ES2262552T3 - Uso de un aditivo de regulacion de la fuerza de despegado de una interfase de silicona/adhesivo en un complejo de silicona/adhesivo termicamente reticulables. - Google Patents
Uso de un aditivo de regulacion de la fuerza de despegado de una interfase de silicona/adhesivo en un complejo de silicona/adhesivo termicamente reticulables.Info
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Abstract
Utilización de un derivado acrílico o alqueniléter orgánico o siliconado, a título de regulación de la fuerza de despegado de una interfase silicona /adhesivo, en un complejo de silicona / adhesivo, el cual comprende, por lo menos, un revestimiento de silicona, aplicado sobre un primer soporte, y un revestimiento adhesivo, aplicado sobre un segundo soporte, caracterizado por el hecho de que, el citado revestimiento de silicona, deriva de la polimerización y / o reticulación térmica(s) de: - o bien ya sea monómeros, oligómeros y /o polímeros que porten, por lo menos, una formación estructural Si-H reactiva, y monómeros, oligómeros y / o polímeros, que porten por lo menos un grupo alifático insaturado, reactivo, - o bien ya sea monómeros, oligómeros y /o polímeros que porten, por lo menos, una formación estructural Si-H reactiva, y monómeros, oligómeros y / o polímeros, que porten por lo menos un grupo Si-OH, reactivo, - o bien ya sea monómeros, oligómeros y /o polímeros que porten, por lomenos, una formación estructural Si-H reactiva, y monómeros, oligómeros y / o polímeros, que porten por lo menos un grupo del tipo epoxi, oxetano y / o dioxolano, reactivo, y por el hecho de que, la actividad del citado aditivo, se inicia y se modula fotoquímicamente.
Description
Uso de un aditivo de regulación de la fuerza de
despegado de una interfase de silicona/adhesivo en un complejo de
silicona/adhesivo térmicamente reticulables.
La presente invención, se refiere, de una forma
general, a los complejos denominados "autoadhesivos",
compuestos, principalmente, de una matriz de silicona
anti-adherente, y de un revestimiento adhesivo.
Este tipo de complejo, se destina generalmente a
un uso, en el cual, la matriz de resina reticulada o polimerizada,
se fija al nivel de un soporte, de tal forma que lo convierta en
anti-adherente, con respecto al adhesivo. Este
tipo de complejos, encuentra normalmente aplicaciones en el sector
de los papeles protectores adhesivos, etiquetas, y papeles
decorativos.
Los aceites o resinas de siliconas propuestas
para obtener este tipo de revestimiento, que tienen propiedades
anti-adherentes, derivan generalmente de sistemas
fotorreticulables catiónicos. Se trata, de una forma más
particular, de monómero(s), oligómero(s) y/o
polímero(s), de naturaleza poliorganosiloxano, que
comprenden radicales funcionales y reactivos, aptos para formar
puentes intra- e
inter-catenarios. Estos sistemas, conducen, después
de la polimerización bajo radiación UV, o bajo radiación de haz de
electrones, y en presencia de un cebador o iniciador de
polimerización, a revestimientos anti-adherentes,
que forman complejos que se denominan "autoadherentes", con los
adhesivos que se aplican en su superficie, en línea, o después del
siliconado.
Una propiedad esencial de estos complejos de
silicona/adhesivo, es por lo tanto la de prestarse a un despegado
fácil del adhesivo del revestimiento de silicona, después de su
utilización.
Según la naturaleza de las aplicaciones
pretendidas para este tipo de complejo, es deseable el modular la
fuerza de despegado necesaria para la separación del revestimiento
de silicona y del adhesivo.
En casos especiales, esta fuerza de despegado,
puede cuantificarse. Si bien sus valores pueden variar de una
forma significativa, según el procedimiento de medición retenido,
ésta puede caracterizarse, globalmente, de la forma que sigue,
para una velocidad de despegado lenta, es decir, para una velocidad
de despegado de un valor del orden de 30 cm/minuto, y según el
método FTM3:
- una fuerza de despegado, inferior a 15
g/cm, se considera como débil,
- una fuerza de despegado, superior a 15
g/cm, e inferior a 70 g/cm, se considera como media,
- una fuerza de despegado, superior a 70 g/cm
y, de una forma preferente, inferior a 200 g/cm, se considera como
elevada.
La presente invención, tiene precisamente por
objeto, el proponer un complejo de silicona/adhesivo, cuya fuerza
de despegado, puede ajustarse a los requerimiento de demanda y, de
una forma preferible, a un valor comprendido dentro de los
márgenes enunciados anteriormente, arriba, es decir, entre 15 g/cm
y 200 g/cm.
De una forma más precisa, la invención,
concierne al sector de los complejos de adhesivo/silicona,
polimerizables y/o reticulables térmicamente, y cuya fuerza de
despegado de su interfase, es fotoquímicamente modulable.
La solicitud de patente alemana DE 198 31 775 A,
describe, ya, un complejo de silicona/adhesivo, de una fuerza de
despegado modulable. No obstante, la aptitud de este complejo para
manifestar una fuerza de despegado modulable, se encuentra
directamente ligada a la naturaleza química de la matriz
siliconada. Ésta deriva de los poliorganosiloxanos acrílicos, y
presenta nódulos de reticulación de acrilato. Según su grado de
reticulación, esta matriz de silicona, manifiesta una adherencia
más o menos importante, con respecto a la película adhesiva que se
encuentra asociada con ésta. Además, según esta técnica,
correspondiente al arte anterior, se requiere la presencia de una
sal de cromo, en la matriz de silicona, para la manifestación de
esta propiedad.
Por su parte, la presente invención, pretende,
como objetivo, el proponer la utilización de un derivado acrílico
o alqueniléter orgánico o siliconado, a título de aditivo de
regulación de la fuerza de despegado de una interfase adhesiva de
silicona, en un complejo de silicona/adhesivo.
De una forma más particular, la presente
invención, tiene, como primer objeto, una utilización de este tipo,
en un complejo de silicona/adhesivo, el cual comprende, por lo
menos, un revestimiento de silicona, aplicado sobre un primer
soporte, y un revestimiento adhesivo, aplicado sobre un segundo
soporte, y en donde, la fuerza de despegado de una interfase
silicona/adhesivo, es modulable, caracterizado por el hecho de que,
su revestimiento de silicona, deriva de la polimerización y/o
reticulación térmica(s) de:
- o bien ya sea monómeros, oligómeros y/o
polímeros que porten, por lo menos, una formación estructural
Si-H reactiva, y monómeros, oligómeros y/o
polímeros, que porten por lo menos un grupo alifático insaturado,
reactivo,
\newpage
- o bien ya sea monómeros, oligómeros y/o
polímeros que porten, por lo menos, una formación estructural
Si-H reactiva, y monómeros, oligómeros y/o
polímeros, que porten por lo menos un grupo Si-OH,
reactivo,
- o bien ya sea monómeros, oligómeros y/o
polímeros que porten, por lo menos, una formación estructural
Si-H reactiva, y monómeros, oligómeros y/o
polímeros, que porten por lo menos un grupo del tipo epoxi, oxetano
y/o dioxolano, reactivo,
y por el hecho de que, la actividad
del citado aditivo, se inicia y se modula
fotoquímicamente.
Esta activación, se realiza, de una forma
preferente, mediante la exposición, en lugar del complejo, de por
lo menos su interfase silicona/adhesivo, a por lo menos una
irradiación UV.
Según una primera variante, los dos soportes, se
encuentran constituidos por dos entidades distintas, dispuestas de
tal forma que, el revestimiento de silicona del primer soporte, se
encuentre en contacto con el revestimiento adhesivo del segundo
soporte. Esta forma de realización, se ilustra, de una forma
particular, mediante los sistemas que se denominan etiquetas
autoadhesivas. En este caso particular, la fuerza de enrollamiento
o devanado de la interfase silicona/adhesivo, se ejerce en el
momento de la separación de los dos soportes.
En una segunda variante, los dos soportes, se
encuentran constituidos por cada una de las dos caras de una misma
entidad. Esta segunda forma de realización, se ilustra, de una forma
particular, mediante sistemas denominados como cintas adhesivas.
El revestimiento anti-adherente, es decir, a base de
la matriz de silicona y del revestimiento adhesivo, se ponen en
contacto, en el momento del enrollamiento o devanado del soporte
sobre sí mismo. En este caso, la fuerza de despegado, se ejerce al
nivel de la interfase silicona/adhesivo, bajo el efecto de la
separación de una cara interior, con una cara superior del
material.
Según una forma preferida de la invención, el
aditivo de regulación de la fuerza de enrollamiento de la interfase
silicona/adhesivo retenida en el ámbito de la presente invención,
se elige entre:
- -
- los acrílicos orgánicos,
- -
- los alqueniléteres, y
- -
- las siliconas acrílicas y/o de funciones alqueniléteres.
Son convenientes, especialmente, como acrílicos
orgánicos, las especies acrilatos y, especialmente, los acrilatos
epoxidados, acriloglicerolpoliésteres, acrilatos
multi-funcionales, acrilo- uretanos,
acrilopoliéteres, acrilo-poliésteres, poli-ésteres
insaturados, y acrilo-acrílicos.
Se prefieren, de una forma más particular, los
trimetilpentanodiotriacrilato, triacrilato de
trimetilol-propano, y diacrilato de
tripropilenglicol.
En cuanto a lo concerniente a los
alqueniléteres, éstos pueden elegirse entre el
ciclohexanodimetanoldiviniléter, el trietilenglicoldiviniléter
(DVE-3), el hidroxibutilviniléter, el
dodecilviniléter, y los otros viniléteres comercializados por la
firma ISP, y que se describen, en parte, en el documento de
solicitud de patente internacional WO 99/19 371.
Según una variante preferida de la invención,
este aditivo, se elige entre las siliconas acrílicas o metacrílicas
y/o que tienen funciones alqueniléter.
A título representativo de los derivados
acrílicos o metacrílicos de silicona que son convenientes, de una
forma particular, para la presente invención, se pueden citar, de
una forma más particular, los derivados acrílicos, metacrílicos,
éteres y ésteres. Entre éstos, son de conveniencia, principalmente,
los polioorganosiloxanos de función acrilato y/o metacrilato,
ligados a la cadena de polisiloxano, mediante un enlace
Si-C. Tales tipos de derivados acrílicos, se
encuentran referenciados en la patente europea EP 281 718 y en la
patente francesa FR 2 683 960.
En cuanto a lo concerniente a los
poliorganosiloxanos de función alqueniléter, éstos derivan,
generalmente, de una reacción de hidrosilización, entre los aceites
que contienen formaciones estructurales del tipo
Si-H, y compuestos que portan funciones
alqueniléter, tales como alilviniléteres, alilviniloxietoxibenceno,
y análogos. Este tipo de compuestos, se encuentran referenciados,
principalmente, en la patente estadounidense US 5 340 898.
Este aditivo, se utiliza en el revestimiento de
silicona, en una cantidad suficiente como para permitir la
regulación de la fuerza de despegado de la interfase
adhesivo/silicona.
En cuanto a lo concerniente a la cantidad de
aditivo, ésta puede variar dentro de unos grandes márgenes.
No obstante, el aditivo, se utiliza, de una
forma preferente, a razón de un porcentaje que va desde
aproximadamente el 0,1 al 20%, con respecto al peso de la mezcla
total de silicona. En el bien entendido, la cantidad de este
aditivo, es susceptible de poderse variar, de una forma
significativa, según si éste es de naturaleza siliconada, o
no.
Es de esta forma que, en el caso particular, en
donde, este aditivo es un derivado acrílico orgánico o un
alqueniléter, su cantidad, se encuentra comprendida, de una forma
general, dentro de uno márgenes situados entre aproximadamente un
0,1 y un 10%, de una forma preferente, entre aproximadamente un 0,5
y un 5% y, de una forma más preferente, entre un 1 y un 3%.
Por el contrario, un aditivo del tipo silicona,
se utiliza, de una forma preferente, en un porcentaje de hasta un
20%, en peso, y de una forma preferente, en un porcentaje del 15%,
en peso.
Esta concentración de aditivo, dispersado en el
seno de la matriz siliconada, constituye, además, en sí misma, un
parámetro de modulación de la fuerza de despegado.
Además, parece ser que, la cantidad de
radiación, generalmente, expresada en dosis de radiación UV, es un
parámetro útil para modular la actividad del aditivo definido
anteriormente, arriba, y por lo tanto, para ajustar la amplitud de
la fuerza de despegado generada por este aditivo, al valor deseado,
mediante activación fotoquímica.
Es así que, en los ejemplos que se exponen
posteriormente, a continuación, se nota que, el nivel de adherencia
del revestimiento de silicona, al revestimiento adhesivo que se
encuentra asociado con éste, aumenta de una forma significativa,
después de la irradiación. De una forma ventajosa, la fuerza de
adherencia, se verifica como variable, según el número de pasadas
bajo las lámparas UV y, por lo tanto, de la energía UV
recibida.
Esta energía UV, puede dispensarse mediante
cualquier tipo de dispositivo que sea adecuado, bien ya sea bajo
el efecto de un flash, o incluso de una descarga o rayo
estroboscópico. A título ilustrativo y no limitativo de fuentes de
rayos UV, susceptibles de poder ser aplicados, con objeto de
activar el aditivo, se pueden citar, especialmente, los sistemas UV
del tipo consistente en lámparas de micro-ondas, o
en lámparas de arco.
Por consiguiente, la utilización en concordancia
con la presente invención, tiene como ventaja el poder permitir la
preparación de un complejo silicona/adhesivo, en el cual se
verifique como posible, el modificar la fuerza de despegado, al
nivel de su interfase silicona/adhesivo en función, por una parte,
de la cantidad o porcentaje de aditivo incorporado y, por otra
parte, de la cantidad de radiación aplicada al nivel de esta
interfase.
Según una primera forma de realización de la
presente invención, el revestimiento de silicona, puede derivar de
la polimerización y/o reticulación de monómeros, oligómeros y/o
polímeros, que posean por lo menos un grupo reactivo alifático,
insaturado, por molécula, y de monómeros, oligómeros y/o polímeros,
que tengan por lo menos un radical reactivo
Si-H.
Se trata, de hecho, de una reacción de
hidrolización, entre dos tipos de poliorganosiloxanos. Las
condiciones reactivas de hidrolización, son condiciones usuales que
responden a la competencia de la persona experta en el arte
especializado de la técnica.
Según una variante particular de esta forma de
realización de la presente invención, el revestimiento de silicona,
deriva de la polimerización y/o reticulación de por lo menos un
poliorganosiloxano del tipo A, tal y como se describe
posteriormente, a continuación, el cual tiene, por molécula, un
radical reactivo Si-H, y exento de un átomo de
silicio ligado a más de dos átomos de hidrógeno y, por otra parte,
un poliorganosiloxano del tipo B, el cual presenta, por molécula,
por lo menos un grupo alifático insaturado, reactivo.
De una forma ventajosa, los poliorganosiloxanos
del tipo A, se eligen de entre los poliorganohidrogenosiloxanos
que comportan:
* formaciones de la fórmula siguiente:
(1)H_{a}W_{b}SiO_{\tfrac{4-(a+b)}{2}}
en la
cual,
- los símbolos W, iguales y/o diferentes,
representan:
\bullet un radical alquilo, lineal o
ramificado, que contiene de 1 a 18 átomos de carbono, eventualmente
sustituido mediante por lo menos un halógeno, de una forma
preferente, flúor, siendo los radicales alquilo, de una forma
preferente, metilo, etilo, propilo, octilo y
3,3,3-trifluoropropilo,
\bullet un radical cicloalquilo que
contiene entre 5 y 8 átomos de carbono, cíclicos, eventualmente
sustituido mediante, por lo menos, un halógeno, de una forma
preferente, flúor,
\bullet un radical arilo, el cual contiene
entre 6 y 12 átomos de carbono, que puede encontrarse eventualmente
sustituido, sobre la parte arilo, mediante halógenos, alquilos y/o
alcoxilos, los cuales contengan de 1 a 3 átomos de carbono, de una
forma preferible, fenilo o diclorofenilo,
\bullet una parte arilalquilo que tiene una
parte alquilo que contiene entre 5 y 14 átomos de carbono y una
parte arilo que contiene entre 6 y 12 átomos de carbono,
eventualmente sustituido, sobre la parte arilo, mediante
halógenos, alquilos y/o alcoxialquilos que contengan de 1 a 3
átomos de carbono,
- a es 1 ó 2, b es 0, 1 ó 2, teniendo, la
suma (a+b), un valor comprendido entre 1 y 3,
* eventualmente, otras formaciones de la
fórmula media (2)
(2)W_{c}SiO_{\tfrac{4-c}{2}}
en la cual, W tiene el mismo
significado que el que se ha definido anteriormente, arriba, y c
tiene un valor comprendido entre 0 y
3.
El poliorganosiloxano del tipo A, puede
encontrase únicamente formado por una formación de la fórmula (1),
o comportar formaciones de la fórmula (2).
Éste puede presentar una estructura lineal,
ramificada o no, cíclica o en red. El grado de polimerización, es
superior o igual 1 3. De una forma más general, éste es inferior a
5000.
Los ejemplos de formaciones de la fórmula (1),
son los siguientes:
H(CH_{3})SiO_{1/2},
\hskip1.5cmHCH_{3}SiO_{2/2},
\hskip1.5cmH(C_{6}H_{5})SiO_{2/2}.
Cuando se trata de polímeros lineales, éstos, se
encuentran esencialmente constituidos por formaciones "D"
W_{2}SiO_{2/2}, WHSiO_{2/2}, y "M" W_{3}SiO_{1/2},
WH_{2}SiO_{1/2}; pudiendo ser, los motivos "M", terminales
bloqueados, que pueden ser grupos trialquilsiloxi,
dialquilsiloxi.
A título de ejemplos de formaciones "M"
terminales, se pueden citar los grupos trimetilsiloxi,
dimetifenilsiloxi, dimetiletoxisiloxi y
dimetiletiltrietoxi-silisiloxi.
A título de ejemplos de formaciones "D",
pueden citarse los grupos dimetilsiloxi y metilfenilsiloxi.
Estos poliorganosiloxanos lineales, pueden ser
aceites de una viscosidad dinámica, a una temperatura de 25°C, del
orden de 1 a 100 000 mPas.s, a 25°C, generalmente, del orden de 10 a
5000 mPas.s, a 25°C, o gomas que presenten una masa molecular del
orden de 1 000 000.
Cuando se trata de poliorganosiloxanos cíclicos,
éstos se encuentran constituidos por formaciones "D"
W_{2}SiO_{2/2}, y WHSiO_{2/2}, las cuales pueden ser del tipo
dialquilsiloxi o alquilarilsiloxi. Éstos presentan una viscosidad
del orden de 1 a 5000 mPas.s.
La viscosidad dinámica, a una temperatura de
25°C, de todos los polímeros considerados en la presente
exposición, puede medirse con la ayuda de un viscosímetro del tipo
BROOKFIELD, según la norma AFNOR NFT 76 102, de Febrero de
1972.
Los ejemplos de poliorganosiloxanos del tipo A,
son los siguientes:
- los dimetilpolisiloxanos con extremidades
hidrogenodimetilsililos,
- los copolímeros
dimetilhidrogenometilpolisiloxanos con extremidades
trimetilsililos,
- los copolímeros
dimetilhidrogenometilpolisiloxanos con extremidades
hidrogenodimetilsililos,
- los hidrogenometilpolisiloxanos con
extremidades trimetilsililos,
- los hidrogenometilpolisiloxanos
cíclicos.
Al tratarse de poliorganosiloxanos del tipo B, a
saber, que presentan, por molécula, por lo menos un grupo reactivo
alifático, insaturado, éstos se seleccionan, de una forma
preferente, entre los poliorganosiloxanos que comprenden
formaciones iguales o diferentes, de la fórmula (3)
(3)W'{}_{d}Y_{e}SiO_{\tfrac{4-(d+e)}{2}}
\newpage
en la
cual,
- los símbolos W', iguales y/o diferentes,
responden a la misma definición que se ha dado anteriormente,
arriba, para W, representan:
- los símbolos Y, son iguales o diferentes, y
representan un resto alquenilo, lineal o ramificado en
C_{1}-C_{12}, y representan por lo menos una
instauración etilénica, en la extremidad de la cadena y/o en la
cadena y, eventualmente, por lo menos un heteroátomo;
- e es igual a 1 ó 2, d es igual a 0, 1 ó 2,
teniendo, la suma (d+e), un valor comprendido entre 1 y 3;
* eventualmente, otras formaciones de la
fórmula media (2')
(2')W'{}_{c}SiO_{\tfrac{4-c}{2}}
en la cual, W' tiene el mismo
significado que el que se ha definido anteriormente, arriba, y c
tiene un valor comprendido entre 0 y
3.
Al tratarse de restos Y, éstos se eligen, de una
forma ventajosa, entre la siguiente lista: vinilo, propenilo,
3-butenilo, 5-hexenilo,
9-decenilo, 10-undecilo,
5,9-decadienilo y
6-11-dodecadienilo.
Estos poliorganosiloxanos, pueden presentar una
estructura lineal (ramificada o no), cíclica o en red. Su grado de
polimerización se encuentra comprendida, de una forma preferente,
entre 2 y 5000.
Cuando se trata de polímeros lineales, éstos se
encuentran esencialmente constituidos por formaciones
"D"
W'SiO_{2/2}, Y_{2}SiO_{2/2} y W'_{2}SiO_{2/2}, y "M" W'YsiO_{1/2}, W'_{2}YSiO_{1/2} y W'_{3}SiO_{1/2}, pudiendo ser, las formaciones terminales de bloqueadas "M", grupos trialquilsiloxi, dialquilarilsiloxi, dialquilvinilsiloxi o dialquilalquenilsiloxi.
W'SiO_{2/2}, Y_{2}SiO_{2/2} y W'_{2}SiO_{2/2}, y "M" W'YsiO_{1/2}, W'_{2}YSiO_{1/2} y W'_{3}SiO_{1/2}, pudiendo ser, las formaciones terminales de bloqueadas "M", grupos trialquilsiloxi, dialquilarilsiloxi, dialquilvinilsiloxi o dialquilalquenilsiloxi.
Los citados poliorganosiloxanos lineales, pueden
ser aceites de una viscosidad dinámica, a una temperatura de 25°C,
del orden de 1 a 100 000 mPas.s, a 25°C, generalmente, del orden de
10 a 5000 mPas.s, a 25°C, o gomas que presenten una masa molecular
del orden de 1 000 000.
Cuando se trata de poliorganosiloxanos cíclicos,
éstos se encuentran constituidos por formaciones "D"
W'SiO_{2/2}, W'YSiO_{2/2} y W'SiO_{2/2}, las cuales pueden
ser del tipo dialquilsiloxi, alquilarilsiloxi, alquilvinilsiloxi,
o alquilsiloxi; los ejemplos de estas formaciones, se han presentado
ya anteriormente, arriba.
Los citados poliorganosiloxanos del tipo B,
cíclicos, presentan una viscosidad del orden de 1 a 5000
mPas.s.
Los poliorganosiloxanos del tipo B, de
instauración alifática, de utilidad en el ámbito de la presente
invención, son, por ejemplo, aquéllos que presentan una
instauración olefínica o acetilénica, que son bien conocidos en
sector técnico considerado. A dicho efecto, se puede hacer
referencia a las patentes estadounidenses US 3 159 662, US 3
220 272, y US 3 410 886, los cuales describen los susodichos
compuestos.
Según una variante interesante de esta forma de
realización en concordancia con la presente invención, la mezcla
reactiva, comprende poliorganosiloxanos del tipo A y
poliorganosiloxanos del tipo B, en unas cantidades tales que, el
factor de relación molar Si-H/grupos insaturados
reactivos, se encuentre comprendido dentro de unos márgenes
situados entre 0,4 y 10, de una forma preferente, entre 1 y 4 y
que, de una forma todavía más preferente, sea del orden de 1,7.
Las condiciones reactivas de hidrosililación
mediante termoactivación, son las correspondientes a las
condiciones usuales. Éstas se catalizan, de una forma general,
mediante complejos termosensibles del platino. A título
representativo de estos catalizadores, se puede citar, de una forma
especial, el KARSTEDT. El catalizador, se encuentra presente, a
razón de 1 a 400 ppm, de una forma preferente, a razón de 10 a 300
ppm y, de una forma más preferente, a razón de 20 a 200 ppm, de
platino metal, expresado en peso, con relación al
poliorganosiloxano utilizado.
Además de este catalizador, los componentes del
revestimiento de silicona, contienen un inhibidor de la reacción.
De hecho, se emplea el calor, para desactivar este inhibidor y para
permitir el inicio de la reacción. Son convenientes,
especialmente, a título de inhibidores, los ésteres carboxílicos
dialquilos, tales como el maleato de dialilo ó hidroperóxidos.
Las reacciones de reticulación de los aceites de
silicona, de una forma particular, la hidrosililación del tipo
Si-H/Si-V, catalizada por los
complejos termosensibles del platino, obedecen a un proceso de
catálisis homogénea.
En la segunda forma de realización de la
invención, el revestimiento de silicona, deriva de una reacción de
polimerización y/o de reticulación, entre por lo menos un derivado
poliorganosiloxano del tipo A, que posee por lo menos un radical
Si-H reactivo por molécula y, de una forma
preferente, tal y como se ha definido anteriormente, arriba, y por
lo menos un poliorganosiloxano, el cual presenta, por molécula, por
lo menos un radical Si-OH reactivo, el cual
responde, de una forma preferente, a la definición del
poliorganosiloxano del tipo C, el cual se describe posteriormente,
a continuación. Esta reacción es, de hecho, una
deshidrogenocondensación.
Los poliorganosiloxanos del tipo C, se eligen
entre los poliorganosiloxanos que comportan:
* formaciones iguales o diferentes, de la
fórmula (4)
(4)(OH)
_{f}W''{}_{g}SiO_{\tfrac{4-(f+g)}{2}}
en la
cual,
- los símbolos W'', iguales y/o diferentes,
responden a una definición idéntica, a la que se ha dado
anteriormente, arriba, para W, según la fórmula (1),
- f es igual a 1 ó 2, g es igual a 0, 1 ó 2,
teniendo, la suma (f+g), un valor comprendido entre 1 y 3;
y, eventualmente, otras formaciones de la
fórmula (2'')
(2'')W''{}_{c}SiO_{\tfrac{4-c}{2}}
en la cual, W'' tiene el mismo
significado que el que se ha definido anteriormente, arriba, y c
tiene un valor comprendido entre 0 y
3.
Los poliorganosiloxanos del tipo C, pueden estar
únicamente formados por formaciones de la fórmula (4), o
comportar, además, formulaciones de la fórmula (2).
Los poliorganosiloxanos, pueden presentar una
estructura lineal, ramificada o no, cíclica o en red. Su grado de
polimerización, es superior o igual a 2. De una forma más general,
éste es inferior a 5000.
Los ejemplos de formaciones de la fórmula (4),
son los siguientes:
H(CH_{3})SiO_{1/2},
\hskip1.5cmHCH_{3}SiO_{2/2},
\hskip1.5cmH(C_{6}H_{5})SiO_{2/2}.
Cuando se trata de polímeros lineales, éstos, se
encuentran esencialmente constituidos por formaciones "D"
W''(OH)SiO_{2/2}, (OH)_{2}SiO_{2/2}, y
W''_{2}SiO_{2/2} y, "M" W''(OH)_{2}SiO_{1/2},
y W''_{3}SiO_{1/2};
Estos poliorganosiloxanos lineales, pueden ser
aceites de una viscosidad dinámica, a una temperatura de 25°C, del
orden de 1 a 100 000 mPas.s, a 25°C, generalmente, del orden de 10 a
5000 mPas.s, a 25°C, o gomas que presenten una masa molecular del
orden de 1 000 000.
Cuando se trata de poliorganosiloxanos cíclicos,
éstos se encuentran constituidos por formaciones "D"
W''(OH)SiO_{2/2}, (OH)_{2}SiO_{2/2}, y
W''_{2}SiO_{2/2} las cuales pueden ser del tipo dialquilsiloxi
o alquilarilsiloxi. Éstos presentan una viscosidad del orden de 1 a
5000 mPas.s.
Según una variante ventajosa de esta forma de
presentación de la presente invención, los poliorganosiloxano del
tipo A utilizados, comportan de 1 a 50 formaciones
Si-H por molécula y/o los poliorganosiloxanos del
tipo C utilizados, comportan de 1 a 50 formaciones
Si-OH por molécula.
Por otra parte, en la práctica, en el seno de la
mezcla reactiva, por lo menos uno de los poliorganosiloxanos del
tipo A, comprenden, por lo menos, tres radicales
Si-H, y por lo menos uno de los poliorganosiloxanos
del tipo C, comprende por lo menos dos grupos
Si-OH.
Las condiciones de reacción de deshidrogenación,
entre los poliorganosiloxanos del tipo A y los poliorganosiloxanos
del tipo C, son las correspondientes a las condiciones usuales, por
ejemplo, mediante la activación del tipo térmico, en presencia de
un catalizador (W. ALTERNOLL) "Chemistry and Technology of
Silicones" Ed. 68, cap. 5, páginas 201 - 205).
En cuanto a lo concerniente a la tercera forma
de presentación de la presente invención, según la cual, el
revestimiento, deriva de una reacción de polimerización y/o
reticulación entre por lo menos un derivado poliorganosiloxano del
tipo A, que posea por lo menos una radical Si-H
reactivo por molécula y, de una forma preferente, tal que como se
ha definido anteriormente, arriba, y por lo menos un
poliorganosiloxano que presente, por molécula, por lo menos una
formación del tipo epoxi, oxetano y/o dioxolano reactiva, siendo
este último poliorganosiloxano, de una forma preferente, un
poliorganosiloxano del tipo D, elegido entre los
poliorganosiloxanos que comportan:
* formaciones de la siguiente fórmula (5):
(5)Z_{h}W'''{}_{i}SiO_{\tfrac{4-(h+j)}{2}}
en la
cual,
- los símbolos W''', iguales y/o diferentes,
responden a la misma definición que la que se ha dado para W, en
la fórmula (1):
- los símbolos Z, son iguales o diferentes y,
éstos, representan:
\bullet un grupo W'''
\bullet un radical hidrógeno,
\bullet y/o un grupo epoxifuncional,
oxetanofuncional, dioxolanofuncional y/o alqueniléterfuncional,
ligado al silicio del poliorganosiloxano, por mediación de un
radical divalente que contiene de 2 a 20 átomos de carbono, y que
puede contener por lo menos un heteroátomo, de una forma
preferente, oxígeno,
\bullet representando, por lo menos uno de
los símbolos Z, un grupo orgánico funcional, reticulable.
- h es 1 ó 2, i es 0, 1 ó 2, teniendo, la
suma (h+i), un valor comprendido entre 1 y 3,
* eventualmente, otras formaciones de la
fórmula media (2''')
(2''')W'''{}_{c}SiO_{\tfrac{4-c}{2}}
en la cual, W''' tiene el mismo
significado que el que se ha definido anteriormente, arriba, y c
tiene un valor comprendido entre 0 y
3.
Según una variante ventajosa de esta forma de
realización de la presente invención, los poliorganosiloxanos
utilizados, comportan de 3 a 10 grupos organofuncionales por cadena
macromolecular. Para un grupo epoxifuncional, esto corresponde a
tasas de epóxido que varían dentro de unos márgenes que van de 20 a
2000 meq. molares / 100 g de poliorganosiloxano.
En el caso de la presente invención, el
revestimiento de silicona, se encuentra constituido por una matriz,
en cuyo seno, los puntos de reticulación y/o polimerización, son
diferentes de nudos de reticulación, acrílicos.
Según la primera variante de la invención, la
cual implica la polimerización y/o reticulación de un
poliorganosiloxano del tipo Si-H, con un
poliorganosiloxano que porte por lo menos un grupo alifático
insaturado reactivo, los puntos de reticulación, se encuentran
configurados mediante enlaces alquilos o alquenilos, los cuales
pueden eventualmente contener un heteroátomo. Según la según la
segunda variante de la presente invención, la cual implica la
polimerización y/o reticulación de un poliorganosiloxano que
contiene formaciones Si-H, con un
poliorganosiloxano que contiene formaciones Si-OH
reactivas, estos puntos de reticulación, se encuentra configurados
por enlaces siloxanos. Finalmente, en la tercera forma de
presentación de la presente invención, en donde, la matriz de
silicona, deriva de la polimerización y/o reticulación de un
poliorganosiloxano que contiene formaciones Si-H
reactivas, con un poliorganosiloxano que porte por lo menos una
formación de tipo epoxi, oxetano y/o dioxalano reactivo, estos
puntos de reticulación, son enlaces del tipo etersililado.
Según una forma de realización preferida de la
presente invención, el revestimiento de silicona, deriva de la
polimerización y/o reticulación de monómeros, oligómeros y/o
polímeros, los cuales posean por lo menos un grupo reactivo
Si-H, de una forma preferible, poliorganosiloxanos
del tipo A, con monómeros, oligómeros y/o polímeros los cuales
posean, por lo menos, grupos reactivos -Si- CH=CH_{2} y, de una
forma preferente, poliorganosiloxanos del tipo B, con formaciones
-Si-CH=CH_{2} reactivas.
Este tipo de matriz, se manifiesta como
particularmente ventajosa, en términos de solubilidad, con respecto
al aditivo que es de naturaleza acrílica.
De una forma clásica, el revestimiento de
silicona, puede eventualmente incorporar diferentes aditivos. Puede
tratarse, por ejemplo, de cargas minerales o no y/o de pigmentos
tales como las fibras sintéticas o naturales de carbonato cálcico,
de talco, de arcilla, de dióxido de titanio o de silicina ahumada.
Esto, puede permitir el mejorar fuertemente las características
mecánicas de los materiales finales.
\newpage
A los compuestos del revestimiento de silicona,
se les puede igualmente añadir los colorantes solubles, los
inhibidores de oxidación y/o cualesquiera otros materiales que no
interfieran en la actividad catalítica del complejo de platino,
así como en la actividad reguladora de la fuerza de despegado del
aditivo.
Al tratarse del revestimiento adhesivo, se puede
elegir un adhesivo acrílico en fase acuosa, en fase disolvente, un
caucho en fase acuosa o en fase disolvente, en acrílicos o en gomas
termofusibles, en látex, u otros adhesivos apropiados.
Son convenientes, de una forma más particular,
para la presente invención, los adhesivos acrílicos en fase acuosa
o de, una forma preferente, en fase disolvente.
De una forma general, los adhesivos aplicados
sobre la superficie de una gran variedad de materiales, de tal
forma que se obtengan etiquetas, cintas, y cualquier otro material
autoadhesivo, son emulsiones denominadas emulsiones adhesivas
sensibles a la presión (PSA), las cuales derivan de polímeros
acrílicos. Éstos, confieren al material, la facultad de adherirse a
la superficie de un soporte, sin necesidad de otra activación que
la consistente en una débil presión. De una forma clásica, las PSA,
se obtienen mediante polimerización, mayoritariamente, de
acrilatos de alquilo, los cuales se encuentran generalmente
presentes, a razón de una cantidad correspondiente a un porcentaje
comprendido dentro de unos márgenes que van de un 50 a
aproximadamente un 99%, en peso y, de una forma preferente, de un
80 a un 99%, en peso, y de monómeros polares copolimerizables como,
por ejemplo, el ácido acrílico, en proporciones más reducidas.
Los monómeros aplicados para preparar las PSA,
se seleccionan en función de su temperatura de transición vítrea
Tg, para conferir, a los polímeros, que los incorporan, el
comportamiento esperado, en términos de adherencia y de
viscosidad. A dicho efecto, los monómeros, poseen, de una forma
ventajosa, una temperatura de transición vítrea, lo
suficientemente baja, de una forma general, comprendida dentro de
unos márgenes situados entre -70 y -10°C y, de una forma
preferente, de un valor inferior a -30°C.
De una forma más precisa, estos comonómeros, se
eligen de entre el grupo constituido por
- ésteres (met)acrílicos, como los
ésteres del ácido acrílico, y del ácido metacrílico, con los
alcanoles en C_{1}-C_{12} hidrogenados o
fluorados, de una forma preferente, en
C_{1}-C_{8}, especialmente, el acrilato de
metilo, el acrilato de etilo, el acrilato de propilo, el acrilato
de n-butilo, el acrilato de isobutilo, el acrilato
de 2-etilhexilo, el acrilato de tert.-butilo, el
acrilato de hexilo, el acrilato de heptilo, el acrilato de octilo,
el acrilato de isooctilo, el acrilato de decilo, el acrilato de
dodecilo, el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo, el
metacrilato de n-butilo, el metacrilato de
isobutilo;
- nitrilos vinílicos, entre los cuales, de
una forma más particular, aquéllos que tienen de 3 a 12 átomos de
carbono, como, de una forma particular, el acrilonitrilo y el
metacrilonitrilo,
- ésteres vinílicos del ácido carboxílico,
como el acetato de vinilo, el versatato de vinilo, el propionato
de vinilo,
- ácidos mono- y
di-carboxílicos insaturados, etilénicos, tales como
el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido itacónico, el
ácido maléico, el ácido fumárico y los mono- y
di-alquilésteres de los ácidos mono- y
dicarboxílicos, de los tipos citados, con los alcanoles los cuales
tengan, de una forma preferente, de 1 a 8 átomos de carbono, y sus
derivados N-sustituidos,
- amidas de los ácidos carboxílicos
insaturados, tales como la acrilamida, la metacrilamida,
la N-metilolacrilamida o metracrilamida, las
N-alquil-acrilamidas,
- monómeros etilénicos que comportan un grupo
ácido sulfónico, y sus sales alcalinas o de amonio, tales como,
por ejemplo, le ácido vinilsulfónico, el ácido
vinil-bencenosulfónico, el ácido
alfa-acrilamidometilpropano-sulfónico,
el 2-sulfoetilen-metacrilato.
- monómeros etilénicos insaturados, que
comportan un grupo amino secundario, terciario o cuaternario, o un
grupo heterocíclico que contenga nitrógeno, tales como, por ejemplo,
las vinilpiridinas, el vinilimidazol, los (met)acrilatos de
aminoalquilo y las (met)acrilamidas de aminoalquilo, tales
como el dimetilaminoetil-acrilato o
dimetilaminoetil-metacrilato, el
ditertiobutilaminoetil-acrilato ó el
ditertiobutilaminoetil-metacrilato, la
dimetil-aminometil-acrilamida ó
dimetilaminometil-metacril-amida.
- monómeros híbrido-iónicos,
como por ejemplo, el acrilato de
sulfopropil(dimetil)aminopropilo.
- monómeros etilénicos que portan un grupo
sulfato,
- monómeros etilénicos que portan una o
varias funciones fosfato y/o fosfonato,
- y sus mezclas.
De una forma preferente, los monómeros aplicados
en la polimerización en emulsión, son mayoritariamente monómeros
(met)acrilatos de alquilo, presentes a razón de un porcentaje
comprendido dentro de unos márgenes que van del 50% a
aproximadamente el 99% y, de una forma preferente, del 80% al 99%,
en peso, con relación al peso en monómeros, presentes en la
emulsión.
De una forma más preferente, éstos se eligen
entre el acrilato de 2-etilhexilo, el acrilato de
butilo, el acrilato de hexilo, el acrilato de heptilo, el acrilato
de octilo, el acrilato de iso-octilo, el acrilato
de decilo, el acrilato de isobutilo, el acrilato de dodecilo, o sus
mezclas, los metacrilatos tales como el metacrilato de
n-butilo, el ácido metacrílico, el ácido acrílico,
el ácido itacónico, el ácido maléico y/o la acrilamida.
El procedimiento de preparación de los PSA
considerados según la presente invención, aplica, generalmente,
una polimerización en emulsión, por vía de radicales, a la presión
atmosférica, es decir, a una temperatura generalmente comprendida
entre 10 y 90°C, de los monómeros correspondientes. De una forma
clásica, esta técnica de polimerización, requiere, además del
iniciador por radicales, una mezcla de los emulsionantes aniónicos
y/o no aniónicos, para estabilizar la citada emulsión.
En el bien entendido, estos PSA, pueden
utilizarse en forma formulada, es decir, en mezcla con los aditivos
convencionales de los adhesivos, tales como los agentes
humectantes, agentes que aportan pegajosidad, etc.
De una forma clásica, los complejos en
concordancia con la presente invención, pueden comprender, además,
aditivos elegidos en función de la aplicación final pretendida como
objetivo.
Los aditivos, pueden ser, principalmente,
compuestos eventualmente en forma de polímeros, provistos de
hidrógenos móviles, como los alcoholes, los glicoles y los
polioles, útiles para mejorar la flexibilidad, especialmente, de
la matriz silicona, después de la polimerización y/o reticulación;
se pueden citar, por ejemplo, las
policaprolactonas-polioles, de una forma particular,
el polímero obtenido a partir del
2-etil-3-(hidroximetil)-1,3-propano-diol
y de la 2-oxepanona, tal como el producto TONE
POLYOL-301, comercializado por la firma UNION
CARBIDE, y los otros polímeros comerciales TONE POLYOL 201 y TONE
POLYOL 12703, de la firma UNION CARBIDE. Se pueden igualmente
citar, como aditivos, los diácidos de cadena larga alquilo, los
ésteres de ácidos grasos insaturados, epoxidados o no, por
ejemplo, el aceite de soja epoxidado o el aceite de lino epoxidado,
el 2-etilhexiléster epoxidado, el
epoxi-estearato de 2-etilhexilo, el
epoxi-estearato de octilo, los ésteres acrílicos
epoxidados, los acrilatos de aceite de soja epoxidados, los
acrilatos de aceite de lino epoxidados, el éter diglicidílico de
propilenglicol, los epóxidos alifáticos de cadena larga, etc.
Puede también tratarse, todavía, sea cual fuere
la naturaleza de la matriz polimerizable, por ejemplo: de cargas
tales como, especialmente, las fibras sintéticas (polímeros) o
naturales, trituradas, el carbonato cálcico, el talco, la
arcilla, el dióxido de titanio, la sílice de precipitación o de
combustión; de colorantes solubles; de inhibidores de oxidación y
de corrosión; de moduladores de adherencia
organo-silíceos o no; de agentes funguicidas,
bactericidas, antimicrobianos; y/o de cualquier otro material que
no interfiera con la actividad del aditivo.
Los complejos, son particularmente interesantes,
cuando éstos se utilizan tal cual, para convertir un material no
adherente, tal como las hojas metálicas, el vidrio, materias
plásticas o papel, a otros materiales a los cuales éstos se
adhieren normalmente.
Las cantidades de revestimiento de silicona
depositadas sobre los soportes, se escalonan, lo más a menudo,
entre 0,1 y 5 g/m^{2} de superficie tratada. Estas cantidades,
dependen de la naturaleza de los soportes y de las propiedades
antiadherentes buscadas. Éstas se encuentran a menudo comprendidas
entre 0,5 y 1,5 g/m^{2}, para los soportes no porosos.
En cuanto a lo concerniente a las cantidades en
revestimiento adhesivo, éstas son, de una forma preferente,
inferiores a 200 g/m^{2} y, de una forma más preferente,
inferiores a 100 g/m^{2}. El revestimiento adhesivo, puede
depositarse mediante cualquier modo de aplicación convencional. Éste
puede aplicarse, principalmente, mediante transferencia.
Los soportes, pueden ser un material metálico,
tal como el hierro blanco y, de una forma preferente, un material
celulósico del tipo papel o cartón, por ejemplo, un material
polimérico del tipo vinilo. Son particularmente ventajosos las
películas poliméricas termoplásticas, tales como las películas de
polietileno, de polipropileno, o de poliéster.
En la forma de realización en donde, el
revestimiento adhesivo, se encuentra en contacto con el soporte
constituido por un segundo material, este segundo material, puede
elegirse entre los materiales propuestos para el primer soporte, y
ser de naturaleza idéntica al primer soporte, o no.
Finalmente, el soporte sobre el cual se aplica
el revestimiento de silicona y/o el revestimiento adhesivo, puede
encontrarse ya revestido por un revestimiento inicial, sobre el cual
se sobrepone un revestimiento tal y como se describe, con la
reserva en cuanto al hecho de que, este revestimiento anexo, sea
transparente a las radiaciones fotoquímicas utilizadas.
Los ejemplos y las figuras que se facilitan a
continuación, se presentan a título ilustrativo, y no limitativas
de la presente invención.
Evolución del nivel de adherencia, en función
del número de pasadas bajo la lámpara UV, de un complejo
adhesivo/silicona, el cual comprende una silicona térmica, aditivada
con un aceite de silicona acrilato.
Representación gráfica de la intensidad de la
dosis de irradiación UV, emitida en función del número de pasadas
bajo la lámpara UV.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1
Se procede a utilizar una formulación de
silicona térmicamente reticulable, la cual comprende:
Un primer aceite de silicona vinilizada,
denominado del tipo B. Éste responde a la fórmula:
CH_{2}=CH-Si(CH_{3})_{2}-O-(SiO(CH_{3})_{2})_{a}-Si(CH_{3})_{2}-CH=CH_{2}
con a =
136.
Este aceite, contiene un 0,15%, en peso, de
inhibidor etinilciclohexanol.
Un segundo aceite de silicona, el cual es un
aceite de silicona funcionalizada, Si-H, del tipo A
y de la fórmula:
Si(CH_{3})_{3}-O-(SiO(CH_{3})_{2})_{a}-(SiOCH_{3}H)
_{b}-Si(CH_{3})_{3}
con a = 25 y b =
51.
El catalizador, es a base de Platino de
Karstedt: 2000 ppm de platino, diluido en un aceite vinilizado.
La formulación, se ajusta para tener un factor
de relación molar Si-H/SiVi de 1,7, y una tasa de
platino, del orden de 100 ppm.
El aditivo, se encuentra configurado por un
aceite de silicona acrilato, comercializado por la firma
Rhodia:
Silicolesa® resina 21621.
Silicolesa® resina 21621.
Éste se añade a razón de 10 partes, en la
formulación de la silicona, identificada abajo, a continuación, y
en donde, la composición detallada, se facilita en la tabla 1,
facilitada abajo, a continuación, la cual presenta, a título
comparativo, la composición de una formulación no aditivada:
\vskip1.000000\baselineskip
| Formulación del baño | Formulación testigo | Formulación aditivada |
| Aceite vinilizado | 100 | 90 |
| Reticulante | 2,5 | 2,2 |
| Catalizador Pt | 5 | 5 |
| Aceite acrilato | 0 | 10 |
\vskip1.000000\baselineskip
Cada una de las formulaciones, se aplica por
deposición mediante bañado, a una velocidad de 50 m/minuto, sobre
una película de propileno (OPPCR 50 de UCB), con la ayuda de un
piloto de aplicación de la deposición, del tipo Rotomec. El
revestimiento siliconado, se retícula mediante el paso en un horno
térmico, calentado a 150°C.
La deposición, es del orden de 1,2 g/m^{2},
para asegurar una buena cobertura del soporte. Se procede, a
continuación, a adherir el revestimiento, con una cinta adhesiva,
acrílica, a saber, la cinta de la marca TESA® 4970. El complejo,
se somete a una irradiación de una lámpara UV (lámpara IST/tubo de
arco de mercurio). Estos ciclos, consisten en realizar una o varias
pasadas sucesivas, bajo la lámpara UV del banco IST, ajustada a
una potencia de 160 W/cm, y a una velocidad de pasada de 50
m/ninuto. Esta irradiación, se realiza a través de la película de
soporte, y de la capa de silicona. Pueden efectuarse varias pasadas
bajo la lámpara. El complejo, se separa, a continuación, mediante
un test de ensayo de pelado o desprendimiento, según lo establecido
por la norma FINAT 3.
Se procede a comparar los valores de adherencia
obtenidos, sobre un complejo no aditivado, y un complejo en
conformidad con la presente invención.
Los resultados obtenidos, se presentan en la
figura 1.
En un segundo tiempo, se procede a la evaluación
de la fuerza de despegado del complejo según la presente
invención, en función del número de pasadas bajo UV.
La figura 2, rinde cuentas de los resultados
obtenidos.
Se tomará debida nota en cuanto al hecho de que,
en todos los casos, el nivel de adherencia del PSA, queda
aumentado, después de la irradiación. Esta fuerza de adherencia, es
función del número de pasadas bajo la lámpara UV y, por lo tanto,
de la energía UV recibida por el conjunto. El efecto modulador,
después de la irradiación UV del complejo, se verifica, por lo
tanto, en este ejemplo.
Claims (27)
1. Utilización de un derivado acrílico o
alqueniléter orgánico o siliconado, a título de regulación de la
fuerza de despegado de una interfase silicona/dhesivo, en un
complejo de silicona/adhesivo, el cual comprende, por lo menos, un
revestimiento de silicona, aplicado sobre un primer soporte, y un
revestimiento adhesivo, aplicado sobre un segundo soporte,
caracterizado por el hecho de que, el citado revestimiento
de silicona, deriva de la polimerización y/o reticulación
térmica(s) de:
- o bien ya sea monómeros, oligómeros y/o
polímeros que porten, por lo menos, una formación estructural
Si-H reactiva, y monómeros, oligómeros y/o
polímeros, que porten por lo menos un grupo alifático insaturado,
reactivo,
- o bien ya sea monómeros, oligómeros y/o
polímeros que porten, por lo menos, una formación estructural
Si-H reactiva, y monómeros, oligómeros y/o
polímeros, que porten por lo menos un grupo Si-OH,
reactivo,
- o bien ya sea monómeros, oligómeros y/o
polímeros que porten, por lo menos, una formación estructural
Si-H
reactiva, y monómeros, oligómeros y/o polímeros, que porten por lo menos un grupo del tipo epoxi, oxetano y/o dioxolano, reactivo,
reactiva, y monómeros, oligómeros y/o polímeros, que porten por lo menos un grupo del tipo epoxi, oxetano y/o dioxolano, reactivo,
y por el hecho de que, la actividad
del citado aditivo, se inicia y se modula
fotoquímicamente.
2. Utilización, según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que, los dos soportes, se
encuentran constituidos por dos entidades distintas, dispuestas de
tal forma que, el revestimiento de silicona del primer soporte, se
encuentre en contacto con el revestimiento adhesivo del segundo
soporte.
3. Utilización, según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que, los dos soportes, se
encuentran constituidos, respectivamente, por cada una de las dos
caras de una misma entidad.
4. Utilización, según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por el hecho de que,
la actividad del aditivo de regulación de la fuerza de despegado,
se inicia y se modula, mediante la exposición de por lo menos la
interfase silicona/adhesivo, a por lo menos una irradiación UV.
5. Utilización, según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por el hecho de que,
el citado aditivo de regulación de la fuerza de despegado, es un
aditivo acrílico orgánico, elegido de entre las especies acrilatos
y, especialmente, los acrilatos epoxidados, los
acrilo-glicerolpoliésteres, los acrilatos
multifuncionales, los acrilo-uretanos, los
acrilopoliéteres, los acrilo-poliésteres, los
poliésteres insaturados, y acrilo-acrílicos.
6. Utilización, según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por el hecho de que,
el aditivo de regulación de la fuerza de despegado, es una silicona
acrílica y/o de función alqueniléter.
7. Utilización, según la reivindicación 6,
caracterizada por el hecho de que, las siliconas acrílicas,
se eligen entre los poliorganosiloxanos de función acrilato y/o
metacrilato, ligados a la cadena polisiloxano mediante un
enlace
Si-C.
Si-C.
8. Utilización, según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por el hecho de que,
el citado aditivo de regulación de la fuerza de despegado, se
emplea a razón de un 0,1 a un 20%, en peso, de la mezcla total de
silicona.
9. Utilización, según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado por el hecho de
que, el revestimiento de silicona, deriva de la polimerización y/o
reticulación de por lo menos un poliorganosiloxano del tipo A, que
tenga, por molécula por lo menos un radical Si-H
reactivo, y exento de átomo de silicio, ligado a más de dos átomos
de hidrógeno y por lo menos un poliorganosilixano del tipo B, que
presente, por molécula, por lo menos un grupo alifátivo insaturado
reactivo.
10. Utilización, según la reivindicación 9,
caracterizada por el hecho de que, el poliorganosiloxano del
tipo A, es un poliorganohidrogenosiloxano que comporta:
* formaciones de la fórmula siguiente:
(1)H_{a}W_{b}SiO_{\tfrac{4-(a+b)}{2}}
en la
cual:
- los símbolos W, iguales y/o diferentes,
representan:
\bullet un radical alquilo, lineal o
ramificado, que contiene de 1 a 18 átomos de carbono, eventualmente
sustituido mediante por lo menos un halógeno,
\bullet un radical cicloalquilo que
contiene entre 5 y 8 átomos de carbono, cíclicos, eventualmente
sustituido mediante, por lo menos, un halógeno,
\bullet un radical arilo, el cual contiene
entre 6 y 12 átomos de carbono, que puede encontrarse eventualmente
sustituido, sobre la parte arilo, mediante por lo menos un átomo de
halógeno, o un grupo alquilo y/o alcoxilo, los cuales contengan de
1 a 3 átomos de carbono,
\bullet una parte arilalquilo que tiene una
parte alquilo que contiene entre 5 y 14 átomos de carbono y una
parte arilo que contiene entre 6 y 12 átomos de carbono,
eventualmente sustituido, sobre la parte arilo, mediante por lo
menos un átomo de halógeno, o un grupo alquilo y/o alcoxialquilo,
que contengan de 1 a 3 átomos de carbono,
- a es 1 ó 2, b es 0, 1 ó 2, teniendo, la
suma (a+b), un valor comprendido entre 1 y 3,
* eventualmente, otras formaciones de la
fórmula media (2)
(2)W_{c}SiO_{\tfrac{4-c}{2}}
en la cual, W tiene el mismo
significado que el que se ha definido anteriormente, arriba, y c
tiene un valor comprendido entre 0 y
3.
11. Utilización, según la reivindicación 10,
caracterizada por el hecho de que, el poliorganosiloxano del
tipo A, se elige entre:
- los dimetilpolisiloxanos con extremidades
hidrogenodimetilsililos,
- los copolímeros
dimetilhidrogenometilpolisiloxanos con extremidades
trimetilsililos,
- los copolímeros
dimetilhidrogenometilpolisiloxanos con extremidades
hidrogenodimetilsililos,
- los hidrogenometilpolisiloxanos con
extremidades trimetilsililos,
- los hidrogenometilpolisiloxanos
cíclicos.
12. Utilización, según una de las
reivindicaciones 9 a 11, caracterizada por el hecho de que,
el poliorganosiloxano del tipo B, se elige entre los
poliorganosiloxanos que comprenden formaciones iguales o
diferentes, de la fórmula (3)
(3)W'{}_{d}Y_{e}SiO_{\tfrac{4-(d+e)}{2}}
en la
cual:
- los símbolos W', iguales y/o diferentes,
representan:
\bullet un radical alquilo, lineal o
ramificado, que contiene de 1 a 18 átomos de carbono, eventualmente
sustituido mediante por lo menos un halógeno,
\bullet un radical cicloalquilo que
contiene entre 5 y 8 átomos de carbono, cíclicos, eventualmente
sustituido mediante, por lo menos, un halógeno,
\bullet un radical arilo, el cual contiene
entre 6 y 12 átomos de carbono, que puede encontrarse eventualmente
sustituido, sobre la parte arilo, mediante por lo menos un átomo de
halógeno, o un grupo alquilo y/o alcoxilo, los cuales contengan de
1 a 3 átomos de carbono,
\bullet una parte arilalquilo que tiene una
parte alquilo que contiene entre 5 y 14 átomos de carbono y una
parte arilo que contiene entre 6 y 12 átomos de carbono,
eventualmente sustituido, sobre la parte arilo, mediante por lo
menos un átomo de halógeno, o un grupo alquilo y/o alcoxialquilo,
que contiene de 1 a 3 átomos de carbono,
- los símbolos Y, son iguales o diferentes, y
representan un resto alquenilo, lineal o ramificado en
C_{1}-C_{12}, y representan por lo menos una
instauración etilénica, en la extremidad de la cadena y/o en la
cadena y, eventualmente, por lo menos un heteroátomo;
- e es igual a 1 ó 2, d es igual a 0, 1 ó 2,
teniendo, la suma (d+e), un valor comprendido entre 1 y 3;
* eventualmente, otras formaciones de la
fórmula media (2'):
(2')W'{}_{c}SiO_{\tfrac{4-c}{2}}
en la cual, W' tiene el mismo
significado que el que se ha definido anteriormente, arriba, y c
tiene un valor comprendido entre 0 y
3.
13. Utilización, según una cualquiera de las
reivindicaciones 9 a 12, caracterizada por el hecho de que,
el revestimiento de silicona, deriva de la polimerización y/o
reticulación de por lo menos un poliorganosiloxano del tipo A, y
por lo menos un poliorganosiloxano del tipo B, en una cantidad tal
que, la relación molar Si-H/grupo insaturado
reactivo, se encuentra comprendida dentro de uno márgenes situados
entre 0,4 y 10.
14. Utilización, según una cualquiera de las
reivindicaciones 9 a 13, caracterizada por el hecho de que,
el revestimiento de silicona, comprende, además, un catalizador del
tipo complejo termosensible del platino.
15. Utilización, según una cualquiera de las
reivindicaciones 9 a 14, caracterizado por el hecho de que,
el revestimiento de silicona, comprende, además, otro inhibidor de
la reacción.
16. Utilización, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizada por el hecho de que,
el revestimiento de silicona, deriva de la polimerización y/o
reticulación de por lo menos un poliorganosiloxano del tipo A, el
cual tiene por molécula, por lo menos una formación estructural
Si-H reactiva, y por lo menos un poliorganosiloxano
del tipo C, el cual tiene, por molécula, una formación estructural
Si-OH reactiva.
17. Utilización, según la reivindicación 15 ó
16, caracterizada por el hecho de que, el poliorganosiloxano
del tipo C, se elige de entre los poliorganosiloxanos que
comportan:
* formaciones iguales o diferentes, de la
siguiente fórmula (4)
(4)(OH)
_{f}W''{}_{g}SiO_{\tfrac{4-(f+g)}{2}}
en la
cual:
- los símbolos W'', iguales y/o diferentes,
representan:
\bullet un radical alquilo, lineal o
ramificado, que contiene de 1 a 18 átomos de carbono, eventualmente
sustituido mediante por lo menos un halógeno,
\bullet un radical cicloalquilo que
contiene entre 5 y 8 átomos de carbono, cíclicos, eventualmente
sustituido mediante, por lo menos, un halógeno,
\bullet un radical arilo, el cual contiene
entre 6 y 12 átomos de carbono, que puede encontrarse eventualmente
sustituido, sobre la parte arilo, mediante por lo menos un átomo de
halógeno, o un grupo alquilo y/o alcoxilo, los cuales contengan de
1 a 3 átomos de carbono,
\bullet una parte arilalquilo que tiene una
parte alquilo que contiene entre 5 y 14 átomos de carbono y una
parte arilo que contiene entre 6 y 12 átomos de carbono,
eventualmente sustituido, sobre la parte arilo, mediante por lo
menos un átomo de halógeno, o un grupo alquilo y/o alcoxialquilo,
que contiene de 1 a 3 átomos de carbono,
- a es igual a 1 ó 2, b es igual a 0, 1 ó 2,
teniendo, la suma (a+b), un valor comprendido entre 1 y 3;
- f es igual a 1 ó 2, g es igual a 0, 1 ó 2,
teniendo, la suma (f+g), un valor comprendido entre 1 y 3;
y, eventualmente, otras formaciones de la
fórmula (2'')
(2'')W''{}_{c}SiO_{\tfrac{4-c}{2}}
en la cual, W'' tiene el mismo
significado que el que se ha definido anteriormente, arriba, y c
tiene un valor comprendido entre 0 y
3.
18. Utilización, según una de las
reivindicaciones 15 a 17, caracterizada por el hecho de que,
los poliorganosiloxanos del tipo A utilizados, comportan de 1 a 50
formaciones Si-H por molécula y/o los
poliorganosiloxanos del tipo C utilizados, comportan de 1 a 50
formaciones Si-OH por molécula.
19. Utilización, según una de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizada por el hecho de que,
el revestimiento de silicona, deriva de la polimerización y/o
reticulación de por lo menos un poliorganosiloxano del tipo A, el
cual porta, por molécula, por lo menos un radical
Si-H reactivo, y exento de átomo de silicio,
enlazado a más de dos átomos de hidrógeno, y por lo menos un
poliorganosiloxano del tipo D, que porta por lo menos una
formación del tipo epoxi, oxetano y o dioxolano reactiva.
20. Utilización, según la reivindicación 19,
caracterizada por el hecho de que, el poliorganosiloxano del
tipo D, se elige de entre los poliorganosiloxanos que
comportan:
* formaciones de la siguiente fórmula (5):
(5)Z_{h}W'''{}_{i}SiO_{\tfrac{4-(h+j)}{2}}
en la
cual:
- los símbolos W''', iguales y/o diferentes,
representan:
\bullet un radical alquilo, lineal o
ramificado, que contiene de 1 a 18 átomos de carbono, eventualmente
sustituido mediante por lo menos un halógeno,
\bullet un radical cicloalquilo que
contiene entre 5 y 8 átomos de carbono, cíclicos, eventualmente
sustituido mediante, por lo menos, un halógeno,
\bullet un radical arilo, el cual contiene
entre 6 y 12 átomos de carbono, que puede encontrarse eventualmente
sustituido, sobre la parte arilo, mediante por lo menos un átomo de
halógeno, o un grupo alquilo y/o alcoxilo, los cuales contengan de
1 a 3 átomos de carbono,
\bullet una parte arilalquilo que tiene una
parte alquilo que contiene entre 5 y 14 átomos de carbono y una
parte arilo que contiene entre 6 y 12 átomos de carbono,
eventualmente sustituido, sobre la parte arilo, mediante por lo
menos un átomo de halógeno, o un grupo alquilo y/o alcoxialquilo,
que contiene de 1 a 3 átomos de carbono,
- a es igual a 1 ó 2, b es igual a 0, 1 ó 2,
teniendo, la suma (a+b), un valor comprendido entre 1 y 3;
- f es igual a 1 ó 2, g es igual a 0, 1 ó 2,
teniendo, la suma (f+g), un valor comprendido entre 1 y 3;
- los símbolos Z, son iguales o diferentes y,
éstos, representan:
\bullet un grupo W'''
\bullet un radical hidrógeno,
\bullet y/o un grupo epoxifuncional,
oxetanofuncional, dioxolanofuncional y/o alqueniléterfuncional,
ligado al silicio del poliorganosiloxano, por mediación de un
radical divalente que contiene de 2 a 20 átomos de carbono, y que
puede contener por lo menos un heteroátomo, de una forma
preferente, oxígeno,
\bullet representando, por lo menos uno de
los símbolos Z, un grupo orgánico funcional, reticulable.
- h es 1 ó 2, i es 0, 1 ó 2, teniendo, la
suma (h+i), un valor comprendido entre 1 y 3,
* eventualmente, otras formaciones de la
fórmula media (2''')
(2''')W'''_{c}SiO_{\tfrac{4-c}{2}}
en la cual, W''' tiene el mismo
significado que el que se ha definido anteriormente, arriba, y c
tiene un valor comprendido entre 0 y
3.
21. Utilización, según la reivindicación 20,
caracterizado por el hecho de que, el poliorganosiloxano del
tipo D, comporta de 3 a 10 grupos oganofuncionales por cadena
mocromolecular.
22. Utilización, según una de las
reivindicaciones 16 a 21, caracterizado por el hecho de que,
el poliorganosiloxano del tipo A con formación estructural
Si-H reactiva, se elige entre los
poliorganosiloxanos definidos en la reivindicación 10 u 11.
23. Utilización, según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que, en el revestimiento de silicona, los puntos de reticulación,
figuran mediante enlaces alquilo o alquenilo, eventualmente
interrumpidos por heteroátomos, enlaces siloxanos, o enlaces del
tipo etersililado.
\newpage
24. Utilización, según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que, el revestimiento adhesivo, deriva de una emulsión adhesiva
sensible a la presión que deriva de los polímeros acrílicos.
25. Utilización, según la reivindicación 24,
caracterizada por el hecho de que, las emulsiones adhesivas
sensibles a la presión, se obtienen mediante polimerización
mayoritariamente de monómeros acrilatos presentes a razón de un
porcentaje que va de un 50% a aproximadamente un 90% y, de una
forma preferente, a razón de un porcentaje de un 50 a 99%, en peso,
y eventualmente, de monómeros radicales copolimerizables.
26. Utilización, según la reivindicación 25,
caracterizada por el hecho de que, los monómeros, se eligen
entre el grupo constituido por:
- ésteres (met)acrílicos, como los
ésteres del ácido acrílico, y del ácido metacrílico, con los
alcanoles en C_{1}-C_{12} hidrogenados o
fluorados, de una forma preferente, en
C_{1}-C_{8}, especialmente, el acrilato de
metilo, el acrilato de etilo, el acrilato de propilo, el acrilato
de n-butilo, el acrilato de isobutilo, el acrilato
de 2-etilhexilo, el acrilato de tert.-butilo, el
acrilato de hexilo, el acrilato de heptilo, el acrilato de octilo,
el acrilato de isooctilo, el acrilato de decilo, el acrilato de
dodecilo, el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo, el
metacrilato de n-butilo, el metacrilato de
isobutilo;
- nitrilos vinílicos, entre los cuales, de
una forma más particular, aquéllos que tienen de 3 a 12 átomos de
carbono, como, de una forma particular, el acrilonitrilo y el
metacrilonitrilo,
- ésteres vinílicos del ácido carboxílico,
como el acetato de vinilo, el versatato de vinilo, el propionato
de vinilo,
- ácidos mono- y
di-carboxílicos insaturados, etilénicos, tales como
el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido itacónico, el
ácido maléico, el ácido fumárico y los mono- y
di-alquilésteres de los ácidos mono- y
dicarboxílicos, de los tipos citados, con los alcanoles los cuales
tengan, de una forma preferente, de 1 a 8 átomos de carbono, y sus
derivados N-sustituidos,
- amidas de los ácidos carboxílicos
insaturados, tales como la acrilamida, la metacrilamida,
la N-metilolacrilamida o metracrilamida, las
N-alquil-acrilamidas,
- monómeros etilénicos que comportan un grupo
ácido sulfónico, y sus sales alcalinas o de amonio, tales como,
por ejemplo, le ácido vinilsulfónico, el ácido
vinil-bencenosulfónico, el ácido
alfa-acrilamidometilpropano-sulfónico,
el 2-sulfoetilen-metacrilato,
- monómeros etilénicos insaturados, que
comportan un grupo amino secundario, terciario o cuaternario, o un
grupo heterocíclico que contenga nitrógeno, tales como, por ejemplo,
las vinilpiridinas, el vinilimidazol, los (met)acrilatos de
aminoalquilo y las (met)acrilamidas de aminoalquilo, tales
como el dimetilaminoetil-acrilato o
dimetilaminoetil-metacrilato, el
ditertiobutilaminoetil-acrilato ó el
ditertiobutilaminoetil-metacrilato, la
dimetil-aminometil-acrilamida ó
dimetilaminometil-metacril-amida,
- monómeros híbrido-iónicos,
como por ejemplo, el acrilato de
sulfopropil(dimetil)aminopropilo,
- monómeros etilénicos que portan un grupo
sulfato,
- monómeros etilénicos que portan una o
varias funciones fosfato y/o fosfonato,
- y sus mezclas.
27. Utilización, según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 15 y 24 a 26, caracterizada por el
hecho de que, el revestimiento, deriva de la polimerización y/o
reticulación de un aceite de silicona que porta grupos
Si-H reactivos, con un aceite de silicona que porta
grupos Si-CH=CH_{2} reactivos.
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