CZ300329B6

CZ300329B6 - Herbicidní prostredek, zpusob hubení škodlivých rostlin a použití tohoto prostredku

Info

Publication number: CZ300329B6
Application number: CZ20021461A
Authority: CZ
Inventors: Krähmer@Hansjörg; Auler@Thomas; Rosinger@Christopher; Hagemeister@Heinz; Drexler@David
Original assignee: Bayer Cropscience Ag
Priority date: 1999-10-26
Filing date: 2000-10-10
Publication date: 2009-04-22
Also published as: ZA200203207B; RU2266647C2; CN1201658C; WO2001030155A3; HUP0203119A2; MXPA02004150A; HU226076B1; PT1227724E; UA72940C2; DE50006096D1; HRP20020355A2; HUP0203119A3; ES2219404T3; CA2388909C; DK1227724T3; ATE264057T1; JP2003512398A; SK5362002A3; CL2004001106A1; AU770910B2

Abstract

Herbicidní prostredek obsahující A) jednu nebo více sulfonylmocovin obecného vzorce I a/nebo jejich soli a B) jeden nebo více rostlinných oleju. Zpusob hubení škodlivých rostlin, pri kterém se uvedený herbicidní prostredek aplikuje pred vzejitím, po vzejití nebo pred vzejitím a po vzejití na rostliny, cástí rostlin, semena rostlin nebo na pestební plochy a použití uvedeného herbicidního prostredku pro hubení škodlivých rostlin.

Description

Herbicidní prostředek, způsob hubení škodlivých rostlin a použití tohoto prostředku

Oblast techniky

Vynález se týká technické oblasti prostředků pro ochranu rostlin, obzvláště se týká herbicidních prostředků s obsahem určitých fénylsulfonylmočovin a/nebo jejich solí a rostlinných olejů, kleré se výborně hodí pro hubeni škodlivých rostlin v kulturách rostlin.

II)

Dosavadní stav techniky

Použití sulfonylmočovin jako aktivních komponent prostředků pro ochranu rostlin je známé (například EP- A 007 687 a EP-A 030 138). Stejně tak je známé kombinováno sulfonylmočovin. is jako je Nicosulfuron (Aecent^R) s rostlinnými oleji (například CPR/I & OR 1999 Adjuvant Reference Supplemcnt - C & P Press 1998. str. 55-56).

Úkolem předloženého vynálezu je příprava herbicidního prostředku, který by vykazoval obzvláště vysoký herbicidní účinek, měl by selektivní vlastnosti vůči zemědělským kulturním rostlinám a vykazoval by také vysokou snášenlivost kulturními rostlinami.

Podstata vynálezu

Nyní bylo překvapivě zjištěno, že herbicidní prostředky, které obsahují specielní sulfonylmočoviny v kombinaci s rostlinnými oleji, výše uvedený úkol splňují.

Předmětem předloženého vynálezu tedy je herbicidní prostředek, obsahující

A) jednu nebo více sulfonylmočovin obecného vzorce 1 a/neho jej ích soli

ve kterém

R“ značí alkoxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy nebo skupinu CO-R', přičemž R^;‘ značí 55 hydroxyskupinu. alkoxyskupinu s 1 až. 4 uhlíkovými atomy nebo skupinu Nb^l'R^ť, přičemž R^b a R‘ jsou stejné nebo různé a znáči nezávisle na sobč vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,

R značí atom halogenu nebo skupinu (A)_n-NR^dR^e, přičemž n značí číslo 0 nebo I, A značí in skupinu CR'R, přičemž R' a Rjsou stejné nebo různé a značí nezávisle na sobč vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy. R^d značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s I až 4 uhlíkovými atomy a R^L značí aeylový zbytek a v případě, že R¹ značí alkoxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, může značit také vodíkový atom. f? R·’ značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy.

m značí číslo 0 nebo I, výhodně 0,

X a Y jsou nezávisle na sobě stejné nebo různé a značí alkylovou skupinu s I až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovým atomy nebo alkylthioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž každý ze tri uvedených zbytků je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo více zbytky za skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo značí cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy nebo alkinyloxyskupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, výhodně alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s I až 4 uhlíkovými atomy a

7. značí skupinu CH nebo dusíkový atom a

B) jeden nebo více rostlinných olejů.

Sloučeniny obecného vzorce 1 mohou tvořit soli, u kterých je vodíkový atom skupiny -SO.-.-NH nahrazen pro zemědělství vhodným kationtem. Tyto soli jsou například soli s kovy, obzvláště s alkalickými kovy, například sodné nebo draselné soli, nebo s kovy alkalických zemin, nebo také soli amonné nebo soli s organickými aminy. Rovněž může probíhat tvorba solí připojením silné kyseliny na heterocyklenovou část sloučenin obecného vzorce I. Vhodná je pro to například kyselina chlorovodíková, kyselina dusičná, kyselina trichloroctová. kyselina octová nebo kyselina palmitová. Obzvláště výhodné sloučeniny jsou takové, u kterých je sůl herbicidu obecného vzorce 1 vytvořena náhradou vodíku skupiny SO₂-N11 kationtem ze skupiny zahrnující alkalické kovy. kovy alkalických zemin a amonium. výhodně sodíkem,

Pokud sloučeniny obecného vzorce I obsahují jeden nebo více asymetrických uhlíkových atomů nebo také dvojné vazby, které v obecném vzorci nejsou zvláště uvedené, jsou tyto přesto zahrnuté v obecném vzorci I. Svojí specifickou prostorovou formovou definované možné stereoisomery, jako jsou enantiomery, diastercoisomery a Z- a R-isomery, jsou všechny- zahrnuté pod obecným vzorcem I a mohou se získat pomocí obvyklých metod ze směsí stereoisomerň nebo se mohou vyrobit také pomocí stereoselektivních reakcí v kombinaci s použitím stereochemicky čistých výchozích látek. Jak uvedené stereoisomery v čisté formě, tak také jejich směsi se mohou použít podle předloženého vynálezu.

Acylovaný zbytek vc smyslu tohoto popisu značí zbytek organické kyseliny, který formálně vznikne odštěpením hydroxy skupiny z organické kyseliny, například zbytky karboxylových kyselin a zbytky od nich odvozených kyselin, jako jsou thiokarboxylové kyseliny, popřípadě N-substituované iminokarboxylové kyseliny nebo zbytky monoesterů kyseliny uhličité, popřípadě N-substituované karbaníinové kyseliny, sulfonové kyseliny, sulíinové kyseliny, fosfonové kyseliny a fosfinové kyseliny. Acylový zbytek je výhodně formylový zbytek nebo acylový zbytek ze skupiny zahrnující skupiny CO-R', CS-R\ CS-OR'. CS-SR\ SOR' nebo SO₂R', přičemž. R^xa R' značí uhlovodíkový zbytek, jako je alkylová skupina s I až. 10 uhlíkovými atomy nebo arylová skupina se 6 až 10 uhlíkovými atomy, která je nesubstituovaná nebo substituovaná, například jedním nebo více substituenty ze skupiny zahrnující atom halogenu, jako je fluor, chlor, brom, jod. alkoxyskupina, halogenalkoxyskupina, hydroxyskupina. aminoskupina, nitroskupina, kyanoskupina nebo alkylthioskupina. nebo R^x a R' značí aminokarbonylovou nebo aminosulfonylovou skupinu, přičemž oba posledně jmenované zbytky jsou nesubstituované. N-monosubstituované nebo N.N-disubstituované, například substituenty ze skupiny zahrnující alkylovou nebo arylovou skupinu. Acylová skupina značí například formylovou skupinu, halogenalkylkarbonylovOU skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, jako je alkvlkarbonylová skupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, fenylkarbonylová skupina, přičemž fenylový kruh může být substituovaný, nebo alkoxykarbonylovou skupinu, jako je alkoxykarbonylová skupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fenyloxykarbonylovou skupinu, benzyloxykarbonylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, jako je alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkvlsulfinylovou

skupinu. N—alky!—1 —iminoalkylovnu skupinu, jako je N—alkyl—1 —iminoalkylová skupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu a jiné zbytky organických kyselin.

Ve smy slu tohoto popisu jsou alky lové zbytky a alkyl—obsahující zby tky , jako je alkoxyskupina 5 a alky llhioskupina, jakož i odpovídající nesubstituované a/nebo substituované zbytky, v uhlíkovém řetězci přímé nebo rozvětvené. Pokud není specielně uvedeno, jsou u těchto zbytku výhodné nižší uhlíkové řetězce, například s 1 až 4 uhlíkovými atomy. Jako alkylové zbytky, také v souvisejících významech, jako je alkoxyskupina nebo alky Ithioskupina. je možno například uvést methy lovou, ethy lovou, n-propylovou. i propylovou, n-butylovou, i-buty lovou. t- buty lovou a to 2—butylovou skupinu, pentylové skupiny, hexylové skupiny, jako je n-hexylová. i-hexvlová a

1,3-dimethyIbutylová skupina a heptylové skupiny, jako je n heptylová skupina. 1-methylhexylová skupina a l.4—dimetliylpentylová skupina.

Sulfonylmočoviny obecného vzorce I a jejich soli jsou sice v zásadě známé (viz například i s ΕΡ-Λ 342 569, EP-A 574 418. EP-A 723 534 a EP-A 757 679, na které je výslovně brán zřetel), jejich výraznou schopnost jako kombinačních partnerů ve výhodně synergických směsích s rostlinnými oleji nelze však ze stavu techniky odvodit.

Výhodné jsou sulfonylmočoviny obecného vzorce 1 a/nebo jejich soli, přičemž m značí číslo I,

R¹ značí alkoxyskupínu se 2 až. 4 uhlíkovými atomy a 25 R značí vodíkový atom.

Rovněž výhodné jsou sulfonylmočoviny obecného vzorce I a/nebo jejich soli. přičemž m značí nulu a io

a) R¹ značí CO-alkoxyskupinu s I až. 4 uhlíkovými atomy v alkoxy lu a R² značí atom halogenu, výhodně jodu, nebo

R² značí skupinu CEENHRA přičemž

R značí acylový zbytek, výhodně alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými 35 atomy, nebo

b) R¹ značí CO-N(alkyl)₂ s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu a R značí skupinu NHR^e, přičemž

R'^; značí acylový zbytek, výhodně forinylovoii skupinu.

Jako příklady sloučenin obecného vzorce I a/nebo jejich solí je možno uvést:

Al = N-(4,6-dimetlioxypyrimidin-2-ylaminokarbonyl)-2-mctli0xykarbonyl-5-acetylam ino-benzo Isu Ifonam id

A2 - sodná sůl N-(4,6-dimelhoxypyridiri-2-ylaniinokarbony l)-2-methoxykarbony]-5-(N formy! N methyl-aminomclliyl) benzolsulfonamidu

A3 = sodná sůl N-(4,6-dimetlioxypyrimidin-2-ylaminokarbonyl)-2-methoxykarbonyl-5 acety lamino j-benzolsulfonamidu

A4 = sodná sůl N-(4,6-diniethoxypvrimidin-2-yl aminokarbonyl)-2-methoxykarboiiyl -5(N-methy l N-prop i ony 1-am i no) benzolsulfonamidu *· 3 C7. 300329 B6

A5 - sodná sůl N-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylaminokarbonyl)-2-methoxykarbonyl 5(N-isopropionylmethylamino)-benzolsulfonamidii

A6 ~ sodná sůl N-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylaminokarbonyl) 2-methoxykarbonyl-5? (N-melhoxykarbonylaniinoinethyl)benzolsulfonamÍdu

A7 = sodná sůl N-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylaminokarbonyl)-2-(N.N- dimethy laminokarbony l>-5 (N -methoxykarbonylaminoj-benzolsulfonamidu ίο A8 =- N-(4,6 dimeAhoxypyrimidtn-2-ylaminokarbonyl)-2-4N,N-dimethylaminokarbonyl)5-(N-formyl-amino)-benzolsulfonauiid (Foramsul furon)

A9 - sodná sůl N-(4,6-dÍmethoxYpYrimidin 2-yl-aminokarbonyl)-2-(N,N dimethylaminokarbonvl)-5-{N-formylamino)-benzolsulfonamidu (Foramsulfuron-Natrium)

A10= sodná sůl N (4,6-dimethoxypyrimidin 2 yl-aminokarbonyl)-2-mcthoxykarbonyl-5(N-methylsulf'onyl-aininomethyl)-benzolsulfonamidu (Mesosulfuronmethyl-Nalrium)

AI 1 = N-(4,6-dimetlioxypyriniidin-2-Yl-ammokarbonyl) 2 -methoxykarbonyl-5-(N

2o methylsulfonyl-aminomcthyl> benzolsulfonamid (McsosulluiOii-rnetliyl)

A12 = sodná sůl N-(4,6-dimetlioxypyriniidin-2-yl-aminokarbonyl)-2-methoxykarbon\T 5 (N-methoxykarbonyl-aminonietliyl)-benzolsulfonaniidu

2? A13 “ l-{4.6-dimethoxypyrimidin-2-yl) 3-(2-ethoxyfenoxysulfonyl)-močovina (Etlioxysu Ifuron)

A14 = sodná sůl 1-(4,6-dimelhoxypyrimidin-2-yl) 3-(2-ethoxyfenoxysulfonyl)-niočoviny to Al5 - N-(4-nicthoxy-6-niethyl-l,3,5-triazÍn-2-yl-amiiiokarbonyl)-2-methoxykarbonyl 5jod-benzosulfonamid (lodosulfuron-methyl)

A16“ sodná sůl N (4-inethoxy-6-mcthyl 1.3,5—triazin—2-vl aniinokarbonyl)-2-methoxykarbonyl-5-jod-benzolsulfonamidu (lodosulfuron-mcthyl-Natrium)

A17 — N-)4.6-důiiethoxypyrimidin-2-yl-aniinokarbonyl)-2-meího\Ykarbon\l-5-(Ninethylsulfonyl-N-methyl-aminometliyl)-bcnzolsullonamÍd

Λ18 “ sodná sůl N (4,6-dimetlioxypyninidin-2-yl-aminokarbonyl)-2-(N,N-dimcthylaminoto karbonyl)-5-(N-propionyl-amino)-bcnzolsulfonamidu.

Pod pojmem rostlinné oleje se ve smyslu předloženého vynálezu rozumí oleje z olej poskytujících rostlin, jako je sójový olej, řepkový olej, olej z kukuřičných klíčků, slunečnicový olej. olej z bavlníkových semen, lněný olej, kokosový olej, palmový olej, bodlákový olej nebo ricinový olej. obzvláště řepkový olej, jakož i jejich esteri fíkaění produkty, například alkylestery, jako je methylester řepkového oleje nebo ethylester řepkového oleje.

Rostlinné oleje jsou výhodně estery mastných kyselin s 10 až 22 uhlíkovými atomy, výhodně se 12 až 20 uhlíkovými atomy. Estery mastných kyselin s 10 až 22 uhlíkovými atomy jsou například

5o estery nenasycených nebo nasycených mastných kyselin s 10 až 22 uhlíkovými atomy, obzvláště se sudým počtem uhlíkových atomů, jako je například kyselina cruková, kyselina laurová a kyselina palmitová a obzvláště mastných kyselin s 18 uhlíkovými atomy, jako je kyselina stearová, kyselina olejová, kyselina linolová nebo kyselina linolenová.

-4 <27. 300329 136

Příklady esterů mastných kyselin s 10 až 22 uhlíkovými atomy jsou estere·; které se získají reakcí glycerolu nebo glykolů s mastnými kyselinami s 10 až 22 uhlíkovými atomy, získanými z olej poskytujících rostlin nebo alkylestery s I až 20 uhlíkovými atomy mastných kyselin s 10 až 22 uhlíkovými atomy, které se mohou získat například reesteriťikací výše uvedených glycerol esterů > nebo glykolcstcrů mastných kyselin s 1 až 20 uhlíkovými atomy (například methylalkoholem, ethylalkoholem, propylalkoholem nebo butylalkoholcm). Reesterifíkace se může provádět pomocí známých metod, jaké jsou například popsané v Ríimpp Chemie L exikon, 9. vydání, díl 2, str. 1343, Thieme Verlag Stuttgart.

m Jako alkylestery s 1 až 20 uhlíkovými atomy mastných kyselin s 10 až 22 uhlíkovými atomy je možno výhodně uvést methylester, ethylester, propylester, blitylester, 2-ethylhcxylcstcr a dodecylester. Jako glykolestery a glycerolestery mastných kyselin s 10 až 22 uhlíkovými atomy jsou výhodné jednotné nebo směsné glykolestery a glycerolestery mastných kyselin se sudým počtem uhlíkových atomů, jako je například kyselina eruková, kyselina laurová a kyselina palmitová a lí obzvláště kyselin s 18 uhlíkovými atomy, jako je kyselina stearová, kyselina olejová, kyselina linolová nebo kyselina linolenová.

Rostlinné oleje mohou být v herbicidníeh prostředcích podle předloženého vynálezu obsažené například ve formě komerčně dostupných olej obsahujících formulačních přísad, obzvláště na

2n bázi řepkového oleje, jako je Hastcn¹' (Vietorian Chemical Company, Austrálie, dále uváděno jako Hasten. hlavní složka: ethylester řepkového oleje), Aclirob^KB (Novance. Irancie, dále uváděno jako ActirobB, hlavní složka: methylester řepkového oleje), Rako-Binol^R (Bayer AG. Německo, dále uváděno jako Rako-Binol, hlavní složka: řepkový olej), Renol^K (Steleš, Německo, dále uváděno jako Renol, složka rostlinného oleje: methylester řepkového oleje) nebo Stefes

Mero^k (Stefes, Německo, dále uváděno jako Mero, hlavni součást: methylester řepkového oleje).

Kombinace účinných látek obecného vzorce I a/nebo jejich soli s rostlinnými oleji vykazují výborný herbicidní účinek a ve své výhodné formě provedení nadaditivní efekty. Na základě zlepšené kontroly škodlivých rostlin prostředky podle předloženého vynálezu je možné snížil tu aplikované množství a/nebo zvýšit hranici bezpečnosti. Obojí je jak ekonomické, tak také ekologické. Volba použitého množství komponent A t Rv poměru komponent A : B je při tom závislá na celé řadě faktorů. V této souvislosti není nepodstatný mimo jiné druh komponent A a B, studium vývoje plevelů a plcvclnýeh travin, hubené spektrum plevelů, faktory životního prostředí.

klimatické podmínky, půdní poměry a podobně.

Při výhodné formě provedení se vyznačují herbicidní prostředky podle předloženého vynálezu tím. že mají synergicky účinný obsah kombinace sloučenin obecného vzorce I a/nebo jejich solí (sloučeniny typu A) s rostlinnými oleji B). Při tom je třeba především vyzdvihnout, že v kombinacích s aplikovanými množstvími nebo hmotnostními množstvími A : B, při kterých se v kaž4o dém případě neprokáže bez. dalšího synergismus snad proto, že se jednotlivé sloučeniny obvykle používají ve velmi různých aplikačních množstvích nebo také když je kontrola škodlivých rostlin již jednotlivými sloučeninami velmi dobrá je pro herbicidní prostředky podle předloženého vynálezu zpravidla synergický účinek inherentní.

Použití herbicidníeh prostředků podle předloženého vynálezu může probíhat způsobem před vzejitím nebo po vzejití. Použitím herbicidníeh prostředků podle předloženého vynálezu se může spotřeba preparátů, potřebná k vyhubení plevele, podstatně zredukovat.

Aplikované množství sloučenin obecného vzorce I a/nebo jejich solí je všeobecně v rozmezí 0,1 sn až 200 g ai/ha (ai = active ingredient, to znamená aplikované množství vztažené na účinnou látku), výhodně v rozmezí 0.5 až 100 g ai/ha.

Aplikované množství rostlinných olejů B) je všeobecně v rozmezí 0.01 až. 20 kg rostlinného oleje/ha, výhodně v rozmezí 0,5 až 5 kg rostlinného oleje/ha.

- > CZ 300329 B6

Hmotnostní poměry A : B komponent herbicidního prostředku podle předloženého vynálezu mohou kolísat, jak je výše uvažováno, stejně tak jako jejich aplikovaná množství, v širokém rozmezí. Výhodné rozmezí poměru aplikovaných množství, vztaženo na hmotnost, činí A : Β 1 : I až I : 10000. obzvláště I : lOOaž I : 5000.

Podpory intenzity účinku a rychlosti účinku se múze kromě toho dosáhnout například účinek zvvšujícími přísadami, jako jsou organická rozpouštědla a smáčedla. Takovéto přísady dovolují tedy popřípadě další snížení dávkování účinné látky.

io Herbicidní prostředky podle předloženého vynálezu se mohou vyskytovat například jako směsné přípravky obou komponent A a B. například jako olejové suspenzní koncentráty, které se potom obvyklým způsobem pro aplikaci zředí vodou, nebo výhodně vyrobí jako takzvané tankové směsi společným naředěním předem oddělené formulovaných komponent A a B vodou. Při aplikaci se herbicidní prostředky podle předloženého vynálezu používají obzvláště zředěné vodou, například i? jako vodné disperse, vodné suspenze nebo vodné emulse.

Když se komponenty A a B formulují odděleně, přicházejí v úvahu jako formulační možnosti pro komponentu A účinné látky například ve vodě rozpustné postřikové prášky (WP) a ve vodě dispergovatelnc granuláty (WDG) a komponenta B rostlinného oleje se může formulovat napří2(( klad jako emulgovaný koncentrát.

Uvažované typy formulací jsou v principu známé a jsou například popsané v publikacích Winnacker-Kiichler. „Chemische Technologie díl 7. C. llauser Verlang Múnchen, 4. vydáni 1986; Wade van Valkenburg. „Pesticide Formulations, Marcel Dekker N.Y. 1973; K. Martens, „Sprav Drying Handbook, 3. vyd. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Účelně se využívají herbicidní prostředky podle předloženého vynálezu za použití pomocných látek a přísad, obvyklých v ochraně rostlin, jako jsou kapalné a/nebo pevné nosné látky, zředovací činidla a popřípadě povrchově aktivní látky, jako jsou látky zlepšující přilnavost, smáčedla.

.to einulgátory a/nebo dispergačni činidla.

Vhodné kapalné nosné látky jsou například alifatické a aromatické uhlovodíky, jako je toluen a xylen, nebo také cyklohexanon, isoforon, diinelhylsulfoxid. diniethyllbrmamid nebo frakce minerálních olejů.

Jako pevné nosné látky jsou vhodné například minerály, jako je bentonit, silikagel. mastek, kaolin, attapulgit a vápenec a rostlinné produkty, jako je mouka.

Jako povrchově aktivní látky jsou vhodné například polyethylenalkyl fenylethery, kyseliny κι naftalensulfonové a jejich soli, fenolsulfonovč kyseliny a jejich soli, sulfonáty mastných alkoholů, jakož i substituované benzensulfonové kyseliny a jejich soli.

Nutné pomocné prostředky a přísady pro uvedené formulace, jako jsou inertní materiály, tenzidy, rozpouštědla a další přísady, jsou rovněž známé a jsou popsané například v publikacích:

Walkiuns. „Handbook of Inseeticide Dusí Diluent and Carries, 2. cd.. Darland Books, Caldwell N.J.; H. v. Olphen, „Introduction to Clay Colloid Chemistry“, 2. ed. .1. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, „Solvents Guide”, 2. ed„ Interseience, N.Y. 1950; McCuteheonsN „Detergents and Emulsifiers Annual“, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, „Eeyclopedia of Surface Aetive Agents“, Chem. Publ, Co. lne., N.Y. 1964; Schonfeldt. „Grenzflá-Stuttgart 1976;

5n Winnacker-Kuclilcr. „Chemische Technologie“, díl 7. C. I lauser Verlag Múnchen. 4. vyd. 1986.

Na bázi tčelito formulací se dají vyrobit také kombinace s jinými agrochemickými účinnými látkami, jako jsou jiné herbicidy, insekticidy, jakož i fungicidy, antidola nebo safenery. hnojivá a/nebo růstové regulátory, například ve formě hotových přípravků nebo tankových směsí.

-6CZ 300329 136

Když se komponenty A a B formulují odděleně, přicházejí jako formulační možnosti pro účinnou komponentu A v úvahu například ve vodě rozpustné postřikové prášky (WP) a ve vodě dispergovatelné granuláty (WDG).

Postřikové prášky jsou ve vodě rovnoměrně dispergovatclné preparáty, které vedle účinné látky obsahují kromě zřeďovací nebo inertní látky ještě tenzidy ionogenního a/nebo neionogenního typu (smáčedla, dispergaění činidla), například polyoxyethylované alkylfenoly. polyoxycthylované mastné alkoholy, polyoxyethyované mastné aminy, polyglykolethersulfáty mastných alkoholu, alkansulfonáty nebo aIkylarylsulfonáty. sodná sůl 2.2'-dinaftyIniethan-6,6'-disulfonové kyseliny. sodná sůl kyseliny dibutylnaftalensulfonové nebo také sodná sůl kyseliny oleyhnethyltaurové.

Granuláty se mohou vyrobit bud' rozstřikováním účinné látky nebo účinných látek na adsorpee schopný, granulovaný inertní materiál, nebo nanesením koncentrátu účinné látky pomocí lepidel, například cukrů, jako jsou pentosy nebo hexosy, nebo také minerálních olejů, na povrch nosných látek, jako je písek, kaolinit nebo granulovaný inertní materiál. Ve vodě dispergovatclné granuláty se zpravidla vyrábějí pomocí obvyklých způsobů, jako je sprejové sušení, vysokorychlostních mísících a extruze bez pevného inertního materiálu. Také se mohou vhodné účinné látky granulovat postupy obvyklými pro výrobu granulátů hnoj i v. popřípadě ve směsi s hnojivý.

Jako formulační možnosti pro rostlinné oleje B) přicházejí v úvahu například emulgovatelné koncentráty (EC). Emulgovatelné koncentráty se získají například rozpuštěním nebo emulgováním rostlinného oleje v organickém rozpouštědle, jako je například bulylalkohol, cyklohexanon, dimethylformarnid, xylen nebo také výševroucí aromáty nebo uhlovodíky, za přídavku jednoho nebo více tenzidů ionogenního a/ncbo neionogenního typu (emulgátory). Jako emulgátory se mohou například použil vápenaté soli alkylarylsulfonovýcli kyselin, jako je dodeeylbenzensulfonát vápenatý, nebo neionogenní emulgátory, jako jsou polyglykolestery mastných kyselin, alkylarylpolyglykolcthery, polyglykolethery mastných alkoholů, kondenzační produkty propylenoxidu a eíhylenoxidu, alkyIpolyethery. estery mastných kyselin a sorbitolu, estery mastných kyselin a polyoxyethylensorbitolu nebo polyoxyethylensorbitancstcry.

Obzvláště výhodné se herbícidní prostředky podle předloženého vynálezu vyrobí tak, že se sloučeniny obecného vzorce I a/nebo jejich soli (komponenta A) smísí sjednou nebo víee komponentami rostlinného oleje B jako tanková směs. Při tom se komponenta A, například ve formě formulace účinné látky jako je WP nebo WDG, smísí s komponentou B. například ve formě formulace rostlinného oleje, jako je EC, a vodou, například mícháním. Pořadí přidávání jednotlivých komponent je při tom libovolné, lak se může například dát do mísící nádoby, například tanku, voda a k ní se přidá komponenta A a potom komponenta B. Může se ale také k vodě nejprve přidat komponenta B a potom komponenta A, nebo se komponenty A a B přidají k vodě současně.

Komponenty A a B se mohou také vyskytovat společné ve směsném přípravku, například jako olejový suspenzní koncentrát, který se potom obvyklým způsobem zředí vodou a aplikuje.

Olejové suspenzní koncentráty se mohou vyrobit například mletím za mokra pomocí obvyklých komerčních perlových mlýnů a popřípadě za přísady tenzidů, jak již bylo uvedeno výše u jiných typů formulací, přičemž se jako olejová komponenta použije rostlinný olej B).

Podíl účinné látky v různých přípravcích se může pohybovat v širokém rozmezí. Například obsahuji přípravky asi 10 až 95% hmotnostních účinné látky, así 90 až 10% hmotnostních kapalného nebo pevného nosiče, jakož i popřípadě až 20 % hmotnostních povrchově aktivní látky. V postřikových prášcích činí koncentrace účinné látky například asi 10 až 95 % hmotnostních. zbytek do 100% hmotnostních sestává z obvyklých součástí formulací. I.J granulátů, jako jsou dispergovatelné granuláty, závisí obsah účinné látky zčásti na tom, zda se účinná sloučenina vyskytuje v kapalném nebo pevném stavu a jaké se použije granulační pomocné činidlo a plnidlo. Li ve vodě dispergovalelných granulátů je obsah účinné látky zpravidla v rozmezí 10 až 90 %

-7C'Z 300329 B6 hmotnostních, U olejových suspcnznich koncentrátů je obsah účinné látky zpravidla v rozmezí 0, l až 20 % hmotnostních, výhodné 0,5 až 10 % hmotnostních.

Vedle uvedeného obsahující formulace účinných látek a formulace rostlinných olejů popřípadě odpovídající obvyklé látky zprostředkující přilnavost, smáčedla, dispergační činidla, emulgátory, penetrační činidla, konservační prostředky, protimrazové prostředky a rozpouštědla, plnidla. nosiče, barviva. odpěňovadla. látkv potlačující odpařování a látky ovlivňující hodnotu pil nebo viskozity.

Na základě relativně nepatrného aplikačního množství herbieídních prostředků podle předloženého vynálezu je jejich přijatelnost ve všech případech již velmi dobrá. Obzvláště sc dosáhne kombinacemi podle předloženého vynálezu snížení absolutního aplikačního množství ve srovnání sjednotlivým použitím herbicidní účinné látky.

Aby se přijatelnost a/nebo selektivita herbieídních prostředků podle předloženého vynálezu podle potřeby ještě mohla zvýšit, může být výhodné tyto aplikovat společné ve směsi nebo časově odděleně se safenery nebo antidoty.

Jako safenery nebo antidota přicházejí v úvahu pro prostředky podle předloženého vynálezu sloučeniny. známé například z f I’ A .333 131 (ZA 89/1960). EP-A 269 806 (US-A 4891 057). El’-A 346 620 (AU—A 89—34951) a mezinárodních patentových přihlášek PCT/EP 90/01966 (WO 91108202) a PCT/EP 90102020 (WO 911078474) a ze zde citované literatury nebo se mohou podle tam popsaných způsobů vyrobit. Další vhodné safenery jsou známé z EP-A 94 349 (VS A 4 902 304). EP-A 191 736 (IJS-A 4 881 966) a EP-A 0 492 366 a z, tam citované literatury.

Ve výhodné formě provedeni obsahují herbicidní prostředky podle předloženého vynálezu tedy dodatečně obsah C) jedné nebo více sloučenin, které působí jako safenery nebo antidota.

Obzvláště výhodná antidota nebo safenery nebo skupiny sloučenin, které jsou vhodné jako safenery nebo antidota pro výše popsaná herbicidní činidla podle předloženého vynálezu, jsou mimo jiné:

a) sloučeniny typu kyseliny dichlorfrenyIpyrazolin 3 -karboxylové, výhodně sloučeniny jako je ethylester kyseliny 1 ~{2,4-diehlorfenyl)-5-(ethoxykarbonyl) 5 metliy l-2-pyrazolin-3-karboxylové (sloučenina Cl-I, Meťenpyr diethyl) a příbuzné sloučeniny, jak je popsáno v mezinárodní přihlášce WO 91/07874 (PCT/EP 90102020):

b) deriváty kyseliny dichlorfenylpyrazolkarboxylové. výhodně sloučeniny jako je ethylester kyseliny 1-(2,4 diehlorfenyl)-5-methylpyrazol-3-karboxy4ové (sloučeniny Cl-2), ethylester kyseliny l-(2.4-dichlorlenyl)-5-isopropylpyrazol-3-karboxylové (sloučeniny C1-3), ethylester kyseliny 1 -(2,4-dichlorfenyI) 5-(I,I-dimethyl-ethyl)pyrazol -3-karboxylově (sloučenina Cl-4), ethylester kyseliny l-(2,4diehlorfenyl)-5-fenylpyrazol-3-karboxylové (sloučenina Cl 5) a příbuzné sloučeniny, jak je popsáno v EP A 0 333 131 a EP A 0 269 806;

c) sloučeniny typu triazolkarboxylovýeh kyselin, výhodně sloučeniny, jako je ethylester kyseliny 1 -(2,4-dichlorfěnyl) 5—trichlor—methyl (I El)-1,2.4-tiiazol-3-karboxvlově (sloučenina C 1-6. Fenehlorazol) a příbuzné sloučeniny (viz EP A 0 174 562 a EP-A 0 346 620);

d) sloučeniny typu kyseliny dichlorbenzyl-2-isoxaz.olin-3-karbo.\ylové a sloučeniny typu kyseliny 5-benzyl- nebo 5-feny l-2-i$oxazolin-3-karboxylové, výhodně sloučeniny jako je ethylester kyseliny 5 (2.4—dichlorbetizyl) 2-isoxazolin-3-karboxylové (sloučenina Cl-7) nebo ethylester kyseliny 5-lěnyl 2 isoxazoiin-3 karboxylové (sloučenina CI -8) a příbuzné sloučeniny, jak je popsáno v mezinárodní patentové přihlášce WO 91/08202 (PCT/EP 90/01966):

- 8 CZ 300329 B6

e) sloučeniny typu kyseliny S-chiiiolinoxyoctovc. výhodně sloučeniny jako je (1-methy l-hex1 yl) ester kysel iny 5 chlor -8-ehinolinoxy)-octové (C2-I), (1,3—dimethyl but—1 —yl)—ester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (C2 -2). 4-allyl-oxy-butylester kyseliny (5--chlor-8-chinolinoxy)-octové (C2-3), l-allyl-oxy-prop-2-ylester kyseliny {5—chlor—8— chinolinoxyj-octové (C2-5), methylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (C2-6). allvlester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (C2 7). 2 -(2-propyliden-iminoxy)-lcthylester kyseliny (5-chlor- 8-chinolinoxy)-octové (C2-8), 2-oxo- prop-1 ylester kyseliny (5 chlor 8-chinolinoxyj-octové (C?2—9) a příbuzné sloučeniny: jaké jsou popsané v EP-A 0 086 750, EP A 0 094 349 a EP-A 0 191 736 nebo EP-A 0 492 366:

I) sloučeniny typu kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-nialonové, výhodně sloučeniny jako je diethylester kyseliny (5-ehlor-8-chinolinoxy)-malonovc. dialIvlester kyseliny (5-chlor-8chinolinoxyj-malonové, dial Ivlester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-malonovc, inelhylelhylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxyy malonové a příbuzné sloučeniny, jaké jsou popsané v navrhované v DE-patentové přihlášce EP-A 0 582 198;

g) účinné látky typu derivátů kyseliny fcnoxyoctové, popřípadě kyseliny propionové. popřípadě kyseliny propionové, popřípadě aromatických karboxy lových kyselin, jako je kyselina 2,4-diehlorfenoxyocová(ester) (2,4-D), kyselina 4-chlor-2-methyl-feiioxy-propionová (Mecoprop), MCPA nebo kyselina 3,6-dichlor-2-nicthoxy-benzoová(ester) ( Dicamba):

h) sloučeniny typu kyseliny 5,5-difenyl-2-isoxazolin- 3 karboxylové, výhodně ethylester kyseliny 5,5-difenyl-2-iso.xazolin 3 karboxylové (C3-I. Isoxadifen—ethy I);

i) sloučeniny, které jsou známé jako safenery například pro rýži, jako je Fenelorim (^- 4.6—díchlor-2-fenylpynmidin. Pesticide Manual, 11.vydání, 1997, str. 511 až 512), Dimepiperale (= S-l-methyl-1-fenylethylester kyseliny piperidin-l-thiokarboxylové. Pesticide Manual. 11. vydání, 1997, str. 404 až 405). Daimuron (= 1-{I —methyI—ienylethyl)—3—p- tolyl močovina. Pesticide Manual. 11. vydáni, 1997, str. 330). CymuluiOii (~ 3-(2-chlorfenylmethyl)1 -(I-methyl-1-feny 1—ethyl) močovina, JP-A 60/087254), Methoxvphenon (= 3.3'dimethyl-4 methoxy-benzofenon) a CSB (= l-bronwl-(chlormclhylsulfonyl)-benzen. CAS-rcg. Nr. 54091 06—4).

Uvedené sloučeniny jsou kromě toho alespoň částečně popsané v EP-A 0 640 587. na což je zde k účelům zveřejnění brán zřetel.

j) Další důležitá skupina sloučenin, vhodných jako safenery a antidota, je známá z WO 95107897.

Safenery (antidota) výše uvedených skupin a) až j) redukují nebo potlačuji fytotoxieké efekty, které mohou nastávat při použití lierbicidních prostředků podle předloženého vynálezu v kulturách užitkových rostlin, bez. toho. že bv ovlivňovaly účinnost herbicidů vůči škodlivým rostlinám. Tím se může oblast použiti herbicidních prostředků podle předloženého vynálezu podstatně rozšířit a obzvláště je použitím safeneru možná aplikace herbicidních prostředků, které se dosud nemohly používat nebo mohly používal omezeně nebo s nedostatečným úspěchem, to znamená kombinací, které bez safeneru v nízkých dávkách s malou šíří účinku vedly k nedostatečné kontrole škodlivých rostlin.

Komponenty A a B herbicidního prostředku podle předloženého vynálezu a uvažované safenery·’ se mohou aplikovat společně (jako hotové přípravky nebo v tankových směsích) nebo v libovolném pořadí po sobě. Hmotnostní poměr safener: herbicid (sloučenina nebo sloučeniny obecného vzorce I a/nebo jejich soli) se může pohybovat v širokém rozmezí a leží výhodně v rozmezí 1 : 100 až 100: !. obzvláště 1 : 100 až 50: I. Optimální množství herbicidů a safeneru jsou

-9C.7. 300329 B6 obvykle závislá na typu herbicidního prostředku a/nebo použitého safenerú. jakož, i na druhu ošetřované rostlinné komunity.

Safenery C) se mohou vždy podle svých vlastností použít pro předběžné zpracování osiva kultur? nich rostlin (moření semen) nebo se před setím nanést na osevní materiál nebo aplikovat společné se směsí herbicidů před nebo po vzejitím rostlin. Ošetření před vzejitím zahrnuje jak z pracováni pěstební plochy před vysetím, tak také zpracování zaseté, ale ještě nevzrostlé pěstební plochy . Výhodná je společná aplikace se směsí herbicidu. K tomu se mohou použít tankové směsi nebo hotové přípravky.

Hl

Potřebná aplikační množství safenerú se mohou vždy podle indikace a použitého herbicidu pohybovat v širokém rozmezí a jsou zpravidla v rozmezí 0,001 až I kg. výhodně 0,005 až 0,2 kg účinně látky na hektar. Obzvláště vhodné herbicidní prostředky jsou v rámci předloženého vynálezu, když se použiji herbicidy z.e skupiny A) v kombinaci s rostlinnými oleji B) a safenerem C' I -1,

C2—1 a/nebo C3 1.

Předmětem předloženého vynálezu je také způsob hubení nežádoucích rostlin, jehož podstata spočívá v tom, že se aplikuje herbicidně účinné množství herbicidního prostředku podle předloženého vynálezu, například na rostliny, části rostlin, semena rostlin nebo na pěstební plochu.

2(1

Při výhodné variantě způsobu se aplikují sloučeniny obecného vzorce I a/nebo jejich soli v množství OJ až 200 g ai/ha, výhodně 0,5 až 100 g ai/ha. Dále je obzvláště výhodné nanesení účinné látky ve formě tankových směsí, přičemž se jednotlivé komponenty, například ve formě přípravků, společně smísí v tanku s vodou a aplikuje se získaná postřiková břečka. Vzhledem k tomu. že je přijatelnost kombinací podle předloženého vynálezu kulturními rostlinami před současné velmi vysoké kontrole škodlivých rostlin vysloveně dobrá, mohou se tylo považovat za selektivní. Při výhodné obměně způsobu se herbicidní prostředky s kombinacemi účinných látek podle předloženého vynálezu tedy používají pro selektivní hubení nežádoucích rostlin.

Aplikace herbicidních prostředků se může provádět obvyklými způsoby, například s vodou jako nosičem s množstvím postřikové břečky asi 100 až 1000 l/ha. Rovněž je možná aplikace prostředků takzvaným postupem Low Volume (LV) a IJltra-I.ow-Volumc (UI.V), jakož i jejich aplikace ve formě granulátů a niikgoranulátů.

5? Herbicidní kombinace podle předloženého vynálezu se mohou výhodně použít pro hubení nežádoucích rostlin také v transgenních kulturách. Transgenní kultury jsou takové, ve kterých jsou rostliny genetickou manipulaci upraveny jako resistentní vůči herbicidům nebo pesticidům. Takto změněné kulturní rostliny připouštějí potom selektivní aplikaci.

-io Vcelku se týká vynález, tedy také použití herbicidních prostředků, obsahujících A) jednu nebo více sulfonylmočovin obecného vzorce 1 a/nebo jejich soli

Y ve kterém 45

R¹ značí alkoxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy nebo skupinu CO-R'¹ , přičemž R^u značí hydroxyskupinu. alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo skupinu NR^bRÍ přičemž

- 10 CZ 300329 B6

R^b a R^l jsou stejné nebo různé a značí nezávisle na sobě vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s I až 4 uhlíkovými atomy;

R značí atom halogenu nebo skupinu (A)_n NR^Rf přičemž n značí číslo 0 nebo 1. A značí skupinu CR'R, přičemž R' a R jsou stejné nebo různé a značí nezávisle na sobě vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s I až 4 uhlíkovými atomy, R^d značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a R^L značí acylový zbytek a v případě, ze R¹značí alkoxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, může značit také vodíkový atom, iu R’ značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s I až4 uhlíkovými atomy;

m značí číslo 0 nebo 1, výhodně 0,

X a Y jsou nezávisle na sobě stejné nebo různé a značí alkylovou skupinu s I až 6 uhlíkovými i? atomy; alkoxyskupinu s I až 6 uhlíkovými atomy nebo alkylthioskupinu s ! až 6 uhlíkovými atomy, přičemž každý ze tří uvedených zbytků je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo více zbytky za skupinu zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu s I až. 4 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy; nebo značí cykloalky lovou skupinu se 3 až. 6 uhlíkovými atomy; alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy; alkiny?o lovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy; alkenyloxyskupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy nebo alkinvloxyskupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, výhodně alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a

7. značí skupinu CH nebo dusíkový atom a

B) jeden nebo více rostlinných olejů, pro hubení nežádoucích škodlivých rostlin, výhodně v kulturách rostlin.

3i> Jako kultury rostlin, ve kterých se mohou herbicidní prostředky podle předloženého vynálezu použít, je možno uvést například obilí (pšenice, žito, oves, ječmen), kukuřici, rýži, proso. sóju. řepku, slunečnice a bavlnu.

Výhodné použili se týká aplikace herbicidu ích prostředků, které vykazují obsahy komponent A a B v synergieky účinném množství.

Předmětem předloženého vy nálezu jsou také směsi jednoho nebo více kombinačních partnerů A), výhodně A8, A9, A10. Al 1. A13, A15 a/nebo A! 6 a jednoho nebo více kombinačních partnerů B). popřípadě v kombinaci s jedním nebo více safenery C).

io

Jako výhodné případy herbicidních prostředků podle předloženého vynálezu je možno uvést následující kombinace A8, A9, A10, Λ1 I. Λ13. A15 a A16 s rostlinnými oleji, bez toho. že by mělo být provedeno omezení na explicitně uvedené kombinace:

C7. 300329 B6

AS + Actirob B, AS + Hasten, A8 + Mero, A8 + Rako-Binol,

A9 + t	Actirob Β, A9 t	Hasten, A9 + i	Me	ro, A9
A10	+	Actirob Β, AlO	+	Hasten	, AlO	+	Mero,
A10	t	Rako-Bínol,
All	+	Actirob B, All	+	Hasten	, All	+	Mero,
All	+	Rako-Binol,
A13	+	Actirob Β, A13	+	Hasten	, A13	+	Mero,
A13	-t	Rako-Bínol,
A15	4-	Actirob Β, Λ15	+	Hasten	, A15	+	Mero,
A15	+	Rako-Binol,
A16	4-	Actirob B, Alb	+	Hasten	, A16	+	Mer o,
A16	+	Rako-Binol,

AS

+

A15

+

Actirob B,

A8

+

Al

5

+

Hasten, A8

+

A15

4- Mero

A8

+

A15

Rako-Binol,

A9

4-

A15

t

Actirob B.

A9

+

Al

5

T

Hasten, A9

+

Al 5

i Mero

A9

4-

A15

+

Rako-B i nol,

A8

4-

A16

4-

Actirob R,

A8

+

Al

6

+

Hasten, A8

+

Aló

f Mero

AS

+

A i 6

+

Rako-Binol,

A9

4-

Aló

+

Actirob B,

A9

+

Al

6

-l·

Hasten, A9

4-

A16

+ Mero

A9

+

í\ 16

+

Rako-Binol.

Výše uvedené směsi se mohou účelně použit společně s jedním nebo více salénery. Jako příklady výhodných safenerů je možno uvést:

s ethylester kyseliny 1 -(2.4-diehlorlěnyI)-5-(elhoxy karbony I)-5-methyl-2-pyrazolin 3 karboxylové (Cl 1).

(l —methyl hex-l-ylý-estcr kyseliny (5—chlor—8—chinolinoxy) octové (C2-1) a u

methylester kyseliny 5,5-difenyI 2- isoxazolin-3-karboxylové (C3-1).

V uvedených kombinacích může poskytovat použití saténem výhody, neboť se tím mohou snížit možné škody na kulturních rostlinách, které mohou vzniknout působením, derivátů sulfonyl5 močoviny nebo jiných herbicidně působících účinných látek.

Dále se mohou safenery Cl- 1. C2—1 a C3—I výhodně nahradit jednou nebo více sloučeninami z následující skupiny safenerů nebo se mohou použít společně s jednou nebo více z následujících sloučenin:

o - ethylester kyseliny 1 —(2.4—dichlorfcnyl)- 5 methy l-pyrazol -3 karboxylové (Cl-2), ethylester kyseliny I - (2.4-dichlorfenyl)-5 isopropyl-pyrazol-3-karboxylové (Cl-3). ethylester kyseliny I - (2.4—dichlorfenyl)—5 -(1,1 -di methy Iethyl)pyi\T/.ol-3-karboxvlové (Cl-4).

ethylester kyseliny 1 —(2.4—dichlorfenyl—5—fényl—pyrtizol—3—karboxylové (Cl-5),

- ethylester kyseliny l-(2,4—dichlorlényl)—5-trichlormethyl (I H>-1.2,4--triazol-3karboxylové (C1-6. Fenehlorazol)

ethylester kyseliny 5-(2,4-dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-karboxylové (Cl-7), ethylester kyseliny 5—fenyl—2—isoxazolin- -3-karboxylové (C1-8), (1.3 -dimethyl—but— 1 —yl)—ester kyseliny 5 ehlor-8-chinolinoxy)-octové (C2-2),

4-allyI-oxy-bulylester kyseliny (5-chlor-8chinolinoxy)-octové (C2-3),

- 1 —allyl—oxy—prop—2—ylester kyseliny (5-chlor-S-ehinolino.xy)-octové (C2^t).

ethylester kyseliny (5-chlor-8 ehinolinoxyj-octové (C2-5). methylester kyseliny (5-clilor-8-chinolínoxy)-oetové (C2-6). ally lester kyseliny (5—chlor—8—ch inolinoxy) octové (C2—7).

2-(2-propyiideu iminoxy)-l-ethylester kyseliny (5 ehlor-8-chinolinoxy)-oetovc (C2-8). ii - 2-oxo-prop-l-ylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy) octové (C2—9).

diethv lester kyseliny (5 chlor-8-chinolinoxy )-malonové. díallylester kyseliny (5-ehlor 8-ehiiiolinoxy)-malonové, methylethylester kyseliny (5 chlor-8-chinolinoxy)-malonové, kyselina 2,4-dichlorfenoxyoetová (ester) (2,4 D),

- 4-chlor-2 methyl-fenoxy-propionester(Mecoprop),

- MCPA.

kyselina 3,6-dielilor-2-incthoxy-benzoová (ester) (Dicamba).

Vý hodné směsi jsou:

A8 + Actirob B -a C3-1, A8 + Hasten + C3-1, A8 + Mero + C3-1 A8 + Rako-Binol + C3-1,

A9 + Actirob B + C3-1, A9 + Hasten + C3-1, A9 + Mero t- C3-1 A9 + Rako-Binol + C3-1,

Λ10 + Actirob B + C3-1, A10 + Hasten + C3-1, A10 t Horo +

.) CZ 300329 B6

C3-1,	A10 - Rako-Binol	+ C.3 · 1
Al 1 4	Actirob B 4 C3-1.	, All -	Has ten	-i C3-1 ,	All	t- Mero	+
C3-1,	AU - Rako-Binol	+ C3-1.
A13 4	Actirob B + C3-1	, Λ.1 3 -	Has ten	+ C3-1,	A13	4 Meto	4
C3 -1 .	Λ13 - Rako-Binol	- C3-1.
A15 í	Actirob B C3-1	, A15 -	Hasten	+ C3-1,	Al 5	+ Mero	l·
C3-1,	Alb 4 Rako-Binol	+ C3 1	>
Alb 4	Actirob B + C3-1	, A16 +	liasten	-- C3-1,	Alb	4 Mer o	l·
C3-1,	A16 + Rako-Binol	4 C3-1,

AS +	Alb +	Ac t í rob	B 4 C3-1	, AS 4 A.15 4·	Hasten 4	C3-1, A8
A15	+ Mcro	- C3-1,	A8 4 A15	+ Rako-Binol	4 C3-1,
Λ8 4	A16 t	Actirob	B 4 C3-1.	, A 8 + A16 4	Hasten 4	C3-1, AS
Al 6	+ Mcro	• C3- 1.	A8 + A16	4 Rako-Binol	4 C3- 1,
A 9 +	A15 +	Actirob	B + C3-1.	, A9 l A 1.5 4	Hasten 4	C3-.L, A9
AI 5	4 Mero	- C3 -1 ,	A9 -r A.1.5	+ Rako-Binol	4 C3-1.,
A 9 +	A16	Actirob	B + C3-1	, A9 4 A16 4	Utištěn 4	C3-1, A9
A16	4 Mer o	-7 C3-1 ,	A9 + Alb	4 Rako-Binol	+ C3 - 1 .

A8 i- Actirob B + Cl-1, A8 4 Hasten 4 Cl-1, A8 + Mero +

Cl -1,	AS 4 Rako-Binol	4 Cl-1,	A9 4 Actirob B	4 Cl	l·-1, A9 4
Hašteř	i 4 Cl-1, A9 4 Me	ro 4
Cl- 1 .	A9 4 Rako-Binol	- Cl-1,
A .1.0 4	Actirob B 4 Cl-.1	, A10 4	Hasten 4 Cl-1,	A10	4 Me.ro 4
Cl-1 ,	A10 4 Rako-Binol	4 Cl - 1 ,	>
All 4	Actirob B 4 Cl-1	, AU 4	Hasten C'l-1,	All	4 Moro 4

Cl-1	, All	4 Rako-Binol 4 Cl-1,
A13	4 Ac i.	i rob B 4 Cl-1, A13 4 Hašteř 4 C.l-1, A13		Mero	+
Cl-1	. A13	i- Rako-Binol 4 Cl-1,
A.15	4 Act	i rob B 4 Cl-1, A15 - Hasten i- C.l-1, Alb	4	Me ro	4-
Cl-1	, Λ15	i Rako-Binol 4 Cl-1,
Alb	4 Act	i rob B 4 Cl-1, A16 -t Hasten 4 Cl-1, Alb	4	Mero	4
Cl-1	, Al 6	-r Rako-Binol 4 Cl-1,
A8 -+	A15	4 Actirob B 4 Cl-1, A8 -r A15 4 Hasten 4	C:	í - 1 » .	A8

- 14 CZ 300329 Bó

A15 + Nero + Cl-1, Ad + A15 + Rako-Binol - Cl-1,

A8 + AI6 + Actirob B + Cl-1, A8 + A16 + Hasten + Cl-1, A8 +

A16 + Mero + Cl-1, A8 + A16 + Rako-Binol + Cl-1,

A9 -r A15 + Actirob B + Cl-1, A9 + A15 + Hasten + Cl-1, A9 +

A15 t- Mero + Cl-1, A9 -+- A15 + Rako-Binol + Cl-1,

A9 + A16 + Actirob B + Cl-1, A9 + A16 + Hasten -+ Cl-1, A9 +

A16 + Mero + Cl-1, A9 + A16 + Rako-Binol + Cl-1.

Vedle toho může být v herbicidních prostředcích podle předloženého vynálezu obsažená pro doplnění vlastnosti, většinou v podřadném množství, dodatečně jedna, dvě nebo více agrochemie5 kých účinných látek, různých od komponenty A (například herbicidy, insekticidy, fungicidy a podobně).

l im se dosáhne početných možností navzájem kombinovat více účinných látek a společně je použít pro hubení škodlivých rostlin v kulturách rostlin, bez toho. že by se odchýlilo od vynálezecké myšlenky.

Herbicidní prostředky podle předloženého vynálezu mají výbornou herbicidní účinnost proti širokému spektrum hospodářsky důležitých jednoděložnýeh a dvoudéložnýeh škodlivých rostlin. Také těžko hubitelné vytrvalé plevely, které se množí ze rhizomú. kořenových výrůstků nebo i> jiných trvalých orgánů, sc účinnými látkami dobře Imbí. Při tom jc zpravidla nepodstatné, zda sc látky používají při postupu před vzejitím nebo po vzejití.

Herbicidní prostředky podle předloženého vynálezu se mohou například použit pro hubení následujících škodlivých rostlin:

Dvoudčložné plevely rodů Sinapsis. Galium. Stellaria. Matriearia, Galinsoga. Chenopodium.

Grassica. Urtica, Senecio, Amaranlhiis, Postulaca. Xanthium, Convolvulus, Iponioea,

Polygonům, Sesbania, Cirsiuin. Garduus, Senehus, Solanum. Lamiutn, Veronica. Abutilon.

Datura. Viola. Monoehoria, Conunelina. Sphenoclea, Aesehynomene. Heteranthera, Papaver. 25 Uuphorbia a Bidens.

Jednoděložné plevely rodů A véna. Alopeeurus. bchinochloa. Setaria, Panicům, Digitaria. Poa. bleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus. Cyperus. blytrigia. Sorghum, Aperaa Scirpus.

tu Když se sloučeniny podle předloženého vynálezu aplikují před klíčením, tak se bud' úplně potlačí vzejití klíčků plevelů, nebo plevely rostou do stadia vyklíčených lístků, potom se však jejich růst zastaví a rostliny po uběhnutí tří až čtyř týdnů úplně zahynou.

Při aplikaci účinné látky na zelené části rostlin při postupu po vzejití dochází rovněž rychle po ošetření ke drastickému zastavení růstu a rostliny plevelů zůstávají ve stadiu růstu, ve kterém byly v okamžiku aplikace, nebo po určité době více nebo méně rychle zcela zahynou, takže tímto způsobem je pro kulturní rostliny použitím prostředků podle předloženého vynález velmi brzy a trvale odstraněna Škodlivá konkurence plevelů a s tím spojené ztráty výnosů.

tu Ačkoliv mají prostředky podle předloženého vynálezu výbornou herbicidní aktivitu vůči jednoděložným a dvouděložným plevelům, jsou kulturní rostliny poškozovány pouze nepodstatně nebo nejsou poškozovány vůbec.

V souhrnu je možno říci, že se při společném použití sulfoiiylmočovin obecného vzorce I a/nebo jejich solí s jedním nebo více rostlinnými oleji dosáhne výborného herbicidního účinku, přičemž.

- 15 CZ 300329 B6 při výhodné formě provedení dochází k nadaditivním (synergickým) efektům. to znamená, že účinek kombinací je silnější než účinek jednotlivých komponent při samostatné aplikaci.

Tyto efekty dovolují mimo jiné snížení aplikačního množství, hubení širšího spektra plevelů a plevelnýeh travin, zaplnění mezer v účincích, také se zřetelem na resistentní druhy, rychlejší a bezpečnější účinek, delší dobu účinku, kompletní kontrolu škodlivých rostlin pouze jednou nebo málo aplikacemi a rozšíření aplikačního časového prostoru účinných látek v kombinaci.

Uvedené vlastnosti jsou vyžadované v praktickém hubení plevelů aby sc zemědělské kultury udržely prosté nežádoucích konkurenčních rostlin a tím se kvalitativně i kvantitativně zajistily a/nebo zvýšily výnosy. Technický standard se pomocí herbicidnícli prostředků podle předloženého vynálezu vzhledem k popisovaným vlastnostem zřetelně překročí.

Následující příklady provedení slouží k objasnění vynálezu, bez toho. že by měly ovšem nějaký limitující charakter.

Příklady provedení vynálezu

A. Biologické příklady

Na volné parcely o ploše 6 m se na jaře vy seje kukuřice. Po vy seti se vyskytují vedle kukuřice plevely, uvedené v následující tabulce. Po 24 dnech se parcely v praxi obvyklým způsobem postříkají přípravky účinných látek v množství v přepočtu 400 l/ha. Přípravky účinných látek obsahují v přepočtu 30 g sloučeniny A8 v kombinaci se 30 g safeneru C3-I. které by ly ve formě ve vodě dispergovatelného granulátu na basi kaolinu dispergovány v přepočtu ve 400 1 vody. Rostlinné oleje byly v procesu tankové směsi přemíseny do postřikové břeěky v aplikačních množstvích, uvedených v tabulce. Dva týdny po aplikaci sc bon i fikuje účinek podle následujícího schéma:

100 % = totální zničení.

% = žádný účinek.

Výsledky jsou uvedené v tabulce I, přičemž v závorkách jsou uvedeny účinky kombinace herbicid/safener a rostlinného oleje při oddělené aplikaci, l ak činí škodlivý účinek například u Setaria viridis 42 % při samotné aplikaci herbicid/safener A8 + C3-I a 0 % při samotné aplikaci rostlinného oleje.

Tabulka I

	i^nný	Dávka	SRTVI	C.HlíUj		s	7FW.
Q	1 e.j
		(l/ha)
			Účinek ίΐ)	Účinek (i i	i V~ . i	ω k (% )	Úč i r	lek (¾)
Acl	rob 3	2. , 0 3	99 (12+0)	99 (27+-0)	99	: 2 z f 0)	100	(10 + 0)
		2,0	99 (4Zť-tJ;	99 (27+0)	10 c	(25+0)	10 0	(10+0)
Rak o	-Rinoi	0, 67	99 (42-^0)	31 (27+0;	94	2 5+0)	99	(10+0)
		1,0	99 (42-0)	96 ÍŽ7+C;	? 9	/5-0)	100	Í10+0)
’·>	erc	2,0	100	0 8 (2^+0;	9^G	2G-Í!)	1 00	uo'+o)

- 16CZ 300329 B6

Zkratky:

SETV1 = Setaria vtridis

CHEAL = Chenopodium album

CHEEI -Chenopodium fieifolium

SILME = Stellaria media

1/ha = litr/heklar

Příklad dokládá ve všech případech synergieky účinek herbicidních prostředku podle před loženého vy ná lezu.

Příklad 2

Na volné parcely o ploše 10m² se na jaře vyseje kukuřice a Sorgbum sudenense. Po vysetí se vyskytují vedle vysetých druhů plevely, uvedené v následující tabulce 2. Po 22 dnech se parcely v praxi obvyklým způsobem postříkají přípravky účinných látek v množství v přepočtu 300 1/ha. Přípravky účinných látek obsahují v přepočtu 30 g sloučeniny A8 v kombinaci se 30 g safeneru C3-1. které byly ve formě ve vodě dispergovatelného granulátu na bázi kaolínu dispergovány v přepočtu ve 300 I vody. Rostlinné oleje by ly v procesu tankové směsi přimíšeny do postřikové břečky v aplikačních množstvích, uvedených v tabulce. 12 dnů po aplikaci se boníťikuje účinek podle následujícího schéma :

100 % = totální zničení, % = žádny účinek.

Výsledky jsou uvedené v tabulce 2, přičemž v závorkách jsou uvedeny účinky kombinace herbicid/safener a rostlinné oleje při oddělené aplikaci.

Tabulka 2

Rostlinný olej	Dávka (1/ha)	SORSU	CHEAL	ZEAMX (KUKUŘICE)
		Účinek (%)	Účinek (%)	Účinek (%)
Acřirob 3	1, 33	98 (83+0)	75 (25+C;	0
	2, 0	98 (33+0)	78 (25+0)	0
Rako-Binol	0, 67	91 (83+0)	55 (25+0)	0
	1, 0	98 (33+0)	75 (25+0)	c
Mero	2,0	100 (83+0)	80 (25+0)	0

Zkratky:

Cl 1EAE = Chenopodium album SORSEI - Sorghum sudanense ZEAMAX = Zea mays 1/ha = iitr/hektar

Příklad dokládá synergieky účinek na plevely při současně výborné selektivitě na kulturní rošt li n v.

- 17 CZ 300329 136

Příklad 3

Semena, popřípadě kousky oddenků jednoděložných a dvouděložných škodlivých a užitkových rostlin se uloží do květináčů o průměru 9 až 13 cm do písčité hlíny a půdou se překryjí.

Květináče se ponechají ve skleníku za optimálních podmínek. Ve stadiu dvou až tří lístků, to znamená asi tři týdny po začátku pěstování, se pokusné rostliny ošetří herbicidy a rostlinným olejem ve formě vodné disperse nebo suspenze, popřípadě emulse a nastříkají se s aplikovaným množstvím vody v přepočtu 300 l/ha v různých dávkách na zelené části rostlin. Květináče se pro další kultivaci rostlin ponechají za optimálních podmínek ve skleníku. Optické zhodnocení škod id na užitkových a škodlivých rostlinách se provádí 2 až 3 týdny po ošetření podle následujícího schéma:

100 % - totální zničení, % ~ žádný účinek.

Výsledky pokusu jsou uvedené v následující tabulce 3, přičemž v závorkách jsou uvedeny účinky kombinace herbicid, safencr a rostlinného oleje při oddělené aplikaci.

Tabulka 3

herci	zid	Rostlinný olej	ECÍ1CG	SORHA	CREAL
Typ	Dávka kq/ha	Typ	Dávka l/ha	Liči (¾)	ne k	Účinek C?)	Účinek (¾)
XI	0, 015	Actirob B	1	7 0	(0 + 0)	60 (0+0)	70 (0+0)
XI	0,015	Hasten	1	70	(0 + 0)	60 (0 + 0)	70 (0+0)
XI	0,015	Rako-Binol·	1	70	(0 + 0)	50 (0+0)	7.5 (0 + 0)
XI	0,015	Mero	1	7 5	(0+0)	60 (0i0)	7’5 (0 + 0)
VI	0,015	Actirob B	1	0	(0-0)	0 (0^0)	0 (0+0)
VI	0, C15	Hasten	1	i Γ, j. J	(0 · 0)	0 ( 0 + 0)	0 ( 0 + C )
Ví	0, Cl5	Rako-3inol	1	0	(0 + 0)	0 (0 + 0)	0 (0+0)
V i	0,015	Mero	1	30	(0+0)	15 (0+0)	3 (0 + C)

Zkratky:

EO ICG = Echinochloa crus galii SOR TI IA ^_ Sorglium halepcnse CHEA - Chenopodium album XI -A8IC3-I

VI = Nicosulfuron l/ha - litr/hektar

Příklad 4

Rýže a jako typická škodlivá rostlina Cyperus eseulentus se umístí ve skleníku za podmínek pro Paddy rýži (výška vody 2 až 3 cm) v uzavřených plastikových květináčích a postříkají se přípravkem účinné látky s aplikovaným množstvím vody v přepočtu 600 l/ha. Potom se pokusné

- 18CZ 300329 Bó rostliny udržují ve skleníku za optimálních růstových podmínek a nechají sc takto během celkové pokusné doby. Asi 3 týdny po aplikaci se provede vyhodnocení pomocí optické bonity poškozeni rostlin ve srovnání s neošetřenou kontrolou podle následujícího schéma:

100 % = totální zničení, % = žádný účinek.

Výsledky pokusu jsou uvedené v následující tabulce 4. přičemž v závorkách jsou uvedeny účinky kombinace herbicid, safener a rostlinného oleje při oddělené aplikaci.

Tabulka 4

Herbicid	Rostlinný olej	Rýže	CYPtíS
Účinná látka	Dávka kg/ha	Typ	Dávka l/ha	účinek (¾)	Účv	nok (% ')
A13	0_r 004	Hasten	1	0 (0+0)	7 5	(35+0)
A13	0_f 004	Hasten	2	0 (0+0)	85	/ 35-0)

Zkratky:

CYPES = Cyperus esculentus kg/ha = kilogram/hektar

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

I. Herbicidní prostředek, obsahující

A) jednu nebo více sulfonylmočovin obecného vzorce l a/nebo jejich soli ve kterém

R značí alkoxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy nebo skupinu CO-R'¹, přičemž R^:I značí hydíOxyskupinu. alkoxyskupinu s I až 4 uhlíkovými atomy nebo skupinu Nb^!’R^c, přičemž R¹’ a R' jsou stejné nebo různé a značí nezávisle na sobě vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s I až 4 uhlíkovými atomy,

R’ značí atom halogenu nebo skupinu (A)_l]-NR'ⁱR^L’, přičemž n značí ěíslo t) nebo 1. A značí skupinu CR'R”. přičemž R' a R jsou stejné nebo různé a značí nezávisle na sobě vodíkový

- 19CZ 300329 B6 atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, R^d značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s I až 4 uhlíkovými atomy a R^c značí acylový zbytek a v případě, že R¹značí alkoxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, může značit také vodíkový atom,

5 R' značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, m značí číslo 0 nebo 1,

X a Y jsou nezávisle na sobě stejné nebo různé a značí alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými io atomy, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovým atomy nebo alkylthioskupinu s I až 6 uhlíkovými atomy, přičemž každý ze tří uvedených zbytků je nesubstiluovaný nebo substituovaný jedním nebo více zbytky za skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo značí eykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alke15 nyloxyskupinu se 3 až. 6 uhlíkovými atomy nebo alkinyloxyskupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, výhodně alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s I až 4 ulilíkovými atomy a

Z značí skupinu CH nebo dusíkový atom a

B) jeden nebo více rostlinných olejů.
2. Herbicidní prostředek podle nároku I, obsahující synergíeky účinný obsah kombinace sloučenin obecného vzorce I a/nebo jejich solí, (typ A sloučenin) s rostlinnými oleji.
3. Herbicidní prostředek podle nároku 1 nebo 2, obsahující dodatečně jednu nebo více dalších komponent ze skupiny zahrnující agrochemické účinné látky jiného druhu, v ochranně rostlin obvyklé přísady a formulační pomocné prostředky.

to
4. Způsob hubení škodlivých rostlin, při kterém se herbicidní prostředek, definovaný podle jednoho nebo více z nároků 1 až 3, aplikuje před vzejitím, po vzejití nebo před vzejitím a po vzejití na rostliny, části rostlin, semena rostlin nebo na pěstební plochy.
5. Způsob podle nároku 4 pro selektivní hubení škodlivých rostlin v kulturách rostlin.
6. Použití herbicidního prostředku, definovaného v některém z nároků 1 až 3, pro hubení škodlivých rostlin.
7. Způsob výroby herbicidního prostředku, definovaného podle jednoho nebo více nároků I až

40 3, při kterém se sloučenina nebo sloučeniny obecného vzorce l a/nebo jejich soli (typ A sloučenin) smísí sjedním nebo více rostlinnými oleji.
8. Způsob podle nároku 7. při kterém se komponenty A a B smísí s vodou tankovým misieím postupem.