ES2258696T3 - Dispersion acuosa con accion fungicida y algicida. - Google Patents
Dispersion acuosa con accion fungicida y algicida.Info
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Abstract
Conservante con acción algicida y fungicida en la forma de una dispersión que incluye: a) al menos una triazina algicida, b) al menos una isotiazolona funguicida, y c) al menos un estabilizante de dispersión elegido del grupo que consiste en: c1) sal de sulfito, sal de hidrogenosulfito, compuesto que libera sulfito y compuesto que libera hidrogenosulfito, y c2) sal de hipofosfito y compuesto que libera sal de hipofosfito.
Description
Dispersión acuosa con acción fungicida y
algicida.
La invención se refiere a un conservante estable
con acción algicida y fungicida en la forma de una dispersión y al
uso del conservante en o sobre productos técnicos para aplicación
interna y externa.
Los conservantes de película protegen
composiciones, tales como acabados, pinturas, yeso, barnices,
productos de relleno y sellantes, del ataque microbiano y de la
descomposición. Los recubrimientos de superficie biocidamente
acabados se aplican interna y externamente. Los microbiocidas
utilizados deben ser eficaces frente a hongos (por ejemplo,
Aspergillus niger, Penicillium funiculosum), incluyendo
especies de Alternaria, y algas. En la práctica, se ha
probado que es ventajoso el uso de mezclas de principios activos que
cubren un amplio espectro de actividad. Cuando se aplican
externamente, los principios activos microbiocidas deben ser además
lo suficientemente resistentes a ser.
Los conservantes de película se utilizan
preferiblemente como dispersiones acuosas. Las preparaciones basadas
en disolventes están perdiendo importancia de manera creciente
debido al contenido de compuestos orgánicos volátiles. Por otra
parte, los conservantes de película deben ser estables, homogéneos y
que se puedan incorporar fácilmente en composiciones de
recubrimiento, deben tener una calidad lo suficientemente buena y
deben dar como resultado tan pocas decoloraciones como sea posible
de los recubrimientos de superficie tratados.
El documento
DE-A1-3307733 describe sales de
ésteres de ácido tiosulfúrico, procedimientos para su preparación y
composiciones biocidas que comprenden estas sales. Las sales de
ésteres de ácido tiosulfúrico, que también se describen como sales
de Bunte, pueden prepararse mediante la reacción de
isotiazol-3-onas con sales de
hidrogenosulfito o sulfito con apertura de anillo. Sin embargo, las
sales de ésteres de ácido tiosulfúrico no son lo suficientemente
microbicidas cuando se utilizan solas.
El documento
DE-A1-4122962 describe preparaciones
para evitar la destrucción biogénica de materiales de construcción
como resultado de la corrosión por H_{2}SO_{4}. Para estos
fines, se proponen combinaciones de sales de amonio cuaternario
específicas con derivados de ácido tiosulfúrico. En esta aplicación
específica, lo que importa en particular es la eficacia microbiocida
frente a especies de Thiobacillus, que es a la que se hace
responsable de la destrucción por H_{2}SO_{4} biogénica de
materiales de construcción.
El documento WO 00/11949 describe la
impregnación de un soporte particulado con una formulación biocida.
El soporte particulado está caracterizado por propiedades
particulares, tales como superficie BET y volumen de poro. Un gran
número de compuestos, tales como triazinas y carbamatos, tales como
N'-(3,4-diclorofenil)-N,N-dimetilurea
o bencimidazol-2-ilcarbamato de
metilo (carbendazima), se mencionan como principios activos biocidas
con los que puede impregnarse el soporte. En los ejemplos del
documento WO 00/11949, se utilizan exclusivamente las
isotiazolin-3-onas como principios
activos biocidas. El soporte particulado impregnado con la
formulación biocida libera el biocida en un medio con base líquida,
tal como una composición de recubrimiento de superficie o de
limpieza de superficie, de manera controlada, con el fin de combatir
el crecimiento de bacterias, hongos o algas durante un periodo de
tiempo relativamente largo. La estabilización de los principios
activos biocidas no se describe en el documento WO 00/11949.
La solicitud de patente alemana todavía no
publicada de la compañía solicitante con la referencia 101 44 187
describe conservantes para composiciones de recubrimiento que
incluyen al menos un compuesto de amonio cuaternario y al menos un
agente basificante. En tales conservantes, la sal de amonio
cuaternario biocida se estabiliza y puede, aparte de ésta,
comprender biocidas adicionales, tales como derivados de triazina o
isotiazolonas.
El documento
DE-A1-4242389 describe dispersiones
acuosas con acción fungicida y algistática que incluyen una mezcla
de los principios activos a) carbendazima, b)
2-(tiocianometiltio)benzotiazol y c)
2-metiltio-4-(t-butilamino)-6-ciclopropilamino-s-triazina
(Irgarol 1051). Puede incluirse tiabendazol, mercaptobenzotiazol o
N-octilisotiazolona como principio activo
adicional.
El documento
DE-A1-19705085 describe un
conservante algicida y fungicida con eficacia frente a
Alternaria que incluye a) al menos una piritiona particular y
b) al menos una triazina particular y/o c) al menos un bencimidazol
o tiofeno particular. Además, pueden estar presentes principios
activos adicionales, tales como sales de Bunte de isotiazolona,
N-octilisotiazolona o tiabendazol, por ejemplo, de
N-octilisotiazolona y bencisotiazolona.
El documento WO 00/59305 describe composiciones
microbiocidas que comprenden a)
2-metoxicarbonilaminobencimidazol o tiabendazol, b)
octilisotiazolin-3-ona o
N-butilcarbamato de
3-yodopropinilo, c) piritiona de zinc y d) un
derivado de urea o un derivado de triazina sin cloro, tal como
terbutrina.
El documento
DE-A1-4433856 describe mezclas
antiincrustantes de N-óxido de 2-mercaptopiridina
y/o sus complejos metálicos y ureas algicidas. Las mezclas pueden
comprender agentes antiincrustantes adicionales, tales como
2-metiltio-4-(terc-butilamino)-6-ciclopropilamino-s-triazina
o
4,5-dicloro-2-(N-octil)-3(2H)-isotiazolinona.
El documento
DE-A1-4242082 describe resinas
poliméricas hidrolizables que pueden comprender, como cobiocidas,
2-metiltio-4-(terc-butilamino)-6-ciclopropilamino-s-triazina
o
4,5-dicloro-2-(N-octil)-4-isotiazolin-3-ona.
El documento
GB-A-2274779 describe una
formulación microbiocida que consiste esencialmente en del 0,01 al
5% en peso de una mezcla de un compuesto aromático que comprende
azufre y un compuesto de triazina, disueltos en un disolvente. El
compuesto aromático que comprende azufre puede ser una isotiazolona.
El único compuesto de triazina descrito en el documento
GB-A-2274779 es
sim-triazinatrietanol.
El documento
DE-A1-4138090 describe el uso de
derivados de triazina-tris(ácido
alquilaminocarboxílico) como agentes biocidas en sistemas acuosos,
y refrigerantes que comprenden estos agentes.
Las dispersiones acuosas basadas en
combinaciones de los principios activos diurón
(3,4-diclorofenilurea, eficaz de manera algicida,
comparativamente buena calidad, resistente a la lixiviación) y
carbendazima
(bencimidazol-2-il-carbamato
de metilo, eficaz de manera fungicida frente a Aspergillus
niger y Penicillium funiculosum, no suficientemente
eficaz frente a especies de Alternaria, resistente a la
lixiviación) y opcionalmente Kathon 893 (principio activo:
N-octilisotiazolona, eficaz frente a hongos,
incluyendo las especies de Alternaria, resistencia limitada a
la lixiviación) pertenecen al estado de la técnica en el área de
conservantes de película.
Con el fin de lograr una amplia eficacia frente
a algas y hongos en conservantes de película, se utilizan
preferiblemente preparaciones de combinación. Los requisitos de
resistencia a la lixiviación y eficacia frente a microorganismos
específicos, tales como, por ejemplo, Alternaria (un tipo de
hongo que está adquiriendo una importancia creciente y que se da en
particular en regiones cálidas), también necesita el uso de
preparaciones de combinación. Las isotiazolonas, preferiblemente
N-octilisotiazolona, disponibles en la forma de una
disolución al 45% en 1,2-propilenglicol como Kathon
893, se utilizan también en conservantes de película con el fin de
proporcionar una eficacia completa frente a especies de
Alternaria.
Así, el producto Parmetol DF 19 Forte comprende
una combinación de los principios activos diurón y carbendazima en
dispersión acuosa. El producto Acticide EP Paste comprende una
combinación de los principios activos carbendazima, diurón y Kathon
893. Sin embargo, debido al cloro unido aromáticamente y debido a la
falta de compatibilidad con el medioambiente, el diurón es
indeseable por razones ecotoxicológicas. Además, se clasificará la
carbendazima como venenosa y, en particular en concentraciones de
aplicación altas, perderá importancia.
Los productos con la combinación de principios
activos
N^{2}-(terc-butil)-N^{4}-etil-6-metiltio-1,3,5-triazina-2,4-diamina
(terbutrina) + Kathon 893 también se conocen, aunque comprenden
altas proporciones de disolvente o emulsionante, que entra en
conflicto con la demanda del mercado de productos que son bajos en o
carezcan de disolventes (COV). Así, los productos Acticide TL 27/1,
Acticide TL722 y Cinon TC comprenden (i) terbutrina, (ii)
carbendazima y (iii) N-octilisotiazolona. Sin
embargo, la estabilidad de estos productos no es satisfactoria. Así,
las investigaciones de la compañía solicitante han mostrado que las
dispersiones acuosas que comprenden Kathon 893 y terbutrina no son
lo suficientemente estables en almacenamiento. Así, aunque la
combinación de terbutrina y Kathon 893 (o de la variante Kathon 893
T sin disolvente) pueden convertirse en primer lugar en una
dispersión acuosa, homogénea, casi blanca, una dispersión así acuosa
no proporciona una estabilidad satisfactoria. Los cambios en la
consistencia tienen lugar tras un lapso de tiempo (es decir, tras
aproximadamente 6 meses a temperatura ambiente), con la formación de
una dispersión arenosa no homogénea (véase los ejemplos). Sin
embargo, una dispersión no homogénea tiende a dar como resultado la
formación de un sedimento y una distribución desigual de los
principios activos en el envase. La utilización de un producto así
en pinturas, yeso y otros recubrimientos está prohibida, puesto que
la consistencia del producto final se daña y existe el peligro de
errores de medi-
ción.
ción.
Por tanto, generalmente es objeto de la presente
invención hacer disponibles los conservantes para el uso en
productos técnicos para aplicación interna y externa. Estos
conservantes deben:
1) poder formularse en una base acuosa, es
decir, sin la utilización obligatoria de cantidades relativamente
grandes de disolventes o emulsionantes,
2) mostrar una estabilidad de almacenamiento a
25ºC de al menos 1 año,
3) ser compatibles con un gran número de
biocidas (adicionales) que se utilizan actualmente,
4) ser suficientemente eficaces de manera
algicida y fungicida (mostrar un amplio espectro de actividad),
5) poder formularse de manera rentable,
6) estar libres de halógenos,
7) mostrar una buena estabilidad de color (como
no incluye, por ejemplo, el butilcarbamato de yodopropinilo),
8) no tender a decolorarse en contacto con otras
sustancias (como es el caso, por ejemplo, con la piritiona de zinc,
que tiende a decolorarse en presencia de iones hierro),
9) tener baja toxicidad (es decir no han de
comprender carbendazima),
10) ser compatibles con el medioambiente (es
decir no han de comprender diurón u otros compuestos
organoclorados),
11) no mostrar un olor desagradable (como es el
caso, por ejemplo, con tiocioanometiltiobenzotiazol),
12) ser altamente resistentes a la lixiviación,
y
13) tener una buena estabilidad al pH y una
buena estabilidad a la temperatura.
Por tanto es un objeto específico de la presente
invención hacer disponibles dispersiones acuosas estables basadas
en triazina e isotiazolona para el acabado de recubrimientos para
aplicación interna y externa. La invención fue centrada en
particular en mejorar la compatibilidad de las isotiazolonas con
triazinas y simultáneamente en aumentar la resistencia a ser
lixiviadas de las isotiazolonas.
Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que
estos y otros objetos se consiguen mediante un conservante con
acción algicida y fungicida en la forma de una dispersión que
incluye:
a) al menos una triazina algicida,
b) al menos una isotiazolona funguicida, y
c) al menos un estabilizante de dispersión
elegido del grupo que consiste en:
- c1)
- sal de sulfito, sal de hidrogenosulfito, compuesto que libera sulfito y compuesto que libera hidrogenosulfito, y
- c2)
- sal de hipofosfito y compuesto que libera sal de hipofosfito.
En particular, se ha encontrado,
sorprendentemente, que las dispersiones acuosas que comprenden una
triazina y una isotiazolona pueden estabilizarse mediante el
componente c) mencionado en una dispersión. La mejora en la
estabilidad se expresa, entre otros, en que los conservantes
permanecen homogéneos durante más tiempo del que sería el caso sin
la adición de los estabilizantes de dispersión mencionados.
En una realización, el conservante según la
invención comprende, además, d) al menos un derivado de imidazol, en
particular
bencimidazol-2-ilcarbamato de metilo
(carbendazima).
Ejemplos de compuestos de triazina son
N^{2},N^{4}-diisopropil-6-metiltio-1,3,5-triazina-2,4-diamina
(prometrina),
N^{2}-(terc-butil)-N^{4}-etil-6-metiltio-1,3,5-triazina-2,4-diamina
(terbutrina) y
N^{2}-(terc-butil)-N^{4}-ciclopropil-6-metiltio-1,3,5-triazina-2,4-diamina
(Irgarol 1051, Mctt).
Las isotiazolonas preferidas son las
isotiazolin-3-onas elegidas de
N-octilisotiazolona,
N-metilisotiazolona,
5-cloro-N-metilisotiazolona,
4,5-dicloro-N-octilisotiazolona,
bencisotiazolona y N-butilbencisotiazolona.
Ejemplos de estabilizantes de dispersión del
grupo c1) son dióxido de azufre, disolución de dióxido de azufre
acuosa (ácido sulfuroso), sulfitos de metal alcalino, tales como
disulfito de sodio, disulfito de potasio o disolución de
hidrogenosulfito de sodio, sales de amonio, tales como sulfito de
amonio, sulfito de
bis(bis(2-hidroxietil)amonio),
sulfito de bis(trietilamonio) o sulfito de
bis((2-hidroxietil)amonio), sulfitos de metal
alcalinotérreo, tales como hidrogenosulfito de calcio, compuestos
que escinden el sulfito, tales como aducto de
glioxal-bis(hidrogenosulfito de sodio) o
aducto de glutaraldehído-bis(hidrogenosulfito
de sodio), ácidos lignosulfónicos y líquidos de desecho de
sulfito.
sulfito.
Ejemplos de estabilizantes de dispersión del
grupo c2) son hipofosfitos de metal alcalino, tales como hipofosfito
de potasio o hipofosfito de sodio, hipofosfito de amonio,
hipofosfitos de metal alcalinotérreo, tales como hipofosfito de
magnesio o hipofosfito de calcio, hipofosfito de zinc y compuestos
que escinden hipofosfito, tales como hipofosfito de tiabendazol.
En una realización preferida, la razón molar de
b) isotiazolona con respecto a c) estabilizante de dispersión en el
conservante según la invención es de 1:10 a 10:1, preferiblemente de
1:2 a 1:1, particularmente de 1:1,5 a 1,5:1, tal como de 1:1,1 a
1,1:1 o aproximadamente 1:1.
En una realización, el contenido total de a),
b), c) y opcionalmente d) es del 1 al 99% en peso, preferiblemente
del 5 al 60% en peso, en particular del 10 al 30% en peso, con
respecto al peso del conservante.
La cantidad de a) triazina puede ascender hasta
del 1 al 12% en peso, preferiblemente del 3 al 9% en peso, más
preferiblemente del 4 al 7% en peso, con respecto al peso del
conservante. La cantidad de b) isotiazolona puede ascender hasta del
1 al 8% en peso, preferiblemente del 2 al 6% en peso, más
preferiblemente del 3 al 5% en peso, con respecto al peso del
conservante. La cantidad de c) estabilizante de dispersión puede
ascender hasta del 0,5 al 5% en peso, preferiblemente del 1 al 3% en
peso, más preferiblemente del 1,5 al 2,5% en peso, con respecto al
peso del conservante. La cantidad de d) derivado de bencimidazol
puede, si está presente, ascender hasta del 2 al 13% en peso,
preferiblemente del 4 al 11% en peso, más preferiblemente del 6 al
9% en peso.
Además de los componentes necesarios a), b), c)
y opcionalmente d) descritos anteriormente, pueden añadirse uno o
más aditivos funcionales a los conservantes según la invención.
Aditivos adecuados son, por ejemplo:
- compuestos inorgánicos u orgánicos que liberan
iones cianuro, tales como cianuro de potasio,
tiocianometiltiobenzotiazol (TCMTB) y metilenbistiocianato,
- compuestos inorgánicos u orgánicos con una
alta capacidad de absorción o capacidad de unión para principios
activos líquidos o de bajo punto de fusión o con la capacidad de
formar complejos de inclusión con estos principios activos, por
ejemplo, sílice altamente dispersada, polisacáridos, tales como
almidón o ciclodextrina, ciclodextrinas modificadas, óxidos
metálicos, tales como óxido de zinc, o glicolurilo,
- sustancias que mejoran la eficacia y/o
resistencia a la lixiviación, tales como sales de metal alcalino o
de metal alcalinotérreo o principios activos catiónicos, por
ejemplo, compuestos de amonio cuaternario, tales como sales de
benzalconio, sales de Bardac 22, compuestos cuaternarios
poliméricos, biguanidas, aminas o sus sales, u otros compuestos
catiónicos,
- principios activos convencionales de
conservantes de envase, tales como formaldehído o compuestos que
depositan formaldehído, compuestos de oxígeno activo, tales como
hidroperóxido de butilo, alcoholes, tales como fenoxietanol,
fenoxipropanol, o alcohol bencílico, o fenoles, tales como
o-fenilfenol o triclosán,
- compuestos orgánicos halogenados, tales como
butilcarbamato de yodopropinilo (IPBC),
1,2-dibromo-2,4-dicianobutano
(DBDCB) y bronopol,
- derivados de triazol, derivados de urea, tales
como diurón o isoproturón, ditiocarbamatos, tales como ziram o
tiram, derivados de hidroxilamina, tales como sal de potasio o de
aluminio de
N-ciclohexil-N-nitrosohidroxilamina,
S,S-dióxido de
benzotiofeno-2-ciclohexil-carboxamida,
tetracloroisoftalonitrilo, silicato de benzalconio, tiocianato de
benzalconio, Vantocil IB, O-formales, tales como
bishemiformal de etilenglicol, bishemiformal de propilenglicol,
hemiformal de alcohol bencílico, hemiformal de butilglicol o
hemiformal de butildiglicol, o N-formales,
- agentes dispersantes, emulsionantes, agentes
antiespumantes, tales como siliconas, gel de sílice, ésteres de
ácidos grasos, tintes, herbicidas, insecticidas, agentes
complejantes, inhibidores de corrosión, tales como benzotriazol,
promotores de solubilidad, agentes humectantes, tales como
etoxilatos de alcohol graso, alquilpoliglucósidos, pigmentos,
tampones, reguladores de pH, tales como alcanolaminas, por ejemplo
2-amino-2-metil-1-propanol
(AMP), fosfatos, polifosfatos, tensioactivos, tales como
tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos
anfóteros o tensioactivos catiónicos, reguladores de la viscosidad,
espesantes, tales como hidroxietilcelulosa, aglutinantes inorgánicos
u orgánicos, productos de relleno, adhesivos, modificadores de
superficie, tales como aditivos de deslizamiento o agentes de
acabado mate, agentes de control de flujo, agentes formadores de
película, agentes de deshidratación, agentes antidesescoriamiento,
agentes de apantallamiento o retardantes de llama,
- heterociclos, tales como sales de piritiona
(por ejemplo piritiona de sodio) o complejos de piritiona (por
ejemplo piritiona de zinc), tiabendazol, sales de tiabendazol, y
compuestos de guanidinio, tales como acetato de
dodecilguanidinio.
Aditivos ventajosos son tensioactivos no
iónicos, agentes antiespumantes, óxido de zinc, conservantes de
envase, espesantes, almidón, piritiona de zinc, sales de
benzalconio, tales como silicato de benzalconio y tiocianato de
benzalconio, sales Bardac 22, sales de Vantocil IB, tiabendazol,
acetato de dodecilguanidinio, butilcarbamato de yodopropinilo,
diurón,
benzotiofeno-2-ciclohexilcarboxamida
y emulsionantes. En una realización particularmente preferida, el
conservante comprende, como aditivos, del 0 al 2% en peso de
tensioactivo no iónico, del 0 al 0,2% en peso de agente
antiespesante, del 0 al 20% en peso de óxido de zinc (por ejemplo,
como estabilizante de color para piritiona de zinc asimismo
presente), del 0 al 0,2% en peso de conservante de envase y/o del 0
al 1% en peso de
espesante.
espesante.
Se prefieren los conservantes según la invención
formulados como composiciones acuosas. Las preparaciones con poco o
incluso ningún disolvente se prefieren particularmente. En una
realización, el conservante comprende menos del 10% en peso de
disolvente, preferiblemente menos del 7% en peso y en particular
menos del 5% en
peso.
peso.
Un conservante particularmente preferido según
la invención comprende esencialmente:
- a)
- aproximadamente un 5,6% en peso de triazina, por ejemplo terbutrina,
- b)
- aproximadamente un 4% en peso de isotiazolona, por ejemplo N-octilisotiazolona,
- c)
- aproximadamente un 2% en peso de estabilizante de dispersión, por ejemplo disulfito de potasio, y
- d)
- aproximadamente un 7,8% en peso de derivado de imidazol, por ejemplo carbendazima,
y agua como el
resto.
Una realización adicional particularmente
preferida del conservante según la invención corresponde al
conservante IV de la sección de ejemplos, que está libre de
carbendazima y comprende esencialmente:
- a)
- aproximadamente un 6% en peso de triazina, por ejemplo terbutrina,
- b)
- aproximadamente un 2% en peso de isotiazolona, por ejemplo N-octilisotiazolona,
- c)
- aproximadamente un 1% en peso de estabilizante de dispersión, por ejemplo disulfito de potasio,
- d)
- aproximadamente un 10% en peso de óxido de zinc,
- e)
- aproximadamente un 19% en peso de piritiona de zinc (aproximadamente un 40% en peso de una dispersión al 48%), y
- f)
- aproximadamente un 1% en peso de tensioactivo no iónico,
y agua como el
resto.
La invención se refiere adicionalmente al uso de
uno de los conservantes mencionados en dispersión acuosa para su
uso en o sobre productos técnicos para aplicación interna o externa,
en particular el uso para el acabado microbiocida de acabados,
pinturas, yeso, barnices, productos de relleno, sellantes,
plásticos, materiales compuestos, madera, cemento, piedra, papel,
cartón, cuero, materiales textiles, pegamentos y adhesivos.
El conservante tiene efectos particularmente
ventajosos en los productos técnicos que:
- -
- están presentes a un pH de 1 a 13, preferiblemente de 3 a 12, o
- -
- están presentes a un pH de 11 o superior, preferiblemente superior a 12, en particular superior a 13.
Puede utilizarse para esto del 0,1 al 5% en peso
del conservante, preferiblemente del 0,5 al 3% en peso, en
particular del 1 al 2% en peso, con respecto al producto técnico
conservado. Cuando se utiliza un conservante (de película) según la
invención, puede observarse un efecto sinérgico, si además, se
utiliza un conservante de envase.
Además, la invención se refiere al uso de:
- i)
- sal de sulfito, sal de hidrogenosulfito, compuesto que libera sulfito o compuesto que libera hidrogenosulfito, o
- ii)
- sal de hipofosfito o compuesto que libera de hipofosfito,
para la estabilización de una composición que
incluye:
- a)
- al menos una triazina algicida, y
- b)
- al menos una isotiazolona fungicida.
Las ventajas de la invención se revelan en
particular a partir de los siguientes ejemplos. En éstos, las partes
son en peso.
Método de laboratorio para determinar la
resistencia de los recubrimientos de albañilería exterior al ataque
de algas. El método utiliza recubrimientos de albañilería exterior
sobre papel normalizado cono sustancia de prueba y Chlorella
fusca como alga de prueba. Se llevan a cabo los experimentos en
placas Petri en medio nutriente de agar.
\newpage
Se tratan 50 g del material a acabar en lotes
separados con concentraciones diferentes del algicida que va a
investigarse y se homogenizan con un agitador de cesta durante 3–5
min.
Se recubren los materiales sustrato de papel que
tienen las dimensiones 90 x 270 mm (Schelicher & Schüll, número
2589 B/X 24078) con el material de prueba. Se recubren las muestras
de pintura o yeso utilizando una paleta con un espesor de capa
húmeda de 250 \mum. La paleta debe tener una abertura con una
anchura de al menos 6,5 cm. En el caso del yeso, el espesor de la
capa depende, como en la práctica, del tamaño de partícula.
Posteriormente, se secan los mate-
riales de sustrato recubierto, denominados muestras de prueba a continuación, durante 5 días en posición horizontal.
riales de sustrato recubierto, denominados muestras de prueba a continuación, durante 5 días en posición horizontal.
Debe simularse la posible retirada de
microbiocidas en la utilización práctica bajo los efectos del clima
con el tratamiento previo de las muestras de prueba.
Se aclaran las muestras de prueba durante 72
horas bajo agua del grifo corriente a 15 \pm 5ºC con una velocidad
de flujo de 1 l/min y posteriormente se secan durante 2 días. La
sección transversal del receptáculo para el aclarado es de 1000
\pm 500 cm^{2} en la dirección del flujo. Se cortan tres
muestras de prueba con un diámetro de 5 cm a partir de las muestras
de prueba tratadas previamente y se esterilizan en una fuente de
^{60}Co con al menos 10 kGy.
Se colocan las muestras en condiciones asépticas
sobre el medio nutriente de algas y se inoculan centralmente con 5
ml de cada suspensión de algas. Se extiende la mezcla de las
suspensiones de algas sobre la superficie con una espátula Drigalski
o con una varilla de vidrio estéril que forma ángulo. Durante la
fase de crecimiento a 22ºC \pm 2ºC, se exponen las muestras
recubiertas en las placas Petri a la luz con una potencia de
aproximadamente 1000 lux (tubos de fluorescencia utilizados
convencionalmente, tipo D 67 de luz diurna). Se aplica un ciclo de
exposición de 12 horas y de almacenamiento en la oscuridad de 12
horas en cada tiempo en el transcurso de esto.
Se examina la colonización de las muestras por
las algas y se evalúa tras 2 semanas. Se lleva a cabo la evaluación
visualmente. La evaluación de las muestras se basa en la siguiente
escala de evaluación:
Grupo
1
- = ningún crecimiento de algas en las muestras
de prueba. Formación de un crecimiento de algas o zona de
inhibición sobre el medio nutriente hasta el borde de las muestras
de prueba. Las pinturas de este grupo pueden caracterizarse mediante
la descripción "acabado eficazmente frente a colonización por
algas".
Grupo
2
Colonización de algas visible sobre las muestras
de prueba
+ = crecimiento bajo
++ = crecimiento moderado
+++ = crecimiento alto
Método de laboratorio para determinar la
resistencia de los recubrimientos de albañilería exterior al ataque
de hongos. El método utiliza recubrimientos de albañilería exterior
en papel normalizado cono sustancia de prueba y Aspergillus
niger (AN, ATCC 6275), Alternaria alternata (AL) y
Penicillium funiculosum (PF, ATCC 36839) como hongo de
prueba. Se llevan a cabo los experimentos en placas Petri sobre
medio nutriente de dextrosa.
Se tratan 50 g del material que va a acabarse en
lotes separados con concentraciones diferentes del fungicida que va
a investigarse y se homogenizan con un agitador de cesta durante 3–5
min.
Se recubren los materiales sustrato de papel que
tienen las dimensiones 90 x 270 mm (Schelicher & Schüll, número
2589 B/X 24078) con el material de prueba. Se recubren las muestras
de pintura o yeso utilizando una paleta con un espesor de capa
húmeda de 250 \mum. La paleta debe tener una abertura con una
anchura de al menos 6,5 cm. En el caso del yeso, el espesor de la
capa depende, como en la práctica, del tamaño de partícula. Los
materiales de sustrato recubierto, denominados muestras de prueba a
continuación, se secan posteriormente durante 5 días en posición
horizontal.
Debe simularse la posible retirada de
microbiocidas en la utilización práctica bajo los efectos del clima
con el tratamiento previo de las muestras de prueba.
Se aclaran las muestras de prueba durante 72
horas bajo agua del grifo corriente a 15 \pm 5ºC con una velocidad
de flujo de 1 l/min y posteriormente se secan durante 2 días. La
sección transversal del receptáculo para el aclarado es de 1000
\pm 500 cm^{2} en la dirección del flujo. Se cortan muestras de
prueba con un diámetro de 5 cm a partir de las muestras de prueba
tratadas previamente y se esterilizan en una fuente de ^{60}Co con
al menos 10 kGy.
Se inocula el agar de dextrosa Sabouraud, que se
ha solidificado en la placa Petri, con 0,2 ml de suspensión de
esporas (10^{7} esporas/ml) y se extraen de la placa utilizando
una espátula Drigalski estéril o una varilla de vidrio estéril que
forma ángulo. Se colocan las muestras de prueba tratadas previamente
de manera uniforme sobre la superficie inoculada del medio
nutriente utilizando un par de pinzas. Al hacer esto, se tiene
cuidado de que la muestra de prueba esté en contacto con la
superficie del medio nutriente sobre la superficie completa de la
muestra de prueba. Posteriormente se lleva a cabo la incubación a
30ºC \pm 2ºC durante tres semanas. Para otros microorganismos de
prueba, debe ajustarse la temperatura de incubación con el fin de
lograr un crecimiento óptimo.
Tras una, dos o tres semanas, se examinan las
muestras de prueba con respecto al crecimiento fúngico. Se lleva a
cabo la evaluación visualmente o, si es necesario con el fin de
descartar infecciones cruzadas, utilizando una lupa de aumento. Si
se observa colonización cruzada hasta un punto que interfiere
significativamente con la evaluación, no puede evaluarse el
experimento y ha de repetirse. La evaluación de las muestras se basa
en la siguiente escala de evaluación:
00 = placa entera libre de colonización*
0 = formación de zona (no hay colonización
alrededor de la muestra)*
(0) = colonización fúngica hasta la muestra*
1 = sólo está colonizado el borde de la
muestra*
2 = la muestra está colonizada desde el borde
hacia dentro (menos de un 25%)
3 = la superficie de la muestra está colonizada
por colonias individuales (25 – 75%)
4 = la superficie de la muestra está
extensamente colonizada (un 75% y más, pero no la superficie
completa)
5 = la superficie de la muestra está
completamente colonizada (100%).
*Las muestra evaluadas como 00, 0, (0) y 1
pueden describirse como "acabadas eficazmente frente a crecimiento
fúngico".
Método
A
Se formularon los conservantes cada vez a partir
de dos subdivisiones de los constituyentes facilitados en la
siguiente tabla (tabla 1).
| Subdivisión | Constituyente | I (Comparación) | II |
| Partes | Partes | ||
| 1 | Agua purificada | 25,92 | 25,92 |
| Tensioactivo no iónico | 0,50 | 0,50 | |
| Carbendazima | 8,00 | 8,00 | |
| 1,2-bencisotiazolin-3-ona | 0,03 | 0,03 | |
| Agente antiespumante | 0,05 | 0,05 | |
| Terbutrina | 5,50 | 5,50 | |
| 2 | Agua purificada | 48,89 | 46,78 |
| Disulfito de potasio | 2,11 | ||
| Conservante de envase | 0,06 | 0,06 | |
| Espesante | 0,55 | 9,55 | |
| Emulsionante | 1,50 | 1,50 | |
| Kathon 893 | 9,00 | 9,00 |
Para preparar la subdivisión 1, se introdujo
agua en cada caso, y se añadieron a ella tensioactivo no iónico,
carbendazima,
1,2-bencisotiazolin-3-ona,
agente antiespumante, y terbutrina y se agitó la mezcla durante
aproximadamente 30 minutos utilizando un agitador magnético.
Entonces se molió la mezcla en un molino de vidrio hasta un tamaño
máximo de partícula de 10 \mum. Para preparar la subdivisión 2, se
añadió agua de nuevo, y se añadieron a ella conservante de envase,
emulsionante y N-octilisotiazolona (Kathon 893 es
una disolución al 45% de N-octilisotiazolona en
1,2-propilenglicol) y, en el conservante II según la
invención, disulfito de potasio, se añadió el espesante con
agitación, y se agitó homogéneamente, y se dejó agitando la mezcla
durante aproximadamente 1 h. Entonces se mezclaron las
subdivisiones. El conservante I no es según la invención; en el
conservante II según la invención, la razón molar de isotiazolona
con respecto a disulfito de potasio asciende hasta aproximadamente
1:1.
Método
B
Se utilizaron los siguientes constituyentes para
preparar el conservante III según la invención (tabla 2):
| Subdivisión | Constituyente | III |
| Partes | ||
| 1 | Agua purificada | 34,81 |
| Tensioactivo no iónico | 0,50 | |
| Carbendazima | 8,00 | |
| 1,2-bencisotiazolin-3-ona | 0,03 | |
| Agente antiespumante | 0,05 | |
| Terbutrina | 5,50 | |
| Disulfito de potasio | 2,11 | |
| Kathon 893 | 9,00 | |
| Subdivisión | Constituyente | III |
| Partes | ||
| 2 | Agua purificada | 37,89 |
| Conservante de envase | 0,06 | |
| Espesante | 0,55 | |
| Emulsionante | 1,50 |
Se preparó la subdivisión 1 introduciendo agua y
añadiendo los constituyentes usuales con agitación. Posteriormente
se agitó la mezcla durante aproximadamente 30 minutos adicionales y
entonces se molió la mezcla en un molino de vidrio hasta un tamaño
máximo de partícula de 10 \mum. Para preparar la subdivisión 2, se
introdujo agua y se añadieron a ella disulfito de potasio,
conservante de envase y emulsionante. Posteriormente se añadió con
agitación el espesante y se dejó la mezcla agitando durante
aproximadamente 1 h. Entonces se mezclaron las subdivisiones
homogéneamente. La razón molar de disulfito de potasio con respecto
a isotiazolona en el conservante III según la invención de nuevo
asciende hasta aproximadamente 1:1.
Método
C
Los siguientes constituyentes se utilizaron para
preparar el conservante IV según la invención en un proceso en una
sola etapa (tabla 3):
| Constituyente | IV |
| Partes | |
| Agua purificada | 30,0 |
| Tensioactivo no iónico | 1 |
| Agente antiespumante | 0,05 |
| Óxido de zinc | 10 |
| Terbutrina | 6 |
| 1, 2-bencisotiazolin-3-ona | 0,03 |
| Agua purificada | 6,42 |
| Emulsionante | 0,5 |
| Kathon 893 | 4,5 |
| Disulfito de potasio | 1,05 |
| Espesante | 0,45 |
| Dispersión de piritiona de zinc (48%) | 40,0 |
Se introdujeron 30 partes de agua en esto, y se
añadieron con agitación el tensioactivo no iónico, el agente
antiespumante, óxido de zinc, terbutrina y
1,2-bencisotiazolin-3-ona.
Tras una dispersión previa durante 30 minutos con un disco dentado,
se molió la mezcla en un molino de vidrio hasta un tamaño máximo de
partícula de 15 \mum. Se añadieron a esto 6,42 partes de agua, el
emulsionante, Kathon 893 y disulfito de potasio y se agitó la mezcla
durante 30 minutos adicionales, entonces se añadió el espesante y la
dispersión de piritiona de zinc y se agitaron homogéneamente. Se
obtiene una dispersión homogénea, blanca/beige claro. Este
conservante IV constituye un conservante fungicida y algicida sin
carbendazima que es eficaz frente a especies de
Altenaria.
Método
D
Se preparó un conservante V, comparable con el
conservante IV según la invención, que no comprendía disulfito de
potasio.
Para preparar la subdivisión 1, se introdujeron
10 partes de agua purificada, y entonces se añadieron con agitación
20 partes de dispersión de piritiona de zinc (48%), 10 partes de
óxido de zinc, 5 partes de terbutrina y 0,03 partes de
1,2-bencisotiazolin-3-ona,
y posteriormente se agitó la mezcla durante 60 minutos con un
agitador de hélice. Entonces se molió la subdivisión 1 en un molino
de vidrio hasta un tamaño máximo de partícula de 15 \mum.
Para preparar la subdivisión 2, se introdujeron
39,31 partes de agua purificada, y entonces se añadieron con
agitación 0,06 partes de conservante de envase y 0,5 partes de
espesante y la mezcla se dejó en remojo durante 1 hora. Entonces se
añadieron 0,6 partes de emulsionante, 4,5 partes de Kathon 893 y 10
partes de piritiona de zinc (48%) y se agitó la mezcla
homogéneamente. Entonces se agitaron homogéneamente las
subdivisiones I y II juntas. Se obtiene una dispersión blanca/beige
claro.
Se almacenó cada uno de los conservantes I, II y
III a 4ºC, 25ºC y 40ºC durante un total de 1 año en botellas de
polietileno. Los resultados se muestran en la siguiente tabla (tabla
4).
| I | II | III | ||
| Apariencia de la dispersión | ||||
| 4ºC | 3 meses | homogénea | homogénea | homogénea |
| 6 meses | no homogénea | homogénea | homogénea | |
| 9 meses | no homogénea | homogénea | homogénea | |
| 12 meses | no homogénea | homogénea | homogénea | |
| 25ºC | 3 meses | homogénea | homogénea | homogénea |
| 6 meses | homogénea | homogénea | homogénea | |
| 9 meses | homogénea | homogénea | homogénea | |
| 12 meses | no homogénea | homogénea | homogénea | |
| 40ºC | 3 meses | homogénea | homogénea | homogénea |
| 6 meses | homogénea | homogénea | homogénea | |
| 12 meses | no homogénea | homogénea | homogénea |
La dispersión I de conservante no según la
invención, en el almacenamiento a 4ºC, ya es no homogénea tras 6
meses (agujas en una dispersión pastosa, no homogénea). Tras el
almacenamiento a 25ºC o 40ºC, estas ausencias de homogeneidad sólo
aparecen tras aproximadamente 1 año. En contraste, las dispersiones
II y III de conservante según la invención, en almacenamiento a 4ºC,
25ºC o 40ºC, son homogéneas de manera consistente (tamaño de
partícula < 10 \mum). Esto confirma la estabilización de
almacenamiento según la invención de dispersiones que comprenden
triazina e isotiazolona.
Mientras que el conservante IV según la
invención, en almacenamiento a 3ºC, 25ºC y 40ºC, permanece en cada
caso como una dispersión homogénea, estable, blanca/beige claro, la
dispersión V de conservante no según la invención, muestra ya tras
el almacenamiento durante 4 meses a 3ºC, 25ºC y 40ºC, formación de
cristales en cada caso.
Se utilizó una pintura de albañilería exterior
de acrilato puro libre de conservantes, incorporándose las
cantidades de conservantes I y II dadas (cifras en % en peso).
| Concentración | Zona de | Colonización | Delta E/Notas | ||
| utilizada | inhibición en mm | de superficie | |||
| Blanco | 0 | ++ | Ninguna | Referencia | |
| I | 2,0% | > 18 | - | 0,16 | Ninguna |
| 1,0% | > 18 | - | 0,17 | Ninguna | |
| 0,5% | > 18 | - | 0,17 | Ninguna | |
| II | 2,0% | > 18 | - | 0,13 | Ninguna |
| 1,0% | > 18 | - | 0,16 | Ninguna | |
| 0,5% | > 18 | - | 0,16 | Ninguna |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Concentración | Zona de | Colonización | Delta E/Notas | ||
| utilizada | inhibición en mm | de superficie | |||
| Blanco | 0 | ++ | Ninguna | Referencia | |
| I | 2,0% | > 18 | - | 0,40 | Algo gris |
| 1,0% | > 18 | - | 0,38 | Ninguna | |
| 0,5% | > 18 | - | 0,34 | Ninguna | |
| II | 2,0% | > 18 | - | 0,39 | Ninguna |
| 1,0% | > 18 | - | 0,37 | Ninguna | |
| 0,5% | > 18 | - | 0,37 | Ninguna |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Concentración | Microorganismos de prueba | ||||||
| utilizada | |||||||
| AN | PF | AL | |||||
| 1. | 2. | 1. | 2. | 1. | 2. | ||
| semana | semana | semana | |||||
| Blanco | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |
| I | 2,0% | 0 | 0 | 00 | 0 | 0 | 1 |
| 1,0% | 0 | 0 | 0 | 0 | (0) | 2 | |
| 0,5% | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 2 | |
| I | 2,0% | 0 | 0 | 0 | 0 | (0) | 1 |
| 1,0% | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 2 | |
| 0,5% | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 3 |
| Concentración | Microorganismos de prueba | ||||||
| utilizada | |||||||
| AN | PF | AL | |||||
| 1. | 2. | 1. | 2. | 1. | 2. | ||
| semana | semana | semana | |||||
| Blanco | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |
| I | 2,0% | (0) | (0) | 0 | 0 | 5 | 5 |
| 1,0% | 1 | 1 | 0 | 0 | 5 | 5 | |
| 0,5% | 1 | 1 | (0) | (0) | 5 | 5 | |
| I | 2,0% | (0) | (0) | 0 | 0 | 5 | 5 |
| 1,0% | (0) | (0) | 0 | 0 | 5 | 5 | |
| 0,5% | 1 | 1 | (0) | (0) | 5 | 5 |
Se revela, a partir de las investigaciones sobre
los acabados fungicidas o algistáticos, que la acción microbiocida
no se inhibe mediante la adición del estabilizante. Además, cuando
se utilizan altas concentraciones, la coloración ligeramente gris de
la pintura de albañilería exterior observada con el conservante I no
según la invención no aparece con el conservante II según la
invención.
Claims (24)
1. Conservante con acción algicida y fungicida
en la forma de una dispersión que incluye:
a) al menos una triazina algicida,
b) al menos una isotiazolona funguicida, y
c) al menos un estabilizante de dispersión
elegido del grupo que consiste en:
- c1)
- sal de sulfito, sal de hidrogenosulfito, compuesto que libera sulfito y compuesto que libera hidrogenosulfito, y
- c2)
- sal de hipofosfito y compuesto que libera sal de hipofosfito.
2. Conservante según la reivindicación 1,
caracterizado porque incluye adicionalmente d) al menos un
derivado de imidazol, en particular
bencimidazol-2-ilcarbamato de
metilo.
3. Conservante según la reivindicación 1 o la
reivindicación 2, caracterizado porque el compuesto de
triazina se elige de
N^{2},N^{4}-diisopropil-6-metiltio-1,3,5-triazina-2,4-diamina,
N^{2}-(terc-butil)-N^{4}-etil-6-metiltio-1,3,5-triazina-2,4-diamina
y
N^{2}-(terc-butil)-N^{4}-ciclopropil-6-metiltio-1,3,5-triazina-2,4-diamina.
4. Conservante según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizado porque la isotiazolona es una
isotiazolin-3-ona y se elige de
N-octil-isotiazolona,
N-metilisotiazolina,
5-cloro-N-metilisotiazolona,
4,5-dicloro-N-octilisotiazolona,
bencisotiazolona y
N-butil-bencisotiazolona.
5. Conservante según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizado porque el estabilizante de
dispersión se elige de dióxido de azufre, disolución acuosa de
dióxido de azufre, sulfitos de metal alcalino, sulfito de amonio,
sulfito de
bis(bis(2-hidroxietil)-amonio),
sulfito de bis(trietilamonio), sulfito de
bis((2-hidroxietil)amonio), sulfitos de metal
alcalinotérreo, aducto de
glioxal-bis(hidrogenosulfito de sodio),
aducto de glutaraldehído-bis(hidrogenosulfito
de sodio), ácidos lignosulfónicos y líquidos de desecho de
sulfito.
6. Conservante según la reivindicación 5,
caracterizado porque el estabilizante de dispersión es una
sal de sulfito de metal alcalino, en particular, disulfito de
potasio.
7. Conservante según una de las reivindicaciones
1 a 4, caracterizado porque el estabilizante de dispersión se
elige de hipofosfitos de metal alcalino, hipofosfito de amonio,
hipofosfitos de metal alcalinotérreo, hipofosfito de zinc e
hipofosfito de tiabendazol.
8. Conservante según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizado porque la razón molar de b)
isotiazolona con respecto a c) estabilizante es de 1:10 a 10:1,
preferiblemente de 1:2 a 2:1, particularmente de 1:1,5 a 1,5:1, tal
como de 1:1,1 a 1,1:1.
9. Conservante según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizado porque el contenido total de a),
b), c) y opcionalmente d) es del 1 al 99% en peso, preferiblemente
del 5 al 60% en peso, en particular del 10 al 30% en peso.
10. Conservante según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque incluye a)
del 1 al 12% en peso, preferiblemente del 3 al 9% en peso, más
preferiblemente del 4 al 7% en peso, de triazina.
11. Conservante según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque incluye b)
del 1 al 8% en peso, preferiblemente del 2 al 6% en peso, más
preferiblemente del 3 al 5% en peso, de isotiazolona.
12. Conservante según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque incluye c)
del 0,5 al 5% en peso, preferiblemente del 1 al 3% en peso, más
preferiblemente del 1,5 al 2,5% en peso, de estabilizante de
dispersión.
13. Conservante según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque incluye d)
del 2 al 13% en peso, preferiblemente del 4 al 11% en peso, en
particular del 6 al 9% en peso, de derivado de imidazol.
14. Conservante según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque comprende
menos del 10% en peso de disolvente, preferiblemente menos del 7% en
peso y en particular menos del 5% en peso.
15. Conservante según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque comprende
adicionalmente uno o más aditivos funcionales.
16. Conservante según la reivindicación 15,
caracterizado porque el aditivo se elige de tensioactivos no
iónicos, agentes antiespumantes, óxido de zinc, conservantes de
envase, espesantes, almidón, piritiona de zinc, sales de
benzalconio, sales de didecildimetilamoniocloruro
(Bardac-22), sales de biguanida (Vantocil IB),
tiabendazol, acetato de dodecilguanidinio, butilcarbamato de
yodopropinilo, diurón,
benzotiofeno-2-ciclohexilcarboxamida
y emulsionantes.
17. Conservante según la reivindicación 16,
caracterizado porque comprende, como aditivo, del 0 al 2% en
peso de tensioactivo no iónico, del 0 al 0,2% en peso de agente
antiespumante, del 0 al 20% en peso de óxido de zinc, del 0 al 0,2%
en peso de conservante de envase y/o del 0 al 1% en peso de
espesante.
18. Conservante según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque comprende
esencialmente:
- a)
- 5,6% en peso de N^{2}-(terc-butil)-N^{4}-etil-6-metiltio-1,3,5-triazina-2,4-diamina,
- b)
- 4% en peso de N-octilisotiazolona,
- c)
- 2% en peso de disulfito de potasio, y
- d)
- 7,8% en peso de carbendazima,
y agua como el
resto.
19. Conservante según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque no incluye
carbendazima y comprende esencialmente:
- a)
- 6% en peso de N^{2}-(terc-butil)-N^{4}-etil-6-metiltio-1,3,5-triazina-2,4-diamina,
- b)
- 2% en peso de N-octilisotiazolona,
- c)
- 1% en peso de disulfito de potasio,
- d)
- 10% en peso de óxido de zinc,
- e)
- 19% en peso de piritiona de zinc y
- f)
- 1% en peso de tensioactivo no iónico,
y agua como el
resto.
20. Uso de un conservante según una de las
reivindicaciones precedentes en una dispersión acuosa para el uso
en o sobre productos técnicos para aplicación interna o externa.
21. Uso según la reivindicación 20,
caracterizado porque el producto técnico se elige de
acabados, pinturas, yeso, barnices, productos de relleno, sellantes,
plásticos, materiales compuestos, madera, cemento, piedra, papel,
cartón, cuero, productos textiles, pegamentos y adhesivos.
22. Uso según la reivindicación 20 o la
reivindicación 21, caracterizado porque el producto
técnico:
- -
- existe a un pH de 1 a 13, preferiblemente de 3 a 12, o
- -
- existe a un pH de 11 o superior, preferiblemente superior a 12, en particular superior a 13.
23. Uso según una de las reivindicaciones 20 a
22, caracterizado porque se usa del 0,1 al 5% en peso del
conservante, preferiblemente del 0,5 al 3% en peso, en particular
del 1 al 2% en peso, con respecto al producto técnico.
24. Uso de:
- i)
- sal de sulfito, sal de hidrogenosulfito, compuesto que libera sulfito o compuesto que libera hidrogenosulfito, o
- ii)
- sal de hipofosfito o compuesto que libera hipofosfito,
para la estabilización de una composición que
incluye:
- a)
- al menos una triazina algicida, y
- b)
- al menos una isotiazolona fungicida.
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