ES2262608T3 - Material de registro sensible a la presion. - Google Patents

Material de registro sensible a la presion.

Info

Publication number
ES2262608T3
ES2262608T3 ES01301627T ES01301627T ES2262608T3 ES 2262608 T3 ES2262608 T3 ES 2262608T3 ES 01301627 T ES01301627 T ES 01301627T ES 01301627 T ES01301627 T ES 01301627T ES 2262608 T3 ES2262608 T3 ES 2262608T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
oil
acrylate
sensitive
methyl
pressure according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES01301627T
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Curley Krzoska
Troy Ronald Seehafer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Oldapco Inc
Original Assignee
Appleton Papers Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Appleton Papers Inc filed Critical Appleton Papers Inc
Application granted granted Critical
Publication of ES2262608T3 publication Critical patent/ES2262608T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/165Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components characterised by the use of microcapsules; Special solvents for incorporating the ingredients
    • B41M5/1655Solvents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/165Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components characterised by the use of microcapsules; Special solvents for incorporating the ingredients
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/136Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/145Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • B41M5/1455Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring characterised by fluoran compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/155Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/155Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
    • B41M5/1555Inorganic mineral developers, e.g. clays

Landscapes

  • Color Printing (AREA)

Abstract

Un material de registro sensible a la presión para su uso en equipos reprográficos que comprende: un soporte de hoja que tiene una barrera rompible por presión que comprende microcápsulas que contienen una disolución oleosa con material cromogénico disuelto, y, sobre cualquiera de las superficies de la misma hoja o sobre un soporte de hoja diferente, un recubrimiento de un material revelador ácido eficaz para revelar el color del material cromogénico en disolución, en contacto con él, en el que la barrera rompible por presión comprende microcápsulas con un material separador formado por la polimerización de melamina y formaldehído, metilol melamina, metilol melamina metilada, urea y formaldehído, dimetilol urea o dimetilol urea metilada, con un copolímero de ácido acrílico y alquil acrilato, en el que la disolución oleosa comprende una mezcla de (i) un aceite vegetal con un grado de insaturación superior al 30% y (ii) ésteres de alquilo de ácidos grasos derivados de la transesterificación del aceite vegetal, y (iii) hidrocarburos alifáticos parafínicos saturados de cadena lineal que comprenden entre el 0, 5 y el 70% en peso de la disolución oleosa.

Description

Material de registro sensible a la presión.
Antecedentes de la invención 1. Campo de la invención
Esta invención se refiere a materiales de registro autocopiantes. Más particularmente se refiere a materiales de registro sensibles a la presión en forma de rodillos y hojas de registro multi-capa autocopiantes. Tales materiales de registro incluyen componentes incoloros, pero que pueden tomar color, conocidos como materiales cromogénicos, aislados para prevenir la coloración hasta que se hayan juntado los componentes.
Los materiales de registro sensibles a la presión, o papeles autocopiantes, son sistemas de formación de marcas y pueden comprender diversas disposiciones de los componentes de formación de marcas y de gotitas diminutas de disolvente encapsulado que, tras liberar la presión, pone los componentes de formación de marcas en contacto reactivo. Muchas de estas configuraciones están representadas en la patente de EE.UU. Nº 3.672.935. La configuración usada más ampliamente a nivel comercial está representada en la Fig. 2, vista III, de dicha patente. En tal configuración, la cara inferior de la hoja superior (la hoja cubierta por la parte posterior u hoja CB) de un sistema bicapa está recubierta con una capa de microcápsulas en la que las microcápsulas contienen una disolución disolvente de material cromogénico, denominado frecuentemente el formador del color. La cara superior de la hoja inferior (la hoja cubierta por la parte anterior u hoja CF) está recubierta con una capa que comprende un material revelador. A la cara no recubierta de la hoja CF también se le puede aplicar microcápsulas que contienen una disolución de formadores del color, que da como resultado una hoja sensible a la presión que está recubierta por ambas caras anterior y posterior (en lo sucesivo denominada hoja CFB). Cuando dichas capas se superponen, una sobre otra, de tal manera que las microcápsulas de una capa están próximas a los reveladores del color de la segunda capa, la aplicación de presión, tal como mediante un instrumento de escritura o una impresora de impacto, suficiente para romper las microcápsulas, libera la disolución de formador del color y transfiere la disolución de formación del color a la hoja CF dando como resultado la formación de la imagen mediante la reacción de la disolución de formación del color con el revelador del color.
En una variación de la disposición anteriormente descrita, la disolución de material cromogénico puede estar presente en forma de gotitas aisladas en una matriz continua rompible por presión en lugar de estar contenida dentro de microcápsulas discretas rompibles por presión.
En otro tipo de sistema autocopiante sensible a la presión, conocido como sistema autocontenido, las microcápsulas y el material revelador del color ácido recubren la misma superficie de una hoja, y la escritura o la impresión de impacto sobre una hoja colocada encima de la hoja recubierta de esta forma provoca la ruptura de las microcápsulas y libera la disolución de material cromogénico, que reacciona con el material revelador del color sobre la hoja para producir una marca coloreada.
2. Descripción de la técnica relacionada
Los aceites vegetales se han identificado como disolventes alternativos posibles en materiales de registro sensibles a la presión o papeles autocopiantes. Véanse, por ejemplo, las patentes de EE.UU. Nº 2.712.507; 2.730.457; 3.016.308; 4.001.140; 4.089.802. Ejemplos más recientes de tales sistemas disolventes basados en aceites vegetales para materiales de registro sensibles a la presión incluyen las patentes de EE.UU. Nº 5.177.051; 5.281.266; 5.464.803; 5.472.489; 5.476.829; y 5.605.874.
A pesar de estas descripciones, algunos de estos sistemas de aceites vegetales sólo se han empezado a comercializar recientemente, principalmente en algunos países europeos, en respuesta a una percepción del mercado de una preferencia del consumidor por sistemas basados en productos naturales.
La aceptación comercial de tales sistemas de registro en los Estados Unidos ha sido inferior debido a los inconvenientes de muchos de estos materiales de registro sensibles a presión en relación al emborronado, la ruptura prematura de las cápsulas, el olor y la capacidad para proporcionar imágenes de intensidad suficiente.
Adicionalmente, los aceites vegetales y los aceites basados en productos vegetales son disolventes particularmente pobres. Aunque esto puede ser una ventaja obvia en ciertos entornos, tales como en el contacto con componentes de la impresora plásticos o de goma, aún así los disolventes de aceites vegetales son problemáticos ya que requieren temperaturas elevadas, tales como 140°C, para producir la disolución del formador del color en los disolventes. Adicionalmente los disolventes de aceites vegetales pueden incrementar las dificultades de procesamiento en la consecución de un tamaño de cápsula suficientemente pequeño, inferior a 6 \mum. Es un objeto de la presente invención describir un nuevo papel autocopiante especialmente adecuado para entornos de equipos reprográficos a temperatura elevada tales como máquinas xerográficas, fotocopiadoras basadas en tóner, impresoras láser y similares. Este tipo de equipos a menudo incluyen elementos como rodillos de transferencia calientes, rodillos fusores, fotorreceptores, tambores o cilindros cargados eléctricamente y otros rodillos mecánicos, tambores y otras partes que a menudo funcionan a temperaturas
elevadas. Puesto que tales máquinas pueden trabajar en instalaciones cerradas, es deseable la minimización de olores.
Las temperaturas de funcionamiento de tales dispositivos requieren papeles especializados que cumplan requerimientos rigurosos para un rendimiento óptimo.
Sería un avance en la materia un papel autocopiante adecuado para el procesamiento en un equipo reprográfico a temperaturas elevadas y la consecución de imágenes más intensas.
Resumen de la invención
Según un primer aspecto de la presente invención, se suministra un material de registro sensible a la presión para su uso en equipos reprográficos que comprende:
un soporte de hoja que tiene una barrera rompible por presión que comprende microcápsulas que contienen una disolución oleosa con material cromogénico disuelto, y, sobre cualquiera de las superficies de la misma hoja o sobre un soporte de hoja diferente, un recubrimiento de un material revelador ácido eficaz para revelar el color del material cromogénico en disolución, en contacto con él, en el que la barrera rompible por presión comprende microcápsulas con un material separador formado por la polimerización de melamina y formaldehído, metilol melamina, metilol melamina metilada, urea y formaldehído, dimetilol urea o dimetilol urea metilada, con un copolímero de ácido acrílico y alquil acrilato,
en el que la disolución oleosa comprende una mezcla de (i) un aceite vegetal con un grado de insaturación superior al 30% y (ii) ésteres de alquilo de ácidos grasos derivados de la transesterificación del aceite vegetal, y (iii) hidrocarburos alifáticos parafínicos saturados de cadena lineal que comprenden entre el 0,5 y el 70% en peso de la disolución oleosa.
De acuerdo con un segundo aspecto de la presente invención, se suministra un material de registro sensible a la presión adecuado para su uso en equipos reprográficos que comprende:
un soporte de hoja que tiene una barrera rompible por presión que comprende microcápsulas que contienen una disolución oleosa con material cromogénico disuelto, y, sobre cualquiera de las superficies de la misma hoja o sobre un soporte de hoja diferente, un recubrimiento de un material revelador ácido eficaz para revelar el color del material cromogénico en disolución, en contacto con él, en el que la barrera rompible por presión comprende microcápsulas con un material separador formado por la polimerización de melamina y formaldehído, metilol melamina, metilol melamina metilada, urea y formaldehído, dimetilol urea o dimetilol urea metilada, con un copolímero de ácido acrílico y alquil acrilato,
en el que la disolución oleosa comprende una mezcla de (i) un aceite vegetal con un grado de insaturación superior al 30% y compuesto sustancialmente de ácidos grasos de entre 14 y 18 carbonos, con (ii) ésteres de metilo de ácidos grasos derivados de la transesterificación del mismo aceite vegetal o uno diferente, y (iii) hidrocarburos alifáticos parafínicos saturados de cadena lineal de entre 10 y 13 carbonos.
De acuerdo con un aspecto adicional de la presente invención del material de registro sensible a la presión según al primer o segundo aspecto de la invención, se suministra el uso con el fin de minimizar los olores cuando se procesa el material de registro sensible a la presión usando equipos reprográficos a temperaturas elevadas tales como máquinas xerográficas, fotocopiadoras basadas en tóner, impresoras láser y dispositivos de reproducción electrostáticos.
Descripción detallada
La presente invención describe un material de registro sensible mejorado adecuado para equipos reprográficos a temperaturas elevadas. Los equipos reprográficos incluyen fotocopiadoras xerográficas, impresoras láser, fotocopiadoras basadas en tóner, dispositivos de reproducción electrostáticos. El material de registro sensible a la presión, o papel autocopiante, de la invención es particularmente adecuado para las operaciones a temperaturas elevadas de equipos reprográficos.
Los materiales de registro sensibles a la presión adecuados para su uso en equipos reprográficos comprenden un soporte de hoja que tiene una barrera rompible por presión que comprende microcápsulas que contienen una disolución oleosa de un material cromogénico, y, sobre cualquiera de las superficies de la hoja o sobre un soporte de hoja diferente, un recubrimiento de un material revelador ácido eficaz para revelar el color del material cromogénico en disolución, en contacto con él.
Además, la barrera rompible por presión comprende microcápsulas con un material separador formado por la polimerización de melamina y formaldehído, metilol melamina, metilol melamina metilada, urea y formaldehído, dimetilol urea o dimetilol urea metilada, con un copolímero de ácido acrílico y alquil acrilato. La disolución oleosa comprende una mezcla de un aceite vegetal con un grado de insaturación superior al 30% y ésteres de alquilo de ácidos grasos derivados de la transesterificación del aceite vegetal, e hidrocarburos alifáticos parafínicos saturados de cadena lineal. El aceite vegetal preferentemente está constituido sustancialmente por ácidos grasos de entre 14 y 18 carbonos cada uno. Más preferentemente, la disolución oleosa comprende una mezcla de (i) un aceite vegetal seleccionado preferentemente entre aceite de canola, aceite de soja, aceite de maíz, aceite de girasol o aceite de algodón con (ii) ésteres de metilo de ácidos grasos derivados de la transesterificación de aceite de canola, aceite de soja, aceite de algodón, aceite de maíz, aceite de girasol, o el éster de metilo del ácido oleico, y (iii) hidrocarburos alifáticos parafínicos saturados de cadena lineal de entre 10 y 13 carbonos.
TABLA 1
Aceite % de insaturación
Almendra 87,3
Canola 88,5
Maíz 82,9
Algodón 69,7
Avellana 88,2
Oliva 82,1
Cacahuete 78,2
Alazor 33,0
Sésamo 81,4
Soja 81,2
Girasol 42,2
La Tabla 1 suministra los niveles de % de insaturación de algunos aceites vegetales habituales. Los métodos para formar microcápsulas, materiales de partida y procedimientos se describen en las patentes de EE.UU. Nº 4.001.140; 4.087.376; 4.089.802; 4.100.103; y 4.552.811. Se prefiere el procedimiento de la patente de EE.UU. Nº 4.552.811.
Las microcápsulas del sistema de registro de la invención preferentemente tienen un material separador formado por la polimerización de melamina y formaldehído, metilol melamina, y metilol urea metilada, con un ácido poliacrílico o un copolímero del ácido acrílico y un alquil acrilato. El alquil acrilato se puede seleccionar de manera que el resto alquílico tenga entre uno y doce carbonos aproximadamente, y preferentemente entre uno y ocho carbonos. Los ejemplos de tales alquil acrilatos incluyen metil acrilato, etil acrilato, propil acrilato, butil acrilato, pentil acrilato, hexil acrilato, ciclohexil acrilato, 2-etilhexil acrilato y similares. Un copolímero preferido es 90% de ácido poliacrílico y 10% de butil acrilato.
Las microcápsulas de poliacrilato de la invención junto con la mezcla de la disolución oleosa disolvente son especialmente adecuadas, de manera sorprendente, para entornos reprográficos a temperaturas elevadas. Los sistemas comerciales que usan cualquier tipo de aceite natural en la mezcla disolvente dependen casi exclusivamente de cápsulas basadas en gelatina. Sin embargo tales sistemas de cápsulas tienden a formar aglomerados, y tienen una distribución de las cápsulas menos uniforme, y parte de tales cápsulas son propensas a la ruptura prematura que se puede atribuir a un grado de uniformidad de las cápsulas muy inferior.
El sistema de registro de la invención que depende de la combinación de cápsulas basadas en poliacrilato con una mezcla disolvente de aceites vegetales que tienen un grado de insaturación del 30%, ésteres de alquilo, preferentemente ésteres de metilo y etilo de ácidos grasos derivados de la transesterificación de un aceite vegetal, tales como aceite de canola, soja, algodón, maíz, o girasol, junto con un disolvente hidrocarbonado alifático parafínico, da un sistema autocopiante sorprendente mejorado para entornos de temperaturas elevadas tales como en equipos reprográficos. Las cápsulas sintéticas son más uniformes y duraderas, permitiendo que se cumplan los rigurosos requerimientos de comportamiento.
La mezcla de la disolución oleosa está constituida por el 10 al 70% en peso de un aceite vegetal, del 20 al 80% en peso de un éster de alquilo de ácidos grasos, y del 0,5 al 70% en peso de hidrocarburos parafínicos.
Los ésteres de alquilo de ácidos grasos se sintetizan mediante un proceso de transesterificación. Los ácidos grasos libres en una muestra de triglicéridos de aceites vegetales mixta se neutralizan con una base, se retira la glicerina, y se forma un éster con un alcohol. El alcóxido de un metal alcalino, tal como metóxido sódico (preparado mezclando NaOH con metanol) se mezcla en el aceite vegetal. A continuación toda la mezcla sedimenta. La glicerina se queda en el fondo y los ésteres de alquilo, tales como los ésteres de metilo, se quedan en la parte superior. La base no está limitada a NaOH. Se puede usar cualquier base que sea una base más fuerte que el alcóxido.
Los ésteres de metilo de ácidos grasos, por ejemplo, se producen a partir de la reacción catalizada por un ácido o una base de triglicéridos de un aceite vegetal con un alcohol inferior tal como metanol. Estos son valiosos para su uso como combustible bio-diesel, para su uso en cosméticos, para la producción de tensioactivos por sulfonación, y otras muchas aplicaciones. Originalmente, el proceso se usó para la producción de glicerol de alta calidad. Como proceso en continuo o en procesos discontinuos a gran escala, la transesterificación normalmente está catalizada por bases debido a que esta reacción es más rápida que la reacción catalizada por ácidos.
El proceso se esquematiza como sigue: R_{1}, R_{2} y R_{3} son grupos alquilo.
1
Los ésteres de metilo de ácidos grasos están disponibles comercialmente a través de fuentes tales como Lambent Technologies, Skokie, Illinois, o Columbus Foods Company, Chicago, Illinois.
En P. De Filippis, C. Giavarini, M. Scarsella y M. Sorrentino "Transesterification Processes for Vegetable Oils: A Simple Control Method of Methyl Ester Content", Journal of the American Oil Chemists' Society, Vol. 72, Nº 11 (1995) también se describe un procedimiento de transesterificación de aceites vegetales.
Los hidrocarburos parafínicos útiles en la invención son hidrocarburos alifáticos. Los hidrocarburos parafínicos preferidos son hidrocarburos saturados de cadena lineal. Preferentemente, los hidrocarburos parafínicos tienen una longitud de cadena de C_{10} a C_{13} carbonos. Un ejemplo de este tipo de hidrocarburo es el Norpar 12, una marca comercial de la Exxon Corporation. El Norpar 12 es un disolvente líquido parafínico normal con un intervalo de ebullición para la separación exacta muy estrecho de 188°-217°C (370°-422°F), compuesto principalmente del 13% de C_{10}, 36% de C_{11}, 44% de C_{12} y 7% de C_{13}. El Norpar 12 presenta una temperatura del punto de ignición de 69°C.
Los materiales cromogénicos son precursores de colorantes donadores de electrones, también conocidos como formadores de color. Estos formadores de color incluyen compuestos ftalido, leucauramina y fluorán. Los materiales cromogénicos incluyen lactona violeta de cristal (3,3-bis(4-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalido, Patente de EE.UU. Nº RE. 23.024); ftalidos fenil-, indol-, pirrol- y carbazol-sustituidos (por ejemplo, en las Patentes de EE.UU. Nº 3.491.111; 3.491.112; 3.491.116; 3.509.174); fluoranos nitro-, amino-, amido-, sulfonamido-, aminobenciliden-, halo-, anilino-sustituidos (por ejemplo, en las Patentes de EE.UU. Nº 3.624.107; 3.627.787; 3.641.011; 3.642.828; 3.681.390); espiro-dipiranos (Patente de EE.UU. Nº 3.971.808); y compuestos de piridina y piracina (por ejemplo, en las Patentes de EE.UU. Nº 3.775.424 y 3.853.869). Otros materiales cromogénicos elegibles incluyen: 3-dietilamino-6-metil-7-anilino-fluorán (Patente de EE.UU. Nº 3.681.390); 2-anilino-3-metil-6-dibutilamino-fluorán (Patente de EE.UU. Nº 4.510.513) también conocido como 3-dibutilamino-6-metil-7-anilino-fluorán; 3-dibutilamino-7-(2-cloroanilino)fluorán; 3-(N-etil-N-tetrahidrofurfurilamino)-6-metil-7-3-5'6-tris(di-metilamino) espiro[9H-fluoren-9'1 (3'H)isobenzofuran]-3'-ona; 7-(1-etil-2-metilindol-3-il)-7-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-5,7-dihidrofuro[3.4-b]piridin-5-ona (Patente de EE.UU. Nº 4.246.318); 3-dietilamino-7-(2-cloroanilino)fluorán (Patente de EE.UU. Nº 3.920.510); 3-(N-metilciclohexilamino)-6-metil-7-anilino-fluorán (Patente de EE.UU. Nº 3.959.571); 7-(1-octil-2-metilindol-3-il)-7-4-(4-dietilamino-2-etoxi-fenil)-5,7-dihidrofuro [3,4-b]piridin-5-ona; 3-dietilamino-7,8-benzofluorán; 3,3-bis(1-etil-2-metilindol-3-il)ftalido; 3-dietilamino-7-anilino-fluorán; 3-dietilamino-7-bencilaminofluorán; 3'-fenil-7-dibencilamino-2,2'-espiro-di-[2H-1-benzo-pirano]; 6'[etil(3-metilbutil)amino]-3'-metil-2'(fenilamino)-espiro[isobenzofuran-1(3H), 9'-[9H]xanten]-3-ona; 6-(dimetilamino-3,3-bis(4-(dimetilamino)fenil)-1(3H)-isobenzofuranona (lactona violeta de cristal); 3-dietilamino-6-metil-7-(2,4-dimetilfenil)aminofluorán y las mezclas de cualquiera de los anteriores. Las formas cristalinas \alpha y \beta de algunos de los fluoranos, cuando sean conocidas, son igualmente funcionales, y equivalentes para los propósitos de esta invención.
Empleando la mezcla disolvente de la disolución oleosa de la invención, los formadores de color son capaces de disolverse deseable y sorprendentemente a temperaturas reducidas inferiores a 100°C.
En una forma de realización preferida, los materiales cromogénicos 3-dietilamino-6-metil-7-(2',4'-dimetilanilino) fluorán, 6'-[etil(3-metilbutil)amino]-3'-metil-2'-(fenilamino)-espiro[isobenzofuran-1(3H), 9'-[9H]xanten]-3-ona, y 3'-cloro-6'-ciclohexilamino-[isobenzofuran-1(3H), 9'-[9H] xanten]-3-ona se disolvieron en el éster de metilo de aceite de canola entre 90 y 98°C. Estas bajas temperaturas de la disolución colorante son particularmente preferidas y significativamente inferiores que las temperaturas de disolución para otros sistemas de cápsulas basados en aceites vegetales enseñados en la materia.
El revelador del color puede ser un revelador del color inorgánico. Tales reveladores del color son minerales ácidos inorgánicos tales como montmorilonita, por ejemplo, como se describe en la patente británica Nº 1213835 y vendida bajo la marca comercial Silton; sílice coloidal, caolín, bentonita, atapulgita, halosita, y similares. Se prefieren los materiales minerales ácidos ya que no funden, pero experimentan la reacción de color durante la fusión del cromogénico. Alternativa, o adicionalmente, se pueden usar otras arcillas ácidas, como los denominados reveladores inorgánicos semi-sintéticos, como se describe, por ejemplo, en las solicitudes de patente europea Nº 44645 y 144472A, o reveladores del color de alúmina/sílice, tales como los descritos en las solicitudes de patente europea Nº 42265A, 42266A, 434306A o 518471A.
Otro material revelador ácido incluye los compuestos listados en la patente de EE.UU. Nº 3.539.375 como material reactivo fenólico, tales como monofenoles y difenoles. Los materiales reveladores ácidos también incluyen los siguientes compuestos, que se pueden usar individualmente o en mezclas:
4,4'-isopropilidindifenol (Bisfenol A); p-hidroxibenzaldehído; p-hidroxibenzofenona; p-hidroxipropiofenona; 2,4-dihidroxiacetofenona; 4-hidroxi-4'-metilbenzofenona; 4,4'-dihidroxibenzofenona; 2,2-bis(4-hidroxifenil)-4-metilpentano; bencil 4-hidroxifenil cetona; 2,2-bis(4-hidroxifenil)-5-metil-hexano; 4,4-bis(4-hidroxifenil)-pentanoato de etilo; 4,4-bis(4-hidroxifenil)-pentanoato de isopropilo; 4,4-bis(4-hidroxifenil)-pentanoato de metilo; alil-4,4-bis-4-pentano; 4,4-bis(4-hidroxifenil)-heptano; 2,2-bis(4-hidroxifenil)-1-fenilpropano; 2,2-bis(4-hidroxifenil)-butano; 2,2'-metilen-bis(4-etil-6-terc-butilfenol); 4-hidroxicoumarina; 7-hidroxi-4-metil-coumarina; 2,2'-metilen-bis(4-octil fenol); 4,4'-sulfonildifenol; 4,4'-tiobis(6-terc-butil-m-cresol); p-hidroxibenzoato de metilo; p-hidroxibenzoato de n-propilo; p-hidroxibenzoato de bencilo; 4,4'-isopropilidindifenol, 4,4-bis(4-hidroxifenil) pentanoato de n-propilo, 4,4-bis(4-hidroxifenil)-pentanoato de isopropilo, 4,4-bis(4-hidroxifenil)-pentanoato de metilo, 2,2-bis(4-hidroxifenil)-4-4-metilpentano, p-hidroxibenzofenona, 2,4-dihidroxibenzofenona, 1,1-bis(4-hidroxifenil)ciclohexano, y p-hidroxibenzoato de bencilo. El material revelador ácido también puede incluir resinas fenólicas novolak, que son el producto de reacción entre, por ejemplo, formaldehído y un fenol tal como un alquilfenol, por ejemplo, p-octilfenol, u otros fenoles tales como p-fenilfenol, y similares.
Los ejemplos de materiales reveladores ácidos elegibles también incluyen: arcillas, arcillas tratadas (patentes de EE.UU. Nº 3.622.364 y 3.753.761); ácidos carboxílicos aromáticos tales como ácido salicílico; derivados de ácidos carboxílicos aromáticos y sus sales metálicas (patente de EE.UU. Nº 4.022.936); reveladores fenólicos (patentes de EE.UU. Nº 3.244.550 y 4.573.063); materiales poliméricos ácidos tales como polímeros de fenol-formaldehído, etc. (patentes de EE.UU. Nº 3.455.721 y 3.672.935); y resinas fenólicas modificadas con metales (patentes de EE.UU. Nº 3.732.120; 3.737.410; 4.165.102; 4.165.103; 4.166.644 y 4.188.456). Opcionalmente se puede conseguir la intensificación de la imagen mediante la inclusión de sales metálicas de ácidos carboxílicos, tales como el uso de salicilato de cinc.
El material de registro incluye un material de soporte de hoja. Para los propósitos de esta invención se entiende que hojas también significa telas, rollos, cintas, cintas adhesivas, correas, películas, cartulinas y similares. Hojas denota artículos que tienen dos dimensiones superficiales grandes y una dimensión de grosor comparativamente pequeño. El material de soporte para la hoja puede ser opaco, transparente o translúcido y puede estar, por sí mismo, coloreado o no. El material de soporte para la hoja preferentemente es fibroso, y preferentemente es papel o materiales sintéticos filamentosos y de papel. Puede ser una película incluyendo, por ejemplo, hojas poliméricas sintéticas.
El material de soporte para la hoja sobre el que se disponen los componentes del sistema puede comprender un ensamblaje de hoja simple o doble. En el caso en el que todos los componentes estén dispuestos sobre una hoja simple, el material de registro se denomina sistema "autocontenido". Cuando deba haber una migración del disolvente, con o sin el componente de formación de marcas, desde una hoja a otra, los materiales de registro se denominan sistema "de transferencia". Tal sistema también se puede denominar sistema "pareado", en el cual se requieren al menos dos hojas y cada hoja incluye un componente, o componentes, esenciales para la reacción de formación de las marcas.
El grosor del presente papel (antes del recubrimiento de microcápsulas) puede ser el convencional para papeles autocopiantes, por ejemplo, el grosor puede ser de 60 a 90 micrómetros aproximadamente y el peso entre 35 y 50 gm^{-2} aproximadamente, tal como hasta 100 gm^{-2} aproximadamente o superior. El peso depende en parte del uso final previsto. El peso mayor normalmente es aplicable a papeles CB para aplicaciones especiales.
Las microcápsulas pueden estar presentes en el material de soporte para la hoja dispuestas por todo el material o como su recubrimiento, o ambos. Las cápsulas se pueden aplicar al material de hoja mientras todavía se están dispersando en el vehículo líquido en el cual se prepararon, o, si se desea, separadas, y las cápsulas separadas se dispersan posteriormente en una disolución del componente polimérico para formar una composición de recubrimiento en la cual, debido a la incompatibilidad de la disolución y de las cápsulas, ambas retienen su identidad e integridad física. Cuando esta composición se dispone en forma de película sobre el material de soporte y se seca, las cápsulas se mantienen en ella mediante aglutinantes sometidos a ruptura para liberar el líquido contenido. Esta última técnica, que depende de la incompatibilidad de las microcápsulas y el medio de dispersión del componente de formación de marcas y de formación de la película, permite un procedimiento de preparación de un recubrimiento de registro sensible con las cápsulas intercaladas directamente en una película de material polimérico a medida que se deposita en disolución. Una alternativa adicional es dispersar uno o más componentes de formación de marcas en un medio líquido, insolubles en él, y dispersar en dicho medio las microcápsulas insolubles, con el resultado de que todos los componentes del sistema de formación de marcas se pueden disponer sobre o dentro del soporte para la hoja. Obviamente, los diversos componentes se pueden aplicar individualmente.
Las cantidades respectivas de los diversos componentes variarán, dependiendo principalmente de la naturaleza de los materiales y de la arquitectura de la unidad del material de registro. Las cantidades adecuadas incluyen, en el caso del material cromogénico de 13,61 a 34,02 g (0,03 a 0,075 libras) por resma (una resma en esta solicitud significa quinientas hojas de 63,5 cm x 96,5 cm (25'' x 38'') aproximadamente) de papel, para un total de 306,58 metros cuadrados (3300 pies cuadrados), siendo la cantidad preferida de 22,7 gramos por resma; en el caso del disolvente de 454 a 1361 gramos (1 a 3 libras) por resma; y en el caso del polímero de 227 a 1361 gramos (0,5 a 3 libras) por resma. El límite superior principalmente es un asunto de carácter económico.
En la formación de una suspensión de recubrimiento de microcápsulas se pueden incluir aditivos, por ejemplo, materiales de relleno tales como fécula de trigo, fécula de maíz, o particulados huecos o rellenos. Se pueden emplear pigmentos tales como hidróxido de calcio, óxido de titanio, carbonato de calcio y talco. Otros aditivos pueden incluir tensioactivos, preservantes, materiales para el control de la espuma, estabilizantes UV y cargas.
Opcionalmente, se pueden usar partículas de material de carga tales como partículas de fécula granular, fibras de celulosa, fibras de material polimérico, gránulos, microesferas de vidrio huecas, micro-cuentas de polímero expandido o no expandido, serrín, harina de madera y otras micropartículas finas insolubles, un gran número de las cuales están disponibles en la naturaleza y comercialmente. Los materiales de carga deberían ser particulados, diminutos, y relativamente insolubles, pero que se pueden suspender en el vehículo de suspensión.
Se puede incluir material aglutinante para ayudar en la adherencia de las cápsulas al sustrato y se pueden incluir materiales tales como alcohol polivinílico, hidroxietilcelulosa, metilcelulosa, metil hidroxipropilcelulosa, fécula, féculas modificadas, látex tales como poliacrilato, estireno-butadieno, látex de goma, polivinilacetato y poliestireno.
El recubrimiento se puede aplicar por medio de un aplicador de pintura por chorro de aire, un aplicador de pintura de cuchillas, un aplicador de pintura de barra, un aplicador de pintura flexográfico, un aplicador de pintura de cortina y similares. Son típicos pesos del recubrimiento en el intervalo de 907 a 2268 gramos (2 a 5 libras) por resma aproximadamente. El recubrimiento se formula de manera que comprende entre 10 y 75 partes en peso, en base a los sólidos secos, de microcápsulas.
Los siguientes ejemplos se dan para ilustrar la invención y no se deberían considerar como una limitación.
Sistemas comparativos
Se prepararon sistemas de cápsulas de poliacrilato comparativos usando el 50% en peso de diversos aceites vegetales con el 50% en peso de diversos ésteres de alquilo.
Tales sistemas proporcionan mejoras en algunas propiedades, pero no dan una intensidad de Kubelka Munk suficiente para ser viables comercialmente o dan sistemas de cápsulas con permeabilidades inaceptablemente elevadas que dan como resultado una decoloración prematura. El mejor balance y la mejora más consistente en las propiedades de velocidad de impresión e intensidad según reflejan en % los valores Kubelka Munk finales sólo se consiguieron, sorprendentemente, con la adición del 0,5 al 70% en peso de hidrocarburos parafínicos a la disolución oleosa para formar la mezcla de la disolución oleosa de la invención única.
2
3
4
5
6
Ejemplo 1 Preparación de las cápsulas
En un reactor con camisa exterior se combinaron Colloid 351, sosa, y agua desionizada y se calentó a 65°C mientras se agitaba. El pH objetivo para la primera fase acuosa era de 5,65-5,75. En referencia a la Tabla 3, los formadores del color se disolvieron en un éster de metilo de aceite vegetal en un primer contenedor con camisa exterior a 100°C aproximadamente. La segunda fase acuosa se preparó combinando Colloid 351, sosa, y agua desionizada en un segundo contenedor capaz de contener toda la segunda fase acuosa. A continuación la segunda fase acuosa se mezcló y se dejó asentar a temperatura ambiente hasta que se necesitó. El pH objetivo para la segunda fase acuosa era de 4,40-4,55. Una vez se hubieron disuelto completamente todos los colorantes, se añadió una mezcla de aceite de soja y Norpar-12 (parafina normal) al primer contenedor, que, después de la adición, redujo la temperatura de la fase interna (IP) a \sim80°C. La IP se dejó enfriar hasta \sim75°C, momento en que se añadió la resina de melamina-formaldehído (Cymel 385) al reactor que contenía la primera fase acuosa precalentada. Cuatro minutos después de la adición del Cymel 385, se añadió la IP al reactor en \sim8 minutos. Después de este tiempo, se inició la molienda a 1150 fpm (350,52 m/min) [la velocidad de molienda puede abarcar entre 1000 fpm (304,8 m/min) y 1250 fpm (381 m/min), dependiendo del tamaño de cápsula deseado, la relación del disolvente, el tipo de disolvente y la masa del formador del color] y se prosiguió durante 30 minutos. Después de los 30 minutos, se detuvo la molienda, aunque se prosiguió con la agitación. A continuación se añadió el Cymel 385 a la segunda fase acuosa y se dejó que se mezclará durante 10 minutos aproximadamente antes de la adición al reactor. A continuación se añadieron 500 g de Na_{2}SO_{4} al reactor.
A continuación el lote se dejó que se mezclará con agitación durante 8 horas a 65°C, momento en el que se retiró el calor. Después de esto, el lote se diluyó y se neutralizó con NH_{4}OH a pH 7,5-8,25.
Los tamaños de las cápsulas abarcaban entre 4 \mum y 5,8 \mum, dependiendo principalmente de la velocidad de molienda. El éster de metilo del aceite de canola solvató los colorantes a 100°C aproximadamente. El aceite de soja fue el diluyente principal. Los hidrocarburos parafínicos normales (Norpar 12) fueron los diluyentes secundarios. Se añadió Na_{2}SO_{4} para mantener una viscosidad inferior. Las cápsulas se probaron recubriendo papel base y realizando pruebas de impacto para las cuales se colocó el papel con las cápsulas sobre una hoja de arcilla con la parte anterior recubierta de formador del color. El impacto sobre la hoja CB provocó la ruptura de las cápsulas en la parte posterior y la liberación de los colorantes solvatados encapsulados, que reaccionaron con la arcilla de formación del color sobre la superficie del CF. Esta reacción expone los colorantes y se forma una imagen sobre la hoja CF en el punto de impacto. Estos recubrimientos varían en peso y están en el intervalo de 1,13 kg (2,5 libras) por resma a 1,81 kg (4,0 libras) por resma.
(Colloid 351 es una marca comercial de Rhone-Poulenc para un copolímero acrílico butil acrilato. Cymel es una marca comercial de American Cyanamid. Cymel 385 es un oligómero de metiol melamina eterificado.)
Ésteres de alquilo
Los ésteres de alquilo de ácidos grasos se pueden adquirir comercialmente. Alternativamente se pueden obtener mediante procedimientos conocidos. El éster de metilo, por ejemplo, de ácidos grasos de aceites vegetales (también conocido como éster de metilo de aceites vegetales) usado en los ejemplos se adquirió en Lambent Technologies, Skokie, Illinois.
Un procedimiento de preparación es como sigue. En un contenedor separado se mezclan 600 g de metanol (MeOH) (o el 17,2% en volumen = 750 ml) con 40 g de NaOH hasta que se disuelva el NaOH.
Esta mezcla combinada produce metóxido sódico, que se añade al aceite vegetal y se mezcla durante 40-60 minutos. Se puede añadir alcohol isopropílico al aceite vegetal para facilitar la disolución.
Se extraen muestras para comprobar la velocidad de separación. La glicerina se hundirá al fondo y los ésteres de metilo de los ácidos grasos del aceite vegetal - un líquido traslúcido, permanecerán en la parte superior. Cuando parezca que no se va a producir más separación, se detiene la mezcla. La mezcla se deja asentar durante al menos 8 horas. El fluido en la parte superior es el éster de metilo del aceite vegetal, pero antes de usarlo, se retira cualquier jabón o sal remanente. La glicerina que se hundió al fondo se debería separar.
El aceite vegetal esterificado se decanta en un contenedor limpio distinto y se lava para eliminar cualquier jabón, sal o ácidos grasos libres remanentes.
Se añade agua al éster de metilo del ácido vegetal, se agita ligeramente y a continuación se deja asentar. Cuando el agua se haya separado limpiamente del éster de metilo del aceite vegetal, se retira el agua. Esto se debería repetir hasta que el agua de lavado descartada alcance un nivel de pH de 6-7.
Si el líquido está nebuloso, hay agua retenida en el éster de metilo del aceite vegetal, y se puede volver a calentar lentamente para evaporar el agua. Cualquier sustancia blanca que se forme en el fondo o cualquier burbuja que se forme en la superficie son un signo de jabones, y se deberían retirar y el líquido se debería volver a lavar.
Las hojas con cromógeno microencapsulado y las combinaciones oleosas se acoplaron con una hoja CF cubierta con una resina fenólica modificada con cinc CF o una arcilla Silton CF y se obtuvo la imagen en una prueba de intensidad en máquina de escribir (TI). Los resultados de la prueba de TI de la Tabla 2 y 4 se midieron en unidades Kubelka-Munk (K-M) que expresan la intensidad de impresión en términos de la cantidad de color presente en cada imagen. El uso de la unidad K-M como medio de determinación de la cantidad de color presente se describe en TAPPI, Paper Trade J., págs. 13-38, 21 de Dec., 1939. Los cálculos y el uso de estas funciones también están descritos por el Dr. G. Kortun y col. en Angewandte Chemie, International Edition, 2, págs. 333-341 (1963). Las tablas resumen los resultados.
El procedimiento para realizar la prueba de velocidad de impresión (PS) o la prueba de intensidad en máquina de escribir (TI) es como sigue. Una muestra de hoja CB "cubierta por la parte posterior", que es una hoja cubierta con cromógeno microencapsulado y un disolvente de fase interna oleosa, se unió a una muestra de papel CF de manera que las superficies CB y CF estaban en contacto entre sí formando una bicapa. A continuación esta bicapa se introdujo en una máquina de escribir eléctrica, que no contiene cinta de escribir, de manera que la parte posterior de la hoja CB está frente al ensamblaje del carro de cinta. A continuación se escribieron dos bloques, cada uno de 22 mm x 23 mm, de manera que se formó una imagen sobre la cara de la CF donde se había producido la ruptura de las cápsulas de la CB por el cabezal de escritura. Para los propósitos de esta prueba, los bloques se imprimieron usando una máquina de escribir eléctrica (Swintec modelo 7003) para mantener la uniformidad en el tamaño del bloque, la presión de impacto, y el tiempo necesario para imprimir el bloque. Después de que se hubieron escrito los bloques, la bicapa se retiró inmediatamente de la máquina de escribir.
En una prueba de TI, la bicapa se deja intacta y se coloca bajo una masa de 241,4 gramos durante dos minutos. A los 2 minutos, se retira el peso y las capas se separan. A continuación la imagen de la CF se lee inmediatamente después de la separación usando un Technidyne (modelo BNL3) Opacimeter. Se realiza una lectura para cada bloque, para un total de dos lecturas por hoja. A las 24 horas se realiza otra lectura.
En una prueba de PS, la bicapa se separa inmediatamente y la imagen de la CF se lee usando un Technidyne (modelo BNL3) Opacimeter 30 segundos después de la separación. Se realiza una lectura de cada bloque, para un total de dos lecturas por hoja.
El Opacimeter produce un valor que es el promedio de las dos intensidades de imagen dividido por la intensidad de fondo multiplicado por 100. Cuando se usa este instrumento, cuanto menor es el número, más oscura, o más intensa, es la imagen.
La Tabla 4 ilustra que la presencia del hidrocarburo parafínico en el sistema mejora la velocidad de impresión del sistema. El número % de K.M. (Kubelka-Munk) final es una relación de las dos lecturas para cada prueba y representa la cantidad de la imagen final (24 horas) formada a los 2 minutos o a los 30 segundos, con el número superior que indica que se ha formado más imagen al principio. En ambas pruebas de TI y PS, la presencia del hidrocarburo parafínico da como resultado un % de K.M. final superior.
TABLA 4
Ej. % % % Material Inten. máq. % Vel. impr. %
HP EMAC AS CF escribir (TI) KM (PS) KM
2' 24 h final 30'' 24 h final
C. 2 30 40 30 Arcilla 46,8 39,9 66,8 51,6 41,9 56,4
C. 3 30 70 0 Arcilla 48,9 41,5 64,8 53,0 42,9 54,7
C. 4 0 40 60 Arcilla 52,3 42,4 55,6 55,9 43,7 47,9
C. 5 0 70 30 Arcilla 48,0 38,6 57,7 52,4 40,2 48,6
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 5
Ej. % HP % % AS Material CF Inten. máq. Vel. impr.
EMAC escribir (TI) (PS)
2' 24 h 30'' 24 h
C. 6 5,0 47,5 47,5 Arcilla 55,7 45,0 57,1 43,6
C. 7 5,0 47,5 47,5 Resina 47,9 39,9 60,0 39,8
Ej. % HP % de sec- Material Inten. máq. Vel. impr.
butilfenilo CF escribir (TI) (PS)
2' 24 h 30'' 24 h
C. 8 55,0 45,0 Arcilla 52,7 49,6 56,6 50,6
C. 9 55,0 45,0 Resina 46,0 46,2 51,2 47,8
* HP - Hidrocarburos parafínicos
\hskip0.16cm EMAC - Éster de metilo de aceite de canola
\hskip0.16cm AS - Aceite de soja
La Tabla 5 ilustra que comparando las intensidades de la imagen final, las cápsulas preparadas con el aceite vegetal, los ésteres de aceite vegetal y el hidrocarburo parafínico producen una imagen final más intensa, comparadas con el papel autocopiante disponible comercialmente. Todas las lecturas se realizaron usando un BNL Opacimeter en el que cuanto menor es el valor obtenido, más oscura, o más intensa, es la imagen.
La Tabla 5 ilustra comparaciones del sistema disolvente de cápsulas de la invención sobre diferentes hojas reveladoras CF (cubiertas por la parte anterior) de arcillas Silton y resinas fenólicas.
Los Ejemplos comparativos 8 y 9 son hojas CB (cubiertas por la parte posterior) comerciales vendidas bajo la marca XERO/FORM®. XERO/FORM es una marca registrada de Appleton Papers Inc. La intensidad final reflejada en las lecturas a las 24 horas mejora sistemáticamente con los sistemas de cápsulas según la invención. También se ha encontrado que los papeles con sistemas de cápsulas según la invención presentan unas características olorosas sensiblemente reducidas a las temperaturas características de las condiciones de funcionamiento de las máquinas.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 6
Unión CB Aceite de soja, CB
convencional de EMAC
Comp. volátiles medibles relativos 0,05 1 0,43
Las pruebas de emisión de olores se realizaron en una cámara ambiental usando una impresora láser comercial, utilizando la impresora después de alcanzar un estado constante de temperaturas de funcionamiento y calculando los compuestos volátiles medibles durante un periodo de tiempo de una hora. El sistema de aceite de soja y el éster de metilo de aceite de canola presentaron menos de la mitad del olor detectable basado en los compuestos volátiles medibles relativos.
Los principios, formas de realización preferidas, y modos de funcionamiento de la presente invención han sido descritos en la memoria descriptiva precedente. La invención, que se pretende que esté protegida por el presente documento, no obstante, no se debe interpretar limitada a las formas particulares descritas, puesto que éstas se deben considerar ilustrativas más que restrictivas. Se pueden introducir variaciones y cambios por aquellos expertos en la materia sin apartarse del alcance de la invención como se define en las reivindicaciones adjuntas.

Claims (22)

1. Un material de registro sensible a la presión para su uso en equipos reprográficos que comprende:
un soporte de hoja que tiene una barrera rompible por presión que comprende microcápsulas que contienen una disolución oleosa con material cromogénico disuelto, y, sobre cualquiera de las superficies de la misma hoja o sobre un soporte de hoja diferente, un recubrimiento de un material revelador ácido eficaz para revelar el color del material cromogénico en disolución, en contacto con él, en el que la barrera rompible por presión comprende microcápsulas con un material separador formado por la polimerización de melamina y formaldehído, metilol melamina, metilol melamina metilada, urea y formaldehído, dimetilol urea o dimetilol urea metilada, con un copolímero de ácido acrílico y alquil acrilato,
en el que la disolución oleosa comprende una mezcla de (i) un aceite vegetal con un grado de insaturación superior al 30% y (ii) ésteres de alquilo de ácidos grasos derivados de la transesterificación del aceite vegetal, y (iii) hidrocarburos alifáticos parafínicos saturados de cadena lineal que comprenden entre el 0,5 y el 70% en peso de la disolución oleosa.
2. El material de registro sensible a la presión según la reivindicación 1 en el que el éster de alquilo es un éster de metilo.
3. El material de registro sensible a la presión según la reivindicación 1 o reivindicación 2 en el que el material revelador ácido comprende un mineral ácido inorgánico.
4. El material de registro sensible a la presión según la reivindicación 3 en el que el material revelador ácido se selecciona entre arcilla de montmorilonita, atapulgita, halosita, caolín, y sílice coloidal.
5. El material de registro sensible a la presión según la reivindicación 1 o reivindicación 2 en el que el material revelador ácido comprende un material reactivo basado en compuestos fenólicos.
6. El material de registro sensible a la presión según cualquiera de las reivindicaciones precedentes en el que en el alquil acrilato, el resto alquílico tiene entre uno y ocho carbonos.
7. El material de registro sensible a la presión según la reivindicación 6 en el que el alquil acrilato se selecciona entre metil acrilato, etil acrilato, propil acrilato, butil acrilato, pentil acrilato, hexil acrilato, o ciclohexil acrilato.
8. El material de registro sensible a la presión según cualquiera de las reivindicaciones precedentes en el que el material cromogénico incluye al menos un cromógeno seleccionado entre 2-anilino-3-metil-6-dibutilaminoflourán, 3-dietilamino-6-metil-7-(2,4-dimetilfenil)aminoflourán, lactona violeta de cristal, y 6'-[etil(3-metilbutil)amino]-3'-metil-2'-fenilamino)-espiro[isobenzofuran-1(3H),9'-[9H]xanten]-3-ona.
9. El material de registro sensible a la presión según cualquiera de las reivindicaciones precedentes en el que la mezcla de la disolución oleosa está constituida por el 10 al 70% en peso de un aceite vegetal, y del 20 al 80% en peso de un éster de alquilo de ácidos grasos.
10. El material de registro sensible a la presión según la reivindicación 1 en el que el material cromogénico se disuelve en la disolución oleosa a menos de 100°C.
11. El material de registro sensible a la presión según la reivindicación 2 en el que el material cromogénico se selecciona entre uno o más de 2-anilino-3-metil-6-dibutil aminoflourán, 6'-[etil(3-metilbutil)amino]-3'-metil-2'-(fenilamino)-espiro[isobenzofuran-1(3H), 9'-[9H]xanten]-3-ona, 3'-cloro-6'-ciclohexilamino-espiro[isobenzofuran-1(3H), 9'-[9H]xanten]-3-ona y 3-dietilamino-6-metil-7-(2,4-dimetilfenil)aminoflourán.
12. El material de registro sensible a la presión según la reivindicación 11 en el que el material cromogénico se disuelve en el éster de metilo de la disolución oleosa a menos de 100°C.
13. Un material de registro sensible a la presión según la reivindicación 1, en el que la disolución oleosa comprende una mezcla de (i) un aceite vegetal con un grado de insaturación superior al 30% y compuesto sustancialmente de ácidos grasos de entre 14 y 18 carbonos, con (ii) ésteres de metilo de ácidos grasos derivados de la transesterificación del mismo aceite vegetal o uno diferente, y (iii) hidrocarburos alifáticos parafínicos saturados de cadena lineal de entre 10 y 13 carbonos.
14. El material de registro sensible a la presión según la reivindicación 13 en el que el material revelador ácido comprende un mineral ácido inorgánico o un material reactivo basado en compuestos fenólicos.
15. El material de registro sensible a la presión según la reivindicación 13 en el que el material revelador ácido se selecciona entre una arcilla de montmorilonita, atapulgita, halosita, caolín, y sílice coloidal.
16. El material de registro sensible a la presión según cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15 en el que el aceite vegetal se selecciona independientemente entre aceite de canola, aceite de soja, aceite de maíz, aceite de girasol, o aceite de algodón.
17. El material de registro sensible a la presión según cualquiera de las reivindicaciones 13 a 16 en el que en el alquil acrilato, el resto alquílico tiene entre uno y ocho carbonos.
18. El material de registro sensible a la presión según la reivindicación 17 en el que el alquil acrilato se selecciona entre metil acrilato, etil acrilato, propil acrilato, butil acrilato, pentil acrilato, hexil acrilato, o ciclohexil acrilato.
19. El material de registro sensible a la presión según cualquiera de las reivindicaciones 13 a 18 en el que el material cromogénico incluye al menos un cromógeno seleccionado entre 2-anilino-3-metil-6-dibutilaminoflourán, 3-dietilamino-6-metil-7-(2,4-dimetilfenil)aminoflourán, lactona violeta de cristal, y 6'-[etil(3-metilbutil)amino]-3'-metil-2'-fenilamino)-espiro[isobenzofuran-1(3H),9'-[9H]xanten]-3-ona.
20. El material de registro sensible a la presión según cualquiera de las reivindicaciones 13 a 19 en el que la mezcla de la disolución oleosa está constituida por el 10 al 70% en peso de un aceite vegetal, del 20 al 80% en peso de un éster de alquilo de ácidos grasos, y del 0,5 al 70% en peso de hidrocarburos parafínicos.
21. El material de registro sensible a la presión según la reivindicación 13 en el que el material cromogénico se disuelve en la disolución oleosa a menos de 100°C.
22. El uso del material de registro sensible a la presión según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, con el fin de minimizar los olores cuando se procesa material de registro sensible a la presión usando equipos reprográficos a temperaturas elevadas tales como máquinas xerográficas, fotocopiadoras basadas en tóner, impresoras láser y dispositivos de reproducción electrostáticos de material de registro sensible a la presión según cualquiera de las reivindicaciones precedentes.
ES01301627T 2000-03-07 2001-02-22 Material de registro sensible a la presion. Expired - Lifetime ES2262608T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US520909 1995-08-30
US09/520,909 US6310002B1 (en) 2000-03-07 2000-03-07 Record material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2262608T3 true ES2262608T3 (es) 2006-12-01

Family

ID=24074537

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES01301627T Expired - Lifetime ES2262608T3 (es) 2000-03-07 2001-02-22 Material de registro sensible a la presion.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6310002B1 (es)
EP (1) EP1136277B1 (es)
AT (1) ATE324269T1 (es)
CA (1) CA2326003C (es)
DE (1) DE60119013T2 (es)
ES (1) ES2262608T3 (es)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6514909B1 (en) * 2000-02-24 2003-02-04 The Mead Corporation Dual layer self-contained paper incorporating hollow spherical plastic pigment
US6939826B2 (en) 2002-06-25 2005-09-06 Appleton Papers, Inc. Product authentication
US7011922B2 (en) * 2003-02-19 2006-03-14 Fuji Photo Film Co., Ltd. Thermal recording material
US7108190B2 (en) * 2003-02-28 2006-09-19 Appleton Papers Inc. Token array and method employing authentication tokens bearing scent formulation information
US6932602B2 (en) * 2003-04-22 2005-08-23 Appleton Papers Inc. Dental articulation kit and method
US20060063125A1 (en) * 2003-04-22 2006-03-23 Hamilton Timothy F Method and device for enhanced dental articulation
US20040251309A1 (en) * 2003-06-10 2004-12-16 Appleton Papers Inc. Token bearing magnetc image information in registration with visible image information
KR101296923B1 (ko) * 2005-03-18 2013-08-14 바텔리 메모리얼 인스티튜트 토너
US8110074B1 (en) 2005-10-03 2012-02-07 Neckers Douglas C Photochemical method for producing hydrocarbons
US7842102B2 (en) * 2007-11-05 2010-11-30 Sunbelt Corporation Liquid dye formulations in non-petroleum based solvent systems
EP2362723A1 (en) * 2008-11-04 2011-09-07 Dow Agrosciences LLC Omega-9 quality brassica juncea
JP6373847B2 (ja) 2012-09-11 2018-08-15 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー Dhaを混合したオメガ−9カノーラ油
CN110741237A (zh) * 2017-06-30 2020-01-31 富士胶片株式会社 压力测定用材料
JP7404498B2 (ja) * 2020-02-12 2023-12-25 富士フイルム株式会社 圧力測定用シートセット、圧力測定用シート、圧力測定用シートセットの製造方法、圧力測定用シートの製造方法、シート、分散液、分散液セット、マイクロカプセル

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2712507A (en) 1953-06-30 1955-07-05 Ncr Co Pressure sensitive record material
US2730457A (en) 1953-06-30 1956-01-10 Ncr Co Pressure responsive record materials
US3016308A (en) 1957-08-06 1962-01-09 Moore Business Forms Inc Recording paper coated with microscopic capsules of coloring material, capsules and method of making
US4001140A (en) 1974-07-10 1977-01-04 Ncr Corporation Capsule manufacture
US4100103A (en) 1976-12-30 1978-07-11 Ncr Corporation Capsule manufacture
US4552811A (en) 1983-07-26 1985-11-12 Appleton Papers Inc. Capsule manufacture
US5126390A (en) 1990-11-23 1992-06-30 Xerox Corporation Coating formulations for the preparation of transfer elements
DE69100185T2 (de) 1990-12-15 1993-11-04 Wiggins Teape Group Ltd Druckempfindliches aufzeichnungspapier.
GB9113086D0 (en) 1991-06-18 1991-08-07 Wiggins Teape Group Ltd Solvent compositions for use in pressure-sensitive copying paper
ES2125306T5 (es) 1992-06-04 2006-04-01 Arjo Wiggins Limited Material de registro piezosensible.
GB9221621D0 (en) * 1992-10-15 1992-11-25 Wiggins Teape Group Ltd Solvents for use in pressure-sensitive record material
GB9313790D0 (en) 1993-07-03 1993-08-18 Wiggins Teape Group The Ltd Pressure-sensitive copying material
GB9318369D0 (en) 1993-09-04 1993-10-20 Carrs Paper Ltd Pressure-sensitive record materials
GB9414637D0 (en) 1994-07-20 1994-09-07 Wiggins Teape Group The Limite Presure-sensitive copying material
FR2723032B1 (fr) * 1994-07-26 1996-11-22 Copigraph Sa Nouveau solvant organique pour microcapsules utiles notamment pour la realisation de papier autocopiant sensible a la pression et papier sensible a lapression revetu de telles microcapsules
JP3746350B2 (ja) 1996-04-26 2006-02-15 三菱製紙株式会社 ノーカーボン感圧複写紙

Also Published As

Publication number Publication date
EP1136277B1 (en) 2006-04-26
EP1136277A3 (en) 2003-07-30
EP1136277A2 (en) 2001-09-26
DE60119013D1 (de) 2006-06-01
US6310002B1 (en) 2001-10-30
CA2326003C (en) 2009-07-21
CA2326003A1 (en) 2001-09-07
ATE324269T1 (de) 2006-05-15
DE60119013T2 (de) 2007-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2262608T3 (es) Material de registro sensible a la presion.
CN109098042B (zh) 防伪热敏纸及其制备方法
EP1677990B1 (en) Improvements in thermal paper
US3594369A (en) 3,5(6)-disubstituted-3-(para-diloweralkyl-aminophenyl) phthalides
JP4728001B2 (ja) スクラッチ発色用インキ及びそれを用いた不可視情報印刷シート
JPH02283772A (ja) フレキソ型カプセルインキ組成物
JPH03500516A (ja) 熱記録材料
FI89568B (fi) Tryckkaensligt uppteckningsmaterial
FI76286C (fi) Faergframkallande komposition och uppteckningsmaterial innehaollande kompositionen.
JPH09327970A (ja) インクジェット記録方法およびインクジェット記録シート
JP3164928B2 (ja) 記録材料
JPS62146677A (ja) ビスフェノール化合物を使用した記録材料
JPS60112485A (ja) 記録材料
JPH0579518B2 (es)
JP2008229994A (ja) 発色性組成物
JP2001347755A (ja) 自己発色型感圧記録紙
JPH061063A (ja) 単一層型自己発色性感圧記録シート
JPH07266691A (ja) 感圧記録用顕色シート
JPH01196387A (ja) 記録材料
JPH04118281A (ja) 単一層型自己発色性感圧記録シート
JPS60189484A (ja) 記録材料
JPH0485075A (ja) 記録材料
JPH02117881A (ja) 単一層型自己発色性感圧記録シート
JPH05208549A (ja) 自己発色性感圧記録シート
JPH08192573A (ja) 感圧記録材料