ES2262365T3 - Composiciones y metodos para preparar dispersiones y metodos para usar las dispersiones. - Google Patents

Composiciones y metodos para preparar dispersiones y metodos para usar las dispersiones.

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ES2262365T3 ES99971056T ES99971056T ES2262365T3 ES 2262365 T3 ES2262365 T3 ES 2262365T3 ES 99971056 T ES99971056 T ES 99971056T ES 99971056 T ES99971056 T ES 99971056T ES 2262365 T3 ES2262365 T3 ES 2262365T3
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Abstract

Una composición encolante de papel que comprende un encolante de papel y al memos un polímero soluble en agua hidrófobamente modificado con un peso molecular promedio viscosimétrico de 200.000 o menor, en la que el polímero soluble en agua hidrófobamente modificado es un éter de celulosa hidrófobamente modificado.

Description

Composiciones y métodos para preparar dispersiones y métodos para usar las dispersiones.
La presente invención se refiere a composiciones y métodos para preparar dispersiones.
Los nuevos procedimientos de impresión tales como impresión por chorro de tinta han conducido a una demanda de papel con propiedades específicas al tiempo que sea útil para múltiples propósitos tales como copiado reprográfico, impresión por láser, impresión por chorro de tinta y similares. Se han desarrollado papeles especiales para cada tipo de aplicación pero como motivo práctico, es deseable un papel para propósitos múltiples adecuado para todos dichos usos. En particular, la impresión por chorro de tinta demanda que tanto la tinta como el papel se realicen de tal manera que proporcionen una imagen aceptable para impresión húmeda y secado aceptablemente rápido de la tinta. Se usan comúnmente aditivos y agentes, incluyendo encolantes, para impartir al papel algunas de las propiedades necesarias para las aplicaciones tales como impresión por chorro de tinta.
El papel se fabrica con y/o se trata superficialmente con encolantes principalmente para evitar la penetración, el drenaje o el esparcimiento en exceso de agua o tinta. Muchos tipos diferentes de encolantes no reactivos y reactivos son bien conocidos en la industria de la fabricación de papel.
Los encolantes para papel se proporcionan con frecuencia en forma de dispersiones acuosas. Tales dispersiones pueden contener uno o más encolantes, una o más sales y uno o más agentes auxiliares de elaboración.
Durante el uso o durante el almacenamiento a corto plazo, las dispersiones que contienen encolantes y sales se pueden estratificar, dando como resultado una capa superior que contiene una concentración del encolante más alta que la media y una capa inferior que contiene una concentración de sales más alta que la media. Esto es una desventaja significativa debido a que se puede requerir agitación frecuente o continua para mantener una dispersión sustancialmente uniforme.
La estratificación de colas de colofonia líquidas se ha estudiado en la patente de EE.UU. Nº 2.873.203, cuyas descripciones se incorporan por esto en la presente memoria por referencia en su totalidad. El método descrito para inhibir la estratificación incluye la adición a la cola de colofonia de una pequeña cantidad de cloruro de sodio, por ej., hasta aproximadamente 5% basado en el peso total de sólidos en la cola. Sin embargo, los datos indican que aunque se puede eliminar la estratificación durante 2 días con la adición de hasta cloruro de sodio al 5%, la adición de más cloruro de sodio puede conducir a desalado del cloruro de sodio más bien que a la extensión del periodo durante el que se evita la estratificación.
La presente invención proporciona composiciones y métodos para formar dispersiones que puedan permanecer sustancialmente uniformes durante el uso y/o almacenamiento. Las composiciones y los métodos son útiles en dispersiones de materiales tales como encolantes para papel.
Sumario de la invención
Un aspecto de la presente invención es una composición que comprende un encolante de papel y al menos un polímero soluble en agua hidrófobamente modificado que tiene un peso molecular promedio viscosimétrico de 200.000 o menor. En realizaciones preferidas, el polímero soluble en agua hidrófobamente modificado tiene un peso molecular promedio viscosimétrico de 100.000 o menor, más preferiblemente 50.000 o menor. También preferiblemente, el polímero soluble en agua hidrófobamente modificado tiene un peso molecular promedio viscosimétrico de al menos 20.000, más preferiblemente al menos 30.000. En ciertas realizaciones altamente preferidas, el polímero soluble en agua hidrófobamente modificado tiene un peso molecular promedio viscosimétrico de 30.000 a 50.000.
En la invención, el polímero soluble en agua hidrófobamente modificado es un éter de celulosa hidrófobamente modificado. En realizaciones preferidas, el éter de celulosa es sustancialmente no iónico. Los éteres de celulosa preferidos incluyen: metilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, hidroxietilcelulosa y etilhidroxietilcelulosa.
Se puede impartir modificación hidrófoba a un polímero soluble en agua en las composiciones de la presente invención, por ejemplo, en la forma de cadenas laterales. Preferiblemente, la modificación hidrófoba del polímero soluble en agua incluye al menos una cadena lateral alquílica de al menos 8 átomos de carbono, incluso más preferiblemente al menos una cadena lateral alquílica de al menos 10 átomos de carbono, aún más preferiblemente al menos una cadena lateral alquílica de al menos 12 átomos de carbono. En ciertas realizaciones altamente preferidas, la modificación hidrófoba del polímero soluble en agua se proporciona por al menos una cadena lateral alquílica de al menos 14 átomos de carbono, 15 átomos de carbono o 16 átomos de carbono. Se prefiere generalmente que la modificación hidrófoba del polímero incluya cadenas laterales alquílicas de no más de 24 átomos de carbono, más preferiblemente no más de 22 átomos de carbono, incluso más preferiblemente no más de 20 átomos de carbono y aún más preferiblemente no más de 18 átomos de carbono.
En algunas realizaciones de las composiciones de la presente invención, el polímero soluble en agua hidrófobamente modificado es un éter de celulosa que tiene un grado de sustitución de al menos 2,0. En realizaciones preferidas, el éter de celulosa tiene un grado de sustitución de al menos 3,0. En ciertas realizaciones altamente preferidas, el éter de celulosa tiene un grado de sustitución de 3,5 a 3,6.
Los encolantes útiles de acuerdo con la invención incluyen encolantes reactivos y encolantes no reactivos. Los encolantes reactivos preferidos incluyen: dímeros de alquilceteno, anhídridos alquenilsuccínicos, dímeros de alquenilceteno y multímeros de alquil o alquenilceteno. En realizaciones preferidas, los encolantes reactivos son líquidos a temperatura ambiente y en realizaciones altamente preferidas, los encolantes reactivos son dímeros de alquenilceteno. Los encolantes no reactivos preferidos incluyen, por ejemplo, encolantes de emulsión de polímeros y encolantes de colofonia.
Otro aspecto de la presente invención es una dispersión sustancialmente uniforme, que contiene un encolante de papel y al menos un polímero soluble en agua hidrófobamente modificado, con un peso molecular promedio viscosimétrico de 200.000 o menor. El encolante puede ser, por ejemplo, un encolante reactivo o un encolante no reactivo o una combinación de los mismos. De acuerdo con la invención, los encolantes reactivos preferidos incluyen: dímeros de alquilceteno, anhídridos alquenilsuccínicos, dímeros de alquenilceteno y multímeros de alquil o alquenilceteno. En realizaciones preferidas, los encolantes reactivos son líquidos a temperatura ambiente y en realizaciones altamente preferidas, los encolantes reactivos son dímeros de alquenilceteno. Los encolantes no reactivos preferidos incluyen, por ejemplo, encolantes de emulsión de polímeros y encolantes de colofonia.
Un aspecto adicional de la presente invención es una dispersión que contiene un encolante de papel, un polímero soluble en agua hidrófobamente modificado y una sal. Las sales ejemplares incluyen haluros de calcio, magnesio y bario. En realizaciones preferidas, las sales incluyen una o más sales seleccionadas de: cloruro de calcio, cloruro de magnesio, bromuro de magnesio, bromuro de calcio, nitrato de calcio, nitrato de magnesio, acetato de calcio y acetato de magnesio.
Otro aspecto de la presente invención es un método para tratar papel que incluye añadir al papel, en o cerca de la prensa de encolado, una composición que contiene un encolante de papel y un polímero soluble en agua hidrófobamente modificado. En realizaciones preferidas, la composición también contiene una sal. Las sales preferidas incluyen: cloruro de calcio, cloruro de magnesio, bromuro de magnesio, bromuro de calcio, nitrato de calcio, nitrato de magnesio, acetato de calcio y acetato de magnesio. Para el tratamiento de papel de acuerdo con la invención, el polímero soluble en agua hidrófobamente modificado tiene preferiblemente un peso molecular promedio viscosimétrico de 100.000 o menor, más preferiblemente 50.000 o menor. También preferiblemente, el peso molecular promedio viscosimétrico del polímero soluble en agua hidrófobamente modificado es al menos 20.000, más preferiblemente al menos 30.000. En ciertas realizaciones altamente preferidas, el polímero soluble en agua hidrófobamente modificado tiene un peso molecular promedio viscosimétrico de 30.000 a 50.000.
En el método para tratar papel de acuerdo con la invención, el polímero soluble en agua es un éter de celulosa. Preferiblemente, el éter de celulosa tiene un grado de sustitución de al menos 2,0, más preferiblemente al menos 3,0. En ciertas realizaciones altamente preferidas, el éter de celulosa tiene un grado de sustitución de 3,5 a 3,6. También preferiblemente, el éter de celulosa hidrófobamente modificado es sustancialmente no iónico. Los polímeros solubles en agua, hidrófobamente modificados, sustancialmente no iónicos, preferidos, incluyen: metilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, hidroxietilcelulosa y etilhidroxietilcelulosa.
En realizaciones preferidas, para tratar el papel de acuerdo con la invención, la modificación hidrófoba se imparte al polímero soluble en agua por la presencia en el polímero de al menos una cadena lateral alquílica de al menos 8 átomos de carbono. Preferiblemente, el polímero soluble en agua tiene al menos una cadena lateral alquílica de al menos 10 átomos de carbono, incluso más preferiblemente al menos 12 átomos de carbono, aún más preferiblemente al menos 14 átomos de carbono. En ciertas realizaciones altamente preferidas, la modificación hidrófoba del polímero soluble en agua incluye una cadena lateral alquílica de al menos 15 ó 16 átomos de carbono. Se prefiere, sin embargo, que la cadena lateral alquílica no tenga más de 24 átomos de carbono, más preferiblemente no más de 22 átomos de carbono, aún más preferiblemente no más de 20 átomos de carbono e incluso más preferiblemente no más de 18 átomos de carbono.
Otro aspecto de la presente invención es un papel que contiene un polímero soluble en agua hidrófobamente modificado y un encolante de papel. Preferiblemente, el polímero soluble en agua hidrófobamente modificado tiene un peso molecular promedio viscosimétrico de 100.000 o menor, más preferiblemente 50.000 o menor. También se prefiere que el polímero soluble en agua hidrófobamente modificado tenga un peso molecular promedio viscosimétrico de al menos 20.000, más preferiblemente al menos 30.000. En ciertas realizaciones altamente preferidas, el polímero soluble en agua hidrófobamente modificado tiene un peso molecular promedio viscosimétrico de 30.000 a 50.000.
En papel de acuerdo con la invención, el polímero soluble en agua hidrófobamente modificado es un éter de celulosa hidrófobamente modificado y más preferiblemente el éter de celulosa es sustancialmente no iónico. Los éteres de celulosa preferidos incluyen: metilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, hidroxietilcelulosa y etilhidroxietilcelulosa.
En realizaciones preferidas en papel, se imparte modificación hidrófoba al polímero soluble en agua por la presencia en el polímero de al menos una cadena lateral alquílica de al menos 8 átomos de carbono. Preferiblemente, el polímero soluble en agua tiene al menos una cadena lateral alquílica de al menos 10 átomos de carbono, incluso más preferiblemente al menos 12 átomos de carbono, aún más preferiblemente al menos 14 átomos de carbono. En ciertas realizaciones altamente preferidas, la modificación hidrófoba del polímero soluble en agua incluye una cadena lateral alquílica de al menos 15 ó 16 átomos de carbono. Se prefiere, sin embargo, que la cadena lateral alquílica no tenga más de 24 átomos de carbono, más preferiblemente no más de 22 átomos de carbono, aún más preferiblemente no más de 20 átomos de carbono e incluso más preferiblemente no más de 18 átomos de carbono.
Estos y otros aspectos de la invención serán evidentes para un experto en la materia en vista de la siguiente descripción y las reivindicaciones adjuntas.
Descripción detallada de la invención
Se ha descubierto sorprendente e inesperadamente que la uniformidad y la estabilidad durante el almacenamiento de las dispersiones se pueden mejorar por la incorporación en las dispersiones de uno o más materiales poliméricos con características particulares.
La mejora de las dispersiones, de acuerdo con la presente invención, incluye mantener una uniformidad sustancial de una dispersión. La terminología "sustancialmente uniforme" como se usa en la presente memoria, quiere decir que una composición tiene variación mínima o no detectable en la distribución de componentes por todo el volumen de la composición. Por ejemplo, una dispersión sustancialmente uniforme presenta mínima variación en la concentración de sus componentes por el volumen de la dispersión. Preferiblemente, una composición sustancialmente uniforme presenta menos de aproximadamente 5% de variación en la concentración de cada componente por toda la dispersión y no se detectan variaciones en la inspección visual. Así, por ejemplo, en ciertas realizaciones preferidas, la concentración de un componente particular en una dispersión sustancialmente uniforme podía variar de 10,0% a 10,5% en posiciones diferentes dentro del volumen total de la composición y tal variación no será detectable en la inspección visual.
Las composiciones y los métodos de la presente invención también pueden mejorar la estabilidad de las dispersiones durante el almacenamiento. La mejora de la estabilidad de una dispersión durante el almacenamiento, para los propósitos de la presente descripción, incluye incrementar el tiempo de almacenamiento y/o de uso durante el que la dispersión permanece sustancialmente uniforme. La mejora de la estabilidad de una dispersión también incluye incrementar el tiempo de almacenamiento y/o de uso durante el que no se observe sustancialmente estratificación en la inspección visual.
Las composiciones y los métodos de la presente invención son particularmente útiles para mejorar o mantener la uniformidad de los aditivos premezclados para papel que se almacenan típicamente durante algún tiempo previamente a la aplicación al papel. Así, las composiciones y los métodos de la presente invención son particularmente aplicables a dispersiones de encolantes. Las composiciones de la presente invención también pueden contener: pigmentos, antiespumantes, agentes blanqueantes ópticos y otros aditivos útiles para tratar el papel.
"Estabilidad durante el almacenamiento mejorada", como se usa en la presente memoria, quiere decir que se retrasa, se reduce o se elimina la estratificación de una dispersión durante el almacenamiento o uso. Por lo tanto, la estabilidad durante el almacenamiento mejorada se puede determinar por la medición del tiempo transcurrido antes del comienzo de la estratificación en una dispersión durante el almacenamiento. De acuerdo con el uso de las composiciones y los métodos de la presente invención, se espera que no se detecte sustancialmente estratificación en una dispersión en la inspección visual después de almacenamiento durante al menos 7 días, preferiblemente al menos 14 días, más preferiblemente al menos 21 días e incluso más preferiblemente al menos 28 días. La ausencia de estratificación visiblemente observable en las dispersiones persistirá típicamente durante los periodos de tiempo referidos a temperaturas normales tales como una temperatura de al menos 25ºC, preferiblemente al menos 28ºC, más preferiblemente al menos 30ºC y aún más preferiblemente al menos 32ºC.
El periodo de tiempo durante el que no se observa comienzo de estratificación se incrementará generalmente con la concentración creciente del polímero hidrófobamente modificado. Un límite superior de concentración del polímero hidrófobamente modificado se determina en parte, por los efectos del polímero sobre ciertas propiedades de la dispersión y la importancia de cada propiedad para la aplicación deseada. Las propiedades específicas afectadas por el polímero incluyen viscosidad e hidrofobicidad. La viscosidad puede tener un efecto significativo en la manipulación de la dispersión. Como una directriz general, el límite superior práctico de la cantidad de polímero se alcanza típicamente cuando el polímero hidrófobamente modificado forma el 10 por ciento en peso del contenido en sólidos de la dispersión. Por ejemplo, la cantidad de polímero puede ser de 1% a 10%, basado en el peso total de los sólidos, más típicamente de 1% a 5%. Como un porcentaje del peso total de la dispersión, la cantidad de polímero hidrófobamente modificado es preferiblemente al menos 0,2%, más preferiblemente al menos 0,4% e incluso más preferiblemente al menos 0,5%. La cantidad de polímero hidrófobamente modificado es preferiblemente 3% o menor, más preferiblemente 2% o menor e incluso más preferiblemente 1,5% o menor. El límite superior práctico de la cantidad de polímero hidrófobamente modificado se determina, en parte, por el límite superior aceptable de la viscosidad de la dispersión para su uso deseado. Otros factores que pueden afectar al límite superior práctico de contenido de polímero incluyen el efecto del contenido de polímero incrementado sobre las propiedades deseables para un uso final particular tal como calidad de impresión del papel.
Ciertos polímeros con las características, descritas en la presente memoria, que los hace adecuados para su uso en las composiciones y los métodos de la presente invención, son conocidos por los expertos en la materia como "espesantes asociativos". Los espesantes asociativos contienen generalmente una cadena principal hidrofílica y restos hidrófobos que generalmente están presentes como grupos laterales. Los restos hidrófobos pueden estar situados o dispersados a lo largo de la cadena principal. Los ejemplos de restos hidrófobos son grupos alquílicos de cadena larga tales como dodecilo, hexadecilo y octadecilo y grupos alquilarílicos tales como octilfenilo y nonilfenilo. Se describen ejemplos de espesantes asociativos en la patente de EE.UU. Nº 5.425.806. Aunque los espesantes asociativos tienen propiedades físicas que los hacen útiles en las composiciones y los métodos de la presente invención, se apreciará por un experto en la materia, en vista de la presente descripción, que no se requiere que los polímeros que proporcionen uniformidad y/o estabilidad de las dispersiones, mejoradas, de acuerdo con la presente invención afecten a las propiedades de viscosidad de las dispersiones.
Los polímeros usados en los métodos y las composiciones de la presente invención son éteres de celulosa solubles en agua, hidrófobamente modificados.
La modificación hidrófoba de los polímeros solubles en agua se puede impartir por la presencia de restos hidrófobos sobre los polímeros. Los restos hidrófobos son preferiblemente grupos alquílicos, presentes como cadenas laterales alquílicas sobre la cadena principal del polímero. Las cadenas laterales alquílicas preferidas son grupos alquílicos con una cadena hidrocarbonada de al menos 8 átomos de carbono, referidos en la presente memoria como grupos alquílicos de 8 átomos de carbono. Se prefieren más grupos alquílicos con al menos 12 átomos de carbono en una cadena y son aún más preferidos los grupos alquílicos con al menos 14 átomos de carbono. Preferiblemente, los grupos alquílicos con 24 átomos de carbono o menos, más preferiblemente 20 átomos de carbono o menos, aún más preferiblemente 18 átomos de carbono o menos. Se prefieren particularmente grupos alquílicos de 15 y 16 átomos de carbono.
Los restos hidrófobos están presentes preferiblemente en los polímeros en 1 a 2 por ciento en peso, más preferiblemente 1,3 a 1,8 por ciento en peso, incluso más preferiblemente 1,4 a 1,7 por ciento en peso y aún más preferiblemente 1,5 a 1,6 por ciento en peso, basado en el peso total del polímero. Cuando el resto hidrófobo es un grupo alquílico de 16 átomos de carbono, es altamente preferido grupo alquílico de 1,6 por ciento en peso, basado en el peso total del polímero. Preferiblemente, después de tal modificación hidrófoba, los polímeros hidrófobamente modificados son al menos 1% en peso solubles en agua.
Los polímeros adecuados incluyen éteres de celulosa hidrófobamente modificados, tales como los descritos en la patente de EE.UU. Nº 4.228.277. Los polímeros hidrófobamente modificados, preferidos, son éteres de celulosa que son sustancialmente no iónicos. La terminología "no iónico" como se usa en la presente memoria con respecto a éteres de celulosa, se refiere a la ausencia de carga iónica neta en la unidad repetida de polímero, incluso aunque haya presente en el polímero uno o más grupos iónicos. El carácter no iónico de un éter de celulosa procede en parte, de la naturaleza de los grupos sustituyentes en los anillos de glucosa anhidra de la celulosa. Los sustituyentes no iónicos que imparten un carácter sustancialmente no iónico a un polímero celulósico incluyen grupos alquílicos tales como, por ejemplo, metilo, etilo, hidroxietilo e hidroxipropilo. Se prefiere que los éteres de celulosa para uso en la presente invención tengan un grado de sustitución no iónica de al menos 2,0, más preferiblemente al menos 3,0, con un límite superior en ese grado de sustitución al que la solubilidad en agua del polímero es al menos 1 por ciento. El grado de sustitución se refiere al número de sitios sustituidos sobre el anillo de glucosa anhidra. Tal sustitución no iónica es preferiblemente en la forma de un grupo seleccionado de: metilo, hidroxietilo e hidroxipropilo. Preferiblemente el grado de sustitución no iónica tal como sustitución de hidroxietilo es de 3,5 a 3,6. Son altamente preferidos los polímeros de hidroxialquilcelulosa hidrófobamente modificados tales como metilcelulosa hidrófobamente modificada, hidroxipropilcelulosa hidrófobamente modificada, hidroxipropilmetilcelulosa hidrófobamente modificada, hidroxietilcelulosa hidrófobamente modificada y etilhidroxietilcelulosa hidrófobamente modificada y otros descritos en la patente de EE.UU. Nº 4.228.277, siendo particularmente preferidos con hidroxietilcelulosa hidrófobamente modificada.
Preferiblemente, los polímeros solubles en agua hidrófobamente modificados para uso en la presente invención tienen un peso molecular promedio viscosimétrico de 200.000 o menor, más preferiblemente 100.000 o menor, aún más preferiblemente 50.000 o menor. Los polímeros solubles en agua hidrófobamente modificados tienen preferiblemente un peso molecular promedio viscosimétrico de al menos 20.000, más preferiblemente al menos 30.000. En ciertas realizaciones altamente preferidas, los polímeros solubles en agua hidrófobamente modificados tienen un peso molecular promedio viscosimétrico de 30.000 a 50.000.
La cantidad de polímero requerida para conseguir la mejora deseada en uniformidad, como se indica por la reducción de la estratificación o el retraso en el comienzo de la estratificación, en dispersiones preparadas de acuerdo con la presente invención, se determina en parte por la composición de la dispersión. Típicamente, en una dispersión que contiene sólidos al 30%, de lo que el 12% de los sólidos se debe a encolante y el 18% se debe a sal, la cantidad de polímero hidrófobamente modificado en la dispersión es al menos 0,3 por ciento en peso. Preferiblemente, la cantidad de polímero es al menos 0,5 por ciento en peso y más preferiblemente al menos 0,7 por ciento en peso. También preferiblemente, la cantidad de polímero es 2,0 por ciento en peso o menor, más preferiblemente 1,5 por ciento en peso o menor, incluso más preferiblemente 1,3 por ciento en peso o menor. En ciertas realizaciones altamente preferidas, la cantidad de polímero es de 0,7 a 1,3 por ciento en peso.
Los métodos de la presente invención son útiles para formar dispersiones de una amplia variedad de materiales en medios acuosos. Los métodos de la presente invención son particularmente útiles en la formación de dispersiones de agentes útiles en el tratamiento de fibras de celulosa. Tales agentes incluyen los útiles en el tratamiento de textiles, fibras de alfombras y papel. "Papel" como se usa en la presente memoria, incluye láminas o bandas de materiales fibrosos que consisten principalmente en fibras de celulosa. Tales láminas o bandas pueden ser relativamente finas o pueden ser materiales más gruesos de tipo cartoncillo tales como: cartón, cartulina y similares. Las fibras de celulosa a partir de las que se fabrica el papel pueden ser de una variedad de fuentes, incluyendo: maderas blandas, maderas duras, paja, papiro, lino, yute y otros. Aunque las fibras sintéticas también pueden estar presentes, para los propósitos de la presente invención, el papel que se tiene que tratar con dispersantes está preferiblemente sustancialmente totalmente fabricado a partir de fibras celulósicas sintéticas.
En particular, los métodos y las composiciones de la presente invención son útiles para las dispersiones que contienen encolantes. Las dispersiones que contienen encolantes, para uso de acuerdo con la presente invención, contienen preferiblemente al menos 5% de uno o más encolantes, más preferiblemente al menos 8% e incluso más preferiblemente al menos 10%. La cantidad máxima de encolante es preferiblemente 20% o menor, más preferiblemente 15% o menor. Todas las cantidades expresadas como porcentajes en esta descripción son en peso, basado en el peso total de la disolución, mixtura, composición o papel, como sea apropiado, a menos que se indique de otro modo.
Se pueden usar diferentes tipos de encolantes para papel, determinado en parte por las condiciones bajo las que se fabrica el papel. Así, las composiciones usadas para tratar papel pueden contener encolantes no reactivos incluyendo encolantes de colofonia dispersada, encolantes reactivos y combinaciones o mixturas de encolantes. Para la fabricación de papel llevada a cabo bajo condiciones de fabricación de pH alcalinos, se prefieren encolantes basados en dímeros de alquilceteno (los AKD, por sus siglas en inglés), encolantes de anhídrido alquenilsuccínico (ASA, por sus siglas en inglés) y encolantes basados en dímeros o multímeros de alquenilceteno. Los encolantes reactivos y no reactivos adecuados son conocidos para los expertos en la materia y se describen en la solicitud de patente de EE.UU. Nº 09/126.643, cuyas descripciones se incorporan por esto en la presente memoria por referencia en su totalidad.
Los ejemplos de encolantes no reactivos incluyen encolantes de emulsión polimérica tales como, por ejemplo, emulsión de cola de superficies, polimérica, no reactiva, BASOPLAST® 335D de BASF Corporation (Mt. Olive, NJ), emulsión FLEXBOND® 325 de un copolímero de acetato de vinilo y acrilato de butilo de Air Products and Chemicals, Inc. (Trexlertown, PA) y encolantes no reactivos PENTAPRINT® de Hercules Incorporated (Wilmington, DE).
Los encolantes reactivos incluyen dímeros y multímeros de ceteno que son líquidos a temperatura ambiente, tales como dímeros y multímeros de alquenilceteno. Los encolantes reactivos tienen un grupo funcional reactivo que es capaz de unirse mediante enlaces covalentes a fibra de celulosa en el papel y colas hidrófobas que tienden a orientarse lejos de la fibra, impartiendo a la fibra repelencia al agua. En las composiciones y los métodos de la presente invención, los encolantes reactivos están preferiblemente en forma líquida; es decir, las composiciones de la presente invención pueden comprender encolantes reactivos líquidos dentro de una dispersión.
Los dímeros de ceteno son bien conocidos para uso como encolantes de papel. Los AKD que contienen un anillo de \beta-lactona se preparan típicamente por la dimerización de alquilcetenos preparados a partir de dos cloruros de ácido graso. Los encolantes de dímero de alquilceteno comercialmente disponibles, preparados a partir de ácidos grasos palmítico y/o esteárico incluyen, por ej., encolantes Hercon® y Aquapel® (ambos de Hercules Incorporated, Wilmington, DE). Los encolantes AKD y su uso se describen, por ejemplo, en la patente de EE.UU. Nº 4.017.431. Los usos del papel fabricado bajo condiciones alcalinas se describen en las patentes de EE.UU. Nos. 5.766.417.
Los encolantes de dímero de alquenilceteno comercialmente disponibles incluyen, por ej., encolantes Precis® (Hercules Incorporated, Wilmington, DE). Similarmente, se pueden emplear como encolantes de papel multímeros de ceteno que contengan más de un anillo de \beta-lactona. Los multímeros de ceteno preparados a partir de una mezcla de ácidos mono y dicarboxílicos se describen como encolantes para papel en la patente de EE.UU. Nº 5.725.731; las solicitudes de patente de EE.UU. Nos. de Serie 08/601.113 y 08/996.855 y la solicitud de patente internacional PCT nº 96/12.172. Las mixturas de dímeros y multímeros de alquilceteno como encolantes para uso en máquinas de transformación y reprografía de alta velocidad se describen en la publicación de la solicitud de patente europea Nº 0 629 741 A1. Los multímeros de alquilceteno descritos se preparan a partir de la reacción de un exceso molar de ácido monocarboxílico, típicamente un ácido graso, con un ácido dicarboxílico y son sólidos a 25ºC. Otros encolantes alcalinos se describen en la patente de EE.UU. 5.685.815.
El papel fabricado típicamente bajo condiciones de fabricación de papel ácidas, referido como papel ácido, se encola normalmente con encolantes procedentes de colofonia bien conocidos (también referidos en la presente memoria como "encolantes de colofonia dispersada") que son encolantes no reactivos. Algunos papeles fabricados bajo condiciones de fabricación de papel neutras y alcalinas se pueden encolar con encolantes de colofonia dispersada. Los encolantes de colofonia dispersada son bien conocidos por los expertos en la industria de fabricación del papel. Las colofonias útiles como encolantes de colofonia dispersada incluyen: colofonia no reforzada, colofonia reforzada y colofonia extendida así como ésteres de colofonia y mixturas y mezclas de los mismos. Así, la terminología "colofonia" se usa en la presente memoria para incluir todas las formas de colofonia dispersada útiles en un encolante. Los encolantes de colofonia adecuados incluyen los descritos en las patentes de EE.UU. 3.966.654 y 4.263.182. Las colofonias reforzadas incluyen productos de reacción aductos de una colofonia y un compuesto ácido que contiene un grupo carbonilo \alpha,\beta-insaturado. Los métodos para preparar colofonia reforzada son bien conocidos para los expertos en la materia y se describen en, por ejemplo, las patentes de EE.UU. 2.628.918 y 2.684.300, la solicitud de patente de EE.UU. Nº 09/046.019 y la solicitud de patente internacional PCT Nº 97/01274. Otras colofonias adecuadas que se pueden usar en los métodos de la presente invención incluyen ésteres de colofonia. Los ejemplos de ésteres de colofonia adecuados incluyen los descritos en las patentes de EE.UU. 4.540.635 y 5.201.944. Los encolantes de colofonia se pueden extender, si se desea, por extendedores conocidos de los mismos tales como ceras (particularmente cera de parafina y cera microcristalina); resinas hidrocarbonadas incluyendo las procedentes de hidrocarburos de petróleo y terpenos y similares.
Los anhídridos de ácido hidrófobos, útiles como encolantes para papel incluyen los descritos, por ejemplo, en la patente de EE.UU. 3.582.464. Otros encolantes de papel adecuados incluyen isocianatos orgánicos hidrófobos tales como, por ejemplo, isocianatos alquilados, cloruros de alquilcarbamoílo, melaminas alquiladas tales como melaminas esteariladas y acrilatos de estireno. Si se desea, se pueden emplear combinaciones de encolantes de papel.
Las sales útiles en la formación de dispersiones de encolantes incluyen sales metálicas divalentes que sean solubles en medios acuosos, en cantidades típicamente usadas en un medio encolante acuoso. Las sales metálicas adecuadas son preferiblemente solubles en medios acuosos con un pH de 7 a 9, que incluye el pH de un medio encolante acuoso usado generalmente en una prensa de encolado. Las sales metálicas ejemplares incluyen haluros de calcio, magnesio, bario y similares. Las sales metálicas preferidas son sales de ácido mineral u orgánico de iones de metal catiónicos divalentes. Sales metálicas divalentes adecuadas: cloruro de calcio, cloruro de magnesio, bromuro de magnesio, bromuro de calcio, cloruro de bario, nitrato de calcio, nitrato de magnesio, acetato de calcio y acetato de magnesio. Se prefieren cloruros de calcio y de magnesio. El uso de sales metálicas divalentes en la formación de dispersiones de encolantes de papel se describe en la solicitud de patente de EE.UU. Nº 09/126.643. Los métodos de preparación de dispersiones de encolantes, la compatibilidad de aditivos y otras condiciones y equipo, se pueden seleccionar de acuerdo con prácticas convencionales de los expertos en la materia, en vista de los requerimientos de compatibilidad y realización para una aplicación particular. Como se reconocerá por los expertos en la materia, las mixturas que producen coagulación y/o precipitación que pueda interferir en la producción de papel no son generalmente
adecuadas.
El uso de aditivos conocidos por los expertos en la materia para mejorar la impresión por chorro de tinta está dentro del alcance de la presente invención. Los aditivos que pueden estar presentes opcionalmente en las dispersiones incluyen alcohol polivinílico, polivinilpirrolidona y polietilenimina. Se pueden usar opcionalmente aditivos de tratamiento de superficies, incluyendo emulsiones de látex usadas convencionalmente como aditivos de papel. La cantidad de aditivos en la composición de encolante puede ser, por ejemplo, de 0,01% a 3% y varía con el tipo de aditivo y la cantidad de disolución recogida por el papel durante el tratamiento de la prensa de encolado.
De acuerdo con la invención, las dispersiones se pueden preparar generalmente usando métodos conocidos por los expertos en la materia. Sin embargo, se prefiere que todos los componentes de la dispersión excepto los polímeros hidrófobamente modificados de la invención se combinen antes de que se añada un polímero hidrófobamente modificado. También se prefiere que se prepare una disolución del polímero hidrófobamente modificado y se añada después la disolución a los otros componentes de la dispersión. Tal disolución se puede preparar en cualquier medio acuoso adecuado tal como, por ejemplo, agua o una disolución de sal, acuosa, diluida, tal como disolución de cloruro de calcio diluido. La adición de la disolución a los componentes combinados restantes de la dispersión se lleva a cabo preferiblemente con agitación.
Las composiciones de la presente invención pueden contener encolantes, incluyendo los encolantes descritos en la presente memoria, son útiles en el tratamiento de fibras de celulosa y substratos que contienen fibras de celulosa. Los ejemplos de substratos para los que son útiles las composiciones de la presente invención incluyendo los que contienen encolantes, incluyen: papel, madera, troceados madereros, cartón, fibras no tejidas que contienen fibras de celulosa y substratos que contienen celulosa elaborada tal como cartón fibra.
Las composiciones encolantes de papel que contienen composiciones de esta invención se pueden aplicar a la superficie del papel u otro sustrato por cualquiera de diversos medios convencionales diferentes, bien conocido en las técnicas de fabricación de papel. Alternativamente, los encolantes se pueden aplicar como encolantes internos y se añaden a suspensión acuosa de pulpa de papel antes de la formación de láminas. En los tratamientos encolantes de superficies, generalmente se aplica una composición encolante como tratamiento de superficie a ambos lados del papel que se tiene que tratar, pero si se desea, la aplicación superficial se podía hacer a un lado sólo de la lámina de
papel.
Un método de aplicación preferido usa una prensa de encolado calibrada o no calibrada, convencional, en un procedimiento de fabricación de papel convencional. Cuando se usa esta técnica, la temperatura de aplicación es al menos 50ºC y no mayor de 80º, típicamente 60ºC y se aplica la composición que comprende un encolante en o cerca de la prensa de encolado. Sin embargo, la invención no está limitada al tratamiento del papel u otro substrato vía el tratamiento en la prensa de encolado o a la temperatura usada típicamente en la prensa de encolado, puesto que el substrato también se puede tratar con la composición por otros métodos conocidos por los expertos en la
materia.
Diversas modificaciones de la invención, además de las descritas en la presente memoria, serán evidentes para los expertos en la materia a partir de la descripción anterior.
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Ejemplos
Los siguientes ejemplos son meramente ilustrativos de la presente invención y no se deberían considerar limitantes del alcance de la invención de ninguna manera. Estos ejemplos y equivalentes de los mismos serán más evidentes para los expertos en la materia a la luz de la presente descripción y las reivindicaciones adjuntas.
Todos los porcentajes usados en los siguientes ejemplos son en peso a menos que se indique de otro modo.
En los Ejemplos descritos a continuación, donde se ensayó papel, el papel se hizo pasar por una prensa de encolado de desbastación de laboratorio y se aplicó el tratamiento deseado. El papel tratado se secó inmediatamente después en un secador de tambor. El papel se acondicionó durante un mínimo de 24 horas antes del ensayo de chorro de tinta. En todos los ejemplos a continuación la impresión por chorro de tinta se llevó a cabo con la impresora de chorro de tinta de Hewlett-Packard DeskJet 660C. Los ajustes de impresión se dieron sobre "el mejor" y "papel normal" dentro del software de Hewlett-Packard que se suministró con la impresora. Las características de impresión del papel se midieron al menos 1 hora después de la impresión. Las lecturas de densidad óptica se hicieron con un densitómetro Cosar modelo 202. Las características de impresión se evaluaron usando un modelo de ensayo con áreas de color sólido, impresión de texto negro y áreas impresas de negro en amarillo y amarillo en negro. Se describe un método de evaluación en los criterios de ensayo de Hewlett-Packard. Las calificaciones enumeradas en una escala de bueno, regular y deficiente están basadas en las calificaciones de Hewlett-Packard de bueno, aceptable e inaceptable. Véase, por ej., Hewlett-Packard Paper Acceptance Criteria for HP Desk Jet 500 C, 550C y 560C Printers, Hewlett-Packard Company, 1 de julio de 1.994.
En algunos ejemplos, el encolado del papel se midió por el Ensayo de Encolado de Hercules (HST, por sus siglas en inglés). El Ensayo de Encolado de Hercules es un ensayo bien reconocido para medir la realización de encolado y se describe en y en TAPPI Standard T530, cuyas descripciones se incorporan por esto en la presente memoria por referencia en su totalidad. Se considera que un índice HST más alto representa mejor capacidad de encolado (menor penetración del agua).
Se prepararon disoluciones de almidón cociendo el almidón en agua a aproximadamente 95ºC, durante 30 a 60 minutos y ajustando después el pH a aproximadamente 8. Los componentes indicados en los Ejemplos se mezclaron en el almidón. Las mixturas se agitaron y se ajustó el pH como se indica en los Ejemplos a continuación. Dentro de aproximadamente 10 minutos de añadir los materiales a las mixturas de almidón, se aplicaron las mixturas al papel preparado como se describió anteriormente. Las bases en peso del papel usado fue en todos los casos aproximadamente el del papel de copia normal o 75 g/m^{2}.
Ejemplo 1
A 46,2 g de encolante Hercules Precis 2.000 (P 2.000; sólidos al 26%) se añadieron lentamente 23,4 g de cloruro de calcio dihidratado de Dow Flake (sólidos al 77%) de Dow Chemical, con agitación. Se preparó una disolución al 4% de hidroxietilcelulosa hidrófobamente modificada añadiendo lentamente el polímero a agua y agitando durante 2 horas. La hidroxietilcelulosa hidrófobamente modificada presentó un peso molecular promedio viscosimétrico de 30.000-50.000, un grado de sustitución de hidroxietilo de 3,5-3,6 y 1,6 por ciento en peso de cadenas laterales de 16 átomos de carbono. Se permitió después que la disolución se asentara durante aproximadamente 1 día y después se agitó para llevar además el polímero a disolución.
La mezcla de cloruro de calcio/P2.000, la disolución de hidroxietilcelulosa hidrófobamente modificada y el agua se combinaron en tarros de vidrio de 120 ml (cuatro onzas) independientes, en las calificaciones enumeradas en la Tabla 2. La altura de la disolución combinada en cada tarro fue 53 mm. Los tarros de disolución se pusieron en un baño a 32ºC, durante 4 semanas. Se examinó visualmente la estratificación en las disoluciones a diversos tiempos durante las cuatro semanas. Se cuantificó la estratificación por medición de la altura del área clara en el fondo de cada tarro. Los resultados se registraron en la Tabla 3.
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TABLA 2 Soluciones usadas en el Ejemplo 1
Muestra Mixtura Disolución de polímero de celulosa (g)
agua (g) CaCl2/P2.000 (g)
A 69,6 0 30,4
B 69,6 26,3 4,1
C 69,6 30,0 0,4
TABLA 3 Estratificación de Disoluciones como se Indicó por la Altura del Área Clara en el Fondo del Tarro
Muestra 7 días 14 días 21 días 28 días
A < 1 1 4 5
B 0 0 < 1 <1
C 0 0 0 0
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Los resultados indican que la adición de la hidroxietilcelulosa modificada disminuyó la proporción de estratificación de las disoluciones. A un nivel de polímero al 1,2% en las muestras (muestra C) no hubo esencialmente estratificación después de 4 semanas a 32ºC.
Ejemplo 2
(Ejemplo Comparativo)
En este ejemplo, se añadieron polímeros que no fueron hidrófobamente modificados, a disoluciones de encolante y se midió la estratificación.
A una mixtura de sólidos al 30% (sólidos al 18% debido a CaCl2 y sólidos al 12% debido a encolante P2.000) se añadieron los materiales enumerados en la Tabla 4 usando el procedimiento del Ejemplo 1. La forma en que se añadieron los materiales y la cantidad añadida se enumeran en la Tabla 4. Las muestras de 100 g de cada mixtura se pusieron cada una en un tarro de vidrio de 120 ml (cuatro onzas). La altura de las muestras en cada tarro fue 53 mm. Los tarros se pusieron en un baño a 32ºC, durante 4 semanas. Se examinó visualmente la estratificación en las muestras durante un periodo de cuatro semanas. Se midió la altura del área clara en el fondo de los tarros para determinar el comienzo de la estratificación. Los resultados se registran en la Tabla 5.
TABLA 4 Aditivos usados en el Ejemplo 2
Muestra aditivo forma de aditivo % aditivo en mixtura final
2A - - 0
2B CMHEC disolución al 1% 0,025
2C HMHEC disolución al 1% 0,125
2D HMHEC disolución al 1% 0,50
2E PVA disolución al 3% 0,50
CMHEC = carboximetilhidroxietilcelulosa CMHEC 420H de Hercules Inc.
HMHEC = hidroximetilhidroxietilcelulosa Natrosol Plus 330 de Hercules Inc.
PVA = alcohol polivinílico Airvol 540S de Air Products
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TABLA 5 (Ejemplo 2)
Estratificación como se Indicó por la Altura del Área Clara en el Fondo del Tarro
Estratificación (mm) después del número de días indicado en baño a 32^{o}C
Muestra 5-7 11-13 19-21 28 43-48
2A 0 3 6 9
2B 2 17
2C 2 4 6
2D 2 6
2E 5 11
Los resultados muestran que ninguno de los aditivos poliméricos enumerados en la Tabla 4 retrasa significativamente el comienzo de la estratificación de las disoluciones y que con CMHEC y alcohol polivinílico se observó un incremento en la estratificación.
Ejemplo 3
Se preparó una disolución al 3% de hidroxietilcelulosa con un peso molecular promedio viscosimétrico de 30.000-50.000, un grado de sustitución de hidroxietilo de 3,5-3,6 y 1,6 por ciento en peso de cadenas laterales de 16 átomos de carbono, añadiendo lentamente el polímero a agua y agitando durante 2 horas. Se permitió que la disolución se asentara durante aproximadamente 1 día. Se añadieron cloruro de calcio dihidratado y agua para formar disoluciones como en el Ejemplo 1. Se prepararon cuatro muestras independientes por adición de encolante P2.000 en las cantidades especificadas en la Tabla 6. Las muestras se pusieron cada una en un tarro de vidrio de 120 ml (cuatro onzas). La altura de la muestra en cada tarro fue 53 mm. Las muestras se pusieron en un baño a 32ºC, durante 4 semanas y se examinó visualmente la estratificación a diversos tiempos durante las cuatro semanas. La altura del área clara en el fondo de los tarros se midió para determinar la estratificación. Los resultados se muestran en la
Tabla 7.
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TABLA 6
P2.000
Muestra HMP final CaCl2 (g) polímero (g) agua (g) encolante (g) % Sólidos
A 23,9 0 30,0 46,2 0
B 23,9 16,7 13,3 46,2 0,5
C 23,9 23,3 6,7 46,2 0,7
D 23,9 30,0 0 46,2 0,9
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TABLA 7 Estratificación como se Indicó por la Altura del Área Clara en el Fondo del Tarro
Estratificación después del número de días indicado en baño
Muestra 7 días 14 días 21 días 28 días
A 1-2 4 4 6
B 1 2 3 4
C <1 2 3 3
D 0 < 1 < 1 3
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Los resultados indican que la adición del polímero de celulosa hidrófobamente modificado disminuyó la estratificación y la cantidad de estratificación se redujo con cantidades crecientes de polímero.
Ejemplo 4
Este ejemplo ilustra el efecto de incrementar la cantidad de polímero de celulosa hidrófobamente modificado sobre la estratificación de una dispersión de encolante de sólidos al 20%.
Se preparó una disolución al 3% de polímero como en el Ejemplo 3. Se permitió que la disolución reposara durante aproximadamente 1 día. Se añadió cloruro de calcio dihidratado y encolante P2.000 en las cantidades especificadas en la Tabla 8. Las disoluciones de muestra resultantes se pusieron cada una en un tarro de vidrio de 120 ml (cuatro onzas). La altura de las muestras en cada tarro fue 53 mm. Los tarros se pusieron en un baño a 32ºC, durante 4 semanas y se examinó visualmente la estratificación durante las cuatro semanas. Se midió la altura del área clara en el fondo de los tarros. Los resultados se registraron en la Tabla 9.
TABLA 8 Disoluciones Usadas en el Ejemplo 4
Muestra CaCl_{2}.2H_{2}O Dis. HMP^{1} (g) agua (g) P2.000 %^{2} HMP final
A 15,9 0 53,3 30,8 0
B 15,9 11,1 42,2 30,8 0,33
C 15,9 20,0 33,3 30,8 0,60
D 15,9 44,4 8,9 30,8 1,33
E 15,9 53,3 0 30,8 1,60
^{1}HMP = polímero hidrófobamente modificado
^{2}cantidad de polímero como porcentaje en peso de una dispersión de sólidos al 20%, basado en el peso total de la dispersión.
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TABLA 9 Estratificación como se Indicó por la Altura en mm del Área Clara en el Fondo del Tarro
Muestra 7 días 14 días 21 días 28 días
A 1-2 4 4 6
B 2 4 4 5
C <1 2 2 4
D 0 < 1 < 1 < 1
Los resultados indican que incrementar la cantidad de polímero en la dispersión disminuye la estratificación.
Ejemplo 5
Las dispersiones preparadas en el Ejemplo 1 se usaron para tratar papel como se describió anteriormente y se describe en la solicitud de patente de EE.UU. Nº 09/126.643. Cada dispersión se trató con dos niveles de aditivo de superficie seca: 1,36 kg (3 libras (#)) y 2,27 kg (5 libras) de aditivo (P2.000 + CaCl_{2} + HMP) por 907 kg (tonelada) de papel en su estado seco, final. Se usó almidón como portador para los aditivos de superficie.
Se evaluó el encolado con el Ensayo de Encolado de Hercules clásico (HST, por sus siglas en inglés) de la misma manera como se describe en la solicitud de patente de EE.UU. Nº 09/126.643. Un índice HST más alto indica mejor encolado (menos penetración del agua).
La lámina base tratada se encoló internamente con un encolante de colofonia dispersada de Hercules. Los datos de encolado resultantes se enumeran en la Tabla 10.
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TABLA 10 Efecto del polímero de celulosa sobre encolado de superficies de una lámina base ácida
Muestra
(Denominaciones referidas a Ejemplo 1) HST (segundos)
Sólo almidón 88
1,5 g/kg (3#/t) muestra A 78
2,5 g/kg (5#/t) muestra A 135
1,5 g/kg (3#/t) muestra B 76
2,5 g/kg (5 #/t) muestra B 129
1,5 g/kg (3 #/t) muestra C 188
2,5 g/kg (5 #/t) muestra C 196
\hskip1cm # = libra = 0,45 kg
Los datos muestran que la adición de 1% de polímero de celulosa hidrófobamente modificado, no presentó efecto detectable sobre el encolado sobre la lámina base ácida. La adición de polímero de celulosa hidrófobamente modificado al 1,2% (muestra C) mejoró significativamente el encolado.
Ejemplo 6
Este ejemplo ilustra el efecto de polímero de celulosa hidrófobamente modificado sobre el encolado y la calidad de impresión por chorro de tinta del papel.
Los mismos materiales y procedimientos usados en el ejemplo 5 también se usaron en este ejemplo. Las letras de las muestras A, B y C se refieren a las disoluciones descritas en el Ejemplo 1. Se trató una lámina base diferente. La lámina base se preparó bajo condiciones alcalinas y contenía anhídrido alquilsuccínico como un encolante interno. Se obtuvieron datos de encolado y de chorro de tinta.
La impresión se hizo con una impresora Hewlett Packard^{TM} Desk Jet 660C. Los ajustes de impresión fueron "el mejor" y "papel normal" como se proporcionó por el software de Hewlett-Packard que se suministró con la impresora. Las características de impresión del papel se determinaron al menos 1 hora después de la impresión. Se hicieron lecturas de densidad óptica con un densitómetro Cosar modelo 202. Las características de impresión se evaluaron usando un modelo de ensayo con áreas de color sólido, impresión de texto en negro y áreas impresas negro en amarillo y amarillo en negro. Se describe un procedimiento para evaluación en los criterios de ensayo de Hewlett-Packard. Las calificaciones enumeradas en una escala de bueno, regular y deficiente corresponden a las calificaciones de Hewlett-Packard de bueno, aceptable e inaceptable. Véase, por ej., Hewlett Packard Paper Acceptance Criteria for HP Desk Jet 500C, 550C and 560C Printers, Hewlett-Packard Company, 1 de julio de 1.994.
TABLA 11 Efecto de polímero de celulosa sobre encolado de superficies de una lámina base alcalina
Muestra
(véase Ejemplo 1) HST (segundos)
Sólo almidón 4
1,5 g/kg (3#/t) muestra A 235
2,5 g/kg (5#/t) muestra A 321
1,5 g/kg (3#/t) muestra B 129
2,5 g/kg (5 #/t) muestra B 238
1,5 g/kg (3 #/t) muestra C 128
2,5 g/kg (5 #/t) muestra C 167
\hskip1cm # = libra = 0,45 kg
\hskip1cm t = 907 kg
\hskip1cm #/t = 0,0005 kg/kg
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 12 Efecto de polímero de celulosa sobre impresión por chorro de tinta negra de una lámina base alcalina
Muestra OD Línea de Crecimiento Rugosidad de
(Véase Ejemplo 1) Negro Negro Borde Negro
Sólo almidón 1,50 r-b* r-b
1,5 g/kg (3#/t) muestra A 1,68 b b
2,5 g/kg (5#/t) muestra A 1,69 b b
1,5 g/kg (3#/t) muestra B 1,68 b b
2,5 g/kg (5 #/t) muestra B 1,69 b b
1,5 g/kg (3 #/t) muestra C 1,65 b r-b
2,5 g/kg (5 #/t) muestra C 1,67 b b
*"r" indica "regular"; "b" indica "buena" calidad de impresión
#/t = libra/t = 0,0005 kg/kg
TABLA 13 Efecto de polímero de celulosa sobre impresión por chorro de tinta negro/color de una lámina base alcalina
Muestra Línea de Crecimiento Rugosidad de Borde
(Véase Ejemplo 1) Negro/Amarillo Negro/Amarillo
Sólo almidón r r
1,5 g/kg (3#/t) muestra A b r-b
2,5 g/kg (5#/t) muestra A b r-b
1,5 g/kg (3#/t) muestra B r-b r-b
2,5 g/kg (5 #/t) muestra B b r-b
1,5 g/kg (3 #/t) muestra C b r-b
2,5 g/kg (5 #/t) muestra C r-b r
#/t = libra/t = 0,0005 kg/kg
Como se indicó en el Ejemplo 1, la cantidad de polímero hidrófobamente modificado en la muestra C es mayor que la de la muestra B y la muestra A contiene polímero hidrófobamente no modificado. Los resultados en la Tabla 11 indican que la eficacia de encolado disminuye ligeramente a medida que se incrementa el contenido de polímero hidrófobamente modificado y la disminución es más evidente en el nivel de tratamiento de superficies de 0,0025 kg/kg (5#/t). Así, los resultados muestran cómo el límite superior apropiado de polímero hidrófobamente modificado para una aplicación dada puede depender de su efecto sobre otras propiedades deseables.
Los resultados también indican que los tratamientos de superficie exaltan la calidad de impresión por chorro de tinta cuando se compara con el uso de almidón sólo, con la excepción del efecto de 0,0025 kg/kg (5#/t) de muestra C sobre la rugosidad del borde negro/amarillo.
Diversas modificaciones de la invención, además de las descritas en la presente memoria, serán evidentes para los expertos en la materia a partir de la descripción anterior.

Claims (42)

1. Una composición encolante de papel que comprende un encolante de papel y al memos un polímero soluble en agua hidrófobamente modificado con un peso molecular promedio viscosimétrico de 200.000 o menor, en la que el polímero soluble en agua hidrófobamente modificado es un éter de celulosa hidrófobamente modificado.
2. La composición según la reivindicación 1, en la que el polímero soluble en agua hidrófobamente modificado presenta un peso molecular promedio viscosimétrico de 100.000 o menor.
3. La composición según la reivindicación 1, en la que el polímero soluble en agua hidrófobamente modificado presenta un peso molecular promedio viscosimétrico de 50.000 o menor.
4. La composición según la reivindicación 1, en la que el polímero soluble en agua hidrófobamente modificado presenta un peso molecular promedio viscosimétrico de al menos 20.000.
5. La composición según la reivindicación 1, en la que el polímero soluble en agua hidrófobamente modificado presenta un peso molecular promedio viscosimétrico de al menos 30.000.
6. La composición según la reivindicación 5, en la que el polímero soluble en agua hidrófobamente modificado presenta un peso molecular promedio viscosimétrico de 30.000 a 50.000.
7. La composición según la reivindicación 1, en la que el éter de celulosa es sustancialmente no iónico.
8. La composición según la reivindicación 1, en la que el éter de celulosa se selecciona del grupo que consiste en: metilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, hidroxietilcelulosa y etilhidroxietilcelulosa.
9. La composición según la reivindicación 7, en la que el éter de celulosa es hidroxietilcelulosa.
10. La composición según la reivindicación 1, en la que la modificación hidrófoba del polímero soluble en agua comprende al menos una cadena lateral alquílica de al menos 8 átomos de carbono.
11. La composición según la reivindicación 1, en la que la modificación hidrófoba del polímero soluble en agua comprende al menos una cadena lateral alquílica de al menos 10 átomos de carbono.
12. La composición según la reivindicación 1, en la que la modificación hidrófoba del polímero soluble en agua comprende al menos una cadena lateral alquílica de al menos 12 átomos de carbono.
13. La composición según la reivindicación 1, en la que la modificación hidrófoba del polímero soluble en agua comprende al menos una cadena lateral alquílica de al menos 14 átomos de carbono.
14. La composición según la reivindicación 1, en la que la modificación hidrófoba del polímero soluble en agua comprende al menos una cadena lateral alquílica de al menos 15 átomos de carbono.
15. La composición según la reivindicación 1, en la que la modificación hidrófoba del polímero soluble en agua comprende al menos una cadena lateral alquílica de 15 ó 16 átomos de carbono.
16. La composición según la reivindicación 1, en la que la modificación hidrófoba del polímero soluble en agua comprende al menos una cadena lateral alquílica de no más de 24 átomos de carbono.
17. La composición según la reivindicación 1, en la que la modificación hidrófoba del polímero soluble en agua comprende al menos una cadena lateral alquílica de no más de 22 átomos de carbono.
18. La composición según la reivindicación 1, en la que la modificación hidrófoba del polímero soluble en agua comprende al menos una cadena lateral alquílica de no más de 20 átomos de carbono.
19. La composición según la reivindicación 1, en la que la modificación hidrófoba del polímero soluble en agua comprende al menos una cadena lateral alquílica de no más de 18 átomos de carbono.
20. La composición según la reivindicación 1, en la que el éter de celulosa presenta un grado de sustitución de al menos 2,0.
21. La composición según la reivindicación 1, en la que el éter de celulosa presenta un grado de sustitución de al menos 3,0.
22. La composición según la reivindicación 1, en la que el éter de celulosa presenta un grado de sustitución de al menos 3,5 a 3,6.
23. La composición según la reivindicación 1, en la que dicha composición está en la forma de una dispersión sustancialmente uniforme.
24. La composición según la reivindicación 1, en la que el encolante es un encolante reactivo.
25. La composición según la reivindicación 24, en la que el encolante reactivo se selecciona del grupo que consiste en: dímeros de alquilceteno, anhídridos alquenilsuccínicos, dímeros de alquenilceteno y multímeros de alquenilceteno.
26. La composición según la reivindicación 1, en la que el encolante es un líquido.
27. La composición según la reivindicación 25, en la que el encolante reactivo es un dímero de alquenilceteno.
28. La composición según la reivindicación 1, en la que el encolante es un encolante no reactivo.
29. La composición según la reivindicación 1, que comprende al menos un encolante reactivo y al menos un encolante no reactivo.
30. La composición según la reivindicación 28, en la que el encolante se selecciona del grupo que consiste en encolantes de emulsión de polímeros y encolantes de colofonia.
31. La composición según la reivindicación 1, que comprende además una sal.
32. La composición según la reivindicación 31, en la que la sal se selecciona del grupo que consiste en haluros de calcio, magnesio y bario.
33. La composición según la reivindicación 32, en la que la sal se selecciona del grupo que consiste en: cloruro de calcio, cloruro de magnesio, bromuro de magnesio, bromuro de calcio, nitrato de calcio, nitrato de magnesio, acetato de calcio y acetato de magnesio.
34. Un método para tratar papel que comprende añadir al papel en una prensa de encolado la composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 33.
35. Un papel que comprende la composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 33.
36. El papel según la reivindicación 35, en el que el encolante es un encolante reactivo.
37. El papel según la reivindicación 36, en el que el encolante reactivo se selecciona del grupo que consiste en: dímeros de alquilceteno, anhídridos alquenilsuccínicos, dímeros de alquenilceteno y multímeros de alquenilceteno.
38. El papel según la reivindicación 37, en el que el encolante reactivo es un dímero de alquenilceteno.
39. El papel según la reivindicación 35, en el que el encolante es un líquido.
40. El papel según la reivindicación 35, en el que el encolante es un encolante no reactivo.
41. El papel según la reivindicación 40, en el que el encolante se selecciona del grupo que consiste en encolantes de emulsión de polímeros y encolantes de colofonia.
42. El papel según la reivindicación 35, en el que la composición comprende al menos un encolante reactivo y al menos un encolante no reactivo.
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI117714B (fi) * 2001-04-10 2007-01-31 Ciba Sc Holding Ag Menetelmä nestepakkauskartongin massaliimauksessa, nestepakkauskartongin valmistuksessa käytettävä massaliima, nestepakkaus ja massaliiman käyttö
US7001934B2 (en) * 2002-01-24 2006-02-21 Cabot Coroporation Inkjet ink systems comprising a gelling agent
JP4063104B2 (ja) * 2003-02-21 2008-03-19 日本製紙株式会社 新聞印刷用紙
US7166192B2 (en) * 2003-05-23 2007-01-23 Hercules Incorporated Method for controlling pitch and stickies deposition
US7981477B2 (en) * 2004-02-26 2011-07-19 Hercules Incorporated Hydroxyalkylcellulose as additive in pigmented metering size press coatings
US8758886B2 (en) * 2005-10-14 2014-06-24 International Paper Company Recording sheet with improved image dry time
US7582188B2 (en) * 2005-10-14 2009-09-01 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Composition and ink receiving system incorporating the composition
EP2290162B1 (en) 2006-01-17 2017-05-03 International Paper Company Paper substrates containing high surface sizing and low internal sizing and having high dimensional stability
CA2653782A1 (en) 2006-06-14 2007-12-21 Dr. Reddy's Laboratories Limited Topical compositions
US7758934B2 (en) 2007-07-13 2010-07-20 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Dual mode ink jet paper
PL2559809T3 (pl) 2008-03-31 2016-03-31 Int Paper Co Arkusz drukowy o lepszej jakości wydruku przy niskich poziomach dodatków
FI122944B (fi) * 2008-06-06 2012-09-14 Metsaeliitto Osuuskunta Menetelmä puun suojaamiseksi
PT2288752E (pt) 2008-06-20 2014-05-07 Int Paper Co Composição e folha de impressão que apresenta propriedades ópticas melhoradas
MX2010014415A (es) * 2008-06-26 2011-03-15 Int Paper Co Hoja de registro con densidad de impresion mejorada.
US8574690B2 (en) * 2009-12-17 2013-11-05 International Paper Company Printable substrates with improved dry time and acceptable print density by using monovalent salts
US8652593B2 (en) * 2009-12-17 2014-02-18 International Paper Company Printable substrates with improved brightness from OBAs in presence of multivalent metal salts
US8440053B2 (en) 2010-04-02 2013-05-14 International Paper Company Method and system using surfactants in paper sizing composition to inhibit deposition of multivalent fatty acid salts
US9278515B2 (en) 2010-06-14 2016-03-08 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printing method
US9493685B2 (en) * 2010-06-14 2016-11-15 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Pre-treatment composition
US8697203B2 (en) 2010-11-16 2014-04-15 International Paper Company Paper sizing composition with salt of calcium (II) and organic acid, products made thereby, method of using, and method of making
CN103459719B (zh) 2011-03-31 2016-02-03 索理思科技开曼公司 施胶组合物
US9505024B2 (en) * 2011-12-19 2016-11-29 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Method of producing a printed image on a pre-treated, low-porous or non-porous medium
WO2013095332A1 (en) 2011-12-19 2013-06-27 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Pretreatment fluids with ammonium metal chelate cross-linker for printing media
FI126960B (en) 2014-02-06 2017-08-31 Kemira Oyj Stabilized adhesive formulation
WO2018174106A1 (ja) * 2017-03-24 2018-09-27 東レ株式会社 吸放湿性に優れたポリアミド繊維
CN112553953A (zh) * 2020-12-10 2021-03-26 江门市高力依科技实业有限公司 一种表胶助剂及其使用方法

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2628918A (en) * 1944-06-03 1953-02-17 Monsanto Chemicals Sizing agents
US2684300A (en) * 1948-05-13 1954-07-20 Monsanto Chemicals Sizing paper and product
US2627477A (en) * 1949-10-06 1953-02-03 Hercules Powder Co Ltd Higher alkyl ketene dimer emulsion
US2873203A (en) * 1954-02-25 1959-02-10 American Cyanamid Co Liquid rosin sizes containing anti-stratifying agent
US3582464A (en) * 1967-04-10 1971-06-01 Hercules Inc Aqueous dispersions of rosin anhydride and their use as sizing agents for paper
SE361908B (es) * 1972-07-14 1973-11-19 Kema Nord Ab
GB1457428A (en) * 1973-07-02 1976-12-01 Tenneco Chem Paper sizing
US3996654A (en) * 1974-10-21 1976-12-14 Albany International Corporation Method of making syntatic modules
GB1504853A (en) * 1975-05-20 1978-03-22 Allied Colloids Ltd Sizing
US4296012A (en) * 1978-12-28 1981-10-20 Arakawa Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Sizing compositions incorporating ketene dimer
US4228277A (en) * 1979-02-12 1980-10-14 Hercules Incorporated Modified nonionic cellulose ethers
US4263182A (en) * 1979-09-06 1981-04-21 Hercules Incorporated Stable dispersions of fortified rosin
WO1982000038A1 (en) * 1980-06-24 1982-01-07 Yoshioka S Cellulose-treating agent and paper products sized therewith
US4374673A (en) * 1980-12-31 1983-02-22 Hercules Incorporated Stable dispersions of fortified rosin
US4522686A (en) * 1981-09-15 1985-06-11 Hercules Incorporated Aqueous sizing compositions
JPS5891894A (ja) * 1981-11-25 1983-05-31 花王株式会社 製紙用サイズ剤組成物
DE3216414A1 (de) * 1982-05-03 1983-11-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Leimungsmittel auf basis von ketendimeren
AT384841B (de) * 1984-01-19 1988-01-11 Krems Chemie Gmbh Papierleimungsmittel, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung modifizierter kolophoniumharze
JPS6328997A (ja) * 1986-07-18 1988-02-06 花王株式会社 製紙用サイズ剤組成物
GB8712349D0 (en) * 1987-05-26 1987-07-01 Hercules Inc Sizing pulp
GB8801004D0 (en) * 1988-01-18 1988-02-17 Hercules Inc Cellulose sizing agents for neutral/alkaline systems
US4861376A (en) * 1988-11-10 1989-08-29 Hercules Incorporated High-solids alkyl ketene dimer dispersion
JPH02293493A (ja) * 1989-04-28 1990-12-04 Arakawa Chem Ind Co Ltd ケテンダイマー系製紙用サイズ剤
US4994112A (en) * 1989-10-30 1991-02-19 Aqualon Company Hydrophobically modified cellulosic thickeners for paper coating
JPH0419290A (ja) * 1990-05-14 1992-01-23 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd 船体構造の組立方法
JP2894512B2 (ja) * 1990-09-07 1999-05-24 ミサワセラミックス株式会社 製紙用サイズ剤組成物
JP3072142B2 (ja) * 1991-04-02 2000-07-31 ハリマ化成株式会社 製紙用サイズ剤組成物
US5275698A (en) * 1992-03-09 1994-01-04 Hercules Incorporated Enhancement of tissue paper softness with minimal effect on strength
GB9215422D0 (en) * 1992-07-21 1992-09-02 Hercules Inc System for sizing paper and cardboard
CA2115106A1 (en) * 1993-02-12 1994-08-13 Gerald D. Miller Surface sizing composition and method
US5525738A (en) * 1993-03-26 1996-06-11 Hercules Incorporated Process for the manufacture of alkyl ketene dimers by dimerization with tertiary amines
GB9309604D0 (en) * 1993-05-10 1993-06-23 Hercules Inc Process for the manufacture of alkyl ketene dimer
GB9311944D0 (en) * 1993-06-10 1993-07-28 Hercules Inc Synthesis of alkyl ketene multimers (akm) and application for precision converting grades of fine paper
US5403392A (en) * 1993-08-04 1995-04-04 Ennis Herder, Inc. High solids aqueous dispersions of hydrophobizing agents
US5474843A (en) * 1993-12-16 1995-12-12 Labelon Corporation Acceptor material for inks
US5846663A (en) * 1994-02-07 1998-12-08 Hercules Incorporated Method of surface sizing paper comprising surface sizing paper with 2-oxetanone ketene multimer sizing agent
US5685815A (en) * 1994-02-07 1997-11-11 Hercules Incorporated Process of using paper containing alkaline sizing agents with improved conversion capability
US5425806B1 (en) * 1994-05-12 1997-07-01 Rheox Inc Pourable water dispersible thickening composition for aqueous systems and a method of thickening said aqueous systems
JPH0852340A (ja) * 1994-08-11 1996-02-27 Arakawa Chem Ind Co Ltd ロジン物質の水性エマルジョン製造用乳化剤及びロジン物質の水性エマルジョン
JPH08246391A (ja) * 1994-12-22 1996-09-24 Arakawa Chem Ind Co Ltd 製紙用表面サイズ剤
JP3744566B2 (ja) * 1995-04-03 2006-02-15 荒川化学工業株式会社 製紙用ロジン系エマルションサイズ剤及び紙サイジング方法
US5725731A (en) * 1995-05-08 1998-03-10 Hercules Incorporated 2-oxetanone sizing agents comprising saturated and unsaturated tails, paper made with the 2-oxetanone sizing agents, and use of the paper in high speed converting and reprographic operations
US5872287A (en) * 1995-06-09 1999-02-16 Mitsui Chemicals, Inc. Amphipathic compound having succinic acid skeleton
US5658377A (en) * 1996-01-24 1997-08-19 Ennis Herder, Inc. Stable high solids aqueous dispersions of hydrophobizing agents
CN1081262C (zh) * 1996-02-02 2002-03-20 赫尔克里士公司 用于松香施胶剂的乳化剂体系
US5766417A (en) * 1996-03-06 1998-06-16 Hercules Incorporated Process for using alkaline sized paper in high speed converting or reprographics operations
SE9704930D0 (sv) * 1997-02-05 1997-12-30 Akzo Nobel Nv Sizing of paper
MY125712A (en) * 1997-07-31 2006-08-30 Hercules Inc Composition and method for improved ink jet printing performance
JPH11286889A (ja) * 1998-03-31 1999-10-19 Arakawa Chem Ind Co Ltd 製紙用ロジン系エマルジョンサイズ剤及び紙サイジング方法
JP2920215B1 (ja) * 1998-04-28 1999-07-19 星光化学工業株式会社 製紙用中性サイズ剤及びそれを用いる紙のサイジング方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE69931946T2 (de) 2007-01-25
WO2000024966A1 (en) 2000-05-04
JP4795537B2 (ja) 2011-10-19
KR20010080915A (ko) 2001-08-25
CN1325471A (zh) 2001-12-05
PL347497A1 (en) 2002-04-08
NO20012095L (no) 2001-04-27
RU2223986C2 (ru) 2004-02-20
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