FI108043B - Tyydyttymättömät polyesterigeelipinnoitteet, joilla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia - Google Patents
Tyydyttymättömät polyesterigeelipinnoitteet, joilla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia Download PDFInfo
- Publication number
- FI108043B FI108043B FI20000757A FI20000757A FI108043B FI 108043 B FI108043 B FI 108043B FI 20000757 A FI20000757 A FI 20000757A FI 20000757 A FI20000757 A FI 20000757A FI 108043 B FI108043 B FI 108043B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- unsaturated polyester
- gel coating
- polyester gel
- agents
- coating
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
- C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
- C09D5/1625—Non-macromolecular compounds organic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
108043
Tyydyttymättömät polyesterigeelipinnoitteet, joilla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia
Omättade polyester gel coater med antifouling egenskaper 5 Tämän keksinnön kohteena on kasvittumista estäviä aineita sisältävien, tyydyttymät-tömien polyesterigeelipinnoitteiden valmistus sekä kasvittumista estäviä aineita sisältävien, tyydyttymättömien polyesterigeelipinnoitteiden käyttö sovelluksissa kuten meripinnoitteissa. Keksinnön kohteena on erityisesti metalleja sisältämättömien or-10 gaanisten yhdisteiden käyttö kasvittumista estävien ominaisuuksien aikaansaamiseksi tyydyttymättömiin polyesterigeelipinnoitteisiin. Keksinnön kohteena on lisäksi tyydyttymättömien polyesterigeelipinnoitteiden, joilla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia, valmistus.
15 Kautta aikojen lukuisia yhdisteitä on käytetty kasvittumisen estämiseksi. Laivanrun-kojen biokasvustot suurentavat kitkaa, joka hidastaa niitä ja heikentää niiden ohjattavuutta, aiheuttaen näin ollen suurempia polttoaine- ja huoltokustannuksia. Laivoissa esiintyvät kasvustot estetään tavallisesti käyttämällä kasvittumista estäviä maaleja, jotka toimivat vapauttamalla biosideja veteen niin, että maalin ja veden rajapinnan r . 20 läheisyyteen saadaan aikaan näiden yhdisteiden suuri pitoisuus.
Perinteisesti metalliyhdisteitä kuten tinayhdisteitä on käytetty biosideina ja kasvittumista estävinä aineina. Koska tinayhdisteiden käyttö kasvittumisen estoon meriso-velluksissa kielletään kaikkialla maailmassa 1. tammikuuta 2008 alkaen, muita yh-. 25 disteitä on käytettävä tinan korvaamiseksi.
Patenttihakemuksessa JP 1995-232674 on kuvattu kasvittumista estävien hartsituot- , (g) teiden valmistus Preventol A3:sta ja tyydyttymättömistä polyestereistä. Malonihap- 2 108043 poa käytetään kasvittumista estävän aineen irtoamista edistävänä materiaalina. Näitä koostumuksia voidaan käyttää syvämeriputkien ja-kaapeleiden suojaamiseksi.
Patenttihakemuksessa JP 1995-232675 on saatu aikaan muovituotteita, joissa merelli-5 set kasvustot estetään hyvin. Nämä muovituotteet käsiVävät kasviVumista estäviä aineita sisältäviä muoveja, vaihtoehtoisesti verkkomaista ja/tai neulamaista kuparilejee-rinkiä, ja kasvittumista estävän aineen pitoisuus suurenee vähitellen muoVituoVeiden pinnalta sen sisäpuolelle siirryVäessä. Putki valmistettiin käyVämällä tyydyttymätöntä polyesteriä, lasikuituja ja kasvittumista estävänä aineena tuotetta Sea-Nine® ja kove-10 teViin metyyli etyyliketoniperoksidilla ja Co-naftenaatilla.
PatenVijulkaisussa WO 99/01514 on kuvaVu kasvittumista estävien aineiden kuten isotiatsolonien (Sea-Nine®), furanonien tai niiden yhdistelmien käyttö yhdessä minkä tahansa polymeerin kanssa, joka polymeeri voidaan valmistaa alalla tunnetulla ekst-15 ruusioprosessilla. Sopivia polymeerejä ovat eteeni-vinyyliasetaaVi-kopolymeeri (EVA), suuritiheyksinen polyetyleeni (HDPE), nailon, polypropeeni (PP) sekä natri-umionomeeri, eteenin ja akryylihapon välinen kopolymeeri tai niiden seokset. Kas-vittumisen estoaineita käytetään noin 0,1 - 20 % olevana pitoisuutena. Nämä kasvit-tumisen estoaineet on todettu sopiviksi meri- ja makeavesisovelluksiin. Laajakiqoi-... 20 seksi kasviVumista estäväksi aktiivisuudeksi määriteViin vähintään 100 vuorokautta luonnollisessa vesiympäristössä.
Geelipinnoitteet ovat koostumuksia, jotka ovat hyvin herkkiä ulkoisille tekijöille kuten UV-valolle, kosteudelle, jne., ja näissä koostumuksissa läsnä olevien komponent-25 tien yhteensopivuudella on suurta merkitystä tuotteiden ominaisuuksille ja niiden py- • » syvyydelle. Geelipinnoitteet voivat menevää helposti tiksotrooppiset ominaisuutensa, UV-pysyvyytensä, vedenkestonsa ja kalkkeutumista, kuplimista, huokoisuuVa ja murenemista saavaa ilmaantua, mikäli tuoVeessa läsnä olevat lähtömateriaalit eivät ole täysin yhteensopivia.
3 108043
Tekniikan nykytasolla ei ole kuvattu lainkaan sellaisia ei-metallisia aineita, joita voitaisiin käyttää tyydyttymättömissä polyesterigeelipinnoitteissa, joilla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia merisovelluksissa kuten pinnoitteissa. Tekniikan nykytason 5 mukaisista jo olemassa olevista ratkaisuista ei ilmene, kuinka voitaisiin valmistaa geelipinnoite, jolla on hyvät pintaominaisuudet sekä hyvät kasvittumista estävät ominaisuudet, ja näin ollen olemassa on selvää tarvetta saada aikaan tyydyttymättömään polyesteriin perustuvat geelipinnoitteet, joilla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia sekä hyvät pintaominaisuudet.
10 .
Keksinnön tavoitteena on tyydyttymätön polyesterigeelipinnoite, jolla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia, sekä menetelmä tällaisen tyydyttymättömän polyesteri-geelipinnoitteen valmistamiseksi.
15 Keksinnön toisena tavoitteena on saada aikaa ympäristön kannalta hyväksyttävä, metallia sisältämätön, kasvittumista estävä, tyydyttymätön polyesterigeelipinnoite.
Tämän tyydyttymätön polyesterigeelipinnoitteen, jolla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia, sekä tällaisen tyydyttymättömän polyesterigeelipinnoitteen valmistami-.. 20 seksi käyttökelpoisen menetelmän tunnuspiirteet on esitetty patenttivaatimuksissa.
Yllättäen on todettu, että metallia sisältämättömien, orgaanisten, kasvittumista estävien aineiden lisääminen tyydyttymättömiin polyesterigeelipinnoitteisiin ei vaikuta tämän tyydyttymättömän polyesterigeelipinnoitteen levitys- tai muihin ominaisuuksiin, 25 ja biokasvustot saadaan estetyiksi tai niitä saadaan vähennetyiksi mainittuja kasvittumista estäviä aineita sisältävien kovetettujen tyydyttymättömien polyesterigeelipin-noitteiden pinnalla. Keksinnön mukaisesti valmistetaan tyydyttymättömiä polyesteri-geelipinnoitteita, jotka sisältävät metallia sisältämättömiä orgaanisia yhdisteitä kasvittumista estävinä aineina. Tähän tyydyttymättömään polyesterigeelipinnoitteeseen 4 108043 sisällytetään synteettisiä orgaanisia kasvittumista estäviä aineita, jotka on valittu 4,5-dikloori-2-n-oktyyli-4-isotiatsolin-3-onin (Sea-Nine® 211), syklopropyyli-N’-(1,1-dimetyylietyyli)-6-(metyylitio)-l,3,5-triatsiini-2,4-diamiinin (Irgarol® 1051) sekä N-[(fluoridikloorimetyyli)tio]ftaali-imidin (Preventol® A3) tai niiden yhdistelmien jou-5 kosta. Sea-Nine® on rekisteröity myös US Environmental Protection Administration -hallinnossa käytettäväksi merisovellusmaaleissa ja Irgarol® on hyväksytty Yhdysvalloissa käytettäväksi kasvittumista estävissä maaleissa.
Kasvittumista estäviä aineita sisältävän tyydyttymättömän polyesterigeelipinnoitteen 10 valmistuksessa voidaan käyttää mitä tahansa tavanomaista tyydyttymätöntä polyeste-rigeelipinnoitetta. Perinteisesti geelipinnoitteet käsittävät tyydyttymättömiä polyeste-rihartseja, jotka perustuvat isoftaalihappoon, ortoftaalihappoon tai isoftaalihappoon sekä neopentyyliglykoliin.
15 Menetelmä tyydyttymättömän polyesterigeelipinnoitteen, jolla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia, valmistamiseksi on kuvattu yksityiskohtaisesti seuraavassa. Tyy-dyttymätön polyesterigeelipinnoite kuten tavanomainen, isoftaalihappoon perustuva valkoinen geelipinnoite (ISO), jonka Brookfield-viskositeetti on 6000 - 8000 mPas ja jonka styreenipitoisuus on 26 - 30 %, sekoitetaan sopivasti dispergointilaitteessa. Tä-. 20 hän geelipinnoitteeseen sekoitetaan tai liuotetaan 0,5 - 10 paino-%, edullisesti 1-6 paino-% kasvittumista estävää ainetta kuten 4,5-dikloori-2-n-oktyyli-4-isotiatsolin-3-onia, syklopropyyli-N’-(l,l-dimetyylietyyli)-6-(metyylitio)-l,3,5-triatsiini-2,4-diamiinia tai N-[(fluoridikloorimetyyli)tio]ftaali-imidiä tai niiden seosta. Sekoitusta jatketaan niin kauan, että saadaan hyvin dispergoitunut liuos, jossa hiukkaskoko on 25 60 pm. Saadun tuotteen viskositeetti ja tiksotropiaindeksi ovat sopivat näiden tyy- dyttymättömien polyesterigeelipinnoitteiden sovelluksiin. Viskositeetti eroaa korkeintaan ± 2000 mPas alkuperäisestä viskositeetista ja tiksotropiaindeksi eroaa korkeintaan ±1,5 alkuperäisestä tiksotropiaindeksistä. Ruiskutettavien laatujen tapauk- 5 108043 sessa tuotteen Brookfield-viskositeetti on tyypillisesti 4000 - 8000 mPas ja tiksotro-piaindeksi on 3,5 - 5,5.
Tyydyttymättömät polyesterigeelipinnoitteet ovat kovettuvia koostumuksia, jotka si-5 sältävät tyydyttymättömiä polyesterihartseja ja lisäaineita. Sopivia lisäaineita ovat tiksotrooppiset aineet, tiksotropian parantajat, tukahduttajat, pintajännitysaineet, apu-kiihdytteet, kiihdytteet, ilmaa vapauttavat aineet, täyteaineet, kostutusaineet, tasoitus-aineet ja pigmentit.
10 Tiksotrooppisia aineita ovat piiyhdisteet kuten lämpökäsitelty piidioksidi ja saostettu piidioksidi sekä epäorgaaniset savet kuten bentoniitti ja hektoriittisavi.
Tiksotropian parantajia ovat propyleeniglykoli ja etyleeniglykoli sekä niiden johdannaiset.
15
Kiihdytteitä lisätään tavallisesti tyydyttymättömiin polyesterihartseihin nopeuttamaan peroksidikäynnistimen hajoamista vapaiksi radikaaleiksi, tällä tavalla koostumuksen kovettuminen käynnistäen tai sitä nopeuttaen. Nämä kiihdytteet ovat yleensä metalli-yhdisteitä kuten orgaanisten happojen koboltti-, mangaani-, rauta-, vanadiini- ja alu-... 20 miinisuoloja, esimerkiksi oktoaatti- tai naftenaattisuoloja.
Apukiihdytteitä käytetään laajasti kiihdytejäijestelmissä ja sopivia ovat orgaaniset amiinit kuten dimetyylianiliini, dietyylianiliini, 2-aminopyridiini, N,N-dimetyyli-asetoasetamidi, asetoasetanilidi tai muut orgaaniset yhdisteet kuten etyyliaseto-25 asetaatti, metyyliasetoasetaattijaN,N-dimetyyli-p-toluidiini.
« » I
. Inhibiittoreita käytetään varastoitavuuden ja geeliytymisajan säätämiseksi, ja sopivia inhibiittoreita ovat hydrokinoni, toluhydrokinoni, mono-tert.-butyylihydrokinoni, hydrokinoni-monometyylieetteri-p-bentsokinoni, 2,5-di-tert.-butyylihydrokinoni.
6 108043
Tyydyttymättömät polyesterigeelipinnoitteet voivat sisältää myös täyteaineita kuten talkkia, kalsiumkarbonaattia, magnesiumkarbonaattia, bariumkabonaattia, alumiinit-rihydroksidia, kalsiumsulfaattia, magnesiumsulfaattia, bariumsulfaattia, pilkottuja 5 lasikuituj aja vastaavia.
Geelipinnoitteissa käytetään tyypillisesti erilaisia pigmenttejä ja titaanidioksidi on sopiva.
10 Geelipinnoitteisiin voidaan lisätä ilmaa vapauttavia aineita, pinta-aktiivisia aineita tai tasoitusaineita, jotka perustuvat silikoniin ja fluorihiileen, sekä erilaisia muokattuja polymeerejä kuten akrylaattia ja uretaania.
Geelipinnoitteisiin voidaan sisällyttää tukahduttavia aineita orgaanisten päästöjen vä-15 hentämiseksi ja sopivia ovat esimerkiksi polyeetterit, propoksyloitujen fenolien, pro-poksiloitujen bisfenoleiden tai hydroksipropyyliftalaattien alkaanihappoesterit, poly-eetteripolysiloksaani-lohkokopolymeerit, vahat ja vastaavat.
Kovetukseen/silloitukseen käytetään erilaisia peroksideja ja sopivia ovat sellaiset pe-... 20 roksidit kuten metyyli etyyliketoniperoksidi, kumeenihydroperoksidi, t-butyyli- peroktoaatti, di-t-butyyliperoksidi, bentsoyyliperoksidi ja muut vastaavat.
Esillä olevan keksinnön mukaiset tyydyttymättömät polyesterigeelipinnoitteet, joilla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia, soveltuvat hyvin käsin tapahtuvaan la-25 minointiin, ruiskulaminointiin, hartsilaminointiin, profnlivetoon, puristemassalevyn
• · I
valmistukseen, puristemassan valmistukseen sekä alan asiantuntijan hyvin tuntemiin sovelluksiin.
7 108043
Esillä olevan keksinnön mukaiset tyydyttymättömät polyesterigeelipinnoitteet, joilla on kasvustoja torjuvia ominaisuuksia, soveltuvat erityisesti merisovelluksiin sekä pinnoille, joilla tarvitaan suojausta biokasvustoja vastaan.
5 Esillä olevan keksinnön mukaiset tyydyttymättömät polyesterigeelipinnoitteet, joilla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia, on testattu meripinnoitteina. Levitysominai-suudet ovat samankaltaiset kuin tavanomaisilla geelipinnoitteilla ja geelipinnoitteiden työstettävyys säilyy sopivan ajanjakson ajan. Yllättäen, kun näitä kasvittumista estäviä aineita sisältäviä tyydyttymättömiä polyesterigeelipinnoitteita verrattiin tavan-10 omaisiin tyydyttymättömiin polyesterigeelipinnoitteisiin, todettiin, että pinnoitteen pinnan suorituskyky säilyy, mikä osoitettiin toteuttamalla säänkestokoe (QUV) sekä kuplimiskoe.
Kasvittumista estävä vaikutus määritettiin upottamalla koepaneelit leväpopulaation 15 sisältävään veteen 7 viikkoa kestäneen altistuksen ajaksi. Paneelien reunat pinnoitettiin suojapinnoitteella ilman minkäänlaisia biosideja. Kun levien kiinnittymistä kasvittumista estävää ainetta sisältäviin tyydyttymättömiin polyesterigeelipinnoitteisiin sekä suojapinnoitteisiin verrattiin toisiinsa, niin todettiin, että suojapinnoitteen päällä esiintyi merkittävästi enemmän kasvustoa kuin biosideja sisältävän geelipinnoitteen 20 päällä. Kasvittumista estäviä aineita sisältävät tyydyttymättömät polyesterigeelipinnoitteet estävät tai vähentävät merkittävästi kasvustojen esiintymistä.
Tämän kasvittumista estäviä aineita sisältävän tyydyttymättömän polyesterigeelipin-noitteen levitettävyys on hyvä ja sen viskositeetti ja stabiilisuus säilyvät, ja kovetettu-25 na tuotteena sen UV- ja säänkestävyys ovat erinomaiset ja siitä saadaan hyvä lopulli- • · · • nen pinta.
b
Keksintöä havainnollistetaan yksityiskohtaisemmin seuraavissa esimerkeissä keksinnön laajuutta niihin kuitenkaan rajoittamatta.
8 108043
Esimerkki 1. Irgarol®:ia sisältävän tvvdvttvmättömän polyesteri geelipinnoitteen valmistus 5 Tavanomaista isoftaalipohjaista (ISO) valkoista geelipinnoitetta, jonka Brookfield-viskositeetti oli 4000 mPas (20 rpm, kehrä 4), tiksotropiaindeksi oli 5,3,1.C.I. oli 2,1 P ja styreenipitoisuus oli 26 - 30 %, tai vain vähän styreeniä sisältävää ISO NPG -geelipinnoitetta (valkoinen), jonka Brookfield-viskositeetti oli 3800 mPas (20 rpm, kehrä 4), tiksotropiaindeksi oli 4,1.C.I. on 4,1 P ja styreenipitoisuus oli 26 - 30 %, 10 hierrettiin dispergointilaitteessa (1500 kierr/min). Tähän geelipinnoitteeseen sekoitettiin 1, 2 ja 3 paino-% Irgarol®:ia. Hiertämistä jatkettiin 10 minuuttia. Kun Irgarol®:ia lisättiin 3 paino-%, niin saavutettu Brookfield-viskositeetti (20 kierr/min) oli 3260 mPas, tiksotropiaindeksi oli 5,1 ja I.C.I 2,4 P. Tavanomaisen valkoisen geelipinnoitteen (ISO) geeliytymisaika oli 6,5 minuuttia ja tavanomaisen valkoisen, 3 15 paino-% Irgarol®:ia sisältävän geelipinnoitteen (ISO) geeliytymisaika oli 6 minuuttia.
Esimerkki 2. Sea-Nine®:ia sisältävän tvvdvttvmättömän polyesteri geelipinnoitteen valmistus . - 20
Tavanomaista isoftaalipohjaista (ISO) valkoista geelipinnoitetta, jonka Brookfield-viskositeetti oli 4000 mPas (20 rpm, kehrä 4), tiksotropiaindeksi oli 5,3, I.C.I. oli 2,1 P ja styreenipitoisuus oli 26 - 30 %, tai vain vähän styreeniä sisältävää ISO NPG -geelipinnoitetta (valkoinen), jonka Brookfield-viskositeetti oli 3800 mPas (20 rpm, - 25 kehrä 4), tiksotropiaindeksi oli 4, I.C.I. on 4,1 P ja styreenipitoisuus oli 26 - 30 %, hierrettiin dispergointilaitteessa (1500 kierr/min). Tähän geelipinnoitteeseen sekoitettiin 1, 2 ja 3 paino-% Sea-Nine®:ia. Sekoitusta jatkettiin 10 minuuttia. Kun Sea-Nine®:ia lisättiin 1 paino-%, niin saavutettu Brookfield-viskositeetti (20 kierr/ 9 108043 min) oli 3470 mPas, tiksotropiaindeksi oli 5,2 ja I.C.12,3 P. Tavanomaisen valkoisen geelipinnoitteen (ISO) geeliytymisaika oli 6,5 minuuttia ja tavanomaisen valkoisen, 1 paino-% Sea-Nine®:ia sisältävän geelipinnoitteen (ISO) geeliytymisaika oli 6 minuuttia.
5
Esimerkki 3. Preventol®:ia sisältävän tvvdvttvmättömän polyesteri geelipinnoitteen valmistus
Tavanomaista isoftaalipohjaista (ISO) valkoista geelipinnoitetta, jonka Brookfield-10 viskositeetti oli 4000 mPas (20 rpm, kehrä 4), tiksotropiaindeksi oli 5,3,1.C.I. on 2,1 P ja styreenipitoisuus oli 26 - 30 %, tai vain vähän styreeniä sisältävää ISO NPG -geelipinnoitetta (valkoinen), jonka Brookfield-viskositeetti oli 3800 mPas (20 rpm, kehrä 4), tiksotropiaindeksi oli 4,1.C.I. on 4,1 P ja styreenipitoisuus on 26 - 30 %, hierrettiin dispergointilaitteessa (1500 kierr/min). Tähän geelipinnoitteeseen 15 sekoitettiin 1, 2 ja 3 paino-% Preventol®:ia. Sekoitusta jatkettiin 10 minuuttia. Kim Preventol®:ia lisättiin 3 paino-%, niin saavutettu Brookfield-viskositeetti (20 kierr/min) oli 3730 mPas, tiksotropiaindeksi oli 5,2 ja I.C.I 2,1 P. Tavanomaisen valkoisen geelipinnoitteen (ISO) geeliytymisaika oli 6,5 minuuttia ja tavanomaisen valkoisen, 3 paino-% Preventol®:ia sisältävän geelipinnoitteen (ISO) geeliytymisaika 20 oli 7 minuuttia.
·♦
Esimerkki 4. Tvvdvttvmättömän polvesterigeelioinnoitteen. jolla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia, levitys , .. 25 Esimerkkien 1-3 mukaisista, kasvustoja torjuvia aineita sisältävistä tyydyttymättö- mistä polyesterigeelipinnoitteista valmistettujen pinnoitteiden pinnan suorituskyky * säilyy, mikä määritettiin säänkestokokeella (QUV) ja kuplimiskokeella. Pinnoitteiden ominaisuudet on esitetty taulukoissa I - IV.
Taulukko I Säänkestokokeesta (QUV) ja kuplimiskokeesta saadut tulokset
Irgarol®:ia käytettäessä 108043 10
Pinnoite DE (C-Lab) (säänkestokokeessa 1000 Kupliminen (näytteet altistettu 65 __tuntia kestäneen altistuksen jälkeen) °C vedelle 21 vrk.)_
Tavanom. Valkoinen geeli- 5,63 EI KUPLIA
pinnoite (vertailu)_
Tavanom. Valkoinen geeli- 6,75 EI KUPLIA
pinnoite + Irgarol 1 %___
Tavanom. Valkoinen geeli- 4,75 FT KUPUA
pinnoite + Irgarol 2 %__
Tavanom. Valkoinen geeli- 4,86 EI KUPLIA
pinnoite + Irgarol 3 %___ 5
Taulukko Π Säänkestokokeesta (QUV) ja kuplimiskokeesta saadut tulokset Irga-rol®:ia käytettäessä
Pinnoite dE (C-Lab) (säänkestokokees- Kupliminen (näytteet altis- sa 1000 tuntia kestäneen ai- tettu 65 °C vedelle 21 vrk.) ___tistuksen jälkeen)__
ISO NPG -geelipinnoite, jossa vain vähän 4,42 EI KUPLIA
styreeniä (vertailu)__
ISO NPG -geelipinnoite, jossa vain vähän 4,02 EI KUPLIA
styreeniä + Irgarol 1 %___
ISO NPG -geelipinnoite, jossa vain vähän 4,05 EI KUPLIA
styreeniä + Irgarol 2 %___
ISO NPG -geelipinnoite, jossa vain vähän 3,69 EI KUPLIA
styreeniä + Irgarol 3 %___ ; 10
Taulukko III Säänkestokokeesta (QUV) ja kuplimiskokeesta saadut tulokset Sea-Nine®:ia käytettäessä
Pinnoite DE (C-Lab) (säänkestokokeessa 1000 Kupliminen (näytteet altistettu 65 __tuntia kestäneen altistuksen jälkeen) °C vedelle 21 vrk.)_
Tavanom. Valkoinen geeli- 5,63 EI KUPLIA
pinnoite (vertailu)___
_ _ Tavanom. Valkoinen geeli- 6,79 EI KUPLIA
pinnoite + Sea-Nine 1 %___
Tavanom. Valkoinen geeli- 8,6 EI KUPLIA
pinnoite + Sea-Nine 2 %___
Tavanom. Valkoinen geeli- 8,86 EI KUPLIA
pinnoite + Sea-Nine 3 %___
Taulukko IV Säänkestokokeesta (QUV) ja kuplimiskokeesta saadut tulokset Pre- ventol®:ia käytettäessä 108043 5 ____
Pinnoite dE (C-Lab) (säänkestokokees- Kupliminen (näytteet altis- sa 1000 tuntia kestäneen ai- tettu 65 °C vedelle 21 vrk.) __tistuksen jälkeen)__
ISO NPG -geelipinnoite, jossa vain vähän 4,42 EI KUPLIA
styreeniä (vertailu)___
ISO NPG -geelipinnoite, jossa vain vähän 5,84 EI KUPLIA
styreeniä + Preventol 1 %___ ISO NPG -geelipinnoite, jossa vain vähän 6 MUUTAMIA PIENIÄ styreeniä + Preventol 2 %___KUPLIA_ 10 Esimerkki 5. Tvvdvttvmättömän polvesterigeelipinnoitteen. jolla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia, käyttö
Kasvittumista estävien aineiden ja tyydyttymättömien polyesterigeelipinnoitteiden välinen yhteensopivuus määritettiin mittaamalla Brookfield-viskositeetti. Brookfield-15 viskositeetin pysyvyyden todettiin jopa parantuneen alle 3 kuukautta kestäneen varastoinnin jälkeen kun tyydyttymättömiä polyesterigeelipinnoitteita yhdistettiin kasvittumista estävien aineiden kanssa. Tulokset on esitetty taulukoissa V - VII.
• · c • · 12 108043
Taulukko V Brookfield-viskositeetti ja pysyvyys käytettäessä Irgarol®:ia kasvittumista estävänä aineena
Brookfield- I.C.I., (TL Brookfield- I.C.I., ΓτΙ viskositeetti [Ρ] viskositeetti [Ρ] __[mPasj____(3 kk) fmPas]___
Tavanom. Valkoinen geeli- 4060 2.1 5.3 3600 2 5.1 pinnoite (vertailu)_______ ISO NPG -geelipinnoite, jossa 3800 4.1 4 3230 4.5 3.6 vain vähän styreeniä (valk.)_______
Tavanom. Geelipinnoite + Irga- 3680 2.2 5.4 3630 2.4 5.1 rol 1 %_______
Tavanom. geelipinnoite + Irga- 3520 2.2 5.2 3480 2.6 5 rol 2 %_____;___
Tavanom geelipinnoite + Irga- 3260 2.4 5.1 3200 2.4 5 rol 3 %_______ ISO NPG -geelipinnoite, jossa 3820 4.2 4.2 3380 4.4 3.8 vain vähän styreeniä + Irgarol 1 %________ ISO NPG -geelipinnoite, jossa 3750 4.4 4.1 3460 4.5 3.7 vain vähän styreeniä + Irgarol 2 _%_;_______ ISO NPG -geelipinnoite, jossa 3740 4.6 4 3450 4.6 3.6 vain vähän styreeniä + Irgarol 3 _%_L__l___L___L__ 5 Taulukko VI Brookfield-viskositeetti ja pysyvyys käytettäessä Sea-Nine®:ia kasvittumista estävänä aineena
Brookfield- I.C.I., Tfl Brookfield- I.C.I., Tfl : viskositeetti [P] viskositeetti [P] __[mPas]____(3 kk) fmPas]___
Tavanom. valkoinen geeli- 4060 2.1 5.3 3600 2 5.1 pinnoite (vertailu)_____·___ ISO NPG -geelipinnoite, jossa 3800 4.1 4 3230 4.5 3.6 vain vähän styreeniä (valk.)_______
Tavanom. geelipinnoite + Sea- 3470 2.3 5.2 3310 1.9 5.1
Nine 1 %_______
Tavanom geelipinnoite + Sea- 3110 1.8 5.2 2970 1.8 5.1 ' Nine 2 %_______ - - ISO NPG -geelipinnoite, jossa 3170 3.6 4 2950 3.6 3.7 vain vähän styreeniä + Sea-
Nine 1 %_______ ISO NPG -geelipinnoite, jossa 2710 3 4 2500 3.4 3.7 vain vähän styreeniä + Sea-
Nine 2 %___[____|__|___
Taulukko VII Brookfield-viskositeetti ja pysyvyys käytettäessä Preventol®:ia 13 1 08043 kasvittumista estävänä aineena
Brookfield- I.C.I., ΓτΙ Brookfield- I.C.I., ΓΠ viskositeetti [Ρ] viskositeetti [Ρ] __[mPas]____(3 kk) [mPas]___
Tavanom. Valkoinen geeli- 4060 2.1 5.3 3600 2 5.1 pinnoite (viite)_______ ISO NPG -geelipinnoite, jossa 3800 4.1 4 3230 4.5 3.6 vain vähän styreeniä (valk.)_______
Tavanom. geelipinnoite + Pre- 4040 2.4 5.2 3820 2.2 5.1 ventol 1 %________
Tavanom. geelipinnoite + Pre- 3800 2.2 5.2 3730 2.3 5.1 ventol 2 %_._______
Tavanom. geelipinnoite + Pre- 3730 2.1 5.2 3520 2.2 5.1 ventol 3 %_______ ISO NPG -geelipinnoite, jossa 3800 4 4 3410 4.2 3.7 vain vähän styreeniä + Pre- ventol 1 %_______ ISO NPG -geelipinnoite, jossa 3640 4.2 3.9 3390 4.6 3.7 vain vähän styreeniä + Preven- tol 2 %________ ISO NPG -geelipinnoite, jossa 3640 4.2 3.9 3400 4.2 3.6 vain vähän styreeniä + Preven- tol 3 %______[____ 5
Esimerkki 6. Tvvdvttvmättömän polvesterigeelipinnoitteen. jolla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia, käyttö < ·
Kasvittumista estävien aineiden ja tyydyttymättömien polyesterigeelipinnoitteiden 10 välinen yhteensopivuus määritettiin seuraamalla kovettumisominaisuuksia. Geeliy-tymisaika (GT), eksotermin huippulämpötilaan (PET) ja kovettumisaika on esitetty taulukoissa VII-IX.
v . . Koetuloksista voidaan nähdä, että kasvustoja toijuvan aineen dispergointi geelipin- 15 noitteeseen ei vaikuta geeliytymisaikaan eikä sen pysyvyyteen 3 kuukauden kuluttua. Erilaisilla kasvittumista estävillä aineilla on erilainen vaikutus eksotermin huippu-lämpötilaan (PET) ja kovettumisaikaan (GTP).
14 1 08043
Taulukko Vili 3 paino-% vaikuttavaa ainetta sisältävän tyydyttymättömän polyesterigeelipinnoitteen kovettumisominaisuudet GT, min Γ0Τ PET, PET, °C (2-3 GTP, GTP, min (2- °C kk) min min 3 kk) (2-3 _______kk)
Tavanom. valkoinen geeli- 6.5 6 145 139 23.5 27.5 pinnoite________
Tavanom. ISO NPG -geeli- 8 8.5 137 139 11 11.5 pinnoite, jossa vain vähän styreeniä_______
Tavanom. geelipinnoite + Ir- 6 6 137 137 17.5 19 ' garol 3 %_______
Tavanom. ISO NPG -geeli- 7 7.5 137 135 7.5 8 pinnoite, jossa vain vähän sty- reeniä + Irgarol 3 %________
Tavanom. Geelipinnoite + Sea- 7 7 92 76 40 45
Nine 3 %_____^___
Tavanom. ISO NPG -geeli- 8.5 10 111 109 16 17.5 pinnoite, jossa vain vähän sty- reeniä + Sea-Nine 3 %_______
Tavanom. Geelipinnoite + Pre- 7 5.5 121 104 30 35.5 ventol 3 %________
Tavanom. ISO NPG -geeli- 7 7 125 125 13 14 pinnoite, jossa vain vähän sty- reeniä + Preventol 3 %_______ 5
Esimerkki 7. Tvvdvttvmättömän polyesterigeelipinnoitteen. jolla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia, käyttö 10 Levien kiinnittymistä kasvittumista estäviä aineita sisältäviin tyydyttymättömiin po-lyesterigeelipinnoitteisiin sekä kasvittumista estäviä aineita sisältämättömään suoja-pinnoitteeseen seurattiin. Suojapinnoitteen päällä todettiin enemmän kasvustoja kuin . kasvittumista estäviä aineita sisältävän geelipinnoitteen päällä. Kuvioissa 1 ja 2 on esitetty kuvia koepaneeleista sen jälkeen, kun niitä oli altistettu 7 viikkoa leväpopu-15 laatioita sisältävässä vedessä.
15 1 08043
Esimerkki 8
Tyydyttymättömän polyesterigeelipinnoitteen, jolla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia, levitys voi tapahtua millä tahansa edellä mainitulla tavalla ja seuraavassa ku-5 vataan laminaattien valmistus. Valmistettuun tyydyttymättömään polyesterigeelipin-noitteeseen lisättiin käynnistimeksi 2 % metyylietyyliketoniperoksidia ja se levitettiin pinnalle levitysvälineellä siten, että kalvon paksuus oli 200 - 2000 pm, edullisesti 300 - 1000 pm (märkäpaksuus). Geeliytymisen jälkeen taustaan laminoitiin tavanomaista ortoftaalipolyesterihartsia ja 4 kerrosta lasikuitumattoja. Tätä geelilaminaattia 10 jälkiko vetettiin uunissa 50 °C:ssa 5 tuntia ja 80 °C:ssa 3 tuntia. Tästä jälkiko vetetusta laminaatista sahattiin koekappaleita.
Tyydyttymättömän polyesterigeelipinnoitteen pintaa tarkasteltiin skannaavalla elektronimikroskoopilla (SEM). 3 viikkoa 65 °C vedessä toteutetun altistuksen jälkeen 15 pinnalla ei todettu ‘sieni-ilmiötä’. Vesi ei ollut liuottanut kasvittumista estäviä aineita pois pinnoitteesta.
• · · c ··* « I. · «.
Claims (10)
1. Tyydyttymätön polyesterigeelipinnoite, jolla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia, tunnettu siitä, että tyydyttymätön polyesterigeelipinnoite käsittää 4,5-dikloori-2- 5 n-oktyyli-4-isotiatsolin-3-onin, syklopropyyli-N’-(l,l-dimetyylietyyli)-6-(metyyli- tio)-l,3,5-triatsiini-2,4-diamiinin tai N-[(fluoridikloori-metyyli)tio]ftaali-imidin tai niiden seoksen joukosta valittua, kasvittumista estävää ainetta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tyydyttymätön polyesterigeelipinnoite, jolla on 10 kasvittumista estäviä ominaisuuksia, tunnettu siitä, että kasvittumista estävän aineen määrä on 0,5-10 paino-%.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen tyydyttymätön polyesterigeelipinnoite, jolla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia, tunnettu siitä, että kasvittumista estävän ai- 15 neen määrä on 1 - 6 paino-%.
4. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1 - 3 mukainen tyydyttymätön polyesterigeelipinnoite, jolla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia, tunnettu siitä, että tyydyttymätön polyesterigeelipinnoite perustuu isoftaalihappoon, ortoftaalihappoon tai iso- 20 ftaalihappoon sekä neopentyyliglykoliin. • *
5. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-4 mukainen tyydyttymätön polyesterigeelipinnoite, jolla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia, tunnettu siitä, että se käsittää lisäksi tiksotrooppisia aineita, tiksotropian parantajia, tukahduttajia, pintajännitysai- 25 neita, apukiihdytteitä, kiihdytteitä, ilmaa vapauttavia aineita, täyteaineita, kostutusai-; : neita, tasoitusaineita ja pigmenttejä.
6. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-5 mukaisen tyydyttymättömän polyesteri-geelipinnoitteen, jolla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia, käyttö, tunnettu siitä, π 1 08043 että mainittuja geelipinnoitteita käytetään käsin tapahtuvassa laminoinnissa, ruisku-laminoinnissa, hartsilaminoinnissa, profiilivedossa, puristemassalevyn valmistuksessa ja puristemassan valmistuksessa.
7. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-5 mukaisen tyydyttymättömän polyesteri- geelipinnoitteen, jolla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia, käyttö, tunnettu siitä, että mainittuja geelipinnoitteita käytetään merisovelluksissa sekä pinnoilla, joilla tarvitaan suojausta biokasvustoja vastaan.
8. Menetelmä tyydyttymättömien polyesterigeelipinnoitteiden, jolla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia, valmistamiseksi, tunnettu siitä, että tyydyttymätöntä polyes-terigeelipinnoitetta sekoitetaan ja tähän geelipinnoitteeseen sekoitetaan tai liuotetaan 0,5 - 10 paino-% 4,5-dikloori-2-n-oktyyli-4-isotiatsolin-3-onin, syklopropyyli-N’-(1,1 -dimetyylietyyli)-6-(metyylitio)-1,3,5-triatsiini-2,4-diamiinin tai N-[(fluoridi-15 kloori-metyyli)tio]ftaali-imidin tai niiden seoksen joukosta valittua kasvittumista estävää ainetta, ja sekoitusta jatketaan niin kauan, että saadaan hyvin dispergoitunut liuos.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kasvittumista es- ... 20 tävää ainetta tai sen seosta käytetään 1-6 paino-%.
10. Patenttivaatimuksen 8 tai 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tämä tyy-dyttymätön polyesterigeelipinnoite perustuu isoftaalihappoon, ortoftaalihappoon tai isoftaalihappoon sekä neopentyyliglykoliin ja että lisäksi tähän geelipinnoitteeseen c . 25 jauhetaan tiksotrooppisten aineiden, tiksotropian parantajien, tukahduttajien, pinta- - · · jännitysaineiden, apukiihdytteiden, kiihdytteiden, ilmaa vapauttavien aineiden, täyte aineiden, kostutusaineiden, tasoitusaineiden ja pigmenttien joukosta valittuja yhdisteitä. \ 18 1 08043
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20000757A FI108043B (fi) | 2000-03-31 | 2000-03-31 | Tyydyttymättömät polyesterigeelipinnoitteet, joilla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia |
| AU39323/01A AU3932301A (en) | 2000-03-31 | 2001-02-27 | Unsaturated polyester gel coats with antifouling properties |
| PCT/FI2001/000195 WO2001074953A1 (en) | 2000-03-31 | 2001-02-27 | Unsaturated polyester gel coats with antifouling properties |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20000757 | 2000-03-31 | ||
| FI20000757A FI108043B (fi) | 2000-03-31 | 2000-03-31 | Tyydyttymättömät polyesterigeelipinnoitteet, joilla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI20000757A0 FI20000757A0 (fi) | 2000-03-31 |
| FI108043B true FI108043B (fi) | 2001-11-15 |
Family
ID=8558082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI20000757A FI108043B (fi) | 2000-03-31 | 2000-03-31 | Tyydyttymättömät polyesterigeelipinnoitteet, joilla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU3932301A (fi) |
| FI (1) | FI108043B (fi) |
| WO (1) | WO2001074953A1 (fi) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10237264A1 (de) * | 2002-08-14 | 2004-03-04 | Schülke & Mayr GmbH | Wässrige Dispersion mit fungizider und algizider Wirkung |
| US7189768B2 (en) | 2003-11-25 | 2007-03-13 | 3M Innovative Properties Company | Solution containing surface-modified nanoparticles |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3375674B2 (ja) * | 1993-04-21 | 2003-02-10 | 横浜ゴム株式会社 | 樹脂組成物およびこれを用いた構造物 |
| JPH08198720A (ja) * | 1994-11-24 | 1996-08-06 | Sekisui Chem Co Ltd | 水中防汚成形体組成物 |
| JPH09136803A (ja) * | 1995-11-15 | 1997-05-27 | Sekisui Chem Co Ltd | 水中生物付着防止剤及び水中構造物 |
| JPH09249507A (ja) * | 1996-03-12 | 1997-09-22 | Taisei Corp | 防汚材 |
| US6528556B1 (en) * | 1999-06-01 | 2003-03-04 | Ciba Speciality Chemicals Corporation | Process for the biocidal finishing of plastic materials |
-
2000
- 2000-03-31 FI FI20000757A patent/FI108043B/fi not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-02-27 WO PCT/FI2001/000195 patent/WO2001074953A1/en active Application Filing
- 2001-02-27 AU AU39323/01A patent/AU3932301A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2001074953A1 (en) | 2001-10-11 |
| FI20000757A0 (fi) | 2000-03-31 |
| AU3932301A (en) | 2001-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101647903B1 (ko) | 방오도료 조성물, 방오도막, 방오기재 및 방오기재의 제조방법 | |
| KR102075434B1 (ko) | 에폭시 수지계 방식도료 조성물, 에폭시 수지계 방식도막, 적층 방오도막, 방오기재 및 이들의 제조방법 | |
| KR101761496B1 (ko) | ２성분형 프라이머, 프라이머 도막, 적층 방오 도막 및 기재의 방오방법 | |
| JP6676654B2 (ja) | 防汚塗料組成物、防汚塗膜、防汚基材、および該防汚基材の製造方法 | |
| EP3299427B1 (en) | Antifouling coating material composition, antifouling coating film, antifouling base, method for producing antifouling base, and method for storing antifouling coating material composition | |
| JP6663928B2 (ja) | 防汚性複合塗膜、防汚基材、および該防汚基材の製造方法 | |
| KR20080094702A (ko) | 경화성 오르가노폴리실록산 조성물 및 방오 복합도막 | |
| RU2666896C2 (ru) | Применение водной полимерной дисперсии в покрывающих средствах для повышения цветостойкости | |
| CN108070054A (zh) | 防结垢组合物 | |
| JP6689958B2 (ja) | 防汚塗料組成物、防汚塗膜、防汚基材及びその製造方法 | |
| SG186383A1 (en) | Stain-proof coating composition, stain-proof coating film, and method for prevention of staining of base material | |
| US4670481A (en) | Organotin acrylate and organotin polysiloxane antifouling coating composition | |
| FI108043B (fi) | Tyydyttymättömät polyesterigeelipinnoitteet, joilla on kasvittumista estäviä ominaisuuksia | |
| EP0728819B1 (fr) | Peintures antisalissures autopolissables | |
| KR20050036804A (ko) | 선저도료 코팅방법 | |
| US5015472A (en) | Coating compositions and methods for preventing adhesion of organisms | |
| US20130136716A1 (en) | Antifouling coating | |
| JPH06504025A (ja) | 表面被覆組成物および複合材料 | |
| WO2019131797A1 (ja) | 生物付着防止塗料 | |
| JP2007246888A (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JPH09111018A (ja) | 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム | |
| JP2024064267A (ja) | 水性塗料およびその製造方法 | |
| WO2023232825A1 (en) | Waterborne antifouling composition | |
| JPH09296153A (ja) | 水中防汚剤 | |
| US8394886B2 (en) | Aliphatic unsaturated polyester resins providing excellent weathering resistance |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |