H o alquilo C1-C4, R2 es halógeno o (A)n-NRdRe, en que n es igual a cero o 1, A es un grupo CR''R'''', en que R'' y R'''', independientemente uno de otro, son, iguales o diferentes, H o alquilo C1-C4, Rd es igual a H o alquilo C1-C4 y Re es un radical acilo, y para el caso de que R1 signifique alcoxi C2-C4, también puede ser H, R3 es H o alquilo C1-C4, m es igual a cero o 1, X e Y independientemente uno de otro, son, iguales o diferentes, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 o alquil C1- C6-tio, estando cada uno de los tres radicales mencionados sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales tomados entre el conjunto formado por halógeno, alcoxi C1-C4 y alquil C1-C4-tio, o son cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alquenil C3-C6-oxi o alquinil C3-C6-oxi, preferiblemente alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4, Z es igual a CH ó N, y B) uno o varios aceites vegetales.
Description
Agentes herbicidas.
El invento se refiere al sector técnico de los
agentes fitoprotectores (esto es, protectores de las plantas);
particularmente, el invento se refiere a agentes herbicidas que
presentan un cierto contenido de determinadas
fenil-sulfonil-ureas y/o sus sales y
de aceites vegetales, que se adecuan sobresalientemente para
combatir plantas dañinas en presencia de cultivos de plantas
útiles.
La utilización de ciertas
sulfonil-ureas como componente activo de agentes
fitoprotectores es conocida (véanse p.ej. los documentos de
solicitudes de patentes europeas
EP-A-007.687,
EP-A-030.138). Asimismo es conocido
combinar sulfonil-ureas tales como nicosulfurón
(Accent®) con aceites vegetales (p.ej. CPR/T & OR 1999 Adjuvant
Reference Supplement-C&P Press 1998, páginas
55/56). En el documento de solicitud de patente internacional
WO-A-9816102 se divulga una
composición, que contiene metsulfurón® metilo y aceite de
ricino.
La misión del presente invento consistió en poner
a disposición agentes herbicidas que presenten un efecto herbicida
especialmente alto, presenten propiedades selectivas frente a
plantas cultivadas agrícolas y también presenten una alta
compatibilidad con estas plantas cultivadas.
Se encontró por fin, con sorpresa, que ciertos
agentes herbicidas, que contienen sulfonil-ureas
especiales en combinación con aceites vegetales, cumplen esta
misión.
El presente invento se refiere por consiguiente a
agentes herbicidas, que contienen
A) una o varias sulfonil-ureas de
la fórmula general (I) y/o sus sales.
en las
que
- R^{1}
- es alcoxi C_{2}-C_{4} ó CO-R^{a}, en que R^{a} es igual a OH, alcoxi C_{1}-C_{4} ó NR^{b}R^{c}, en que R^{b} y R^{c}, independientemente uno de otro, son, iguales o diferentes, H o alquilo C_{1}-C_{4},
- R^{2}
- es halógeno o (A)_{n}-NR^{d}R^{e}, en que n es igual a cero o 1, A es un grupo CR'R'', en que R' y R'', independientemente uno de otro, son, iguales o diferentes, H o alquilo C_{1}-C_{4}, R^{d} es igual a H o alquilo C_{1}-C_{4} y R^{e} es un radical acilo, y para el caso de que R^{1} signifique alcoxi C_{2}-C_{4}, también puede ser H,
- R^{3}
- es H o alquilo C_{1}-C_{4},
- m
- es igual a cero o 1, preferiblemente cero,
- X e Y
- independientemente uno de otro, son, iguales o diferentes, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6} o alquil C_{1}-C_{6}-tio, estando cada uno de los tres radicales mencionados sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales tomados entre el conjunto formado por halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4} y alquil C_{1}-C_{4}-tio, o son cicloalquilo C_{3}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, alquenil C_{3}-C_{6}-oxi o alquinil C_{3}-C_{6}-oxi, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4},
- Z
- es igual a CH ó N, y
B) uno o varios aceites vegetales.
Los compuestos de la fórmula (I) pueden formar
sales, en las que el hidrógeno del grupo
-SO_{2}-NH ha sido remplazado por un catión
apropiado para la agricultura. Estas sales son, por ejemplo, sales
de metales, particularmente de metales alcalinos (p.ej. sales de Na
ó K) o sales de metales alcalino-térreos, o también
sales de amonio o sales con aminas orgánicas. Asimismo, la formación
de sales puede efectuarse mediante reacción por adición de un ácido
fuerte con la parte heterocíclica de los compuestos de la fórmula
(I). Son apropiados para ello p.ej. HCl, HNO_{3}, ácido
tricloro-acético, ácido acético o ácido palmítico.
Compuestos especialmente ventajosos son aquellos en los que la sal
del herbicida de la fórmula (I) se forma por reemplazo del hidrógeno
del grupo -SO_{2}-NH- por un catión tomado entre
el conjunto de los de metales alcalinos, metales
alcalino-térreos y amonio, preferiblemente de
sodio.
Si los compuestos de la fórmula (I) contienen uno
o varios átomos de C asimétricos o también dobles enlaces, que no se
indican por separado en la fórmula general, éstos son abarcados no
obstante por la fórmula (I). Los estereoisómeros posibles definidos
por su forma espacial específica, como tales como enantiómeros,
diastereoisómeros, isómeros Z y E, están abarcados todos ellos por
la fórmula (I) y se pueden obtener de acuerdo con métodos usuales a
partir de mezclas de los estereoisómeros, o también se pueden
preparar por reacciones estéreamente selectivas, en combinación con
el empleo de sustancias de partida estereoquímicamente puras. Los
estereoisómeros mencionados en forma pura, así como también sus
mezclas, se pueden emplear por consiguiente conforme al invento.
Un radical acilo, en el sentido de esta memoria
descriptiva, significa el radical de un ácido orgánico, que resulta
formalmente por separación de un grupo OH a partir del ácido
orgánico, p.ej. el radical de un ácido carboxílico y radicales de
ácidos que se derivan de éstos, tales como el correspondiente ácido
tio-carboxílico, ácidos
imino-carboxílicos eventualmente sustituidos en N, o
los radicales de monoésteres de ácido carbónico, ácidos carbámicos
eventualmente sustituidos en N, ácidos sulfónicos, ácidos
sulfínicos, ácidos fosfónicos y ácidos fosfí-
nicos.
nicos.
Un radical acilo es preferiblemente formilo o un
acilo tomado entre el conjunto formado por
CO-R^{X}, CS-R^{X},
CO-OR^{X}, CS-OR^{X},
CS-SR^{X}, SOR^{Y} ó SO_{2}R^{Y},
significando R^{X} y R^{Y} en cada caso un radical hidrocarbilo
C_{1}-C_{10} tal como alquilo
C_{1}-C_{10} o arilo
C_{6}-C_{10}, que está sin sustituir o
sustituido, p.ej. con uno o varios sustituyentes tomados entre el
conjunto formado por halógeno tal como F, Cl, Br, I, alcoxi,
halo-alcoxi, hidroxi, amino, nitro, ciano o
alquil-tio, o R^{X} y R^{Y} significan
amino-carbonilo, o amino-sulfonilo,
estando los dos radicales mencionados en último término sin
sustituir, mono-sustituidos en N o
di-sustituidos en N,N, p.ej. con sustituyentes
tomados entre el conjunto formado por alquilo o arilo. El acilo
significa por ejemplo formilo,
halógeno-alquil-carbonilo,
alquil-carbonilo tal como alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo,
fenil-carbonilo, pudiendo el anillo de fenilo estar
sustituido, o alquil-oxi-carbonilo,
tal como alquil
(C_{1}-C_{4})-oxi-carbonilo,
fenil-oxi-carbonilo,
bencil-oxi-carbonilo,
alquil-sulfonilo, tal como alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo,
alquil-sulfinilo, tal como alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfinilo,
N-alquil-1-imino-alquilo,
tal como N-alquil
(C_{1}-C_{4})-1-imino-alquilo
(C_{1}-C_{4}) y otros radicales de ácidos
orgánicos.
En el sentido de esta memoria descriptiva, los
radicales alquilo y radicales que contienen alquilo, tales como
alcoxi y alquil-tio así como los correspondientes
radicales sin sustituir y/o sustituidos existentes en el entramado
de carbono son en cada caso lineales o ramificados. Cuando no se
indica de modo especial, en estos radicales son preferidos los
entramados de carbonos inferiores, p.ej. los de 1 a 4 átomos de C.
Los radicales alquilo, también en los significados compuestos, tales
como alcoxi o alquil-tio, significan p.ej. metilo,
etilo, n- o i-propilo, n-, i-, t- o
2-butilo, pentilos, hexilos, tales como
n-hexilo, i-hexilo y
1,3-dimetil-butilo, heptilos, tales
como n-heptilo,
1-metil-hexilo y
1,4-dimetil-pentilo.
Las sulfonil-ureas de la fórmula
(I) y sus sales son ciertamente conocidas fundamentalmente (véanse
p.ej. los documentos EP-A-342.569,
EP-574.418,
EP-A-723.534 y
EP-757.679), cuya sobresaliente idoneidad como
partícipes de combinaciones en mezclas preferiblemente sinérgicas
con aceites vegetales no se puede deducir, no obstante, del estado
de la técnica.
Son preferidas las sulfonil-ureas
de la fórmula general (I) y/o sus sales, en las que
- m
- es igual a 1,
- R^{1}
- es alcoxi C_{2}-C_{4} y R_{2} es igual a H.
Son asimismo preferidas las
sulfonil-ureas de la fórmula general (I) y/o sus
sales, en las que
- m
- es igual a 0 y
a) R^{1} es igual a CO-(alcoxi
C_{1}-C_{4}) y R^{2} es igual a halógeno,
preferiblemente yodo, o R^{2} es igual a
CH_{2}-NHR^{e}, en {}\hskip0,8cm que R^{e}
es un radical acilo, preferiblemente alquil
C_{1}-C_{4}-sulfonilo, o
b) R^{1} es igual a
CO-N(alquilo
C_{1}-C_{4})_{2} y R^{2} es igual a
NHR^{e}, en que R^{e} es un radical acilo, preferiblemente
formilo.
Como ejemplos de compuestos de la fórmula (I) y
sus sales se mencionarán:
- A1 =
- N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-aminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-acetilamino-benceno-sulfonamida,
- A2 =
- sal de sodio de N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-aminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-acetilamino-benceno-sulfonamida,
- A3 =
- sal de sodio de N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-aminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-acetilamino-benceno-sulfonamida
- A4 =
- sal de sodio de N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-aminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-(N-metil-N-propionil- amino)-benceno-sulfonamida
- A5 =
- sal de sodio de N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-aminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-(N-isopropionil-metil- amino)-benceno-sulfonamida
- A6 =
- sal de sodio de N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-aminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-(N-metoxicarbonil-aminometil)-benceno-sulfonamida
- A7 =
- sal de sodio de N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-aminocarbonil)-2-(N,N-dimetil-aminocarbonil)-5-(N-metoxicarbonil-amino)-benceno-sulfonamida
- A8 =
- N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-aminocarbonil)-2-(N,N-dimetil-aminocarbonil)-5-(N-formil-amino)-ben- ceno-sulfonamida (foramsulfurón)
- A9 =
- sal de sodio de N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-aminocarbonil)-2-(N,N-dimetil-aminocarbonil)-5-(formil- amino)-benceno-sulfonamida (foramsulfurón-sodio)
- A10 =
- sal de sodio de N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-aminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-(N-metilsulfonil-aminometil)-benceno-sulfonamida(mesosulfurón-metil-sodio)
- A11 =
- N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-aminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-(N-metilsulfonil-aminometil)-benceno- sulfonamida (mesosulfurón-metilo)
- A12 =
- sal de sodio de N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-aminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-(N-metoxicarbonil-aminometil)-benceno-sulfonamida
- A13 =
- 1-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-3-(2-etoxi-fenoxi-sulfonil)urea (etoxi-sulfurón)
- A14 =
- sal de sodio de 1-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-3-(2-etoxi-fenoxi-sulfonil)urea (etoxisulfurón-sodio)
- A15 =
- N-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il-aminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-yodo-benceno-sulfonamida (yodosulfurón-metilo)
- A16 =
- sal de sodio de N-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il-aminocarbonil)-2-metoxi-carbonil-5-yodo-benceno-sulfonamida (yodosulfurón-metil-sodio)
- A17 =
- N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-aminocarbonil)-2-metoxicarbonil-5-(N-metilsulfonil-N-metil-aminometil)- benceno-sulfonamida
- A18 =
- N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-aminocarbonil)-2-(N,N-dimetil-aminocarbonil)-5-(N-propionil-amino)-benceno-sulfonamida
Por el concepto de aceites vegetales en el
sentido del presente invento se entienden aceites procedentes de
especies de plantas suministradoras de aceite (oleaginosas), tales
como aceite de soja, aceite de colza, aceite de gérmenes de maíz,
aceite de girasol, aceite de semillas de algodón, aceite de linaza,
aceite de coco, aceite de palma, aceite de cardo o aceite de ricino,
particularmente aceite de colza, así como sus productos de
transesterificación, p.ej. ésteres alquílicos tales como el éster
metílico de aceite de colza o el éster etílico de aceite de
colza.
Los aceites vegetales son de modo preferente
ésteres de ácidos grasos C_{10}-C_{22},
preferiblemente C_{12}-C_{20}. Los ésteres de
ácidos grasos C_{10}-C_{22} son por ejemplo
ésteres de ácidos grasos C_{10}-C_{22}
insaturados o saturados, particularmente con un número par de átomos
de carbono, p.ej. ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico y
particularmente ácidos grasos C_{18}, tales como ácido esteárico,
ácido oleico, ácido linoleico o ácido linolénico.
Ejemplos de ésteres de ácidos grasos
C_{10}-C_{22} son los ésteres que se obtienen
por reacción de glicerol o glicol con los ácidos grasos
C_{10}-C_{22}, tal como están contenidos p.ej.
en aceites procedentes de especies de plantas suministradoras de
aceite, o ésteres de alquilo C_{1}-C_{20} de
ácidos grasos C_{10}-C_{22}, tal como se pueden
obtener p.ej. por transesterificación de los ésteres de ácidos
grasos C_{10}-C_{22} y de glicerol o glicol, que
antes se han mencionado, con alcoholes
C_{1}-C_{20} (p.ej. metanol, etanol, propanol o
butanol). La transesterificación se puede efectuar de acuerdo con
métodos conocidos, tal como se describen p.ej. en la obra Römpp
Chemie Lexikon, 9ª edición, tomo 2, página 1.343, editorial Thieme,
Stuttgart.
Como ésteres de alquilo
C_{1}-C_{20} de ácidos grasos
C_{10}-C_{22} se prefieren los ésteres
metílicos, ésteres etílicos, ésteres propílicos, ésteres butílicos,
ésteres 2-etil-hexílicos y ésteres
dodecílicos. Como ésteres de ácidos grasos
C_{10}-C_{22} y de glicol y glicerol son
preferidos los ésteres de glicol y ésteres de glicerol, uniformes o
mixtos, de ácidos grasos C_{10}-C_{22},
particularmente de los que tienen un número par de átomos de
carbono, p.ej. ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico, y
particularmente ácidos grasos C_{18} tales como ácido esteárico,
ácido oleico, ácido linoleico o ácido linolénico.
Los aceites vegetales pueden estar contenidos en
los agentes herbicidas conformes al invento p.ej. en forma de
materiales aditivos para formulaciones que contienen aceites,
obtenibles comercialmente, especialmente los constituidos a base de
aceite de colza tales como Hasten® (Victorian Chemical Company,
Australia, seguidamente mencionado como Hasten, constituyente
principal: éster etílico de aceite de colza), Actirob®B (Novance,
Francia, seguidamente mencionado como ActirobB, constituyente
principal: éster metílico de aceite de colza),
Rako-Binol® (Bayer AG, Alemania, seguidamente
mencionado como Rako-Binol, constituyente principal:
aceite de colza), Renol® (Stefes, Alemania, seguidamente mencionado
como Renol, constituyente del aceite vegetal: éster metílico de
aceite de colza) o Stefes Mero® (Stefes, Alemania, seguidamente
mencionado como Mero, constituyente principal: éster metílico de
aceite de colza).
Las combinaciones de las sustancias activas de la
fórmula (I) y/o sus sales con aceites vegetales muestran un
excelente efecto herbicida y, en una forma preferida de realización,
efectos superiores a los aditivos. Por causa de la represión
mejorada de las plantas dañinas mediante los agentes herbicidas
conformes al invento, se hace posible disminuir la cantidad
consumida y/o aumentar el margen de seguridad. Ambas cosas son
convenientes desde un punto de vista tanto económico como también
ecológico. La elección de las cantidades que se han de emplear de
los componentes A + B y la relación entre los componentes A : B son
dependientes en tal caso de toda una serie de factores. A este
respecto no carecen de importancia, entre otros conceptos, el tipo
de los componentes A y B, el estadio de desarrollo de las malezas o
malas hierbas, el espectro de malezas que se han de combatir,
factores del medio ambiente, condiciones climáticas, las
circunstancias del suelo, etc.
En una forma preferida de realización, los
agentes herbicidas conformes al invento se distinguen por el hecho
de que presentan un contenido sinérgicamente eficaz de una
combinación de los compuestos de la fórmula (I) y/o sus sales
(compuestos del tipo A) con aceites vegetales B). En tal caso hay
que resaltar, sobre todo, que incluso en combinaciones con unas
cantidades consumidas o unas relaciones en peso de A : B, con las
que no se puede comprobar en cada caso sin necesidad de más medidas
un sinergismo - por ejemplo, puesto que los compuestos individuales
se emplean usualmente en la combinación en cantidades consumidas muy
diferentes o también puesto que ya es muy buena la represión de las
plantas dañinas mediante los compuestos individuales - a los agentes
herbicidas del invento les es inherente por regla general un efecto
sinérgico.
El empleo de los agentes herbicidas conformes al
invento puede efectuarse según los procedimientos de antes del brote
o de después del brote, p.ej. por proyección. Mediante el empleo de
los agentes herbicidas conformes al invento se puede reducir
esencialmente el consumo de los preparados, que es necesario para la
represión de malezas.
Las cantidades consumidas del (o de los)
compuesto(s) de la fórmula (I) y/o sus sales están situadas
por lo general entre 0,1 y 200 ia / ha (ia = ingrediente activo, es
decir la cantidad consumida referida a la sustancia activa eficaz),
preferiblemente entre 0,5 y 100 g de ia / ha.
Las cantidades consumidas de aceites vegetales B)
están situadas por lo general en el margen de 0,01 - 20 kg del
aceite vegetal / ha, preferiblemente entre 0,5 y 5 kg del aceite
vegetal/ha.
Las relaciones en peso A : B de los componentes
de los agentes herbicidas conformes al invento, al igual que las
cantidades consumidas de éstos, pueden fluctuar, tal como se ha
mencionado, dentro de amplios límites. Un margen preferido de las
relaciones entre las cantidades consumidas, referidas al peso,
comprende aproximadamente una relación de A a B como de 1 : 1 a 1 :
10.000, preferiblemente de 1 : 10 a aproximadamente 1 : 5.000.
Una activación de la intensidad del efecto y de
la velocidad del efecto se puede conseguir además de esto, por
ejemplo, mediante adiciones acrecentadoras del efecto, tales como
disolventes y agentes humectantes orgánicos. Tales adiciones
permiten por lo tanto eventualmente conseguir una disminución
adicional de la dosificación de sustancias activas.
Los agentes herbicidas conformes al invento
pueden presentarse p.ej. como formulaciones mixtas de los dos
componentes A y B, p.ej. como concentrados de suspensiones en
aceite, que luego se llevan a aplicación en forma diluida con agua
de un modo usual, o preferiblemente en forma de las denominadas
mezclas de depósito, por dilución en común con agua de los
componentes A y B formulados por separado. Al realizar la
aplicación, los agentes herbicidas conformes al invento se aplican
particularmente en una dilución acuosa, p.ej. como dispersiones
acuosas, suspensiones acuosas o emulsiones acuosas.
Cuando los componentes A y B se formulan por
separado, entran en cuestión como posibilidades de formulaciones
para el componente de sustancia activa A por ejemplo polvos para
proyectar solubles en agua (WP) y granulados dispersables en agua
(WDG), y el componente de aceite vegetal B puede ser formulado p.ej.
como concentrado emulsionable (EC).
Los tipos mencionados de formulaciones son
conocidos en principio y se describen por ejemplo en las obras:
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie"
(tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser, Munich, 4ª
edición 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide formulations"
(formulaciones plaguicidas), Marcel Dekker N.Y., 1973; K. Martens,
"Spray Drying Handbook" (manual del secado por atomización), 3ª
edición 1979, G. Goodwin Ltd, Londres.
Convenientemente, los agentes herbicidas
conformes al invento se aplican mediando utilización de agentes
auxiliares y aditivos usuales en la protección de plantas, tales
como materiales de vehículo líquidos y/o sólidos, agentes diluyentes
y eventualmente materiales tensioactivos tales como agentes
adhesivos, humectantes, emulsionantes y/o auxiliares de
dispersión.
Apropiados materiales de vehículo líquidos son,
por ejemplo, hidrocarburos alifáticos y aromáticos, tales como
tolueno, xileno, o también ciclohexanona, isoforona,
dimetil-sulfóxido, dimetil-formamida
o fracciones de aceites minerales.
Como materiales de vehículo sólidos se adecuan
p.ej. minerales tales como bentonita, gel de sílice, talco, caolín,
attapulgita, piedra caliza, y productos vegetales tales como
harinas.
Como sustancias tensioactivas se adecuan por
ejemplo
polietilen-alquil-fenil-éteres,
ácido naftaleno-sulfónico y sus sales, ácidos
fenol-sulfónicos y sus sales, (alcohol
graso)-sulfonatos, así como ácidos
benceno-sulfónicos sustituidos y sus sales.
Los necesarios agentes auxiliares y aditivos,
tales como materiales inertes, agentes tensioactivos, disolventes y
otros materiales aditivos, son asimismo conocidos y se describen por
ejemplo en las obras de: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust
Diluents and Carriers" (manual de los diluyentes y vehículos de
polvos insecticidas), 2ª edición, Darland Books, Caldweil N.J.; H.
v. Olphen "Introduction to Clay Colloid Chemistry"
(introducción a la química de los coloides de arcilla), 2ª edición,
J. Wiley & Sons, N.Y.; Marsden "Solvents Guide" (guía de
disolventes), 2ª edición, Interscience, N.Y. 1963; "Detergents and
Emulsifiers Annual" (anual de detergentes y emulsionantes) de
McCutcheon, MC Publ. Corp. Ridgewood N.J; Sisley y Wood,
"Encyclopedia of Surface Active Agents" (enciclopedia de
agentes tensioactivos), Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt,
"Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukten" (aductos con óxido de
etileno interfacialmente activos), Wiss. Verlagsgesellschaft,
Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler "Chemische
Technologien" (tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser
Munich, 4ª edición 1986.
Sobre la base de estas formulaciones se pueden
preparar también combinaciones con otras sustancias activas
agroquímicas tales como herbicidas, insecticidas, fungicidas,
antídotos o aseguradores, agentes fertilizantes y/o reguladores del
crecimiento, p.ej. en forma de una formulación acabada o como una
mezcla de depósito (Tankmix).
Cuando los componentes A y B se formulan por
separado, entran en cuestión como posibilidades de formulación para
el componente de sustancia activa A, por ejemplo, polvos para
proyectar solubles en agua (WP) y granulados dispersables en agua
(WDG).
Los polvos para proyectar constituyen preparados
uniformemente dispersables en agua, que junto con las sustancias
activas, aparte de un material diluyente o inerte, contienen también
agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos (agentes
humectantes, agentes dispersantes), p.ej.
alquil-fenoles poli(oxietilados), alcoholes
grasos y aminas grasas poli(oxietilados/as), (alcohol
graso)-poliglicol-éter-sulfatos,
alcano-sulfonatos o
alquil-aril-sulfonatos, una sal de
sodio de ácido
2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico,
una sal de sodio de ácido
dibutil-naftaleno-sulfónico o
también una sal de sodio de ácido
oleil-metil-táurico.
Los granulados se pueden producir o bien por
inyección de la sustancia activa o de las sustancias activas sobre
un material inerte granulado, capaz de adsorción, o por aplicación
de concentrados de sustancias activas mediante agentes de pegamento,
p.ej. azúcares tales como pentosas o hexosas o también aceites
minerales, sobre la superficie de materiales de soporte tales como
arena, caolinitas, o de un material inerte granulado. Los granulados
dispersables en agua se producen por regla general de acuerdo con
los procedimientos usuales tales como desecación por atomización,
granulación en lecho fluidizado, granulación en bandejas,
mezclamiento con mezcladores de alta velocidad, y extrusión sin
ningún material inerte sólido. También se pueden granular sustancias
activas apropiadas del modo que es usual para la producción de
granallas de agentes fertilizantes - en caso deseado en mezcla con
agentes fertilizantes -.
Como posibilidad de formulación para los aceites
vegetales B) entran en consideración p.ej. concentrados
emulsionables (EC). Los concentrados emulsionables se producen p.ej.
por disolución o emulsionamiento del aceite vegetal en un disolvente
orgánico, p.ej. butanol, ciclohexanona,
dimetil-formamida, xileno o también compuestos
aromáticos o hidrocarburos de elevado punto de ebullición, mediando
adición de uno o varios agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o
no iónicos (emulsionantes). Como emulsionantes se pueden utilizar
por ejemplo: sales de calcio de ácidos
alquil-aril-sulfónicos tales como
dodecil-benceno-sulfonato de calcio,
o emulsionantes no iónicos tales como ésteres de poliglicoles con
ácidos grasos,
alquil-aril-poliglicol-éteres,
(alcohol graso)-poliglicol-éteres, productos de
condensación de óxido de propileno y óxido de etileno (p.ej.
copolímeros de bloques), alquil-poliéteres, ésteres
de ácidos grasos y sorbitán, poli(oxietilen)-ésteres de
ácidos grasos y sorbitán u otros poli(oxietilen)-ésteres de
sorbitán.
De modo especialmente ventajoso, los agentes
herbicidas del presente invento se preparan mezclando los compuestos
de la fórmula (I) y/o sus sales (componente A) con uno o varios
componentes de aceites vegetales B de acuerdo con el procedimiento
de la mezcladura en depósito. En tal caso, el componente A, p.ej. en
forma de una formulación de sustancias activas tal como WP ó WDG, se
mezcla p.ej. por agitación con el componente B, p.ej. en forma de
una formulación de aceite vegetal tal como EC, y agua. El orden de
sucesión de la adición de los componentes individuales es en tal
caso arbitrario. Así, p.ej. se puede disponer previamente en primer
lugar agua en un recipiente de mezcladura, p.ej. en el depósito, y
añadir a ello el componente y seguidamente el componente B. También
se puede añadir al agua primeramente el componente B y a
continuación de ello el componente A, o los componentes A y B se
añaden simultáneamente al agua.
Los componentes A y B pueden presentarse también
en común en una formulación mixta, p.ej. como un concentrado de
suspensión en aceite, que se diluye con agua de un modo usual y se
aplica.
Los concentrados de suspensiones en aceite se
pueden producir por ejemplo por molienda en húmedo mediante molinos
de perlas usuales en el comercio y eventualmente por adición de
agentes tensioactivos, tales como los que ya se han expuesto p.ej.
anteriormente en el caso de los otros tipos de formulaciones,
utilizándose como componente de aceite un aceite vegetal B).
La proporción de las sustancias activas en las
diferentes formulaciones se puede hacer variar dentro de amplios
márgenes. Por ejemplo, las formulaciones contienen aproximadamente
de 10 a 95 por ciento en peso de sustancias activas, aproximadamente
de 90 a 10 por ciento en peso de materiales de vehículo líquidos o
sólidos, así como eventualmente hasta 20 por ciento en peso de
sustancias tensioactivas. En polvos para proyectar la concentración
de sustancias activas es p.ej. aproximadamente de 10 a 95% en peso,
el resto hasta 100% en peso consta de constituyentes usuales de
formulaciones. En el caso de granulados, tales como granulados
dispersables, el contenido de sustancias activas depende en parte de
si el compuesto activo se presenta en estado líquido o en estado
sólido, y de cuáles son los agentes auxiliares de granulación y
materiales de carga que se utilizan. Por regla general, el contenido
en el caso de los granulados dispersables en agua está situado entre
10 y 90% en peso. En el caso de concentrados de suspensiones en
aceites, el contenido de sustancias activas está situado por regla
general entre 0,1 y 20% en peso, preferiblemente entre 0,5 y 10% en
peso.
Junto a ello, las mencionadas formulaciones de
sustancias activas y formulaciones de aceites vegetales contienen
eventualmente los agentes adhesivos, humectantes, dispersantes,
emulsionantes, penetrantes, conservantes, protectores frente a las
heladas y disolventes, materiales de carga, colorantes y de
vehículo, antiespumantes, inhibidores de la evaporación y agentes
que influyen sobre el valor del pH y la viscosidad, que en cada caso
son usuales.
Por causa de la cantidad consumida relativamente
pequeña de los agentes herbicidas conformes al invento, su
compatibilidad es en toda regla ya muy buena. Particularmente,
mediante las combinaciones conformes al invento se consigue una
disminución de la cantidad consumida absoluta, comparada con la
aplicación individual de una sustancia activa herbicida.
Con el fin de aumentar todavía más en caso
deseado la compatibilidad y/o la selectividad de los agentes
herbicidas conformes al invento, puede ser ventajoso aplicar éstos
en común en mezcla o unos tras de otros separados en el tiempo,
conjuntamente con agentes aseguradores o antídotos.
Los compuestos que entran en cuestión como
agentes aseguradores o antídotos para los agentes herbicidas
conformes al invento son conocidos p.ej. por los documentos
EP-A-333.131 (= documento de patente
sudafricana ZA-89/1960),
EP-A-269.806 (= documento de patente
de los Estados Unidos de América
US-A-4.891.057),
EP-A-346.620 (= documento de patente
australiana AU-A-89/34951) y las
solicitudes de patente internacionales PCT/EP 90/01966
(WO-91108202) y PCT/EP 90102020
(WO-911078474) y la bibliografía allí citada, o se
pueden preparar de acuerdo con los procedimientos allí descritos.
Otros apropiados antídotos se conocen por los documentos
EP-A-94.349 (=
US-A-4.902.304),
EP-A-191.736 (=
US-A-4.481.666) y
EP-A-0.492.366 y la bibliografía
allí
citada.
citada.
En una forma preferida de realización, los
agentes herbicidas del presente invento contienen por lo tanto un
contenido adicional de C) uno o varios compuestos que actúan como
aseguradores o antídotos.
Antídotos o aseguradores especialmente preferidos
o conjuntos de compuestos, que se adecuan como aseguradores o
antídotos para los agentes herbicidas del invento antes descritos,
son, entre otros:
- a)
- Compuestos del tipo de ácido dicloro-fenil-pirazolina-3-carboxílico, preferiblemente compuestos tales como éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxílico (compuesto C1-1, mefenpir-dietilo) y compuestos afines, como los que se describen en la solicitud de patente internacional WO 91/07874 (PCT/EP 90102020);
- b)
- Derivados del ácido dicloro-fenil-pirazol-carboxílico, preferiblemente compuestos tales como éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil-pirazol-3-carboxílico (compuesto C1-2), éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-pirazol-3-carboxílico (compuesto C1-3), éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(1,1-dimetil-etil)pirazol-3-carboxílico (compuesto C1-4), éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil-pirazol-3-carboxílico (compuesto C1-5) y compuestos afines, como los que se describen en los documentos EP-A-0.333.131 y EP-A-0.269.806;
- c)
- Compuestos del tipo de los ácidos triazol-carboxílicos, preferiblemente compuestos tales como éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-(1H)-1,2,4-triazol-3-carboxílico (compuesto C1-6, fenclorazol) y compuestos afines (véanse los documentos EP-A-0.174.572 y EP-A-0.346.620);
- d)
- Compuestos del tipo del ácido dicloro-bencil-2-isoxazolina-3-carboxílico, compuestos del tipo de ácido 5-bencil- o 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, preferiblemente compuestos tales como éster etílico de ácido 5-(2,4-dicloro-bencil)-2-isoxazolina-3-carboxílico (compuesto C1-7) o éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (compuesto C1-8) y compuestos afines, como los que se describen en la solicitud de patente internacional WO 91/08202 (documento PCT/EP 90/01966);
- e)
- Compuestos del tipo del ácido 8-quinolin-oxi-acético, preferiblemente compuestos tales como
- éster (1-metil-hex-1-ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-acético (C2-1),
- éster (1,3-dimetil-but-1-ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-acético (C2-2),
- éster 4-alil-oxi-butílico de ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-acético (C2-3),
- éster 1-alil-oxi-prop-2-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-acético (C2-4),
- éster etílico de ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-acético (C2-5),
- éster metílico de ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-acético (C2-6),
- éster alílico de ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-acético (C2-7),
- éster 2-(2-propiliden-iminooxi)-1-etílico de ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-acético (C2-8), éster 2-oxo-prop-1-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-acético (C2-9) y compuestos afines, como los que se describen en los documentos EP-A-0.086.750, EP-A-094.349 y EP-A.0.191.736 o EP-A-0.492.366.
- f)
- Compuestos del tipo del ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-malónico, preferiblemente compuestos tales como éster dietílico de ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-malónico, éster dialílico de ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-malónico, éster metílico y etílico de ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-malónico, y compuestos afines, como los que se han descrito y propuesto en la solicitud de patente europea EP-A-0.582.198;
- g)
- Sustancias activas del tipo de derivados de ácidos fenoxi-acético o bien fenoxi-propiónico o de los ácidos carboxílicos aromáticos, tales como p.ej. (éster de) ácido 2,4-dicloro-fenoxi-acético (2,4-D), éster de ácido 4-cloro-2-metil-fenoxi-propiónico (mecoprop), MCPA o (éster de) ácido 3,6-dicloro-2-metoxi-benzoico (dicamba).
- h)
- Compuestos del tipo del ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, preferiblemente éster etílico de ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (C3-1, isoxadifen-etilo).
- i)
- Compuestos, que son conocidos como antídotos, p.ej. para arroz, tales como fenclorima (= 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina, Pesticide Manual (manual de plaguicidas), 11ª edición, 1997, páginas 511-512), dimepiperato (= S-éster 1-metil-1-fenil-etílico de ácido piperidina-1-tio-carboxílico, Pesticide Manual, 11ª edición, 1997, páginas 404-405), daimurón (= 1-(1-metil-1-fenil-etil)-3-p-tolil-urea, Pesticide Manual, 110 edición, 1997, página 330), cumilurón (= 3-(2-cloro-fenil-metil)-1-(1-metil-1-fenil-etil)-urea, documento de solicitud de patente japonesa JP-A-60/087254), metoxifenona (= 3,3'-dimetil-4-metoxi-benzofenona), CSB (= 1-bromo-4-(cloro-metil-sulfonil)-benceno, CAS-Nº de Reg. 54091-06-4).
Los mencionados compuestos se describen además de
ello, por lo menos parcialmente, en el documento
EP-A-0.640.587.
- j)
- Otro importante conjunto de compuestos apropiados como aseguradores y antídotos es conocido por el documento WO 95/107897.
Los aseguradores (antídotos) de los precedentes
conjuntos a) hasta j) reducen o reprimen efectos fitotóxicos, que
pueden aparecer en el caso de emplearse los agentes herbicidas
conforme al invento en cultivos de plantas útiles, sin perjudicar a
la actividad de los herbicidas contra plantas dañinas. Con ello, se
puede ampliar considerablemente el sector de empleo de los agentes
herbicidas conformes al invento y particularmente es posible
mediante la utilización de antídotos el empleo de agentes
herbicidas, que hasta ahora se podían emplear sólo de manera
limitada o con un éxito no suficiente, es decir de combinaciones,
que sin antídotos en bajas dosificaciones conduzcan con poco efecto
de amplitud a una represión insuficiente de las plantas dañinas.
Los componentes A y B de los agentes herbicidas
conformes al invento y los antídotos mencionados se pueden esparcir
en común (como formulación acabada o según el procedimiento de
mezcladura en depósito) o uno tras de otro en cualquier orden de
sucesión. La relación en peso de antídoto a herbicida
(compuesto(s) de la fórmula (I) y/o sus sales) puede variar
dentro de amplios límites y está situada preferiblemente en el
margen de 1 : 100 a 100 : 1, particularmente de 1 : 100 a 50 : 1.
Las cantidades en cada caso óptimas de herbicida(s) y
antídoto(s) son dependientes usualmente del tipo del agente
herbicida y/o del antídoto utilizado así como del tipo de la
existencia de plantas que se ha de tratar.
Los antídotos C), dependiendo de sus propiedades,
se pueden utilizar para el tratamiento previo del material de
semillas de la planta cultivada (desinfección de las semillas) o se
pueden incorporar en los surcos de siembra antes de esta siembra o
se pueden aplicar conjuntamente con la mezcla de herbicidas antes, o
después, del brote de las plantas.
El tratamiento antes del brote incluye tanto el
tratamiento de la superficie cultivada antes de la siembra como
también el tratamiento de las superficies cultivadas sembradas, pero
todavía no cubiertas de vegetación. Se prefiere la aplicación en
común con la mezcla de herbicidas. Para ello se pueden emplear
mezclas de depósito o formulaciones acabadas.
Las cantidades necesarias a consumir de los
antídotos pueden fluctuar dentro de amplios límites, dependiendo de
la indicación y del herbicida utilizado, y están situadas por regla
general en el margen de 0,001 a 1 kg, preferiblemente de 0,005 a 0,2
kg de sustancia activa por hectárea. Resultan agentes herbicidas
especialmente favorables dentro del marco del invento, cuando se
emplean herbicidas tomados del conjunto A) en combinación con
aceites vegetales B) y el antídoto C1-1,
C2-1 y/o C3-1.
Es objeto del presente invento también un
procedimiento para combatir plantas indeseadas, el cual está
caracterizado porque se esparce una cantidad eficaz como herbicida
del agente herbicida conforme al invento, p.ej. sobre las plantas,
las partes de estas plantas, las semillas de tales plantas o la
superficie cultivada.
En una variante preferida del procedimiento, los
compuestos de la fórmula (I) y/o sus sales se esparcen en unas
cantidades consumidas de 0,1 a 200 g de ia / ha, preferiblemente de
0,5 a 100 g de ia / ha. Se prefiere además especialmente el
esparcimiento de las sustancias activas en forma de mezclas de
depósito, siendo mezclados los componentes individuales, p.ej. en
forma de formulaciones, en común dentro del depósito con agua y
esparciéndose el caldo para proyectar obtenido. Puesto que es
excelentemente buena la compatibilidad con las plantas cultivadas de
las combinaciones conformes al invento, al mismo tiempo que se
obtiene una represión muy alta de las plantas dañinas, estas
combinaciones se pueden considerar como selectivas. En una variante
preferida del procedimiento, los agentes herbicidas con las
combinaciones de sustancias activas conformes al invento se emplean,
por lo tanto, para la represión selectiva de plantas indeseadas.
El esparcimiento de los agentes herbicidas puede
efectuarse de un modo usual, por ejemplo con agua como vehículo en
cantidades de caldo para proyectar de aproximadamente 100 a 1.000
litros / hectárea. Es asimismo posible una aplicación de los agentes
en el procedimiento denominado de volumen bajo o de volumen
ultra-bajo (ULV) al igual que su aplicación en forma
de granulados y microgranulados.
Las combinaciones herbicidas conformes al invento
se pueden emplear ventajosamente para combatir plantas indeseadas
también en cultivos transgénicos. Son cultivos transgénicos aquellos
en los que las plantas han sido hechas resistentes frente a
herbicidas o plaguicidas mediante una manipulación genética. Las
plantas cultivadas modificadas de esta manera permiten entonces un
empleo selectivo.
En total, el invento se refiere por consiguiente
también a la utilización de agentes herbicidas que contienen
A) una o varias sulfonil-ureas de
la fórmula general (I) y/o sus sales
en las
que
- R^{1}
- es alcoxi C_{2}-C_{4} ó CO-R^{a}, en que R^{a} es igual a OH, alcoxi C_{1}-C_{4} ó NR^{b}R^{c}, en que R^{b} y R^{c}, independientemente uno de otro, son, iguales o diferentes, H o alquilo C_{1}-C_{4},
- R^{2}
- es halógeno o (A)_{n}-NR^{d}R^{e}, en que n es igual a cero o 1, A es un grupo CR'R'', en que R' y R'', independientemente uno de otro, son, iguales o diferentes, H o alquilo C_{1}-C_{4}, R^{d} es igual a H o alquilo C_{1}-C_{4} y R^{e} es un radical acilo, y para el caso de que R^{1} signifique alcoxi C_{2}-C_{4}, también puede ser H,
- R^{3}
- es H o alquilo C_{1}-C_{4},
- m
- es igual a cero o 1,
- X e Y
- independientemente uno de otro, son, iguales o diferentes, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6} o alquil C_{1}-C_{6}-tio, estando cada uno de los tres radicales mencionados sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales tomados entre el conjunto formado por halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4} y alquil C_{1}-C_{4}-tio, o son cicloalquilo C_{3}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, alquenil C_{3}-C_{6}-oxi o alquinil C_{3}-C_{6}-oxi, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4},
- Z
- es igual a CH ó N, y
B) uno o varios aceites vegetales,
para combatir plantas dañinas indeseadas,
preferiblemente en cultivos de plantas útiles.
Como cultivos de plantas útiles, en los que se
pueden emplear los agentes herbicidas conformes al invento, se
mencionarán p.ej. cereales (trigo, centeno, avena, cebada), maíz,
arroz, mijo, soja, colza, girasol y algodón.
Una utilización preferida se refiere al empleo de
agentes herbicidas que tienen ciertos contenidos de los componentes
A y B en una cantidad activa sinérgicamente.
Pertenecen al invento también mezclas de uno o
varios partícipes en combinaciones A), preferiblemente A8, A9, A10,
A11, A13, A15 y/o A16 y uno o varios partícipes en combinaciones B),
eventualmente en combinación con uno o varios antídotos C).
Como ejemplos preferidos para los agentes
herbicidas conformes al invento se mencionarán las siguientes
combinaciones de A8, A9, A10, A11, A13, A15 y/o A16 con aceites
vegetales, sin que con ello tenga que producirse ninguna limitación
a las combinaciones mencionadas explícitamente:
A8 + Actirob B, A8 + Hasten, A8 + Mero, A8 +
Rako-Binol,
A9 + Actirob B, A9 + Hasten, A9 + Mero, A9 +
Rako-Binol,
A10 + Actirob B, A10 + Hasten, A10 + Mero, A10 +
Rako-Binol,
A11 + Actirob B, A11 + Hasten, A11 + Mero, A11 +
Rako-Binol,
A13 + Actirob B, A13 + Hasten, A13 + Mero, A13 +
Rako-Binol,
A15 + Actirob B, A15 + Hasten, A15 + Mero, A15 +
Rako-Binol,
A16 + Actirob B, A16 + Hasten, A16 + Mero, A16 +
Rako-Binol,
A8 + A15 + Actirob B, A8 + A15 + Hasten, A8 + A15
+ Mero, A8 + A15 Rako-Binol,
A9 + A15 + Actirob B, A9 + A15 + Hasten, A9 + A15
+ Mero, A9 + A15 Rako-Binol,
A8 + A16 +Actirob B, A8 + A16 + Hasten, A8 + A16
+ Mero, A8 + A16 + Rako-Binol.
A9 + A16 +Actirob B, A9 + A16 + Hasten, A9 + A16
+ Mero, A9 + A16 + Rako-Binol.
Las mezclas antes descritas se pueden emplear
convenientemente junto con uno o varios antídotos. Ejemplos de
antídotos preferidos son éster etílico de ácido
1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(etoxi-carbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxílico
(C1-1), éster
(1-metil-hex-1-ílico)
de ácido
(5-cloro-8-quinolin-oxi)-acético
(C2-1) y éster metílico de ácido
5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico
(C3-1).
En las combinaciones señaladas, el empleo de un
antídoto puede ofrecer ventajas, puesto que con ello se pueden
disminuir los posibles daños en la planta cultivada, que pueden
resultar mediante derivados de sulfonil-ureas o
otras sustancias activas eficaces como herbicidas.
Además, los antídotos C1-1,
C2-1 y C3-1 se pueden reemplazar
ventajosamente por uno o varios compuestos del siguiente conjunto de
antídotos o se pueden emplear en común con uno o varios de los
siguientes compuestos:
- \bullet
- éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil-pirazol-3-carboxílico (C1-2),
- \bullet
- éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-pirazol-3-carboxílico (C1-3),
- \bullet
- éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(1,1-dimetil-etil)pirazol-3-carboxílico (C1-4),
- \bullet
- éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil-pirazol-3-carboxílico (C1-5),
- \bullet
- éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-(1H)-1,2,4-triazol-3-carboxílico (C1-6, fenclorazol),
- \bullet
- éster etílico de ácido 5-(2,4-dicloro-bencil)-2-isoxazolina-3-carboxílico (C1-7),
- \bullet
- éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (C1-8),
- \bullet
- éster (1,3-dimetil-but-1-ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-acético (C2-2),
- \bullet
- éster 4-alil-oxi-butílico de ácido (5-cloro 8-quinolin-oxi)-acético (C2-3),
- \bullet
- éster 1-alil-oxi-prop-2-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-acético (C2-4),
- \bullet
- éster etílico de ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-acético (C2-5),
- \bullet
- éster metílico de ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-acético (C2-6),
- \bullet
- éster alílico de ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-acético (C2-7),
- \bullet
- éster 2-(2-propiliden-iminooxi)-1-etílico de ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-acético (C2-8),
- \bullet
- éster 2-oxo-prop-1-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-acético (C2-9),
- \bullet
- éster dietílico de ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-malónico,
- \bullet
- éster dialílico de ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-malónico,
- \bullet
- éster metílico y etílico de ácido (5-cloro-8-quinolin-oxi)-malónico,
- \bullet
- (éster de) ácido 2,4-dicloro-fenoxi-acético (2,4-D),
- \bullet
- éster de ácido 4-cloro-2-metil-fenoxi-propiónico (mecoprop),
- \bullet
- MCPA,
- \bullet
- (éster de) ácido 3,6-dicloro-2-metoxi-benzoico (dicamba).
Mezclas preferidas son:
A8 + Actirob B + C3-1, A8 +
Hasten + C 3-1, A8 + Mero C3-1, A8 +
Rako-Binol + C3-1,
A9 + Actirob B + C3-1, A9 +
Hasten + C 3-1, A9 + Mero C3-1, A9 +
Rako-Binol + C3-1,
A10 + Actirob B + C3-1, A10 +
Hasten + C 3-1, A10 + Mero C3-1,
A10 + Rako-Binol +
C3-1,
A11 + Actirob B + C3-1, A11 +
Hasten + C 3-1, A11 + Mero C3-1,
A11 + Rako-Binol +
C3-1,
A13 + Actirob B + C3-1, A11 +
Hasten + C 3-1, A13 + Mero C3-1,
A13 + Rako-Binol +
C3-1,
A15 + Actirob B + C3-1, A15 +
Hasten + C 3-1, A15 + Mero C3-1,
A15 + Rako-Binol +
C3-1,
A16 + Actirob B + C3-1, A16 +
Hasten + C 3-1, A16 + Mero C3-1,
A15 + Rako-Binol +
C3-1,
A8 + A15 + Actirob B + C3-1, A8 +
A15 + Hasten + C 3-1, A8 + A15 + Mero +
C3-1,
A8 + A15 + Rako-Binol +
C3-1,
A8 + A16 + Actirob B + C3-1, A8 +
A16 + Hasten + C 3-1, A8 + A16 + Mero
C3-1,
A8 + A16 + Rako-Binol +
C3-1,
A9 + A15 + Actirob B + C3-1, A9 +
A15 + Hasten + C 3-1, A9 + A15 + Mero +
C3-1,
A9 + A15 + Rako-Binol +
C3-1,
A9 + A16 + Actirob B + C3-1, A9 +
A16 + Hasten + C 3-1, A9 + A16 + Mero
C3-1,
A9 + A16 + Rako-Binol +
C3-1,
A8 + Actirob B + C1-1, A8 +
Hasten + C1 -1, A8 + Mero + C1-1, A8 +
Rako-Binol + C1-1,
A9 + Actirob B + C1-1, A9 +
Hasten + C1 -1, A9 + Mero + C1-1, A9 +
Rako-Binol + C1-1,
A10 + Actirob B + C1-1, A10 +
Hasten + C1 -1, A10 + Mero + C1-1,
A10 + Rako-Binol +
C1-1,
A11 + Actirob B + C1-1, A11 +
Hasten + C1-1, A11 + Mero C1-1,
A11 + Rako-Binol +
C1-1,
A13 + Actirob B + C1-1, A13 +
Hasten + C 1-1, A13 + Mero C1-1,
A13 + Rako-Binol +
C1-1,
A15 + Actirob B + C1-1, A15 +
Hasten + C 1-1, A15 + Mero C1-1,
A15 + Rako-Binol +
C1-1,
A16 + Actirob B + C1-1, A16 +
Hasten + C 1-1, A16 + Mero C1-1,
A16 + Rako-Binol +
C1-1,
A8 + A15 + Actirob B + C1-1, A8 +
A15 + Hasten + C 1-1, A8 + A15 + Mero +
C1-1,
A8 + A15 + Rako-Binol +
C1-1,
A8 + A16 + Actirob B + C1-1, A8 +
A16 + Hasten + C 1-1, A8 + A16 + Mero +
C1-1,
A8 + A16 + Rako-Binol +
C1-1,
A9 + A15 + Actirob B + C1-1, A9 +
A15 + Hasten + C 1-1, A9 + A15 + Mero +
C1-1,
A9 + A15 + Rako-Binol +
C1-1,
A9 + A16 + Actirob B + C1-1, A9 +
A16 + Hasten + C 1-1, A9 + A16 + Mero +
C1-1,
A9 + A16 + Rako-Binol +
C1-1,
Junto a ello, pueden estar contenidas en los
agentes herbicidas del invento, con el fin de redondear las
propiedades, la mayor parte de las veces en cantidades secundarias,
adicionalmente una, dos o más sustancias activas agroquímicas
diferentes del componente A (p.ej. herbicidas, insecticidas,
fungicidas, etc.)
Con esto resultan numerosas posibilidades de
combinar unas con otras varias sustancias activas y emplearlas en
común para combatir plantas dañinas en cultivos de plantas útiles,
sin apartarse de la idea del invento.
Los agentes herbicidas conformes al invento
presentan una excelente actividad herbicida contra un amplio
espectro de plantas dañinas mono- y di-cotiledóneas
económicamente importantes. También son perfectamente abarcadas
malezas perennes difícilmente combatibles, que brotan a partir de
semillas o rizomas, cepellones de raíces u otros órganos
permanentes. En tal caso, es indiferente que los agentes herbicidas
sean esparcidos según los procedimientos de antes de la siembra,
antes del brote o después del brote.
Los agentes herbicidas conformes al invento se
pueden utilizar por ejemplo para combatir las siguientes plantas
dañinas:
Malezas dicotiledóneas de los géneros Sinapis,
Galium, Stellaria, Matricaria, Galinsoga, Chenopodium, Brassica,
Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus,
Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum,
Lamium, Veronica, Abutilon, Datura, Viola, Monochoria, Commelina,
Sphenoclea, Aeschynomene, Heteranthera, Papaver, Euphorbia y
Bidens.
Malezas monocotiledóneas de los géneros
Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria,
Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine,
Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus,
Elytrigia, Sorghum, Apera y Scirpus.
Si los agentes herbicidas conformes al invento
son aplicados antes de la germinación, o bien se impide totalmente
el brote de las plántulas de malezas, o las malezas crecen hasta
llegar al estadio de cotiledones, pero entonces cesan en su
crecimiento y al final mueren totalmente después de haber
transcurrido de tres a cuatro semanas.
En el caso de una aplicación de los agentes
herbicidas del invento sobre las partes verdes de las plantas según
el procedimiento de después del brote, aparece también con rapidez
después del tratamiento una detención drástica del crecimiento. Las
plantas de malezas permanecen en el estadio de crecimiento que
existía en el momento de la aplicación, o mueren después de un
cierto periodo de tiempo con mayor o menor rapidez, por lo que se
puede impedir de este modo muy temprana y persistentemente una
competencia por malezas dañinas para plantas cultivadas, mediante el
empleo de los nuevos agentes conformes al invento, y se pueden
impedir también las mermas cuantitativas y cualitativas del
rendimiento, que están vinculadas con éste.
Aunque los agentes conformes al invento presentan
una excelente actividad herbicida frente a malezas mono- y
dicotiledóneas, la planta cultivada es dañada sólo
insignificantemente o nada en absoluto.
Resumiendo, se puede afirmar que, en el caso de
aplicación en común de sulfonil-ureas de la fórmula
(I) y/o de sus sales con uno o varios aceites vegetales, se consigue
un excelente efecto herbicida, apareciendo, en una forma preferida
de realización, efectos superiores a los aditivos (= sinérgicos), es
decir que el efecto en las combinaciones es más fuerte que el de los
componentes individuales empleados en caso de su aplicación a
solas.
Estos efectos permiten, entre otras cosas, una
reducción de la cantidad consumida, la represión de un espectro más
amplio de malezas y malas hierbas, el cierre de lagunas de efecto,
también en lo referente a especies resistentes, un efecto más rápido
y más seguro, una acción duradera más larga, una represión completa
de plantas dañinas con solamente una o pocas aplicaciones, y una
ampliación del período de tiempo de aplicación de las sustancias
activas en combinación.
Las propiedades mencionadas son exigidas en la
represión práctica de malezas, a fin de mantener a los cultivos
agrícolas libres de plantas competitivas indeseadas y con ello
asegurar y/o aumentar cualitativa y cuantitativamente los
rendimientos. El patrón técnico es superado claramente mediante los
agentes herbicidas conformes al invento en lo que se refiere a las
propiedades descritas.
Los siguientes Ejemplos sirven para explicar el
presente invento, pero no tienen sin embargo carácter limitativo de
ningún tipo:
En parcelas de terreno al aire libre con un área
de 6 m^{2} se sembró maíz en la primavera. Después de la siembra
brotaron junto con el maíz malezas de los tipos indicados en la
Tabla 1. Después de 24 días, las parcelas se rociaron de modo usual
en la práctica con los preparados de las sustancias activas en un
volumen, convertido por cálculo, de 400 l/ha. Los preparados de
sustancias activas contenían, convertido por cálculo, 30 g del
compuesto A8 en combinación con 30 g del antídoto
C3-1, que fueron dispersados en forma de un
granulado dispersable en agua sobre la base de caolín en un volumen,
convertido por cálculo, de 400 l de agua. Los aceites vegetales se
añadieron al caldo para proyectar según el procedimiento de mezcla
de depósito, en las cantidades consumidas que se indican en la
Tabla. A las 2 semanas después de la aplicación, se valoró el efecto
de acuerdo con el siguiente esquema: 100% = destrucción total, 0% =
ningún efecto.
Los resultados se indican en la Tabla 1,
indicándose entre paréntesis el efecto de la combinación de
herbicida y antídoto y el del aceite vegetal, con una aplicación en
cada caso por separado. Así, el efecto dañino, p.ej. en el caso de
Setaria víridis, es de 42% en el caso de la aplicación a
solas de la combinación de herbicida y antídoto, A8 +
C3-1, y es de 0% en el caso de la aplicación a solas
de los aceites vegetales.
\newpage
| SETVI = | Setaria viridis |
| CHEAL = | Chenopodium album |
| CHEFI = | Chenopodium ficifolium |
| STEME = | Stellaria media |
| l/ha = | litros/hectárea. |
El Ejemplo demuestra en todos los casos un efecto
sinérgico de los agentes herbicidas conformes al invento.
En parcelas de terreno al aire libre con un área
de 10 m^{2} se sembraron en la primavera maíz y Sorghum
sudananense. Después de la siembra, brotaron junto con las
especies sembradas malezas de los tipos indicados en la Tabla 2.
Después de 22 días, las parcelas se rociaron, de modo usual en la
práctica, con preparados de sustancias activas en una cantidad,
convertida por cálculo, de 300 l/ha. Los preparados de sustancias
activas contenían, convertido por cálculo, 30 g del compuesto A8 en
combinación con 30 g del antídoto C3-1, que se
dispersaron en forma de un granulado dispersable en agua a base de
caolín en un volumen, convertido por cálculo, de 300 l de agua. Los
aceites vegetales se añadieron al caldo para proyectar según el
procedimiento de mezcladura en depósito, en las cantidades
consumidas que se indican en la Tabla. A los 12 días después de la
aplicación se valoró el efecto según el siguiente esquema:
100% = destrucción total, 0% = ningún efecto.
100% = destrucción total, 0% = ningún efecto.
Los resultados se indican en la Tabla 2,
indicándose entre paréntesis el efecto de la combinación de
herbicida y antídoto y el del aceite vegetal con una aplicación en
cada caso por separado:
| CHEAL = | Chenopodium album |
| SORSU = | Sorghum sudanense |
| ZEAMX = | Zea mays |
| l/ha = | litros/hectárea |
El Ejemplo demuestra un efecto frente a las
malezas simultáneamente con una selectividad sobresaliente para las
plantas cultivadas.
Semillas o trozos de rizomas de plantas dañinas y
útiles mono- y di-cotiledóneas se esparcieron en
macetas con un diámetro de 9 a 13 cm dentro de tierra de légamo
arenoso y se cubrieron con tierra. Las macetas se mantuvieron en el
invernadero en condiciones óptimas. En los estadios de dos a tres
hojas, es decir aproximadamente tres semanas después del comienzo de
la cultivación, las plantas experimentales se trataron con los
herbicidas y el aceite vegetal en forma de una dispersión o bien de
suspensiones o emulsiones acuosa(s) y se rociaron con una
cantidad consumida de agua, convertida por cálculo, de 300 l/ha en
diferentes dosificaciones sobre las partes verdes de las plantas.
Las macetas, para la cultivación ulterior de las plantas en el
invernadero, se mantuvieron en condiciones óptimas. La valoración
visual de los daños en plantas útiles y dañinas se efectúa a las
2-3 semanas después del tratamiento, de acuerdo con
el siguiente esquema: 100% = destrucción total, 0% = ningún
efecto.
Los resultados de los experimentos se recopilan
en la siguiente Tabla, estando indicados entre paréntesis el efecto
de la combinación de herbicidas y antídotos y el del aceite vegetal
con una aplicación en cada caso por separado:
| ECHCG = | Echinochloa crus galli |
| SORHA = | Sorghum halepense |
| CHEAL = | Chenopodium album |
| X1 = | A8 + C3-1 |
| V1 = | Nicosulfurón |
| l/ha = | litros/hectárea. |
Arroz, así como Cyperus esculentus como
planta dañina típica, se cultivaron en un invernadero en condiciones
de arroz en cáscara (altura de estancamiento del agua
2-3 cm) dentro de macetas de material plástico
cerradas y se rociaron con un preparado de sustancias activas en una
cantidad consumida de agua, convertida por cálculo, de 600 l/ha. A
continuación, las plantas experimentales se colocaron en un
invernadero en condiciones óptimas de crecimiento y se mantuvieron
así durante todo el tiempo del experimento. Aproximadamente a las 3
semanas después de la aplicación, se efectuó la evaluación mediante
valoración visual de los daños para las plantas en comparación con
el testigo sin tratar, de acuerdo con el siguiente esquema: 100% =
destrucción total, 0% = ningún efecto.
Los resultados de los experimentos se recopilan
en la siguiente Tabla, indicándose entre paréntesis el efecto de la
combinación de herbicida y antídoto y el del aceite vegetal con una
aplicación en cada caso por separado:
| CYPES = | Cyperus esculentus |
| kg/ha = | kilogramos/hectárea |
Claims (8)
1. Agente herbicida que contiene
A) una o varias sulfonil-ureas de
la fórmula general (I) y/o sus sales
en las
que
- R^{1}
- es alcoxi C_{2}-C_{4} ó CO-R^{a}, en que R^{a} es igual a OH, alcoxi C_{1}-C_{4} ó NR^{b}R^{c}, en que R^{b} y R^{c}, independientemente uno de otro, son, iguales o diferentes, H o alquilo C_{1}-C_{4},
- R^{2}
- es halógeno o (A)_{n}-NR^{d}R^{e}, en que n es igual a cero o 1, A es un grupo CR'R'', en que R' y R'', independientemente uno de otro, son, iguales o diferentes, H o alquilo C_{1}-C_{4}, R^{d} es igual a H o alquilo C_{1}-C_{4} y R^{e} es un radical acilo, y para el caso de que R^{1} signifique alcoxi C_{2}-C_{4}, también puede ser H,
- R^{3}
- es H o alquilo C_{1}-C_{4},
- m
- es igual a cero o 1,
- X e Y
- independientemente uno de otro, son, iguales o diferentes, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6} o alquil C_{1}-C_{6}-tio, estando cada uno de los tres radicales mencionados sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales tomados entre el conjunto formado por halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4} y alquil C_{1}-C_{4}-tio, o son cicloalquilo C_{3}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, alquenil C_{3}-C_{6}-oxi o alquinil C_{3}-C_{6}-oxi, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4},
- Z
- es igual a CH ó N, y
B) uno o varios aceites vegetales.
2. Agente herbicida según la reivindicación 1,
que tiene un contenido sinérgicamente eficaz de una combinación de
los compuestos de la fórmula (I) y/o sus sales (compuesto del tipo
A) con aceites vegetales.
3. Agente herbicida según la reivindicación 1 ó
2, que adicionalmente contiene uno o varios componentes adicionales
tomados entre el conjunto que consta de sustancias agroquímicas de
otro tipo, materiales aditivos usuales para la protección de plantas
y agentes auxiliares de formulación.
4. Procedimiento para la represión de plantas
dañinas, en el que el agente herbicida, definido según una o varias
de las reivindicaciones 1 a 3, se aplica sobre las plantas, las
partes de estas plantas, las semillas de dichas plantas o la
superficie cultivada antes del brote, después del brote, o antes del
brote y después del brote.
5. Procedimiento según la reivindicación 4, para
la represión selectiva de plantas dañinas en cultivos de plantas
útiles.
6. Utilización del agente herbicida definido
según una de las reivindicaciones 1 a 3 para combatir plantas
dañinas.
7. Procedimiento para la preparación de un agente
herbicida, definido según una o varias de la reivindicaciones 1 a 3,
siendo mezclados el (o los) compuesto(s) de la fórmula I y/o
sus sales (compuestos del tipo A) con uno o varios aceites
vegetales.
8. Procedimiento según la reivindicación 7, en el
que los componentes A y B se mezclan con agua según el procedimiento
de mezcladura en depósito.
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