CZ20004460A3

CZ20004460A3 - Pigmentový dispergátor, způsob jeho výroby, pigmentový přípravek a jeho použití

Info

Publication number: CZ20004460A3
Application number: CZ20004460A
Authority: CZ
Inventors: Joachim Dr. Weber; Felix Wendelin Dr. Grimm; Erwin Dr. Dietz
Original assignee: Clariant Gmbh
Priority date: 1999-12-02
Filing date: 2000-11-30
Publication date: 2001-09-12
Also published as: US20030162976A1; CZ298015B6; US20030162977A1; EP1104789A2; US7045638B2; US7045637B2; US20010008912A1; US20040177790A1; KR100722061B1; JP2001214085A; EP1104789B1; KR20010062074A; ES2259968T3; EP1104789A3; DE50012474D1; DE19958181A1; US7102014B2

Description

Oblast techniky

Vynález se týká nových pigmentových dispergátorů, způsobu jejich výroby, pigmentových přípravků se zlepšenými kolorickými a rheologickými vlastnostmi, jakož i jejich výroby a použití pro pigmentování vysokomolekulárních materiálů.

Dosavadní stav techniky

Pigmentové přípravky jsou kombinace pigmentů a strukturně k pigmentům analogních pigmentových dispergátorů, které jsou substituované specificky účinnými skupinami. Pigmentové dispergátory se přidávají k pigmentům, aby se ulehčila dispergace v aplikačních mediích, obzvláště v lacích a aby se zlepšily rheologické a kolorické vlastnosti pigmentů. Viskosita vysoce pigmentovaných lakových koncentrátů (Millbase) se sníží a potlačí se flokulace pigmentových částešek. Tím se může například zvýšit transparence a lesk. Toto je požadováno obzvláště u metalických pigmentů.

Existuje velký počet návrhů pro zlepšení rheologických a kolorických vlastností organických pigmentů přídavkem pigmentových dispergátorů, které však ne vždy vedou k očekávaným výsledkům.

• · • v • · · ·

Tak popisuje EP-A-0 321 919 výrobu pigmentových přípravků míšením základního pigmentu s deriváty pigmentu, obsahujícími methylenimidazolylové skupiny.

V EP-A-0 877 058 je popsaná výroba karbonamidové skupiny obsahujících pigmentových dispergátorů a pigmentových přípravků s těmito pigmentovými dispergátory.

DE-A-3 106 906 popisuje výrobu sulfonamidové skupiny obsahujících pigmentových dispergátorů. Pigmentové dispergátory na basi diketopyrrolopyrrolových sloučenin však nej sou uvažovány.

JP H3-26767 popisuje sulfonamidové skupiny obsahující pigmentové dispergátory na basi diketopyrrolopyrrolových sloučenin. S nimi vyrobené pigmentové přípravky však nesplňují požadavky s ohledem na provozně technické vlastnosti, které jsou kladené na pigmentové přípravky. Tak vykazují nedostatečnou stálost vůči rozpouštědlům a přelakování, čímž je jejich universální použití velmi omezené .

Je tedy potřebné zlepšení a tedy úkol, dát k disposici pigmentový přípravek, který by uvedené nevýhody stavu techniky překonal.

Podstata vynálezu

Bylo zjištěno, že se tento úkol překvapivě vyřeší pigmentovými dispergátory na basi specielních diketopyrrolopyrrolových sloučenin.

• ·

vynálezu j sou pigmentové

Předmětem předloženého pergátory obecného vzorce I #

dis-

ve kterém

n značí číslo 0 až 2 ,

E⁺ značí H⁺ nebo ekvivalent M^m+/m kovového kationtu M^m+z 1. až 5. hlavní skupiny nebo z 1. nebo 2. nebo 4. až 8. vedlejší skupiny periodické soustavy prvků, přičemž značí číslo 1, 2 nebo 3 , t»9» ·· ··· · · ·· ···· «·· · · ···· ···· · ······ «··· · · «··· · · · · · ··· ·· · · jako je například Li^⁺, Na'*‘⁺, K^⁺, Mg²⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺, Mn²⁺, Cu²⁺, Ni²⁺, Co²⁺, Zn²⁺, Fe²⁺, Al²⁺ nebo Fe³⁺; amoniový iont N⁺R⁹R¹⁰R¹¹R¹² , přičemž

R^, R^-θ, rH a R¹² značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 30 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 30 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, alkylfenylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkylu, alkylenfenylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylenu, například benzylovou skupinu nebo (póly)alkylenoxyskupinu vzorce -[CH(R⁸⁰)-CH(r80)-0]^-H , přičemž k značí číslo 1 až 30 a

Of| oba zbytky R ^J značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až uhlíkovými atomy, nebo pokud k > 1 jej ich kombinaci;

a přičemž jako R^, R-^θ, rH a/nebo R^² uváděné alkylóvé, alkenylové, cykloalkylové, fenylové nebo alkylfenylové skupiny mohou být substituované aminoskupinou, hydroxyskupinou a/nebo karboxyskupinou; nebo

R^ a R^-θ mohou tvořit společně s kvartérním dusíkovým atomem pětičlenný až sedmičlenný nasycený kruhový systém, který může popřípadě obsahovat ještě další heteroatomy ze skupiny zahr• · • · · · · · • · « · • · • · · · ·· ·« nující kyslík, síru a dusík, například typu pyrrolidonu, imidazolidinu, hexamethyleniminu, piperidinu, piperazinu nebo morfolinu; nebo

R⁹, R¹⁰ a R^¹ mohou tvořit společně s kvartérním dusíkovým atomem pětičlenný až sedmičlenný aromatický kruhový systém, který obsahuje popřípadě ještě další heteroatomy ze skupiny zahrnující kyslík, síru a dusík a na kterém jsou popřípadě nakondensované další kruhy, například typu pyrrolu, imidazolu, pyridinu, pikolinu, pyrazinu, chinolinu nebo isochinolinu; nebo

E⁺ značí amoniový iont obecného vzorce Ic

H_r

P⁺ (Ic) ve kterém

R^±o, R-*-, R a R^⁰ značí nezávisle na sobě vodíkový atom nebo (póly)alkylenoxyskupinu vzorce - [CH(R®⁹)-CH(R^®)-0] j^-H , ve kterém k značí číslo 1 až 30 a oba zbytky R značí nezávisle na sobě vodíko6 vý atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo pokud k > 1 jej ich kombinaci, q značí číslo 1 až 10, výhodně 1, 2, 3, 4 nebo ;

p značí číslo 1 až 5 , přičemž p á q + 1 a

T značí rozvětvený nebo nerozvětvený alkylenový zbytek se 2 až 6 uhlíkovými atomy, nebo když q > 1 také kombinaci rozvětvených nebo nerozvětvených alkylenových zbytků se 2 až 6 uhlíkovými atomy ; a oba zbytky Z jsou stejné nebo různé a mají význam tF nebo „4 v . v

Z , pricemz

Z^ značí zbytek vzorce Ib

-[X-Y]_qR³ (Ib), přičemž

X značí alkylenový zbytek se 2 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkylenový zbytek s 5 až 7 uhlíkovými atomy nebo kombinaci těch to zbytků, přičemž tyto zbytky mohou být substituované 1 až 4 alkylovými skupinami s 1 až 4 uhlíkovými atomy, hydroxyskupinámi, hydroxyalkylovými skupinami s 1 až 4 uhlíkovými atomy a/nebo 1 až 2 dalšími cykloalkylovými skupinami s 5 až 7 uhlí·····« · ·

9 9 99 99

9 9 9 9

9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9

9 99 99 9 99 9 kovými atomy, nebo může značit v případě, že q > 1 , také kombinaci uvedených významů ;

Y značí -0- nebo skupinu

N- nebo NR^ , nebo

Y může značit v případě, že q > 1 , také kombinaci uvedených významů a q značí číslo 1 až 10 , výhodně 1, 2, 3, 4 nebo 5 ;

O Q

R a R značí nezávisle na sobě vodíkový atom, substituovanou nebo nesubstituovanou, částečně nebo úplně fluorovanou, rozvětvenou nebo nerozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 20 uhlíkovými atomy, substituovanou nebo nesubstituovanou cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 uhlíkovými atomy nebo substituovanou nebo nesubstituovanou, částečně nebo úplně fluorovanou alkenylovou skupinu se 2 až 20 uhlíkovými atomy, přičemž substituenty mohou být hydroxyskupina, fenylová skupina, kyanoskupina, atom chloru nebo bromu, aminoskupina, acylová skupina se 2 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy a výhodně v počtu 1 až 4 , nebo ft · · 9

a tvoří společně s dusíkovým atomem nasycený, nenasycený nebo aromatický heterocyklický pětičlenný až sedmičlenný kruh, který obsahuje popřípadě 1 nebo 2 další atomy kyslíku, dusíku nebo síry nebo karbonylové skupiny, je popřípadě substituovaný 1, 2 nebo 3 zbytky ze skupiny zahrnující hydroxyskupinu, kyanoskupinu, atom chloru nebo bromu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, acylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy a karbamoylovou skupinu a který popřípadě nese 1 nebo 2 benzoanelováné nasycené, nenasycené nebo aromatické karbocyklické nebo heterocyklické kruhy ; a značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, aminoskupinu, fenylovou skupinu, alkylenfenylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylénu, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 uhlíkovými atomy nebo alkylovou skupinu s 1 až 20 uhlíkovými atomy, přičemž fenylový kruh, alkylenfenylová skupina a alkylová skupina mohou být substituovány jedním nebo více, například 1, 2, 3 nebo 4 substituenty, vybranými ze skupiny zahrnující atom chloru nebo bromu, kyanoskupinu, aminoskupinu, hydroxyskupinu, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu, substituovanou 1, 2 nebo 3 alkoxyzbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy, karbamoylovou skupinu, acylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy a alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, například methoxyskupinu nebo ethoxyskupinu, nebo může být fenylový kruh a alkylenfenylová skupina o a o také substituované skupinou NR R , přičemž R ···· ·· a R mají výše uvedený význam, nebo je alkylová skupina perfluorovaná nebo částečně fluorovaná.

Zajímavé jsou pigmentové dispergátory obecného vzorce I , ve kterém s= 0,2 až 3,0 a n = 0 až 0,5 a obzvláště zajímavé jsou pigmentové dispergátory obecného vzorce I , ve kterém s=0,5až2,5a n = 0 až 0,2 .

Zajímavé jsou dále pigmentové dispergátory obecného vzorce I , ve kterém a

R a R značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až ž uhlíkovými atomy nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, substituovanou 1 až 2 substituenty ze skupiny zahrnující hydroxyskupinu, acetylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu a atom chloru a bromu, nebo

3

R a R tvoří společně se sousedním dusíkovým atomem imidazolylový, piperidinylový, morfolinylový, pipekolinylový, pyrrolylový, pyrrolidinylový, pyrazolylový, pyrrolidinonylový, indolylový nebo piperazinylový kruh.

Zajímavé jsou dále pigmentové dispergátory obecného vzorce I , ve kterém

X značí alkylenovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy nebo cyklohexylenovou skupinu.

Obzvláště zajímavé jsou dále pigmentové dispergátory obecného vzorce I , ve kterém ···· ·« • « « « · I • · « značí skupiny -[(CH2)3-NH]2-H, -(CI-k-CHa-NH^H,

-(CH₂)₂—N N—(CH₂)₂-NH₂

-(CH₂)₃-NH-(CH₂)₂-NH-(CH₂)₃-NH₂, '-(CH₂)₃-N(CH₃)-(CH₂)₃-NH₂, -(CH₂)₃-O-(CH₂)₂-O-{CH₂)₃-NH_2i-(CH₂)₃-O-{CH₂)₃-O-{CH₂)₃-NH_2> -(CH₂)₂-NH-(CH₂)₃-NH₂, -{CH₂)₃-NH-{CH₂)₂-NH₂, -(CH₂-CH₂-NH)₃-H, -(CH₂-CH₂-NH)₄-H, -(CH₂-CH₂-NH)₅-H, -{CH₂)₃-O-{CH₂)₂-O-(CH₂)₂-O-(CH₂)₃-NH₂, -(CH₂)₃-O-(CH₂)₄-O-(CH₂)₃-NH_2i ch₃ /^CH2 CH I

CH, /CH₂ ch₂ nh₂

CH

I

CH _xch₂

CH

I

CH,

CH -4.5 CH,

CH, í ³-CH ’₂ ''NH,

-(CH₂)₂-OH, -{CH₂)₃-OH, -CH₂-CH(CH₃)-OH, -CH(CH₂-CH₃)CH₂-OH, -CH(CH₂OH)₂, -{CH₂)₂-O-(CH₂)₂-OH oder -(CH₂)₃-O-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-OH;

-(CH₂)₂-NH₂, -<CH₂)₃-NH_2i -CH₂-CH(CH₃)-NH_2i

NH, i

CH ^C—CH,

CH₂ ch₂

CH--C. /_ .

/ ^cí \ CH, ² CH,

Η₂Ν_χ /CH

CH₂ ''CH, ^CH2~/^g^ch;^c\~^CH3ch₃ ch₃

-CH₂ -C(CH₃)₂-CH₂-NH_2i ‘3

-(CH₂)₂-NH-CH_3i -<CH₂)₂-N(CH₃)_2i -(CH₂)₂-NH-CH₂-CH₃, -{CH₂)₂-N(CH₂-CH₃)₂, -(CH₂)₃-NH-CH_3i -(CH₂)₃-N(CH₃)₂, -(CH₂)₃-NH-CH₂-CH₃ oder -(CH₂)₃-N(CH₂-CH₃)₂

Obzvláště zajímavé jsou dále také pigmentové dispergátory obecného vzorce I , ve kterém značí vodíkový atom, aminoskupinu, fenylovou skupinu, • •0 0 ··

0 0 · · 0

0 0 ·

0 0 0 0

0 0 ·

00 000 0 benzylovou skupinu, skupinou NR R substituovanou fenylovou nebo benzylovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo alkylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, fenylovou nebo benzylovou skupinu, substituované 1 nebo 2 substituenty ze skupiny zahrnující hydroxyskupinu, acetylovou skupinu, methoxyskupinu a ethoxyskupinu, obzvláště výhodně vodíkový atom, skupiny

CH, / ³

N

CH₃ ch₂-ch₃

N

CH_rCH₃ methylovou, ethylovou, propylovou, butylovou, benzylovou, hydroxyethylovou, hydroxypropylovou nebo methoxypropylovou skupinu.

Pigmentové dispergátory podle předloženého vynálezu se dají vyrobit chlorsulfonací diketopyrrolopyrrolových sloučenin obecného vzorce Ia a následující reakcí sulfochloridu s aminem obecného vzorce V /^z

HN (V) ^XZ ve kterém má Z výše uvedený význam.

Jako aminy obecného vzorce V se může použít například amoniak, methylamin, ethylamin, n-propylamin, isopropylamin, n-butylamin, sek-butylamin, isopentylamin, n-hexylamin, dimethylamin, diethylamin, dibutylamin, N-ethyl- 12 • ♦ · • · © • · · • · · butylamin, β-hydroxyethylamin, β-hydroxypropylamin, gama-hydroxypropylamin, N-methylethanolamin, diethanolamín,

3- (2-hydroxyethylamino)-1-propanol, N-(2-hydroxyethyl)-anilin, hydroxylamin, hydrazin, N,N-dimethyl-p-fenylendiamin, dimethylaminomethylamin, diethylaminoethylamin, 2-ethylhexylaminoethylamin, stearylaminoethylamin, oleylaminoethylamin, dimethylaminopropylamin, diethylaminopropylamin, dibutylaminopropylamin, diethylaminobutylamin, dimethylamino» amylamin, diethylaminohexylamin, 1-diethylamino-4-aminopentan, piperidinomethylamin, piperidinoethylamin, piperidino• propylamin, pipekolinoethylamin, pipekolinopropylamin, imidazolopropylamin, morfolinoethylamin, morfolinopropylamin, piperazinoethylamin, 2-methoxyethylamin, 3-ethoxypropylamin, di-(2-methoxyethyl)-amin, cyklohexylamin, N-ethylcyklohexylamin, dicyklohexylamin, benzylamin, 2-fenylethylamin,

4- methoxyfenylethylamin, l-methyl-3-fenylpropylamin, 2-(3,4-dimethoxyfenyl)-ethylamin, anilin, o-toluidin, p-toluidin, N-ethylanilin, 3-(cyklohexylamino)-propylamin, 2-(2-aminoethoxy)-ethanol, 2-(2-(3-aminopropoxy)-ethoxy)-ethanol,

3,3’-oxy-bis-(ethylenoxy)-bis-(propylamin), ethylendiamin,

1,2-propandiamin, 1,3-propandiamin, 2,2-dimethyl-l,3-propandiamin, isoforondiamin, diethylentriamin, triethylentetramin, tetraethylenpentamin, pentaethylenhexamin, dipropylentriamin, Ν,Ν-bis-(3-aminopropyl)-methylamin, tripropylentetramin, 3-(2-aminoethyl)-aminopropylamin, N,N’-bis-(3-aminopropyl)-ethylendiamin, bis-(3-dimethylaminopropyl)-amin, 4,7-dioxadekan-1,10-diamin, 4,9-dioxadodekan-l,12r -diamin, 5-amino-l,3,3-trimethylcyklohexanmethanamin nebo

1,4-bis-(3-aminopropoxy)-butan.

Chlorsulfonace se účelně provádí tak, že se kyselina chlorsulfonová použije ve čtyřnásobném až pětadvacetinásobném množství, vztaženo na diketopyrrolopyrrol a výhodně ···· ·· • · · · • · · • · · · • · · · ·· ·· · se přidá ještě jedno až desetinásobné molární množství thionylchloridu, vztaženo na piketopyrrolopyrrol. Clorsulfonace se výhodně provádí při teplotě 0 °C až 100 °C , popřípadě za tlaku. Diketopyrrolopyrrol-sulfochlorid se účelně vysráží ve vodě a isoluje se.

Reakce sulfochloridu s aminem se provádí výhodně při teplotě v rozmezí 0 °C až 100 °C , obzvláště 0 °C až 70 °C. Molární poměr amin ; sulfochlorid činí účelně 0,5 až 10 : 1 , obzvláště 1 až 4 : 1 .

Předmětem předloženého vynálezu je dále pigmentový přípravek, obsahující

a) alespoň jeden organický základní pigment a

b) alespoň jeden pigmentový dispergátor obecného vzorce I .

Pod pojmem základní pigment se rozumí organické pigmenty nebo směsi organických pigmentů, které se mohou také vyskytovat jako obvyklé pigmentové pžípravky. Vhodné základní pigmenty pro výrobu pigmentových přípravků podle předloženého vynálezu jsou například perylen-pigmenty, perinon-pigmenty, chinacridon-pigmenty, chinacridonchinonpigmenty, anthrachinon-pigmenty, anthanthron-pigmenty, benzimidazolon-pigmenty, disazokondensační pigmenty, azopigmenty, indanthron-pigmenty, ftalocyanin-pigmenty, triarylcarbonium-pigmenty, dioxazin-pigmenty, aminoanthrachinon-pigmenty, diketopyrrolopyrrol-pigmenty, thioindigo-pigmenty, isoindolin-pigmenty, isoindolinon-pigmenty, pyranthron-pigmenty, isoviolanthron-pigmenty, carbon blackpigmenty (saze) nebo jejich směsi.

·· ·· > · · 4 ) · · 4 » · · 4 » · · 4 ·· ··

Výhodné základní pigmenty ve smyslu předloženého vynálezu jsou například

C.I. Pigment Red 123 (C.I. No. 71145), C.I. Pigment Red 149 (C.I. No. 71137), C.I. Pigment Red 178 (C.I. No. 71 155), C.I. Pigment Red 179 (C.I. No. 71 130), C.I. Pigment Red 190 (C.I. 71 140), C.I. Pigment Red 224 (C.I. No. 71 127), C.I. Pigment Violet 29 (C.I. No. 71 129), C.I. Pigment Orange 43 (C.I. No. 71 105), C.I. Pigment Red 194 (C.I. No. 71 100), C.I. Pigment Violet 19 (C.I. No. 73 900), C.I. Pigment Red 122 (C.I. No. 73 915), C.I. Pigment Red 192,

C.I. Pigment Red 202 (C.I. No. 73 907), C.I. Pigment Red 207, C.I. Pigment Red 209 (C.I. No. 73 905), C.I. Pigment Red 206 (C.I. No. 73 900/73 920), C.I. Pigment Orange 48 (C.I. No. 73 900/73 920), C.I. Pigment Orange 49 (C.I. No.

900/73 920), C.I. Pigment Orange 42, C.I. Pigment Yellow 147, C.I. Pigment Red 168 (C.I. No. 59 300), C.I. Pigment Yellow 120 (C.I. No. 11 783), C.I. Pigment Yellow 151 (C.I. No. 13 980), C.I. Pigment Brown 25 (C.I. No. 12 510), C.I. Pigment Violet 32 (C.I. No. 12 517), C.I. Pigment Orange 64; C.I. Pigment Brown 23 (C.I. No. 20 060), C.I. Pigment Red 166 (C.I. No. 20 730), C.I. Pigment Red 170 (C.I. No.

475), C.I. Pigment Orange 38 (C.I. No. 12 367),

C.I. Pigment Red 188 (C.I. No. 12 467), C.I. Pigment Red 187 (C.I. No. 12 486), C.I. Pigment Orange 34 (C.I. No.

115), C.I. Pigment Orange 13 (C.I. No. 21 110), C.I. Pigment Red 9 (C.I. No. 12 460), C.I. Pigment Red 2 (C.I.

No. 12 310), C.I. Pigment Red 112 (C.I. No. 12 340), C.I. Pigment Red 7 (C.I. No. 12 420), C.I. Pigment Red 210 (C.I. No. 12 477), C. I. Pigment Red 12 (C.I. No. 12 385), C.I. Pigment Blue 60 (C.I. No. 69 800), C.I. Pigment Green 7 (C.I. No. 74 260), C.I. Pigment Green 36 (C.I. No. 74 265);

···· ·· ·· · · • » · · • · · · • · · « • · · · ·· ··

C.I. Pigment Blue 15 : 1, 15 : 2, 15 : 3, 15 : 4, 15 : 6 a (C.I. No. 74 160); C.I. Pigment Blue 56 (C.I. No.

800), C.I. Pigment Blue 61 (C.I. No. 42 765 ; 1 ), C.I. Pigment Violet 23 (C.I. No. 51 319), C.I. Pigment Violet 37 (C.I. No. 51 345), C.I. Pigment Red 177 (C.I. No. 65 300), C.I. Pigment Red 254 (C.I. No. 56 110), C.I. Pigment Red 255 (C.I. No. 56 1050), C.I. Pigment Red 264, C.I. Pigment Red 270, C.I. Pigment Red 272 (C.I. No. 56 1150), C.I. Pigment Red 71, C.I. Pigment Orange 73, C.I. Pigment Red 88 (C.I. No. 73 312).

Pigmentové přípravky podle předloženého vynálezu mohou obsahovat vedle základního pigmentu a) a pigmentového dispergátoru b) ještě další obvyklé přísady, jako jsou například plnidla, regulační prostředky, povrchově aktivní činidla, pryskyřice, odpěňovadla, protiprašné prostředky, nastavovadla, barviva pro nuancování, konservační činidla, zpomalovače sušení nebo aditiva pro řízení rheologie.

Výhodné pigmentové přípravky ve smyslu předloženého vynálezu sestávaj i v podstatě z

a) 50 až 99,5 % hmotnostních, výhodně 60 až 98,8 % hmotnostních, alespoň jednoho základního pigmentu a),

b) 0,5 až 20 % hmotnostních, výhodně 1 až 15 % hmotnostních, alespoň jednoho, výhodně jednoho nebo dvou, pigmentových dispergátorů b) obecného vzorce I ,

c) 0 až 20 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 15 % hmotnostních povrchově aktivních činidel a

d) 0 až 20 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 10 % hmotnost-

··«· «· • * · l · · • · · · • · · · ·« ·· nich, dalších obvyklých přísad přičemž podíly odpovídajících komponent se vztahují na celkovou hmotnost přípravku (100 % hmotnostních).

Jako povrchově aktivní činidla c) přicházejí v úvahu anionické nebo anionaktivní, kationické nebo kationaktivní nebo neionogenní látky nebo jejich směsi.

Jako anionaktivní látky přicházejí například v úvahu tauridy mastných kyselin, N-methyltauridy mastných kyselin, isothionáty mastných kyselin, alkylfenylsulfonáty, alkylnaftalensulfonáty, alkylfenolpolyglykolethersulfáty, polyglykolethersulfáty mastných alkoholů; mastné kyseliny, například kyselina palmitová, kyselina stearová a kyselina olejová; polyglykolestersulfáty amidů mastných kyselin; alkylsulfosukcinamáty; poloestery kyseliny alkenyljantarové, polyglykolethersulfosukcináty mastných alkoholů, alkansulfonáty, glutamáty mastných kyselin, alkylsulfosukcináty, sarkosidy mastných kyselin; mýdla, například soli mastných kyselin, naftenových kyselin a pryskyřičných kyselin, například kyseliny abietové, s alkalickými kovy, v alkáliích rozpustné pryskyřice, například kolofoniem modifikované maleinátové pryskyřice a kondensační produkty na basi kyanurchloridu, taurinu, Ν,Ν-dialkylaminoalkylaminu, jako je například N,N-diethylaminopropylamin a p-fenylendiaminu; výhodná jsou pryskyřičná mýdla, to znamená soli pryskyřičných kyselin s alkalickými kovy.

Jako katoinaktivní látky přicházejí v úvahu například kvarterní amoniové soli, oxalkyláty mastných aminů, oxalkylované polyaminy, polyglykolethery mastných aminů, mastné aminy, od mastných aminů nebo mastných alkoholů odvozené

diaminy a polyaminy a jejich oxaláty; od mastných kyselin odvozené imidazoliny a soli těchto kationaktivních látek.

Jako neionogenní látky přicházejí v úvahu například aminoxidy, polyglykolethery mastných alkoholů, polyglykolestery mastných kyselin, betainy, jako jsou N-propyl-betainy amidů mastných kyselin, estery kyseliny fosforečné a mastných alkoholů nebo polyglykoletherů mastných alkoholů, ethoxyláty amidů mastných kyselin, adukty alkylenoxidu a mastných alkoholů a alkylfenolpolyglykolethery.

U pigmentových přípravků podle předloženého vynálezu se jedná zpravidla o pevné systémy se sypkou , práškovitou povahou nebo o granuláty.

Podle předloženého vynálezu dosažitelný dispergační efekt spočívá pravděpodobně v modifikaci povrchové struktury základních pigmentů pomocí pigmentového dispergátoru b) .

Tak je v řadě případů účinnost pigmentového dispergátoru b) a kvalita s ním vyrobeného pigmentového přípravku závislá na okamžiku přídavku tohoto pigmentového dispergátoru b) při procesu výroby základního pigmentu. Když se používá více než jednoho pigmentového dispergátoru b) , tak se mohou přidávat současně nebo v různých okamžicích, nebo se mohou před přídavkem smísit.

Účinnost pigmentového dispergátoru b) může také záviset na jeho velikosti částic a tvaru částic, jakož i na objemu potahovaného povrchu pigmentu. Může být výhodné přidávat pigmentový dispergátor b) do základního pigmentu teprve v nadějném aplikačním mediu. Odpovídající optimální koncentrace pigmentového dispergátoru b) se musí zjistit předběžnými orientačními pokusy, nebof zlepšení vlastností základního pigmentu není vždy lineární s množstvím pigmentového dispergátoru.

Pigmentové přípravky podle předloženého vynálezu mohou být směsi jednoho nebo více, výhodně jednoho nebo dvou, základních pigmentů s jedním nebo více, výhodně jedním nebo dvěma, pigmentovými dispergátory b) .

Předmětem předloženého vynálezu je dále způsob výroby pigmentového přípravku podle předloženého vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se smísí pigmentový dispergátor nebo pigmentové dispergátory b) se základním pigmentem nebo základními pigmenty, nebo se v libovolném okamžiku svého procesu výroby nechají navzájem působit.

Proces výroby organického pigmentu zahrnuje jeho syntesu, popřípadě jemné rozmělnění, například mletím nebo přesrážením, popřípadě finišování, jakož i isolaci ve formě filtračního koláče nebo jako sušeného granulátu nebo prášku. Například se může pigmentový granulátor b) přidávat před nebo během syntesy pigmentu, bezprostředně před nebo během procesu jemného rozmělnění nebo následujícího finišování. Při tom se mohou teploty pohybovat například v rozmezí 0 °C až 200 °C . Samozřejmě se může pigmentový dispergátor b) přidávat také v dílčích porcích v různých okamžicích výroby.

Přídavek pigmentového dispergátoru b) v rámci procesu jemného rozmělňování se provádí například před nebo během suchého mletí surového pigmentu s nebo bez dodatečných pomocných prostředků pro mletí na kolovém mlýnu nebo vibračním mlýnu, nebo před nebo během mokrého mletí surového pigmentu ve vodném, vodno-organickém nebo organickém mlecím ··· · · · · · · ··♦· · ······ • · · · · ··©· ·· * · ··· ··· · · · · mediu, například v perlovém mlýně.

Rovněž se osvědčil přídavek pigmentového dispergátorů b) před nebo po finišování základního pigmentu ve vodném, vodno-alkalickém, vodno-organickém nebo organickém mediu. Pigmentový dispergátor b) se může také přidat do vlhkého filtračního koláče před sušením a zapracovat, přičemž pigmentový dispergátor b) sám se může rovněž vyskytovat ve formě filtračního koláče. Je dále možné provádět míšení za sucha prášků nebo granulátů pigmentového dispergátorů b) s práškem nebo granulátem jednoho nebo více základních pigmentů, nebo dosáhnout smísení mletím nebo rozmělňováním na prach komponent a) a b) .

Pigmentové přípravky podle předloženého vynálezu se vyznačují významnými kolorickými a rheologickými vlastnostmi, obzvláště výbornou rheologií, vysokou flokulační stabilitou, vysokou transparentností, lehkou dispergovatelností, vysokou barvivostí, bezvadnou stálostí při přelakování a vůči rozpouštědlům, jakž i velmi dobrou oddolností vůči působení povětrnosti. Jsou vhodné pro použití jak v rozpouštědla obsahujících systémech, tak také ve vodných systémech.

Pigmentové systémy, vyrobené podle předloženého vynálezu, se dají použít pro pigmentování vysokomolekulárních organických materiálů přírodního nebo syntetického původu, například plastů, pryskyřic, laků, nátěrových barev, elektrofotografických tonerů a vývojek, jakož i inkoustů a tiskových barev.

Vysokomolekulární organické materiály, které se mohou pigmentovat uvedenými pigmentovými přípravky, jsou například

ethery a estery celulosy, jako je ethylcelukosa, nitrocelulosa, acetát celulosy nebo btuyrát celulosy, přírodní pryskyřice nebo umělé pryskyřice, jako jsou polymerační pryskyřice nebo kondensační pryskyřice, obzvláště močovinoformaldehydové a melaminformaldehydové pryskyřice, alkydové pryskyřice, akrylové pryskyřice, fenolplasty, polykarbonáty, polyolefiny, jako je polystyren, polyvinylchlorid, polyethylen, polypropylen, polyakrylonitril, estery kyseliny polyakrylové, polyamidy, polyurethany nebo polyestery, guma, kasein, silikon a silikonové pryskyřice, jednotlivě nebo ve směsích.

Při tom nehraje žádnou roli, zda se uvažované vysokomolekulární organické sloučeniny vyskytují jako plastické hmoty, taveniny nebo ve formě zvlákňovacích roztoků, laky, nátěrové hmoty nebo tiskové barvy. Vždy podle účelu použití se ukazuje jako výhodné využívat podle předloženého vynálezu získané pigmentové přípravky jakjo směsi nebo ve formě preparátů nebo dispersí. Vztaženo na pigmentované, vysokomolekulární organické materiály, používají se pigmentové přípravky podle předloženého vynálezu v množství 0,05 až 30 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 15 % hmotnostních.

Pigmentové přípravky podle předloženého vynálezu jsou vhodné také jako barviva v elektrofotografických tonerech a vývojkách, jako jsou například jednokomponentní nebo dvoukomponentní práškové tonery (zvané také jako jednokomponentní nebo dvoukomponentní vývojky) , magnetotonery, kapalné tonery, polymerační tonery, jakož i speciální tonery (lit.: L.B. Schein, Electrophotography and Development Physics; Springer Series in Electrophysics 14, Springer Verlag, 2nd edition, 1992).

Typická tonerová pojivá jsou polymerační, polyadiční a polykondensační pryskyřice, jako jsou styrenové, styrenakrylátové, styrenbutadienové, akrylátové, polyesterové a fenol-epoxidové pryskyřice, polysulfony a polyurethany, jednotlivě nebo v kombinacích, jakož i polyethylen a polypropylen, které mohou obsahovat ještě další obsahové látky, jako jsou prostředky pro řízení náboje, vosky nebo pomocné látky pro zlepšení tekutosti, nebo se dodatečně těmito přísadami modifikují.

Dále jsou pigmentové přípravky podle předloženého vynálezu vhodné jako barviva v prášcích a práškových lacích, obzvláště v triboelektricky nebo elektrokineticky stříkatelných práškových lacích, které nacházejí použití pro potahování povrchů předmětů například z kovů, dřeva, plastů, skla, keramiky, betonu, textilních materiálů, papíru nebo kaučuku (J. F. Hughes, Electrostatics Powder Coating Research Studies, John Viley & Sons, 1984).

Jako pryskyřice práškových laků se typicky používají epoxidové pryskyřice, karboxylové a hydroxylové skupiny obsahující polyesterové pryskyřice, polyurethanové pryskyřice a akrylové pryskyřice společně s obvyklými tužidly. Použití nacházejí také kombinace pryskyřic. Tak se například často používají epoxidové pryskyřice v kombinaci s karboxylové a hydroxylové skupiny obsahujícími polyesterovými pryskyřicemi. Typické tužidlové komponenty jsou (v závislosti na pryskyřičném systému) například anhydridy kyselin, imidazoly, jakož i dikyandiamid, jakož i jeho odvozeniny, chráněné isokyanáty, bisacylurethany, fenolové a melaminové pryskyřice, triglycidylisokyanuráty, oxazoliny a dikarboxylové kyseliny.

9 9 · · ······ • · · · · · ···· • · 9 · 9 9 9 9 9 · 99 99

Kromě uvedeného jsou pigmentové přípravky podle předloženého vynálezu vhodné jako barviva v Ink-Jet inkoustech na vodné a nevodné basi, jakož i v takových inkoustech, které pracují hot-melt-způsobem.

Také j sou pigmentové přípravky podle předloženého vynálezu vhodné dále jako barviva pro barevné filtry jak pro aditivní, tak také pro subtraktivní tvorbu barvy.

Je také možné přidávat pigmentový dispergátor b) do základního pigmentu teprve v aplikačním mediu nebo naopak. Předmětem předloženého vynálezu j sou tedy také pigmentové preparáty, sestávající v podstatě z jednoho nebo více organických základních pigmentů a) , jednoho nebo více pigmentových dispergátorů b) , řečeného vysokomolekulárního organického materiálu, obzvláště laku, popřípadě povrchově aktivního činidla a/nebo dalších obvyklých přísad. Celkové množství základního pigmentu plus pigmentového dispergátorů b) je například 0,05 až 30 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 15 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost pigmentového preparátu.

Pro posouzení vlastností pigmentových přípravků se z velkého počtu známých laků volí aromáty obsahující lak z alkydmelaminové pryskyřice (AM) na basi středně olej ovité alkydové pryskyřice a butanolem etherifikované melaminové pryskyřice, polyesterový lak (PE) na basi acetobutyrátu celulosy a melaminové pryskyřice, High-Solid vypalovací lak z akrylátové pryskyřice na basi nevodné disperse (HS) a vodný lak na basi polyurethanu (PUR).

Stanovení barvivosti a barevného tónu se provádí podle DIN 55986. Rheologie rozemletého materiálu po dispergaci

(Millbase-Rheologie) se hodnotí vizuelně na základě pětistupňové škály :

řídký tekutý hustý lehce sedimentuj ící sedimentováný.

Po zředění rozemletého materiálu na konečnou koncentraci pigmentu se posoudí viskosita pomocí viskositní špachtle podle Rossmanna, typ 301 firmy Erichsen.

Měření lesku se provádí na foliových nálevech pod úhlem 20 ° podle DIN 67530 (ASTMD 523) pomocí multigloss”přístroje pro měření lesku firmy Byk-Mallinckrodt. Stanovení stálosti vůči rozpouštědlům se provádí podle DIN 55976. Stanovení stálosti vůči přelakování se provádí podle DIN 53221.

Příklady provedení vynálezu

V následujících příkladech provedení značí díly vždy hmotnostní díly a procenta vždy % hmotnostní.

Příklad la

Q

CH₃

N-(CH₂)₃-N ^H CK₃ (X) s ca. 1,6 ····«· · · · · ·· • · · · · ···· ···· · ······ ···· · · · · · · ·· · · ··· · · · · · · ·

Ve čtyřhrdlé baňce se předloží 250 dílů kyseliny chlorsulfonové a přidá se a rozpustí 25 dílů 1,4-diketo-3,6-di-(4-bifenyl)-pyrrolo[3,4-c]pyrrolu tak, aby se nepřekročila teplota 25 °C . Potom se v průběhu 15 minut přikape 19,64 dílů thionylchloridu a míchá se po dobu 15 minut. Získaný roztok se potom v průběhu 15 minut přikape do 1000 dílů ledové vody, vyrobené ze 333 dílů ledu a 667 dílů vody. Vysrážený sulfochlorid se odfiltruje a promyje se 750 díly studené vody. Do čtyřhrdlé baňky se předloží 70 dílů ledu, 70 dílů vody a 15,3 dílů 3-dimethylamino-1-propylaminu a při teplotě v rozmezí 0 °C až 5 °C se přidá filtrační koláč sulfochloridu. Směs se míchá po dobu jedné hodiny při teplotě v rozmezí 0 °C až 5 °C , ve 30 minutách se zahřeje na teplotu 25 °C , míchá se při této teplotě po dobu 30 minut, ve 30 minutách se zahřeje na teplotu 50 °C, při této teplotě se míchá po dobu 30 minut, ve 30 minutách se zahřeje na teplotu 70 °C a při této teplotě se míchá po dobu 30 minut. Produkt se odfiltruje, promyje se vodou a při teplotě 80 °C se suší v horkovzdušné sušárně. Získá se takto 39,9 dílů pigmentového dispergátoru.

Z intensity ^H-NMR signálů se vypočte substituční stupeň s asi 1,6 .

¹H-NMR (D₂SO₄) : δ 7,8; 7,5; 5,9; 3,1; 2,7; 2,5; 1,8 ppm.

Příklad lb dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 264) se mechanicky smísí se 3 díly pigmentového dispergátoru vzorce X , vyrobeného podle příkladu la .

···· ·· · · ·· ·· • « · · · ·· · ·· · • · · · · · · · · • · · · · ······ ···· · · ···· • · ·· · · · · · · ·· · ·

Získá se takto pigmentový přípravek, který v HS-laku poskytuje transparentní a barvivé povlaky. Měření lesku dává hodnotu 65 . Metalisové povlaky jsou barvivé a brilantní.

Příklad 2a o /^CH^² \ ^Ν-ίΟΗ₂)_ΓΝ_{χ /0}

O ch—CH₂ ¹ s ca. 1,7

Postupuje se stejně, jako je popsáno v příkladě la , kromě toho, že se jako amin použije 21,63 dílů N-(3-aminopropyl)-morfolinu. Získá se takto 42,1 dílů pigmentového dispergátoru.

l-H-NMR (D₂SO₄) : δ 7,8; 7,6; 3,9; 3,6; 3,1; 2,8; 1,8 ppm.

Z intensity ^H-NMR signálů se vypočte substituční stupeň s asi 1,7 .

Příklad 2b dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 264) se mechanicky smísí se 3 díly pigmentového dispergátoru vzorce XI , vyrobeného podle příkladu 2a .

Získá se takto pigmentový přípravek, který v HS-laku poskytuje transparentní a barvivé povlaky. Viskosita činí 2,6 s. Měření lesku dává hodnotu 75 . Metalisové povlaky ř · 99 • 9

- 26 jsou barvivé a brilantní.

Příklad 3a

S-N-(CK₂)r N II Η ^λ

O

CHr-CH.

NH

CH₂-CH.

s ca. 1,0 (XU)

Postupuje se stejně, jako je popsáno v příkladě la , kromě toho, že se jako amin použije 19,38 dílů N-(2-aminoethyl)-piperazinu. Získá se takto 39,3 dílů pigmentového dispergátoru.

^-H-NMR (D₂SO₄) : δ 7,8; 7,6; 3,6; 3,1 ppm.

Z intensity ^H-NMR signálů se vypočte substituční stupeň s asi 1,0 .

Příklad 3b dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 264) se mechanicky smísí se 3 díly pigmentového dispergátoru vzorce XII , vyrobeného podle příkladu 3a .

Získá se takto pigmentový přípravek, který v HS-laku poskytuje transparentní a barvivé povlaky.

«9«· «9

9 9 · · • 9 9 · 9 9 • 9 · · « 9

99 999 «99

Příklad 4a

N-(CH₂)_fN-CH₃ s ca. 1,2 (XHI)

Postupuje se stejně, jako je popsáno v příkladě la , kromě toho, že se jako amin použije 13,22 dílů 3-(methylamino)-propylaminu. Získá se takto 36,1 dílů pigmentového dispergátoru.

δ 7,8; 7,6; 3,2; 2,8; 2,6; 2,4; 1,9; 1,8 ppm.

Z intensity ^H-NMR signálů se vypočte substituční stupeň s asi 1,2 .

Příklad 4b dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 264) se mechanicky smísí se 3 díly pigmentového dispergátoru vzorce XIII , vyrobeného podle příkladu 4a .

Příklad 5a [ q]-k s-N—(CH₂)_rN-(CH₂)-OH J (XW) s ca. 1,2

9»

9 9 9

99

9 9 9 9

9 9 · ·· 99

Postupuje se stejně, jako je popsáno v příkladě la , kromě toho, že se jako amin použije 15,62 dílů N-(2-aminoethyl)-ethanolaminu. Získá se takto 37,5 dílů pigmentového dispergátoru.

¹H-NMR (D₂S0₄) : 5 7,8; 7,6; 4,2; 4,1; 3,2; 3,1 ppm.

Z intensity ^H-NMR signálů se vypočte substituční stupeň s asi 1,2 .

Příklad 5b dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 264) se mechanicky smísí se 3 díly pigmentového dispergátoru vzorce XIV , vyrobeného podle příkladu 5a .

Příklad 6a

(XV)

Postupuje se stejně, jako je popsáno v příkladě la , kromě toho, že se jako amin použije 28,5 dílů 3-(dibutylamino)-1-propylaminu. Získá se takto 47,4 dílů pigmentového dispergátoru.

¹H-NMR (D₂S0₄) : δ 7,8; 7,6; 3,1; 2,7; 2,6; 1,7; 0,9; 0,5 φφφφ • Φ Φ · φ φφφφ φφφφ φ φφφφφφ φφφ φ φ φφφφ φ φφ φφφ φφφ φφ φφ ppm.

Z intensity ^H-NMR signálů se vypočte substituční stupeň s asi 1,9 .

Příklad 6b dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 264) se mechanicky smísí se 3 díly pigmentového dispergátoru vzorce XV , vyrobeného podle příkladu 6a .

Získá se takto pigmentový přípravek, který v HS-laku poskytuje transparentní a barvivé povlaky. Rheologie je hodnocena 4 až 5 a viskosita činí 1,1 s . Měření lesku dává hodnotu 75 . Metalisové povlaky jsou barvivé a brilantní .

Bez přídavku pigmentového dispergátoru jsou HS-povlaky barevně slabší a podstatně krytější. Rheologie je hodnocena 3 a viskosita činí 16,5 s . Měření lesku dává hodnotu 52 . Metalisové povlaky jsou zřetelně barevně slabší a méně brilantní.

Povlaky v PE laku jsou transparentní a barvivé. Měření lesku dává hodnotu 82 . Metalisové povlaky jsou barvivé a brilantní.

Bez přídavku pigmentového dispergátoru jsou PE-povlaky barevně slabší a podstatně krytější a tak matné, že lesk není měřitelný. Metalisové povlaky jsou zřetelně barevně slabší a méně brilantní.

• · · ·

• » · e

9 9 Λ • « · 9 « · 9 9 9

9 9 9

Příklad 7a

s ca. 1,6 (XVI)

Postupuje se stejně, jako je popsáno v příkladě la , kromě toho, že se jako amin použije 15,77 dílů 2-(2-aminoethoxy)-ethanolu. Získá se takto 40,5 dílů pigmentového dispergátoru.

¹H-NMR (D₂S0₄) : δ 7,8; 7,6; 4,1; 3,5; 3,3; 2,9 ppm.

Z intensity ·*Ή-ΝΜΡ signálů se vypočte substituční stupeň s asi 1,6 .

Příklad 7b dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 264) se mechanicky smísí se 3 díly pigmentového dispergátoru vzorce XVI , vyrobeného podle příkladu 7a .

Příklad 8a / O CHp-CH₃II / ^{2 J} —S-N-CH ξ O ^H CH—OH s ca. 1,4

(XVII)

Postupuje se stejně, jako je popsáno v příkladě la , kromě toho, že se jako amin použije 13,78 dílů 2-amino-lbutanolu. Získá se takto 36,6 dílů pigmentového dispergátoru.

^H-NMR (D₂SO₄) : δ 7,8; 7,6; 4,3; 4,1; 3,7; 1,5; 0,6 ppm.

Z intensity ^H-NMR signálů se vypočte substituční stupeň s asi 1,4 .

Příklad 8b dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 264) se mechanicky smísí se 3 díly pigmentového dispergátoru vzorce XVII , vyrobeného podle příkladu 8a .

Příklad 9a

O s-N-(CH₂)₃-N

II π O

(XVIII)

s ca. 1,6

Postupuje se stejně, jako je popsáno v příkladě la , kromě toho, že se jako amin použije 21,33 dílů í-(3-aminopropyl)-2-pyrrolidonu. Získá se takto 42,2 dílů pigmentového dispergátoru.

¹H-NMR (D₂S0₄) : δ 7,8; 7,6; 3,4; 3,2; 2,9; 2,7; 1,8; 1,7 • · · · · · • · « > · · « ·» · · ppm.

Z intensity ^H-NMR signálů se vypočte substituční stupeň s asi 1,6 .

Příklad 9b dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 264) se mechanicky smísí se 3 díly pigmentového dispergátoru vzorce XVIII , vyrobeného podle příkladu 9a .

Příklad 10a

O

II

CK—CH.

S-N-(CH₂)₃-N (XIX)

II o

CH5—CH_: s ca. 1,7

Postupuje se stejně, jako je popsáno v příkladě la , kromě toho, že se jako amin použije 19,54 dílů diethylaminopropylaminu. Získá se takto 41,3 dílů pigmentového dispergátoru.

¹H-NMR (D₂SO₄) : δ 7,8; 7,6; 3,1; 2,7; 1,7; 0,8 ppm.

Z intensity ^H-NMR signálů se vypočte substituční stupeň s asi 1,7 . Oddolnost dispergátoru vůči rozpouštědlům je velmi dobrá.

• · · · ii ·· ·· • · · 4 • · · 4 • · · · 4

Příklad 10b dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 264) se mechanicky smísí se 3 díly pigmentového dispergátorů vzorce XIX , vyrobeného podle příkladu 10a .

Získá se takto pigmentový přípravek, jehož oddolnost vůči rozpouštědlům je velmi dobrá a který v HS-laku poskytuje transparentní a barvivé povlaky. Rheologie je hodnocena 4 až 5 a viskosita činí 1,8 s . Měření lesku dává hodnotu 71 . Metalisové povlaky jsou barvivé a brilantní.

Bez přídavku pigmentového dispergátorů jsou HS-povlaky barevně slabší a podstatně krytější. Rheologie je hodnocena 3 a viskosita je tak vysoká, že viskositní špachtlí není měřitelná. Také lesk není vlivem silné flokulace měřitelný. Metalisové povlaky jsou zřetelně barevně slabší a méně brilantní.

Povlaky v PE laku j sou transparentní a barvivé. Měření lesku dává hodnotu 33 . Metalisové povlaky jsou barvivé a brilantní.

Bez přídavku pigmentového dispergátorů jsou PE-povlaky barevně slabší a podstatně krytější a tak matné, že lesk není měřitelný. Metalisové povlaky jsou zřetelně barevně slabší a méně brilantní.

Povlaky v AM laku j sou transparentní a barvivé. Měření lesku dává hodnotu 89 . Viskosita činí 5,4 s .

Bez přídavku pigmentového dispergátorů jsou AM-povlaky barevně slabší a podstatně krytější a tak matné, že lesk

není měřitelný. Viskosita je tak vysoká, že viskositní špachtlí není měřitelná.

Příklad 10c

28,5 dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 264) se mechanicky smísí s 1,5 díly pigmentového dispergátoru vzorce XIX , vyrobeného podle příkladu 10a . Oddolnost vůči rozpouštědlům pigmentového přípravku je velmi dobrá.

Příklad 11a (srovnávací příklad A, pigmentový dispergátor vzorce XX podle JP-H3-26767, příklad 1)

Pigmentový dispergátor vzorce XX se vyrobí způsobem, popsaným v JP-H3-26767, příklad 1 .

¹H-NMR (D₂SO₄) : δ 8,0; 7,9; 7,8; 7,7; 3,1; 2,7; 1,7; 0,8 ppm.

Z intensity ^H-NMR signálů se vypočte substituční stu35 ···· ·· · · ·· ·· • · · ·· · · · © · · ··· · · · · · · • · · · ♦ ······ • · · · · · ·*·· • · · · · · · · · · ·· · · peň s asi 1,2 . Oddolnost dispergátoru vůči rozpouštědlům je nedostatečná. Ve srovnání s oddolností vůči rozpouštědlům pigmentového dispergátoru vzorce XIX , vyrobeného podle příkladu 10a , je podstatně horší a je tedy zřetelně podřadněj ší.

Příklad 11b (srovnávací příklad B, pigmentový přípravek s pigmentovým dispergátorem z JP-H3-26767, příklad 1)

28,5 dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 264) se mechanicky smísí s 1,5 díly pigmentového dispergátoru vzorce XX , vyrobeného podle příkladu 11a .

Oddolnost vůči rozpouštědlům je nedostatečná. Ve srovnání s oddolností vůči rozpouštědlům pigmentového přípravku, vyrobeného podle příkladu 10c , je podstatně horší a je tedy zřetelně podřadnější.

Příklad 12a (PE-lak)

Za použití pigmentového přípravku, vyrobeného podle příkladu 10c , se provede v PE-laku lakování. Oddolnost vůči přelakování je bezvadná, krvácení není patrné.

Za použití pogmentového přípravku, vyrobeného podle příkladu 11b , se provede v PE-laku lakování. Oddolnost vůči přelakování je nedostatečná, je patrné silné krvácení .

Příklad 12b (PUR-lak)

Za použití pigmentového přípravku, vyrobeného podle • ftftft ftft · · ·· ·· • ftft · ft · · · · • · · · · ······ ···· · * ···· ·· · · · · · · · · · · ·« příkladu 10c , se provede v PUR-laku lakování. Oddolnost vůči přelakování je bezvadná, krvácení není patrné.

Za použití pogmentového přípravku, vyrobeného podle příkladu 11b , se provede v PUR-laku lakování. Oddolnost vůči přelakování je neakceptovatelná, je patrné velmi silné krvácení.

Příklad 13a (srovnávací příklad C : pigmentový dispergátor vzorce XX podle příkladu 10a)

Pigmentový dispergátor vzorce XX se vyrobí podle příkladu 10a s jediným rozdílem, totiž že se namísto 25 dílů 1,4-diketo-3,6-di-(4-bifenyl)-pyrrolo[3,4-c]pyrrolu použije 16,4 dílů 1,4-diketo-3,6-difenylpyrrolo[3,4-c]pyrrolu. Získá se takto 17,2 dílů pigmentového dispergátoru.

¹H-NMR (D₂S0₄) : S 8,0; 7,9; 7,8; 7,7; 3,1; 2,7; 1,7; 0,8 ppm.

Z intensity ^H-NMR signálů se vypočte substituční stupeň s asi 0,12 . Oddolnost pigmentového dispergátoru vůči rozpouštědlům je nedostatečná. Ve srovnání s oddolností vůči rozpouštědlům pigmentového dispergátoru vzorce XIX, vyrobeného podle příkladu 10a , je podstatně horší a je tedy zřetelně podřadnější.

Příklad 13b (srovnávací příklad D, pigmentový přípravek s pigmentovým dispergátorem vzorce XX z příkladu 13a) dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 264) se mechanicky smísí se 3 díly pigmentového dispergátoru vzorce « « • · · · · · · φ · « ·· ·· φφφ φφφ φφ φφ

XX , vyrobeného podle příkladu 13a .

Oddolnost vůči rozpouštědlům je nedostatečná. Ve srovnání s oddolností vůči rozpouštědlům pigmentového přípravku, vyrobeného podle příkladu 10b , je podstatně horší a je tedy zřetelně podřadnější.

Příklad 14a (PE-lak)

Za použití pigmentového přípravku, vyrobeného podle příkladu 10b , se provede v PE-laku lakování. Povlak je transparentní a barvivý, měření lesku dává hodnotu 33. Metalisový povlak je barvivý a brilantní. Oddolnost vůči přelakování je bezvadná, krvácení není patrné.

Za použití pigmentového přípravku, vyrobeného podle příkladu 13b , se provede v PE-laku lakování. Povlak je ve srovnání s výše uvedeným povlakem zřetelně krytější, podstatně barevně slabší, lesk není v důsledku silné flokulace měřitelný a metalisované povlaky jsou podstatně barevně slabší a bledší. Oddolnost vůči přelakování je nedostatečná, je patrné silné krvácení.

Příklad 14b (PUR-lak)

Za použití pigmentového přípravku, vyrobeného podle příkladu 10b , se provede v PUR-laku lakování. Oddolnost vůči přelakování je bezvadná, krvácení není patrné.

Za použití pogmentového přípravku, vyrobeného podle příkladu 13b , se provede v PUR-laku lakování. Oddolnost vůči přelakování je neakceptovatelná, je patrné velmi silné krvácení.

······ * tf • · · · · 9 · • · · · · · · · · ·

9 9 9 * « ·· 9 9 99 9 9 9

Příklad 14c (HS-lak)

Za použití pigmentového přípravku, vyrobeného podle příkladu 10b , se provede v HS-laku lakování. Povlak je transparentní a barvivý. Rheologie je hodnocena 4 až 5 a viskosita činí 1,8 s. Měření lesku dává hodnotu 71. Metalisovaný povlak je barvivý a brilantní. Oddolnost vůči přelakování je bezvadná.

Za použití pigmentového přípravku, vyrobeného podle příkladu 13b , se provede v HS-laku lakování. Povlak má ve srovnání s výše uvedeným povlakem zřetelně slabší barvivost. Rheologie je hodnocena pouze 3 a viskosita je zvýšena na 3,0 s. Měření lesku dává hodnotu pouze 43 . Metalisovaný povlak je podstatně slaběji barvivý a bledý. Zkouška oddolnosti vůči přelakování vykazuje značné krvácení”.

Příklad 15 dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 177) se mechanicky smísí s 1 dílem pigmentového dispergátoru vzorce XV , vyrobeného podle příkladu 6a .

Získá se takto pigmentový přípravek, který v HS-laku poskytuje povlaky, které jsou ve srovnání s povlaky nezpracovaného komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 177) transparentnější, lesklejší a podstatně barvivější, voltonové povlaky nezpracovaného komerčního povlaku (C.I. Pigment Red 177) vykazují závoj. Metalisované povlaky pigmentového přípravku jsou podstatně čistší a světlejší než metalisované povlaky nezpracovaného komerčního povlaku (C.I. Pigment Red 177)

9999 *9

• 9

V PE-laku jsou povlaky pigmentového přípravku transparentnější, podstatně barvivější a lesklejší a metalisované povlaky jsou podstatně barvivější a brilantnější než odpovídající povlaky nezpracovaného komerčního povlaku (C.I. Pigment Red 177)

Příklad 16 dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Brown 25) se mechanicky smísí s 1 dílem pigmentového dispergátorů vzorce XV , vyrobeného podle příkladu 6a .

Získá se takto pigmentový přípravek, který v HS-laku poskytuje povlaky, které jsou ve srovnání s povlaky nezpracovaného komerčního pigmentu (C.I. Pigment Brown 25) barvivější. Metalisované povlaky pigmentového přípravku jsou barvivější a brilantněší.

Příklad 17 dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Violet 23) se mechanicky smísí s 1 dílem pigmentového dispergátorů vzorce XV , vyrobeného podle příkladu 6a .

Získá se takto pigmentový přípravek, který v HS-laku poskytuje povlaky, které jsou ve srovnání s povlaky nezpracovaného komerčního pigmentu (C.I. Pigment Violet 23) transparentnější, barvivější a podstatně červenější. Metalisované povlaky pigmentového přípravku jsou barvivější, brilantněší a podstatně červenější než metalisované povlaky nezpracovaného komerčního pigmentu (C.I. Pigment Violet

23)

0··· 00 · 0 00 • · · 0 0 · · · · • 000 0 000 00 0 •000 0 0 0000

00 000 000 00 00

V PE-laku jsou pigmentové přípravky transparentnější, barvivější a zřetelně červenější, metalisované povlaky jsou barvivější a červenější než odpovídající povlaky nezpracovaného komerčního pigmentu (C.I. Pigment Violet 23).

Příklad 18 dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Violet 19, β-fáze) se mechanicky smísí s 1 dílem pigmentového dispergátoru vzorce XV , vyrobeného podle příkladu 6a .

Získá se takto pigmentový přípravek, který v PE-laku poskytuje povlaky, které jsou ve srovnání s povlaky nezpracovaného komerčního pigmentu (C.I. Pigment Violet 19, βfáze) transparentnější, barvivější a čistší. Metalisované povlaky pigmentového přípravku jsou podstatně barvivější a brilantněší než metalisované povlaky nezpracovaného komerčního pigmentu (C.I. Pigment Violet 19, β-fáze).

Příklad 19 dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Blue 15:1) se mechanicky smísí s 1 dílem pigmentového dispergátorů vzorce XV , vyrobeného podle příkladu 6a .

Získá se takto pigmentový přípravek, který v HS-laku poskytuje povlaky, které jsou ve srovnání s povlaky nezpracovaného komerčního pigmentu (C.I. Pigment Blue 15:1) transparentnější, barvivější a lesklejší. Metalisované povlaky pigmentového přípravku jsou barvivější a brilantněší než metalisované povlaky nezpracovaného komerčního pigmentu (C.I. Pigment Blue 15:1).

···· 00 0 0 00 00 • 0 · 00 00 0 · · 0 ··· 0 0 0 0 0 0 •0 00 0 000 00 0 • · · · 0 0 0000 ·· 00 000 000 00 00

V PE-laku jsou povlaky pigmentového přípravku transparentnější, metalisované povlaky jsou barvivější a brilantnější než odpovídající povlaky nezpracovaného komerčního pigmentu (C.I. Pigment Blue 15:1).

Příklad 20 dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Blue 60) se mechanicky smísí s 1 dílem pigmentového dispergátoru vzorce XV , vyrobeného podle příkladu 6a .

Získá se takto pigmentový přípravek, který v HS-laku poskytuje povlaky, které jsou barvivé a transparentní a metalisované povlaky jsou barvivé a brilantní.

Příklad 21 dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 179) se mechanicky smísí s 1 dílem pigmentového dispergátoru vzorce XV , vyrobeného podle příkladu 6a .

Získá se takto pigmentový přípravek, který v HS-laku poskytuje povlaky, které jsou ve srovnání s povlaky nezpracovaného komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 179) transparentnější, barvivější a lesklejší. Metalisované povlaky pigmentového přípravku jsou barvivější a brilantněší než metalisované povlaky nezpracovaného komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 179).

Příklad 22 dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 202) se

9999 99 9 9 99 »· • 99 99 99 9 9 9 9

9 9 · 9 9 9 9 9

9 9 9 9 « 9 9 9 9 9 • · · · · 9 9 9 9 9 • 9 99 999 9*9 99 99 mechanicky smísí s 1 dílem pigmentového dispergátoru vzorce XV , vyrobeného podle příkladu 6a .

Získá se takto pigmentový přípravek, který v HS-laku poskytuje povlaky, které jsou transparentní a barvivé. Metalisované povlaky pigmentového přípravku jsou barvivé a brilantní.

Příklad 23

Předloží se 298,7 g terč.-amylalkoholu a přidá se 20,0 g sodíku, načež se směs zahřeje a tak dlouho se míchá, dokud všechen sodík nezreaguje. Po ochlazení na teplotu 80 °C se přidá 57,8 g p-chlorbenzonitrilu, směs se zahřeje na teplotu 98 °C až 100 °C a v průběhu 2 hodin se přikape 62,7 g diisopropylesteru kyseliny jantarové. Reakční směs se potom míchá za varu po dobu 3 hodin a 45 minut. Po ochlazení na teplotu 95 °C se přidají 3 g dispergátoru vzorce XV, vyrobeného podle příkladu 6a , směs se opět zahřeje k varu a za varu se míchá po dobu 15 minut. Reakční suspense se potom ochladí na teplotu 80 °C a za míchání se vlije do 450 g vody o teplotě 80 °C . Tato směs se zahřeje k varu a za varu se míchá po dobu 4 hodin a 45 minut, načež se destilací s vodní parou odstraní alkohol. Suspense pigmentu se přefiltruje, promyje se horkou vodou do nepřítomnosti solí a při teplotě 80 °C se ve vakuu usuší. Získá se takto 72,2 g pigmentového přípravku. Tento pigmentový přípravek poskytuje v HS-laku transparentní a barvivé povlaky, rheologie je hodnocena 5 , měření lesku dává hodnotu 67 .

• · · • φ · « • · · · • Φ ··

Příklad 24a

ο

II

S-N-(CH₂)-N

II Η ^χ ό

s ca. 1,5 (XXI)

Do čtyřhrdlé baňky se předloží 250 dílů kyseliny chlorsulfonové a 25 dílů 1,4-diketo-3,6-di-(4-bifenyl)-pyrrolo[3,4-c]pyrrolu se přidá a rozpustí tak, aby se nepřestoupila teplota 25 °C . Potom se v průběhu 15 minut přikape 19,64 dílů thionylchloridu a míchá se po dobu 15 minut. Roztok se potom v průběhu 15 minut přikape do 1000 dílů ledové vody ze 333 dílů ledu a 667 dílů vody. Vysrážený sulfochlorid se odfiltruje a promyje se 750 díly studené vody. Ve čtyřhrdlé baňce se předloží 70 dílů ledu, 70 dílů vody a 23,4 dílů N-cyklohexyl-1,3-propandiaminu a při teplotě 0 °C až 5 °C se přidá filtrační koláč sulfochloridu. Směs se míchá po dobu jedné hodiny při teplotě v rozmezí 0 °C až 5 °C , ve 30 minutách se zahřeje na teplotu 25 °C , při této teplotě se míchá po dobu 30 minut, ve 30 minutách se zahřeje na teplotu 50 °C , při této teplotě se míchá po dobu 30 minut, ve 30 minutách se zahřeje na teplotu 70 °C a při této teplotě se míchá po dobu 30 minut. Produkt se potom odfiltruje a promyje se vodou. Filtrační koláč se suspenduje v 782 dílech vody a hodnota pH se upraví malým množstvím hydroxidu sodného na 8,6 . Přes suspensi se vede a kondensuje vodní pára tak dlouho, až se získá asi 860 dílů destilátu. Produkt se odfiltruje, promyje se vodou a suší se v horkovzdušné su-

- 44 šárně při teplotě 80 °C . Získá se takto 43,7 dílů pigmentového dispergátoru.

¹H-NMR (D₂SO₄) : δ 7,8; 7,6; 5,5; 3,1; 2,7; 1,7; 1,6; 1,4; 1,2; 0,9; 0,7 ppm.

Z intensity ^H-NMR signálů se vypočte substituční stupeň s asi 1,5 .

Příklad 24b dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 264) se mechanicky smísí se 2 díly pigmentového dispergátoru vzorce XXI , vyrobeného podle příkladu 24a .

Získá se takto pigmentový přípravek, který v HS-laku poskytuje transparentní a barvivé povlaky. Viskosita činí

2,5 s. Měření lesku dává hodnotu 78. Metalisované povlaky jsou barvivé a brilantní.

Příklad 25a

Postupuje se stejně, jako je uvedeno v příkladě 24a, pouze se jako amin použije 22,3 dílů 2-(diisopropylamino)-ethylaminu. Získá se takto 40,2 dílů pigmentového dispergátoru.

Z intensity ^H-NMR signálů se vypočte substituční stupeň s asi 1,5 .

l-H-NMR (D₂S0₄) : δ 7,8; 7,7; 7,6; 5,5; 3,3; 3,0; 0,9 ppm.

CH, \

o CH-CH,

II / ²

S-N-(CH,)z-N II H ²² \

O ^CH-CHj

CH, s cs. 1,5 (XXII) ·· · · ··

Příklad 25b dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 264) se mechanicky smísí se 2 díly pigmentového dispergátoru vzorce XXII , vyrobeného podle příkladu 25a .

1,5 s. Měření lesku dává hodnotu 80. Metalisované povlaky jsou barvivé a brilantní.

Příklad 26a

Q·

O ch₂-ch₃

S-N-CH-(CH₂)₃-N ii η I , pu-pu

O CH₃ ^CH2 ^CH3 (XXIII) s ca. 1,7

Postupuje se stejně, jako je uvedeno v příkladě 24a, pouze se jako amin použije 24,5 dílů 2-amino-5-diethylaminopentanu. Filtrační koláč se suspenduje v 796 dílech vody a hodnta pH se upraví malým množstvím hydroxidu sodného na 8,7 . Přes suspensi se vede a kondensuje vodní pára tak dlouho, až se získá asi 870 dílů destilátu. Produkt se odfiltruje, promyje se vodou a suší se v horkovzdušné sušárně při teplotě 80 °C . Získá se takto 41,6 dílů pigmentového dispergátoru.

¹H-NMR (D₂SO₄) : δ 7,8; 7,6; 5,4; 3,7; 2,7; 2,6; 1,5;

1,0; 0,8 ppm.

1,3;

···· ·« • · 1 *· φφ * · · · • · · « • ♦ · · φ

Z intensity ^H-NMR signálů se vypočte substituční stupeň s asi 1,7 .

Příklad 26b dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 264) se mechanicky smísí se 2 díly pigmentového dispergátoru vzorce XXIII , vyrobeného podle příkladu 26a .

1,5 s. Měření lesku dává hodnotu 78. Metalisované povlaky jsou barvivé a brilantní.

Příklad

27a

CH—CH₃ (CH₂)₃-N

CH—CH₃ / n ca. 0,9 s ca. 0,8 (XXIV)

Postupuje se stejně, jako je uvedeno v příkladě 10a, pouze se namísto 19,54 dílů použije pouze 7,16 dílů diethylaminopropylaminu.

Získá se takto 36,7 g pigmentového dispergátoru.

¹H-NMR (D₂SO₄) : δ 7,8; 7,6; 3,1; 2,7; 1,7; 0,8 ppm.

« · • *

Z intensity ^H-NMR signálů se vypočte substituční stupeň s asi 0,8 ; z toho vyplývá substituční stupeň n asi 0,9 .

Příklad 27b dílů komerčního pigmentu (C.I. Pigment Red 264) se mechanicky smísí se 4 díly pigmentového dispergátoru vzorce XXIV , vyrobeného podle příkladu 27a . Oddolnost vůči rozpouštědlům pigmentového přípravku je velmi dobrá.

Získá se takto pigmentový přípravek, který v PUR-laku poskytuje transparentní a barvivé povlaky.

···· ♦· ^0O0-y^L/b^

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY ve kterém

Q značí diketopyrrolopyrrolovou sloučeninu vzorce Ia

s značí číslo 0,1 až 4,0 , n značí číslo 0 až 2 , E⁺ značí H⁺ nebo ekvivalent M^m+/m kovového kationtu M^m+ z 1. až 5. hlavní skupiny nebo z 1. nebo 2. nebo 4.

* až 8. vedlejší skupiny periodické soustavy prvků, přičemž m značí číslo 1, 2 nebo 3 , amoniový iont , přičemž

R^, rIO, rH a značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 30 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 30 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, alkylfenylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkylu, alkylenfenylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylenu, nebo (póly)alkylenoxyskupinu vzorce - [CH (R^)-CH (R^)-0] ^.-Η , přičemž k značí číslo 1 až 30 a on oba zbytky R značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až uhlíkovými atomy, nebo pokud k > 1 jej ich kombinaci;

a přičemž jako R^, R-^θ, rH a/nebo R^ uváděné alkylové, alkenylové, cykloalkylové, fenylové nebo alkylfenylové skupiny mohou být substituované aminoskupinou, hydroxyskupinou a/nebo karboxyskupinou; nebo

R^ a R^O mohou tvořit společně s kvartérním dusíkovým atomem pětičlenný až sedmičlenný nasyf · • · cený kruhový systém, který může popřípadě obsahovat ještě další heteroatomy ze skupiny zahrnující kyslík, síru a dusík, nebo

R⁹, R¹⁰ a rH mohou tvořit společně s kvartérním dusíkovým atomem pětičlenný až sedmičlenný aromatický kruhový systém, který obsahuje popřípadě ještě další heteroatomy ze skupiny zahrnující kyslík, síru a dusík a na kterém jsou popřípadě nakondensované další kruhy, nebo

E⁺ značí amoniový iont obecného vzorce lc

/ R¹⁶ R¹⁷_ \ \ N- -T-N- -R18 / I q /

H_r

P⁺ \ ^r/“ / (lc) ve kterém r!5, rI-6, _a r18 značí nezávisle na sobě vodíkový atom nebo (póly)alkylenoxyskupinu vzorce -[CH(R^⁹)-CH(R^⁹)-0]^-H , ve kterém k značí číslo 1 až 30 a oba zbytky R®⁹ značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo pokud k > 1 ···· φ ·

- 51 iřičemž p q + 1 j ejich kombinaci, q značí číslo 1 až 10 ;

p značí číslo 1 až 5 , p

T značí rozvětvený nebo nerozvětvený alkylenový zbytek se 2 až 6 uhlíkovými atomy, nebo když q > 1 také kombinaci rozvětvených nebo nerozvětvených alkylenových zbytků se 2 až 6 uhlíkovými atomy ; a oba zbytky Z jsou stejné nebo různé a mají význam Z¹ nebo

Λ v · v

Z , pricemz

Z^ značí zbytek vzorce lb

-[X-Y]_qR³ (lb), přičemž

X značí alkylenový zbytek se 2 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkylenový zbytek s 5 až 7 uhlíkovými atomy nebo kombinaci těchto zbytků, přičemž tyto zbytky mohou být substituované 1 až 4 alkylovými skupinami s 1 až 4 uhlíkovými atomy, hydroxyskupinami, hydroxyalkylovými skupinami s 1 až 4 uhlíkovými atomy a/nebo 1 až 2 dalšími cykloalkylovými skupinami s 5 až 7 uhlíkovými atomy, nebo může značit v případě, že q > 1 , také kombinaci uvedených významů ;

• · · · • ·

- 52 značí -O- nebo skupinu nebo NR² , nebo

Y může značit v případě, že q > 1 kombinaci uvedených významů a také q značí číslo 1 až 10 ;

R² a R³ značí nezávisle na sobě vodíkový atom, substituovanou nebo nesubstituovanou, částečně nebo úplně fluorovanou, rozvětvenou nebo nerozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 20 uhlíkovými atomy, substituovanou nebo nesubstituovanou cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 uhlíkovými atomy nebo substituovanou nebo nesubstituovanou, částečně nebo úplně fluorovanou alkenylovou skupinu se 2 až 20 uhlíkovými atomy, přičemž substituenty mohou být hydroxyskupina, fenylová skupina, kyanoskupina, atom chloru nebo bromu, aminoskupina, acylová skupina se 2 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo

R² a R³ tvoří společně s dusíkovým atomem nasycený, nenasycený nebo aromatický heterocyklický pětičlenný až sedmičlenný kruh, který obsahuje popřípadě 1 nebo 2 další atomy kyslíku, dusíku nebo síry nebo karbonylové skupiny, je popřípadě substituovaný 1, 2 nebo 3 zbytky ze skupiny zahrnující hydroxyskupinu, kyanoskupinu, atom chloru nebo bromu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, acylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy a karbamoylovou skupinu a který popřípadě nese 1 nebo 2 benzoanelováné nasycené, nenasycené nebo aromatické karbocyklické nebo heterocyklické kruhy ; a iČ značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, aminoskupinu, fenylovou skupinu, alkylenfenylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylenu, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 uhlíkovými atomy nebo alkylovou skupinu s 1 až 20 uhlíkovými atomy, přičemž fenylový kruh, alkylenfenylová skupina a alkylová skupina mohou být substituovány jedním nebo více, například 1, 2, 3 nebo 4 substituenty, vybranými ze skupiny zahrnující atom chloru nebo bromu, kyanoskupinu, aminoskupinu, hydroxyskupinu, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu, substituovanou 1, 2 nebo 3 alkoxyzbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy, karbamoylovou skupinu, acylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy a alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, například methoxyskupinu nebo ethoxyskupinu, nebo může být fenylový kruh a alkylenfenylová skupina také substituované skupinou NR R^J , přičemž R a R^ mají výše uvedený význam, nebo je alkylová skupina perfluorovaná nebo částečně fluorovaná.
2.

Pigmetový dispergátor podle nároku 1 , • φ vyznačující se xím, že s značí číslo 0,2 až 3,0 , výhodně 0,2 až 2,5 a n wznačí číslo 0 až 0,5 , výhodně 0 až 0,2 .
3. Pigmentový dispergátor podle nároku 1 nebo 2 , vyznačující se tím, že

R-2 a R^ značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, substituovanou 1 až 2 substituenty ze skupiny zahrnující hydroxyskupinu, acetylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu a atom chloru a bromu, nebo

R^ a R^ tvoří společně se sousedním dusíkovým atomem imidazolylový, piperidinylový, morfolinylový, pipekolinylový, pyrrolylový, pyrrolidinylový, pyrazolylový, pyrrolidinonylový, indolylový nebo piperazinylový kruh.
4. Pigmentový dispergátor podle jednoho nebo více z nároků 1 až 3 , vyznačující se tím, že značí skupiny -[(CH₂)₃-NH]₂-H,

-(CH₂-CH2-NH)2H,

-(CH₂)—l/ \l-(CH₂)₂-NH₂

-(CH₂)₃-NH-(CH₂)₂-NH-(CH₂)₃-NH_2i

-<CH₂)₃-N(CH₃)-(CH₂)₃-NH_2i -{CH₂)₃-O-{CH₂)₂-O-(CH₂)3-NH₂,

-(CH₂)₃-O-(CH₂)₃-O-(CH₂)₃-NH_2i -(CH₂)₂-NH-(CH₂)₃-NH_2i -(CH₂)₃-NH-(CH₂)₂-NH_2i-(CH₂-CH₂-NH)₃-H, -(CH₂-CH₂-NH)₄-H, -(CH₂-CH₂-NH)₅-H, -(CH₂)₃-O-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-O-(CH₂)₃-NH₂, -(CH₂)₃-O-(CH₂)₄-O-(CH₂)₃-NH₂, »·· ·· • · · • · · • · · · ·· ·· • · · ₄

- ! · · · • · · · « • · ft · • ft ··

CH,

I ³

XH '2 NH, \ /^ch2J ch„

CH W ²-_rdí ^CH

CH,

CH

I

CH, /

CH

I

CH,

CH.

/CH, ΓΤ) <

CH ^J 4-3 i

CH,

CH,

CH, I ³

XH

NH,

-(CH₂)₂-OH, -(CH₂)₃-OH, -CH₂-CK(CH₃)‘OH, -CH(CH₂-CH₃)CH₂-OH, -CH(CH₂OH)_2j-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂’OH oder -(CH₂)₃-O-(CH₂)₂-O-(CK₂)₂-CH;

-(CH₂)2-NH₂, -(CH₂)₃-NH_2i XH₂-CH(CH₃)-NH_2i

NH, |

CK

CH

CH,

H,N.

CH--C. X—CH, / ch₂ \ , CH, Cn₃

CH, ^CH_Z

I ‘ !

CH,-C, X—CHr ^xoh.

-CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-NH₂, ~³ - , '3

-<CH₂)₂-NH-CH₃, -<CH₂)₂-N(CH₃)₂, -<CH₂)₂-NH-CH₂XH₃, -(CH₂)₂-N(CH₂-CH₃)_2i-(CH₂)3-NH-CH₃, -(CH₂)₃-N(CH₃)₂, -(CH₂)₃-NH-CH₂-CH₃ -{CH₂)₃-N(CH₂-CH₃)₂
5. Pigmentový dispergátor podle jednoho nebo více z nároků 1 až 4 , vyznačující se tím, že

Z⁴*^- značí vodíkový atom, aminoskupinu, fenylovou skupinu, 2 3 benzylovou skupinu, skupinou NR R substituovanou fenylovou nebo benzylovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo alkylovou skupinu se „ 2 až 6 uhlíkovými atomy, fenylovou nebo benzylovou skupinu, substituované 1 nebo 2 substituenty ze skuf piny zahrnující hydroxyskupinu, acetylovou skupinu, methoxyskupinu a ethoxyskupinu.
6. Pigmentový dispergátor podle jednoho nebo více z ná• ••0 |

0 /* roků 1 až 5 , vyznačující se tím, že X značí alkylenový zbytek se 2 až 4 uhlíkovými atomy nebo cyklohexylenový zbytek.
7. Způsob výroby pigmentového dispergátoru podle jednoho nebo více z nároků 1 až 6 , vyznačující se tím, že se diketopyrrolopyrrolová sloučenina obecného vzorce la chlorsulfonuje a vzniklý sulfochlorid se nechá reagovat s aminem obecného vzorce V (V)
8. Pigmentový přípravek, vyznačující se tím, že obsahuje

a) alespoň jeden organický základní pigment a

b) alespoň jeden pigmentový dispergátor obecného vzorce I podle jednoho nebo více z nároků 1 až 6 .
9 · ·· ·· vyznačující se tím, že organický základní pigment a) je vybraný ze skupiny zahrnující perylen-pigmenty, perinon-pigmenty, chinacridon-pigmenty, chinacridonchinon-pigmenty, anthrachinon-pigmenty, anthanthron-pigmenty, benzimidazolon-pigmenty, disazokondensační pigmenty, azopigmenty, indanthron-pigmenty, ftalocyanin-pigmenty, triarylcarbonium-pigmenty, dioxazin-pigmenty, aminoanthrachinon-pigmenty, diketopyrrolopyrrol-pigmenty, thioindigo-pigmenty, isoindolin-pigmenty, isoindolinon-pigmenty, pyranthron-pigmenty, isoviolanthron-pigmenty, carbon blackpigmenty (saze) nebo jejich směsi.

•9 99 •9 · • · 9 * 9 9

9. Pigmentový přípravek podle nároku 8 , ···· ·© • · • · « · • · · ·· ·· z
10. Pigmentový přípravek podle nároku 8 nebo 9 , vyznačující se tím, že sestává v podstatě z

a) 50 až 99,5 % hmotnostních, výhodně 60 až 98,8 % hmotnostních, alespoň jednoho základního pigmentu a),

b) 0,5 až 20 % hmotnostních, výhodně 1 až 15 % hmotnostních, alespoň jednoho, výhodně jednoho nebo dvou, pigmentových dispergátorů b) obecného vzorce I ,

c) 0 až 20 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 15 % hmotnostních povrchově aktivních činidel a

d) 0 až 20 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 10 % hmotnostních, dalších obvyklých přísad, přičemž podíly odpovídajících komponent se vztahují na celkovou hmotnost přípravku, tedy 100 % hmotnostních.
11. Způsob výroby pigmentového přípravku podle jednoho nebo více z nároků 8 až 10 , vyznačující se tím, že se navzájem smísí pigmentový dispergátor nebo dispergátory b) a základní pigment nebo pigmety nebo se v libovolném okamžiku jejich výroby nechají vzájemně působit.
12. Použití pigmentového přípravku podle jednoho nebo více z nároků 8 až 10 pro pigmentování vysokomolekulárních organických materiálů, výhodně plastů, pryskyřic, laků, nátěrových barev nebo elektrofotografických tonerů a vývojek, jakož i inkoustů a tiskových barev.
13. Pigmentové preparáty, vyznačující se tím, že sestávají v podstatě z

a) jednoho nebo více organických základních pigmentů,

b) jednoho nebo více pigmentových dispergátorů obecného vzorce I podle jednoho nebo více z nároků 1 až 6 a

c) vysokomolekulárního organického materiálu.