CZ20021461A3

CZ20021461A3 - Herbicidní prostředek, způsob hubení škodlivých rostlin a použití tohoto prostředku

Info

Publication number: CZ20021461A3
Application number: CZ20021461A
Authority: CZ
Inventors: Hansjörg Krähmer; Thomas Auler; Christopher Rosinger; Heinz Hagemeister; David Drexler
Original assignee: Aventis Cropscience Gmbh
Priority date: 1999-10-26
Filing date: 2000-10-10
Publication date: 2002-09-11
Also published as: YU30502A; DE50006096D1; DK1227724T3; CZ300329B6; EP1227724A2; RU2266647C2; CA2388909C; BR0015018A; PL356696A1; US6569805B1; RS50472B; AU7786900A; CA2388909A1; CN1391440A; HUP0203119A2; JP2003512398A; MY120861A; HU226076B1; WO2001030155A3; ES2219404T3

Description

Herbicidní prostředek, způsob hubení škodlivých rostlin a použití tohoto prostředku

Oblast techniky

Vynález se týká technické oblasti prostředků pro ochranu rostlin, obzvláště se týká herbicidních prostředků s obsahem určitých fenylsulfonyImočovin a/nebo jejich solí a rostlinných olejů, které se výborně hodí pro hubení škodlivých rostlin v kulturách rostlin.

Dosavadní stav techniky

Použití sulfonylmočovin jako aktivních komponent prostředků pro ochranu rostlin je známé (například EP-A-007 687 a EP-A-030 138). Stejně tak je známé kombinování sulfonylmočovin, jako je Nicosulfuron (Accent^) s rostlinnými oleji (například CPR/T & OR 1999 Adjuvant Reference Supplement - C & P Press 1998, str. 55 - 56).

Úkolem předloženého vynálezu je příprava herbicidního prostředku, který by vykazoval obzvláště vysoký herbicidní účinek, měl by selektivní vlastnosti vůči zemědělským kulturním rostlinám a vykazoval by také vysokou snášenlivost kulturními rostlinami.

Podstata vynálezu

Nyní bylo překvapivě zjištěno, že herbicidní prostřed2 • · · · ky, které obsahují specielní sulfonylmočoviny v kombinaci s rostlinnými oleji, výše uvedený úkol splňují.

Předmětem předloženého vynálezu tedy je herbicidní prostředek, obsahující

A) jednu nebo více sulfonylmočovin obecného vzorce I a/nebo jejich soli

ve kterém značí alkoxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy nebo skupinu CO-R^a , přičemž R^a značí hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo skupinu NR^R^C , přičemž a R^c jsou stejné nebo různé a značí nezávisle na sobě vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,

R značí atom halogenu nebo skupinu (A)_n-NR*^R^e , přičemž n značí číslo 0 nebo 1 , A značí skupinu CR’R’’, přičemž R’ a R’’ jsou stejné nebo různé a značí nezávisle na sobě vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a R^e značí acylový zbytek a v případě, že značí alkoxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, může značit také vodíkový « » · * • · · • · • · · · • ΦΦΦ · · ·· · atom , α

R značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, m značí číslo 0 nebo 1 , výhodně 0 ,

X a Y jsou nezávisle na sobě stejné nebo různé a značí alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo alkylthioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž každý ze tří uvedených zbytků je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo více zbytky za skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo značí cykloalkylovou skupinu se 3 až óuhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy nebo alkinyloxyskupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, výhodně alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a

Z značí skupinu CH nebo dusíkový atom a

B) jeden nebo více rostlinných olejů.

Sloučeniny obecného vzorce I mohou tvořit soli, u kterých je vodíkový atom skupiny -SC^-NH nahrazen pro zemědělství vhodným kationtem. Tyto soli jsou například soli s kovy, obzvláště s alkalickými kovy, například sodné nebo draselné soli, nebo s kovy alkalických zemin, nebo také soli amonné nebo soli s organickými aminy. Rovněž může • · • · * · ···· 4· ·* ·· probíhat tvorba solí připojením silné kyseliny na heterocyklenovou část sloučenin obecného vzorce I. Vhodná je pro to například kyselina chlorovodíková, kyselina dusičná, kyselina trichloroctová, kyselina octová nebo kyselina palmitová. Obzvláště výhodné sloučeniny jsou takové, u kterých je sůl herbicidu obecného vzorce I vytvořena náhradou vodíku skupiny -SO2-NH kationtem ze skupiny zahrnující alkalické kovy, kovy alkalických zemin a amonium, výhodně sodíkem.

Pokud sloučeniny obecného vzorce I obsahují jeden nebo více asymetrických uhlíkových atomů nebo také dvojné vazby, které v obecném vzorci nejsou zvláště uvedené, jsou tyto přesto zahrnuté v obecném vzorci I. Svojí specifickou prostorovou formou definované možné stereoisomery, jako jsou enantiomery, diastereoisomery a Z- a E-isomery, jsou všechny zahrnuté pod obecný vzorec I a mohou se získat pomocí obvyklých metod ze směsí stereoisomerů nebo se mohou vyrobit také pomocí stereoselektivních reakcí v kombinaci s použitím stereochemicky čistých výchozích látek. Jak uvedené stereoisomery v čisté formě, tak také jejich směsi se mohou použít podle předloženého vynálezu.

Acylový zbytek ve smyslu tohoto popisu značí zbytek organické kyseliny, který formálně vznikne odštěpením hydroxyskupiny z organické kyseliny, například zbytky karboxylových kyselin a zbytky od nich odvozených kyselin, jako jsou thiokarboxylové kyseliny, popřípadě N-substituované iminokarboxylové kyseliny nebo zbytky monoesterů kyseliny uhličité, popřípadě N-substituované karbaminové kyseliny, sulfonové kyseliny, sulfinové kyseliny, fosfonové kyseliny a fosfinové kyseliny. Acylový zbytek je výhodně formylový zbytek nebo acylový zbytek ze skupiny zahrnující skupiny CO-R^X, CS-R^X, CO-OR^X, CS-OR^X, CS-SR^X, SOR^ nebo • » • · » · a · · ·

SC^R^ , přičemž R^x a R^ značí uhlovodíkový zbytek, jako je alkylová skupina s 1 až 10 uhlíkovými atomy nebo arylová skupina se 6 až 10 uhlíkovými atomy, která je nesubstituovaná nebo substituovaná, například jedním nebo více substituenty ze skupiny zahrnující atom halogenu, jako je fluor, chlor, brom, jod, alkoxyskupina, halogenalkoxyskupina, hydroxyskupina, aminoskupina, nitroskupina, kyanoskupina nebo alkylthioskupina, nebo R^x a R^ značí aminokarbonylovou nebo aminosulfonylovou skupinu, přičemž oba posledně jmenované zbytky jsou nesubstituované, N-monosubstituované nebo N,N-disubstituované, například substituenty ze skupiny zahrnující alkylovou nebo arylovou skupinu. Acylová skupina značí například formylovou skupinu, halogenalkylkarbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, jako je alkylkarbonylová skupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, fenylkarbonylová skupina, přičemž fenylový kruh může být substituovaný, nebo alkoxykarbonylovou skupinu, jako je alkoxykarbonylová skupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fenyloxykarbonylovou skupinu, benzyloxykarbonylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, jako je alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylsulfinylovou skupinu, jako je alkylsulf inylová skupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy, N-alkyl-1-iminoalkylovou skupinu, jako je N-alkyl-l-iminoalkylová skupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu a jiné zbytky organických kyselin.

Ve smyslu tohoto popisu jsou alkylové zbytky a alkyl-obsahující zbytky, jako je alkoxyskupina a alkylthioskupina, jakož i odpovídající nesubstituované a/nebo substituované zbytky, v uhlíkovém řetězci přímé nebo rozvětvené.

Pokud není specielně uvedeno, jsou u těchto zbytků výhodné nižší uhlíkové řetězce, například s 1 až 4 uhlíkovými atomy. Jako alkylové zbytky, také v souvisejících významech, jako ·

444 4 · 4 4 · 4 ♦ •444 4 4 »44 4 4 ·

44 4444 4 4 »

4444 4« 44 44 ·· 4444 je alkoxyskupina nebo alkylthioskupina, je možno například uvést methylovou, ethylovou, n-propylovou, i-propylovou, n-butylovou, i-butylovou, t-butylovou a 2-butylovou skupinu, pentylové skupiny, hexylové skupiny, jako je n-hexylová, i-hexylová a 1,3-dimethylbutylová skupina a heptylové skupiny, jako je n-heptylová skupina, 1-methylhexylová skupina a 1,4-dimethylpentylová skupina.

Sulfonylmočoviny obecného vzorce I a jejich soli jsou sice v zásadě známé (viz například EP-A-342 569, EP-A-574 418, EP-A-723 534 a EP-A-757 679, na které je výslovně brán zřetel), jejich výraznou schopnost jako kombinačních partnerů ve výhodně synergických směsích s rostlinnými oleji nelze však ze stavu techniky odvodit.

Výhodné jsou sulfonylmočoviny obecného vzorce I a/nebo jejich soli, přičemž m značí číslo 1 , i

R značí alkoxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy a

O

R značí vodíkový atom.

Rovněž výhodné jsou sulfonylmočoviny obecného vzorce I a/nebo jejich soli, přičemž m značí nulu a

a) r! značí CO-alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu a

O

R značí atom halogenu, výhodně jodu, nebo

R značí skupinu CH₂NHR^ , přičemž

R^e značí acylový zbytek, výhodně alkylsulfonylovou • · 94 4· skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo

b) R¹ značí C0-N(alkyl)2 s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu a

R značí skupinu NHR^e , přičemž

R^e značí acylový zbytek, výhodně formylovou skupinu.

Jako příklady sloučenin obecného vzorce I a/nebo jejich solí je možno uvést :

Al = N-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylaminokarbonyl)-2-rnethoxykarbonyl-5-acetylamino-benzolsulfonamid

A2 = sodná sůl N-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylaminokarbonyl)-2-methoxykarbonyl-5-(N-formyl-N-methyl-aminomethyl)-benzolsulfonamidu

A3 = sodná sůl N-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylaminokarbonyl)-2-methoxykarbonyl-5-acetylamino)-benzolsulf onamidu

A4 = sodná sůl N-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl-aminokarbonyl)-2-methoxykarbonyl-5-(N-methyl-N-propionyl-amino)-benzolsulfonamidu

A5 = sodná sůl N-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylaminokarbonyl)-2-methoxykarbonyl-5-(N-isopropionylmethylamino)-benzolsulfonamidu

A6 = sodná sůl N-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylaminokarbonyl)-2-methoxykarbonyl-5-(N-methoxykarbonylaminomethyl)-benzolsulfonamidu

A7 - sodná sůl N-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylaminokarbonyl)-2-(Ν,Ν-dimethylaminokarbonyl)-5-(N-methoxykarbonylamino)-benzolsulfonamidu

A8 - N-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylaminokarbonyl)-2-(N,N-dimethylaminokarbonyl)-5-(N-formyl-amino)-benzolftft· · · · ···· ft · ·*· ftft «ftft ftft • · · · · * ···· ·· ftft ftft

sulfonamid (Foramsulfuron)

A9 = sodná sůl N-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl-aminokarbonyl)-2-(N,N-dimethylaminokarbonyl)-5-(N-formylamino)-benzolsulfonamidu (Foramsulfuron-Natrium)

A10 = sodná sůl N- (4,6-dimethoxypyriniidin-2-yl-aininokarbonyl)-2-methoxykarbonyl-5-(N-methylsulfonyl-aminomethyl)-benzolsulfonamidu (Mesosulfuronmethyl-Natrium)

All = N-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl-aminokarbonyl)-2-methoxykarbonyl-5-(N-methylsulfonyl-aminomethyl)-benzolsulfonamid (Mesosulfuroň-methyl)

A12 = sodná sůl N-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl-aminokarbonyl)-2-methoxykarbonyl-5-(N-methoxykarbonyl-aminomethyl)-benzolsulfonamidu

A13 = 1-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)- 3-(2-ethoxyfenoxysulfonyl)-močovina (Ethoxysulfuron)

A14 = sodná sůl 1-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-3-(2-ethoxyfenoxysulfonyl)-močoviny (Ethoxysulfuron-Natrium)

A15 = N-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl-aminokarbonyl)-2-mefhoxykarbonyl-5-jod-benzolsulfonamid (Iodosulfuron-methyl)

A16 = sodná sůl N-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-y1-aminokarbony1)-2-methoxykarbonyl-5-jod-benzolsulfonamidu (Iodosulfuron-methyl-Natrium)

A17 = N-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl-aminokarbonyl)-2-methoxykarbonyl-5-(N-methylsulfonyl-N-methyl-aminomethyl)-benzolsulfonamid

A18 = sodná sůl N-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl-aminokarbonyl)-2-(N,N-dimethylamínokarbonyl)-5-(N-propionyl-amino)-benzolsulfonamidu.

• · • · · · » · 4 « 4 9 • · • · ··

Pod pojmem rostlinné oleje se ve smyslu předloženého vynálezu rozumí oleje z olej poskytujících rostlin, jako je sojový olej, řepkový olej, olej z kukuřičných klíčků, slunečnicový olej, olej z bavlníkových semen, lněný olej, kokosový olej, palmový olej, bodlákový olej nebo ricinový olej, obzvláště řepkový olej, jakož i jejich esterifikační produkty, například alkylestery, jako je methylester řepkového oleje nebo ethylester řepkového oleje.

Rostlinné oleje jsou výhodně estery mastných kyselin s 10 až 22 uhlíkovými atomy, výhodně se 12 až 20 uhlíkovými atomy. Estery mastných kyselin s 10 až 22 uhlíkovými atomy jsou například estery nenasycených nebo nasycených mastných kyselin s 10 až 22 uhlíkovými atomy, obzvláště se sudým počtem uhlíkových atomů, jako je například kyselina eruková, kyselina laurová a kyselina palmitová a obzvláště mastných kyselin s 18 uhlíkovými atomy, jako je kyselina stearová, kyselina olejová, kyselina linolová nebo kyselina linolenová .

Příklady esterů mastných kyselin s 10 až 22 uhlíkovými atomy jsou estery, které se získají reakcí glycerolu nebo glykolů s mastnými kyselinami s 10 až 22 uhlíkovými atomy, získanými z olej poskytujících rostlin nebo alkylestery s 1 až 20 uhlíkovými atomy mastných kyselin s 10 až 22 uhlíkovými atomy, které se mohou získat například reesterifikací výše uvedených glycerolesterů nebo glykolesterů mastných kyselin s 1 až 20 uhlíkovými atomy (například methylalkoholem, ethylalkoholem, propylalkoholem nebo butylalkoholem). Reesterifikace se může provádět pomocí známých metod, jaké jsou například popsané v Rómpp Chemie Lexikon, 9. vydání, díl 2, str. 1343, Thieme Verlag Stuttgart.

• to • tototo • · · · · · to · to · • to·· ·* ·· to· to* to···

Jako alkylestery s 1 až 20 uhlíkovými atomy mastných kyselin s 10 až 22 uhlíkovými atomy je možno výhodně uvést methylester, ethylester, propylester, butylester, 2-ethylhexylester a dodecylester. Jako glykolestery a glycerolestery mastných kyselin s 10 až 22 uhlíkovými atomy jsou výhodné jednotné nebo směsné glykolestery a glycerolestery mastných kyselin s 10 až 22 uhlíkovými atomy, obzvláště mastných kyselin se sudým počtem uhlíkových atomů, jako je například kyselina eruková, kyselina laurová a kyselina palmitová a obzvláště kyselin s 18 uhlíkovými atomy, jako je kyselina stearová, kyselina olejová, kyselina linolová nebo kyselina linolenová.

Rostlinné oleje mohou být v herbicidních prostředcích podle předloženého vynálezu obsažené například ve formě komerčně dostupných olej obsahujících formulačních přísad, obzvláště na basi řepkového oleje, jako je Hasten^ (Victorian Chemical Company, Austrálie, dále uváděno jako Hasten, hlavní složka : ethylester řepkového oleje), Actirob^B (Novance, Francie, dále uváděno jako ActirobB, hlavní složka : methylester řepkového oleje), Rako-Binol^ (Bayer AG, Německo, dále uváděno jako Rako-Binol, hlavní složka : řepkový olej), Renol^ (Stefes, Německo, dále uváděno jako Renol, složka rostlinného oleje : methylester řepkového oleje) nebo Stefes Mero^ (Stefes, Německo, dále uváděno jako Mero, hlavní součást : methylester řepkového oleje).

Kombinace účinných látek obecného vzorce I a/nebo jejich soli s rostlinnými oleji vykazují výborný herbicidní účinek a ve své výhodné formě provedení nadaditivní efekty. Na základě zlepšené kontroly škodlivých rostlin prostředky podle předloženého vynálezu je možné snížit aplikované množství a/nebo zvýšit hranici bezpečnosti. Obojí je jak ·· to· toto to· ·· ··· ♦·· · ♦ to · >··· · to ··· toto · ·« ··· ·· ··· · · • ·· ♦·«· ·«· • to·· ·· ♦· ·· to· totototo ekonomické, tak také ekologické. Volba použitého množství komponent A + B a poměru komponent A : B je při tom závislá na celé řadě faktorů. V této souvislosti není nepodstatný mimo jiné druh komponent A a B, stadium vývoje plevelů a plevelných travin, hubené spektrum plevelů, faktory životního prostředí, klimatické podmínky, půdní poměry a podobně.

Při výhodné formě provedení se vyznačují herbicidní prostředky podle předloženého vynálezu tím, že mají synergicky účinný obsah kombinace sloučenin obecného vzorce I a/nebo jejich solí (sloučeniny typu A) s rostlinnými oleji B). Při tom je třeba především vyzdvihnout, že v kombinacích s aplikovanými množstvími nebo hmotnostními množstvími A : B , při kterých se v každém případě neprokáže bez dalšího synergismus - snad proto, že se jednotlivé sloučeniny obvykle používají ve velmi různých aplikačních množstvích nebo také když je kontrola škodlivých rostlin již jednotlivými sloučeninami velmi dobrá - je pro herbicidní prostředky podle předloženého vynálezu zpravidla synergicý účinek inherentní.

Použití herbicidních prostředků podle předloženého vynálezu může probíhat způsobem před vzejitím nebo po vzejití. Použitím herbicidních prostředků podle předloženého vynálezu se může spotřeba preparátů, potřebná k vyhubení plevele, podstatně zredukovat.

Aplikované množství sloučenin obecného vzorce I a/nebo jejich solí je všeobecně v rozmezí 0,1 až 200 g ai/ha (ai = active ingredient, to znamená aplikované množství vztažené na účinnou látku), výhodně v rozmezí 0,5 až 100 g ai/ha.

• 0

0 ·0 • »·

Aplikované množství rostlinných olejů B) je všeobecně v rozmezí 0,01 až 20 kg rostlinného oleje/ha, výhodně v rozmezí 0,5 až 5 kg rostlinného oleje/ha.

Hmotnostní poměry A : B komponent herbicidního prostředku podle předloženého vynálezu mohou kolísat, jak je výše uvažováno, stejně tak jako jejich aplikovaná množství, v širokém rozmezí. Výhodné rozmezí poměrů aplikovaných množství, vztaženo na hmotnost, činí A : Β 1 : 1 až 1 :

10000 , obzvláště 1 : 10 až 1 : 5000.

Podpory intensity účinku a rychlosti účinku se může kromě toho dosáhnout například účinek zvyšujícími přísadami, jako jsou organická rozpouštědla a smáčedla. Takovéto přísady dovolují tedy popřípadě další snížení dávkování účinné látky.

Herbicidní prostředky podle předloženého vynálezu se mohou vyskytovat například jako směsné přípravky obou komponent A a Β , například jako olejové suspensní koncentráty, které se potom obvyklým způsobem pro aplikaci zředí vodou, nebo výhodně vyrobí jako takzvané tankové směsi společným naředěním předem odděleně formulovaných komponent A a B vodou. Při aplikaci se herbicidní prostředky podle předloženého vynálezu používají obzvláště zředěné vodou, například jako vodné disperse, vodné suspense nebo vodné emulse.

Když se komponenty A a B formulují odděleně, přicházejí v úvahu jako formulační možnosti pro komponentu A účinné látky nepříklad ve vodě rozpustné postřikové prášky (VP) a ve vodě dispergovatelné granuláty (VDG) a komponenta B rostlinného oleje se může formulovat například jako emulgoftft ftft ft ftft • ftftft· • ft • ft ftft • ftft • ftftft • · • · • ftftft ftft • ft ftft ftft ftft·· vatelný koncentrát.

Uvažované typy formulací jsou v principu známé a jsou například popsané v publikacích Vinnacker-Kiichler,

Chemische Technologie díl 7, C. Hauser Verlag Můnchen, 4. vydání 1986 ; Vadě van Valkenburg, Pesticide Formulations, Marcel Dekker N.Y., 1973 ; K. Martens, Spray Drying Handbook, 3. vyd. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Účelně se využívají herbicidní prostředky podle předloženého vynálezu za použití pomocných látek a přísad, obvyklých v ochraně rostlin, jako jsou kapalné a/nebo pevné nosné látky, zřeďovací činidla a popřípadě povrchově aktivní látky, jako jsou látky zlepšující přilnavost, smáčedla, emulgátory a/nebo dispergační činidla.

Vhodné kapalné nosné látky jsou například alifatické a aromatické uhlovodíky, jako je toluen a xylen, nebo také cyklohexanon, isoforon, dimethylsulfoxid, dimethylformamid nebo frakce minerálních olejů.

Jako pevné nosné látky jsou vhodné například minerály, jako je bentonit, silikagel, mastek, kaolin, attapulgit a vápenec a rostlinné produkty, jako je mouka.

Jako povrchově aktivní látky jsou vhodné například polyethylenalkyl-fenylethery, kyseliny naftalensulfonové a jejich soli, fenolsulfonové kyseliny a jejich soli, sulfonáty mastných alkoholů, jakož i substituované benzensulfonové kyseliny a jejich soli.

Nutné pomocné prostředky a přísady pro uvedené formulace, jako jsou inertní materiály, tensidy, rozpouštědla

9 99 • ·

9·· a další přísady, jsou rovněž známé a jsou popsané například v publikacích : Vatkiuns, Handbook of Insecticide Dust Diluent and Carries, 2. ed., Darland Books, Caldwell N.J. ; H.v.Olphen, Introduction to Clay Colloid Chemistry, 2. ed., J. Viley & Sons, N.Y. ; C. Marsden, Solvents Guide,

2. ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgevood N.J. ; Sisley and Vood, Ecyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. lne., N.Y. 1964 ; Schónfeldt, Grenzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte, Viss. Verlagsgesellschafΐ, Stuttgart 1976 ; Vinnacker-Kíichler, Chemische Technologie”, díl 7, C. Hauser Verlag Můnchen, 4. vyd. 1986.

Na basi těchto formulací se dají vyrobit také kombinace s jinými agrochemickými účinnými látkami, jako jsou jiné herbicidy, insekticidy, jakož i fungicidy, antidota nebo safenery, hnojivá a/nebo růstové regulátory, například ve formě hotových přípravků nebo tankových směsí.

Když se komponenty A a B formulují odděleně, přicházejí jako formulační možnosti pro účinnou komponentu A v úvahu například ve vodě rozpustné postřikové prášky (VP) a ve vodě dispergovatelné granuláty (VDG).

Postřikové prášky jsou ve vodě rovnoměrně dispergovatelné preparáty, které vedle účinné látky obsahují kromě zřeďovací nebo inertní látky ještě tensidy ionogenního a/nebo neionogenního typu (smáčedla, dispergační činidla), například polyoxyethylované alkylfenoly, polyoxyethylované mastné alkoholy, polyoxyethyované mastné aminy, polyglykolethersulfáty mastných alkoholů, alkansulfonáty nebo alkylarylsulfonáty, sodná sůl 2,2’-dinaftylmethan-6,6’-disulfonové kyseliny, sodná sůl kyseliny dibutylnaftaI ·· 19 11 ·· ·· ·’

119 111 119 1

111 1 · ··· · · ♦ 19 111 1 1 1 1 1 1 ·

9 1 9 111 111

1111 11 11 19 11 9199 lensulfonové nebo také sodná sůl kyseliny oleylmethyltaurové.

Granuláty se mohou vyrobit buď rozstřikováním účinné látky nebo účinných látek na adsorpce schopný, granulovaný inertní materiál, nebo nanesením koncentrátu účinné látky pomocí lepidel, například cukrů, jako jsou pentosy nebo hexosy, nebo také minerálních olejů, na povrch nosných látek, jako je písek, kaolinit nebo granulovaný inertní materiál. Ve vodě dispergovatelné granuláty se zpravidla vyrábějí pomocí obvyklých způsobů, jako je sprejové sušení, granulace ve vířivém loži, talířová granulace, míšení ve vysokorychlostních mísících a extruze bez pevného inertního materiálu. Také se mohou vhodné účinné látky granulovat postupy obvyklými pro výrobu granulátů hnojiv, popřípadě ve směsi s hnojivý.

Jako formulační možnosti pro rostlinné oleje B) přicházejí v úvahu například emulgovatelné koncentráty (EC). Emulgovatelné koncentráty se získají například rozpuštěním nebo emulgováním rostlinného oleje v organickém rozpouštědle, jako je například butylalkohol, cyklohexanon, dimethylformamid, xylen nebo také výševroucí aromáty nebo uhlovodíky, za přídavku jednoho nebo více tensidů ionogenního a/nebo neionogenního typu (emulgátory). Jako emulgátory se mohou například použít vápenaté soli alkylarylsulfonových kyselin, jako je dodecylbenzensulfonát vápenatý, nebo neionogenní emulgátory, jako jsou polyglykolestery mastných kyselin, alkylarylpolyglykolethery, polyglykolethery mastných alkoholů, kondensačni produkty propylenoxidu a ethylenoxidu, alkylpolyethery, estery mastných kyselin a sorbitolu, estery mastných kyselin a polyoxyethylensorbitolu nebo polyoxyethylensorbitanestery.

• 9

99 • 9 9

9 · 99

9 9 9

99 • 9 9 • 999 • 9 • 9· 9 9 9 •9 9 9 9 9

Obzvláště výhodně se herbicidní prostředky podle předloženého vynálezu vyrobí tak, že se sloučeniny obecného vzorce I a/nebo jejich soli (komponenta A) smísí s jednou nebo více komponentami rostlinného oleje B jako tanková směs. Při tom se komponenta A , například ve formě formulace účinné látky jako je VP nebo VDG , smísí s komponentou Β , například ve formě formulace rostlinného oleje, jako je EC , a vodou, například mícháním. Pořadí přidávání jednotlivých komponent je při tom libovolné. Tak se může například dát do mísící nádoby, například tanku, voda a k ní se přidá komponenta A a potom komponenta B . Může se ale také k vodě nejprve přidat komponenta B a potom komponenta A , nebo se komponenty A a B přidají k vodě současně.

Komponenty A a B se mohou také vyskytovat společně ve směsném přípravku, například jako olejový suspensní koncentrát, který se potom obvyklým způsobem zředí vodou a aplikuj e.

Olejové suspensní koncentráty se mohou vyrobit například mletím za mokra pomocí obvyklých komerčních perlových mlýnů a popřípadě za přísady tensidů, jak již bylo uvedeno výše u jiných typů formulací, přičemž se jako olejová komponenta použije rostlinný olej B).

Podíl účinné látky v různých přípravcích se může pohybovat v širokém rozmezí. Například obsahuji přípravky asi 10 až 95 % hmotnostních účinné látky, asi 90 až 10 % hmotnostních kapalného nebo pevného nosiče, jakož i popřípadě až 20 % hmotnostních povrchově aktivní látky.

V postřikových prášcích činí koncentrace účinné látky například asi 10 až 95 % hmotnostních, zbytek do 100 %

·. ·« »« ·» *» »« .·· ··· · 1 · ♦ • ··· · · ··» · « » «0 000 00 000 · · «0 0000 0 0 0 • 000 00 00 Λ· 00 0000 hmotnostních sestává z obvyklých součástí formulací.

U granulátů, jako jsou dispergovatelné granuláty, závisí obsah účinné látky zčásti na tom, zda se účinná sloučenina vyskytuje v kapalném nebo pevném stavu a jaké se použije granulační pomocné činidlo a plnidlo. U ve vodě dispergovatelných granulátů je obsah účinné látky zpravidla v rozmezí 10 až 90 % hmotnostních. U olejových suspensnich koncentrátů je obsah účinné látky zpravidla v rozmezí 0,1 až 20 % hmotnostních, výhodně 0,5 až 10 % hmotnostních.

Vedle uvedeného obsahují formulace účinných látek a formulace rostlinných olejů popřípadě odpovídající obvyklé látky zprostředkující přilnavost, smáčedla, dispergační činidla, emulgátory, penetrační činidla, konservačí prostředky, protimrazové prostředky a rozpouštědla, plnidla, nosiče, barviva, odpěňovadla, látky potlačující odpařování a látky ovlivňující hodnotu pH nebo viskosity.

Na základě relativně nepatrného aplikačního množství herbicidních prostředků podle předloženého vynálezu je jejich přijatelnost ve všech případech již velmi dobrá. Obzvláště se dosáhne kombinacemi podle předloženého vynálezu snížení absolutního aplikačního množství ve srovnání s jednotlivým použitím herbicidní účinné látky.

Aby se přijatelnost a/nebo selektivita herbicidních prostředků podle předloženého vynálezu podle potřeby ještě mohla zvýšit, může být výhodné tyto aplikovat společně ve směsi nebo časově odděleně se safenery nebo antidoty.

Jako safenery nebo antidota přicházejí v úvahu pro prostředky podle předloženého vynálezu sloučeniny, známé například z EP-A-333 131 (ZA-89/1960), EP-A-269 806 (US-A-4 *· ·· < · · φ φ·φ * < * φ»φ

Φ·Φ« »φ φφ ·· >φ ·· φφφ φφφφ φ φ φφφ ♦ * * > · φ Φ«· φ · •φφφ φφφ φφ ·· ♦ * φφφ·

891 057), ΕΡ-Α-346 620 (AU-A-89/34951) a mezinárodních patentových přihlášek PCT/EP 90/01966 (VO-91108202) a PCT/EP 90102020 (VO-911078474) a ze zde citované literatury nebo se mohou podle tam popsaných způsobů vyrobit. Další vhodné safenery jsou známé z EP-A-94 349 (US-A-4 902 304), EP-A-191 736 (US-A-4 881 966) a EP-A-0 492 366 a z tam citované literatury.

Ve výhodné formě provedení obsahují herbicidní prostředky podle předloženého vynálezu tedy dodatečně obsah C) jedné nebo více sloučenin, které působí jako safenery nebo antidota.

Obzvláště výhodná antidota nebo safenery nebo skupiny sloučenin, které jsou vhodné jako safenery nebo antidota pro výše popsaná herbicidní činidla podle předloženého vynálezu, jsou mimo jiné :

a) sloučeniny typu kyseliny dichlorfenylpyrazolin-3-karboxylové, výhodně sloučeniny jako je ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-(ethoxykarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-karboxylové (sloučenina Cl-1, Mefenpyr-diethyl) a příbuzné sloučeniny, jak je popsáno v mezinárodní přihlášce VO 91/07874 (PCT/EP 90102020);

b) deriváty kyseliny dichlorfenylpyrazolkarboxylové, výhodně sloučeniny jako je ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-methylpyrazol-3-karboxylové (sloučenina Cl-2), ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-isopropylpyrazol-3-karboxylové (sloučenina Cl-3), ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-(1,1-dimethyl-ethyl)pyrazol-3-karboxylové (sloučenina Cl-4), « * ···· ·· ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-fenylpyrazol-3-karboxylové (sloučenina Cl-5) a příbuzné sloučeniny, jak je popsáno v EP-A-0 333 131 a EP-A0 269 806 ;

c) sloučeniny typu triazolkarboxylových kyselin, výhodně sloučeniny, jako je ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorf enyl) -5-trichlor-methyl-(1H)-1,2,4-triazol-3-karboxylové (sloučenina Cl-6, Fenchlorazol) a příbuzné sloučeniny (viz EP-A-0 174 562 a EP-A-0 346 620);

d) sloučeniny typu kyseliny dichlorbenzyl-2-ísoxazolin-3-karboxylové a sloučeniny typu kyseliny 5-benzylnebo 5-fenyl-2-isoxazolin-3-karboxylové, výhodně sloučeniny jako je ethylester kyseliny 5-(2,4-dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-karboxylové (sloučenina Cl-7) nebo ethylester kyseliny 5-fenyl-2-isoxazolin-3-karboxylové (sloučenina Cl-8) a příbuzné sloučeniny, jak je popsáno v mezinárodní patentové přihlášce VO 91/08202 (PCT/EP 90/01966) ;

e) sloučeniny typu kyseliny 8-chinolinoxyoctové, výhodně sloučeniny jako je (l-methyl-hex-l-yl)-ester kyseliny 5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (C2-1), (1,3-dimethyl-but-l-yl)-ester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (C2-2), 4-allyl-oxy-butylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (C2-3), 1-allyl-oxy-prop-2-ylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (C2-4), ethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (C2-5), methylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (C2-6), allylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (C2-7), 2-(2-propyliden-iminoxy)-l-ethylester kyseliny (5-chlor-820 • · · · • · r ···« · · ·

000· 00 00 <0 00 0000

-chinolinoxy)-octové (C2-8), 2-oxo-prop-l-ylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (C2-9) a příbuzné sloučeniny, jaké jsou popsané v EP-A-0 086 750, EP-A-0 094 349 a EP-A-0 191 736 nebo EP-A-0 492 366 ;

f) sloučeniny typu kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-malonové, výhodně sloučeniny jako je diethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-malonové, diallylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-malonové, methylethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-malonové a příbuzné sloučeniny, jaké jsou popsané a navrhované v DE-patentové přihlášce EP-A-0 582 198 ;

g) účinné látky typu derivátů kyseliny fenoxyoctové, popřípadě kyseliny propionové, popřípadě aromatických karboxylových kyselin, jako je kyselina 2,4-dichlorfenoxyoctová(ester) (2,4-D), kyselina 4-chlor-2-methyl-fenoxy-propionová (Mecoprop), MCPA nebo kyselina 3,6-dichlor-2-methoxy-benzoová(ester) (Dicamba) ;

h) sloučeniny typu kyseliny 5,5-difenyl-2-isoxazolin-3-karboxylové, výhodně ethylester kyseliny 5,5-difenyl-2-isoxazo!in-3-karboxylové (C3-1, Isoxadifen-ethyl) ;

i) sloučeniny, které jsou známé jako safenery například pro rýži, jako je Fenclorim (= 4,6-dichlor-2-fenylpyrimidin, Pesticide Manual, 11. vydání, 1997, str. 511 až 512), Dimepiperate (= S-l-methyl-l-fenylethylester kyseliny piperidin-l-thiokarboxylové, Pesticide Manual, 11. vydání, 1997, str. 404 až 405), Daimuron (- 1-(l-methyl-l-fenylethyl)-3-p-tolyl-močovina, Pesticide Manual, 11. vydání, 1997, str. 330), Cumyluron (= 3-(2-chlorfenylmethyl)-1-(1-methyl-1-fenyl-ethyl)-močovina, JP-A-60/087254), Methoxyphenon (= 3,3’-dimethyl-4-methoxy-benzofenon) a CSB (= l-brom-4-(chlormethylsulfonyl)-benzen, CAS-Reg. Nr. 54091-06-4).

««99 9 9

I 9 9 «

9»

Uvedené sloučeniny jsou kromě toho alespoň částečně popsané v EP-A-0 640 587, na což je zde k účelům zveřejnění brán zřetel.

j) Další důležitá skupina sloučenin, vhodných jako safenery a antidota, je známá z VO 95107897.

Safenery (antidota) výše uvedených skupin a) až j) redukují nebo potlačují fytotoxické efekty, které mohou nastávat při použití herbicidních prostředků podle předloženého vynálezu v kulturách užitkových rostlin, bez toho, že by ovlivňovaly účinnost herbicidů vůči škodlivým rostlinám. Tím se může oblast použití herbicidních prostředků podle předloženého vynálezu podstatně rozšířit a obzvláště je použitím safenerů možná aplikace herbicidních prostředků, které se dosud nemohly používat nebo mohly používat omezeně nebo s nedostatečným úspěchem, to znamená kombinací, které bez safenerů v nízkých dávkách s malou šíří účinku vedly k nedostatečné kontrole škodlivých rostlin.

Komponenty A a B herbicidního prostředku podle předloženého vynálezu a uvažované safenery se mohou aplikovat společně (jako hotové přípravky nebo v tankových směsích) nebo v libovolném pořadí po sobě. Hmotnostní poměr safener : herbicid (sloučenina nebo sloučeniny obecného vzorce I a/nebo jejich soli) se může pohybovat v širokém ·· ·· ·· 44 • · · 4 4 4 • ··· · 4 4 4· • 4 4 4 4 4 4 4 • · 4 4 4 · · ···· ·· ·< ·»

rozmezí a leží výhodně v rozmezí 1 : 100 až 100 : 1 , obzvláště 1 : 100 až 50 : 1 . Optimální množství herbicidů a safenerů jsou obvykle závislá na typu herbicidního prostředku a/nebo použitého safenerů, jakož i na druhu ošetřované rostlinné komunity.

Safenery C) se mohou vždy podle svých vlastností použít pro předběžné zpracování osiva kulturních rostlin (moření semen) nebo se před setím nanést na osevní materiál nebo aplikovat společně se směsí herbicidů před nebo po vzejitím rostlin. Ošetření před vzejitím zahrnuje jak zpracování pěstební plochy před vysetím, tak také zpracování zaseté, ale ještě nevzrostlé pěstební plochy. Výhodná je společná aplikace se směsí herbicidů. K tomu se mohou použít tankové směsi nebo hotové přípravky.

Potřebná aplikační množství safenerů se mohou vždy podle indikace a použitého herbicidu pohybovat v širokém rozmezí a jsou zpravidla v rozmezí 0,001 až 1 kg , výhodně 0,005 až 0,2 kg účinné látky na hektar. Obzvláště vhodné herbicidní prostředky jsou v rámci předloženého vynálezu, když se použijí herbicidy ze skupiny A) v kombinaci s rostlinnými oleji B) a safenerem Cl-1, C2-1 a/nebo C3-1.

Předmětem předloženého vynálezu je také způsob hubení nežádoucích rostlin, jehož podstata spočívá v tom, že se aplikuje herbicidně účinné množství herbicidního prostředku podle předloženého vynálezu, například na rostliny, části rostlin, semena rostlin nebo na pěstební plochu.

Při výhodné variantě způsobu se aplikují sloučeniny obecného vzorce I a/nebo jejich soli v množství 0,1 až 200 g ai/ha, výhodně 0,5 až 100 g ai/ha. Dále je obzvláště • to « ··«« to· výhodné nanesení účinné látky ve formě tankových směsí, přičemž se jednotlivé komponenty, například ve formě přípravků, společně smísí v tanku s vodou a aplikuje se získaná postřiková břečka. Vzhledem k tomu, že je přijatelnost kombinací podle předloženého vynálezu kulturními rostlinami při současné velmi vysoké kontrole škodlivých rostlin vysloveně dobrá, mohou se tyto považovat za selektivní. Při výhodné obměně způsobu se herbicidní prostředky s kombinacemi účinných látek podle předloženého vynálezu tedy používaj i pro selektivní hubení nežádoucích rostlin.

Aplikace herbicidních prostředků se může provádět obvyklými způsoby, například s vodou jako nosičem s množstvím postřikové břečky asi 100 až 1000 1/ha. Rovněž je možná aplikace prostředků takzvaným postupem Low-Volume (LV) a Ultra-Low-Volume (ULV), jakož i jejich aplikace ve formě granulátů a mikrogranulátů.

Herbicidní kombinace podle předloženého vynálezu se mohou výhodně použít pro hubení nežádoucích rostlin také v transgenních kulturách. Transgenní kultury jsou takové, ve kterých jsou rostliny genetickou manipulací upraveny jako resistentní vůči herbicidům nebo pesticidům. Takto změněné kulturní rostliny připouštějí potom selektivní aplikaci.

Vcelku se týká vynález tedy také použití herbicidních prostředků, obsahujících

A) jednu nebo více sulfonylmočovin obecného vzorce I a/nebo jejich soli

Y ve kterém

Rl značí alkoxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy nebo skupinu CO-R^a , přičemž R^a značí hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo skupinu NR^R^C , přičemž R*³ a R^c jsou stejné nebo různé a značí nezávisle na sobě vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,

R značí atom halogenu nebo skupinu (A)_n-NR^R^e , přičemž n značí číslo 0 nebo 1 , A značí skupinu CR’R’’, přičemž R’ a R’’ jsou stejné nebo různé a značí nezávisle na sobě vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, R^ značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a R^e značí acylový zbytek a v případě, že R značí alkoxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, může značit také vodíkový atom, a

X a Y jsou nezávisle na sobě stejné nebo různé a značí alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxy• 9

4 4 4

994 4 skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo alkylthioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž každý ze tří uvedených zbytků je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo více zbytky za skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo značí cykloalkylovou skupinu se 3 až óuhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy nebo alkinyloxyskupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, výhodně alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a

Z značí skupinu CH nebo dusíkový atom a

B) jeden nebo více rostlinných olejů, pro hubení nežádoucích škodlivých rostlin, výhodně v kulturách rostlin.

Jako kultury rostlin, ve kterých se mohou herbicidní prostředky podle předloženého vynálezu použít, je možno uvést například obilí (pšenice, žito, oves, ječmen), kukuřici, rýži, proso, sóju, řepku, slunečnice a bavlnu.

Výhodné použití se týká aplikace herbicidních prostředků, které vykazují obsahy komponent A a B v synergicky účinném množství.

Předmětem předloženého vynálezu jsou také směsi jednoho nebo více kombinačních partnerů A), výhodně A8,, A9, A10, All, A13, A15 a/nebo A16 a jednoho nebo více kombinač4 · « 4 4 · nich partnerů B) , popřípadě v kombinaci s jedním nebo více safenery C).

Jako výhodné případy herbicidních prostředků podle předloženého vynálezu je možno uvést následující kombinace A8, A9, A10, All, A13, A15 a A16 s rostlinnými oleji, bez toho, že by mělo být provedeno omezení na explicitně uvedené kombinace :

A8 + Actirob Β, A8 + Hasten, A8 + Mero, A8 + Rako-Binol,

A9 + Actirob Β, A9 + Hasten, A9 + Mero, A9 + Rako-Binol,

A10	+	Actirob B,	A10	+	Hasten,	A10	+	Mero,
A10	+	Rako-Binol,
All	+	Actirob B,	All	+	Hasten,	All	+	Mero,
All	+	Rako-Binol,
A13	+	Actirob B,	A13	+	Hasten,	A13	+	Mero,
A13	+	Rako-Binol,
A15	+	Actirob B,	A15	+	Hasten,	A15	+	Mero,
A15	+	Rako-Binol,
A16	+	Actirob B,	A16	+	Hasten,	A16	+	Mero,
A16	+	Rako-Binol,

A8

+

A15

+

Actirob Β, A8

+

A15

+

Hasten,

A8

+

A15

+

Mero,

A8

+

A15

+

Rako-Binol,

A9

+

A15

+

Actirob Β, A9

+

A15

+

Hasten,

A9

+

A15

+

Mero,

A9

+

A15

+

Rako-Binol,

A8

+

A16

+

Actirob Β, A8

+

A16

+

Hasten,

A8

+

A16

+

Mero,

A8

+

A16

+

Rako-Binol,

A9

+

A16

+

Actirob Β, A9

+

A16

+

Hasten,

A9

+

A16

+

Mero,

A9

+

A16

+

Rako-Binol.

Výše uvedené směsi se mohou účelně použít společně s jedním nebo více safenery. Jako příklady výhodných safenerů je možno uvést :

*•44 44 ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-(ethoxykarbonyl) -5 -methyl- 2- pyrazolin- 3 -karboxylové (Cl-1), (1-methyl-hex-l-yl)-ester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (C2-1) a methylester kyseliny 5,5-difenyl-2-isoxazolin-3-karboxylové (C3-1).

V uvedených kombinacích může poskytovat použití safeneru výhody, nebof se tím mohou snížit možné škody na kulturních rostlinách, které mohou vzniknout působením derivátů sulfonylmočoviny nebo jiných herbicidně působících účinných látek.

Dále se mohou safenery Cl-1, C2-1 a C3-1 výhodně nahradit jednou nebo více sloučeninami z následující skupiny safenerů nebo se mohou použít společně s jednou nebo více z následujících sloučenin :

ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-methyl-pyrazol-3-karboxylové (Cl-2), ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-isopropyl-pyrazol-3-karboxylové (Cl-3), ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-(1,1-dimethylethyl)pyrazol-3-karboxylové (Cl-4), ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl-5-fenyl-pyrazol-3-karboxylové (Cl-5), ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-trichlormethyl-(1H)-1,2,4-triazol-3-karboxylové (Cl-6, Fenchlorazol) ethylester kyseliny 5-(2,4-dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-karboxylové (Cl-7), ethylester kyseliny 5-fenyl-2-isoxazolin-3-karboxylové (Cl-8), • 9

9··

9·· *·· 9 · 9 9 9 49 (1,3-dimethyl-but-l-yl)-ester kyseliny 5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (C2-2),

4-allyl-oxy-butylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (C2-3),

1- allyl-oxy-prop-2-ylester kyseliny (5-chlor-S-chinolinoxy)-octové (C2-4), ethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (C2-5), methylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (C2-6), allylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (C2-7),

2- (2-propyliden-iminoxy)-l-ethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (C2-8), 2-oxo-prop-l-ylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (C2-9), diethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-malonové, diallylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-malonové, methylethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)malonové, kyselina 2,4-dichlorfenoxyoctová (ester) (2,4-D), 4-chlor-2-methyl-fenoxy-propionester (Mecoprop),

MCPA, kyselina 3,6-dichlor-2-methoxy-benzoová (ester) (Dicamba).

Výhodné směsi jsou:

A8	+	Actirob B	+ C3-1,	A8 + Hasten + C3-1,	A8	+ Mero +	C3-1,
A8	+	Rako-Binol	+ C3-1,
A9	+	Actirob B	+ C3-1,	A9 + Hasten + C3-1,	A9	+ Mero +	C3-1,
A9	+	Rako-Binol	+ C3-1,

A10 + Actirob B + C3-1, A10 + Hasten + C3-1, A10 + Mero + • · · · • to • · ·· • to to ·· · * · · * • · · · · · * tototo ·«·· ·· to· ·· ·· ····

C3-1, A10 + Rako-Binol + C3-1,

All +	Actirob B + C3-T, All +	Hasten	+	C3-1,	All	+	Mero	+
C3-1 ,	All + Rako-Binol + C3-1,
Al 3 +	Actirob B + C3-1, A13 +	Hasten	+	C3-1,	A13	+	Mero	+
C3-1 ,	A13 + Rako-Binol + C3-1,
A15 +	Actirob B + C3-1, A15 +	Hasten	+	C3-1 ,	A15	+	Mero	+
C3-1,	A15 + Rako-Binol + C3-1,
A16 +	Actirob B + C3-1, A16 +	Hasten	+	C3-1,	A16	+	Mero	+

C3-1, A16 + Rako-Binol + C3-1,

A8	+ A15 +	Actirob	B	+ C3-1,	A8 + A15 + Hasten +	C3-1,	A8	+
A15	+ Mero	+ C3-1,	A8	+ A15	+ Rako-Binol + C3-1,
A8	+ A16 +	Actirob	B	+ C3-1,	A8 + A16 + Hasten +	C3-1,	A8	+
A16	+ Mero	+ C3-1,	A8	+ A16	+ Rako-Binol + C3-1,
A9	+ Al 5 +	Actirob	B	+ C3-1,	A9 + A15 + Hasten +	C3-1,	A9	+
A15	+ Mero	+ C3-1,	A9	+ A15	+ Rako-Binol + C3-1,
A9	+ Al 6 +	Actirob	B	+. C3-1,	A9 + A16 + Hasten +	C3-1,	A9	+
A16	+ Mero	+ C3-1,	A9	+ A16	+ Rako-Binol + C3-1.

A8 + Actirob B + Cl-1, A8 + Hasten + Cl-1, A8 + Mero + Cl-1, A8 + Rako-Binol + Cl-1, A9 + Actirob B + Cl-1, A9 + Hasten + Cl-1, A9 + Mero +

Cl-1, A9 + Rako-Binol + Cl-1,

Al 0 +	Actirob B + Cl-1, A10 +	Hasten	+	Cl-1,	A10	+	Mero	+
Cl-1,	A10 + Rako-Binol + Cl-1,
All +	Actirob B + Cl-1, All +	Hasten	+	Cl-1,	All	+	Mero	+
Cl-1,	All + Rako-Binol + Cl-1,
A13 +	Actirob B + Cl-1, A13 +	Hasten	+	Cl-1,	A13	+	Mero	+
Cl-1,	A13 + Rako-Binol + Cl-1,
A15 +	Actirob B + Cl-1, A15 +	Hasten	+	Cl-1,	A15	+	Mero	+
Cl-1,	A15 + Rako-Binol + Cl-1,
A16 +	Actirob B + Cl-1, A16 +	Hasten	+	Cl-1 ,	A16	+	Mero	+
Cl-1,	A16 + Rako-Binol + Cl-1,

A8 + A15 + Actirob B + Cl-1, A8 + A15 + Hasten + Cl-1, A8 + • ti ·· ti * ·· • · ti titi· ···· titi ·· ··

A15 + Mero + Cl-1, A8 + A15 + Rako-Binol + Cl-1,

A8 + A16 + Actirob B + Cl-1, A8 + A16 + Hasten + Cl-1, A8 + A16 + Mero + Cl-1, A8 + A16 + Rako-Binol + Cl-1,

A9 +· A15 + Actirob B + Cl-1, A9 + A15 + Hasten + Cl-1, A9 + A15 + Mero + Cl-1, A9 + A15 + Rako-Binol + Cl-1,

A9 + A16 + Actirob B + Cl-1, A9 + A16 + Hasten + Cl-1, A9 + A16 + Mero + Cl-1, A9 + A16 + Rako-Binol + Cl-1.

Vedle toho může být v herbicidních prostředcích podle předloženého vynálezu obsažená pro doplnění vlastností, většinou v podřadném množství, dodatečně jedna, dvě nebo více agrochemických účinných látek, různých od komponenty A (například herbicidy, insekticidy, fungicidy a podobně).

Tím se dosáhne početných možností navzájem kombinovat více účinných látek a společně je použít pro hubení škodlivých rostlin v kulturách rostlin, bez toho, že by se odchýlilo od vynálezecké myšlenky.

Herbicidní prostředky podle předloženého vynálezu mají výbornou herbicidní účinnost proti širokému spektru hospodářsky důležitých jednoděložných a dvouděložných škodlivých rostlin. Také těžko hubitelné vytrvalé plevely, které se množí ze rhizomů, kořenových výrůstků nebo jiných trvalých orgánů, se účinnými látkami dobře hubí. Při tom je zpravidla nepodstatné, zda se látky používají při postupu před vzejitím nebo po vzejití.

Herbicidní prostředky podle předloženého vynálezu se mohou například použít pro hubení následujících škodlivých rostlin :

• ft ftft • ftft • ftftft « ft ·· ♦ •ft • ft ft ftft « i • ftftft · · • · «ftftft

Dvouděložné plevely rodů Sinapsis, Galium, Stellaria, Matricaria, Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonům, Sesbania, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Lamium, Veronica, Abutilon, Datura, Viola, Monochoria, Commelina, Sphenoclea, Aeschynomene,

Heteranthera, Papaver, Euphorbia a Bidens.

Jednoděložné plevely rodů Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria, Panicům, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Elytrigia, Sorghum, Apera a Scirpus.

Když se sloučeniny podle předloženého vynálezu aplikují před klíčením, tak se buď úplně potlačí vzejití klíčků plevelů, nebo plevely rostou do stadia vyklíčených lístků, potom se však jejich růst zastaví a rostliny po uběhnutí tří až čtyř týdnů úplně zahynou.

Při aplikaci účinné látky na zelené části rostlin při postupu po vzejití dochází rovněž rychle po ošetření ke drastickému zastavení růstu a rostliny plevelů zůstávají ve stadiu růstu, ve kterém byly v okamžiku aplikace, nebo po určité době více nebo méně rychle zcela zahynou, takže tímto způsobem je pro kulturní rostliny použitím prostředků podle předloženého vynálezu velmi brzy a trvale odstraněna škodlivá konkurence plevelů a s tim spojené ztráty výnosů.

Ačkoliv maj í prostředky podle předloženého vynálezu výbornou herbicidní aktivitu vůči jednoděložným a dvouděložným plevelům, jsou kulturní rostliny poškozovány pouze nepodstatně nebo nejsou poškozovány vůbec.

0*0«

0« 000 00 000 0 0 0 00 « 00« 000 »000 00 0» «0 0· ·««·

V souhrnu je možno říci, že se při společném použití sulfonylmočovin obecného vzorce I a/nebo jejich solí s jedním nebo více rostlinnými oleji dosáhne výborného herbicidního účinku, přičemž při výhodné formě provedení dochází k nadaditivním (synergickým) efektům, to znamená, že účinek kombinací je silnější než účinek jednotlivých komonent při samostatné aplikaci.

Tyto efekty dovolují mimo jiné snížení aplikačního množství, hubení širšího spektra plevelů a plevelných travin, zaplnění mezer v účincích, také se zřetelem na resistentní druhy, rychlejší a bezpečnější účinek, delší dobu účinku, kompletní kontrolu škodlivých rostlin pouze jednou nebo málo aplikacemi a rozšíření aplikačního časového prostoru účinných látek v kombinaci.

Uvedené vlastnosti jsou vyžadované v praktickém hubení plevelů aby se zemědělské kultury udržely prosté nežádoucích konkurenčních rostlin a tím se kvalitativně i kvantitativně zajistily a/nebo zvýšily výnosy. Technický standard se pomocí herbicidních prostředků podle předloženého vynálezu vzhledem k popisovaným vlastnostem zřetelně překročí.

Následující příklady provedení slouží k objasnění vynálezu, bez toho, že by měly ovšem nějaký limitující charakter .

Příklady provedení vynálezu

A. Biologické příklady

Na volné parcely o ploše 6 m se na jaře vyseje ku33 ·« ·* ·« ·· ·· ·» * · · · ·· · ·» ♦ • ··« « ···» » · · kuřice. Po vysetí se vyskytují vedle kukuřice plevely, uvedené v následující tabulce. Po 24 dnech se parcely v praxi obvyklým způsobem postříkají přípravky účinných látek v množství v přepočtu 400 1/ha. Přípravky účinných látek obsahují v přepočtu 30 g sloučeniny A8 v kombinaci se 30 g safeneru C3-1 , které byly ve formě ve vodě dispergovatelného granulátu na basi kaolinu dispergovány v přepočtu ve 400 1 vody. Rostlinné oleje byly v procesu tankové směsi přimíšeny do postřikové břečky v aplikačních množstvích, uvedených v tabulce. Dva týdny po aplikaci se bonifikuje účinek podle následuj ícího schéma :

100 % = totální zničení, % = žádný účinek.

Výsledky jsou uvedené v tabulce 1 , přičemž v závorkách jsou uvedeny účinky kombinace herbicid/safener a rostlinného oleje při oddělené aplikaci. Tak činí škodlivý účinek například u Setaria viridis 42 % při samotné aplikaci herbicid/safener A8 + C3-1 a 0 % při samotné aplikaci rostlinného oleje.

Tabulka 1

Rostlinný olej	Dávka (1/ha)	SETVI	CHEAL	CHEFI	STEME
		Účinek (%)	Účinek (%)	Účinek (%)	Účinek (%) -
Actirob B	1,33	99 (42+0)	99 (27+0)	99 (25+0)	100 (10+0)
	2,0	99 (42+0)	99 (27+0)	100 (25+0)	100 (10+0)
Rako-Binol	0, 67	99 (42+0)	91 (27+0)	94 (25+0)	99 (10+0)
	1,0	99 (42+0)	96 (27+0)	99 (25+0)	100 (10+0)
Mero	2,0	100 (42+0)	98 (27+0)	99 (25+0)	100 (10+0)

to to to

Φ *

• to · · ♦ ·

« to · · «· «♦ to · « • ♦ «tototo

Zkratky:

SETVI = Setaria viridis CHEAL = Chenopodium album CHEFI = Chenopodium ficifolium STEME = Stellaria media 1/ha = litr/hektar

Příklad dokládá ve všech případech synergický účinek herbicidních prostředků podle předloženého vynálezu.

Příklad 2

O

Na volné parcely o ploše 10 m se na jaře vyseje kukuřice a Sorghum sudanense. Po vysetí se vyskytují vedle vysetých druhů plevely, uvedené v následující tabulce 2. Po 22 dnech se parcely v praxi obvyklým způsobem postříkají přípravky účinných látek v množství v přepočtu 300 1/ha. Přípravky účinných látek obsahují v přepočtu 30 g sloučeniny A8 v kombinaci se 30 g safeneru C3-1 , které byly ve formě ve vodě dispergovatelného granulátu na basi kaolinu dispergovány v přepočtu ve 300 1 vody. Rostlinné oleje byly v procesu tankové směsi přimíšeny do postřikové břečky v aplikačních množstvích, uvedených v tabulce. 12 dnů po aplikaci se bonifikuje účinek podle následujícího schéma :

100 % = totální zničení, % = žádný účinek.

Výsledky jsou uvedené v tabulce 2 , přičemž v závorkách jsou uvedeny účinky kombinace herbicid/safener a rostlinného oleje při oddělené aplikaci.

• ti titi ti ti ti • tititi • ti titi • ti ti • tititi titi ti ti • titi • titititi • titi ti • ti ti ti • ti ·♦ titi titi • ti ti • titi • titi ti· titititi

Tabulka 2

Rostlinný olej	Dávka (1/ha)	SORSU	CHEAL	ZEAMX (KUKUŘICE)
		Účinek (%)	Účinek (%)	Účinek (%)
Actirob B	1, 33	98 (83+0)	75 (25+0)	0
	2,0	98 (83+0)	78 (25+0)	0
Rako-Binol	0,67	91 (83+0)	55 (25+0)	0
	1,0	98 (83+0)	75 (25+0)	0
Mero	2,0	100 (83+0)	80 (25+0)	0

Zkratky:

CHEAL = Chenopodium album SORSU = Sorghum sudanense ZEAMAX = Zea mays 1/ha = litr/hektar

Příklad dokládá synergický účinek na plevely při současně výborné selektivitě na kulturní rostliny.

Příklad 3

Semena, popřípadě kousky oddenků jednoděložných a dvouděložných škodlivých a užitkových rostlin se uloží do květináčů o průměru 9 až 13 cm do písčité hlíny a půdou se překryji. Květináče se ponechají ve skleníku za optimálních podmínek. Ve stadiu dvou az tri lístku, to znamena asi tri týdny po začátku pěstováni, se pokusné rostliny ošetží herbicidy a rostlinným olejem ve formě vodné disperse nebo suspense, popřípadě emulse a nastříkají se s aplikovaným množstvím vody v přepočtu 300 1/ha v různých dávkách na zelené části rostlin. Květináče se pro další kultivaci

9

9 9 99 9 ·

9 9«

9 9 9 9 9

9 9 9 99 99 rostlin ponechají za optimálních podmínek ve skleníku. Optické zhodnocení škod na užitkových a škodlivých rostlinách se provádí 2 až 3 týdny po ošetření podle následuj ícího schéma :

100 % = totální zničení, % - žádný účinek.

Výsledky pokusu jsou uvedené v následující tabulce 3, přičemž v závorkách jsou uvedeny účinky kombinace herbicid/ safener a rostlinného oleje při oddělené aplikaci.

Tabulka 3

Herbizid	Rostlinný olej	ECHCG	SORHA	CHEAL
Typ	Dávka kg/ha	Typ	Dávka 1/ha	Účinek (%)	Účinek (%)	Účinek (%)
XI	0,015	Actirob B	1	70 (0+0)	60 (0+0)	70 (0+0)
XI	0,015	Hasten	1	70 (0+0)	60 (0+0)	70 (0+0)
XI	0,015	Rako-Binol	1	70 (0+0)	50 (0+0)	75 (0+0)
XI	0,015	Mero	1	75 (0+0)	60 (0+0)	75 (0+0)
VI	0,015	Actirob B	1	0 (0+0)	0 (0+0)	0 (0+0)
VI	0,015	Hasten	1	15 (0+0)	0 (0+0)	0 (0+0)
VI	0,015	Rako-Binol	1	0 (0+0)	0 (0+0)	0 (0+0)
VI	0,015	Mero	1	30 (0+0)	15 (0+0)	0 (0+0)

Zkratky:
ECHCG	= Echinochloa crus galii
SORTHA	= Sorghum halepense
CHEAL	= Chenopodium album
XI	= A8 + C3-1
VI	= Nicosulfuron
1/ha	= litr/hektar

4 4 1 1 · 4444 • »t* 4 4 444 4 4 4

444 44 444 4 4

44 4444 444

4444 44 44 44 4· 4444

Příklad 4

Rýže a jako typická škodlivá rostlina Cyperus esculentus se umístí ve skleníku za podmínek pro Paddy-rýži (výška vody 2 až 3 cm) v uzavřených plastikových květináčích a postříkají se přípravkem účinné látky s aplikovaným množstvím vody v přepočtu 600 1/ha. Potom se pokusné rostliny udržují ve skleníku za optimálních růstových podmínek a nechají se takto během celkové pokusné doby. Asi 3 týdny po aplikaci se provede vyhodnocení pomocí optické bonity poškození rostlin ve srovnání s neošetřenou kontrolou podle následujícího schéma :

100 % = totální zničení, % = žádný účinek.

Výsledky pokusu jsou uvedené v následující tabulce 4, přičemž v závorkách jsou uvedeny účinky kombinace herbicid/ safener a rostlinného oleje při oddělené aplikaci.

Tabulka 4

Herbicid	Rostlinný olej	Rýže	CYPES
Účinná látka	Dávka kg/ha	Typ	Dávka 1/ha	Účinek (%)	Účinek (%)
A13	0,004	Hasten	1	0 (0+0)	75 (35+0)
A13	0,004	Hasten	2	0 (0+0)	85 (35+0)

Zkratky:

CYPES = Cyperus esculentus kg/ha = kilogram/hektar

Claims

1. Herbicidní prostředek, obsahující

A) jednu nebo více sulfonylmočovin obecného vzorce I a/nebo jejich soli ve kterém

Rl značí alkoxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy nebo skupinu CO-R^a , přičemž R^a značí hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo skupinu NR^R^C , přičemž R^ a R^c jsou stejné nebo různé a značí nezávisle na sobě vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,

R značí atom halogenu nebo skupinu (A)_n-NR^R^e , přičemž n značí číslo 0 nebo 1 , A značí skupinu CR’R’’, přičemž R’ a R’’ jsou stejné nebo různé a značí nezávisle na sobě vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a R^e značí acylový zbytek a v případě, že R^· značí alkoxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, může značit také vodíkový

0 · • · · * • « • · · »··· · · · ·*·« ♦· ·· ·« ···· atom , α

R značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, m značí číslo 0 nebo 1 ,

X a Y jsou nezávisle na sobě stejné nebo různé a značí alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo alkylthioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž každý ze tří uvedených zbytků je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo více zbytky za skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo značí cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkeny loxyskupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy nebo alkinyloxyskupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, výhodně alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a

Z značí skupinu CH nebo dusíkový atom a

B) jeden nebo více rostlinných olejů.

2. Herbicidní prostředek podle nároku 1 , obsahující synergický účinný obsah kombinace sloučenin obecného vzorce I a/nebo jejich solí, (typ A sloučenin) s rostlinnými oleji.

3.

Herbicidní prostředek podle nároku 1 nebo 2, • 9 • ··· * · • 9 99 • · · 9 9 9 9 9 9 9

9999 99 99 99 99 9999 obsahující dodatečně jednu nebo více dalších komponent ze skupiny zahrnující agrochemické účinné látky jiného druhu, v ochraně rostlin obvyklé přísady a formulační pomocné prostředky .

4. Způsob hubení škodlivých rostlin, při kterém se herbicidní prostředek, definovaný podle jednoho nebo více z nároků 1 až 3, aplikuje před vzejitím, po vzejití nebo před vzejitím a po vzejití na rostliny, části rostlin, se_t měna rostlin nebo na pěstební plochy.

i

5. Způsob podle nároku 4 pro selektivní hubení škodlivých rostlin v kulturách rostlin.

6. Použití herbicidního prostředku, definovaného v některém z nároků 1 až 3, pro hubení škodlivých rostlin.

7. Způsob výroby herbicidního prostředku, definovaného podle jednoho nebo více nároků 1 až 3 , při kterém se sloučenina nebo sloučeniny obecného vzorce I a/nebo jejich soli (typ A sloučenin) smísí s jedním nebo více rostlinnými oleji.

8. Způsob podle nároku 7 , při kterém se komponenty A a B smísí s vodou tankovým mísícím postupem.