JP4795537B2

JP4795537B2 - 分散物を製造するための組成物及び方法、並びに該分散物の使用方法

Info

Publication number: JP4795537B2
Application number: JP2000578516A
Authority: JP
Inventors: ヴァーネル，ダニエル・フェリクス
Original assignee: Hercules LLC
Current assignee: Hercules LLC
Priority date: 1998-10-28
Filing date: 1999-10-26
Publication date: 2011-10-19
Anticipated expiration: 2019-10-26
Also published as: PL347497A1; ID28963A; RU2223986C2; JP2002528658A; TWI233957B; EP1123441A1; CN1325471A; ES2262365T3; WO2000024966A1; DE69931946T2; NO20012095L; KR100593338B1; NZ510954A; BR9914843B1; AR021013A1; PT1123441E; ATE330064T1; PL191424B1; BR9914843A; AU1231500A

Description

【０００１】
発明の背景
本発明は、分散物を製造するための組成物及び方法に関する。
【０００２】
インクジェット印刷のような新しい印刷方法は、特定の性質を有すると共にリプログラフィーコピー、レーザー印刷、インクジェット印刷等のような多目的のために有用である紙に対する要求に通ずる。それぞれのタイプの用途のために特殊紙が開発されているが、実際には、それらの全ての用途に適した多目的紙が望ましい。特に、インクジェット印刷は、インクと紙の両方が湿潤印刷による受容できる画像及びインキの受容できる迅速乾燥を与えるように機能することを要求する。サイズ剤を含む添加剤及び薬剤が、インクジェット印刷のような用途のために必要な性質のいくつかを紙に付与するために通常使用される。
【０００３】
紙は、主として水またはインクの過剰の浸透、ウイッキングまたは広がりを防止するために、サイズ剤を使用して製造または表面処理される。多くの異なったタイプの非反応性及び反応性サイズ剤が製紙産業において周知である。
【０００４】
紙のためのサイズ剤はしばしば水性分散物として与えられる。そのような分散物は１種以上のサイズ剤、１種以上の塩及び１種以上の加工助剤を含むことができる。
【０００５】
使用または短期間の貯蔵の間、サイズ剤及び塩を含む分散物は層をなし、平均濃度より高い濃度を有するサイズ剤を含む上層及び平均濃度より高い濃度を有する塩を含む下層を生じ得る。このことは、実質的に均一な分散物を維持するために頻繁または連続的な攪拌が要求され得るので、かなりの不利点である。
【０００６】
液体のロジンサイズ剤の層化は、米国特許第２８７３２０３号において提示され、この開示はその全体において参照によってここに組み込まれる。この開示された、層化を禁止する方法は、ロジンサイズ剤への少量（例えばサイズ剤中の全固体重量を基準として約５％以下）の塩化ナトリウムの添加を含む。しかし、このデータは、層化が５％以下の塩化ナトリウムの添加によって２日間除去できるが、さらに塩化ナトリウムを添加すると、層化が防止できる期間が延長されずに塩化ナトリウムの析出を生じ得ることを示す。
【０００７】
本発明は、組成物、並びに使用及び貯蔵の間、実質的に均一なままであることができる分散物を形成するための方法を与える。この組成物及び方法は、紙のためのサイズ剤のような物質の分散物において有用である。
【０００８】
発明の概要
本発明の一面は、紙サイズ剤、及び約２０００００以下の粘度平均分子量を有する少なくとも１種の疎水変性された水溶性ポリマーを含む組成物である。好ましい態様において、疎水変性された水溶性ポリマーは約１０００００以下、さらに好ましくは約５００００以下の粘度平均分子量を有する。また、好ましくは疎水変性された水溶性ポリマーは約２００００以下、さらに好ましくは約３００００以下の粘度平均分子量を有する。ある種の高度に好ましい態様において、疎水変性された水溶性ポリマーは約３００００〜約５００００の粘度平均分子量を有する。
【０００９】
本発明の一態様において、疎水変性された水溶性ポリマーは疎水変性セルロースエーテルである。好ましい態様において、セルロースエーテルは実質的に非イオン性である。好ましいセルロースエーテルは、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びエチルヒドロキシエチルセルロースを含む。
【００１０】
疎水変性は、本発明の組成物中の水溶性ポリマーに、例えば側鎖の形態で付与できる。好ましくは、水溶性ポリマーの疎水変性は少なくとも約８の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基、さらに好ましくは少なくとも約１０の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基、さらに好ましくは少なくとも約１２の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む。ある高度に好ましい態様において、水溶性ポリマーの疎水変性は少なくとも約１４、１５または１６の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む。水溶性ポリマーの疎水変性が約２４以下、さらに好ましくは約２２以下、さらに好ましくは約２０以下、そしてさらに好ましくは約１８以下の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含むことが一般に好ましい。
【００１１】
本発明の組成物のいくつかの態様において、疎水変性水溶性ポリマーは少なくとも約２．０の置換度を有するセルロースエーテルである。好ましい態様において、セルロースエーテルは少なくとも約３．０の置換度を有する。ある高度に好ましい態様において、セルロースエーテルは少なくとも約３．５〜約３．６の置換度を有する。
【００１２】
本発明に従う有用なサイズ剤は、反応性サイズ剤及び非反応性サイズ剤を含む。好ましい反応性サイズ剤は、アルキルケテンダイマー、アルケニルコハク酸無水物、アルケニルケテンダイマー及びアルキルケテンマルチマー若しくはアルケニルケテンマルチマーを含む。好ましい態様において反応性サイズ剤は室温で液体であり、高度に好ましい態様において、反応性サイズ剤はアルケニルケテンダイマーである。好ましい反応性サイズ剤は、例えば、ポリマーエマルジョンサイズ剤及びロジンサイズ剤である。
【００１３】
本発明の他の面は、紙サイズ剤、及び約２０００００以下の粘度平均分子量を有する少なくとも１種の疎水変性された水溶性ポリマーを含む、実質的に均一な分散物である。サイズ剤は、例えば反応性サイズ剤または非反応性サイズ剤またはこれらの混合物である。本発明に従い、好ましい反応性サイズ剤は、アルキルケテンダイマー、アルケニルコハク酸無水物、アルケニルケテンダイマー及びアルキル若しくはアルケニルケテンマルチマーを含む。好ましい態様において、反応性サイズ剤は室温において液体であり、高度に好ましい態様において、反応性サイズ剤はアルケニルケテンダイマーである。好ましい反応性サイズ剤は、例えば、ポリマーエマルジョンサイズ剤及びロジンサイズ剤である。
【００１４】
本発明のさらなる面は、紙サイズ剤、疎水変性水溶性ポリマー、及び塩を含む分散物である。例示の塩はカルシウム、マグネシウム及びバリウムのハロゲン化物を含む。好ましい態様において、塩は塩化カルシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、臭化カルシウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、酢酸カルシウム及び酢酸マグネシウムより成る群から選択される１種以上を含む。
【００１５】
本発明の他の面は、サイズプレスにおいてまたはその近傍で、紙サイズ剤と疎水変性された水溶性ポリマーとを含む組成物を紙に添加することを含む、紙を処理する方法である。好ましい態様において、該組成物はまた、塩を含む。好ましい塩は、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、臭化カルシウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、酢酸カルシウム及び酢酸マグネシウムを含む。本発明に従って紙を処理するために、疎水変性された水溶性ポリマーは好ましくは約１０００００以下、さらに好ましくは約５００００以下の粘度平均分子量を有する。また好ましくは疎水変性された水溶性ポリマーの粘度平均分子量は少なくとも約２００００、さらに好ましくは少なくとも約３００００である。ある高度に好ましい態様において、疎水変性された水溶性ポリマーが約３００００〜約５００００の粘度平均分子量を有する。
【００１６】
本発明に従う、紙を処理するための好ましい態様において、水溶性ポリマーはセルロースエーテルである。好ましくは、セルロースエーテルは、少なくとも約２．０、さらに好ましくは少なくとも約３．０の置換度を有する。ある高度に好ましい態様において、セルロースエーテルは約３．５〜約３．６の置換度を有する。また好ましくは、疎水性変性セルロースエーテルは実質的に非イオン性である。好ましい実質的に非イオン性で疎水変性された水溶性ポリマーは、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びエチルヒドロキシエチルセルロースを含む。
【００１７】
好ましい態様において、本発明に従って紙を処理するために、疎水変性は、少なくとも約８の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基がポリマー中に存在することによって水溶性ポリマーに付与される。好ましくは、水溶性ポリマーは、少なくとも約１０の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基、さらに好ましくは少なくとも約１２の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基、さらに好ましくは少なくとも約１４の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む。ある高度に好ましい態様において、水溶性ポリマーの疎水変性は少なくとも約１５または１６の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む。しかし、水溶性ポリマーの疎水変性が約２４以下、さらに好ましくは約２２以下、さらに好ましくは約２０以下、そしてさらに好ましくは約１８以下の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含むことが好ましい。
【００１８】
本発明の他の面は、疎水変性水溶性ポリマー及び紙サイズ剤を含む紙である。好ましくは、疎水変性された水溶性ポリマーは好ましくは約１０００００以下、さらに好ましくは約５００００以下の粘度平均分子量を有する。また好ましくは疎水変性された水溶性ポリマーの粘度平均分子量は少なくとも約２００００、さらに好ましくは少なくとも約３００００である。ある高度に好ましい態様において、疎水変性された水溶性ポリマーが約３００００〜約５００００の粘度平均分子量を有する。
【００１９】
好ましくは、本発明に従う紙において、疎水変性水溶性ポリマーは疎水変性セルロースエーテルであり、さらに好ましくはセルロースエーテルは実質的に非イオン性である。好ましいセルロースエーテルは、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びエチルヒドロキシエチルセルロースを含む。
【００２０】
紙における好ましい態様において、疎水変性は、少なくとも約８の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基がポリマー中に存在することによって水溶性ポリマーに付与される。好ましくは、水溶性ポリマーは、少なくとも約１０の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基、さらに好ましくは少なくとも約１２の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基、さらに好ましくは少なくとも約１４の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む。ある高度に好ましい態様において、水溶性ポリマーの疎水変性は少なくとも約１５または１６の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む。しかし、水溶性ポリマーの疎水変性が約２４以下、さらに好ましくは約２２以下、さらに好ましくは約２０以下、そしてさらに好ましくは約１８以下の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含むことが好ましい。
【００２１】
本発明のこれらの、及び他の面は以下の開示及び特許請求の範囲に照らして本技術の当業者に明らかである。
発明の詳細な説明
驚くべきことに、分散物の均一性及び貯蔵安定性が、特別の特性を有する１種以上のポリマー材料を分散物中に組み込むことによって付与できることが発見された。
【００２２】
本発明に従う分散物の改善は、分散物の実質的均一性を維持することを含む。用語「実質的に均一」とは、本明細書中に使用するときは、組成物の容量全体の成分の分布の検出し得る変動が最小または無いことを意味する。例えば、実質的に均一な分散物は、分散物の容量全体においてその成分の濃度について最小の変動を有する。好ましくは、実質的に均一な組成物は分散物全体について各成分の濃度における約５％未満の変動を有し、視覚的検査で変動は検出されない。従って、例えば、ある好ましい態様において、実質的に均一な分散物中の特別の成分の濃度は、組成物の全容量内の異なる位置において約１０．０〜約１０．５％変化し得、そのような変動は視覚検査では検出できない。
【００２３】
本発明の組成物及び方法はまた、分散物の貯蔵安定性を改善できる。分散物の貯蔵安定性の改善は、本開示の目的のために、分散物が実質的に均一でありつづける貯蔵及び／または使用時間を増すことを含む。分散物の安定性の改善はまた、実質的に層化が視覚的に観察されない貯蔵及び／または使用時間を増すことを含む。
【００２４】
本発明の組成物及び方法はまた、紙への施用前にいくらかの期間典型的に貯蔵される紙のための予備混合された添加剤の均一性を改善及び増すために特に有用である。従って、本発明の組成物及び方法は特に、サイズ剤の分散物に適切である。本発明の組成物は顔料、脱泡剤、光学的増白剤及び紙を処理するために有用な他の添加剤をも含むことができる。
【００２５】
「改善された貯蔵安定性」とはここで使用するときには、貯蔵または使用中の分散物の層化が、遅延し、減じられ、または消去されることを意味する。従って、改善された貯蔵安定性は、貯蔵中に分散物内の層化の開始までに経過した時間を測定することによって決定できる。本発明の組成物及び方法の使用によって、少なくとも約７日間、好ましくは少なくとも約１４日間、さらに好ましくは少なくとも約２１日間、そしてさらに好ましくは少なくとも約２８日間の貯蔵の後、実質的に層化が視覚的検査によって分散物中に検出されないことが期待される。分散物中の視覚的に観察し得る層化の非存在は、典型的には、少なくとも約２５℃、好ましくは少なくとも約２８℃、さらに好ましくは少なくとも約３０℃、そしてさらに好ましくは少なくとも約３２℃のような周囲温度で、前述の期間維持される。
【００２６】
層化の開始が観察されない期間は一般に、疎水変性されたポリマーの濃度が増すと共に増加する。疎水変性ポリマーの上限は、分散物のある性質へのポリマーの影響、及び意図される用途のためのそれぞれの性質の重要性によって、部分的に決定される。ポリマーによって影響される具体的な性質は粘度及び疎水性を含む。粘度は分散物の取り扱いに有意の影響を有し得る。一般的な手引きとして、ポリマーの実際的な上限には典型的には、疎水変性ポリマーが分散物の固体顔料の約１０重量％を形成するときに達する。例えば、ポリマーの量は、固体の全重量を基準として約１〜約１０％、さらに典型的には約１〜約５％であり得る。分散物の全重量の百分率として、疎水変性ポリマーの量は好ましくは少なくとも約０．２％、さらに好ましくは少なくとも約０．４％、さらに好ましくは少なくとも約０．５％である。疎水変性ポリマーの量は好ましくは約３％以下、さらに好ましくは約２％以下、そしてさらに好ましくは約１．５％以下である。疎水変性ポリマーの実際の上限は、その意図される用途のための分散物の粘度の受容できる上限によって部分的に決定される。ポリマー含量の実際的な上限に影響する他の因子は、紙の印字特性のような特別の末端用途のために望ましい性質へのポリマー含量の増加の影響を含む。
【００２７】
本発明の組成物及び方法における使用のためにそのポリマーを適切にする特性を有する特定のポリマーは「結合（associative）増粘剤」として、本技術における当業者に既知である。結合増粘剤は一般に、親水性の主鎖と、側鎖として一般に存在する疎水性部分とを有する。疎水性部分は主鎖にそって局在または分散していることができる。疎水性部分の例は、ドデシル、ヘキサデシル、及びオクタデシルのような長鎖アルキル基、並びにオクチルフェニル及びノニルフェニルのようなアルキルアリール基である。結合増粘剤の例は米国特許第５４２５８０６号に開示され、この開示はその全体において参照によってここに組み込まれる。結合増粘剤はそれらを本発明に組成物及び方法において有用にする物性を有するが、この開示の見地から、本発明に従って、改善された均一性及び／または安定性を与えるポリマーが分散物の粘度性質に影響することを要求されないことを当業者は認識するだろう。
【００２８】
本発明の方法及び組成物において有用なポリマーは、疎水変性された水溶性または水分散性ポリマーである。例示として、本発明の組成物及び方法において有用なポリマーは、疎水変性ポリアクリレート、疎水変性ポリウレタン、疎水変性ポリエーテル、疎水変性アルカリ可溶エマルジョン、非イオンセルロースエーテルを含む疎水変性セルロースポリマー、ポリエーテルポリオール、及び疎水変性ポリアクリルアミドを含む。
【００２９】
水溶性ポリマーの疎水変性は、ポリマー上の疎水部分の存在によって付与できる。疎水部分は好ましくは、ポリマーの主鎖上のアルキル側鎖として存在するアルキル基である。好ましいアルキル側基は少なくとも約８（ここではＣ₈アルキル基と呼ぶ）の炭化水素鎖を有するアルキル基である。さらに好ましいものは、少なくとも約１２の炭素原子を鎖中に有するアルキル基であり、さらに好ましいものは少なくとも約１４の炭素原子を鎖中に有するアルキル基である。好ましくはアルキル基は約２４以下、さらに好ましくは約２０以下、さらに好ましくは約１８以下の炭素原子を有する。Ｃ₁₅及びＣ₁₆アルキル基が特に好ましい。
【００３０】
疎水部分は、ポリマー内に、ポリマーの全重量を基準として、約１〜２重量％、さらに好ましくは約１．３〜１．８重量％、さらに好ましくは約１．４〜１．７重量％、さらに好ましくは約１．５〜１．６重量％で存在する。疎水部分がＣ₁₆アルキル基であるときは、ポリマーの全重量を基準として約１．６重量％のアルキル基が高度に好ましい。好ましくは、そのような疎水変性の後、疎水変性ポリマーが少なくとも約１重量％の水可溶性である。
【００３１】
適切なポリマーは、米国特許第４２２８２７７号に記述されるもののような、疎水変性セルロースエーテルを含み、この開示はここに参照によって組み込まれる。好ましい疎水変性ポリマーは、実質的に非イオン性であるセルロースエーテルである。セルロースエーテルに関してここで使用される「非イオン性」とは、たとえポリマー中に１以上のイオン基が存在するとしても、ポリマー繰り返し単位内に正味のイオン電荷が存在しないことをいう。セルロースエーテルのイオン特性は、セルロースの無水グルコース環上の置換基の性質に部分的に由来する。実質的に非イオン特性をセルロースポリマーに付与する非イオン置換基は、例えば、メチル、エチル、ヒドロキシエチル及びヒドロキシプロピルのようなアルキル基を含む。本発明における使用のためのセルロースエーテルが少なくとも２．０、さらに好ましくは少なくとも３．０の非イオン置換度、及びポリマーの水への溶解度が少なくとも約１％である置換度上限を有することが好ましい。置換度とは、無水グルコース環上の置換部位の数をいう。そのような非イオン置換は好ましくは、メチル、ヒドロキシエチル、及びヒドロキシプロピルから選択される基の形態である。好ましくは、ヒドロキシエチルのような非イオン置換度は、約３．５〜３．６である。疎水変性メチルセルロース、疎水変性ヒドロキシプロピルセルロース、疎水変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース、疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、及び疎水変性エチルヒドロキシエチルセルロースのような疎水変性ヒドロキシアルキルセルロースポリマー、及び米国特許第４２２８２７７号に開示される他のものが高度に好ましく、疎水変性ヒドロキシエチルセルロースが特に好ましい。
【００３２】
好ましくは、本発明において使用するための疎水変性水溶性ポリマーは約２０００００以下、さらに好ましくは約１０００００以下、さらに好ましくは約５００００以下の粘度平均分子量を有する。疎水変性水溶性ポリマーは好ましくは約２００００以下、さらに好ましくは約３００００以下の粘度平均分子量を有する。ある高度に好ましい態様において、疎水変性水溶性ポリマーは約３００００〜５００００の粘度平均分子量を有する。
【００３３】
層化の減少または層化の開始における遅延によって示される、本発明に従って調製される分散物における、均一性において望ましい改善を達成するために必要なポリマーの品質は、部分的には分散物の組成によって決定される。典型的には、約３０％の固体を含む分散物中（このうち約１２％固体がサイズ剤によるものであり、約１８％が塩による）で、分散物中の疎水変性ポリマーの量は少なくとも約０．３重量％である。好ましくは、ポリマーの量は少なくとも約０．５重量％、さらに好ましくは少なくとも約０．７重量％である。さらに好ましくは、ポリマーの量は約２．０重量％以下、さらに好ましくは約１．５重量％以下、さらに好ましくは約１．３重量％以下である。ある高度に好ましい態様において、ポリマーの量は約０．７〜約１．３重量％である。
【００３４】
本発明の方法は、広い種々の材料の水性媒質中の分散物を形成するために有用である。本発明の方法は特に、セルロース繊維を処理することにおいて有用な薬剤の分散物を形成する際に有用である。そのような薬剤は、織物、カーペット繊維及び紙を処理する際に有用なものを含む。ここで使用するときには「紙」とは、主としてセルロース繊維から成る繊維材料のシートまたはウエブを含む。そのようなシートまたはウエブは、比較的薄くても、厚紙、板紙のようなより厚いものでよい。紙を製造する材料であるセルロース繊維は、軟木、硬木、わら、パピラス、亜麻、ジュート、その他を含む種々の原料からつくることができる。合成繊維も存在できるが、本発明の目的のためには、分散された薬剤で処理されるべき紙は好ましくは非合成セルロース繊維から実質的に全体としてつくられる。
【００３５】
特に、本発明の方法及び組成物は、サイズ剤を含む分散物のために有用である。本発明に従い使用するための、サイズ剤を含む分散物は好ましくは少なくとも約５％の１種以上、さらに好ましくは少なくとも約８％、さらに好ましくは少なくとも約１０％のサイズ剤を含む。サイズ剤の最大量は好ましくは約２０％以下、さらに好ましくは約１５％以下である。本開示中で百分率で示された全ての質量は、場合により溶液、混合物、組成物または紙の全重量を基準とする。
【００３６】
異なるタイプのサイズ剤が、紙のために使用することができ、紙がつくられる条件によって部分的に決定される。紙を処理するために使用される組成物は、分散されたロジンサイズ剤を含む非反応性サイズ剤、反応性サイズ剤、及びサイズ剤の組合せ若しくは混合物を含むことができる。アルカリのｐＨ下で実施される製紙については、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）系のサイズ剤、アルケニルコハク酸無水物（ＡＳＡ）、及びアルケニルケテンダイマー若しくはマルチマー系のサイズ剤が好ましい。適切な反応性及び非反応性サイズ剤は、本技術の当業者に既知であり、そして米国特許第０９／１２６６４３号に開示され、この開示はその全体において参照によってここに組み込まれる。
【００３７】
非反応性サイズ剤の例は、ニュージャージー州マウントオリーブのBASF CorporationからのBASOPLAST^(R) 335D非反応性ポリマー表面サイズエマルジョン、ペンシルバニア州TrexlertownのAir Products and Chemicals, Inc.からの、酢酸ビニルとブチルアクリレートのコポリマーのエマルジョンであるFLEXBOND^(R)325、及びハーキュリーズ・インコーポレーテッド（デラウエア州ウイルミントン）からのPENTAPRINT^(R)非反応性サイズ剤を含む。
【００３８】
反応性サイズ剤は、アルケニルケテンダイマー及びマルチマーのような、室温で液体であるケテンダイマー及びマルチマーを含む。反応性サイズ剤は、紙中のセルロース繊維に共有結合することができる反応性官能基と、繊維から離れて配列する傾向がある疎水性の尾部（繊維に水をはじく性質を付与する）とを有する。本発明の組成物及び方法において、反応性サイズ剤は好ましくは液体の形態であり、すなわち本発明の組成物は分散物中の液体の反応性サイズ剤を含む。
【００３９】
ケテンダイマーは紙のサイズ剤としての使用のために周知である。１つのβラクトン環を含むＡＫＤは典型的には２種の脂肪酸塩化物からつくられるアルキルケテンの二量化によって調製される。パルミチン酸／ステアリン酸から調製される、商業的に入手できるアルキルケテンダイマーサイズ剤は、例えばHercon^(R)及びAquapel^(R)サイズ剤（いずれもデラウエア州ウイルミントンのハーキュリーズ・インコーポレーッドから）を含む。ＡＫＤサイズ剤及びその使用は、例えば米国特許第４０１７４３１号に開示され、この開示はその全体において参照によってここに組み込まれる。アルカリ条件下で製造された紙の使用は、米国特許第５７６６４１７号に記述され、この開示はその全体において参照によってここに組み込まれる。
【００４０】
商業的に入手できるアルケニルケテンダイマーサイズ剤は、例えばPrecis^(R)サイズ剤（デラウエア州ウイルミントンのハーキュリーズ・インコーポレーッド）を含む。同様に、１より多いβ−ラクトン環を含むケテンマルチマーも紙サイズ剤として使用できる。モノ−及びジカルボン酸の混合物から調製されるケテンマルチマーは、米国特許第５７２５７３１号、米国特許出願０８／６０１１１３及び０８／９９６８５５号、及びＰＣＴ特許出願第９６／１２１７２号中に紙用サイズ剤として開示され、それぞれの開示はその全体において参照によってここに組み込まれる。高速の加工及びリプログラフィー機中で使用するためのサイズ剤としてのアルキルケテンダイマー及びマルチマー混合物は欧州特許出願公開０６２９７４１Ａ１中に開示されている。この開示されたアルキルケテンマルチマーは、モル過剰のモノカルボン酸、典型的には脂肪酸、をジカルボン酸（いれれも２５℃において固体）と反応させることによってつくられる。他のアルカリサイズ剤は、米国特許第５６８５８１５号に開示され、この開示は全体において参照によってここに組み込まれる。
【００４１】
典型的に酸性製紙条件下で製造された紙（酸性紙とよぶ）は通常、周知のロジン系サイズ剤（分散ロジンサイズ剤とよぶ）でサイズ処理され、これは非反応性のサイズ剤である。中性及びアルカリ製紙条件下で製造されたいくつかの紙は分散ロジンサイズ剤でサイズ処理できる。分散されたロジンサイズ剤は製紙産業における当業者に周知である。分散ロジンサイズ剤として有用なロジンは非強化ロジン、強化ロジン、増量ロジン、並びにロジンエステル、並びにこれらの混合物及びブレンドを含む。用語「ロジン」は、サイズ剤中で有用な全ての形態の分散ロジンを含めるためにここで使用される。適切なロジンサイズ剤は米国特許第３９６６６５４及び４２６３１８２号中に開示されるものを含み、それらの開示はその全体において参照によってここに組み込まれる。強化ロジンは、ロジンと、α，β−不飽和カルボニル基を含む酸性化合物との付加反応生成物を含む。強化ロジンの製造方法は、本技術における当業者に周知であり、そして例えば米国特許第２６２８９１８号及び２６８４３００号、米国特許出願第０９／０４６０１９号及びＰＣＴ特許出願第９７／０１２７４号に開示され、これらの開示はその全体において参照によってここに組み込まれる。本発明の方法において使用できる他の適切なロジンはロジンエステルを含む。適切なロジンエステルの例は、米国特許第４５４０６３５号及び５２０１９４４号に開示されるものを含み、これらの開示は参照によってここに組み込まれる。ロジンサイズ剤は、もし望まれるのであれば、それらのための既知のエキステンダー、例えばワックス（特にパラフィンワックス及びミクロクリスタリンワックス）、石油炭化水素及びテルペン類から誘導されるものを含む炭化水素樹脂、その他のような既知のエキステンダーによって増量される。
【００４２】
紙用のサイズ剤として有用な疎水性酸無水物は、例えば米国特許第３５８２４６４号に開示されるものを含み、この開示は参照によって全体においてここに組み込まれる。他の適切な紙用サイズ剤は、疎水性有機イソシアネート、例えばアルキル化イソシアネート、アルキルカルバモイルクロライド、アルキル化メラミン、例えばステアリル化メラミン、及びスチレンアクリレートを含む。望まれるのであれば、紙サイズ剤の組合せも使用できる。
【００４３】
サイズ剤の分散物を形成する際に有用な塩は、水性媒質に可溶の二価金属塩を水性サイズ剤媒質中に典型的に使用される量で含む。適切な金属塩は好ましくは、約７〜約９のｐＨを有する水性媒質中に可溶である。このｐＨはサイズプレス中で一般に使用される水性サイズ媒質のｐＨを含む。例示の金属塩は、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のハロゲン化物を含む。好ましい金属塩は二価のカチオン金属イオンの鉱酸または有機酸の塩である。適切な二価金属塩は、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、臭化カルシウム、塩化バリウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、酢酸カルシウム及び酢酸マグネシウムを含む。カルシウム及びマグネシウムの塩化物が好ましい。紙サイズ剤の分散物を使用する際の二価の金属塩の使用は、米国特許出願第０９／１２６６４３号に開示されており、参照によって既に組み込まれている。サイズ剤の分散物の調製方法、添加剤の適合性及び他の条件及び装置は、特別の用途のための適合性及び性能の要求の見地から、本技術の当業者の通常のプラクティスに従って選択できる。本技術の当業者に認識されるように、紙の製造を妨害し得る凝固及び／または沈殿を生じる混合物は一般に適切でない。
【００４４】
インクジェット印刷を改善するために、本技術において既知の添加剤の使用は本発明の範囲内である。分散物中に所望によって存在する添加剤は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、及びポリエチレンイミンを含む。紙添加剤として慣用されるラテックスエマルジョンを含む表面処理添加剤も所望によって使用できる。サイズ組成物中の添加剤の量は、例えば約０．０１〜約３％であり、そして添加剤のタイプ及びサイズプレス処理中の紙によって採り上げられる溶液の量によって変化する。
【００４５】
本発明に従って、分散物は、本技術における当業者に既知の方法を使用して一般的に製造できる。しかし、本発明の疎水変性ポリマーを除く分散物の全ての成分が、疎水変性ポリマーが添加される前に組み合わされるのが好ましい。また。疎水変性ポリマーの溶液が調製され、そして次にその溶液が分散物の他の成分に添加されるのが好ましい。そのような溶液はどのような適切な水性媒質（例えば水または希釈塩化カルシウム溶液のような希水性塩溶液）中でもつくることができる。溶液の、分散物の残りの組み合わせる成分への添加は、好ましくは攪拌によって達成される。
【００４６】
ここに開示されるサイズ剤を含む本発明のサイズ剤含有組成物は、セルロース繊維及びセルロース繊維を含む基体を処理する際に有用である。サイズ剤を含むものを含む本発明の組成物が有用な基体は、紙、木材、木材チップ、厚紙、セルロース繊維を含む非織布帛、及びファイバーボードを含む加工セルロースを含む基体を含む。
【００４７】
本発明の組成物を含む紙サイズ組成物は、紙または他の基体の表面に、製紙技術において周知のいくつかの異なった慣用手段のいずれによっても施用することができる。代わりに、サイズ剤は内部サイズ剤として施用され、シート形成前にパルプスラリーに加えられる。表面サイズ処理において、サイズ組成物は一般に、処理される紙の両面に表面処理剤として施用されるが、望まれるのであれば、表面塗布は紙シートの唯一つの面になすこともできる。
【００４８】
施用の好ましい方法は、慣用の製紙方法における通常のメータード（計量）またはノンメータード（非計量）サイズプレスを使用する。この技術が使用されるときは、塗布温度は少なくとも約５０℃であり、約８０℃より高くなく、通常は約６０℃であり、そしてサイズ剤を含む組成物はサイズプレスにおいて、またはその近傍で塗布される。しかし、本発明は紙または他の基体の、サイズプレスにおいて典型的に使用される温度におけるサイズプレス処理による処理に限定されない。これは、基体はまた、本技術における当業者に既知の他の方法によって該組成物で処理できるからである。
【００４９】
この記述に加えて、本発明の種々の修正は前述の説明から本技術における当業者に明らかである。そのような修正は特許請求の範囲内であることが意図される。
【００５０】
この文書内で参照または説明された各特許、特許出願及び公開の開示はその全体において参照によってここに組み込まれる。
実施例
以下の実施例は単に本発明の例示であり、いかなる方法によっても本発明の範囲を限定するとみなすべきではない。これらの実施例及びその均等物は本開示及び特許請求の範囲に沿って本技術における当業者にさらに明らかとなる。
【００５１】
以下の実施例において使用される全ての百分率は他に注記しない限り重量による。
下記の実施例において、紙が試験される場合には、紙は実験室パドルサイズプレス及び適用される望まれる処理を通される。処理した紙を次に、直ちにドラムドライヤー上で乾燥させた。紙はインクジェット試験前に２４時間コンディショニングされた。以下の全ての実施例において、インキジェット印刷が、ヒューレット・パッカードDeskJet 600Cインクジェットプリンタで実施された。印刷設定は、該プリンタと共に供給されるヒューレット・パッカードのソフトウエア内で「best」及び「plain paper」に設定した。紙の印刷特性は印刷後少なくとも１時間で測定した。光学的密度の読み値は、Cosar model 202 デンシトメータで行った。印刷特性はベた一色の領域、黒色のテキストプリント及び黄色上黒色及び黒色上黄色印刷領域でのテストパターンを使用して評価した。評価の方法は、ヒューレット・パッカード試験基準中に記述されている。良好、並及び不良の尺度で列挙されている等級は、良好、受容可及び受容不可のヒューレット・パッカード等級に基づいている。Hewlett Packard Paper Acceptance Criteria for HP Desk Jet 500C, 550C and 560C Printers, Hewlett-Packard Company, July 1, 1994.を参照されたい。
【００５２】
いくつかの実施例において、紙のサイズ処理は、ハーキュリーズ・サイジング・テスト（ＨＳＴ）によって測定された。このハーキュリーズ・サイジング・テストはサイズ処理性能を測定するための周知の試験であり、ＴＡＰＰＩ標準Ｔ５３０中に説明されており、この開示は参照によってその全体においてここに組み込まれる。ＨＳＴ値が高いほど、良好なサイズ処理能力（より少ない水浸透性）を示すとみなされる。
【００５３】
澱粉溶液を、水中で澱粉を、約９５℃で３０〜６０分間煮て、次にｐＨを約８に調節した。実施例中に記した成分を澱粉内に混合した。混合物を攪拌し、そしてｐＨを以下の実施例中に記したように調節した。澱粉混合物に材料を添加する約１０分間内に、混合物を、上述のように調製した紙に塗布した。使用した紙の坪量は、全ての場合、通常のコピー紙の量程度、すなわち７５ｇ／ｍ²であった。
【００５４】
実施例１
Hercules Precis 2000サイズ剤（Ｐ２０００、２６％固体）４６．２ｇに、２３．４ｇのDow ChemicalからのDow Flake 塩化カルシウム二水和物（７７％固体）を攪拌しながらゆっくりと加えた。疎水変性ヒドロキシルエチルセルロースの４％溶液を、ポリマーを水にゆっくりと加えて、２時間攪拌することによって調製した。疎水変性ヒドロキシルエチルセルロースは、３００００〜５００００の粘度平均分子量、３．５〜３．６のヒドロキシエチル置換度、及び１．６重量％のＣ₁₆側鎖を有した。溶液を次に約１日間放置し、次に攪拌してさらにポリマーを溶液内へさらに混合した。
【００５５】
塩化カルシウム／Ｐ２０００混合物、疎水変性ヒドロキシエチルセルロース及び水を、表２に列挙した割合で、別々の４オンスのガラスジャー内で組み合わせた。各ジャー内の組合せ溶液の高さは５３ｍｍであった。溶液のジャーを３２℃の浴中に４週間置いた。溶液を、４週間の間種々の時間において層化について視覚的に検査した。層化は、各ジャーの底での透明な領域の高さを測定することによって定量化した。結果を表３に示す。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】

【００５８】
【表３】

【００５９】
この結果は、変性ヒドロキシエチルセルロースの添加が溶液の層化速度を遅延させたことを示す。試料中の１．２％ポリマー含量（試料Ｃ）において、３２℃で４週間後で本質的に層化はなかった。
【００６０】
実施例２（比較例）
この実施例において、疎水変性されていないポリマーをサイズ剤の溶液に加えてそして層化を測定した。
【００６１】
３０％固体混合物（１８％の固体がＣａＣｌ₂によるものであり、１２％の固体がＰ２０００サイズ剤によるものである）に、表４に列挙した材料を実施例１の手順を使用して加えた。材料を加える形態及び添加量は表４に列挙した。各混合物１００ｇの試料を４オンスのガラスジャー中に入れた。各ジャー内の試料の高さは５３ｍｍであった。ジャーを３２℃の浴内に４週間置いた。試料の高さを、４週間にわたって層化について視覚的に試験した。ジャーの底の透明な領域の高さを測定した層化の開始を決定した。結果を表５に記録する。
【００６２】
【表４】

【００６３】
ＣＭＨＥＣ＝ハーキュリーズＩｎｃ．からのＣＭＨＥＣ４２０Ｈ：カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、
ＨＭＨＥＣ＝ハーキュリーズＩｎｃ．からのNatrosol Plus：ヒドロキシメチルヒドロキシエチルセルロース、
ＰＶＡ＝Air ProductsからのAirvol 540Sポリビニルアルコール。
【００６４】
【表５】

【００６５】
この結果は、表４に挙げるポリマー添加剤はいずれも、有意に溶液の層化の開始を遅らせず、そしてＣＭＨＥＣ及びポリビニルアルコールを使用すると層化の増加が観察されたことを示す。
【００６６】
実施例３
３００００〜５００００の粘度平均分子量、３．５〜３．６のヒドロキシエチル置換度、及び１．６重量％のＣ₁₆側鎖を有するヒドロキシエチルセルロースの３％溶液を、ポリマーを水に攪拌しながらゆっくりと添加し、そして２時間攪拌することによって調製した。この溶液を約１日放置した。塩化カルシウム二水和物及び水を加えて実施例１の溶液を形成した。４つの別々の試料を、表６に規定した量でＰ２０００サイズ剤を加えることによって調製した。試料をそれぞれ４オンスのガラスジャー内に入れた。各ジャー中の試料の高さは５３ｍｍであった。試料を３２℃の浴内に４週間置き、そして４週間の間の異なる時間で層化について視覚的に検査した。ジャーの底での透明な領域の高さを測定して層化を決定した。結果を表７に示す。
【００６７】
【表６】

【００６８】
【表７】

【００６９】
結果は、疎水変性セルロースポリマーの添加が層化を遅延させ、そして層化の量がポリマーの量を増やすと共に減じられることを示した。
実施例４
この実施例は、サイズ剤の２０％固形分の分散物の層化に対して、疎水変性セルロースポリマーの量を増加することの影響を示す。
【００７０】
ポリマーの３％溶液を実施例３のように調製した。溶液を約１日間放置した。塩化カルシウム二水和物及びＰ２０００サイズ剤を表８に規定した量で加えた。得られた試料をそれぞれ４オンスのガラスジャー内に入れた。各ジャー中の試料の高さは５３ｍｍであった。試料を３２℃の浴内に４週間置き、そして４週間の間の異なる時間で層化について視覚的に検査した。ジャーの底での透明な領域の高さを測定した。結果を表９に示す。
【００７１】
【表８】

【００７２】
【表９】

【００７３】
結果は、分散物中のポリマー量を増すことが層化を遅延させることを示す。
実施例５
上述のように、そして米国特許出願第０９／１２６６４３号に開示されるように、実施例１において調製した分散物を、紙を処理するために使用した。各分散物を、最終の乾燥状態の紙１トンあたり、２種の量の表面添加剤、３ポンド及び５ポンドの添加剤（Ｐ２０００＋ＣａＣｌ₂＋ＨＭＰ）で処理した。表面添加剤の担体として澱粉を使用した。
【００７４】
サイズ性能を、米国特許出願第０９／１２６６４３号に説明されるものと同じ方法で、ハーキュリーズサイズテスト（ＨＳＴ）で評価した。より高いＨＳＴ値はより良好なサイズ処理（より少ない水浸透）を示す。
【００７５】
処理するベースシートはハーキュリーズ分散ロジンサイズ剤で内部的にサイズ処理された。得られたサイズ処理データを表１０に列挙する。
【００７６】
【表１０】

【００７７】
データは、１％の疎水変性セルロースポリマーの添加は、酸性ベースシート上のサイズ処理に検出し得る効果を有しないことを示す。１．２％の疎水変性セルロースポリマー（試料Ｃ）の添加がサイズ性能を有意に改善した。
【００７８】
実施例６
本実施例は、紙のサイズ効率及びインクジェット印刷品質への、疎水変性セルロースポリマーの影響を示す。
【００７９】
実施例５で使用したものと同じ材料及び手順をこの実施例においても使用した。試料名称Ａ、Ｂ及びＣは、実施例１に説明した溶液を意味する。異なるベースシートを処理した。ベースシートをアルカリ性条件下でつくり、そしてこれは内部サイズ剤としてアルキルコハク酸無水物を含んでいた。サイズ及びインクジェットのデータを得た。
【００８０】
印刷は、Hewlett Packard^TM Desk Jet 660C プリンタで行った。印刷設定は、該プリンタと共に供給されるヒューレット・パッカードのソフトウエア内で「best」及び「plain paper」に設定した。紙の印刷特性は印刷後少なくとも１時間で測定した。光学的密度の読み値は、Cosar model 202 デンシトメータで行った。印刷特性はベた一色の領域、黒色のテキストプリント及び黄色上黒色及び黒色上黄色印刷領域でのテストパターンを使用して評価した。評価の手順は、ヒューレット・パッカード試験基準中に記述されている。良好、並及び不良の尺度で列挙されている等級は、良好、受容可及び受容不可のヒューレット・パッカード等級に基づいている。Hewlett Packard Paper Acceptance Criteria for HP Desk Jet 500C, 550C and 560C Printers, Hewlett-Packard Company, July 1, 1994.を参照されたい。
【００８１】
【表１１】

【００８２】
【表１２】

【００８３】
【表１３】

【００８４】
実施例１に示すように、疎水変性ポリマーの試料Ｃ中の量は、疎水変性ポリマーを含まない試料Ｂにおけるものよりも大きく、試料Ａは疎水変性ポリマーを含まなかった。表１１の結果は、サイズ効率が疎水変性ポリマー含量が増加するにつれてわずかに減少し、この減少は５ポンド／トンの表面処理レベルにおいてさらに明らかであることを示す。従って、この結果は、一定の用途のための疎水変性ポリマーの適切な上限が、他の望ましい性質への影響に依存し得ることを示す。
【００８５】
この結果はまた、５ポンド／トンの試料Ｃの黒色／黄色の端部の粗さの例外を除き、澱粉単独の使用と比較して表面処理がインクジェット印刷の品質を高めることを示す。
【００８６】
ここに記述されたものに加えて、本発明の種々の修正は、これまでの説明から本技術の当業者には明らかである。そのような修正も特許請求の範囲の範囲内にあると意図される。
［本発明の態様］
［１］紙サイズ剤、及び約２０００００以下の粘度平均分子量を有する少なくとも１種の疎水変性された水溶性ポリマーを含む紙サイズ組成物。
［２］疎水変性された水溶性ポリマーが約１０００００以下の粘度平均分子量を有する、１に記載の組成物。
［３］疎水変性された水溶性ポリマーが約５００００以下の粘度平均分子量を有する、１に記載の組成物。
［４］疎水変性された水溶性ポリマーが約２００００以下の粘度平均分子量を有する、１に記載の組成物。
［５］疎水変性された水溶性ポリマーが約３００００以下の粘度平均分子量を有する、１に記載の組成物。
［６］疎水変性された水溶性ポリマーが約３００００〜約５００００の粘度平均分子量を有する、４に記載の組成物。
［７］疎水変性された水溶性ポリマーが疎水変性セルロースエーテルである、１に記載の組成物。
［８］セルロースエーテルが実質的に非イオン性である、７に記載の組成物。
［９］セルロースエーテルが、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びエチルヒドロキシエチルセルロースより成る群から選択される、７に記載の組成物。
［１０］セルロースエーテルがヒドロキシエチルセルロースである、８に記載の組成物。
［１１］水溶性ポリマーの疎水変性が少なくとも約８の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、１に記載の組成物。
［１２］水溶性ポリマーの疎水変性が少なくとも約１０の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、１に記載の組成物。
［１３］水溶性ポリマーの疎水変性が少なくとも約１２の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、１に記載の組成物。
［１４］水溶性ポリマーの疎水変性が少なくとも約１４の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、１に記載の組成物。
［１５］水溶性ポリマーの疎水変性が少なくとも約１５の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、１に記載の組成物。
［１６］水溶性ポリマーの疎水変性が１５又は１６の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、１に記載の組成物。
［１７］水溶性ポリマーの疎水変性が約２４以下の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、１に記載の組成物。
［１８］水溶性ポリマーの疎水変性が約２２以下の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、１に記載の組成物。
［１９］水溶性ポリマーの疎水変性が約２０以下の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、１に記載の組成物。
［２０］水溶性ポリマーの疎水変性が約１８以下の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、１に記載の組成物。
［２１］セルロースエーテルが少なくとも約２．０の置換度を有する、７に記載の組成物。
［２２］セルロースエーテルが少なくとも約３．０の置換度を有する、７に記載の組成物。
［２３］セルロースエーテルが少なくとも約３．５〜約３．６の置換度を有する、７に記載の組成物。
［２４］組成物が実質的に均一な分散物の形態である、１に記載の組成物。
［２５］サイズ剤が反応性サイズ剤を含む、１に記載の組成物。
［２６］反応性サイズ剤が、アルキルケテンダイマー、アルケニルコハク酸無水物、アルケニルケテンダイマー及びケテンマルチマーより成る群から選択される、１に記載の組成物。
［２７］サイズ剤が液体である、１に記載の組成物。
［２８］反応性サイズ剤がアルケニルケテンダイマーを含む、２３に記載の組成物。
［２９］サイズ剤が非反応性サイズ剤を含む、１に記載の組成物。
［３０］少なくとも１種の反応性サイズ剤及び少なくとも１種の非反応性サイズ剤を含む、１に記載の組成物。
［３１］サイズ剤が、ポリマーエマルジョンサイズ剤及びロジンサイズ剤より成る群から選択される、２９に記載の組成物。
［３２］さらに塩を含む、１に記載の組成物。
［３３］塩が、カルシウム、マグネシウム及びバリウムの各ハロゲン化物より成る群から選択される、３２に記載の組成物。
［３４］塩が、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、臭化カルシウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、酢酸カルシウム及び酢酸マグネシウムより成る群から選択される、３３に記載の組成物。
［３５］サイズプレスにおいてまたはその近傍で紙に１に記載の組成物を添加することを含む、紙を処理する方法。
［３６］疎水変性された水溶性ポリマーが約１０００００以下の粘度平均分子量を有する、３５に記載の方法。
［３７］疎水変性された水溶性ポリマーが約５００００以下の粘度平均分子量を有する、３５に記載の方法。
［３８］疎水変性された水溶性ポリマーが少なくとも約２００００の粘度平均分子量を有する、３５に記載の方法。
［３９］疎水変性された水溶性ポリマーが少なくとも約３００００の粘度平均分子量を有する、３５に記載の方法。
［４０］疎水変性された水溶性ポリマーが約３００００〜約５００００の粘度平均分子量を有する、３５に記載の方法。
［４１］疎水変性された水溶性ポリマーが疎水変性セルロースエーテルである、３５に記載の組成物。
［４２］疎水変性セルロースエーテルが実質的に非イオン性である、４１に記載の方法。
［４３］セルロースエーテルが、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びエチルヒドロキシエチルセルロースより成る群から選択される、４１に記載の方法。
［４４］セルロースエーテルがヒドロキシエチルセルロースである、４１に記載の方法。
［４５］水溶性ポリマーの疎水変性が少なくとも約８の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、３５に記載の方法。
［４６］水溶性ポリマーの疎水変性が少なくとも約１０の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、３５に記載の方法。
［４７］水溶性ポリマーの疎水変性が少なくとも約１２の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、３５に記載の方法。
［４８］水溶性ポリマーの疎水変性が少なくとも約１４の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、３５に記載の方法。
［４９］水溶性ポリマーの疎水変性が少なくとも約１５の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、３５に記載の方法。
［５０］水溶性ポリマーの疎水変性が１５又は１６の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、３５に記載の方法。
［５１］水溶性ポリマーの疎水変性が約２４以下の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、３５に記載の方法。
［５２］水溶性ポリマーの疎水変性が約２２以下の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、３５に記載の方法。
［５３］水溶性ポリマーの疎水変性が約２０以下の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、３５に記載の方法。
［５４］水溶性ポリマーの疎水変性が約１８以下の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、３５に記載の方法。
［５５］セルロースエーテルが少なくとも約２．０の置換度を有する、４１に記載の方法。
［５６］セルロースエーテルが少なくとも約３．０の置換度を有する、４１に記載の方法。
［５７］セルロースエーテルが少なくとも約３．５〜約３．６の置換度を有する、４１に記載の方法。
［５８］１に記載の組成物を含む紙。
［５９］疎水変性された水溶性ポリマーが約１０００００以下の粘度平均分子量を有する、５８に記載の紙。
［６０］疎水変性された水溶性ポリマーが約５００００以下の粘度平均分子量を有する、５８に記載の紙。
［６１］疎水変性された水溶性ポリマーが少なくとも約２００００の粘度平均分子量を有する、５８に記載の紙。
［６２］疎水変性された水溶性ポリマーが少なくとも約３００００の粘度平均分子量を有する、５８に記載の紙。
［６３］疎水変性された水溶性ポリマーが約３００００〜約５００００の粘度平均分子量を有する、６２に記載の紙。
［６４］疎水変性された水溶性ポリマーが疎水変性セルロースエーテルである、５８に記載の紙。
［６５］セルロースエーテルが実質的に非イオン性である、６４に記載の紙。
［６６］セルロースエーテルが、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びエチルヒドロキシエチルセルロースより成る群から選択される、６４に記載の紙。
［６７］セルロースエーテルがヒドロキシエチルセルロースである、６６に記載の紙。
［６８］水溶性ポリマーの疎水変性が少なくとも約８の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、５８に記載の紙。
［６９］水溶性ポリマーの疎水変性が少なくとも約１０の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、５８に記載の紙。
［７０］水溶性ポリマーの疎水変性が少なくとも約１２の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、５８に記載の紙。
［７１］水溶性ポリマーの疎水変性が少なくとも約１４の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、５８に記載の紙。
［７２］水溶性ポリマーの疎水変性が少なくとも約１５の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、５８に記載の紙。
［７３］水溶性ポリマーの疎水変性が１５又は１６の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、５８に記載の紙。
［７４］水溶性ポリマーの疎水変性が約２４以下の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、５８に記載の紙。
［７５］水溶性ポリマーの疎水変性が約２２以下の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、５８に記載の紙。
［７６］水溶性ポリマーの疎水変性が約２０以下の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、５８に記載の紙。
［７７］水溶性ポリマーの疎水変性が約１８以下の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、５８に記載の紙。
［７８］セルロースエーテルが少なくとも約２．０の置換度を有する、６４に記載の紙。
［７９］セルロースエーテルが少なくとも約３．０の置換度を有する、６４に記載の紙。
［８０］セルロースエーテルが約３．５〜約３．６の置換度を有する、６４に記載の紙。
［８１］サイズ剤が反応性サイズ剤を含む、５８に記載の紙。
［８２］反応性サイズ剤が、アルキルケテンダイマー、アルケニルコハク酸無水物、アルケニルケテンダイマー及びアルケニルケテンマルチマーより成る群から選択される、５８に記載の紙。
［８３］反応性サイズ剤がアルケニルケテンダイマーを含む、８１に記載の紙。
［８４］サイズ剤が液体である、５８に記載の紙。
［８５］サイズ剤が非反応性サイズ剤を含む、５８に記載の組成物。
［８６］サイズ剤がポリマーエマルジョンサイズ剤及びロジンサイズ剤より成る群から選択される、８５に記載の紙。
［８７］少なくとも１種の反応性サイズ剤及び少なくとも１種の非反応性サイズ剤を含む、１に記載の紙。

Claims

アルケニルケテンダイマー及び少なくとも１種の疎水変性された水溶性セルロースエーテルを含み、
該疎水変性された水溶性セルロースエーテルが２０００００以下の粘度平均分子量及び少なくとも２．０の置換度を有する、
紙サイズ組成物。
該疎水変性された水溶性セルロースエーテルが３００００以下の粘度平均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
該疎水変性された水溶性セルロースエーテルの疎水変性が少なくとも８の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、請求項１に記載の組成物。
さらに塩を含む、請求項１に記載の組成物。
サイズプレスにおいてまたはその近傍で紙に請求項１に記載の組成物を添加することを含む、紙を処理する方法。
請求項１に記載の組成物を含む紙。
該疎水変性された水溶性セルロースエーテルが１０００００以下の粘度平均分子量を有する、請求項６に記載の紙。
該疎水変性された水溶性セルロースエーテルが少なくとも２００００の粘度平均分子量を有する、請求項６に記載の紙。
該疎水変性されたセルロースエーテルが実質的に非イオン性である、請求項６に記載の紙。
該疎水変性されたセルロースエーテルが、疎水変性された、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びエチルヒドロキシエチルセルロースより成る群から選択される、請求項６に記載の紙。
該疎水変性されたセルロースエーテルが疎水変性されたヒドロキシエチルセルロースである、請求項１０に記載の紙。
該疎水変性された水溶性セルロースエーテルの疎水変性が少なくとも８の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、請求項６に記載の紙。
該疎水変性された水溶性セルロースエーテルの疎水変性が少なくとも１０の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、請求項６に記載の紙。
該疎水変性された水溶性セルロースエーテルの疎水変性が２２以下の炭素原子の少なくとも１つのアルキル側基を含む、請求項６に記載の紙。