ES2259968T3 - Agentes dispersivos pigmentarios sobre la base de compuestos de dicetopirrolopirrol, y formulaciones pigmentarias. - Google Patents

Agentes dispersivos pigmentarios sobre la base de compuestos de dicetopirrolopirrol, y formulaciones pigmentarias.

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ES2259968T3 ES00124596T ES00124596T ES2259968T3 ES 2259968 T3 ES2259968 T3 ES 2259968T3 ES 00124596 T ES00124596 T ES 00124596T ES 00124596 T ES00124596 T ES 00124596T ES 2259968 T3 ES2259968 T3 ES 2259968T3
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    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/004—Diketopyrrolopyrrole dyes

Abstract

Agente dispersivo pigmentario de la fórmula general (I) (Ver fórmula) en la que Q es un radical del compuesto de dicetopirrolopirrol de la fórmula (Ia), (Ver fórmula) s representa un número de 0, 1 a 4, 0, n representa un número de 0 a 2, E+ es H+ o el equivalente Mm+/m de un catión metálico Mm+ escogido entre los grupos principales 1º a 5º o entre los grupos secundarios 1º ó 2º o los grupos secundarios 4º a 8º del sistema periódico de los elementos químicos, siendo m uno de los números 1, 2 ó 3, un ion de amonio N+R9R10R11R12, siendo los sustituyentes R9, R10, R11 y R12 independientemente unos de otros, en cada caso un átomo de hidrógeno, alquilo de C1-C30, alquenilo de C2-C30, cicloalquilo de C5-C30, fenilo, (alquil de C1-C8)-fenilo, (alquilen de C1-C4)-fenilo o un grupo (poli)alquilenoxi de la fórmula -[CH(R80)-CH(R80)-O]k-H, en la que k es un número de 1 a 30, y los dos radicales R80 independientemente uno de otro, significan hidrógeno, alquilo de C1-C4 o, siempre y cuando que k sea > 1, una combinación de éstos; y en la que los alquilo, alquenilo, cicloalquilo, fenilo o alquil-fenilo acreditados como R9, R10, R11 y/o R12 pueden estar sustituidos con amino, hidroxi y/o carboxi; o realizándose que los sustituyentes R9 y R10 pueden formar, en común con el átomo de N cuaternario, un sistema anular saturado de cinco a siete miembros, que eventualmente contiene todavía otros heteroátomos seleccionados entre el conjunto que consiste en O, S y N, o realizándose que los sustituyentes R9 y R10 pueden formar, en común con el átomo de N cuaternario, un sistema anular aromático de cinco a siete miembros, que eventualmente contiene todavía otros heteroátomos seleccionados entre el conjunto que consiste en O, S y N, y con el que pueden estar condensados eventualmente anillos adicionales.

Description

Agentes dispersivos pigmentarios sobre la base de compuestos de dicetopirrolopirrol, y formulaciones pigmentarias.
El presente invento se refiere a nuevos agentes dispersivos pigmentarios y a nuevas formulaciones pigmentarias con mejoradas propiedades colorísticas y reológicas, así como a su preparación y utilización para la pigmentación de materiales de alto peso molecular.
Las formulaciones pigmentarias son combinaciones de pigmentos y de agentes dispersivos pigmentarios, análogos estructuralmente a los pigmentos, que están sustituidos con grupos específicamente activos. Los agentes dispersivos pigmentarios se añaden a los pigmentos, con el fin de facilitar el dispersamiento en los medios de aplicación, en particular en barnices, y con el fin de mejorar las propiedades reológicas y colorísticas de los pigmentos. Se disminuye la viscosidad de los concentrados de barnices pigmentados en alto grado (en ingles millbase = base de elaboración y molienda) y se reduce la floculación de las partículas de pigmentos. De esta manera se pueden aumentar, por ejemplo, la transparencia y el brillo. Esto es deseado en particular en el caso de pigmentos metálicos.
Hay un gran número de propuestas para mejorar las propiedades reológicas y colorísticas de pigmentos orgánicos por medio de una adición de agentes dispersivos pigmentarios, los cuales, sin embargo, no siempre conducen al resultado esperado.
Así, el documento de solicitud de patente europea EP-A-0.321.919 describe la preparación de formulaciones pigmentarias mediante mezcladura de los pigmentos de base con derivados pigmentarios que contienen grupos de metilen-imidazolilo. En el documento EP-A-0.877.058 se describen la preparación de agentes dispersivos pigmentarios, que contienen grupos carboxamido, y formulaciones pigmentarias con estos agentes dispersivos pigmentarios.
El documento de solicitud de patente alemana DE-A-3.106.906 describe la preparación de agentes dispersivos pigmentarios, que contienen grupos sulfonamido. No se mencionan, sin embargo, agentes dispersivos pigmentarios sobre la base de compuestos de dicetopirrolopirrol.
El documento de patente japonesa JP H3-26767 describe agentes dispersivos pigmentarios sobre la base de compuestos de dicetopirrolopirrol, que contienen grupos sulfonamido. Las formulaciones pigmentarias que se preparan con ellos, no cumplen, sin embargo, todos los requisitos en lo que se refiere a las propiedades técnicas de aplicaciones, que se establecen para las formulaciones pigmentarias. Así, ellas muestran una insuficiente solidez frente a los disolventes y al sobrebarnizado, con lo que su empleo universal está muy restringido.
El documento de patente de los EE.UU. US-A-5.071.483 describe agentes dispersivos pigmentarios con sustituyentes aminosulfonilo de acuerdo con la solicitud. Compuestos de dicetopirrolopirrol con grupos laterales de bifenileno se divulgan en los documentos US-A-5.380.870 y EP-A 224.445.
Subsistía una necesidad de mejora y, por consiguiente, la misión de poner a disposición formulaciones pigmentarias, que superasen las mencionadas desventajas del estado de la técnica.
Se encontró que el problema planteado por esta misión se resuelve sorprendentemente por medio de agentes dispersivos pigmentarios sobre la base de compuestos especiales de dicetopirrolopirrol.
Son objeto del invento agentes dispersivos pigmentarios de la fórmula general (I),
\vskip1.000000\baselineskip
1 
\newpage
en la que Q es un radical del compuesto de dicetopirrolopirrol de la fórmula (Ia),
2
s
representa un número de 0,1 a 4,0,
n
representa un número de 0 a 2,
E^{+} 
\hskip0.2cm
es H^{+} o el equivalente M^{m+}/m de un catión metálico M^{m+} escogido entre los grupos principales 1º a 5º o entre los grupos secundarios 1º o 2º o los grupos secundarios 4º a 8º del sistema periódico de los elementos químicos, siendo m uno de los números 1, 2 ó 3, tal como p.ej. Li^{1+}, Na^{1+}, K^{1+}, Mg^{2+}, Ca^{2+}, Sr^{2+}, Ba^{2+}, Mn^{2+}, Cu^{2+}, Ni^{2+}, Co^{2+}, Zn^{2+}, Fe^{2+}, Al^{3+}, Cr^{3+} ó Fe^{3+}; un ion de amonio N^{+}R^{9}R^{10}R^{11}R^{12}, realizándose que los sustituyentes R^{9}, R^{10}, R^{11} y R^{12} independientemente unos de otros, son en cada caso un átomo de hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{30}, alquenilo de C_{2}-C_{30}, cicloalquilo de C_{5}-C_{30}, fenilo, (alquil de C_{1}-C_{8})-fenilo, (alquilen de C_{1}-C_{4})-fenilo, por ejemplo bencilo, o un grupo (poli)alquilenoxi de la fórmula -[CH(R^{80})-CH(R^{80})-O]_{k}-H, en la que k es un número de 1 a 30, y los dos radicales R^{80} independientemente uno de otro, significan hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{4} o, siempre y cuando que k sea > 1, una combinación de éstos;
y en que los alquilo, alquenilo, cicloalquilo, fenilo o alquil-fenilo acreditados como R^{9}, R^{10}, R^{11} y/o R^{12} pueden estar sustituidos con amino, hidroxi y/o carboxi;
o realizándose que los sustituyentes R^{9} y R^{10} pueden formar, en común con el átomo de N cuaternario, un sistema anular saturado de cinco a siete miembros, que eventualmente contiene todavía otros heteroátomos seleccionados entre el conjunto que consiste en O, S y N, p.ej. uno del tipo de pirrolidona, imidazolidina, hexametilenimina, piperidina, piperazina o morfolina;
o realizándose que los sustituyentes R^{9}, R^{10} y R^{11} pueden formar, en común con el átomo de N cuaternario, un sistema anular aromático de cinco a siete miembros, que eventualmente contiene todavía otros heteroátomos seleccionados entre el conjunto que consiste en O, S y N, y con el que están condensados eventualmente anillos adicionales, p.ej. uno del tipo de pirrol, imidazol, piridina, picolina, pirazina, quinolina o isoquinolina;
o en la que E^{+} define un ion de amonio de la fórmula (Ic),
3
en la que
R^{15}, R^{16}, R^{17} y R^{18} significan, independientemente unos de otros, hidrógeno o un grupo (poli)alquilenoxi de la fórmula -[CH(R^{80})-CH(R^{80})O]_{k}-H, en la que k es un número de 1 a 30, y los dos radicales R^{80} independientemente uno de otro, significan hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{4} o, siempre y cuando que k sea > 1, una combinación de éstos;
q
es un número de 1 a 10, preferiblemente es 1, 2, 3, 4 ó 5;
p
es un número de 1 a 5, siendo p \leq q+1;
T
significa un radical alquileno de C_{2}-C_{6} ramificado o sin ramificar; o en la que T, cuando q es > 1, puede ser también una combinación de radicales alquileno de C_{2}-C_{6} ramificados o sin ramificar;
y en la que los dos radicales Z son iguales o diferentes y Z tiene el significado de Z^{1} ó Z^{4}, en que
Z^{1}
es un radical de la fórmula (Ib),
(Ib)-[X-Y]_{q}R^{3}
en la que
X
es un radical alquileno de C_{2}-C_{6}, un radical cicloalquileno de C_{5}-C_{7}, o una combinación de estos radicales, realizándose que estos radicales pueden estar sustituidos con 1 a 4 radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, radicales hidroxi, radicales hidroxi-alquilo de C_{1}-C_{4} y/o con 1 a 2 radicales cicloalquilo de C_{5}-C_{7} adicionales,
\quad
o en la que X, cuando q es > 1, puede ser también una combinación de los significados mencionados;
Y
puede ser un grupo -O-,
\vskip1.000000\baselineskip
4 
\vskip1.000000\baselineskip
\quad
o un grupo -NR^{2},
\quad
o en la que Y, cuando q es >1, puede ser también una combinación de los significados mencionados;
q
es un número de 1 a 10, preferiblemente 1, 2, 3, 4 ó 5;
R^{2} y R^{3} representan, independientemente uno de otro, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{20} ramificado o sin ramificar, sustituido o sin sustituir, o parcialmente fluorado o perfluorado, un grupo cicloalquilo de C_{5}-C_{7} sustituido o sin sustituir, o un grupo alquenilo de C_{2}-C_{20} sustituido o sin sustituir, o parcialmente fluorado o perfluorado, realizándose que los sustituyentes son hidroxi, fenilo, ciano, cloro, bromo, amino, acilo de C_{2}-C_{4} o alcoxi de C_{1}-C_{4}, y preferiblemente pueden estar en un número de 1 a 4, o
R^{2} y R^{3} forman, en común con el átomo de N, un anillo heterocíclico de 5 a 7 miembros, saturado, insaturado o aromático, que contiene en el anillo eventualmente 1 ó 2 otros átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre o grupos carbonilo, que eventualmente está sustituido con 1, 2 ó 3 de los radicales OH, fenilo, CN, Cl, Br, alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, acilo de C_{2}-C_{4} y carbamoílo, y que lleva eventualmente 1 ó 2 anillos carbocíclicos o heterocíclicos, saturados, insaturados o aromáticos, condensados con benzo;
y en la que
Z^{4}
es hidrógeno, hidroxi, amino, fenilo, (alquilen de C_{1}-C_{4})-fenilo, cicloalquilo de C_{5}-C_{7} o alquilo de C_{1}-C_{20}, realizándose que el anillo de fenilo, el grupo (alquilen de C_{1}-C_{4})-fenilo y el grupo alquilo pueden estar sustituidos con uno o varios, p.ej. 1, 2, 3 ó 4, sustituyentes escogidos entre el conjunto que consiste en Cl, Br, CN, NH_{2}, OH, C_{6}H_{5}, en C_{6}H_{5} sustituido con 1, 2 ó 3 radicales alcoxi de C_{1}-C_{4}, o en carbamoílo, acilo de C_{2}-C_{4} y alcoxi de C_{1}-C_{4}, p.ej. metoxi o etoxi, o que el anillo de fenilo y el grupo (alquilen de C_{1}-C_{4})-fenilo pueden estar sustituidos también con NR^{2}R^{3}, realizándose que R^{2} y R^{3} tienen los significados antes indicados, o que el grupo alquilo está perfluorado o parcialmente fluorado.
Presentan interés los agentes dispersivos pigmentarios de la fórmula (I) con s = 0,2 - 3,0 y n = 0 - 0,5. Presentan interés especial los agentes dispersivos pigmentarios de la fórmula (I) con s = 0,5 - 2,5 y n = 0 - 0,2.
Presentan interés además los agentes dispersivos pigmentarios de la fórmula (I), en la que
R^{2} y R^{3} representan, independientemente uno de otro, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{6,} o un grupo alquilo de C_{1}-C_{6} sustituido con 1 a 2 sustituyentes escogidos entre el conjunto que consiste en hidroxi, acetilo, metoxi, etoxi, cloro y bromo, o
R^{2} y R^{3} forman, en común con el átomo de N colindante, un anillo de imidazolilo, piperidinilo, morfolinilo, pipecolinilo, pirrolilo, pirrolidinilo, pirazolilo, pirrolidinonilo, indolilo o piperazinilo.
Presentan interés además los agentes dispersivos pigmentarios de la fórmula (I), en la que X significa un radical alquileno de C_{2}-C_{4} o ciclohexileno
\newpage
Presentan interés especial los agentes dispersivos pigmentarios de la fórmula (I), en la que Z^{1} tiene el significado
5
6
8
Presentan interés además los agentes dispersivos pigmentarios de la fórmula (I), en la que Z^{4} es hidrógeno, amino, fenilo, bencilo, o es fenilo o bencilo sustituido con NR^{2}R^{3}, o es alquilo de C_{1}-C_{6}, o es un alquilo de C_{2}-C_{6}, fenilo o bencilo sustituido con 1 a 2 sustituyentes escogidos entre el conjunto que consiste en hidroxi, acetilo, metoxi y etoxi, de manera especialmente preferida es hidrógeno, 9 90 metilo, etilo, propilo, butilo, bencilo, hidroxietilo, hidroxipropilo o metoxipropilo.
Los agentes dispersivos pigmentarios conformes al invento se pueden preparar mediante clorosulfonación del compuesto de dicetopirrolopirrol de la fórmula (Ia)
y subsiguiente reacción del sulfocloruro con una amina de la fórmula (V)
10
en la que Z tiene el significado anteriormente indicado.
Como aminas de la fórmula general (V) se pueden utilizar, por ejemplo, amoníaco, metil-amina, etil-amina, n-propil-amina, isopropil-amina, n-butil-amina, sec-butil-amina, isopentil-amina, n-hexil-amina, dimetil-amina, dietil-amina, dibutil-amina, N-etil-butil-amina, \beta-hidroxi-etil-amina, \beta- ó \gamma-hidroxi-propil-amina, N-metil-etanol-amina, dietanol-amina, 3-(2-hidroxi-etil-amino)-1-propanol, N-(2-hidroxi-etil)anilina, hidroxil-amina, hidrazina, N,N-dimetil-p-fenilen-diamina, dimetil-amino-metil-amina, dietil-amino-etil-amina, (2-etil-hexil)-amino-etil-amina, estearil-amino-etil-amina, oleíl-amino-etil-amina, dimetil-amino-propil-amina, dietil-amino-propil-amina, dibutil-amino-propil-amina, dietil-amino-butil-amina, dimetil-amino-amil-amina, dietil-amino-hexil-amina, 1-dietilamino-4-amino-pentano, piperidino-metil-amina, piperidino-etil-amina, piperidino-propil-amina, pipecolino-etil-amina, pipecolino-propil-amina, imidazolo-propil-amina, morfolino-etil-amina, morfolino-propil-amina, piperazino-etil-amina, 2-metoxi-etil-amina, 3-etoxi-propil-amina, di-(2-metoxi-etil)amina, ciclohexil-amina, N-etil-ciclohexil-amina, diciclohexil-amina, bencil-amina, (2-fenil-etil)-amina, (4-metoxi-fenil)-etil-amina, (1-metil-3-fenil-propil)-amina, 2-(3,4-dimetoxi-fenil)etil-amina, anilina, o-toluidina, p-toluidina, N-etil-anilina, 3-(ciclohexil-amino)propil-amina, 2-(2-amino-etoxi)etanol, 2-(2-(3-amino-propoxi)etoxi)etanol, 3,3'-oxi-bis(etilenoxi)bis(propil-amina), etilen-diamina, 1,2-propano-diamina, 1,3-propano-diamina, 2,2-dimetil-1,3-propano-diamina, isoforona-diamina, dietilen-triamina, trietilen-tetraamina, tetraetilen-pentaamina, pentaetilen-hexaamina, dipropilen-triamina, N,N-bis-(3-amino-propil)-metil-amina, tripropilen-tetraamina, (3-(2-amino-etil)amino-propil-amina, N,N'-bis(3-amino-propil)etilen-diamina), bis-(3-dimetilamino-propil)-amina, 4,7-dioxa-decano-1,10-diamina, 4,9-dioxa-dodecano-1,12-diamina, 5-amino-1,3,3-trimetil-ciclohexano-metanamina o 1,4-bis-(3-amino-propoxi)-butano.
La clorosulfonación se lleva a cabo, convenientemente, empleando el ácido clorosulfónico en un exceso ponderal de 4 a 25 veces mayor, referido al dicetopirrolopirrol, y añadiendo preferiblemente todavía una cantidad molar de 1 a 10 veces mayor, referida al dicetopirrolopirrol, de cloruro de tionilo. La clorosulfonación se lleva a cabo preferiblemente a una temperatura de -10 a +150ºC, en particular a 0 a 100ºC, eventualmente bajo presión. El sulfocloruro de dicetopirrolopirrol se precipita convenientemente en agua y se aísla.
La reacción del sulfocloruro con la amina tiene lugar preferiblemente a una temperatura de 0 a 100ºC, en particular a 0 a 70ºC. Las cantidades molares de amina : sulfocloruro son convenientemente de (0,5 a 10) por 1, en particular de (1 - 4):1.
Es objeto del presente invento además una formulación pigmentaria, caracterizada por un contenido de
a)
por lo menos un pigmento de base orgánico y
b)
por lo menos un agente dispersivo pigmentario de la fórmula (I).
Por el concepto de pigmento de base se entienden pigmentos orgánicos o mezclas de pigmentos orgánicos, que se pueden presentar también en forma de usuales formulaciones pigmentarias. Apropiados pigmentos de base para la preparación de las formulaciones pigmentarias conformes al invento son, por ejemplo, pigmentos de perileno, perinona, quinacridona, quinacridonaquinona, antraquinona, antantrona, bencimidazolona, pigmentos de condensación disazoicos, pigmentos azoicos, de indantrona, ftalocianina, triarilcarbonio, dioxazina, aminoantraquinona, dicetopirrolopirrol, tioíndigo, isoindolina, isoindolinona, pirantrona, isoviolantrona, pigmentos de negro de carbono (en inglés carbon black) o mezclas de éstos.
Pigmentos de base preferidos en el sentido del presente invento son, por ejemplo, C.I. Pigment Red (rojo) 123 (C.I. Nº 71 145), C.I. Pigment Red 149 (C.I. Nº 71 137), C.I. Pigment Red 178 (C.I. Nº 71 155), C.I. Pigment Red 179 (C.I. Nº 71 130), C.I. Pigment Red 190 (C.I. Nº 71 140), C.I. Pigment Red 224 (C.I. Nº 71 127), C.I. Pigment Violet (violeta) 29 (C.I. Nº 71 129), C.I. Pigment Orange (anaranjado) 43 (C.I. Nº 71 105), C.I. Pigment Red 194 (C.I. Nº 71 100), C.I. Pigment Violet 19 (C.I. Nº 73 900), C.I. Pigment Red 122 (C.I. Nº 73 915), C.I. Pigment Red 192, C.I. Pigment Red 202 (C.I. Nº 73 907), C.I. Pigment Red 207, C.I. Pigment Red 209 (C.I. Nº 73 905), C.I. Pigment Red 206 (C.I. Nº 73 900/73 920), C.I. Pigment Orange 48 (C.I. Nº 73 900/73 920), C.I. Pigment Orange 49 (C.I. Nº 73 900/73 920), C.I. Pigment Orange 42, C.I. Pigment Yellow (amarillo) 147, C.I. Pigment Red 168 (C.I. Nº 59 300), C.I. Pigment Yellow 120 (C.I. Nº 11 783), C.I. Pigment Yellow 151 (C.I. Nº 13 980), C.I. Pigment Brown (pardo) 25 (C.I. Nº 12 510), C.I. Pigment Violet 32 (C.I. Nº 12 517), C.I. Pigment Orange 64; C.I. Pigment Brown 23 (C.I. Nº 20 060), C.I. Pigment Red 166 (C.I. Nº 20 730), C.I. Pigment Red 170 (C.I. Nº 12 475), C.I. Pigment Orange 38 (C.I.
Nº 12 367), C.I. Pigment Red 188 (C.I. Nº 12 467), C.I. Pigment Red 187 (C.I. Nº 12 486), C.I. Pigment Orange 34 (C.I. Nº 21 115), C.I. Pigment Orange13 (C.I. Nº 21 110), C.I. Pigment Red 9 (C.I. Nº 12 460), C.I. Pigment Red 2 (C.I. Nº 12 310), C.I. Pigment Red 112 (C.I. Nº 12 340), C.I. Pigment Red 7 (C.I. Nº 12 420), C.I. Pigment Red 210 (C.I. Nº 12 477), C.I. Pigment Red 12 (C.I. Nº 12 385), C.I. Pigment Blue (azul) 60 (C.I. Nº 69 800), C.I. Pigment Green (verde) 7 (C.I. Nº 74 260), C.I. Pigment Green 36 (C.I. Nº 74 265), C.I. Pigment Blue 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6 y 15 (C.I. Nº 74 160), C.I. Pigment Blue 56 (C.I. Nº 42 800), C.I. Pigment Blue 61 (C.I. Nº 42 765:1), C.I. Pigment Violet 23 (C.I. Nº 51 319), C.I. Pigment Violet 37 (C.I. Nº 51 345), C.I. Pigment Red 177 (C.I. Nº 65 300), C.I. Pigment Red 254 (C.I. Nº 56 110), C.I. Pigment Red 255 (C.I. Nº 56 1050), C.I. Pigment Red 264, C.I. Pigment Red 270, C.I. Pigment Red 272 (C.I. Nº 56 1150), C.I. Pigment Red 71, C.I. Pigment Orange 73, C.I. Pigment Red 88 (C.I. Nº 73 312).
Las formulaciones pigmentarias conformes al invento pueden contener, junto al pigmento de base a) y al agente dispersivo pigmentario b), todavía otros materiales aditivos usuales, tales como, por ejemplo, materiales de carga y relleno, agentes de ajuste, agentes activos superficialmente (tensioactivos), resinas, antiespumantes, agentes contra el desprendimiento de polvo, extendedores, colorantes para el matizado, agentes conservantes, agentes retardadores de la desecación o aditivos para regular la reología.
Las formulaciones pigmentarias preferidas en el sentido del presente invento constan esencialmente:
a)
de 50 a 99,5% en peso, de manera preferida de 60 a 98,8% en peso, de por lo menos un pigmento de base a),
b)
de 0,5 a 20% en peso, de manera preferida de 1 a 15% en peso, de por lo menos uno, de manera preferida 1 ó 2, agente(s) dispersivo(s) pigmentario(s) b) de la fórmula (I),
c)
de 0 a 20% en peso, de manera preferida de 0,1 a 15% en peso, de agentes activos superficialmente, y
d)
de 0 a 20% en peso, de manera preferida de 0,1 a 10% en peso, de otros materiales aditivos usuales,
estando referidas las proporciones de los respectivos componentes al peso total de la formulación (= 100% en peso).
Como agentes activos superficialmente c) entran en consideración sustancias aniónicas o activas aniónicamente, catiónicas o activas catiónicamente, o no iónicas, o mezclas de ellas.
Como sustancias activas aniónicamente entran en consideración, por ejemplo, tauridas de ácidos grasos, N-metil-tauridas de ácidos grasos, isetionatos de ácidos grasos, alquil-fenil-sulfonatos, alquil-naftaleno-sulfonatos, (alquil-fenol)-poliglicol-éter-sulfatos, (alcohol graso)-poliglicol-éter-sulfatos; ácidos grasos, p.ej. los ácidos palmítico, esteárico y oleico; (amida de ácido graso)-poliglicol-éter-sulfatos; alquil-sulfo-succinamatos; semiésteres de ácidos alquenil-succínicos, (alcohol graso)-poliglicol-éter-sulfo-succinatos; alcano-sulfonatos, glutamatos de ácidos grasos, alquil-sulfo-succinatos, sarcosidas de ácidos grasos; jabones, p.ej. sales de metales alcalinos de ácidos grasos, ácidos nafténicos y ácidos resínicos, p.ej. ácido abiético, resinas solubles en álcalis, p.ej. resinas de maleato modificadas con colofonia, y productos de condensación sobre la base de cloruro cianúrico, taurina, N,N-dialquil-amino-alquil-amina, tal como por ejemplo, N,N-dietil-amino-propil-amina, y p-fenilen-diamina; se prefieren jabones resinosos, es decir sales de metales alcalinos de ácidos resínicos.
Como sustancias activas catiónicamente entran en cuestión, por ejemplo, sales cuaternarias de amonio, compuestos oxialquilados de aminas grasas, poliaminas oxialquiladas, (amina grasa)-poliglicol-éteres, aminas grasas, di- y poli-aminas derivadas de aminas grasas o de alcoholes grasos y sus compuestos oxialquilados; imidazolinas derivadas de ácidos grasos, y sales de estas sustancias catiónicamente activas.
Como sustancias no ionógenas entran en consideración, por ejemplo, óxidos de aminas, (alcohol graso)-poliglicol-éteres, ésteres poliglicólicos de ácidos grasos, betaínas, tales como N-propil-betaínas de amidas de ácidos grasos, ésteres con ácido fosfórico de alcoholes grasos o (alcohol graso)-poliglicol-éteres, compuestos etoxilados de amidas de ácidos grasos, aductos de óxidos de alquileno y alcoholes grasos, y (alquil-fenol)-poliglicol-éteres.
En los casos de las formulaciones pigmentarias conformes al invento se trata, por regla general, de sistemas sólidos con una constitución pulverulenta, capaz de corrimiento, o de granulados.
El efecto dispersante, que se puede conseguir de acuerdo con el invento, está basado presuntamente en una modificación de la estructura superficial de los pigmentos de base con el agente dispersivo pigmentario de acuerdo con b). Así, en una serie de casos, la actividad del agente dispersivo pigmentario de acuerdo con b) y la calidad de las formulaciones pigmentarias que se han producido con él, son dependientes del momento en el que se había efectuado la adición del agente dispersivo pigmentario de acuerdo con b) en el proceso de preparación del pigmento de base. Cuando se emplea más de un agente dispersivo pigmentario de acuerdo con b), entonces éstos se pueden añadir al mismo tiempo, o en diferentes momentos, o se pueden mezclar antes de la adición.
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La actividad del agente dispersivo pigmentario de acuerdo con b) puede depender también de su tamaño de partículas y de la forma de sus partículas, así como de la extensión de la superficie del pigmento que se puede cubrir. Puede ser ventajoso añadir el agente dispersivo pigmentario de acuerdo con b) al pigmento de base tan sólo en el medio de aplicación que se ha tomado en consideración. La respectiva concentración óptima del agente dispersivo pigmentario de acuerdo con b) se debe de determinar mediante ensayos previos orientativos, puesto que el mejoramiento de las propiedades de los pigmentos de base no siempre va acompañado en razón lineal con la cantidad del agente dispersivo pigmentario.
Las formulaciones pigmentarias de acuerdo con el invento pueden constituir unas mezclas de uno o varios, de manera preferida 1 ó 2, pigmentos de base con uno o varios, de manera preferida 1 ó 2, de los agentes dispersivos pigmentarios de acuerdo con b).
Es objeto del invento también un procedimiento para la preparación de una formulación pigmentaria conforme al invento, caracterizado porque el o los agente(s) dispersivo(s) pigmentario(s) de acuerdo con b) y el o los pigmento(s) de base se mezclan entre sí, o se hacen actuar unos sobre otros en un momento arbitrario de su proceso de preparación.
El proceso de preparación de un pigmento orgánico abarca su síntesis, eventualmente su distribución fina, p.ej. mediante molienda o reprecipitación, eventualmente su acabado, así como el aislamiento en forma de una torta prensada o como un granulado o polvo seco. Por ejemplo, el agente dispersivo pigmentario de acuerdo con b) se puede añadir antes de, o durante, la síntesis del pigmento, inmediatamente antes de, o durante, un proceso de distribución fina, o de un acabado subsiguiente. En este caso, pueden aparecer unas temperaturas de, por ejemplo, 0 a 200ºC. Por supuesto que el agente dispersivo pigmentario de acuerdo con b) también se puede añadir en diferentes momentos en porciones parciales.
La adición del agente dispersivo pigmentario de acuerdo con b), en el marco de un proceso de distribución fina, se efectúa, por ejemplo, antes de, o durante, una molienda en seco de un pigmento en bruto, con o sin agentes auxiliares de molienda, en un molino de rodillos u oscilante, o antes de, o durante, una molienda en húmedo de un pigmento en bruto en un medio de molienda acuoso, acuoso-orgánico u orgánico, por ejemplo en un molino de perlas.
Se ha acreditado de igual manera la adición del agente dispersivo pigmentario de acuerdo con b) antes o después de un acabado del pigmento de base en un medio acuoso, acuoso-alcalino, acuoso-orgánico u orgánico. El agente dispersivo pigmentario de acuerdo con b) se puede añadir e incorporar también en la torta prensada, húmeda con agua, del pigmento, antes de la desecación, pudiendo presentarse el propio agente dispersivo pigmentario de acuerdo con b) asimismo en forma de una torta prensada. Además, también es posible llevar a cabo unas mezcladuras en seco de polvos o granulados del agente dispersivo pigmentario de acuerdo con b) con el polvo o granulado de uno o varios pigmentos de base, o la mezcladura mediante molienda o pulverización de los componentes a) y b).
Las formulaciones pigmentarias de acuerdo con el presente invento se distinguen por unas sobresalientes propiedades colorísticas y reológicas, en particular, por una sobresaliente reología, una alta estabilidad frente a la floculación, una alta transparencia, una fácil dispersabilidad, un buen comportamiento de brillo, una alta intensidad del color, unas irreprochables solideces frente al sobrebarnizado y a los disolventes, así como una muy buena solidez frente a las condiciones atmosféricas. Ellas son apropiadas para su empleo tanto en sistemas que contienen disolventes como también en sistemas acuosos.
Las formulaciones pigmentarias, preparadas conforme al invento, se pueden emplear para la pigmentación de materiales orgánicos de alto peso molecular, de procedencia natural o sintética, p.ej. de materiales sintéticos, resinas, barnices, pinturas o tóneres y reveladores electrofotográficos, así como de tintas (de escritura y dibujo) y tintas de impresión.
Materiales orgánicos de alto peso molecular, que se pueden pigmentar con las mencionadas formulaciones pigmentarias, son por ejemplo éteres y ésteres de celulosa, tales como etil-celulosa, nitro-celulosa, acetato de celulosa o butirato de celulosa, resinas naturales o resinas sintéticas, tales como resinas de polimerización o resinas de condensación, p.ej. aminoplastos, en particular resinas de formaldehído con urea y con melamina, resinas alquídicas, resinas acrílicas, fenoplastos, policarbonatos, poliolefinas, tales como poliestireno, poli(cloruro de vinilo), polietileno, polipropileno, poli(acrilonitrilo), poli(ésteres de ácido acrílico), poliamidas, poliuretanos o poliésteres, goma (= caucho vulcanizado), caseína, silicona y resinas de silicona, individualmente o en mezclas.
En este caso, carece de importancia que los mencionados compuestos orgánicos de alto peso molecular se presenten como masas plásticas, como masas fundidas o en forma de soluciones de hilatura, barnices, pinturas o tintas de impresión. Según sea la finalidad de utilización, se manifiesta como ventajoso utilizar las formulaciones pigmentarias obtenidas de acuerdo con el invento como una mezcla preparada (en inglés blend) o en forma de preparaciones o dispersiones. Referido al material orgánico de alto peso molecular, que se ha de pigmentar, las formulaciones pigmentarias conformes al invento se emplean en una proporción de 0,05 a 30% en peso, de manera preferida de 0,1 a 15% en peso.
Las formulaciones pigmentarias conformes al invento son también adecuadas como agentes colorantes en tóneres y reveladores electrofotográficos, tales como p.ej. tóneres en polvo de un solo componente o de dos componentes (también llamados reveladores de un solo componente o de dos componentes), tóneres magnéticos, tóneres líquidos, tóneres de polimerización, así como tóneres especiales (bibliografía: L.B. Schein, "Electrophotography and Development Physics" (Electrofotografía y física del revelado); Springer Series in Electrophysics 14, editorial Springer, 2ª edición, 1992).
Típicos agentes aglutinantes para tóneres son resinas de polimerización, de poliadición y de policondensación, tales como resinas epoxídicas de estireno, de acrilato y estireno, de estireno y butadieno, de acrilato, de poliésteres y de fenoles, polisulfonas, poliuretanos, individualmente o en combinación, así como polietilenos y polipropilenos, que pueden contener todavía otras sustancias constituyentes (ingredientes), tales como agentes reguladores de las cargas eléctricas, ceras o agentes auxiliares de fluidez, o se pueden modificar posteriormente con estos aditivos.
Por lo demás, las formulaciones pigmentarias conformes al invento son apropiadas como agentes colorantes en polvos y barnices en polvo, en particular en barnices en polvo proyectables triboeléctrica- o electrocinéticamente, que pasan a utilizarse para el revestimiento superficial de objetos a base de, por ejemplo, metal, madera, materiales sintéticos, vidrio, materiales cerámicos, hormigón, materiales textiles, papel o caucho (J.F. Hughes, "Electrostatics Powder Coating" [Revestimiento electrostático con polvos] Research Studies, John Wiley & Sons, 1984).
Como resinas para barnices en polvo se emplean típicamente resinas epoxídicas, resinas de poliésteres que contienen grupos carboxilo e hidroxilo, resinas de poliuretanos y acrílicas, en común con agentes endurecedores usuales. También encuentran utilización ciertas combinaciones de resinas. Así, por ejemplo, frecuentemente se emplean resinas epoxídicas en combinación con resinas de poliésteres que contienen grupos carboxilo e hidroxilo. Típicos componentes endurecedores (en dependencia del sistema de resina) son, por ejemplo, anhídridos de ácidos, imidazoles, así como diciandiamida y sus derivados, isocianatos rematados, bis-acil-uretanos, resinas fenólicas y de melamina, isocianuratos de triglicidilo, oxazolinas y ácidos dicarboxílicos.
Además de esto, las formulaciones pigmentarias conformes al invento se adecuan como agentes colorantes en tintas para impresión por chorros de tinta (en inglés Ink-Jet) sobre una base acuosa y no acuosa, así como en las tintas que trabajan según el procedimiento de fusión en caliente (hot-melt).
Además, las formulaciones pigmentarias conformes al invento son apropiadas también como agentes colorantes para filtros cromáticos para la generación de color tanto aditiva como substractiva.
También es posible añadir el agente dispersivo pigmentario de acuerdo con b) al pigmento de base tan sólo en el medio de aplicación, o a la inversa. Por consiguiente, es objeto del invento también una formulación pigmentaria, que consiste esencialmente en uno o varios pigmentos orgánicos de base a), en uno o varios agentes dispersivos pigmentarios de acuerdo con b), en el mencionado material orgánico de alto peso molecular, en particular un barniz, eventualmente en un agente activo superficialmente y/o en otras usuales sustancias aditivas adicionales. La proporción total del pigmento de base más el agente dispersivo pigmentario de acuerdo con b) es de 0,05 a 30% en peso, de manera preferida de 0,1 a 15% en peso, referida al peso total de la formulación pigmentaria.
A fin de valorar las propiedades de las formulaciones pigmentarias preparadas conforme al invento en el sector de los barnices, entre el gran número de los barnices conocidos se seleccionaron: un barniz de una resina alquídica y de melamina (AM) que contiene grupos aromáticos, sobre la base de una resina alquídica media en aceite y de una resina de melamina eterificada con butanol, un barniz de poliéster (PE) sobre la base de acetobutirato de celulosa y de una resina de melamina, un barniz de curado en horno de una resina acrílica con un alto contenido de materiales sólidos, sobre la base de una dispersión no acuosa (HS), así como un barniz acuoso sobre la base de un poliuretano (PUR).
La determinación de la intensidad del color y del tono de color se efectuó de acuerdo con la norma DIN 55.986. La reología del material de molienda después del dispersamiento (reología de la base de molienda) se valoró visualmente con ayuda de la siguiente escala de cinco etapas
5
muy fluida
4
fluida
3
espesa
2
ligeramente congestionada
1
congestionada
Después de la dilución del material de molienda a la concentración final de pigmento, se valoró la viscosidad con la viscoespátula según Rossmann, tipo 301, de la entidad Erichsen.
Las mediciones del brillo se efectuaron en infusiones sobre láminas bajo un ángulo de 20º de acuerdo con la norma DIN 67.530 (ASTMD 523) con el aparato de medición del brillo "multigloss" de la entidad Byk-Mallinckrodt. La determinación de la solidez frente a los disolventes se efectuó de acuerdo con la norma DIN 55.976. La determinación de la solidez frente al sobrebarnizado se efectuó de acuerdo con la norma DIN 53.221.
En los siguientes Ejemplos, las partes significan en cada caso partes en peso, y los tantos por ciento significan en cada caso tantos por ciento en peso. "min." son minutos.
Ejemplo 1a
11
En un matraz de cuatro bocas se disponen previamente 250 partes de ácido clorosulfónico y se introducen y disuelven 25 partes de 1,4-diceto-3,6-di-(4-bifenil)-pirrolo[3,4-c]pirrol de tal manera que la temperatura no sobrepase los 25ºC. Luego, en el transcurso de 15 min se añaden gota a gota 19,64 partes de cloruro de tionilo y se agita durante 15 min. La solución se añade gota a gota en el transcurso de 15 min a 1.000 partes en peso de una mezcla de hielo y agua, preparada a partir de 333 partes de hielo y 667 partes de agua. El sulfocloruro precipitado se filtra y se lava con 750 partes de agua fría. En un matraz de cuatro bocas se disponen previamente 70 partes de hielo, 70 partes de agua y 15,3 partes de 3-dimetilamino-1-propil-amina y, a 0 hasta 5ºC, se introduce la torta prensada del sulfocloruro. Luego se agita durante 1 h a 0 hasta 5ºC, se calienta a 25ºC en el transcurso de 30 min, se agita durante 30 min a 25ºC, se calienta a 50ºC en el transcurso de 30 min, se agita durante 30 min a 50ºC, se calienta a 70ºC en el transcurso de 30 min y se agita durante 30 min a 70ºC. El producto se filtra, se lava con agua y se seca a 80ºC en un armario de desecación con aire circulante.
Se obtienen 39,9 partes del agente dispersivo pigmentario.
A partir de las intensidades de las señales de ^{1}H-RMN se calcula un grado de sustitución s de aprox. 1,6.
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}): \delta 7,8; 7,6; 5,9; 3,1; 2,7; 2,5; 1,8 ppm.
Ejemplo 1b
30 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan mecánicamente con 3 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula X, preparado según el Ejemplo 1a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que proporciona en el barniz de HS unos barnizados transparentes y de color intenso. La medición del brillo arroja el valor de 65. El barnizado metálico es de color intenso y brillante.
Ejemplo 2a
12
Se procede como en el Ejemplo 1a, con la excepción de que como amina se emplean 21,63 partes de N-(3-amino-propil)-morfolina. Se obtienen 42,1 partes del agente dispersivo pigmentario.
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}): \delta 7,8; 7,6; 3,9; 3,6; 3,1; 2,8; 1,8 ppm.
A partir de las intensidades de las señales se calcula un grado de sustitución s de aprox. 1,7.
Ejemplo 2b
30 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan mecánicamente con 3 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XI, preparado según el Ejemplo 2a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que proporciona en el barniz de HS unos barnizados transparentes y de color intenso. La viscosidad es de 2,6 s. La medición del brillo arroja el valor de 75. El barnizado metálico es de color intenso y brillante.
Ejemplo 3a
13
Se procede como en el Ejemplo 1a, con la excepción de que como amina se emplean 19,38 partes de N-(2-amino-etil)-piperazina. Se obtienen 39,3 partes del agente dispersivo pigmentario.
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}): \delta 7,8; 7,6; 3,6; 3,1 ppm.
A partir de las intensidades de las señales se calcula un grado de sustitución s de aprox. 1,0.
Ejemplo 3b
30 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan mecánicamente con 3 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XII, preparado según el Ejemplo 3a. Se obtiene una formulación pigmentaria, que proporciona en el barniz de HS unos barnizados transparentes y de color intenso.
Ejemplo 4a
14
Se procede como en el Ejemplo 1a, con la excepción de que como amina se emplean 13,22 partes de 3-(metil-amino)-propil-amina. Se obtienen 36,1 partes del agente dispersivo pigmentario.
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}): \delta 7,8; 7,6; 3,2; 2,8; 2,6; 2,4; 1,9; 1,8 ppm.
A partir de las intensidades de las señales se calcula un grado de sustitución s de aprox. 1,2.
Ejemplo 4b
30 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan mecánicamente con 3 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XIII, preparado según el Ejemplo 4a. Se obtiene una formulación pigmentaria, que proporciona en el barniz de HS unos barnizados transparentes y de color intenso.
Ejemplo 5a
15
Se procede como en el Ejemplo 1a, con la excepción de que como amina se emplean 15,62 partes de N-(2-amino-etil)-etanol-amina. Se obtienen 37,5 partes del agente dispersivo pigmentario.
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}): \delta 7,8; 7,6; 4,2; 4,1; 3,2; 3,1 ppm.
A partir de las intensidades de las señales se calcula un grado de sustitución s de aprox. 1,2.
Ejemplo 5b
30 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan mecánicamente con 3 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XIV, preparado según el Ejemplo 5a. Se obtiene una formulación pigmentaria, que proporciona en el barniz de HS unos barnizados transparentes y de color intenso.
Ejemplo 6a
16
Se procede como en el Ejemplo 1a, con la excepción de que como amina se emplean 28,5 partes de 3-(dibutil-amino)-1-propil-amina al 98%. Se obtienen 47,4 partes del agente dispersivo pigmentario.
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}): \delta 7,8; 7,6; 3,1; 2,7; 2,6; 1,7; 1,2; 0,9; 0,5 ppm.
A partir de las intensidades de las señales se calcula un grado de sustitución s de aprox. 1,9.
Ejemplo 6b
30 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan mecánicamente con 3 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XV, preparado según el Ejemplo 6a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que proporciona en el barniz de HS unos barnizados transparentes y de color intenso. La reología se valora con 4 a 5 y la viscosidad es de 1,1 s. La medición del brillo arroja el valor de 81. El barnizado metálico es de color intenso y brillante.
Sin ninguna adición del agente dispersivo pigmentario, los barnizados de HS tienen un color menos intenso y son esencialmente más cubrientes. La reología se valora con 3 y la viscosidad es de 16,5 s. La medición del brillo arroja el valor de 52. El barnizado metálico tiene un color manifiestamente menos intenso y es menos brillante.
El barnizado en el barniz de PE es transparente y de color intenso. La medición del brillo arroja el valor de 82. El barnizado metálico es de color intenso y brillante.
Sin ninguna adición del agente dispersivo pigmentario, los barnizados de PE tienen un color menos intenso, son apreciablemente más cubrientes y son tan opacos que no se puede medir un brillo. El barnizado metálico tiene un color significativamente menos intenso y es menos brillante.
Ejemplo 7a
17
Se procede como en el Ejemplo 1a, con la excepción de que como amina se emplean 15,77 partes de 2-(2-amino-etoxi)-etanol. Se obtienen 40,5 partes del agente dispersivo pigmentario.
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}): \delta 7,8; 7,6; 4,1; 3,5; 3,3; 2,9 ppm.
A partir de las intensidades de las señales se calcula un grado de sustitución s de aprox. 1,6.
Ejemplo 7b
30 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan mecánicamente con 3 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XVI, preparado según el Ejemplo 7a. Se obtiene una formulación pigmentaria, que proporciona en el barniz de HS unos barnizados transparentes y de color intenso.
Ejemplo 8a
18
Se procede como en el Ejemplo 1a, con la excepción de que como amina se emplean 13,78 partes de 2-amino-1-butanol. Se obtienen 36,6 partes del agente dispersivo pigmentario.
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}): \delta 7,8; 7,6; 4,3; 4,1; 3,7; 1,5; 0,6 ppm.
A partir de las intensidades de las señales se calcula un grado de sustitución s de aprox. 1,4.
Ejemplo 8b
30 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan mecánicamente con 3 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XVII, preparado según el Ejemplo 8a. Se obtiene una formulación pigmentaria, que proporciona en el barniz de HS unos barnizados transparentes y de color intenso.
Ejemplo 9a
19
Se procede como en el Ejemplo 1a, con la excepción de que como amina se emplean 21,33 partes de 1-(3-amino-propil)-2-pirrolidinona. Se obtienen 42,2 partes del agente dispersivo pigmentario.
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}): \delta 7,8; 7,6; 3,4; 3,2; 2,9; 2,7; 1,8; 1,7 ppm.
A partir de las intensidades de las señales se calcula un grado de sustitución s de aprox. 1,6.
Ejemplo 9b
30 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan mecánicamente con 3 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XVIII, preparado según el Ejemplo 9a. Se obtiene una formulación pigmentaria, que proporciona en el barniz de HS unos barnizados transparentes y de color intenso.
Ejemplo 10a 
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20 
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Se procede como en el Ejemplo 1a, con la excepción de que como amina se emplean 19,54 partes de dietil-amino-propil-amina. Se obtienen 41,3 partes del agente dispersivo pigmentario.
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}): \delta 7,8; 7,6; 3,1; 2,7; 1,7; 0,8 ppm.
A partir de las intensidades de las señales se calcula un grado de sustitución s de aprox. 1,7. La solidez frente a los disolventes del agente dispersivo es muy buena.
Ejemplo 10b
30 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan mecánicamente con 3 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XIX, preparado según el Ejemplo 10a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, cuya solidez frente a los disolventes es muy buena, y que proporciona en el barniz de HS unos barnizados transparentes y de color intenso. La reología se valora con 4-5 y la viscosidad es de 1,8 s. La medición del brillo arroja el valor de 71. El barnizado metálico es de color intenso y brillante.
Sin ninguna adición del agente dispersivo pigmentario, los barnizados de HS son de color más débil y esencialmente más cubrientes. La reología se valora con 3 y la viscosidad es tan alta, que no se puede medir con la viscoespátula. El brillo tampoco se puede medir debido a la fuerte floculación. El barnizado metálico es apreciablemente de color más débil y menos brillante.
El barnizado en el barniz de PE es transparente y de color intenso. La medición del brillo arroja el valor de 33. El barnizado metálico es de color intenso y brillante.
Sin ninguna adición del agente dispersivo pigmentario, los barnizados de PE son de color más débil, manifiestamente más cubrientes y tan opacos, que no se puede medir un brillo. El barnizado metálico es esencialmente de color más débil y menos brillante.
El barnizado en el barniz de AM es transparente y de color intenso. La medición del brillo arroja el valor de 89. La viscosidad es de 5,4 s.
Sin ninguna adición del agente dispersivo pigmentario, los barnizados de AM son de color más débil, esencialmente más cubrientes y tan opacos, que no se puede medir un brillo. La viscosidad es tan alta, que no se puede medir con la viscoespátula.
Ejemplo 10c
28,5 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan mecánicamente con 1,5 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XIX, preparado según el Ejemplo 10a. La solidez frente a los disolventes de la formulación pigmentaria es muy buena.
Ejemplo 11a Ejemplo de comparación A, agente dispersivo pigmentario de la fórmula XX según el documento JP-H3-26767, Ejemplo 1
21
El agente dispersivo pigmentario de la fórmula XX se prepara como se ha descrito en el documento JP-H3-26767, Ejemplo 1.
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}): \delta 8,0; 7,9; 7,8; 7,7; 3,1; 2,7; 1,7; 0,8 ppm.
A partir de las intensidades de las señales se calcula un grado de sustitución s de aprox. 1,2. L a solidez frente a los disolventes del agente dispersivo pigmentario es insuficiente. En comparación con la solidez frente a los disolventes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XIX, preparado según el Ejemplo 10a, es significativamente peor y, por consiguiente, manifiestamente inferior.
Ejemplo 11b Ejemplo de comparación B: formulación pigmentaria con el agente dispersivo pigmentario del documento JP-H3-26767, Ejemplo 1
28,5 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan mecánicamente con 1,5 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XX, preparado según el Ejemplo 11a.
La solidez frente a los disolventes de la formulación pigmentaria es insuficiente. En comparación con la solidez frente a los disolventes de la formulación pigmentaria, preparada según el Ejemplo 10c, es significativamente peor y, por consiguiente, manifiestamente inferior.
Ejemplo 12a Barniz de PE
Con la formulación pigmentaria, preparada según el Ejemplo 10c, se produce en el barniz de PE un barnizado. La solidez frente al sobrebarnizado es irreprochable, no se puede reconocer ninguna eflorescencia.
Con la formulación pigmentaria, preparada según el Ejemplo 11b, se prepara en el barniz de PE un barnizado. La solidez frente al sobrebarnizado es deficiente, es visible una fuerte eflorescencia.
Ejemplo 12b Barniz de PUR
Con la formulación pigmentaria, preparada según el Ejemplo 10c, se produce en el barniz de PUR un barnizado. La solidez frente al sobrebarnizado es irreprochable, no se puede reconocer ninguna eflorescencia.
Con la formulación pigmentaria, preparada según el Ejemplo 11b, se produce en el barniz de PUR un barnizado. La solidez frente al sobrebarnizado es inaceptable, es visible una eflorescencia muy fuerte.
Ejemplo 13a Ejemplo de comparación C: Agente dispersivo pigmentario de la fórmula (XX) según el Ejemplo 10a
El agente dispersivo pigmentario de la fórmula XX se prepara como se ha descrito en el Ejemplo 10ª, con la única diferencia de que, en lugar de 25 partes de 1,4-diceto-3,6-di-(4-bifenil)-pirrolo[3,4-c]pirrol, se emplean 16,4 partes de 1,4-diceto-3,6-difenil-pirrolo[3,4-c]-pirrol. Se obtienen 17,2 partes del agente dispersivo pigmentario.
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}): \delta 8,0; 7,9; 7,8; 7,7; 3,1; 2,7; 1,7; 0,8 ppm.
A partir de las intensidades de las señales se calcula un grado de sustitución s de aprox. 0,12. L a solidez frente a los disolventes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XIX, preparado según el Ejemplo 10a, es significativamente peor y, por consiguiente, manifiestamente inferior.
Ejemplo 13b Ejemplo de comparación D: Formulación pigmentaria con el agente dispersivo pigmentario de la fórmula (XX) del Ejemplo 13a
30 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) ) se mezclan mecánicamente con 3 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula (XX), preparado según el Ejemplo 13a.
La solidez frente a los disolventes de la formulación pigmentaria es insuficiente. En comparación con la solidez frente a los disolventes de la formulación pigmentaria. preparada según el Ejemplo 10b, es significativamente peor y, por consiguiente, manifiestamente inferior.
Ejemplo 14a Barniz de PE
Con la formulación pigmentaria, preparada según el Ejemplo 10b, se produce en el barniz de PE un barnizado. El barnizado es transparente y de color intenso, la medición del brillo arroja el valor de 33. El barnizado metálico es de color intenso y brillante. La solidez frente al sobrebarnizado es irreprochable, no se puede reconocer ninguna eflorescencia.
Con la formulación pigmentaria, preparada según el Ejemplo 13b, se produce en el barniz de PE un barnizado. Éste es, comparado con el barnizado anterior, manifiestamente más cubriente, esencialmente de color más débil, y no se puede reconocer ningún brillo debido a la fuerte floculación, el barnizado metálico es esencialmente de color más débil y pálido. La solidez frente al sobrebarnizado es deficiente, se puede reconocer una manifiesta eflorescencia.
Ejemplo 14b Barniz de PUR
Con la formulación pigmentaria, preparada según el Ejemplo 10b, se produce en el barniz de PUR un barnizado. La solidez frente al sobrebarnizado es irreprochable, no se puede reconocer ninguna eflorescencia.
Con la formulación pigmentaria, preparada según el Ejemplo 13b, se produce en el barniz de PUR un barnizado. La solidez frente al sobrebarnizado es inaceptable, se puede reconocer una eflorescencia muy fuerte.
Ejemplo 14c Barniz de HS
Con la formulación pigmentaria, preparada según el Ejemplo 10b, se produce en el barniz de HS un barnizado. Éste es transparente y de color intenso. La reología se valora con 4 a 5 y la viscosidad es de 1,8 s. La medición del brillo arroja el valor de 71. El barnizado metálico es de color intenso y brillante. La solidez frente al sobrebarnizado es irreprochable.
Con la formulación pigmentaria, preparada según el Ejemplo 13b, se produce en el barniz de HS un barnizado. Éste es, comparado con el barnizado anterior, de color manifiestamente más débil. La reología se valora solamente con 3 y la viscosidad ha aumentado a 3,0 s. La medición del brillo arroja solamente el valor de 43. El barnizado metálico es esencialmente de color más débil y más pálido. La comprobación de la solidez frente al sobrebarnizado muestra una manifiesta eflorescencia.
Ejemplo 15
20 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 177) se mezclan mecánicamente con 1 parte del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XV, preparado según el Ejemplo 6a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que proporciona en el barniz de HS unos barnizados que, comparados con los barnizados del pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 177) no tratado, son más transparentes, más brillantes y de color manifiestamente más intenso; los barnizados de tono lleno del pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment 177) no tratado muestran un velo. Los barnizados metálicos de la formulación pigmentaria son significativamente más puros y claros que los barnizados metálicos del pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 177) no tratado.
En el barniz de PE los barnizados de la formulación pigmentaria son más transparentes, esencialmente de color más intenso y más brillantes, los barnizados metálicos son esencialmente de color más intenso y más brillantes que los correspondientes barnizados del pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 177) no tratado.
Ejemplo 16
20 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Brown 25) se mezclan mecánicamente con 1 parte del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XV, preparado según el Ejemplo 6a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que proporciona en el barniz de HS unos barnizados que, comparados con los barnizados del pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Brown 25) no tratado, son de color más intenso. Los barnizados metálicos de la formulación pigmentaria son de color más intenso y más brillantes.
Ejemplo 17
20 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Violet 23) se mezclan mecánicamente con 1 parte del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XV, preparado según el Ejemplo 6a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que proporciona en el barniz de HS unos barnizados que, comparados con los barnizados del pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Violet 23) no tratado, son más transparentes, de color más intenso y esencialmente más rojos. Los barnizados metálicos de la formulación pigmentaria son de color más intenso, más brillantes y esencialmente más rojos que los barnizados metálicos del pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Violet 23) no tratado.
En el barniz de PE, los barnizados de la formulación pigmentaria son más transparentes, de color más intenso y más rojos que los correspondientes barnizados del pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Violet 23) no tratado.
Ejemplo 18
20 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Violet 19, fase \beta) se mezclan mecánicamente con 1 parte del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XV, preparado según el Ejemplo 6a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que proporciona en el barniz de PE unos barnizados que, comparados con los barnizados del pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Violet 19, fase \beta) no tratado, son más transparentes, de color más intenso y más puros. Los barnizados metálicos de la formulación pigmentaria son de color manifiestamente más intenso y más brillantes que los barnizados metálicos del pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Violet 19, fase \beta) no tratado.
Ejemplo 19
20 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Blue 15:1) se mezclan mecánicamente con 1 parte del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XV, preparado según el Ejemplo 6a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que proporciona en el barniz de HS unos barnizados que, comparados con los barnizados del pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Blue 15:1) no tratado, son más transparentes, más brillantes y de color más intenso. Los barnizados metálicos de la formulación pigmentaria son de color más intenso y más brillantes que los barnizados metálicos del pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Blue 15:1) no tratado.
En el barniz de PE, los barnizados de la formulación pigmentaria son más transparentes, los barnizados metálicos son esencialmente de color más intenso y más brillantes que los correspondientes barnizados del pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Blue 15:1) no tratado.
Ejemplo 20
20 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Blue 60) se mezclan mecánicamente con 1 parte del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XV, preparado según el Ejemplo 6a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que proporciona en el barniz de HS unos barnizados de color intenso y transparentes; los barnizados metálicos son de color intenso y brillantes.
Ejemplo 21
20 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 179) se mezclan mecánicamente con 1 parte del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XV, preparado según el Ejemplo 6a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que proporciona en el barniz de HS unos barnizados que, comparados con los barnizados del pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 179) no tratado, son más transparentes, de color más intenso y más brillantes. Los barnizados metálicos de la formulación pigmentaria son de color más intenso y más brillantes.
Ejemplo 22
20 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 202) se mezclan mecánicamente con 1 parte del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XV, preparado según el Ejemplo 6a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que proporciona en el barniz de HS unos barnizados transparentes y de color intenso, los barnizados metálicos son de color intenso y brillantes.
Ejemplo 23
Se disponen previamente 298,7 g de alcohol terc.-amílico y se añaden 20,0 g de sodio. Luego se calienta hasta ebullición y se agita durante tanto tiempo hasta que haya reaccionado la totalidad del sodio. Después de haber enfriado a 80ºC, se introducen 57,8 g de p-cloro-benzonitrilo. Se calienta a 98-100ºC y en el transcurso de 2 horas se añaden gota a gota 62,7 g del éster diisopropílico de ácido succínico. A continuación, se agita durante 3 horas y 45 minutos a la temperatura de ebullición. Después de haber enfriado a 95ºC, se añaden 3 g del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XV, preparado según el Ejemplo 6a, se calienta a ebullición de nuevo y se agita durante 15 minutos a la temperatura de ebullición. La suspensión de la reacción se enfría a 80ºC y se vierte mediando agitación sobre 450 g de agua, que previamente se había calentado a 80ºC. La mezcla se calienta a ebullición y se agita a la temperatura de ebullición durante 4 horas y 45 minutos. Luego se elimina el alcohol mediante una destilación con vapor de agua. La suspensión de pigmento se filtra, se lava con agua caliente hasta estar exenta de sales y se seca en vacío a 80ºC. Se obtienen 72,2 g de la formulación pigmentaria. La formulación pigmentaria proporciona en el barniz de HS unos barnizados transparentes y de color intenso, la reología se valora con 5, la medición del brillo arroja el valor de 67.
Ejemplo 24a
22
En un matraz de cuatro bocas se disponen previamente 250 partes de ácido clorosulfónico y se introducen y disuelven 25 partes de 1,4-diceto-3,6-di-(4-bifenil)-pirrolo[3,4-c]pirrol, de tal manera que la temperatura no sobrepase los 25ºC. Luego, en el transcurso de 15 min. se añaden gota a gota 19,64 partes de cloruro de tionilo y se agita durante 15 min. La solución se añade gota a gota en el transcurso de 15 min a 1.000 partes de una mezcla de agua y hielo, preparada a partir de 333 partes de hielo y 667 partes de agua. El sulfocloruro precipitado se filtra y se lava con 750 partes de agua fría. En un matraz de cuatro bocas se disponen previamente 70 partes de hielo, 70 partes de agua y 23,4 partes de N-ciclohexil-1,3-propano-diamina y, a 0-5ºC, se introduce la torta prensada del sulfocloruro. Luego se agita durante 1 h a 0 - 5ºC, se calienta a 25ºC en el transcurso de 30 min., se agita durante 30 min. a 25ºC, se calienta a 50ºC en el transcurso de 30 min., se agita durante 30 min. a 50ºC, se calienta a 70ºC en el transcurso de 30 min. y se agita durante 30 min. a 70ºC. El producto se filtra y se lava con agua. La torta prensada se suspende en 782 partes de agua y con un poco de una solución de hidróxido de sodio se ajusta a un pH de 8,6. Se conduce vapor de agua a través de la suspensión y se condensa durante tanto tiempo hasta que hayan resultado aproximadamente 860 partes del material destilado. El producto se filtra, se lava con agua y se seca a 80ºC en el armario de desecación con aire circulante. Se obtienen 43,7 partes del agente dispersivo pigmentario. A partir de las intensidades de las señales se calcula un grado de sustitución s de aprox. 1,5.
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}): \delta 7,8; 7,6; 5,5; 3,1; 2,7; 1,7; 1,6; 1,4; 1,2; 0,9; 0,7 ppm.
Ejemplo 24b
20 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan mecánicamente con 2 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XXI, preparado según el Ejemplo 24a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que proporciona en el barniz de HS unos barnizados transparentes y de color intenso. La viscosidad es de 2,5 s. La medición del brillo arroja el valor de 78. El barnizado metálico es de color intenso y brillante.
Ejemplo 25a
23
Se procede como en el Ejemplo 24a, con la excepción de que como amina se emplean 22,3 partes de 2-(diisopropil-amino)etil-amina. Se obtienen 40,2 partes del agente dispersivo pigmentario.
A partir de las intensidades de las señales se calcula un grado de sustitución s de aprox. 1,5.
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}): \delta 7,8; 7,7; 7,6; 5,5; 3,3; 3,0; 0,9 ppm.
Ejemplo 25b
20 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan mecánicamente con 2 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XXII, preparado según el Ejemplo 25a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que proporciona en el barniz de HS unos barnizados transparentes y de color intenso. La viscosidad es de 1,5 s. La medición del brillo arroja el valor de 80. El barnizado metálico es de color intenso y brillante.
Ejemplo 26a
24
Se procede como en el Ejemplo 24a, con la excepción de que como amina se emplean 24,5 partes de 2-amino-5-dietilamino-pentano. La torta prensada se suspende en 796 partes de agua y se ajusta a pH 8,7 con un poco de una solución de hidróxido de sodio. Se hace pasar vapor de agua a través de la suspensión y se condensa durante tanto tiempo hasta que hayan resultado 870 partes del material destilado. El producto se filtra, se lava con agua y se seca a 80ºC en el armario de desecación con aire circulante. Se obtienen 41,6 partes del agente dispersivo pigmentario.
A partir de las intensidades de las señales se calcula un grado de sustitución s de aprox. 1,7.
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}): \delta 7,8; 7,6; 5,4; 3,7; 2,7; 2,6; 1,5; 1,3; 1,0; 0,8 ppm.
Ejemplo 26b
20 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan mecánicamente con 2 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XXIII, preparado según el Ejemplo 26a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que proporciona en el barniz de HS unos barnizados transparentes y de color intenso. La viscosidad es de 1,5 s. La medición del brillo arroja el valor de 78. El barnizado metálico es de color intenso y brillante.
Ejemplo 27a
25
Se procede como en el Ejemplo 10a, con la excepción de que en lugar de 19,54 partes, se emplean solamente 7,16 partes de dietil-amino-propil-amina.
Se obtienen 36,7 partes del agente dispersivo pigmentario.
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}): \delta 7,8; 7,6; 3,1; 2,7, 0,8 ppm.
A partir de las intensidades de las señales se calcula un grado de sustitución s de aprox. 0,8; a partir de esto resulta un grado de sustitución n de aprox. 0,9.
Ejemplo 27b
40 partes de un pigmento usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan mecánicamente con 4 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XXIV, preparado según el Ejemplo 27a. La solidez frente a los disolventes de la formulación pigmentaria es muy buena. Se obtiene una formulación pigmentaria, que proporciona en el barniz de PUR unos barnizados transparentes y de color intenso.

Claims (13)

1. Agente dispersivo pigmentario de la fórmula general (I)
\vskip1.000000\baselineskip
26 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que Q es un radical del compuesto de dicetopirrolopirrol de la fórmula (Ia),
\vskip1.000000\baselineskip
27 
\vskip1.000000\baselineskip
s
representa un número de 0, 1 a 4,0,
n
representa un número de 0 a 2,
E^{+} 
\hskip0.2cm
es H^{+} o el equivalente M^{m+}/m de un catión metálico M^{m+} escogido entre los grupos principales 1º a 5º o entre los grupos secundarios 1º ó 2º o los grupos secundarios 4º a 8º del sistema periódico de los elementos químicos, siendo m uno de los números 1, 2 ó 3, un ion de amonio N^{+}R^{9}R^{10}R^{11}R^{12}, siendo los sustituyentes R^{9}, R^{10}, R^{11} y R^{12} independientemente unos de otros, en cada caso un átomo de hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{30}, alquenilo de C_{2}-C_{30}, cicloalquilo de C_{5}-C_{30}, fenilo, (alquil de C_{1}-C_{8})-fenilo, (alquilen de C_{1}-C_{4})-fenilo o un grupo (poli)alquilenoxi de la fórmula -[CH(R^{80})-CH(R^{80})-O]_{k}-H, en la que k es un número de 1 a 30, y los dos radicales R^{80} independientemente uno de otro, significan hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{4} o, siempre y cuando que k sea > 1, una combinación de éstos;
y en la que los alquilo, alquenilo, cicloalquilo, fenilo o alquil-fenilo acreditados como R^{9}, R^{10}, R^{11} y/o R^{12} pueden estar sustituidos con amino, hidroxi y/o carboxi;
o realizándose que los sustituyentes R^{9} y R^{10} pueden formar, en común con el átomo de N cuaternario, un sistema anular saturado de cinco a siete miembros, que eventualmente contiene todavía otros heteroátomos seleccionados entre el conjunto que consiste en O, S y N,
o realizándose que los sustituyentes R^{9} y R^{10} pueden formar, en común con el átomo de N cuaternario, un sistema anular aromático de cinco a siete miembros, que eventualmente contiene todavía otros heteroátomos seleccionados entre el conjunto que consiste en O, S y N, y con el que pueden estar condensados eventualmente anillos adicionales,
\newpage
o en la que E^{+} define un ion de amonio de la fórmula (Ic),
28
en la que
R^{15}, R^{16}, R^{17} y R^{18} significan, independientemente unos de otros, hidrógeno o un grupo (poli)alquilenoxi de la fórmula -(CH(R^{80})-CH(R^{80})O]_{k}-H, en la que k es un número de 1 a 30 y los dos radicales R^{80} independientemente uno de otro, significan hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{4} o, siempre y cuando que k sea > 1, una combinación de éstos;
q
es un número de 1 a 10;
p
es un número de 1 a 5, realizándose que p es \leq q+1;
T
significa un radical alquileno de C_{2}-C_{6} ramificado o sin ramificar; o en la que T, cuando q es > 1, puede ser también una combinación de radicales alquileno de C_{2}-C_{6} ramificados o sin ramificar;
y en la que los dos radicales Z son iguales o diferentes y Z tiene el significado de Z^{1} ó Z^{4}, realizándose que
Z^{1}
es un radical de la fórmula (Ib),
(Ib)-[X-Y]_{q}R^{3}
en la que
X
es un radical alquileno de C_{2}-C_{6}, un radical cicloalquileno de C_{5}-C_{7}, o una combinación de estos radicales, realizándose que estos radicales pueden estar sustituidos con 1 a 4 radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, radicales hidroxi, radicales hidroxi-alquilo de C_{1}-C_{4} y/o con 1 a 2 radicales cicloalquilo de C_{5}-C_{7} adicionales, o en la que X, cuando q es > 1, puede ser también una combinación de los significados mencionados;
Y
puede ser un grupo -O-,
29
\quad
o un grupo -NR^{2},
\quad
o en la que Y, cuando q es >1, puede ser también una combinación de los significados mencionados;
q
es un número de 1 a 10;
R^{2} y R^{3} representan, independientemente uno de otro, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{20} ramificado o sin ramificar, sustituido o sin sustituir, o parcialmente fluorado o perfluorado, un grupo cicloalquilo C_{5}-C_{7} sustituido o sin sustituir, o un grupo alquenilo de C_{2}-C_{20} sustituido o sin sustituir, o parcialmente fluorado o perfluorado, realizándose que los sustituyentes pueden ser hidroxi, fenilo, ciano, cloro, bromo, amino, acilo de C_{2}-C_{4} o alcoxi de C_{1}-C_{4},
R^{2} y R^{3} forman, en común con el átomo de N, un anillo heterocíclico de 5 a 7 miembros saturado, insaturado o aromático, que contiene en el anillo eventualmente 1 ó 2 otros átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre o grupos carbonilo, que eventualmente está sustituido con 1, 2 ó 3 de los radicales OH, fenilo, CN, Cl, Br, alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, acilo de C_{2}-C_{4} y carbamoílo, y que lleva eventualmente 1 ó 2 anillos carbocíclicos o heterocíclicos, saturados, insaturados o aromáticos, condensados con benzo;
y en la que
Z^{4}
es hidrógeno, hidroxi, amino, fenilo, (alquilen de C_{1}-C_{4})-fenilo, cicloalquilo de C_{5}-C_{7} o alquilo de C_{1}-C_{20}, realizándose que el anillo de fenilo, el grupo (alquilen de C_{1}-C_{4})-fenilo y el grupo alquilo pueden estar sustituidos con uno o varios sustituyentes escogidos entre el conjunto que consiste en Cl, Br, CN, NH_{2}, OH, C_{6}H_{5}, en C_{6}H_{5} sustituido con 1, 2 ó 3 radicales alcoxi de C_{1}-C_{4}, o en carbamoílo, acilo de C_{2}-C_{4} y alcoxi de C_{1}-C_{4}, o que el anillo de fenilo y el grupo (alquilen de C_{1}-C_{4})-fenilo pueden estar sustituidos también con NR^{2}R^{3}, o que el grupo alquilo está perfluorado o parcialmente fluorado.
2. Agente dispersivo pigmentario de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque s es un número de 0,2 a 3,0, preferiblemente de 0,5 a 2,5; y n es un número de 0 a 0,5, preferiblemente de 0 a 0,2.
3. Agente dispersivo pigmentario de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque
R^{2} y R^{3} representan, independientemente uno de otro, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{6}, o un grupo alquilo de C_{1}-C_{6} sustituido con 1 ó 2 sustituyentes escogidos entre el conjunto que consiste en hidroxi, acetilo, metoxi, etoxi, cloro y bromo, o
R^{2} y R^{3} forman, en común con el átomo de N colindante, un anillo de imidazolilo, piperidinilo, morfolinilo, pipecolinilo, pirrolilo, pirrolidinilo, pirazolilo, pirrolidinonilo, indolilo o piperazinilo.
4. Agente dispersivo pigmentario de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque Z^{1} tiene el significado de
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30 
\vskip1.000000\baselineskip
31 
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32 
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33
5. Agente dispersivo pigmentario de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque Z^{4} tiene el significado de hidrógeno, amino, fenilo, bencilo, o de fenilo o bencilo sustituido con NR^{2}R^{3}, o de alquilo de C_{1}-C_{6}, o de un alquilo de C_{2}-C_{6}, fenilo o bencilo sustituido con 1 ó 2 sustituyentes escogidos entre el conjunto que consiste en hidroxi, acetilo, metoxi y etoxi.
6. Agente dispersivo pigmentario de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque X es un radical alquileno de C_{2}-C_{4} o ciclohexileno.
7. Procedimiento para la preparación de un agente dispersivo pigmentario de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se somete a clorosulfonación un compuesto de dicetopirrolopirrol de la fórmula (Ia),
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34 
\vskip1.000000\baselineskip
y el sulfocloruro resultante se hace reaccionar con una amina de la fórmula (V)
\vskip1.000000\baselineskip
35 
\vskip1.000000\baselineskip
8. Formulación pigmentaria, caracterizada por un contenido de
a)
por lo menos un pigmento de base orgánico y
b)
por lo menos un agente dispersivo pigmentario de la fórmula (I) de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6.
9. Formulación pigmentaria de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizada porque el pigmento de base orgánico a) es un pigmento de perileno, perinona, quinacridona, quinacridonaquinona, antraquinona, antantrona, bencimidazolona, pigmentos de condensación disazoicos, pigmentos azoicos, de indantrona, ftalocianina, triarilcarbonio, dioxazina, aminoantraquinona, dicetopirrolopirrol, tioíndigo, isoindolina, isoindolinona, pirantrona, isoviolantrona, un pigmento de negro de carbono (en inglés carbon black) o una mezcla de éstos.
\newpage
10. Formulación pigmentaria de acuerdo con la reivindicación 8 o 9, que consta esencialmente
a)
de 50 a 99,5% en peso, de manera preferida de 60 a 98,8% en peso, de por lo menos un pigmento de base a),
b)
de 0,5 a 20% en peso, de manera preferida de 1 a 15% en peso, de por lo menos uno, de manera preferida 1 ó 2, agente(s) dispersivo(s) pigmentario(s) b) de la fórmula (I),
c)
de 0 a 20% en peso, de manera preferida de 0,1 a 15% en peso, de agentes activos superficialmente, y
d)
de 0 a 20% en peso, de manera preferida de 0,1 a 10% en peso, de otros aditivos usuales,
estando referidas las proporciones de los respectivos componentes al peso total de la formulación (= 100% en peso).
11. Procedimiento para la preparación de una formulación pigmentaria de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 8 a 10, caracterizado porque el o los agente(s) dispersivo(s) pigmentario(s) de acuerdo con b) y el o los pigmento(s) de base se mezclan entre sí o se hacen actuar unos sobre otros en un momento arbitrario de su proceso de preparación.
12. Utilización de una formulación pigmentaria de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 8 a 10 para la pigmentación de materiales orgánicos de alto peso molecular, preferiblemente de materiales sintéticos, resinas, barnices, pinturas o tóneres y reveladores electrofotográficos, así como de tintas (de escritura y dibujo) y tintas de impresión.
13. Formulación pigmentaria, que consiste esencialmente en
a)
uno o varios pigmentos de base orgánicos;
b)
uno o varios agente(s) dispersivo(s) pigmentario(s) de la fórmula (I) de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6; y
c)
un material orgánico de alto peso molecular.
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