ES2242558T3 - Formulaciones pigmentarias sobre la base de pigmentos de dicetopirrolopirol con agentes dispersivos pigmentarios de caracter basico. - Google Patents
Formulaciones pigmentarias sobre la base de pigmentos de dicetopirrolopirol con agentes dispersivos pigmentarios de caracter basico.Info
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Abstract
Formulación pigmentaria, caracterizada por un contenido de: a) por lo menos un pigmento de dicetopirrolopirrol o un cristal mixto que contiene un pigmento de dicetopirrolopirrol, y b) por lo menos un agente dispersivo pigmentario de la **fórmula**, en la que los dos radicales Z son iguales o diferentes, y Z tiene el significado de Z3 ó Z4, con la condición de que ambos radicales Z no han de significar simultáneamente Z4, y en la que Z3 es un radical de la fórmula (Ic), en la que R2 y R3 son iguales o diferentes y representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo sustituido o sin sustituir, o bien parcialmente fluorado o perfluorado, con 1 a 20 átomos de carbono, o un grupo alquenilo sustituido o sin sustituir, o bien parcialmente fluorado o perfluorado, con 2 a 20 átomos de carbono, pudiendo los sustituyentes ser hidroxi, fenilo, ciano, cloro, bromo, acilo de C2-C4 o alcoxi de C1-C4, o R2 y R3 en común con el átomo de N, forman un anillo heterocíclico saturado, insaturado o aromático, que contiene eventualmente otro átomo de nitrógeno, oxígeno o azufre en el anillo; y X significa un radical alquileno de C2-C6 ramificado o sin ramificar, o un radical cicloalquileno de C5-C7, que puede estar sustituido con 1 a 4 radicales alquilo de C1-C4, radicales hidroxi, radicales hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y/o con 1 a 2 radicales cicloalquilo de C5-C7 adicionales; Z4 es hidrógeno, hidroxi, amino, fenilo, (alquil de C1-C4)- fenilo o alquilo de C1-C20, pudiendo estar sustituidos el anillo de fenilo y el grupo alquilo con uno o varios, sustituyentes seleccionados entre el conjunto que consiste en Cl, Br, CN, OH, C6H5, carbamoílo, acilo de C2-C4 y alcoxi de C1-C4, el anillo de fenilo puede estar sustituido también con NR2R3, o el grupo alquilo está perfluorado o bien parcialmente fluorado.
Description
Formulaciones pigmentarias sobre la base de
pigmentos de dicetopirrolopirrol con agentes dispersivos
pigmentarios de carácter básico.
El presente invento se refiere a nuevas
formulaciones pigmentarias sobre la base de pigmentos de
dicetopirrolopirrol y a agentes dispersivos de perileno de carácter
básico, con propiedades colorísticas y reológicas mejoradas, así
como a su preparación y su utilización para la pigmentación de
materiales de alto peso molecular.
Las formulaciones pigmentarias son combinaciones
de pigmentos y de agentes dispersivos pigmentarios, análogos
estructuralmente a pigmentos, que están sustituidos con grupos
específicamente eficaces. Éstos se añaden a los pigmentos, a fin de
facilitar el dispersamiento en los medios de aplicación, en
particular en barnices, y a fin de mejorar las propiedades
reológicas y colorísticas de los pigmentos. Se disminuye la
viscosidad de los concentrados de barnices pigmentados en alto grado
(denominados en inglés millbase) y se reduce la floculación de las
partículas de pigmentos. De esta manera se pueden aumentar, por
ejemplo, la transparencia y el brillo. Esto es deseado en
particular en el caso de pigmentos metálicos.
El documento de solicitud de patente japonesa
JP-A-03.026.767 divulga amidas de
ácidos sulfónicos de dicetopirrolopirroles, de carácter básico, y su
empleo como agentes dispersivos con diferentes pigmentos.
El documento de solicitud de patente alemana
DE-A-197.09.798 divulga
formulaciones pigmentarias con diimidas asimétricas de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico,
y el documento de patente de los EE.UU.
US-A-4.762.569 describe la
preparación de formulaciones pigmentarias con diimidas simétricas de
ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico.
Sin embargo, no se describió el empleo de estos agentes dispersivos
de perileno con pigmentos de dicetopirrolopirrol.
El documento de solicitud de patente europea
EP-A-0.360.182 describe
formulaciones pigmentarias a base de un dicetopirrolopirrol y de un
agente dispersivo pigmentario de carácter básico de la clase de las
imidas de ácido
1,8-naftoileno-bencimidazol-4,5-dicarboxílico.
En el caso de los pigmentos de
dicetopirrolopirrol subsistía una necesidad de mejora y, por tanto,
la misión de poner a disposición formulaciones pigmentarias sobre
la base de pigmentos de dicetopirrolopirrol, que cumplan los
requisitos actuales del estado de la técnica en lo que se refiere a
la colorística, la reología y la aplicabilidad universal.
Se encontró que el problema planteado por esta
misión se resuelve, de una manera sorprendente, mediante
formulaciones pigmentarias que, junto al pigmento de
dicetopirrolopirrol, contienen determinadas diimidas simétricas o
asimétricas de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico.
No era previsible que una combinación de un pigmento de
dicetopirrolopirrol con un agente dispersivo pigmentario, que no se
deriva estructuralmente de un pigmento de dicetopirrolopirrol,
mostrase ventajas frente al pigmento de dicetopirrolopirrol
puro.
Son objeto del presente invento formulaciones
pigmentarias, caracterizadas por un contenido de
- a)
- por lo menos un pigmento de dicetopirrolopirrol o un cristal mixto que contiene un pigmento de dicetopirrolopirrol, y
- b)
- por lo menos un agente dispersivo pigmentario de la fórmula general (I),
en la que los dos radicales Z son
iguales o diferentes, y Z tiene el significado de Z^{3} ó
Z^{4}, con la condición de que ambos radicales Z no han de
significar simultáneamente
Z^{4},
y en la
que
- Z^{3}
- es un radical de la fórmula (Ic),
en la
que
R^{2} y R^{3} son iguales o
diferentes y representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
sustituido o sin sustituir, o bien parcialmente fluorado o
perfluorado, con 1 a 20 átomos de carbono, o un grupo alquenilo
sustituido o sin sustituir, o bien parcialmente fluorado o
perfluorado, con 2 a 20 átomos de carbono, pudiendo los
sustituyentes ser hidroxi, fenilo, ciano, cloro, bromo, acilo de
C_{2}-C_{4} o alcoxi de
C_{1}-C_{4}, y preferiblemente pueden estar en
un número de 1 a 4,
o
R^{2} y R^{3} en común con el
átomo de N, forman un anillo heterocíclico saturado, insaturado o
aromático, que contiene eventualmente otro átomo de nitrógeno,
oxígeno o azufre en el anillo;
y
- X
- significa un radical alquileno de C_{2}-C_{6} ramificado o sin ramificar, o un radical cicloalquileno de C_{5}-C_{7}, que puede estar sustituido con 1 a 4 radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, radicales hidroxi, radicales hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y/o con 1 a 2 radicales cicloalquilo de C_{5}-C_{7} adicionales;
- Z^{4}
- es hidrógeno, hidroxi, amino, fenilo, (alquil de C_{1}-C_{4})-fenilo o alquilo de C_{1}-C_{20}, pudiendo estar sustituidos el anillo de fenilo y el grupo alquilo con uno o varios, p.ej. 1, 2, 3 ó 4, sustituyentes seleccionados entre el conjunto que consiste en Cl, Br, CN, OH, C_{6}H_{5}, carbamoílo, acilo de C_{2}-C_{4} y alcoxi de C_{1}-C_{4}, p.ej. metoxi o etoxi, el anillo de fenilo puede estar sustituido también con NR^{2}R^{3}, teniendo R^{2} y R^{3} los significados antes mencionados, o el grupo alquilo está perfluorado o bien parcialmente fluorado.
Dependiendo de la elección de los radicales Z se
obtienen agentes dispersivos pigmentarios simétricos o asimétricos
de la fórmula (I), siendo agentes dispersivos pigmentarios
asimétricos de la fórmula (I) también los que tienen diferentes
radicales.
Son interesantes, por ejemplo, los agentes
dispersivos pigmentarios de la fórmula (I), en la que X significa
un radical alquileno de C_{2}-C_{4} o
ciclohexileno.
Son interesantes, por ejemplo, los agentes
dispersivos pigmentarios de la fórmula (I), en la que
R^{2} y R^{3} representan,
independientemente uno de otro, un átomo de hidrógeno, un grupo
alquilo de C_{1}-C_{6}, un grupo alquilo de
C_{1}-C_{6} sustituido con 1 a 2 sustituyentes
seleccionados entre el conjunto que consiste en hidroxi, acetilo,
metoxi, etoxi, cloro y bromo, o R^{2} y R^{3} en común con el
átomo de N colindante, forman un anillo de imidazolilo,
piperidinilo, morfolinilo, pipecolinilo, pirrolilo, pirrolidinilo,
pirazolilo o
piperazinilo.
Son especialmente interesantes, por ejemplo,
agentes dispersivos pigmentarios de la fórmula (I), en la que
Z^{3} tiene uno de los significados
-(CH_{2})_{2}-NH_{2},
-(CH_{2})_{3}-NH_{2},
-CH_{2}-CH(CH_{3})-NH_{2},
-(CH_{2})_{3}-NH-CH_{2}-CH_{3} ó -(CH_{2})_{3}-N(CH_{2}-CH_{3})_{2}.
Son interesantes, por ejemplo, los agentes
dispersivos pigmentarios de la fórmula (I), en la que Z^{4} es
hidrógeno, amino, fenilo, bencilo, fenilo o bencilo sustituido con
NR^{2}R^{3}, alquilo de C_{1}-C_{6} o un
alquilo de C_{2}-C_{6} sustituido con 1 a 2
sustituyentes seleccionados entre el conjunto que consiste en
hidroxi, acetilo, metoxi y etoxi, de manera especialmente preferida
es hidrógeno,
metilo, etilo, propilo, butilo,
bencilo, hidroxietilo, hidroxipropilo o
metoxipropilo.
Los compuestos de perileno de la fórmula general
(I), empleados conforme al invento como un agente dispersivo
pigmentario de acuerdo con b), se pueden preparar, por ejemplo, de
acuerdo con el documento
DE-A-197.09.798 o de acuerdo con el
documento US-A-4.762.569.
Por el componente a) se entienden pigmentos de
dicetopirrolopirrol, mezclas de por lo menos 2, p.ej. 2 ó 3, o
mezclas de por lo menos 1, p.ej. 1, 2 ó 3, pigmentos de
dicetopirrolopirrol, así como cristales mixtos que contienen
pigmentos de dicetopirrolopirrol, que se pueden presentar también
como formulaciones pigmentarias usuales.
Dicetopirrolopirroles apropiados en el sentido
del presente invento son o contienen, por ejemplo, C.I. Pigment Red
254 (Nº de C.I. 56 110), C.I. Pigment Red 255 (Nº de C.I. 56 1050),
C.I. Pigment Red 264 (Nº de C.I. 561 300), C.I. Pigment Red 270,
C.I. Pigment Red 272 (Nº de C.I. 561 150), C.I. Pigment Orange 71
(Nº de C.I. 561 200), C.I. Pigment Orange 73 (Nº de C.I. 561 170).
El componente a) puede ser, por ejemplo, también una mezcla de un
pigmento de dicetopirrolopirrol y de una quinacridona.
La proporción de los agentes dispersivos
pigmentarios de acuerdo con b) de la fórmula (I) en las
formulaciones pigmentarias conformes al invento puede fluctuar
dentro de amplios límites, siempre y cuando que no se influya
negativamente la calidad pretendida de pigmento, pero, por lo
general, entra en consideración un contenido de 1 a 40% en peso,
preferiblemente de 2 a 30% en peso, referido al peso total de la
formulación pigmentaria.
Las formulaciones pigmentarias conformes al
invento pueden contener además todavía agentes activos
superficialmente (tensioactivos), así como otros materiales
aditivos usuales, tales como, por ejemplo, materiales de carga,
agentes de ajuste, resinas, antiespumantes, agentes contra el
desprendimiento de polvo, agentes extendedores (diluyentes), agentes
colorantes para matizar, agentes conservantes o agentes
retardadores de la desecación.
Formulaciones pigmentarias preferidas en el
sentido del presente invento constan esencialmente
- i)
- de 40 a 99% en peso, preferiblemente de 70 a 98% en peso, del componente a);
- ii)
- de 1 a 40% en peso, preferiblemente de 2 a 30% en peso, de por lo menos uno, preferiblemente 1, 2 ó 3, agentes dispersivos pigmentarios de acuerdo con b) de la fórmula (I),
- iii)
- de 0 a 20% en peso, preferiblemente de 0,1 a 15% en peso de agentes activos superficialmente, y
- iv)
- de 0 a 20% en peso, preferiblemente de 0,1 a 10% en peso, de otros materiales aditivos usuales,
estando referidas las proporciones
de los respectivos componentes al peso total de la formulación
(100% en
peso).
Como agentes activos superficialmente entran en
consideración los usuales agentes tensioactivos aniónicos,
catiónicos o no iónicos, o mezclas de estos agentes, como
sustancias activas aniónicamente entran en consideración, por
ejemplo, tauridas de ácidos grasos,
N-metil-tauridas de ácidos grasos,
isetionatos de ácidos grasos,
alquil-benceno-sulfonatos,
alquil-naftaleno-sulfonatos,
alquil-fenol-poliglicol-éter-sulfatos
y (alcohol
graso)-poliglicol-éter-sulfatos;
ácidos grasos, p.ej. los ácidos palmítico, esteárico y oleico;
jabones, p.ej. sales de metales alcalinos de ácidos grasos, ácidos
nafténicos y ácidos resínicos, p.ej. ácido abiético, resinas
solubles en álcalis, p.ej. resinas de maleato modificadas con
colofonia, y productos de condensación sobre la base de cloruro
cianúrico, taurina, una
N,N-dialquil-amino-alquil-amina,
tal como por ejemplo,
N,N-dietil-amino-propil-amina,
y p-fenilen-diamina; se prefieren
los jabones resínicos, es decir sales de metales alcalinos de
ácidos resínicos. Como sustancias activas catiónicamente entran en
consideración, por ejemplo, sales cuaternarias de amonio, compuestos
oxietilados de aminas grasas, (amina
grasa)-poliglicol-éteres y aminas grasas. Como
sustancias no ionógenas entran en consideración, por ejemplo,
óxidos de aminas, (alcohol
graso)-poliglicol-éteres, ésteres poliglicólicos de
ácidos grasos y
(alquil-fenol)-poliglicol-éteres.
En los casos de las formulaciones pigmentarias
conformes al invento se trata, por regla general, de sistemas
sólidos con una constitución pulverulenta, capaz de corrimiento, o
de granulados.
El efecto dispersante, que se puede conseguir de
acuerdo con el invento, está basado presuntamente en una
modificación de la estructura superficial de los pigmentos de base
con los agentes dispersivos pigmentarios de acuerdo con b). Así, en
una serie de casos, la actividad de los agentes dispersivos
pigmentarios de acuerdo con b) y la calidad de las formulaciones
pigmentarias, que se han producido con ellos, son dependientes del
momento en el que se había efectuado la adición de los agentes
dispersivos pigmentarios de acuerdo con b) en el proceso de
preparación del pigmento de acuerdo con a). Los agentes dispersivos
pigmentarios de acuerdo con b) se pueden añadir simultáneamente, o
en diferentes momentos, o se pueden mezclar antes de la adición.
La actividad de los agentes dispersivos
pigmentarios de acuerdo con b) puede depender también de su tamaño
de partículas y de la forma de sus partículas, así como de la
extensión de la superficie del pigmento que se puede cubrir. Puede
ser ventajoso añadir los agentes dispersivos pigmentarios de
acuerdo con b) al pigmento de acuerdo con a) tan sólo en el medio
de aplicación que se tomado en consideración. La respectiva
concentración óptima de los agentes dispersivos pigmentarios de
acuerdo con b) se debe determinar mediante ensayos previos
orientativos, puesto que el mejoramiento de las propiedades de los
pigmentos de acuerdo con a) no siempre va acompañado en razón lineal
con la cantidad de los agentes dispersivos pigmentarios.
Las formulaciones pigmentarias de acuerdo con el
invento pueden constituir unas mezclas de uno o varios,
preferiblemente 1 ó 2, pigmentos de acuerdo con a) con uno o
varios, preferiblemente 1 ó 2, de los agentes dispersivos
pigmentarios de acuerdo con b).
Es objeto del invento también un procedimiento
para la preparación de una formulación pigmentaria conforme al
invento, que está caracterizado porque se mezclan entre sí el o los
agente(s) dispersivo(s) pigmentario(s) de
acuerdo con b) y el o los pigmento(s) de acuerdo con a) o se
hacen actuar uno sobre otro en un momento arbitrario de su proceso
de preparación.
El proceso de preparación de un pigmento orgánico
comprende su síntesis, eventualmente su distribución fina, p.ej.
mediante molienda o reprecipitación, eventualmente su acabado (en
inglés finish), así como el aislamiento en forma de una torta de
prensa o como un granulado o polvo seco. Por ejemplo, los agentes
dispersivos pigmentarios de acuerdo con b) se pueden añadir antes
de, o durante, la síntesis del pigmento, inmediatamente antes de, o
durante, un proceso de distribución fina, o de un acabado
subsiguiente. En este caso, pueden aparecer unas temperaturas de,
por ejemplo, 0 a 200ºC. Por supuesto que los agentes dispersivos
pigmentarios de acuerdo con b) también se pueden añadir en porciones
parciales en diferentes momentos.
La adición de los agentes dispersivos
pigmentarios de acuerdo con b) en el marco de un proceso de
distribución fina, se efectúa, por ejemplo, antes de, o durante,
una molienda en seco de un pigmento en bruto, con o sin agentes
coadyuvantes de molienda adicionales, en un molino de rodillos u
oscilante, o bien antes de, o durante, una molienda en húmedo de un
pigmento en bruto en un medio de molienda acuoso,
acuoso-orgánico u orgánico, por ejemplo en un molino
de perlas.
Se ha acreditado de igual manera la adición de
los agentes dispersivos pigmentarios de acuerdo con b) antes o
después de un acabado del pigmento de acuerdo con a) en un medio
acuoso, acuoso-alcalino,
acuoso-orgánico u orgánico. Los agentes dispersivos
pigmentarios de acuerdo con b) se pueden añadir a, e incorporar
también en, la torta de prensa pigmentaria, húmeda con agua, antes
de la desecación, pudiendo presentarse los propios agentes
dispersivos pigmentarios de acuerdo con b) asimismo en forma de una
torta de prensa. Además, también es posible llevar a cabo
mezcladuras en seco de polvos o granulados de los agentes
dispersivos pigmentarios de acuerdo con b) con el polvo o granulado
de uno o varios pigmentos de acuerdo con a).
Las formulaciones pigmentarias obtenibles de
acuerdo con el presente invento se distinguen por sus sobresalientes
propiedades colorísticas y reológicas, en particular, por ejemplo,
por una sobresaliente reología, una alta estabilidad frente a la
floculación, una alta transparencia, una fácil dispersabilidad, un
buen comportamiento de brillo, una alta intensidad del color, unas
irreprochables solideces frente al sobrebarnizado y a los
disolventes, así como una buena solidez frente a las condiciones
climáticas. Ellas son apropiadas para su empleo tanto en sistemas
que contienen disolventes como también en sistemas acuosos.
Las formulaciones pigmentarias, preparadas
conforme al invento, se pueden emplear para la pigmentación de
materiales orgánicos de alto peso molecular, de procedencia natural
o sintética, p.ej. de materiales sintéticos, resinas, barnices,
pinturas, o bien tóneres y reveladores electrofotográficos, así como
tintas (de escritura y dibujo) y tintas de impresión.
Materiales orgánicos de alto peso molecular, que
se pueden pigmentar con las mencionadas formulaciones pigmentarias,
son por ejemplo éteres y ésteres de celulosa, tales como
etil-celulosa, nitro-celulosa,
acetato de celulosa o butirato de celulosa, resinas naturales o
resinas sintéticas, tales como resinas de polimerización o resinas
de condensación, p.ej. aminoplastos, en particular resinas de
formaldehído con urea y con melamina, resinas alquídicas, resinas
acrílicas, fenoplastos, policarbonatos, poliolefinas, tales como
poliestireno, poli(cloruro de vinilo), polietileno,
polipropileno, poli(acrilonitrilo), poli(ésteres de ácido
acrílico), poliamidas, poliuretanos o poliésteres, goma (= caucho
vulcanizado), caseína, silicona y resinas de silicona,
individualmente o en mezclas.
En este caso, no tiene ninguna importancia que
los mencionados compuestos orgánicos de alto peso molecular se
presenten como masas plásticas, como masas fundidas o en forma de
soluciones de hilatura, barnices, pinturas o tintas de impresión.
Dependiendo de la finalidad de utilización, se manifiesta como
ventajoso utilizar las formulaciones pigmentarias conformes al
invento como una mezcla preparada (en inglés blend) o en forma de
preparaciones o dispersiones. Referido al material orgánico de alto
peso molecular, que se ha de pigmentar, las formulaciones
pigmentarias conformes al invento se emplean en una proporción de
preferiblemente 0,05 a 30% en peso, más preferiblemente de 0,1 a
10% en peso.
Las formulaciones pigmentarias conformes al
invento son también adecuadas como agentes colorantes en tóneres y
reveladores electrofotográficos, tales como p.ej. tóneres en polvo
de uno o dos componentes (también llamados reveladores de uno o dos
componentes), tóneres magnéticos, tóneres líquidos, tóneres de
polimerización, así como tóneres especiales (bibliografía: L.B.
Schein, "Electrophotography and Development Physics"
(Electrofotografía y física del revelado); Springer Series in
Electrophysics (Series de Springer sobre electrofísica) 14,
editorial Springer, 2ª edición, 1992).
Típicos agentes aglutinantes para tóneres son
resinas de polimerización, poliadición y policondensación, tales
como resinas de estireno, de acrilato y estireno, de estireno y
butadieno, de acrilato, de poliésteres, de fenoles y epóxidos,
polisulfonas, poliuretanos, individualmente o en combinación, así
como polietileno y polipropileno, que pueden contener todavía otras
sustancias constituyentes, tales como agentes reguladores de las
cargas, ceras o agentes coadyuvantes de fluidez, o se pueden
modificar posteriormente con estos aditivos.
Por lo demás, las formulaciones pigmentarias
conformes al invento son apropiadas como agentes colorantes en
polvos y barnices en polvo, en particular en barnices en polvo
proyectables triboeléctrica- o electrocinéticamente, que pasan a
utilizarse para el revestimiento superficial de objetos a base de,
por ejemplo, metales, madera, materiales sintéticos, vidrio,
materiales cerámicos, hormigón, materiales textiles, papel o caucho
(J.F. Hughes, "Electrostatics Powder Coating" [Revestimiento
electrostático con polvos] Research Studies [Estudios de
investigación], John Wiley & Sons, 1984).
Como resinas para barnices en polvo se emplean
típicamente resinas epoxídicas, resinas de poliésteres que contienen
grupos carboxilo e hidroxilo, resinas de poliuretanos y acrílicas,
en común con agentes endurecedores usuales. También encuentran
utilización ciertas combinaciones de resinas. Así, por ejemplo,
frecuentemente se emplean resinas epoxídicas en combinación con
resinas de poliésteres que contienen grupos carboxilo e hidroxilo.
Típicos componentes endurecedores (en dependencia del sistema de
resina) son, por ejemplo, anhídridos de ácidos, imidazoles, así como
diciandiamida y sus derivados, isocianatos rematados,
bis-acil-uretanos, resinas de fenol
y melamina, triglicidil-isocianuratos, oxazolinas y
ácidos dicarboxílicos.
Además, las formulaciones pigmentarias conformes
al invento se adecuan como agentes colorantes en tintas para
impresoras de chorros de tinta (en inglés Ink-Jet)
sobre una base acuosa y no acuosa, así como en las tintas que
trabajan según el procedimiento de fusión en caliente (en inglés
hot-melt).
Además, las formulaciones pigmentarias conformes
al invento son apropiadas también como agentes colorantes para
filtros cromáticos para la generación de colores tanto aditiva como
substractiva.
También es posible añadir tan sólo en el medio de
aplicación, al pigmento de acuerdo con a) los agentes dispersivos
pigmentarios de acuerdo con b), o a la inversa. Por tanto, es
objeto del invento también una preparación pigmentaria, que consta
esencialmente del mencionado pigmento de acuerdo con a), de los
mencionados agentes dispersivos pigmentarios de acuerdo con b), del
mencionado material orgánico de alto peso molecular, en particular
un barniz, eventualmente agentes activos superficialmente y/u otras
usuales sustancias aditivas adicionales. La proporción total del
pigmento de acuerdo con a) más los agentes dispersivos pigmentarios
de acuerdo con b) es convenientemente de 0,05 a 30% en peso,
preferiblemente de 0,1 a 10% en peso, referida al peso total de la
preparación pigmentaria.
A fin de evaluar las propiedades de las
formulaciones pigmentarias preparadas de acuerdo con el invento en
el sector de barnices, entre el gran número de los barnices
conocidos se seleccionaron: un barniz de resina alquídica y de
melamina (AM) que contiene grupos aromáticos, sobre la base de una
resina alquídica media en aceite y de una resina de melamina
eterificada con butanol, un barniz de poliéster (PE) sobre la base
de acetobutirato de celulosa y de una resina de melamina, un barniz
de curado al horno de una resina acrílica sobre la base de una
dispersión no acuosa (HS), así como un barniz acuoso sobre la base
de un poliuretano (PUR).
La determinación de la intensidad del color y del
tono de color se efectuó de acuerdo con la norma DIN 55.986. La
reología del material de molienda después de la dispersión
(reología de millbase) se valoró visualmente con ayuda de la
siguiente escala de cinco etapas,
- 5
- muy fluida
- 4
- fluida
- 3
- espesa
- 2
- ligeramente congestionada
- 1
- congestionada
Después de la dilución del material de molienda
hasta la concentración final del pigmento, se evaluó la viscosidad
con una viscoespátula según Rossmann, tipo 301, de la entidad
Erichsen. Las mediciones del brillo se efectuaron en infusiones
sobre láminas bajo un ángulo de 20º de acuerdo con la norma DIN
67530 (ASTMD 523) con el aparato de medición del brillo
"multigloss" de la entidad Byk-Mallinckrodt. La
determinación de la solidez frente a los disolventes se efectuó de
acuerdo con la norma DIN 55976. La determinación de la solidez
frente al sobrebarnizado se efectuó de acuerdo con la norma DIN
53221.
En los siguientes Ejemplos, las partes se
refieren en cada caso a partes en peso, y los tantos por ciento se
refieren en cada caso a tantos por ciento en peso de las sustancias
así descritas.
\newpage
Ejemplo
1a
En un autoclave se disponen previamente 900
partes de agua, se introducen 40,5 partes de monoanhídrido y
monometilimida de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico y
51,6 partes de
N-(2-aminoetil)-piperazina. A
continuación, se calienta a 150ºC bajo presión y se agita durante 5
horas a 150ºC. Después del enfriamiento a 25ºC, el agente
dispersivo pigmentario se filtra con succión y se lava con agua
hasta neutralidad.
Se obtienen 133,5 partes de una torta de prensa
del agente dispersivo pigmentario concentrado al 39,4%. Una parte
de ésta se seca a 80ºC.
| Análisis: | calc.: | 10,6% de N |
| enc.: | 10,3% de N |
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}):
\delta 8,7; 6,6; 6,4; 4,5; 3,8; 3,5; 3,2 ppm.
Ejemplo
1b
20 partes de un pigmento de dicetopirrolopirrol
usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan
mecánicamente con 1 parte del agente dispersivo pigmentario de la
fórmula XX, preparado de acuerdo con el Ejemplo 1a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el
barniz de HS proporciona unos barnizados transparentes y de color
intenso. La viscosidad es de 1,7 s. La medición del brillo arroja
el valor de 70. El barnizado metálico es de color intenso y
brillante.
Ejemplo
2a
En un autoclave se disponen previamente 900
partes de agua, se introducen 40,5 partes de monoanhídrido y
monometilimida de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico y
50 partes de
1-(3-aminopropil)-imidazol. A
continuación, se calienta a 150ºC bajo presión y se agita durante 5
horas a 150ºC. Después del enfriamiento a 25ºC, el agente
dispersivo pigmentario se filtra con succión y se lava con agua
hasta neutralidad.
Se obtienen 164 partes de una torta de prensa del
agente dispersivo pigmentario concentrado al 31,4%. Una parte de
ésta se seca a 80ºC.
| Análisis: | calc.: | 10,9% de N |
| enc.: | 10,9% de N |
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}):
\delta 8,7; 8,0; 7,0; 4,1; 4,0; 3,5; 2,1 ppm.
Ejemplo
2b
20 partes de un pigmento de dicetopirrolopirrol
usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan
mecánicamente con 1 parte del agente dispersivo pigmentario de la
fórmula XXI, preparado de acuerdo con el Ejemplo 2a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el
barniz de HS proporciona unos barnizados transparentes y de color
intenso. La viscosidad es de 4,5 s. La medición del brillo arroja
el valor de 70. El barnizado metálico es de color intenso y
brillante. La solidez de la formulación pigmentaria frente a los
disolventes es muy buena.
Ejemplo
3a
En un autoclave se disponen previamente 900
partes de agua, se introducen 40,5 partes de monoanhídrido y
monometilimida de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico y
57,6 partes de
N-(3-aminopropil)-morfolina. A
continuación, se calienta a 150ºC bajo presión y se agita durante 5
horas a 150ºC. Después del enfriamiento a 25ºC, el agente
dispersivo pigmentario se filtra con succión y se lava con agua
hasta neutralidad.
Se obtienen 330,5 partes de una torta de prensa
del agente dispersivo pigmentario concentrado al 16,8%. Una parte
de ésta se seca a 80ºC.
| Análisis: | calc.: | 7,9% de N |
| enc.: | 7,7% de N |
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}):
\delta 8,7; 4,2; 3,9; 3,6; 3,5; 3,2; 3,0; 2,9; 2,0 ppm.
Ejemplo
3b
20 partes de un pigmento de dicetopirrolopirrol
usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan
mecánicamente con 1 parte del agente dispersivo pigmentario de la
fórmula XXII, preparado de acuerdo con el Ejemplo 3a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el
barniz de HS proporciona unos barnizados transparentes y de color
intenso. La viscosidad es de 2,3 s. La medición del brillo arroja
el valor de 76. El barnizado metálico es de color intenso y
brillante.
Ejemplo
4a
El agente dispersivo pigmentario de la fórmula
XXIII se prepara de acuerdo con el documento de patente de los
EE,UU. US-PS 4.762.569, Ejemplo 1.
| Análisis: | calc.: | 9,1% de N |
| enc.: | 8,8% de N |
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}):
\delta 8,7; 4,1; 2,9; 2,8; 1,9 y 0,9 ppm
Ejemplo
4b
20 partes de un pigmento de dicetopirrolopirrol
usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan
mecánicamente con 1 parte del agente dispersivo pigmentario de la
fórmula XXIII, preparado de acuerdo con el Ejemplo 4a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el
barniz de HS proporciona unos barnizados transparentes y de color
intenso. La viscosidad es de 1,4 s. La medición del brillo arroja
el valor de 77. El barnizado metálico es de color intenso y
brillante.
Ejemplo
5a
En un autoclave se disponen previamente 300
partes de agua, se introducen 22,7 partes de monoanhídrido y
monohidroxietilimida de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
y 10,2 partes de dimetilaminopropilamina. A continuación, se
calienta a 150ºC bajo presión y se agita durante 5 horas a 150ºC.
Después del enfriamiento a 25ºC el agente dispersivo pigmentario se
filtra con succión y se lava con agua hasta neutralidad.
Se obtienen 81,4 partes de una torta de prensa
del agente dispersivo pigmentario concentrado al 32,7%. Una parte de
ésta se seca a 80ºC.
| Análisis: | calc.: | 8,1% de N |
| enc.: | 7,9% de N |
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}):
\delta 8,7; 5,2; 4,5; 4,4; 4,2; 2,9; 2,5; 2,0 ppm.
Ejemplo
5b
20 partes de un pigmento de dicetopirrolopirrol
usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan
mecánicamente con 1 parte del agente dispersivo pigmentario de la
fórmula XXIV, preparado de acuerdo con el Ejemplo 5a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el
barniz de HS proporciona unos barnizados transparentes y de color
intenso. En el barniz de PUR se obtienen asimismo unos barnizados
transparentes y de color intenso, también el barnizado metálico es
de color intenso y brillante. La solidez de la formulación
pigmentaria frente a los disolventes es muy buena.
Ejemplo
6a
En un autoclave se disponen previamente 450
partes de agua, se introducen 37 partes de monoanhídrido y
monometilimida de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico y
20,9 partes de dietilaminoetilamina. A continuación, se calienta a
150ºC bajo presión y se agita durante 5 horas a 150ºC. Después del
enfriamiento a 25ºC, el agente dispersivo pigmentario se filtra con
succión y se lava con agua hasta neutralidad.
Se obtienen 153,6 partes de una torta de prensa
del agente dispersivo pigmentario concentrado al 29,7%. Una parte
de ésta se seca a 80ºC.
| Análisis: | calc.: | 8,3% de N |
| enc.: | 8,7% de N |
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}):
\delta 8,7; 4,4; 3,5; 3,2; 3,0; 1,0 ppm.
Ejemplo
6b
20 partes de un pigmento de dicetopirrolopirrol
usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan
mecánicamente con 1 parte del agente dispersivo pigmentario de la
fórmula XXV, preparado de acuerdo con el Ejemplo 6a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el
barniz de HS proporciona unos barnizados transparentes y de color
intenso. La viscosidad es de 1,5 s. La medición del brillo arroja
el valor de 82. El barnizado metálico es de color intenso y
brillante. La solidez de la formulación pigmentaria frente a los
disolventes es muy buena.
Ejemplo
7a
En un autoclave se disponen previamente 900
partes de agua, se introducen 60,8 partes de monoanhídrido y
monometilimida de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico y
30,6 partes de dimetilaminopropilamina. A continuación, se calienta
a 150ºC bajo presión y se agita durante 5 horas a 150ºC. Después
del enfriamiento a 25ºC, el agente dispersivo pigmentario se filtra
con succión y se lava con agua hasta neutralidad.
Se obtienen 209,1 partes de una torta de prensa
del agente dispersivo pigmentario concentrado al 34,0%. Una parte
de ésta se seca a 80ºC.
| Análisis: | calc.: | 8,6% de N |
| enc.: | 8,3% de N |
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}):
\delta 8,7; 4,1; 3,5; 2,9; 2,5; 1,9 ppm.
Ejemplo
7b
20 partes de un pigmento de dicetopirrolopirrol
usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan
mecánicamente con 1 parte del agente dispersivo pigmentario de la
fórmula XXVI, preparado de acuerdo con el Ejemplo 7a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el
barniz de HS proporciona unos barnizados transparentes y de color
intenso. La viscosidad es de 1,0 s. La medición del brillo arroja
el valor de 82. El barnizado metálico es de color intenso y
brillante. La solidez de la formulación pigmentaria frente a los
disolventes es muy buena.
Ejemplo
8a
En un autoclave se disponen previamente 900
partes de agua, se introducen 60,8 partes de monoanhídrido y
monometilimida de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico y
39 partes de dietilaminopropilamina. A continuación, se calienta a
150ºC bajo presión y se agita durante 5 horas a 150ºC. Después del
enfriamiento a 25ºC, el agente dispersivo pigmentario se filtra con
succión y se lava con agua hasta neutralidad.
Se obtienen 274,9 partes de una torta de prensa
del agente dispersivo pigmentario concentrado al 25,8%. Una parte
de ésta se seca a 80ºC.
| Análisis: | calc.: | 8,1% de N |
| enc.: | 8,0% de N |
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}):
\delta 8,7; 4,1; 3,5; 2,8; 1,9; 0,9 ppm.
\newpage
Ejemplo
8b
En un autoclave se disponen previamente 500
partes de agua, se introducen 189,7 partes de una torta de prensa
de dianhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
20,7% y 26,4 partes de metilaminopropilamina. A continuación, se
calienta a 150ºC bajo presión y se agita durante 5 horas a 150ºC.
Después del enfriamiento a 25ºC, el agente dispersivo pigmentario se
filtra con succión y se lava con agua hasta neutralidad.
Se obtienen 145,8 partes de una torta de prensa
del agente dispersivo pigmentario concentrado al 38,8%. Una parte
de ésta se seca a 80ºC.
| Análisis: | calc.: | 10,5% de N |
| enc.: | 10,4% de N |
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}):
\delta 8,5; 5,6; 4,0; 2,7; 2,3; 1,8 ppm.
Ejemplo
8c
20 partes de un pigmento de dicetopirrolopirrol
usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan
mecánicamente con 1 parte del agente dispersivo pigmentario de la
fórmula XXVII, preparado de acuerdo con el Ejemplo 8a, y con 1 parte
del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XXVIII, preparado de
acuerdo con el Ejemplo 8b.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el
barniz de HS proporciona unos barnizados transparentes y de color
intenso. La reología se valora como de 4 y la viscosidad es de 1,9
s. La medición del brillo arroja el valor de 82. El barnizado
metálico es de color intenso y brillante.
Con el pigmento de dicetopirrolopirrol usual en
el comercio (C.I. Pigment Red 264) utilizado para la formulación
pigmentaria se produjo asimismo un barnizado en el barniz de HS. La
comparación de los barnizados da como resultado que, sin el empleo
de un agente dispersivo pigmentario, el barnizado es más cubriente,
la reología se valora tan sólo como de 3, la viscosidad es tan alta
que no se puede medir con la viscoespátula, la medición del brillo
arroja un valor de solamente 23 y el barnizado metálico es de color
más débil y pálido.
Ejemplo
9a
En un autoclave se disponen previamente 500
partes de agua, se introducen 189,7 partes de una torta de prensa
de dianhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
al 20,7% y 34,8 partes de dietilaminoetilamina. A continuación, se
calienta a 150ºC bajo presión y se agita durante 5 horas a 150ºC.
Después del enfriamiento a 25ºC, el agente dispersivo pigmentario se
filtra con succión y se lava con agua hasta neutralidad.
Se obtienen 130 partes de una torta de prensa del
agente dispersivo pigmentario concentrado al 43,2%. Una parte de
ésta se seca a 80ºC.
| Análisis: | calc.: | 9,5% de N |
| enc.: | 9,5% de N |
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}):
\delta 8,5; 4,2; 3,0; 2,8; 0,8 ppm.
\newpage
Ejemplo
9b
En un autoclave se disponen previamente 900
partes de agua, se introducen 40,5 partes de monoanhídrido y
monometilimida de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico y
62,4 partes de
1-(3-aminopropil)-2-pipecolina.
A continuación, se calienta a 150ºC bajo presión y se agita durante
5 horas a 150ºC. Después del enfriamiento a 25ºC, el agente
dispersivo pigmentario se filtra con succión y se lava con agua
hasta neutralidad.
Se obtienen 189,8 partes de una torta de prensa
del agente dispersivo pigmentario concentrado al 31,1%. Una parte
de ésta se seca a 80ºC.
| Análisis: | calc.: | 7,7% de N |
| enc.: | 7,7% de N |
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}):
\delta 8,7; 4,1; 3,5; 3,1; 2,8; 2,5; 1,9; 1,3 ppm.
Ejemplo
9c
20 partes de un pigmento de dicetopirrolopirrol
usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan
mecánicamente con 1 parte del agente dispersivo pigmentario de la
fórmula XXIX, preparado de acuerdo con el Ejemplo 9a, y con 1 parte
del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XXX, preparado de
acuerdo con el Ejemplo 9b.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el
barniz de HS proporciona unos barnizados transparentes y de color
intenso. La viscosidad es de 1,3 s. La medición del brillo arroja
el valor de 80. El barnizado metálico es de color intenso y
brillante.
En el barniz de PE, la formulación pigmentaria
proporciona asimismo unos barnizados transparentes y de color
intenso.
Con el pigmento de dicetopirrolopirrol usual en
el comercio (C.I. Pigment Red 264), utilizado en la formulación
pigmentaria, se produjo asimismo un barnizado en el barniz de PE.
La comparación de los barnizados en el barniz de PE da como
resultado que, sin el empleo de un agente dispersivo pigmentario,
el barnizado es esencialmente más cubriente y de color más débil,
también el barnizado metálico es de color más débil y pálido.
Ejemplo
10a
En un autoclave se disponen previamente 500
partes de agua, se introducen 189,7 partes de una torta de prensa
de dianhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
al 20,7% y 52 partes de dietilaminopropilamina. A continuación, se
calienta a 150ºC bajo presión y se agita durante 5 horas a 150ºC.
Después del enfriamiento a 25ºC, el agente dispersivo pigmentario se
filtra con succión y se lava con agua hasta neutralidad.
Se obtienen 138,2 partes de una torta de prensa
del agente dispersivo pigmentario concentrado al 45,2% de la
fórmula XXIII reproducida en el Ejemplo 4a. Una parte de ésta se
seca a 80ºC.
| Análisis: | calc.: | 9,1% de N |
| enc.: | 9,1% de N |
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}):
\delta 8,7; 4,1; 2,8; 1,9 y 0,9 ppm.
Ejemplo
10b
10 partes de un pigmento de dicetopirrolopirrol
usual en el comercio (C.I. Pigment Red 254) se mezclan
mecánicamente con 1 parte del agente dispersivo pigmentario de la
fórmula XXIII, preparado de acuerdo con el Ejemplo 10a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el
barniz de HS proporciona unos barnizados transparentes y de color
intenso. La viscosidad es de 1,5 s. El barnizado metálico es de
color intenso y brillante.
Ejemplo
11a
En un autoclave se disponen previamente 900
partes de agua, se introducen 40,5 partes de monoanhídrido y
monometilimida de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico y
68 partes de isoforonadiamina. A continuación, se calienta a 150ºC
bajo presión y se agita durante 5 horas a 150ºC. Después del
enfriamiento a 25ºC, el agente dispersivo pigmentario se filtra con
succión y se lava con agua hasta neutralidad.
Se obtienen 215,9 partes de una torta de prensa
del agente dispersivo pigmentario concentrado al 24,9%, que
consiste en una mezcla de acuerdo con la fórmula XXXI. Una parte de
ésta se seca a 80ºC.
| Análisis: | calc.: | 7,5% de N |
| enc.: | 7,3% de N |
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}):
\delta 8,7; 4,0; 3,5; 3,2; 2,6; 2,0; 1,6; 1,4; 1,2; 1,0; 0,8; 0,7
ppm.
Ejemplo
11b
30 partes de un pigmento de dicetopirrolopirrol
usual en el comercio (C.I. Pigment Red 264) se mezclan
mecánicamente con 1,5 partes del agente dispersivo pigmentario de
la fórmula XXXI, preparado de acuerdo con el Ejemplo 11a.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el
barniz de AM proporciona unos barnizados transparentes y de color
intenso. La viscosidad es de 6,5 s. La medición del brillo arroja
el valor de 70. La solidez frente al sobrebarnizado es muy
buena.
Con el pigmento de dicetopirrolopirrol usual en
el comercio (C.I. Pigment Red 264), utilizado para la formulación
pigmentaria se produjo asimismo un barnizado en el barniz de AM. La
comparación de los barnizados en el barniz de AM da como resultado
que, sin el empleo de un agente dispersivo pigmentario, el barnizado
es esencialmente más cubriente, la viscosidad es tan alta que no se
puede medir con la viscoespátula, el brillo no se puede medir
tampoco debido a la fuerte floculación.
La formulación pigmentaria proporciona en el
barniz de PE unos barnizados transparentes, la reología se valora
como de 4, la viscosidad es de 2,3 y el barnizado metálico es de
color intenso y brillante.
Con el pigmento de dicetopirrolopirrol usual en
el comercio (C.I. Pigment Red 264), utilizado para la formulación
pigmentaria, se produjo asimismo en el barniz de PE un barnizado.
La comparación de los barnizados en el barniz de PE da como
resultado que, sin el empleo de un agente dispersivo pigmentario,
el barnizado es esencialmente más cubriente, la reología se valora
como solamente de 3, la viscosidad es de 4,5 s y el barnizado
metálico es de color más débil y pálido.
\newpage
Ejemplo
12
Se disponen previamente 272,9 partes de alcohol
terc.-amílico, y se separan por destilación 80 partes. Luego se
introducen 13,8 partes de sodio. Se agita a la temperatura de
ebullición hasta tanto que el sodio haya reaccionado totalmente. A
95ºC se introducen 41,7 partes de
p-clorobenzonitrilo, luego se añaden gota a gota
45,5 partes del éster diisopropílico de ácido succínico en el
transcurso de 2 h. Se calienta a ebullición, se agita durante 4 h a
la temperatura de ebullición y la mezcla de reacción resultante se
enfría a 60ºC. En un segundo recipiente con sistema de agitación se
disponen previamente 100 partes de agua y 210 partes de hielo, y la
mezcla de reacción se vierte sobre este colector con una mezcla de
agua y hielo. La suspensión resultante se calienta a 110ºC en un
recipiente a presión y se agita durante 5 h a 110ºC. Después del
enfriamiento a la temperatura ambiente, se añaden 6,3 partes de una
torta de prensa del agente dispersivo pigmentario concentrado al
39,4% de la fórmula (XX), preparado de acuerdo con el Ejemplo 1a.
Después del calentamiento a la temperatura de ebullición, se agita
durante 2 h a la temperatura de ebullición. Luego, mediante una
destilación por vapor de agua, el alcohol terc.-amílico se elimina,
la suspensión acuosa se filtra, la torta de prensa se lava con agua
y se seca en un armario de desecación con aire circulante a 80ºC.
Se obtienen 46,3 g de un granulado de una formulación pigmentaria
sobre la base de Pigment Red 254. El granulado se pulveriza en un
molino de laboratorio.
La formulación pigmentaria proporciona en el
barniz de AM unos barnizados de color intenso. La reología se
valora como de 4, la viscosidad es de 5,1 s. La medición del brillo
arroja el valor de 71.
Claims (12)
1. Formulación pigmentaria, caracterizada
por un contenido de
- a)
- por lo menos un pigmento de dicetopirrolopirrol o un cristal mixto que contiene un pigmento de dicetopirrolopirrol, y
- b)
- por lo menos un agente dispersivo pigmentario de la fórmula general (I),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que los dos radicales Z son
iguales o diferentes, y Z tiene el significado de Z^{3} ó
Z^{4}, con la condición de que ambos radicales Z no han de
significar simultáneamente
Z^{4},
y en la que
- Z^{3}
- es un radical de la fórmula (Ic),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
R^{2} y R^{3} son iguales o
diferentes y representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
sustituido o sin sustituir, o bien parcialmente fluorado o
perfluorado, con 1 a 20 átomos de carbono, o un grupo alquenilo
sustituido o sin sustituir, o bien parcialmente fluorado o
perfluorado, con 2 a 20 átomos de carbono, pudiendo los
sustituyentes ser hidroxi, fenilo, ciano, cloro, bromo, acilo de
C_{2}-C_{4} o alcoxi de
C_{1}-C_{4},
o
R^{2} y R^{3} en común con el
átomo de N, forman un anillo heterocíclico saturado, insaturado o
aromático, que contiene eventualmente otro átomo de nitrógeno,
oxígeno o azufre en el anillo;
y
- X
- significa un radical alquileno de C_{2}-C_{6} ramificado o sin ramificar, o un radical cicloalquileno de C_{5}-C_{7}, que puede estar sustituido con 1 a 4 radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, radicales hidroxi, radicales hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y/o con 1 a 2 radicales cicloalquilo de C_{5}-C_{7} adicionales;
- Z^{4}
- es hidrógeno, hidroxi, amino, fenilo, (alquil de C_{1}-C_{4})-fenilo o alquilo de C_{1}-C_{20}, pudiendo estar sustituidos el anillo de fenilo y el grupo alquilo con uno o varios, sustituyentes seleccionados entre el conjunto que consiste en Cl, Br, CN, OH, C_{6}H_{5}, carbamoílo, acilo de C_{2}-C_{4} y alcoxi de C_{1}-C_{4}, el anillo de fenilo puede estar sustituido también con NR^{2}R^{3}, o el grupo alquilo está perfluorado o bien parcialmente fluorado.
2. Formulación pigmentaria de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizada porque X significa alquileno
de C_{2}-C_{4} o ciclohexileno.
3. Formulación pigmentaria de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque R^{2} y R^{3}
son iguales o diferentes y representan un átomo de hidrógeno, un
grupo alquilo de C_{1}-C_{6}, un grupo alquilo
de C_{1}-C_{6} sustituido con 1 a 2
sustituyentes seleccionados entre el conjunto que consiste en
hidroxi, acetilo, metoxi, etoxi, cloro y bromo, o R^{2} y R^{3}
forman en común con el átomo de N colindante un anillo de
imidazolilo, piperidinilo, morfolinilo, pipecolinilo, pirrolilo,
pirrolidinilo, pirazolilo o piperazinilo.
4. Formulación pigmentaria de acuerdo con una o
varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque
Z^{3} tiene uno de los significados
-(CH_{2})_{2}-NH_{2},
-(CH_{2})_{3}-NH_{2},
-CH_{2}-CH(CH_{3})-NH_{2},
-(CH_{2})_{3}-NH-CH_{2}-CH_{3} ó -(CH_{2})_{3}-N(CH_{2}-CH_{3})_{2}.
5. Formulación pigmentaria de acuerdo con una o
varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque
Z^{4} es hidrógeno, amino, fenilo, bencilo, fenilo o bencilo
sustituido con NR^{2}R^{3}, alquilo de
C_{1}-C_{6}, un alquilo de
C_{2}-C_{6} sustituido con 1 a 2 sustituyentes
seleccionados entre el conjunto que consiste en hidroxi, acetilo,
metoxi y etoxi.
6. Formulación pigmentaria de acuerdo con una o
varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el
pigmento de dicetopirrolopirrol es C.I. Pigment Red 254, C.I.
Pigment Red 255, C.I. Pigment Red 264, C.I. Pigment Red 270, C.I.
Pigment Red 272, C.I. Pigment Orange 71 o C.I. Pigment Orange
73.
7. Formulación pigmentaria de acuerdo con una o
varias de las reivindicaciones 1 a 6, que contiene
- i)
- de 40 a 99% en peso, preferiblemente de 70 a 98% en peso, del componente a);
- ii)
- de 1 a 40% en peso, preferiblemente de 2 a 30% en peso, de por lo menos un agente dispersivo pigmentario de acuerdo con b) de la fórmula (I),
- iii)
- de 0 a 20% en peso, preferiblemente de 0,1 a 15% en peso, de agentes activos superficialmente, y
- iv)
- de 0 a 20% en peso, preferiblemente de 0,1 a 10% en peso, de otros materiales aditivos usuales,
estando referidas las proporciones
de los respectivos componentes al peso total de la formulación
(100% en
peso).
8. Procedimiento para la preparación de una
formulación pigmentaria de acuerdo con uno o varias de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el o los
agente(s) dispersivo(s) pigmentario(s) de
acuerdo con b) de la fórmula (I), así como el pigmento de acuerdo
con el componente a) se mezclan entre sí o se hacen actuar uno
sobre otro en un momento arbitrario de su proceso de
preparación.
9. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación
8, caracterizado porque el o los agente(s)
dispersivo(s) pigmentario(s) de acuerdo con b) de la
fórmula (I) se añaden antes o después de la síntesis del pigmento
del componente a); después de una distribución fina del pigmento
del componente a), o después de un acabado del pigmento del
componente a).
10. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 8 ó 9, caracterizado porque el o los
agente(s) dispersivo(s) pigmentario(s) de
acuerdo con b) y el pigmento del componente a) se añaden
conjuntamente en forma de una torta de prensa húmeda con agua, o se
mezclan entre sí en forma de granulados o polvos secos.
11. Utilización de una formulación pigmentaria de
acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 7 como un
agente colorante destinado a pigmentar materiales orgánicos de alto
peso molecular, tintas (de escritura y dibujo) y tintas de
impresión, en particular materiales sintéticos resinas, barnices,
pinturas, tóneres y reveladores electrofotográficos, barnices en
polvo y tintas de impresión por chorros de tinta.
12. Preparación pigmentaria, que consiste
esencialmente en una formulación pigmentaria de acuerdo con una o
varias de las reivindicaciones 1 a 7, en un material orgánico de
alto peso molecular, en particular un barniz, y eventualmente en
agentes activos superficialmente.
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